EP2179857A1 - ID cards with blocked laser engraving writeability - Google Patents

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EP2179857A1
EP2179857A1 EP20080018547 EP08018547A EP2179857A1 EP 2179857 A1 EP2179857 A1 EP 2179857A1 EP 20080018547 EP20080018547 EP 20080018547 EP 08018547 A EP08018547 A EP 08018547A EP 2179857 A1 EP2179857 A1 EP 2179857A1
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EP
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Application
Patent type
Prior art keywords
preferably
laser
layer
hydroxyphenyl
bis
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP20080018547
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German (de)
French (fr)
Inventor
Dirk Pophusen
Heinz Dr. Pudleiner
Georgios Tziovaras
Mehmet-Cengiz Yesildag
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Covestro Deutschland AG
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/24Ablative recording, e.g. by burning marks; Spark recording
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0027After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or layers by lamination or by fusion of the coatings or layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Abstract

Laser-engraving labeled layer structure comprises at least one thermoplastic synthetic material layer labeled by laser engraving and a surface layer partially- or completely reflecting or absorbing infrared radiation. Independent claims are also included for: (1) a security document, preferably an identification document comprising the laser-engraving labeled layer structure; and (2) a procedure for blocking the writeability by means of laser engraving on the laser-engraving labeled layer structure, comprising providing the thermoplastic synthetic material layer labeled by laser engraving and a surface layer partially- or completely reflecting or absorbing infrared radiation.

Description

  • Gegenstand der Erfindung sind Schichtaufbauten für lasergravurbeschreibbare ID-Karten, welche eine zusätzliche Schicht aufweisen, die nach der Lasergravur auf den Kartenkörper aufgebracht wird und das nachträgliche Beschreiben der Karte mittels Lasergravur und damit Verfälschen der enthaltenen Identifikationsinformationen einschränkt bzw. vollständig verhindert, sowie ein Verfahren zur Blockierung der Lasergravurbeschreibbarkeit von lasergravurbeschrifteten Schichtaufbauten. The invention provides layered structures for laser engraving recordable ID cards, having an additional layer applied to the card body after the laser engraving and the subsequent writing to the card by means of laser engraving, and thus falsifying of the identification information contained restricts or totally prevented, and a method of blocking the Lasergravurbeschreibbarkeit of lasergravurbeschrifteten layer structures.
  • Das Beschreiben von Kunststofffolien mittels Lasergravur ist ein wichtiger Schritt bei der Herstellung von Folienverbunden. The writing of plastic films by means of laser engraving is an important step in the manufacture of film composites. Derartige Folienverbunde spielen zB eine große Rolle für Identifikationsdokumente wie Pässe, Ausweise, ID-Karten oder Kreditkarten. Such film composites play an important role, for example, for identification documents such as passports, identity cards, ID cards or credit cards. Das schwarz/weiß Personalisieren von Karten mittels Lasergravur, dh das Aufbringen von Schriftzügen oder Abbildungen wie schwarz/weiß-Fotos ist allgemein bekannt. The black / white personalization of cards using laser engraving, ie the application of lettering or images such as black / white photos is generally known. Im Allgemeinen zeichnet sich das Personalisieren mittels Lasergravur insbesondere durch seine hohe Fälschungssicherheit aus. In general, the personalized by means of laser engraving is distinguished in particular by high security against forgery. Das Bild entsteht im Inneren der Karte, so dass ein Entfernen des Bildes und Erstellung eines neuen Bildes nicht möglich ist. The image is created inside the card, so that removal of the image and create a new image is not possible. Ein Trennen der Karten in ihre einzelnen Schichten, um an die LaserSchicht zu gelangen, ist bei Karten, welche vollständig aus Polycarbonat hergestellt werden, nicht möglich. Separating the cards into their individual layers in order to get to the laser layer, wherein cards that are made entirely of polycarbonate, not possible.
  • Kunststoffkarten werden typischerweise durch Lamination von mehreren Folien hergestellt. Plastic cards are typically prepared by lamination of multiple films. Um die Personalisierung der Karte mittels Lasergravur durchführen zu können, werden mit Lasersensiblen Additiven ausgerüstete Folien vollflächig in den äußeren Lagen des mehrschichtigen Kartenaufbaus einlaminiert. In order to perform the personalization of the card by means of laser engraving, equipped with laser-sensitive additives films are laminated over the entire surface in the outer layers of the multilayer card structure.
  • Nach der Lamination der Kartenkörper werden die persönlichen Daten in Form von Textinformation und/oder Bildinformation in die Karte eingelasert, dh eingraviert. After lamination of the card body, the personal data in the form of text information and / or image information to be lasered into the map, that is engraved. Danach bleibt die mit Laser-Additiven beladene Folienschicht aber weiter aktiv und kann auch noch nachträglich mit weiteren Daten bestückt und damit inhaltlich verändert werden. But thereafter loaded with laser additives foil layer remains active and can be also subsequently equipped with additional data, thereby changing content. Diese Möglichkeit eröffnet das Potential der nachträglichen Fälschung von Identifikationsdokumenten - nachstehend ID-Dokumente genannt - durch Hinzufügen von Daten und Bildinformationen. This possibility opens up the potential of the subsequent forgery of identification documents - hereinafter referred to as ID documents - by adding data and image information.
  • Es bestand demnach Bedarf, das nachträgliche Bestücken solcher mehrschichtigen Folienverbunde mit Informationen mittels Lasergravur zu blockieren oder zumindest stark einzuschränken und so die Fälschungssicherheit von Sicherheitsdokumenten, vorzugsweise ID-Dokumenten, zu erhöhen. There was therefore a need to block the subsequent mounting of such multi-layer composite films with information by means of laser engraving, or at least greatly limit, and thus to increase the security against forgery of security documents, preferably ID documents. Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, bestand demnach darin, mehrschichtigen Folienverbunde aufzufinden, in denen die nachträgliche Beschreibbarkeit mittels Lasergravur stark vermindert oder vollständig blockiert ist. The task underlying the present invention therefore was to find multilayered film composites, in which the subsequent writability is greatly reduced by means of laser engraving or completely blocked.
  • Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass ein lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau nach der Beschriftung mittels Lasergravur mit wenigstens einer teil- oder vollflächigen IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht versehen wird. This object has been achieved in that a lasergravurbeschrifteter layer structure after the label is provided with at least a partial or full-area IR radiation reflecting or absorbing cover layer by means of laser engraving.
  • In In US 2005/0259326A1 US 2005 / 0259326A1 ist die Verwendung von multilagigen optischen Folien, die IR-Licht reflektieren, in Karten beschrieben. the use of multilagigen optical films that reflect IR light, is described in cards. Die IR-Reflektionsschichten werden innerhalb des Folienverbundes, dh zwischen wenigstens zwei weiteren Polymerschichten in der Karte angeordnet, um eine Kartenerkennung mittels Reflektion von IR-Strahlung zu ermöglichen. The IR reflecting layers within the composite film, that is arranged between at least two other polymer layers in the map in order to allow a card detection by reflection of infrared radiation. Dabei handelt es sich um sogenannte VLT (visible light transmissive) Karten. These are so-called VLT (visible light transmissive) cards. Ein Einsatz von IR-reflektierenden Folien als Deckschichten zur Blockierung der Lasergravurbeschreibbarkeit wird in dieser Anmeldung nicht beschrieben. A use of IR reflective films as cover layers for blocking the Lasergravurbeschreibbarkeit is not described in this application.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau enthaltend wenigstens eine mittels Lasergravur beschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht und eine teil- oder vollflächige IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht. The present invention therefore provides a lasergravurbeschrifteter layer structure comprising at least one means of laser engraving can be labeled equipped thermoplastic plastic layer, and a semi- or full-area IR radiation reflecting or absorbing coating layer.
  • Die Beschriftung von Kunststoff-Folien mittels Lasergravur wird in der Fachwelt und auch im Folgenden kurz als Laserbeschriftung bezeichnet. The labeling of plastic films by means of laser engraving is known in the art and also hereafter referred to as laser marking. Demnach ist im Folgenden unter dem Begriff "laserbeschriftet" mittels Lasergravur beschriftet zu verstehen. Accordingly, hereinafter, the term "laser etched" inscribed by means of laser engraving to understand. Das Verfahren der Lasergravur ist dem Fachmann bekannt und nicht zu verwechseln mit dem Bedrucken mittels Laserdruckern. The process of laser engraving is known in the art and not to be confused with the printing by means of laser printers.
  • Vorzugsweise enthält die mittels Lasergravur beschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht wenigstens ein lasersensibles Additiv. Preferably, the means of laser engraving can be labeled equipped thermoplastic resin layer contains at least one laser-sensitive additive. Das lasersensible Additiv kann sowohl zur Lasergravurbeschriftung von hell auf dunklem Untergrund, von dunkel auf hellem Untergrund oder auch von farbigen Beschriftungen geeignet sein. The laser-sensitive additive can be both for laser engraving marking of light suitable on a dark background, dark on a light background or colored labels. Bevorzugt sind lasersensible Additive für die Beschriftung zur Lasergravurbeschriftung von dunkel auf hellem Untergrund. laser-sensitive additives are preferred for the label for laser engraving marking of dark on a light background.
  • Als lasersensible Additive kommen beispielsweise sogenannte Laser-Markier-Additive in Frage, dh solche aus einem Absorber im Wellenlängenbereich des zu verwendenden Lasers, bevorzugt im Wellenlängenbereich von ND:YAG-Lasern (Neodym-dotierte Yttrium-Aluminium-Granat-Laser). The laser-sensitive additives for example, so-called laser-marking additives come in question, that is, those of an absorber in the wavelength region of the laser to be used, preferably in the wavelength range of Nd: YAG laser (neodymium-doped yttrium-aluminum-garnet laser). Solche Laser-Markier-Additive und deren Verwendung in Formmassen sind beispielsweise in Such laser marking additives and their use in molding compositions are, for example, in WO-A 2004/50766 WO 2004/50766 und and WO-A 2004/50767 WO 2004/50767 beschrieben und werden von der Fa. DSM unter dem Markennamen Micabs ® kommerziell angeboten. described and are commercially available from the Fa. DSM under the trade name Micabs ®. Weiterhin als lasersensible Additive geeignete Absorber sind Ruß, beschichtete Schichtsilikate wie zB in Furthermore, as laser-sensitive additives suitable absorbers are carbon black, coated layer silicates such as in DE-A-195 22 397 DE-A-195 22 397 beschrieben und unter den Markennamen Lazerflair ® kommerziell erhältlich, antimondotiertes Zinnoxid wie zB in described and commercially available under the brand names Lazerflair ®, antimony-doped tin oxide, such as in US 6,693,657 US 6,693,657 beschrieben und unter den Markennamen Mark-it kommerziell erhältlich sowie phosphorhaltige Zinn-Kupfer-Mischoxide wie zB in described and commercially available under the brand names of Mark-it ™, and phosphorus-containing tin-copper mixed oxides such as, for example, in WO-A 2006/042714 WO 2006/042714 beschrieben. described.
  • Bevorzugt ist es, wenn die Korngröße des lasersensiblen Additivs im Bereich von 100 nm bis 10 µm liegt, und besonders vorteilhaft, wenn sie im Bereich von 500 nm bis 2 µm liegt. It is preferable if the grain size of the laser-sensitive additive in the range of 100 nm to 10 microns, and particularly advantageously when it is in the range of 500 nm to 2 microns is.
  • Ein ganz besonders bevorzugtes lasersensibles Additiv ist Ruß. A particularly preferred laser-sensitive additive is carbon black.
  • Bei dem thermoplastischen Kunststoff der thermoplastische Kunststoffschicht kann es sich bevorzugt um wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen und/oder Polyadditionaprodukten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen, handeln. In the thermoplastic material of the thermoplastic plastic layer can be preferably a thermoplastic resin selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds and / or Polyadditionaprodukten of bifunctional reactive compounds, at least. Für bestimmte Anwendungen kann es vorteilhaft und demnach bevorzugt sein, einen transparenten thermoplastischen Kunststoff einzusetzen. For certain applications it may be advantageous and therefore be preferable to employ a transparent thermoplastic material.
  • Besonders geeignete thermoplastische Kunststoffe sind Polycarbonate oder Copolycarbonate auf Basis von Diphenolen, Poly- oder Copolyacrylate und Poly- oder Copolymethacrylate wie beispielhaft und vorzugsweise Polymethylmethacrylat (PMMA), Poly- oder Copolymere mit Styrol wie beispielhaft und vorzugsweise Polystyrol (PS) oder Polystyrolacrylnitril (SAN), thermoplastische Polyurethane, sowie Polyolefine, wie beispielhaft und vorzugsweise Polypropylentypen oder Polyolefine auf der Basis von cyclischen Olefinen (zB TOPAS ® , Hoechst), Poly- oder Copolykondensate der Terephthalsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Poly- oder Copolyethylenterephthalat (PET oder CoPET), glycol-modifiziertes PET (PETG), glycol-modifiziertes Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat (PCTG) oder Poly- oder Copolybutylenterephthalat (PBT oder CoPBT), Poly- oder Copolykondensate der Naphthalindicarbonsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Polyethylenglykolnaphthalat (PEN), Poly- oder Copolykondensa Particularly suitable thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates based on diphenols, poly- or copolyacrylates and poly- or copolymethacrylates such as for example and preferably polymethylmethacrylate (PMMA), poly-or copolymers with styrene, such as for example and preferably polystyrene (PS) or polystyrene-acrylonitrile (SAN) thermoplastic polyurethanes, and polyolefins, such as for example and preferably polypropylene types, or polyolefins based on cyclic olefins (for example, TOPAS ®, Hoechst), poly- or copolycondensates of terephthalic acid, such as for example and preferably poly- or copolyethylene terephthalate (PET or CoPET) glycol -modified PET (PETG), glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat (PCTG) or poly- or copolybutylene (PBT or CoPBT), poly- or copolycondensates of naphthalenedicarboxylic acid, such as for example and preferably Polyethylenglykolnaphthalat (PEN), poly or Copolykondensa t(e) wenigstens einer Cycloallcyldicarbonsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Polycyclohexandimethanolcyclohexandicarbonsäure (PCCD), Polysulfone (PSU) oder Mischungen aus den vorangehend genannten. t (e) at least one Cycloallcyldicarbonsäure such as for example and preferably Polycyclohexandimethanolcyclohexandicarbonsäure (PCCD), polysulfones (PSU) or mixtures of the foregoing.
  • Bevorzugte thermoplastische Kunststoffe sind Polycarbonate oder Copolycarbonate oder Blends enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat. Preferred thermoplastic resins are polycarbonates or copolycarbonates or blends containing at least one polycarbonate or copolycarbonate. Besonders bevorzugt sind Blends enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat und wenigstens ein Poly- oder Copolykondensat der Terephthalsäure, der Naphthalindicarbonsäure oder einer Cycloalkyldicarbonsäure, bevorzugt der Cyclohexandicarbonsäure Ganz besonders bevorzugt sind Polycarbonate oder Copolycarbonate, insbesondere mit mittleren Molekulargewichten M w von 500 bis 100 000, bevorzugt von 10 000 bis 80 000, besonders bevorzugt von 15 000 bis 40 000 oder deren Blends mit wenigstens einem Poly- oder Copolykondensat der Terephthalsäure mit mittleren Molekulargewichten M w von 10.000 bis 200.000, bevorzugt von 26.000 bis 120.000. Particularly preferred blends are containing at least one polycarbonate or copolycarbonate and at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or a Cycloalkyldicarbonsäure, preferably of cyclohexanedicarboxylic acid are very particularly preferred are polycarbonates or copolycarbonates, in particular having average molecular weights M w from 500 to 100,000, preferably 10000-80000, particularly preferably from 15,000 to 40,000 or blends thereof with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid with average molecular weights M w of 10,000 to 200,000, preferably 26,000 to 120,000.
  • Als Poly- oder Copolykondensate der Terephthalsäure eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung Polyalkylenterephthalate. As a poly- or copolycondensates of terephthalic acid of the invention, polyalkylene terephthalates are in preferred embodiments. Geeignete Polyalkylenterephthalate sind beispielsweise Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cylcoaliphatischen oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte. Suitable polyalkylene terephthalates, for example, reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (for. Example dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cylcoaliphatischen or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.
  • Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, München 1973). Preferred polyalkylene terephthalates may be prepared by known methods (Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, p 695 ff, Carl-Hanser-Verlag, Munich from terephthalic acid (or reactive derivatives thereof) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms 1973 ).
  • Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise 90 Mol-% Terephthalsäurereste, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, und mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise mindestens 90 Mol-% Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4- und/oder 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste, bezogen auf die Diolkomponente. Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80 mol%, preferably 90 mole% terephthalic acid residues, based on the dicarboxylic acid component and at least 80 mol%, preferably at least 90 mol% of ethylene glycol and / or butanediol-1,4 and / or 1, 4-cyclohexanedimethanol residues, based on the diol component.
  • Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie beispielsweise Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure. The preferred polyalkylene terephthalates can contain up to 20 mol% of radicals of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 C atoms or aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, such as radicals of phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid addition to terephthalic acid , 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic, adipic, sebacic acid, azelaic acid, cyclohexanediacetic acid.
  • Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylen- bzw. Butandiol-1,4-glykol-Resten bis zu 80 Mol-% anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. The preferred polyalkylene terephthalates can contain up to 80 mol% of other aliphatic diols having 3 to 12 C atoms or cycloaliphatic diols with 6 to 21 C atoms, z in addition to ethylene glycol or butane-1,4-glycol moieties. B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol-1,3, Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3-Methylpentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3 und 2-Ethylhexandiol-1,6, 2,2-Diethylpropandiol-1,3, Hexandiol-2,5, 1,4-Di-([beta]-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2-Bis-(3-[beta]-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (vgl. B. residues of 1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-glycol, neopentyl glycol, pentane diol-1,5, hexanediol-1,6, cyclohexane-dimethanol-1,4, 3-methylpentanediol-2,4, 2-methylpentanediol-2,4, 2,2,4-trimethylpentanediol-1,3 and 2-ethylhexanediol-1,6, 2,2-diethylpropanediol-1,3, hexanediol-2,5, 1,4-di- benzene, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutane, 2,2-bis (hydroxyethoxy [beta]) (3 - [beta] hydroxyethoxyphenyl) -propane and 2,2-bis- (4-hydroxypropoxyphenyl) -propane (see FIG. DE-OS 24 07 674 DE-A 24 07 674 , . 24 07 776, 27 15 932 24 07 776, 27 15 932 ). ).
  • Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäuren, wie sie z. The polyalkylene terephthalates may be prepared by incorporation of relatively small amounts of 3- or 4-hydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids, as such. B. in der B. DE-OS 19 00 270 DE-OS 19 00 270 und der and the US-PS 3 692 744 US Patent No. 3,692,744 beschrieben sind, verzweigt werden. are described to be branched. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellitsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit. Examples of preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and pentaerythritol.
  • Vorzugsweise wird nicht mehr als 1 Mol-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, verwendet. Preferably, not more than 1 mol% of the branching agent, based on the acid component used.
  • Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 und/oder 1,4-Cyclohexandimethanol-Reste hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate. Particularly preferred are polyalkylene terephthalates (e.g. dialkyl esters thereof. B.) and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol residues have been prepared solely from terephthalic acid and reactive derivatives thereof, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
  • Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obengenannten Säurekomponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenannten Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders bevorzugte Copolyester sind Poly-(ethylenglykol/butandiol-1,4)-terephthalate. Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which are composed of at least two of the above-mentioned acid components and / or from at least two of the above alcohol components, particularly preferred copolyesters are poly- (ethylene glycol / 1,4-butanediol) terephthalates.
  • Die als Komponente vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen bevorzugt eine intrinsische Viskosität von ca. 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1:1 Gew.-Teile) bei 25°C. The polyalkylene terephthalates preferably used as component preferably have an intrinsic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 by weight . parts) at 25 ° C.
  • In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung handelt es sich bei dem Blend von wenigstens einem Polycarbonat oder Copolycarbonat mit wenigstens einem Poly- oder Copolykondensat der Terephthalsäure um einen Blend aus wenigstens einem Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat. In particularly preferred embodiments of the invention, wherein the blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid to a blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat. Bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat kann es sich bevorzugt um einen solchen mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. In such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat it may preferably be such a 1 to 90 wt .-% of polycarbonate or copolycarbonate and 99 to 10 wt .-% poly or act copolybutylene or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat, preferably 1 to 90 wt .-% of polycarbonate and 99 to 10 wt .-% of polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, where the proportions add up to 100 wt .-%. Besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertes Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat um einen solchen mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Particularly preferably, it may be in such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat by such having from 20 to 85 wt .-% of polycarbonate or copolycarbonate and 80 to 15 wt .-% poly act or copolybutylene or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat, preferably 20 to 85 wt .-% of polycarbonate and 80 to 15 wt .-% of polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, where the proportions add up to 100 wt .-%. Ganz besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat um einen solchen mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Poly- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Very particularly preferably, may be in such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat by such containing 35 to 80 wt .-% of polycarbonate or copolycarbonate and 65 to 20 wt .-% poly - acting or copolybutylene or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat, preferably 35 to 80 wt .-% of polycarbonate and 65 to 20 wt .-% of polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, where the proportions add up to 100 wt .-%. In ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen kann es sich um Blends aus Polycarbonat und glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat in den vorangehend genannten Zusammensetzungen handeln. In particularly preferred embodiments, there may be blends of polycarbonate and glycol-modified polycyclohexanedimethylene in the aforementioned compositions.
  • Als Polycarbonate oder Copolycarbonate eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen besonders aromatische Polycarbonate oder Copolycarbonate. As polycarbonates or copolycarbonates particularly aromatic polycarbonates or copolycarbonates are in preferred embodiments.
  • Die Polycarbonate oder Copolycarbonate können in bekannter Weise linear oder verzweigt sein. The polycarbonates or copolycarbonates can be linear or branched in a known manner.
  • Die Herstellung dieser Polycarbonate kann in bekannter Weise aus Diphenolen, Kohlensäurederivaten, gegebenenfalls Kettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigern erfolgen. These polycarbonates can be done in a known manner from diphenols, carbonic acid derivatives, optionally chain terminators and optionally branching. Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in vielen Patentschriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Details of the production of polycarbonates have been set down in many patent specifications for about 40 years. Beispielhaft sei hier nur auf Schnell, " An example is here only to Schnell, " , auf , on und schließlich auf and finally verwiesen. directed.
  • Geeignete Diphenole können beispielsweise Dihydroxyarylverbindungen der allgemeinen Formel (I) sein, Suitable diphenols may be, for example, dihydroxyaryl compounds of the general formula (I),

    HO-Z-OH (I) HO-Z-OH (I)

    worin Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 34 C-Atomen ist, der einen oder mehrere gegebenenfalls substituierte aromatische Kerne und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann. wherein Z is an aromatic radical having 6 to 34 carbon atoms which may contain as bridge members one or more optionally substituted aromatic nuclei and aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or heteroatoms.
  • Beispiele für geeignete Dihydroxyarylverbindungen sind: Dihydroxybenzole, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-aryle, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, 1,1'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole, sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen. Examples of suitable dihydroxyaryl compounds are: dihydroxybenzenes, dihydroxybiphenyls, bis (hydroxyphenyl) -alkanes, bis- (hydroxyphenyl) -cycloalkanes, bis- (hydroxyphenyl) aryls, bis- (hydroxyphenyl) ethers, bis- (hydroxyphenyl) -ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, 1,1'-bis (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzenes, and their nuclear-alkylated and nuclear-halogenated compounds.
  • Diese und weitere geeignete andere Dihydroxyarylverbindungen sind zB in These and further suitable other dihydroxyaryl compounds are, for example, in DE-A 3 832 396 DE-A 3,832,396 , . FR-A 1 561 518 FR-A 1561518 , in , in . , und in and in beschrieben. described.
  • Bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind beispielsweise Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-ethan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-(1-naphthyl)-ethan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-hexafluor-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-butan, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cylohexan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-methyl-cylohexan, 1,3-Bis-[2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol, 1,1'- Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol, 1,1'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol, 1,3-Bis-[2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol, Bis-(4-hydro Preferred dihydroxyaryl compounds are for example resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenyl-methane , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1- (1-naphthyl) ethane, 1,1-bis (4- hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis - (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoro-propane, 2 , 4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,4-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cylohexan, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methyl-cyclohexane, 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3-diisopropyl-benzene, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -4-diisopropyl-benzene , 1,3-bis [2- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, bis (4-hydro xyphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon und 2,2',3,3'-Tetrahydro-3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobi-[1H-inden]-5,5'-diol oder xyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone and 2,2 ', 3,3' tetrahydro-3,3,3 ', 3'-tetramethyl-1,1'-spirobi- [1H-indene] -5,5'-diol or
  • Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formel (Ia) Dihydroxydiphenyl cycloalkanes corresponding to formula (Ia) worin wherein
  • R 1 und R 2 R 1 and R 2
    unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Chlor oder Brom, C 1 - C 8 -Alkyl, C 5 -C 6 -Cycloalkyl, C 6 -C 10 -Aryl, bevorzugt Phenyl, und C 7 -C 12 -Aralkyl, bevorzugt Phenyl-C 1 -C 4 -Alkyl, insbesondere Benzyl, are independently hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine, C 1 - C 8 alkyl, C 5 -C 6 cycloalkyl, C 6 -C 10 aryl, preferably phenyl, and C 7 -C 12 aralkyl, preferably phenyl C 1 -C 4 alkyl, in particular benzyl,
    m m
    eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5, is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5,
    R 3 und R 4 R 3 and R 4
    für jedes X individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C 1 -C 6 - Alkyl und individually selectable for each X, independently of one another hydrogen or C 1 -C 6 - alkyl and
    X X
    Kohlenstoff bedeuten, Represents carbon,
    mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X, R 3 und R 4 gleichzeitig Alkyl bedeuten. with the proviso that simultaneously denote alkyl on at least one atom X, R 3 and R 4. Bevorzugt sind in der Formel (Ia) an einem oder zwei Atom(en) X, insbesondere nur an einem Atom XR 3 und R 4 gleichzeitig Alkyl. Are preferred in the formula (Ia) at one or two atom (s) X, in particular only on one atom X, R 3 and R 4 are simultaneously alkyl.
  • Bevorzugter Alkylrest für die Reste R 3 und R 4 in Formel (Ia) ist Methyl. The preferred alkyl radical for R 3 and R 4 in formula (Ia) is methyl. Die X-Atome in alpha - Stellung zu dem Diphenylsubstituierten C-Atom (C-1) sind bevorzugt nicht dialkylsubstituiert, dagegen ist die Alkyldisubstitution in beta-Stellung zu C-1 bevorzugt. The X atoms in the alpha - position to the diphenyl-substituted C atom (C-1) are preferably not dialkyl, whereas alkyl disubstitution in the beta position is preferable to C-1.
  • Besonders bevorzugte Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formenl (Ia) sind solche mit 5 und 6 Ring-C-Atomen X im cycloaliphatischen Rest (m = 4 oder 5 in Formel (Ia)), beispielsweise die Diphenole der Formeln (Ib) bis (Id), Particularly preferred dihydroxydiphenylcycloalkanes the Formenl (Ia) are those having 5 to 6 ring C atoms X in the cycloaliphatic radical (m = 4 or 5 in formula (Ia)), for example, the diphenols of the formulas (Ib) to (Id),
  • Ein ganz besonders bevorzugtes Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formenl (Ia) ist 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (Formel (Ia-1) mit R 1 und R 2 gleich H). Is a particularly preferred dihydroxydiphenylcycloalkanes the Formenl (Ia) 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (formula (Ia-1) where R 1 and R 2 is H).
  • Solche Polycarbonate können gemäss der Such polycarbonates can according to the EP-A 359 953 EP-A 359 953 aus Dihydroxydiphenylcycloalkanen der Formel (Ia) hergestellt werden. from dihydroxydiphenyl cycloalkanes of the formula (Ia) are prepared.
  • Besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-(1-naphthyl)-ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(3,5-dirnethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan, 1,1'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol und 1,1'- Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol. Especially preferred dihydroxyaryl compounds are resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) -diphenyl-methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1- (1-naphthyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dirnethyl-4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1- bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl-cyclohexane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3-diisopropyl-benzene, and 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) - 4-diisopropyl-benzene.
  • Ganz besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan. Especially preferred dihydroxyaryl compounds include 4,4'-dihydroxydiphenyl and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
  • Es können sowohl eine Dihydroxyarylverbindung unter Bildung von Homopolycarbonaten als auch verschiedene Dihydroxyarylverbindungen unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden. It can be used to form copolycarbonates either one dihydroxyaryl compound to form homopolycarbonates, or different dihydroxyaryl. Es können sowohl eine Dihydroxyarylverbindung der Formel (I) oder (Ia) unter Bildung von Homopolycarbonaten als auch mehrere eine Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) und/oder (Ia) unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden. It can be used to form copolycarbonates either one dihydroxyaryl compound of formula (I) or (Ia) to form a plurality of homopolycarbonates, dihydroxyaryl compounds of formula (I) and / or (Ia). Dabei können die verschiedenen Dihydroxyarylverbindungen sowohl statistisch als auch blockweise miteinander verknüpft sein. The various dihydroxyaryl can be both statistically and in blocks linked. Im Falle von Copolycarbonaten aus Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) und (Ia), beträgt das molare Verhältnis von Dihydroxyarylverbindungen der Formel (Ia) zu den gegebenenfalls mitzuverwendenden anderen Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) vorzugsweise zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 2 Mol-% (Ia) zu 98 Mol-% (I), vorzugsweise zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 10 Mol-% (Ia) zu 90 Mol-% (I) und insbesondere zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 30 Mol-% (Ia) zu 70 Mol-% (I). In the case of copolycarbonates from dihydroxyaryl compounds of formula (I) and (Ia), the molar ratio of dihydroxyaryl compounds of formula (Ia) is the optionally used other dihydroxyaryl compounds of formula (I) is preferably between 99 mol% of (Ia) to 1 mole of -% (I) and 2 mol% (Ia) to 98 mol% of (I), preferably between 99 mol% of (Ia) to 1 mol% of (I) and 10 mole% (Ia) to 90 mol -% (I) and in particular between 99 mol% of (Ia) to 1 mol% of (I) and 30 mol% (Ia) to 70 mol% of (I).
  • Ein ganz besonders bevorzugtes Copolycarbonat kann unter Verwendung von 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan Dihydroxyarylverbindungen der Formel (Ia) und (I) hergestellt werden. A very particularly preferred copolycarbonate can be prepared using 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane dihydroxyaryl compounds of formula (Ia) and (I) are prepared.
  • Geeignete Kohlensäurederivate können beispielsweise Diarylcarbonate der allgemeinen Formel (II) sein, Suitable carbonic acid derivatives can be, for example, diaryl carbonates of the general formula (II), worin wherein
  • R, R' und R" R, R 'and R "
    unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C 1 -C 34 -Alkyl, C 7 -C 34 -Alkylaryl oder C 6 -C 34 -Aryl stehen, R weiterhin auch -COO-R'" bedeuten kann, wobei R'" für Wasserstoff, lineares oder verzweig- tes C 1 -C 34 -Alkyl, C 7 -C 34 -Alkylaryl oder C 6 -C 34 -Aryl steht. independently the same or different and represent hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl, R further can also -COO-R ' ", wherein R ' "represents hydrogen, linear or ramified tes C 1 -C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl.
  • Bevorzugte Diarylcarbonate sind beispielsweise Diphenylcarbonat, Methylphenyl-phenylcarbonate und Di-(methylphenyl)-carbonate, 4-Ethylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-ethylphenyl)-carbonat, 4-n-Propylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-propylphenyl)-carbonat, 4-iso-Propylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-iso-propylphenyl)-carbonat, 4-n-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-butylphenyl)-carbonat, 4-iso-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-iso-butylphenyl)-carbonat, 4-tert-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, 4-n-Pentylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-pentylphenyl)-carbonat, 4-n-Hexylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-hexylphenyl)-carbonat, 4-iso-Oetylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-iso-octylphenyl)-carbonat, 4-n-Nonylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-nonylphenyl)-carbonat, 4-Cyclohexylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-cyclohexylphenyl)-carbonat, 4-(1-Methyl-1-phenylethyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)-phenyl]-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl Preferred are diaryl carbonates, for example diphenyl carbonate, methyl phenyl-phenyl carbonates, and di- (methylphenyl) carbonates, 4-ethylphenyl phenyl carbonate, di- (4-ethylphenyl) carbonate, 4-n-propylphenyl phenyl carbonate, di- (4 n-propylphenyl) carbonate, 4-iso-propylphenyl phenyl carbonate, di- (4-iso-propylphenyl) carbonate, 4-n-butylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-butylphenyl) - carbonate, 4-iso-butylphenyl phenyl carbonate, carbonate di (4-iso-butylphenyl), 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di- (4-tert-butylphenyl) carbonate, 4-n pentylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-pentylphenyl) carbonate, 4-n-hexylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-hexylphenyl) carbonate, 4-iso-Oetylphenyl phenyl carbonate, di (4-iso-octylphenyl) carbonate, 4-n-nonylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-nonylphenyl) carbonate, 4-cyclohexylphenyl phenyl carbonate, di- (4-cyclohexylphenyl) - carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl] carbonate, biphenyl-4-yl phenyl carbonate, di (biphenyl -4-yl)-carbonat, 4-(1-Naphthyl)-phenyl-phenyl-carbonat, 4-(2-Naphthyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di-[4-(1-naphthyl)-phenyl]-carbonat, Di-[4-(2-naphthyl)phenyl]-carbonat, 4-Phenoxyphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-phenoxyphenyl)-carbonat, 3-Pentadecylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(3-pentadecylphenyl)-carbonat, 4-Tritylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-tritylphenyl)-carbonat, Methylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(methylsalicylat)-carbonat, Ethylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(ethylsalicylat)-carbonat, n-Propylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(n-propylsalicylat)-carbonat, iso-Propylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(iso-propylsalicylat)-carbonat, n-Butylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(n-butylsalicylat)-carbonat, iso-Butylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(iso-butylsalicylat)-carbonat, tert-Butylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(tert-butylsalicylat)-carbonat, Di-(phenylsalicylat)-carbonat und Di-(benzylsalicylat)-carbonat. -4-yl) carbonate, 4- (1-naphthyl) phenyl-phenyl carbonate, 4- (2-naphthyl) phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-naphthyl) phenyl] - carbonate, di- [4- (2-naphthyl) phenyl] carbonate, 4-phenoxyphenyl phenyl carbonate, di- (4-phenoxyphenyl) carbonate, 3-pentadecylphenyl phenyl carbonate, di- (3-pentadecylphenyl) carbonate, 4-tritylphenyl phenyl carbonate, di- (4-tritylphenyl) carbonate, methyl phenyl carbonate, di (methyl) carbonate, ethyl salicylate phenyl carbonate, di- (ethyl salicylate) carbonate, n -Propylsalicylat phenyl carbonate, di- (n-propyl salicylate) carbonate, iso-propyl salicylate phenyl carbonate, di- (iso-propyl salicylate) carbonate n-butyl salicylate, phenyl carbonate, di- (n-butyl salicylate) carbonate, iso-butyl salicylate, phenyl carbonate, di- carbonate (iso-butyl salicylate), tert-butyl salicylate, phenyl carbonate, di (tert-butyl salicylate) carbonate, di- (phenyl) carbonate and di- ( benzyl salicylate) carbonate.
  • Besonders bevorzugte Diarylverbindungen sind Diphenylcarbonat, 4-tert-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl-4-yl)-carbonat, 4-(1-Methyl-1-phenylethyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di-[4-(1-methyl-1-phenylethyl)-phenyl]-carbonat und Di-(methylsalicylat)-carbonat. Particularly preferred diaryl compounds are diphenyl carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di- (4-tert-butylphenyl) carbonate, biphenyl-4-yl phenyl carbonate, di (biphenyl-4-yl) carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl] carbonate and di- (methyl) carbonate.
  • Ganz besonders bevorzugt ist Diphenylcarbonat. Most particularly preferred is diphenyl carbonate.
  • Es können sowohl ein Diarylcarbonat als auch verschiedene Diarylcarbonate verwendet werden. It can be used both a diaryl carbonate and various diaryl carbonates.
  • Zur Steuerung bzw. Veränderung der Endgruppen können zusätzlich beispielsweise eine oder mehrere Monohydroxyarylverbindung(en) als Kettenabbrecher eingesetzt werden, die nicht zur Herstellung des oder der verwendeten Diarylcarbonat(e) verwendet wurde(n). To control or modify the end groups, for example, one or more monohydric aryl compound (s) can be used as chain terminators in addition, the non-for producing the the diaryl carbonate (e) was used (n). Dabei kann es sich um solche der allgemeinen Formel (III) handeln, These may be those of the general formula (III), wobei in which
  • R A R A
    für lineares oder verzweigtes C 1 -C 34 -Alkyl, C 7 -C 34 -Alkylaryl, C 6 -C 34 -Aryl oder für -COO- R D steht, wobei R D für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C 1 -C 34 -Alkyl, C 7 -C 34 - Alkylaryl oder C 6 -C 34 -Aryl steht, und linear or branched C 1 -C 34 alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl, C 6 -C 34 -aryl or represents -COO- R D wherein R D is hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 alkyl, C 7 -C 34 - alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl, and
    R B , R C R B, R C
    unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweig- tes C 1 -C 34 -Alkyl, C 7 -C 34 -Alkylaryl oder C 6 -C 34 -Aryl stehen. independently the same or different and represent hydrogen, linear or ramified tes C 1 -C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl.
  • Solche Monohydroxyarylverbindungen sind beispielsweise 1-, 2- oder 3-Methylphenol, 2,4-Dimethylphenol 4-Ethylphenol, 4-n-Propylphenol, 4-iso-Propylphenol, 4-n-Butylphenol, 4-isoButylphenol, 4-tert-Butylphenol, 4-n-Pentylphenol, 4-n-Hexylphenol, 4-iso-Octylphenol, 4-n-Nonylphenol, 3-Pentadecylphenol, 4-Cyclohexylphenol, 4-(1-Methyl-1-phenylethyl)-phenol, 4-Phenylphenol, 4-Phenoxyphenol, 4-(1-Naphthyl)-phenol, 4-(2-Naphthyl)-phenol, 4-Tritylphenol, Methylsalicylat, Ethylsalicylat, n-Propylsalicylat, iso-Propylsalicylat, n-Butylsalicylat, iso-Butylsalicylat, tert-Butylsalicylat, Phenylsalicylat und Benzylsalicylat. Such monohydroxyaryl, for example, 1-, 2- or 3-methyl phenol, 2,4-dimethylphenol, 4-ethylphenol, 4-n-propylphenol, 4-iso-propylphenol, 4-n-butylphenol, 4-isobutylphenol, 4-tert-butylphenol , 4-n-pentylphenol, 4-n-hexyl phenol, 4-iso-octylphenol, 4-n-nonylphenol, 3-pentadecylphenol, 4-cyclohexylphenol, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 4-phenylphenol , 4-phenoxyphenol, 4- (1-naphthyl) phenol, 4- (2-naphthyl) phenol, 4-tritylphenol, methyl salicylate, ethyl salicylate, n-propyl salicylate, iso-propyl salicylate, n-butyl salicylate, iso-butyl salicylate, tert -Butylsalicylat, phenyl and benzyl.
  • Bevorzugt sind 4-tert-Butylphenol, 4-iso-Octylphenol und 3-Pentadecylphenol. 4-tert-butylphenol are preferred, 4-iso-octylphenol and 3-pentadecylphenol.
  • Geeignete Verzweiger können Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen, vorzugsweise solche mit drei oder mehr Hydroxylgruppen. Suitable branching agents, compounds having three or more functional groups, preferably those having three or more hydroxyl groups.
  • Geeignete Verbindungen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-(4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol und Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan. Suitable compounds having three or more phenolic hydroxyl groups are phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4,4-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol and tetra- (4-hydroxyphenyl) methane.
  • Sonstige geeignete Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen sind beispielsweise 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure(trichlorid), Cyanursäuretrichlorid und 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol. Other suitable compounds having three or more functional groups are for example 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid (trichloride), cyanuric acid and 3,3-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • Bevorzugte Verzweiger sind 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol und 1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan. Preferred branching agents are 3,3-bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and 1,1,1 tri- (4-hydroxyphenyl) ethane.
  • Die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht weist vorzugsweise eine Transmission für Strahlung der Wellenlänge von 800 bis 1200 nm, bevorzugt von 850 bis 1100 nm von nicht größer als 20 %, bevorzugt nicht größer als 15 %, besonders bevorzugt nicht größer als 10 % auf. The IR radiation reflecting or absorbing coating layer preferably has a transmittance for radiation of wavelength of 800 to 1200 nm, preferably 850-1100 nm of not larger than 20%, preferably not greater than 15%, more preferably not greater than 10% , Die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht weist vorzugsweise weiterhin eine Transmission für Strahlung der Wellenlänge von 400 bis 700 nm größer als 60 %, bevorzugt größer als 70 % auf. The IR radiation reflecting or absorbing coating layer preferably further has a transmittance for radiation of wavelength from 400 to 700 nm is greater than 60%, preferably greater than 70%. Die Transmission wird nach ASTM D 1003 bestimmt. The transmission is determined according to ASTM D 1003rd
  • Die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht kann vorzugsweise wenigstens ein IR-absorbierendes Additiv enthalten. The IR radiation reflecting or absorbing coating layer may contain an infrared-absorbing additive is preferably at least. Vorzugsweise kommen hier organische IR-absorbierende Additive in Frage. Preferably, this organic IR-absorbing additives are suitable. Geeignete organische IR-absorbierende Additive sind Verbindungen, welche zwischen 700 und 1500 nm (Nahes Infrarot = NIR) eine möglichst hohe Absorption aufweisen. Suitable organic IR-absorbing additives are compounds containing from 700 to 1500 nm (near infrared = NIR) have a very high absorption. Geeignet sind beispielsweise literaturbekannte Infrarot-Absorber, wie sie z. Suitable examples are known from the literature infrared absorbers as such. B. in B. stoffklassenmässig beschrieben sind. described material class moderate. Besonders geeignet sind Infrarot-Absorber aus den Stoffklassen der Azo-, Azomethin-, Methin-Anthrachinon-, Indanthron-, Pyranthron-, Flavonthron-, Benzanthron-, Phtalocyanin-, Perylen-, Dioxazin-, Thioindigo- Isoindolin-, Isoindolinon-, Chinacridon-, Pyrrolopyrrol- oder Chinophtalonpigmente sowie Metallkomplexe von Azo-, Azomethin- oder Methinfarbstoffen oder Metallsalzen von Azoverbindungen. Particularly useful are infrared absorber from the classes of the azo, azomethine, methine, anthraquinone, indanthrone, pyranthrone, Flavonthron-, benzanthrone, phthalocyanine, perylene, dioxazine, thioindigo isoindoline, isoindolinone, quinacridone, pyrrolopyrrole or Chinophtalonpigmente and metal complexes of azo, azomethine or methine dyes or metal salts of azo compounds. Davon sind ganz besonders Phthalocyanine und Naphthalocyanine geeignet. Of these, phthalocyanines and naphthalocyanines are suitable. Aufgrund der verbesserten Löslichkeit in thermoplastischen Kunststoffen sind Phthalocyanine und Naphthalocyanine mit sperrigen Seitengruppen vorzuziehen. Due to the improved solubility in thermoplastics phthalocyanines and naphthalocyanines are preferred with bulky side groups.
  • Hinsichtlich der Menge der in der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht enthaltenen IR-absorbierenden Additive liegen keine besonderen Beschränkungen vor, solange die gewünschte Absorption von IR-Strahlung und eine ausreichende Transparenz gewährleistet ist. Regarding the amount of the IR absorbing additives contained in the IR radiation reflecting or absorbing coating layer There are no particular restrictions as long as the desired absorption of IR radiation and sufficient transparency is ensured. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Zusammensetzung der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht das oder die IR-absorbierende(n) Additiv€ in einer Menge von 0,0001 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,001 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht enthält. To be particularly advantageous, it has been found when the composition of the IR radiation reflecting or absorbing the cover layer or the IR absorbent (s) € additive, in an amount of 0.0001 to 10 wt .-%, in particular 0.001 to 0 05 wt .-%, based on the total weight of the composition of the infrared radiation includes reflecting or absorbing coating layer. Besonders geeignet sind auch Mischungen von IR-absorbierenden Additiven. Especially suitable are mixtures of IR-absorbing additives. Der Fachmann kann mit Farbstoffen unterschiedlicher Wellenlängen der Absorptionsmaxima eine Optimierung der Absorption im nahen Infrarotbereich erreichen. The skilled person can achieve with dyes of different wavelengths of the absorption maxima to optimize the absorption in the near infrared region.
  • Solche IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Folien bzw. Filme sind bekannt und kommerziell erhältlich. Such IR radiation reflecting or absorbing sheets or films are known and commercially available.
  • Weiterhin bevorzugt kann es sich bei der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht um einen Mehrschichtaufbau handeln, ganz besonders bevorzugt um einen mehrschichtigen optischen Interferenzfilm, welcher vorzugsweise durch Coextrusion sich abwechselnder Polymerschichten hergestellt werden kann Dabei handelt es sich vorzugsweise um Schichten basierend auf coextrudierten IR-Strahlung reflektierenden Folien mit einem schmalen Reflexionsbereich infolge Licht-Interferenz. Further preferably, may be in the IR radiation reflecting or absorbing coating layer to a multilayer structure, most preferably a multi-layer optical interference film which can be preferably produced by coextrusion of alternating polymer layers These are preferably layers based on coextruded IR radiation-reflecting films with a narrow reflection area as a result of light interference.
  • Solche mehrschichtigen Folien sind vorzugsweise aus mehreren parallelen Schichten aus transparenten thermoplastischen Kunststoffen aufgebaut, wofür die oben genannten thermoplastischen Kunststoffe in Frage kommen, wobei jeweils unmittelbar aneinander liegende Schichten aus unterschiedlichen thermoplastischen Kunststoffen bestehen, deren Brechungsindices sich mindestens um 0,03, besonders bevorzugt um mindestens 0,06 voneinander unterscheiden. Such multilayer films are preferably composed of a plurality of parallel layers of transparent thermoplastic materials, for which the thermoplastics mentioned above come into question, wherein in each case directly adjacent layers of different thermoplastic materials are made, their refractive indices at least 0.03, more preferably at least 0.06 differ from each other. Eine solche mehrschichtige Folie enthält vorzugsweise mindestens 10 Schichten. Such a multilayer film preferably contains at least 10 layers.
  • Die einzelnen Schichten der mehrschichtigen Folie sind vorzugsweise sehr dünn mit Schichtdicken im Bereich von etwa 30 bis 500 nm, vorzugsweise ungefähr 50 bis 400 nm, wodurch eine Verstärkungsinterferenz von an den vielen Grenzflächen reflektierten Lichtwellen zustande kommt. The individual layers of the multilayer film is preferably very thin with thicknesses in the range of about 30 to 500 nm, preferably about 50 to 400 nm, whereby a gain of interference from the many interfaces of reflected light waves takes place. Abhängig von der Schichtdicke und dem Brechungsindex der thermoplastischen Kunststoffe wird ein vorherrschendes Wellenlängenband reflektiert, während das übrige Licht von der Folie durchgelassen wird. Depending on the layer thickness and the refractive index of the thermoplastics a dominant wavelength band is reflected while the remaining light is transmitted through the film.
  • Die Menge des reflektierten Lichts (Reflektionsvermögen) hängt vom Unterschied zwischen den zwei Brechungsindices, vom Verhältnis der optischen Dicken der Schichten, von der Anzahl der Schichten und von der Gleichförmigkeit der Schichtdicken ab. The amount of the reflected light (reflectance) depends on the difference between the two refractive indices, on the ratio of optical thicknesses of the layers, on the number of layers and on the uniformity of the layer thicknesses.
  • Solche mehrschichtigen Folien sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise beschrieben in Such multilayer films are well known in the art and described for example in US 3.610.729 US 3,610,729 , . US 3.711.176 US 3,711,176 , . US 4.446.305 US 4,446,305 , . US Patent 4.540.623 US Patent 4,540,623 , . US 5.448.404 US 5,448,404 , . US 5.882.774 US 5,882,774 , . US 6.531.230 US 6,531,230 , . US Patent 6.783.349 US Patent 6,783,349 , . WO-A 99/39224 WO 99/39224 und and WO-A 03/100521 WO 03/100521
  • Der erfindungsgemäße Schichtaufbau weist bevorzugt wenigstens eine Schicht enthaltend wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff und wenigstens einen Füllstoff ("gefüllte Schicht") auf. The layer structure according to the invention preferably comprises at least one layer containing at least one thermoplastic polymer and at least one filler ( "filled layer"). Als thermoplastische Kunststoffe kommen dafür die vorangehend genannten in Frage. As thermoplastics for the foregoing be considered.
  • Bei dem Füllstoff in den gefüllten Schichten handelt es sich bevorzugt um wenigstens ein Farbpigment und/oder wenigstens einen sonstigen Füllstoff zur Erzeugung einer Transluzenz der gefüllten Schichten, bevorzugt um Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat oder Glasfasern, besonders bevorzugt um Titandioxid. The filler in the filled layers is preferably at least one color pigment and / or at least one other filler to produce a translucency of the filled layers, preferably titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate or glass fibers, more preferably titanium dioxide.
  • Bevorzugt handelt es sich bei den gefüllten Schichten sowie bei den zu deren Herstellung eingesetzten gefüllten Folien um solche mit einer Transmission im sichtbaren Wellenlängenbereich von 380 nm bis 780 nm von kleiner 50%, bevorzugt von kleiner 35 %, besonders bevorzugt von kleiner 25 %, in ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen von kleiner als 15 %. It is preferable that in the filled layers as well as the used for producing the filled films to those having a transmission in the visible wavelength range of 380 nm to 780 nm of less than 50%, preferably of less than 35%, particularly preferably of less than 25%, in particularly preferred embodiments of less than 15%.
  • Die genannten Füllstoffe werden vorzugsweise in Mengen von 2 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht Füllstoff und thermoplastischem Kunststoff, den thermoplastischen Kunststoffen vor der Formgebung zur Kunststoff-Folie, welche zum Beispiel durch Extrusion oder Coextrusion erfolgen kann, zugegeben. Said fillers are preferably used in amounts of from 2 to 45 wt .-%, particularly preferably from 5 to 30 wt .-%, based on the total weight of filler and a thermoplastic material, the thermoplastic material prior to shaping the plastic film, which, for example, can be made by extrusion or coextrusion, is added.
  • Die gefüllten Schichten können in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung weitere Informationen aufweisen. The filled layers can have more information in preferred embodiments of the invention. Diese weiteren Informationen können beispielsweise mittels herkömmlicher Drucktechniken, wie zB Ink-Jet-, Offset- oder Laserdruck, aufgebracht sein. This further information may be applied, for example by means of conventional printing techniques such as ink-jet, offset or laser printing.
  • Der erfindungsgemäße Schichtaufbau kann weitere zusätzliche Schichten aufweisen, über die beispielsweise weitere Informationen in das Sicherheitsdokument, bevorzugt Identifikationsdokument eingebracht werden. The layer structure of the invention may have other additional layers can be introduced via the example, further information in the security document, preferably identification document.
  • Bei solchen weiteren Informationen kann es sich beispielsweise um personalisierende Porträts oder nicht personalisierende allgemeine Informationen handeln, die beispielsweise in jedem gattungsgleichen Sicherheitsdokument, bevorzugt Identifikationsdokument in gleicher Form enthalten sind. With such additional information may be, for example, personalizing portraits or non-personalizing general information, the identification document are included in the same form preferred example, in each genus same security document.
  • Solche Schichten können beispielsweise aus vorher mittels herkömmlicher Druckverfahren, vorzugsweise Ink-Jet- oder Laserdruck, besonders bevorzugt Farbdruck mit diesen Informationen bestückten Folien in den erfindungsgemäßen Schichtaufbau eingebracht werden. Such layers may, for example, from previously by means of conventional printing techniques, preferably inkjet or laser printing, particularly preferably color printing are introduced with this information stocked films in the layer structure according to the invention.
  • Mittels Ink-Jet-Druckverfahren bedruckbare Folien sind dem Fachmann bekannt und können beispielsweise solche aus wenigstens einem der oben beschriebenen thermoplastischen Kunststoffe gegebenenfalls enthaltend wenigstens einen der oben beschriebenen Füllstoffe sein. By means of ink-jet printing method printable films are known in the art and can, for example, those of at least one of the thermoplastic resins described above, optionally containing at least be one of the fillers described above. In besonders bevorzugten Ausführungsformen werden zur besseren Sichtbarkeit der aufgedruckten Informationen mittels Füllstoffen wie zB Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat etc. weiß oder transluzent eingefärbte Kunststoff-Folien verwendet. In particularly preferred embodiments of the information printed by means of fillers such as titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate, for better visibility etc. white or translucent colored plastic films.
  • Für mittels Laserdruck, insbesondere mittels Farblaserdruck zu bedruckende Folien eignen sich insbesondere solche Kunststoff-Folien aus einem der oben genannten thermoplastischen Kunststoffe, die einen spezifischen Oberflächenwiderstand von 10 7 bis 10 13 Ω, bevorzugt von 10 8 bis 10 12 Ω aufweisen. For laser printing, in particular by means of laser printing to be printed sheets, in particular, such plastic films are suitable for any of the above-mentioned thermoplastic materials that have a surface resistivity of 10 7 to 10 13 Ω, preferably from 10 8 to 10 12 Ω. Der spezifische Oberflächenwiderstand in Ω wird gemäß DIN IEC 93 bestimmt. The surface resistivity in Ω is determined according to DIN IEC 93rd
  • Dabei kann es sich vorzugsweise um solche Folien handeln, bei denen dem thermoplastischen Kunststoff zur Erzielung des spezifischen Oberflächenwiderstandes beispielsweise ein Additiv ausgewählt aus tertiären oder quaternären, bevorzugt quaternären Ammonium- oder Phosphoniumsalzen einer teil- oder perfluorierten organischen Säure oder quaternären Ammonium- oder Phosphoniumhexafluorophosphaten, bevorzugt einer teil- oder perfluorierten Alkylsulfonsäure, vorzugsweise einer Perfluoralkylsulfonsäure zugegeben wurde. It may be preferably those films in which the thermoplastic material to obtain the surface resistivity, for example, an additive selected from tertiary or quaternary, preferably quaternary ammonium or phosphonium salts of a partially fluorinated or perfluorinated organic acid or quaternary ammonium or Phosphoniumhexafluorophosphaten, preferably a partially fluorinated or perfluorinated alkyl sulfonic acid, preferably a perfluoroalkyl sulfonic acid was added.
  • Bevorzugte geeignete quarternäre Ammonium- oder Phosphoniumsalze sind: Preferred suitable quaternary ammonium or phosphonium salts are:
    • Perfluoroctansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz, Perfluoroctansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz,
    • Perfluorbutansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz, Perfluorbutansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz,
    • Perfluoroctansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz, Perfluoroctansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz,
    • Perfluorbutansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz, Perfluorbutansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz,
    • Perfluoroctansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz, Perfluoroctansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz,
    • Perfluorbutansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz, Perfluorbutansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz,
    • Perfluoroctansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz, Perfluoroctansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz,
    • Perfluorbutansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz, Perfluorbutansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz,
    • Perfluorbutansulfonsäuretrimethylneopentylammoniumsalz, Perfluorbutansulfonsäuretrimethylneopentylammoniumsalz,
    • Perfluoroctansulfonsäuretrimethylneopentylammoniumsalz, Perfluoroctansulfonsäuretrimethylneopentylammoniumsalz,
    • Perfluorbutansulfonsäuredimethyldineopentylammoniumsalz, Perfluorbutansulfonsäuredimethyldineopentylammoniumsalz,
    • Perfluoroctansulfonsäuredimethyldineopentylammoniumsalz, Perfluoroctansulfonsäuredimethyldineopentylammoniumsalz,
    • N-Methyl-tripropylammoniumperfluorbutylsulfonat, N-methyl perfluorobutyl sulfonate,
    • N-Ethyl-tripropylammoniumperfluorbutylsulfonat, N-ethyl perfluorobutyl sulfonate,
    • Tetrapropylammoniumperfluorbutylsulfonat, Tetrapropylammoniumperfluorbutylsulfonat,
    • Düsopropyldimethylammoniumperfluorbutylsulfonat, Düsopropyldimethylammoniumperfluorbutylsulfonat,
    • Düsopropyldimethylammoniumperfluoroctylsulfonat, Düsopropyldimethylammoniumperfluoroctylsulfonat,
    • N-Methyl-tributylammoniumperfluoroctylsulfonat N-methyl-tributylammoniumperfluoroctylsulfonat
    • Cyclohexyldiethylmethylammoniumperfluoroctylsulfonat, Cyclohexyldiethylmethylammoniumperfluoroctylsulfonat,
    • Cyclohexyltrimethylammoniumperfluoroctylsulfonat, Cyclohexyltrimethylammoniumperfluoroctylsulfonat,
    sowie die entsprechenden Phosphoniumsalze. and the corresponding phosphonium salts. Bevorzugt sind die Ammoniumsalze. the ammonium salts are preferred.
  • Bevorzugt können auch ein oder mehrere der vorstehend genannten quartären Ammonium- oder Phosphoniumsalze, also auch Mischungen eingesetzt werden. one or more of the above quaternary ammonium or phosphonium salts may preferably, including mixtures thereof.
  • Ganz besonders geeignet ist das Perfluoroctansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz, das Perfluoroctansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz, das Perfluoroctansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz, das Perfluoroctansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz und das Perfluoroctansulfonsäuredimethyldiisopropylammoniumsalz sowie die entsprechenden Perfluorbutansulfonsäuresalze. Particularly suitable is the Perfluoroctansulfonsäuretetrapropylammoniumsalz that Perfluoroctansulfonsäuretetrabutylammoniumsalz that Perfluoroctansulfonsäuretetrapentylammoniumsalz that Perfluoroctansulfonsäuretetrahexylammoniumsalz and Perfluoroctansulfonsäuredimethyldiisopropylammoniumsalz and the corresponding Perfluorbutansulfonsäuresalze.
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform kann Perfluorbutansulfonsäuredimethyldiisopropylammoniumsalz (Diisopropyldimethylammonium-perfluorbutylsulfonat) als Additiv verwendet werden. In a very particularly preferred embodiment Perfluorbutansulfonsäuredimethyldiisopropylammoniumsalz (Diisopropyldimethylammonium-perfluorobutyl sulfonate) can be used as an additive.
  • Die genannten Salze sind bekannt oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden. The salts above are known or can be prepared by known methods. Die Salze der Sulfonsäuren lassen sich beispielsweise durch Zusammengeben äquimolarer Mengen der freien Sulfonsäure mit der Hydroxyform des entsprechenden Kations in Wasser bei Raumtemperatur und Einengen der Lösung darstellen. The salts of the sulfonic acids can be prepared at room temperature and concentrating the solution, for example by combining equimolar amounts of the free sulfonic acid with the hydroxy form of the corresponding cation in water. Andere Herstellungsverfahren sind beschrieben zB in Other methods of preparation are described for example in DE-A 1966 931 DE-A 1966 931 und and NL-A 7 802 830 NL-A 7802830 . ,
  • Die genannten Salze werden vorzugsweise in Mengen von 0.001 bis 2 Gew.%, bevorzugt von 0.1 bis 1 Gew.% den thermoplastischen Kunststoffen vor der Formgebung zur Kunststoff-Folie, welche zum Beispiel durch Extrusion oder Coextrusion erfolgen kann, zugegeben. Said salts are preferably used in amounts 0001-2.%, Preferably from 0.1 to 1.% Prior to shaping the plastic film, which can be done, for example, by extrusion or coextrusion, added to the thermoplastics.
  • Der erfindungsgemäße Schichtaufbau kann zudem weitere zusätzliche Schichten aufweisen, die dem UV-Schutz, dem Schutz vor mechanischer Beschädigung - wie zB Kratzfestbeschichtungen - etc. aufweisen. The layer structure of the invention may also comprise other additional layers UV protection, protection against mechanical damage - have etc. - such as scratch-resistant coatings.
  • Der erfindungsgemäße Schichtaufbau kann beispielsweise derart hergestellt werden, dass The layer structure of the invention can be prepared, for example, that
    • den einzelnen Schichten entsprechende Folien mit Ausnahme der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht in einem Folienstapel zusammengelegt und zu einem Schichtverbund laminiert werden, the individual layers corresponding films with the exception of the IR radiation reflecting or absorbing coating layer will be combined in a film stack and laminated to form a composite layer,
    • anschließend auf den laminierten Schichtverbund die mittels Lasergravur aufzubringenden Daten bzw. Informationen, vorzugsweise personalisierende Daten bzw. Informationen, in den Schichtverbund durch Laserbeschriftung eingebracht werden und then be applied by laser engraving data or information, preferably personalizing data or information, may be incorporated in the composite layer by laser marking on the laminated composite layer, and
    • anschließend mittels Verklebung und/oder Laminieren die IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht aufgebracht wird. then the IR radiation reflecting or absorbing layer is applied by means of gluing and / or lamination.
  • Der erfmdungsgemäße Schichtaufbau eignet sich bevorzugt für die Erhöhung der Fälschungssicherheit von Sicherheitsdokumenten, besonders bevorzugt Identifikationsdokumenten. The erfmdungsgemäße layer structure is preferably suitable for increasing protection against forgery of security documents, particularly preferably identification documents. Ganz besonders bevorzugt eignet sich der erfindungsgemäße Schichtaufbau für die Erhöhung der Fälschungssicherheit von solchen Identifikationsdokumenten in Form verklebter oder laminierter Schichtverbunde in Form von Kunststoffkarten, wie zB Personalausweisen, Reisepässen, Führerscheinen, Kreditkarten, Bankkarten, Karten für die Zugangskontrolle oder sonstigen Ausweisdokumenten etc.. Bevorzugte Identifikationsdokumente sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung mehrschichtige flächenförmige Dokumente mit Sicherheitsmerkmalen wie Chips, Fotografien, biometrischen Daten etc. Diese Sicherheitsmerkmale können von außen sichtbar oder zumindest abfragbar sein. Most preferably, the layer structure of the invention for increasing protection against forgery is of such identification documents in the form of bonded or laminated layer composites in the form of plastic cards such as ID cards, passports, driver's licenses, credit cards, bank cards, cards for access control or other identity documents etc .. Preferred ID documents are within the scope of the present invention multi-layered sheet-like documents with security features such as chips, photographs, biometric data, etc. These security features may be visible from the outside, or at least be interrogated. Vorzugsweise hat ein solches Identifikationsdokument eine Größe zwischen der einer Scheckkarte und der eines Reisepasses. Preferably, such identification document having a size between a credit card and a passport. Ein solches Identifikationsdokument kann auch Teil eines Dokumentes aus mehreren Teilen sein, wie zB ein Identifikationsdokument aus Kunststoff in einem Reisepass, der auch Papier- oder Pappanteile enthält. Such an identification document may also be part of a document of several parts, such as an identification document of plastic in a passport which contains paper or cardboard parts.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher weiterhin ein Sicherheitsdokument, bevorzugt ein Identifikationsdokument enthaltend wenigstens einen erfindungsgemäßen laserbeschrifteten Schichtaufbau. The present invention therefore further comprises a security document, an identification document preferably comprising at least one laser-marked laminated structure according to the invention.
  • Die IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht wird auf den Schichtaufbau, vorzugsweise das Sicherheitsdokument bzw. Identifikationsdokument nach dem Personalisieren mittels Lasergravur voll- oder teilflächig aufgebracht, um die nachträgliche Veränderung der mittels Lasergravur aufgebrachten personalisierenden Daten zu verhindern und damit die Fälschungssicherheit zu erhöhen. The IR radiation reflecting or absorbing layer is preferably completely on the layer structure of the security document or identification document according to the customized by laser engraving or in part applied evenly to prevent the subsequent change of the applied laser engraved personalizing data, and thus to increase the security against forgery.
  • Weiterhin Gegenstand der Erfmdung ist demnach ein Verfahren zur Blockierung der Laserbeschriftbarkeit von laserbeschrifteten Schichtaufbauten, dadurch gekennzeichnet, dass ein laserbeschrifteter Schichtaufbau enthaltend wenigstens eine laserbeschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht nach der Laserbeschriftung mit einer teil- oder vollflächigen IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht versehen wird. Accordingly, further subject of the Erfmdung is a method of blocking the laser writability of laser printed layer structures, characterized in that a laserbeschrifteter layer structure of a laser-markable equipped thermoplastic resin layer is provided after the laser marking with a partial or full-area IR radiation reflecting or absorbing coating layer containing at least.
  • Unter Blockierung der Laserbeschriftbarkeit ist im Rahmen der Erfindung sowohl eine deutliche Verringerung der weiteren Laserbeschriftbarkeit als auch die vollständige Verhinderung der weiteren Laserbeschriftbarkeit zu verstehen Under blocking the laser inscription can be understood as a significant reduction in other laser inscription and the complete prevention of further laser inscription in the invention
  • Vorzugsweise wird die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht nach der Laserbeschriftung in Form einer Folie, bevorzugt in Form einer mehrschichtigen Folie, besonders bevorzugt in Form einer mehrschichtigen optischen Interferenzfolie auf den laserbeschrifteten Schichtaufbau aufgebracht. Preferably, the IR radiation is preferably applied particularly preferred reflecting or absorbing cover layer by the laser marking in the form of a film, in the form of a multilayer film, in the form of a multilayer optical interference film on the laser-marked laminated structure.
  • Diese Aufbringung kann unter Einsatz eines Klebstoffes und/oder mittels Lamination erfolgen, wobei die Aufbringung mittels Lamination sowohl mit Unterstützung durch einen Klebstoff als auch unter vollständigem Verzicht auf einen Klebstoff erfolgen kann. This application can take place using an adhesive and / or by means of lamination, wherein the application means of lamination can be effected both with the support by an adhesive as well as the complete omission of an adhesive.
  • Im Falle der Aufbringung unter Verwendung eines Klebers ist ganz besonders bevorzugt die Verwendung eines latent reaktiven Klebstoffs. In the case of application using an adhesive is particularly preferable to use a latent reactive adhesive.
  • Latent reaktive Klebstoffe sind dem Fachmann bekannt. Latent reactive adhesives are known in the art. Bevorzugte latent reaktive Klebstoffe sind solche, die eine wässrige Dispersion aufweisen, die ein Di- oder Polyisocyanat mit Schmelz- bzw. Erweichungstemperatur von > 30°C und ein mit Isocyanat-reaktives Polymer enthalten. Preferred latent reactive adhesives are those which have an aqueous dispersion containing a di- or polyisocyanate with a melting or softening temperature of> 30 ° C and contain an isocyanate-reactive polymer. Vorzugsweise weist eine solche wässrige Dispersion eine Viskosität von mindestens 2000 mPas auf. Preferably, such an aqueous dispersion to a viscosity of at least 2000 mPas. Weiterhin bevorzugt handelt es sich bei dem Isocyanat-reaktive Polymer in dieser Dispersion um ein Polyurethan, das aus kristallisierenden Polymerketten aufgebaut sind, welche bei Messung mittels thermomechanischer Analyse (TMA) bei Temperaturen unter +110°C, bevorzugt bei Temperaturen unter +90°C, partiell oder vollständig dekristallisieren. Further preferably, the isocyanate-reactive polymer in said dispersion is a polyurethane, which are constructed of crystallized polymer chains which, when measured by means of thermomechanical analysis (TMA) at a temperature below + 110 ° C, preferably at temperatures below + 90 ° C , dekristallisieren partially or completely. Die Messung mittels TMA wird analog zu ISO 11359 Teil 3 "Bestimmung der Penetrationstemperatur" durchgeführt. The measurement by TMA is carried out analogously to ISO 11359 Part 3 "Determination of Penetration temperature". Weiterhin bevorzugt handelt es sich bei dem Di- oder Polyisocyanat um ein solches ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dimerisierungsprodukten, Trimerisierungsprodukten und Harnstoff-Derivaten des TDI (Toluylen-diisocyanat) bzw. IPDI (Isophorondiisocyanat). Further preferably, wherein the di- or polyisocyanate is one selected from the group consisting of dimerization, trimerization products and urea derivatives of TDI (toluene diisocyanate) or IPDI (isophorone diisocyanate). Solche latent reaktiven Klebstoffe sind beispielsweise in Such latent reactive adhesives are, for example, in DE-A 10 2007 054 046 DE-A 10 2007 054 046 beschrieben. described.
  • Durch die Verwendung solcher latent reaktiver Klebstoffe kann eine zusätzliche Erhöhung der Fälschungssicherheit dadurch bewirkt werden, dass über die Kanten des Schichtaufbaus kein Wasserdampf und/oder Luft mehr ins Innere hinein diffundieren können und somit nicht mehr zu einer nachträglichen Delamination führen können. The use of such latent reactive adhesives, an additional increase security against counterfeiting may be effected by, that can over the edges of the layer structure, no water vapor and / or air into the interior more diffuse into and can thus no longer lead to a subsequent delamination. Solchen Schichtaufbauten können nicht mehr unzerstört getrennt werden. Such layer structures can no longer be separated intact. Demnach kann die IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht ohne Zerstörung des gesamten Sicherheitsdokuments bzw. Identifikationsdokuments nicht mehr abgetrennt werden. Accordingly, the IR radiation reflecting or absorbing covering layer can no longer be separated without destruction of the entire security document or identification document. Gleiches gilt im Übrigen auch für eine mittels Auflaminieren aufgebrachte IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht. The same is also true for a coating applied by means of laminating IR radiation reflecting or absorbing coating layer.
  • Die Verwendung einer IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Folie zur Blockierung der Laserbeschriftbarkeit von laserbeschrifteten Schichtaufbauten, bevorzugt von Sicherheitsdokumenten, besonders bevorzugt von Identifikationsdokumenten ist bisher nicht bekannt und demnach ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. The use of an infrared radiation reflecting or absorbing film for blocking the laser writability of laser printed layer structures, preferably of security documents, particularly preferably of identification documents is not yet known, and therefore also subject of the present invention.
  • Die folgenden Beispiele dienen der exemplarischen Erläuterung der Erfindung und sind nicht als Beschränkung aufzufassen. The following examples are exemplary explanation of the invention and are not intended to be limiting.
  • Beispiele Examples Für den erfindunesgemäBen Karten-Schichtaufbau eingesetzte Folien Films used for the erfindunesgemäBen card layer structure Folie 1-1: weiß gefüllte Folie Film 1-1: White filled film
  • Es wurde eine Polycarbonatfolie der Dicke 100 µm auf Basis Polycarbonat Makrolon 3108 ® der Bayer MaterialScience AG und Titandioxid (Kronos® 2230 der Fa. Kronos Titan) als Weißpigment-Füllstoff mit einer Zusammensetzung von 85 Gew.-% Makrolon 3108 ® und 15 Gew.-% Titandioxid bei einer Massetemperatur von ca. 280°C mittels Extrusion hergestellt. It was 100 microns based on polycarbonate Makrolon 3108 ® of Bayer Material Science AG and titanium dioxide (Kronos® 2230 Fa. Kronos Titan) as a white pigment filler by weight having a composition of 85 wt .-% Makrolon 3108 ® and 15 is a polycarbonate sheet of thickness. -% of titanium dioxide prepared at a melt temperature of about 280 ° C by means of extrusion.
  • Folie 1-2: weiß gefüllte Folie Film 1-2: White filled film
  • Es wurde eine Folie mit der gleichen Zusammensetzung wie Folie 1-1 der Dicke 400 µm hergestellt. There was prepared 400 .mu.m, a film having the same composition as the film thickness of 1-1.
  • Folie 2: lasergravierbare Folie Slide 2: engravable sheet
  • Es wurde eine Polycarbonatfolie der Dicke 50 µm auf Basis Polycarbonat Makrolon 3108 ® der Bayer MaterialScience AG und Ruß (Flammruß 101 der Fa. Degussa) mit einem mittleren Teilchengröße von 95 nm als lasersensibles Additiv bei einer Massetemperatur von ca. 280°C mittels Extrusion hergestellt. There was a polycarbonate film of thickness 50 microns on the basis of the polycarbonate Makrolon 3108 ®, Bayer MaterialScience AG, and carbon black (lampblack 101 of Messrs. Degussa) having an average particle size of 95 nm as a laser-sensitive additive at a melt temperature of about 280 ° C by means of extrusion , Dazu wurde ein Compound aus 85 Gew.-% Polycarbonat Makrolon 3108 ® und 15 Gew.-% eines Masterbatches mit einer Zusammensetzung von 99,004 Gew.-% Makrolon 3108 ® und 0,006 Gew.-% (60 ppm) Ruß verwendet. For this purpose, a compound of 85 wt .-% was polycarbonate Makrolon ® 3108 and 15 wt .-% of a masterbatch having a composition of 99.004 wt .-% Makrolon 3108 ® and 0.006 wt .-% (60 ppm) of carbon black used.
  • Folie 3: transparente Folie Slide 3: transparent film
  • Es wurde eine Polycarbonatfolie der Dicke 50 µm auf Basis Polycarbonat Makrolon 3108 ® der Bayer MaterialScience AG bei einer Massetemperatur von ca. 280°C mittels Extrusion hergestellt. There was prepared 50 microns based on polycarbonate Makrolon ® 3108 from Bayer MaterialScience AG at a melt temperature of about 280 ° C by means of extrusion, a polycarbonate sheet of thickness.
  • Folie 4:IR-Reflektionsfolie: Slide 4: IR-reflective film:
  • Es wurde eine kommerziell erhältliche IR-Reflektionsfolie der Firma 3M (3M Vikuiti® Clear Card IR Filter) verwendet. There was a commercially available IR-reflective film from 3M (3M Vikuiti® Clear Card IR) filters. Dabei handelte es sich um eine transparente, IR reflektierende Folie mit weniger als 20% Lichttransmission im Bereich zwischen 850 und 1100 nm (bestimmt nach ASTM D 1003). This was a transparent, IR-reflecting sheet with less than 20% light transmission in the range 850 to 1100 nm (determined according to ASTM D 1003).
  • Beispiel 1: Herstellung eines laserbesehreibbaren Schichtaufbaus Example 1: Preparation of a layer structure laserbesehreibbaren
  • Aus den oben aufgeführten Folien wurde wie im Folgenden aufgeführt ein laserbeschreibbarer Schichtaufbau in Form einer ID-Karte laminiert: was from the above films as hereinafter set out a laser-writable layer structure in the form of an ID card laminated:
  1. (1) Folie 3; (1) film 3; 50 µm 50 microns
  2. (2) Folie 2; (2) film 2; 50 µm 50 microns
  3. (3) Folie 1-1; (3) film 1-1; 100 µm 100 microns
  4. (4) Folie 1-2; (4) Film 1-2; 400 µm 400 microns
  5. (5) Folie 1-1; (5) film 1-1; 100 µm 100 microns
  6. (6) Folie 23; (6) film 23; 50 µm 50 microns
  7. (7) Folie 3; (7) film 3; 50 µm 50 microns
  • Es wurde ein symmetrischer Schichtaufbau der Karte gewählt, um ein Verbiegen der Karte zu vermeiden. It was chosen in order to avoid bending the map a symmetrical layer structure of the card.
  • Dazu wurde aus den Folien ein Stapel in der oben genannten Reihenfolge gebildet und die Lamination wurde auf einer Laminationspresse der Firma Bürkle mit folgenden Parametern durchgeführt: For this purpose, a stack has been formed in the above order from the films and the lamination was carried out in a laminating press the Bürkle with the following parameters:
    • Vorheizen der Presse auf 170-180°C Preheat the press to 170-180 ° C
    • Pressen für 8 Minuten bei einem Druck von 15 N/cm 2 Pressing for 8 minutes at a pressure of 15 N / cm 2
    • Pressen für 2 Minuten bei einem Druck von 200 N/cm 2 Pressing for 2 minutes at a pressure of 200 N / cm 2
    • Abkühlen der Presse auf 38°C und öffnen der Presse. Cooling of the press at 38 ° C and then open the press.
    Beispiel 2: Herstellung einer Klebebeschichtung auf der IR-Reflektionsfolie für die nachträgliche Lamination auf diese ID-Karte Example 2: Preparation of an adhesive coating on the IR-reflection film for subsequent lamination on this ID card
  • Als IR-Reflektionsfolie wurde die oben genannte Folie 4 verwendet. When IR-reflection film, the above-mentioned film 4 was used.
  • Zur Herstellung der Klebstoffdispersion für die Klebebeschichtung wurden die folgenden Komponenten verwendet: To produce the adhesive dispersion for the adhesive coating, the following components were used:
  • A) Polyurethandispersion: A) Polyurethane Dispersion:
  • Polyurethandispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 45 Gew.-%.; Polyurethane dispersion having a solids content of about 45 wt .-% .; Isocyanat-reaktives Polymer aus linearen Polyurethanketten in Wasser Isocyanate-reactive polymer is selected from linear polyurethane chains in water
  • B) Verdicker: Borchi® Gel L 75 N B) Thickener: Borchi® Gel L 75 N
  • Nicht-ionischer, flüssiger, aliphatischer Polyurethan-basierter Verdicker: Viskosität bei 23°C: > 9.000 mPas; Non-ionic liquid, aliphatic polyurethane-based thickener: viscosity at 23 ° C:> 9,000 mPas; Nicht flüchtige Bestandteile: 50 Gew.-%. Non-volatile components: 50 wt .-%.
  • C) Deaktiviertes Polyisocyanat: Dispercoll® BL XP 2514 C) Deactivated Polyisocyanate: Dispercoll® BL XP 2514
  • Suspension von oberflächendeaktiviertem TDI-Uretdion (TDI-Dimer) in Wasser mit einem Feststoffgehalt von ca. 40 Gew.-%. Suspension of oberflächendeaktiviertem TDI uretdione (TDI dimer) in water with a solids content of about 40 wt .-%.
  • Für die Herstellung der Klebstoffdispersion wurden zunächst 700 Gewichtsteile der Polyurethandispersion A) unter Rühren mit 7 Gewichtsteilen des Verdickers B) versetzt, um die Viskosität zu erhöhen. For the preparation of the adhesive dispersion initially 700 parts by weight of the polyurethane dispersion A) were added with stirring 7 parts by weight of the thickener B) to increase the viscosity.
  • Anschließend wurden unter Rühren zu 100 Gewichtsteilen dieser verdickten Dispersion 10 Gewichtsteile des deaktivierten Polyisocyanats C) zugegeben, so dass eine wässrige Dispersion erhalten wurde. 10 parts by weight of the deactivated polyisocyanate C) were then added with stirring to 100 parts by weight of this thickened dispersion was added so that an aqueous dispersion was obtained.
  • Anschließend wurde die IR-Reflektionsfolie mit einem Spiral-Rakel mit dieser Klebstoffdispersion beschichtet, wobei die Nassschichtdicke der Klebstoffdispersion 100 µm betrug, so dass eine Trockenschichtdicke von ca. 30 µm erhalten wurde. Subsequently the IR-reflection film was coated with a spiral blade with this adhesive dispersion, the wet film thickness of the adhesive dispersion was 100 microns, so that a dry film thickness was obtained of approximately 30 microns. Anschließend wurde die beschichtete Folie 90 min bei ca. 35°C im Trockenschrank getrocknet und war dann fertig zum Einsatz in der Lamination. Subsequently, the coated film was 90 min at about 35 ° C in a drying cabinet and was then ready for use in lamination.
  • Beispiel 3 example 3
  • Die linke Hälfte der Schicht (1) der in Beispiel 1 hergestellten ID-Karte wurde in einem zweiten Laminationsschritt mit der klebstoffbeschichteten IR-Reflektionsfolie aus Beispiel 2 laminiert. The left half of the layer (1) of the ID card prepared in Example 1 was laminated in a second lamination with the adhesive coated IR-reflection film of Example 2. FIG.
  • Dazu wurde die Lamination auf einer Laminationspresse der Firma Bürkle mit folgenden Parametern durchgeführt: For this, the lamination was carried out on a laminating press the company Bürkle with the following parameters:
    • Vorheizen der Presse auf 90°C Preheat the press to 90 ° C
    • Pressen für 8 Minuten bei einem Druck von 15 N/cm 2 Pressing for 8 minutes at a pressure of 15 N / cm 2
    • Abkühlen der Presse auf 38°C und Öffnen der Presse. Cooling of the press at 38 ° C and opening the press.
    Beispiel 4 example 4
  • Auf der zur Hälfte mit der IR-Refektionsfolie beschichteten ID-Karte aus Beispiel 3 wurde eine Lasergravierung auf einer Laser-Anlage der Firma Foba mit folgenden Parametern durchgeführt: On the half coated with the IR-Refektionsfolie ID card from Example 3 is a laser engraving was performed on a laser system made by Foba with the following parameters:
    Laser Medium: Laser type: Nd:YAG Nd: YAG
    Wellennläge: Wellennläge: 1064 nm 1064 nm
    Leistung: Power: 40 Watt 40 Watt
    Strom: Electricity: 30 A 30 A
    Pulsfrequenz: pulse rate: 14 KHz. 14 KHz.
    Vorschubgeschwindigkeit: Feed speed: 200 mm/sek. 200 mm / sec.
  • Bei der Lasergravierung wurde die Information nur auf eine laserbeschreibbare Folienschicht (Schicht (2)) der ID-Karte geschrieben. In the laser engraving the information only to a laser writable film layer (layer (layer 2)) has been written to the ID card. Als Information sollte das vollständige Portrait einer Frau mittels Lasergravierung in die laserbeschreibbare Schicht geschrieben werden. As information, the full portrait of a woman should be written by laser engraving in the laser-writable layer. Dabei wurde folgendes Ergebnis erzielt: Here, the following result was obtained:
  • Auf der linken Hälfte der ID-Karte, auf der die IR-Reflektionsfolie auflaminiert war, konnte keine Lasergravur der darunter liegenden laserbeschreibbaren Folienschicht erzielt werden. On the left half of the ID card on which the IR reflective film was laminated, no laser engraving of the underlying laser-writable film layer could be obtained. Auf der rechten Seite konnte kontrastreich die rechte Gesichtshälfte in die laserbeschreibbare Folienschicht eingeschrieben werden, was die grundsätzliche Beschreibbarkeit der Laserschicht nachweist. On the right side, the right side of the face could be enrolled in the laser-writable film layer rich in contrast, which demonstrates the fundamental writability the laser layer.
  • Somit bietet der erfindungsgemäße Aufbau die Möglichkeit, nach abgeschlossener Personalisierung einer ID-Karte mittels Lasergravur durch Aufbringung einer IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht die nachträgliche Lasergravur zu verhindern. Thus, the structure according to the invention offers the possibility to prevent after completion of personalization of an ID card by means of laser engraving by application of an infrared radiation reflecting or absorbing cover layer, the subsequent laser engraving.
  • Claims (13)

    1. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau enthaltend wenigstens eine mittels Lasergravur beschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht und eine teil- oder vollflächige IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht. Lasergravurbeschrifteter layer structure comprising at least one means of laser engraving can be labeled equipped thermoplastic plastic layer, and a semi- or full-area IR radiation reflecting or absorbing coating layer.
    2. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die mittels Lasergravur beschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht wenigstens ein lasersensibles Additiv enthält. Lasergravurbeschrifteter layer structure according to claim 1, characterized in that the means of laser engraving can be labeled equipped thermoplastic resin layer contains at least one laser-sensitive additive.
    3. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem lasersensiblen Additiv um Ruß handelt. Lasergravurbeschrifteter layer structure according to claim 2, characterized in that it is in the laser-sensitive additive is carbon black.
    4. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem thermoplastischen Kunststoff der laserbeschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht um wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen, bevorzugt um ein oder mehrere Polycarbonat(e) oder Copolycarbonat(e) auf Basis von Diphenolen, Poly- oder Copolyacrylat(e) und Poly- oder Copolymethacrylat(e), Poly- oder Copolymer(e) mit Styrol, Polyurethan(e), sowie Polyolefin(e), Poly- oder Copolykondensat(e) der Terephthalsäure, Poly- oder Copolykondensate der Naphthalindicarbonsäure, Poly- oder Copolykondensat(e) wenigstens einer Cycloalkyldicarbonsäure, Polysulfone oder Mischungen aus diesen, besonders bevorzugt um ein oder mehrere Polycarbonat(e) oder Copolycarbonat(e) auf Basis von Diphenolen oder Blends enthal Lasergravurbeschrifteter layer structure according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that it is the thermoplastic plastic material of the laser writable equipped thermoplastic plastic layer to at least one thermoplastic resin selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds, preferably a or more, polycarbonate (s) or copolycarbonate (s) based on diphenols, poly- or copolyacrylate (e) and poly- or Copolymethacrylat (e), poly- or copolymer (s) with styrene, polyurethane (s) and polyolefin ( e), poly- or copolycondensation product (s) of terephthalic acid, poly- or copolycondensates of naphthalenedicarboxylic acid, poly- or copolycondensation (e) at least (a Cycloalkyldicarbonsäure, polysulfones or mixtures of these, particularly preferably (by one or more polycarbonate e) or copolycarbonate e) contained based on diphenols or blends tend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat handelt. tend a polycarbonate or copolycarbonate is least.
    5. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Transmission der IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht für Strahlung der Wellenlänge von 800 bis 1200 nm, bevorzugt von 850 bis 1100 nm nicht größer als 20 %, bevorzugt nicht größer als 15 %, besonders bevorzugt nicht größer als 10 % und die Transmission für Strahlung der Wellenlänge von 400 bis 700 nm größer als 60 %, bevorzugt größer als 70 % ist. Lasergravurbeschrifteter layer structure according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the transmission of the IR radiation reflecting or absorbing covering layer for radiation of wavelength of 800 to 1200 nm, preferably 850-1100 nm is not greater than 20%, preferably not greater , more preferably is not greater than 10% and the transmittance for radiation of wavelength from 400 to 700 nm is greater than 60%, preferably greater than 70% than 15%.
    6. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht aus einem Mehrschichtaufbau, bevorzugt einem mehrschichtigen optischen Interferenzfilm besteht. Lasergravurbeschrifteter layer structure according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that the IR radiation reflecting or absorbing layer of a multilayer construction, preferably, there is a multilayer optical interference film.
    7. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Schichtaufbau wenigstens eine Schicht enthaltend wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff und wenigstens einen Füllstoff ("gefüllte Schicht") aufweist. Lasergravurbeschrifteter layer structure according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the layer structure comprises at least one layer containing at least one thermoplastic polymer and at least one filler ( "filled layer").
    8. Lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Füllstoff um ein Farbpigment oder einen sonstigen Füllstoff zur Erzeugung einer Transluzenz der gefüllten Schicht, bevorzugt um Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat oder Glasfasern handelt Lasergravurbeschrifteter layer structure according to claim 7, characterized in that it is the filler is a color pigment or other filler to produce a translucency of the filled layer, preferably titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate or glass fibers,
    9. Sicherheitsdokument, bevorzugt Identifikationsdokument enthaltend wenigstens einen lasergravurbeschrifteten Schichtaufbau gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8. A security document, identification document preferably containing at least one lasergravurbeschrifteten layer structure according to at least one of claims 1 to. 8
    10. Verfahren zur Blockierung der Beschriftbarkeit mittels Lasergravur von lasergravurbeschrifteten Schichtaufbauten, dadurch gekennzeichnet, dass ein lasergravurbeschrifteter Schichtaufbau enthaltend wenigstens eine lasergravurbeschriftbar ausgerüstete thermoplastische Kunststoffschicht nach der Beschriftung mittels Lasergravur mit einer teil- oder vollflächigen IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Deckschicht versehen wird. Process for the blocking of the writability by means of laser engraving of lasergravurbeschrifteten layer structures, characterized in that a lasergravurbeschrifteter layer structure has a lasergravurbeschriftbar equipped thermoplastic plastic layer is provided by the marking by means of laser engraving with a partial or full-area IR radiation reflecting or absorbing coating layer containing at least.
    11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die IR-Strahlung reflektierende oder absorbierende Deckschicht nach der Beschriftung mittels Lasergravur in Form einer Folie, bevorzugt in Form einer mehrschichtigen Folie, besonders bevorzugt in Form einer mehrschichtigen optischen Interferenzfolie auf den lasergravurbeschrifteten Schichtaufbau mittels eines Klebstoffes oder mittels Lamination aufgebracht wird. A method according to claim 10, characterized in that the IR radiation reflecting or absorbing coating layer after the inscription by means of laser engraving in the form of a film, preferably in the form of a multilayer film, particularly preferably in the form of a multilayer optical interference film on the lasergravurbeschrifteten layer structure by means of an adhesive or is applied by means of lamination.
    12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Klebstoff um einen latent reaktiven Klebstoff handelt. A method according to claim 11, characterized in that it is in the adhesive is a latent reactive adhesive.
    13. Verwendung einer IR-Strahlung reflektierenden oder absorbierenden Folie zur Blockierung der Beschriftung mittels Lasergravur von lasergravurbeschrifteten Schichtaufbauten, bevorzugt von Sicherheitsdokumenten, besonders bevorzugt von Identifikationsdokumenten. Using an IR radiation reflecting or absorbing film for blocking the inscription by means of laser engraving of lasergravurbeschrifteten layer structures, preferably of security documents, particularly preferably of identification documents.
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