EP2134313A2 - Composition cosmetique comprenant une poudre fine - Google Patents

Composition cosmetique comprenant une poudre fine

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EP2134313A2
EP2134313A2 EP08788180A EP08788180A EP2134313A2 EP 2134313 A2 EP2134313 A2 EP 2134313A2 EP 08788180 A EP08788180 A EP 08788180A EP 08788180 A EP08788180 A EP 08788180A EP 2134313 A2 EP2134313 A2 EP 2134313A2
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EP
European Patent Office
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acid
composition according
copolymers
composition
phase
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP08788180A
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German (de)
English (en)
Inventor
Karine Loyen
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Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
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Publication date
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Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Publication of EP2134313A2 publication Critical patent/EP2134313A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88—Polyamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up

Definitions

  • the present invention relates to cosmetic compositions used in the field of care and makeup.
  • This composition mainly comprising a continuous aqueous phase, a fat phase and a pulverulent phase of copolyamide powder, which is fine and porous, is in the form of creamy, liquid, gelled compositions. It is in particular an emulsion, but it can also be a biphasic formulation or composition in which the fatty and aqueous phases are separated.
  • the invention relates more particularly to cosmetic compositions for care and / or makeup having a continuous aqueous phase in the case of an oil-in-water emulsion.
  • surfactants thickeners, and more generally surfactants
  • additives such as preservatives and perfumes, but also cosmetic active agents such as moisturizers (polyols), anti-UV agents, anti-wrinkles, self-tanners, film-forming agents and antioxidants. many others.
  • the invention also relates to a process for the makeup and / or care of keratin materials such as the skin, the lips, the nails, the hair, the eyelashes, the eyebrows, the hairs of a human being, including the application of the composition according to the invention on keratin materials.
  • the composition according to the invention may be a make-up and / or skincare composition for keratinous substances, in particular a facial care composition (such as, for example, a moisturizing cream or fluid, anti-wrinkle, and / or or makeup remover ..., but also a two-phase moisturizing and / or make-up removing lotion), a body care composition (such as a moisturizing, slimming composition), a water-resistant sunscreen composition ("waterproof" "In English terminology) or non-water resistant, a makeup composition of the skin, such as a foundation, an eyeshadow, a mascaras, a blusher, a concealer, a product body makeup.
  • a facial care composition such as, for example, a moisturizing cream or fluid, anti-wrinkle, and / or makeup remover ..., but also a two-phase moisturizing and / or make-up removing lotion
  • a body care composition such as a moisturizing, slimming composition
  • a water-resistant sunscreen composition (“
  • compositions of the continuous aqueous phase type have numerous cosmetic and galenical advantages. They are particularly inexpensive and comfortable to use since they do not have a greasy feel. However, their disadvantage is that they have a consistency too close to the consistency of water to be attractive to consumers and present difficulties in the application. In addition, after the disappearance of the feeling of moisture on the skin, they do not improve comfort, care or the visual appearance of the skin (no powdery appearance for example).
  • a cosmetic composition comprising a liquid base, cream or powder, a perfume and a powder formed of spherical, cylindrical or dumbbell-shaped polyamide particles (abbreviated PA). These particles are porous, have an average diameter of 1 to 30 ⁇ m, a specific surface area of 5 m 2 / g or more, an absorption of linseed oil of 200 ml / 100 g or more, a crystallinity of 40% or more and a ratio of the average volume diameter to the number average diameter of 1.0 to 1.5.
  • PA spherical, cylindrical or dumbbell-shaped polyamide particles
  • the homopolyamide powder 12 or 6 of these compositions causes a light-diffusing effect on the surface of the skin and has a high absorption capacity of the sebum, which effectively reduces the abnormal reflection of the light produced on the skin. skin at the time of application of said compositions on the skin.
  • the polyamide powders described in this prior art do not solve the problems encountered for compositions in a continuous aqueous phase: in fact, the homopolyamide powders 6, if they they increase the consistency of the formulations in a continuous aqueous phase, giving the user the feeling of richness that he expects at the time of application, they do not lead, after the application of the formulation, to a soft touch.
  • homopolyamide 12 powders have practically no effect on the consistency of continuous aqueous phase formulations. These retain, despite the addition of polyamide powder, the consistency of water very little appreciated by users. On the other hand, the touch left on the skin after application is very soft.
  • copolyamide powders it was possible to prepare compositions in continuous aqueous phases imparting a feeling of richness to said composition, expected by the users, and leaving, after application, a soft powdery touch.
  • the subject of the invention is a composition which comprises (i) an aqueous phase, (ii) a fatty phase and (iii) a pulverulent phase comprising a copolyamide powder resulting from the polymerization of at least two different monomers described below and optionally other compounds defined below.
  • This composition may be a continuous aqueous phase emulsion (oil in water) or a biphasic composition with a separate aqueous phase and a fatty phase.
  • the continuous aqueous phase according to the invention may comprise thickeners, emollients, humectants (such as polyols) and / or moisturizers.
  • the fatty phase according to the invention may comprise solid or liquid fatty substances of plant, mineral, animal or synthetic origin.
  • esters for example, esters, fatty alcohols, fatty acids, hydrocarbons essentially comprising carbon and hydrogen atoms and possibly nitrogen and oxygen atoms. Mention may also be made of silicone oils and fluorinated oils.
  • the composition is characterized in that the powder particles have a mean diameter ranging from 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, preferably from 1 to 100 ⁇ m, even more preferably from 1 to 50 ⁇ m, even more advantageously from 1 ⁇ m to 1 ⁇ m. at 20 ⁇ m, a specific surface area of between 1 and 25 m 2 / g and a spheroidal shape.
  • the composition is characterized in that it comprises (% by weight relative to the total composition):
  • the composition is characterized in that the aqueous phase comprises from 1 to 99% (% by weight relative to the total composition) of polyols, preferably from 10 to 60%.
  • the composition is characterized in that it comprises at least one cosmetic ingredient chosen from antioxidants, perfumes, preservatives, neutralizers, surfactants, film-forming polymers, thickeners, radiation blockers ultra violet, vitamins, dyestuffs, emulsion stabilizers, moisturizers, self-tanning compounds, anti-wrinkle active agents and mixtures thereof.
  • at least one cosmetic ingredient chosen from antioxidants, perfumes, preservatives, neutralizers, surfactants, film-forming polymers, thickeners, radiation blockers ultra violet, vitamins, dyestuffs, emulsion stabilizers, moisturizers, self-tanning compounds, anti-wrinkle active agents and mixtures thereof.
  • the composition is characterized in that it is a moisturizing, anti-wrinkle and / or makeup-removing facial cream or fluid, a cream or a moisturizing and / or slimming body care fluid, a cream water resistant or non-water resistant, foundation, eye shadow, mascara, blush, concealer or body make-up product, two-phase lotion, moisturizing or make-up remover.
  • the invention also relates to the use of a composition for producing a make-up and / or skin care product conferring on the skin giving the skin a soft touch and a matte, powdery appearance after application to said skin. skin.
  • the invention also relates to a cosmetic process for the makeup and / or care of keratin materials, comprising the application to these materials of a composition as described above.
  • the use of the fine and porous powder is characterized in that the powder particles have a mean diameter ranging from 5 to 20 ⁇ m.
  • the use of the fine and porous powder is characterized in that the powder particles have a spheroidal shape.
  • copolyamide powder (abbreviated CoPA powder), it is meant the condensation products of at least two different monomers chosen from:
  • lactams By way of example of lactams, mention may be made of those having from 3 to 12 carbon atoms on the main ring and which may be substituted. Examples that may be mentioned include ⁇ , ⁇ -dimethylpropriolactam, ⁇ , ⁇ -dimethylpropriolactam, amylolactam, caprolactam, capryllactam, oenantholactam, 2-pyrrolidone and lauryllactam.
  • a dicarboxylic acid there may be mentioned acids having between 4 and 18 carbon atoms of carbon. Mention may be made, for example, of adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, suberic acid, isophthalic acid, butanedioic acid, 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid, terephthalic acid, sodium or lithium salt of sulphoisophthalic acid, dimerized fatty acids (these dimerized fatty acids have a dimer content of at least 98% and are preferably hydrogenated) and dodecanedioic acid HOOC- (CH2) io ⁇ COOH.
  • adipic acid sebacic acid, azelaic acid, suberic acid
  • isophthalic acid butanedioic acid
  • 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid
  • terephthalic acid sodium or lithium salt of sul
  • a diamine it can be an aliphatic diamine having from 6 to 12 atoms, it can be arylic and / or saturated cyclic.
  • MPDM methyl pentamethylenediamine
  • AMF bis (aminocyclohexyl) methane
  • BMACM bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane
  • methaxylyenediamine bis-p-aminocyclohexylmethane and trimethylhexamethylenediamine.
  • the method consists in suspending the lactam in an organic liquid or in a solution in a solvent and in carrying out an anionic polymerization which makes it possible to directly obtain CoPA powder which separates itself from the liquid medium as it is formed.
  • the method of anionic polymerization of lactams is based essentially on the use of a catalyst such as sodium or one of its compounds such as sodium hydride or sodium methoxide and an activator such as lactam-N- carboxyanilides, isocyanates, carbodi-imides, cyanimides, acyl-lactams, triazines, ureas, imides-N-substituted and esters, among others, optionally in the presence of a finely divided mineral or organic filler having a role of crystallization nucleus such as PA powder (for example ORGASOL® powder), silica, talc and in the presence of an N, N'-alkylenebisamide, more particularly N, N'ethylene bis stearamide, N, N'-ethylene bis oleamide, N, N'-ethylene bis palmitamide, gadoleamide, cetoleamide and erucamide, N, N'-dioleyldipamide and N, N'diéruc
  • Copolyamides resulting from the condensation of at least two alpha omega aminocarboxylic acids or two lactams or a lactam and an alpha omega aminocarboxylic acid may be mentioned.
  • alpha-omega amino acids there may be mentioned aminocaproic acid, amino-7-heptanoic acid, amino-11-undecanoic acid and amino-12-dodecanoic acid.
  • copolyamides resulting from the condensation of an aliphatic diamine with an aliphatic dicarboxylic acid and at least one other monomer chosen from aliphatic diamines different from the preceding one and the aliphatic diacids different from the preceding one.
  • copolyamides By way of examples of copolyamides, mention may be made of copolymers of caprolactam and lauryl lactam (PA 6/12), copolymers of caprolactam, adipic acid and hexamethylenediamine (PA 6 / 6-6), copolymers of caprolactam, lauryl lactam, adipic acid and hexamethylenediamine (PA 6/12 / 6-6), copolymers of caprolactam, lauryl lactam, amino undecanoic acid, azelaic acid and hexamethylenediamine (PA 6 / 6-9 / 1 1/12), copolymers of caprolactam, lauryl lactam, 1-undecanoic amino acid, adipic acid and hexamethylenediamine (PA 6 / 6-6) 1/1), copolymers of lauryl lactam, azelaic acid and hexamethylenediamine (PA 6-9 / 12), copoly
  • Polyamide and / or copolyamide can be used. These are, for example, mixtures of aliphatic polyamides and semi-aromatic polyamides and mixtures of aliphatic polyamides and cycloaliphatic polyamides.
  • the powders can be made by any means, dissolved and precipitated in an alcohol.
  • polymerization is produced in a solvent, the powders being insoluble in this solvent (anionic polymerization defined above).
  • anionic polymerization defined above.
  • copolyesteramide powders resulting from the condensation of (the total being 100%):
  • lactams that can be used to make the copolyesteramides are the same as those mentioned above.
  • Caprolactam and lauryllactam are advantageously used.
  • lactones there may be mentioned caprolactone, valerolactone and butyrolactone.
  • Caprolactone is advantageously used.
  • caprolactam, lauryllactam and caprolactone are advantageously used in the following proportions (mol%): 30-46%, 30-46% and 8-40% (the total being 100% ).
  • a fatty phase may contain a liquid fatty phase and possibly a solid fatty phase (such as waxes).
  • the liquid fatty phase may contain one or more liquid oils at room temperature (25 ° C), these oils are volatile or not.
  • the liquid fatty phase is formed of hydrocarbon oils or possibly of silicone oils.
  • the fatty phase comprises one or more oils, that is, immiscible fatty substances with water.
  • oils that is, immiscible fatty substances with water.
  • These volatile or non-volatile oils are of mineral, animal, vegetable or synthetic origin and may be hydrocarbon, silicone or fluorinated.
  • hydrocarbon-based oil means an oil formed essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms and optionally oxygen and nitrogen atoms. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups.
  • nonvolatile liquid oil means an oil capable of remaining on the skin at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure for at least one hour and having in particular a vapor pressure at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure, non-zero, less than or equal to 0.01 mmHg (1.33 Pa).
  • the liquid fatty phase advantageously comprises one or more non-volatile oils which provide an emollient effect on the skin.
  • Fatty esters such as cetearyl isononoate, isostearyl isotridecyl isostearate isononoate, isopropyl isostearate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, isononyl isononate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl laurate, 2-octyl decyl palmitate, myristate or 2-octyldodecyl lactate, succinate 2 diethyl hexyl, diisostearyl malate, triisostearate of glycerine or triglycerine, tocopherol acetate, higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
  • the composition comprises non-volatile silicone oils such as dimethylsiloxanes.
  • the liquid fatty phase may also optionally comprise volatile oils.
  • volatile oil is meant an oil capable of evaporating from the skin in less than one hour at room temperature and atmospheric pressure. This oil has in particular a vapor pressure at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg) greater than 0.01 and less than or equal to 300 mmHg (1.33 Pa to 40 000 Pa) and preferably ranging from 0.05 to 300 mmHg (6.65 Pa to 40,000 Pa).
  • the volatile oils are for example chosen from silicone oils which contribute to reducing the fat effect of continuous fat phase formulations. Mention may be made of linear or cyclic silicone oils having a viscosity at room temperature of less than 8 mm 2 / s and in particular having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. carbon.
  • volatile silicone oil that may be used in the invention, there may be mentioned in particular actamethyl cyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyl octyltrisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane and mixtures thereof.
  • cyclomethicone DC 345 from Dow Corning
  • caprylyl methicone DC245 from Dow Corning
  • the aqueous phase contains water.
  • the latter may be a floral water such as cornflower water and / or mineral water such as VITTEL water, LUCAS water, LA ROCHE POSAY water and / or thermal water.
  • the aqueous phase may also comprise constituents which are miscible with water, for example primary alcohols such as ethanol and isopropanol, polyols such as glycols added for their humectant properties: glycerol, propylene glycol and butylene. glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol, glycol ethers such as mono-, di- or tripropylene glycol (C1-C4) alkyl ethers, mono, di or triethylene glycol and mixtures thereof.
  • primary alcohols such as ethanol and isopropanol
  • polyols such as glycols added for their humectant properties: glycerol, propylene glycol and butylene.
  • the aqueous phase may further comprise stabilizing agents such as sodium chloride, magnesium dichloride and magnesium sulfate.
  • the aqueous phase may also comprise any water-soluble or water-dispersible compounds compatible with an aqueous phase such as gelling agents, film-forming polymers, thickeners, surfactants and their mixture.
  • the cosmetic composition according to the invention may also comprise surfactants (generally lipophilic) of anionic, nonionic or amphoteric type facilitating the dispersion of the fatty phase in the aqueous phase so as to obtain a stable oil / water emulsion, additives such as preservatives (generally hydrophilic), perfumes (generally lipophilic), different fillers of the powder according to the invention, dyestuffs (soluble dyes, pigments), thickeners (waxes, gelling agents), emulsion stabilizers (usually hydrophilic), chelators (usually hydrophilic).
  • surfactants generally lipophilic
  • anionic, nonionic or amphoteric type facilitating the dispersion of the fatty phase in the aqueous phase so as to obtain a stable oil / water emulsion
  • additives such as preservatives (generally hydrophilic), perfumes (generally lipophilic)
  • different fillers of the powder according to the invention dyestuffs (soluble dyes, pigment
  • the surfactants may be of ester type such as sorbitan derivatives (ex sorbitan sesquiisostearate), methyl glucose isostearate. They can be of polymeric types such as PEG-45 / dodecylglycol copolymer. They may also be silicone surfactants suitable for the emulsification of silicone oils: it is for example dimethicone copolyols such as PEG / PPG-18/18 dimethicone marketed by Dow Corning under the name DC5225C.
  • the thickeners may for example be soluble in the fatty phase to adjust its consistency or contribute to the stability of the composition: example candellila wax, gums or silicone elastomers (DC141 1 and DC9040 from Dow Corning).
  • Preservatives are mixtures of derivatives of paraben and / or phenoxyethanol.
  • EDTA ethylene diamine tetraAcetic
  • the cosmetic active agents may also comprise cosmetic active agents that provide an improvement in the human keratin materials mentioned above.
  • the cosmetic active agents include moisturizers (generally hydrophilic) such as polyols, UV radiation blockers such as organic filters (generally lipophilic) or mineral particles such as TiO2, ZnO surface-treated or non-surface treated, anti-wrinkles (generally hydrophilic) , self-tanners (generally hydrophilic), film-forming agents (lipophilic or hydrophilic depending on their nature), antioxidants (lipophilic or hydrophilic depending on their nature).
  • dispersions of ZnO and TiO 2 may be mentioned in silicone oil mixtures.
  • the aqueous phase preferably comprises 1 to 99% by weight of polyols relative to the total aqueous phase, preferably 10 to 60%.
  • it may comprise 0.5 to 10%, preferably 3 to 5% of surfactants, 0.01 to 2% of additives, 0.005 to 10% of cosmetic active ingredients relative to the total composition.
  • the characteristics of the CoPA powders of the composition, object of the invention are:
  • the mean diameter of the particles is from 0.1 to 100 ⁇ m, preferably from 0.5 to 50 ⁇ m, even more advantageously from 1 to 20 ⁇ m.
  • the particle size distribution of the powders is determined according to the usual techniques, for example using a Coulter Multisizer II granulometer according to the ISO 13319 standard. From the particle size distribution, it is possible to determine the mean diameter as well as the particle size dispersion. (standard deviation) which measures the tightening of the distribution. This is one of the advantages of the described method that allow obtain a narrow distribution with a standard deviation of between 1 and 3 ⁇ m, or often less than 2 ⁇ m;
  • the shape of the particles advantageously spheroidal, that is to say in the form of spheroid which means: solid approximately spherical.
  • the characteristics listed above contribute greatly to the soft touch in the continuous aqueous phase systems and to obtaining after application of the matt and powdered appearance of the composition.
  • Powder 1 Orgasol®2002EXD NAT COS, ie PA12 powder, average particle diameter 10 ⁇ m, SSA 4 +/- 1, 5 m 2 / g, flax oil content of 79 g / 100 g, obtained according to the process described in EP192515.
  • Powder 2 ORGASOL® seeded PA12 / PA6 copolyamide powder, 80/20 particle size 10 ⁇ m, SSA 9.5 +/- 1 m 2 / g ,.
  • 2800 ml of solvent are introduced into the reactor maintained under nitrogen, followed successively by 108 g of caprolactam, 679 g of dry lauryl lactam, 14.4 g of EBS and 1 12 g of ORGASOL® 2001 UD NAT1 finely divided. After stirring at 300 rpm, the mixture is gradually heated to 110 ° C. and 290 ml of solvent are then distilled off under vacuum in order to azeotrope traces of water that may be present.
  • the anionic catalyst 7.2 g of sodium hydride at 60% purity in oil, are rapidly introduced under nitrogen and the stirring is increased to 720 r / min under nitrogen at 110 ° C for 30 minutes.
  • the temperature is brought to 96 ° C. and, thanks to a small dosing pump, a continuous injection into the reaction medium of the chosen activator, namely stearyl isocyanate (32.9 g filled to 314 g with solvent), according to the following schedule:
  • the reactor is almost clean.
  • the particle size of between 2 and 20 microns with the average particle diameter being 11, 8 microns and a SSA 9.3 m2 / g without agglomerate.
  • Powder 3 Orgasol®3502 D NAT1 copolyamide powder PA12 / PA6 (50/50), average particle diameter 20 ⁇ m, SSA 2.5 +/- 1 m 2 / g.
  • Powder 4 copolyamide powder PA12 / PA6 (50/50), average particle diameter
  • Powder 5 Orqasol®3202D NAT1 copolyamide powder PA12 / PA6 (20/80), average particle diameter 20 ⁇ m, SSA 1 +/- 1 m 2 / g.
  • Powder 6 Orgasol® 1002 D NAT COS, polyamide 6 powder, average particle diameter 20 ⁇ m, SSA 1 +/- 1 m 2 / g.
  • composition VOOIN does not include powder.
  • compositions comprising the Powders 1 to 6 are defined below for each table.
  • composition is analyzed blind by comparison of all the tests forming a series.
  • compositions A to F and Control 1 are oil-in-water type emulsion compositions comprising 5% fat phase corresponding, for example, to light cream compositions.
  • the process for preparing the compositions below consists in (1) combining and heating at 75 ° C the aqueous phase A, (2) combining and heating at 75 ° C the fat phase B, (3) adding the fat phase B to phase A slowly while stirring vigorously so as to form an emulsion and then (4) cool to room temperature before adding the constituents of phase C with stirring and then the powder (phase D) (except for the control) with gentle stirring .
  • Composition A: x 3.5% of powder 1.
  • Composition B: x 3.5% of powder 2.
  • Composition C: x 3.5% of powder 3.
  • Composition D: x 3.5% of powder 4.
  • Composition E: x 3.5% of powder 5.
  • Composition F: x 3.5% powder 6.
  • compositions G to L and Control 2 of TABLE 2 are compositions of oil-in-water emulsion type comprising 10% fat phase which can correspond for example to moisturizing day creams, so-called rich creams.
  • the method of preparing the compositions below comprises (1) combining and heating at 75 ° C the aqueous phase A, (2) combining and heating at 75 ° C the fat phase B, (3) adding the fat phase B to phase A slowly while stirring vigorously to form an emulsion and then (4) cool to room temperature before adding the constituents of phase C with stirring and then the powder (phase D) (except for the control) with stirring slowly.
  • Composition J: x 3.5% powder 4.
  • COPA powder substantially increases the consistency of the cream and allows it to give an impression of richness to the user, without increasing the compounds oily, which could lead to a greasy feeling
  • CoPA powders containing more than 20 mol% of PA 12 give a softer feel and a more pronounced powdery appearance.
  • compositions M to N and Control 3 of TABLE 3 are compositions comprising oil-in-water emulsion type comprising 15.5% fat phase. These compositions correspond, for example, to anti-wrinkle cream formulations,
  • the smoothing effect of the composition N was measured by the fringe projection method, the principle of which is as follows: the measurement of the cutaneous relief by projection of fringes is carried out at the level of a crow's foot for 20 healthy female subjects.
  • fringe projections makes it possible to objectify changes in the cutaneous topography of the crow's feet.
  • the measurements are made by means of an optical system dedicated to the metrology of the surface relief.
  • This system includes a sensor associated with a projector and a high resolution CCD camera.
  • the average axial and lateral resolutions are of the order of 10 ⁇ m.
  • the analysis of the surface cutaneous topography is performed by calculating the standard parameters of roughness. These parameters are extracted from a surface of 30x40 mm (12 5 cm 2 ), expressed in mm. The quantified parameters are on a series of profiles perpendicular to the lines and wrinkles of the region of interest.
  • the parameter SPt (Maximum amplitude of relief) is extracted.
  • the decrease of SPt signifies an attenuation of the main ride.
  • Formulation N led to a reduction of SPt parameters of 4% after application of the product to the crow's feet area and 6% after 2 hours.
  • compositions O to P and Control 4 of TABLE 4 are oil-in-water emulsion type compositions comprising 26.5% fat phase. These compositions correspond, for example, to sun protection cream formulations with a high degree of protection.
  • the process for preparing the compositions below consists of (1) combining and heating at 70 ° C. the aqueous phase A, (2) combining and heating at 70 ° C. the fatty phase B, (3) adding the fatty phase B to phase A slowly while stirring vigorously to form an emulsifier and then (4) cool to room temperature before adding the constituents of phase C, then (5) phase D with stirring, then (6) the powder (phase E) (except for the control) with gentle shaking.
  • Composition O: x 5% powder 1.
  • Composition P: x 5% powder 2.
  • the copolyamides provide a smoothness and a powdery residue much higher than pure polyamide 12 powders; they decrease more significantly the whitening effect of sunscreens.

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Abstract

La présente invention est relative à des compositions cosmétiques utilisées dans le domaine du soin et du maquillage. Cette composition comprenant principalement une phase aqueuse continue, une phase grasse et une phase pulvérulente de poudre de copolyamide, fine et poreuse, se présente sous forme de compositions crémeuses, liquides, gélifiées. C'est en particulier une émulsion, mais cela peut aussi être une formulation ou composition biphasique dans laquelle les phases grasse et aqueuse sont séparées. L'invention concerne plus particulièrement les compositions cosmétiques pour soin et/ou maquillage présentant une phase aqueuse continue dans le cas d'une émulsion huile dans eau.

Description

COMPOSITION COSMÉTIQUE COMPRENANT UNE POUDRE FINE
La présente invention est relative à des compositions cosmétiques utilisées dans le domaine du soin et du maquillage. Cette composition comprenant principalement une phase aqueuse continue, une phase grasse et une phase pulvérulente de poudre de copolyamide, fine et poreuse, se présente sous forme de compositions crémeuses, liquides, gélifiées. C'est en particulier une émulsion, mais cela peut aussi être une formulation ou composition biphasique dans laquelle les phases grasse et aqueuse sont séparées. L'invention concerne plus particulièrement les compositions cosmétiques pour soin et/ou maquillage présentant une phase aqueuse continue dans le cas d'une émulsion huile dans eau.
L'utilisation de tensioactifs, d'épaississants, et plus généralement d'agents de surface, dans les compositions cosmétiques de type émulsion selon l'invention permet d'obtenir une dispersion stable d'une phase dans l'autre. On peut également avoir dans les compositions selon l'invention des additifs tels que des conservateurs et des parfums mais aussi des actifs cosmétiques tels que des hydratants (polyols), des anti- UV, des antirides, des autobronzants, des filmogènes, des antioxydants et bien d'autres.
L'invention a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comme la peau, les lèvres, les ongles, les cheveux, les cils, les sourcils, les poils d'être humain, comprenant l'application de la composition selon l'invention sur les matières kératiniques.
La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier une composition de soin du visage (tel que par exemple une crème ou un fluide à propriété hydratant(e), antirides, et/ou démaquillant(e)...mais aussi une lotion biphasique hydratante et/ou démaquillante), une composition de soin du corps (telle qu'une composition hydratante, amincissante), une composition de crème solaire résistante à l'eau (« waterproof » en terminologie anglo- saxonne) ou non résistante à l'eau, une composition de maquillage de la peau, telle qu'un fond de teint, un fard à paupières, un mascaras, un fard à joue, un produit anticernes, un produit de maquillage du corps.
Les compositions de type phase aqueuse continue présentent de nombreux avantages sur le plan cosmétique et galénique. Elles sont notamment peu onéreuses et confortables à l'utilisation puisqu'elles ne présentent pas de toucher gras. Cependant, leur inconvénient est qu'elles ont une consistance trop proche de la consistance de l'eau pour être attractives pour les consommateurs et présentent des difficultés à l'application. De plus, après disparition de la sensation d'humidité sur la peau, elles n'améliorent ni le confort, ni le soin, ni l'aspect visuel de la peau (pas d'aspect poudré par exemple).
Ces problèmes peuvent être résolus en ajoutant des épaississants ou des polyols qui donneront de la consistance aux formulations. Cependant, ce type de produits rend souvent les formulations difficiles à appliquer à cause de l'effet collant, voire poisseux en raison de la présence de polyols. Par ailleurs, ces additifs laissent un effet brillant sur la peau après application et peuvent avoir des effets occlusifs au niveau des pores de la peau.
Dans le document EP 1582194, il est décrit une composition cosmétique comprenant une base liquide, crème ou poudre, un parfum et une poudre formée de particules de polyamide (abrégé PA) sphériques, cylindriques ou en forme d'haltères. Ces particules sont poreuses, ont un diamètre moyen de 1 à 30 μm, une surface spécifique de 5 m2/g ou plus, une absorption d'huile de lin de 200 ml/100g ou plus, une cristallinité de 40% ou plus et un ratio du diamètre moyen en volume par rapport au diamètre moyen en nombre de 1 ,0 à 1 ,5. La poudre d'homopolyamide 12 ou 6 de ces compositions, provoque un effet de diffusion de la lumière à la surface de la peau et a une forte capacité d'absorption du sébum, ce qui diminue efficacement la réflexion anormale de la lumière produite sur la peau au moment de l'application desdites compositions sur la peau.
Par ailleurs, dans ledit document EP1582194, un exemple montre que les poudres d'homopolyamide 6, fabriquées comme décrit dans le texte, confèrent des propriétés sensorielles de type sensation de richesse au moment de l'application supérieures à celles de poudres d'homopolyamide 12, lorsquelles sont introduites dans un fonds de teint.
Cependant, nous avons constaté, après travaux de recherche, que les poudres de polyamides décrites dans cet art antérieur, ne permettent pas de résoudre les problèmes rencontrés pour les compositions en phase aqueuse continue : en effet, les poudres d'homopolyamide 6, si elles augmentent bien la consistance des formulations en phase aqueuse continue, donnant à l'utilisateur la sensation de richesse qu'il attend au moment de l'application, elles ne conduisent pas, après l'application de la formulation, à un toucher doux. A l'inverse, les poudres d'homopolyamide 12 n'ont pratiquement aucun effet sur la consistance des formulations en phase aqueuse continue. Celles-ci conservent, malgré l'ajout de poudre de polyamide, la consistance de l'eau très peu appréciée par les utilisateurs. En revanche, le toucher laissé sur la peau après application est très doux.
Nous avons maintenant découvert qu'en utilisant des poudres de copolyamides, il était possible de préparer des compositions en phases aqueuses continue conférant une sensation de richesse à ladite composition, attendue par les utilisateurs, et laissant, après application, un toucher poudré doux.
L'invention a pour objet une composition qui comprend (i) une phase aqueuse, (ii) une phase grasse et (iii) une phase pulvérulente comprenant une poudre de copolyamide issu de la polymérisation d'au moins deux monomères différents décrits plus bas et éventuellement d'autres composés définis ci-dessous. Cette composition peut être une émulsion à phase aqueuse continue (huile dans eau) ou une composition biphasique à phase aqueuse et phase grasse séparées.
La phase aqueuse continue, selon l'invention, peut comprendre des épaississants, des émollients, des humectants (tels que les polyols) et/ou des hydratants.
La phase grasse, selon l'invention, peut comprendre des corps gras solides ou liquides, d'origine végétale, minérale, animale ou de synthèse. On peut citer, par exemple, les esters, les alcools gras, les acides gras, les hydrocarbures comprenant essentiellement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des atomes d'azote, d'oxygène. On peut aussi citer les huiles siliconées et les huiles fluorées.
Selon un mode de réalisation, la composition est caractérisée en ce que les particules de poudre ont un diamètre moyen allant de 1 μm à 200 μm, de préférence de 1 à 100μm, encore plus préférentiellement de 1 à 50 μm, encore plus avantageusement de 1 à 20 μm, une surface spécifique comprise entre 1 et 25 m2/g et une forme sphéroïdale.
Selon un mode de réalisation, la composition est caractérisée en ce qu'elle comprend (% en poids par rapport à la composition totale):
• 59,9 à 98,9%, de préférence 69 à 95% d'une phase aqueuse ; • 0,1 à 30%, de référence 1 à 20% de phase pulvérulente de poudre de CoPA; et
• 40 à 1 % d'une phase grasse.
Selon un mode de réalisation, la composition est caractérisée en ce que la phase aqueuse comprend de 1 à 99% (% en poids par rapport à la composition total) de polyols, de préférence 10 à 60%.
Selon un mode de réalisation, la composition est caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un ingrédient cosmétique choisi parmi les antioxydants, les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les tensioactifs, les polymères filmogènes, les épaississants, les bloqueurs de rayonnements ultra violet, les vitamines, les matières colorantes, les stabilisants d'émulsion, les hydratants, les composés autobronzants, les actifs antirides et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation, la composition est caractérisée en ce que c'est une crème ou un fluide de soin du visage hydratant, antirides et/ou démaquillant, une crème ou un fluide de soin du corps hydratant et/ou amincissant, une crème solaire résistante à l'eau ou non résistante à l'eau, un fond de teint, un fard à paupières, un mascara, un fard à joue, un produit anti-cernes ou un produit de maquillage du corps, une lotion biphasique, hydratante ou démaquillante.
L'invention a également trait à l'utilisation d'une composition pour fabriquer un produit de maquillage et/ou de soin de la peau conférant à la peau conférant à la peau un toucher doux et à un aspect mat et poudré après application sur ladite peau.
L'invention concerne aussi un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant l'application sur ces matières d'une composition telle que décrite précédemment. Selon un mode de réalisation, l'utilisation de la poudre fine et poreuse est caractérisée en ce que les particules de poudre ont un diamètre moyen allant de 5 à 20 μm.
Selon un mode de réalisation, l'utilisation de la poudre fine et poreuse est caractérisée en ce que les particules de poudre ont une forme sphéroïdale.
L'invention va maintenant être décrite plus en détails. POUDRE
S'agissant de la poudre de copolyamides (abrégé poudre de CoPA), on entend les produits de condensation d'au moins deux monomères différents choisis parmi :
- les monomères de type aminoacides; - les monomères de type lactames ayant entre 3 à 12 atomes de carbone sur le cycle principal et pouvant être substitués ;
- les monomères issus de la réaction entre une diamine aliphatique ayant entre 6 et 12 atomes de carbone et un diacide carboxylique ayant entre 4 et 18 atomes de carbone; et - leurs mélanges, avec des monomères à nombre de carbone différent dans le cas de mélanges entre un monomère de type aminoacide et un monomère de type lactame.
A titre d'exemple de lactames, on peut citer ceux ayant de 3 à 12 atomes de carbone sur le cycle principal et pouvant être substitués. On peut citer par exemple le β, β-diméthylpropriolactame, le α,α-diméthylpropriolactame, l'amylolactame, le caprolactame, le capryllactame, l'oenantholactame, le 2-pyrrolidone et le lauryllactame.
A titre d'exemple d'acide dicarboxylique, on peut citer les acides ayant entre 4 et 18 atomes de carbone de carbone. On peut citer par exemple, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide azélaique, l'acide subérique, l'acide isophtalique, l'acide butanedioïque, l'acide 1 ,4 cyclohexyldicarboxylique, l'acide téréphtalique, le sel de sodium ou de lithium de l'acide sulphoisophtalique, les acides gras dimérisés(ces acides gras dimérisés ont une teneur en dimère d'au moins 98% et sont de préférence hydrogénés) et l'acide dodécanédioïque HOOC-(CH2)i o~COOH.
A titre d'exemple de diamine, on peut être une diamine aliphatique ayant de 6 à 12 atomes, elle peut être arylique et/ou cyclique saturée. A titre d'exemples on peut citer l'hexaméthylènediamine, la pipérazine, la tetraméthylène diamine, l'octaméthylène diamine, la décaméthylène diamine, la dodécaméthylène diamine, le 1 ,5 diaminohexane, le 2,2,4-triméthyl-1 ,6-diamino-hexane, les polyols diamine, l'isophorone diamine (IPD), le méthyl pentaméthylènediamine (MPDM), la bis(aminocyclohéxyl) méthane (BACM), la bis(3-méthyl-4 aminocyclohéxyl) méthane (BMACM), la méthaxylyènediamine, le bis-p aminocyclohexylméthane et la triméthylhexaméthylène diamine. Dans le cas d'une synthèse de CoPA à partir de lactames par voie anionique, la méthode consiste à mettre le lactame en suspension dans un liquide organique ou en solution dans un solvant et d'effectuer une polymérisation de type anionique permettant d'obtenir directement de la poudre de CoPA qui se sépare d'elle-même du milieu liquide au fur et à mesure de sa formation. La méthode de polymérisation anionique des lactames est fondée essentiellement sur l'utilisation d'un catalyseur tel que le sodium ou un de ses composés comme l'hydrure de sodium ou le méthylate de sodium et d'un activateur tel que les lactame-N-carboxy-anilides, les isocyanates, les carbodi-imides, les cyanimides, les acyl-lactames, les triazines, les urées, les imides-N-substituées et les esters entre autres en présence éventuellement d'une charge minérale ou organique finement divisée ayant un rôle de germe de cristallisation tel que de la poudre de PA (par exemple de la poudre d'ORGASOL®), de la silice, du talc et en présence d'une N,N'-alkylène bis amide plus particulièrement la N, N'éthylène bis stéaramide, la N.N'éthylène bis oléamide, la N, N'éthylène bis palmitamide, gadoléamide, cétoléamide et érucamide, la N, N'-dioléyldipamide et la N, N'diérucylamide. Le procédé est décrit dans les brevets EP192515 et EP303530.
On peut citer les copolyamides résultant de la condensation d'au moins deux acides alpha oméga aminocarboxyliques ou de deux lactames ou d'un lactame et d'un acide alpha oméga aminocarboxylique. On peut citer comme alpha-oméga aminoacides les acides aminocaproïque, amino-7-heptanoïque, amino-11-undécanoïque et amino- 12-dodécanoïque. On peut encore citer les copolyamides résultant de la condensation d'au moins un acide alpha oméga aminocarboxylique (ou un lactame), au moins une diamine et au moins un acide dicarboxylique. On peut encore citer les copolyamides résultant de la condensation d'une diamine aliphatique avec un diacide carboxylique aliphatique et au moins un autre monomère choisi parmi les diamines aliphatiques différentes de la précédente et les diacides aliphatiques différents du précédent.
A titre d'exemples de copolyamides, on peut citer des copolymères de caprolactame et de lauryle lactame (PA 6/12), des copolymères de caprolactame, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-6), des copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/12/6-6), des copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide amino 11 undécanoïque, d'acide azélaïque et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-9/1 1/12), des copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide amino 1 1 undécanoïque, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-6/1 1/12), des copolymères de lauryle lactame, d'acide azélaïque et d'hexaméthylène diamine (PA 6-9/12), des copolymères de 2-pyrrolidone et de caprolactame (PA4/6), des copolymères de 2- pyrrolidone et de lauryllactame (PA4/12), des copolymères de caprolactame et d'acide amino 1 1 undécanoïque (PA6/11 ), des copolymères de lauryllactame et de capryllactame (PA12/8), des copolymères de 2-pyrrolidone et d'acide amino 11 undécanoïque (PA11/4), des copolymères de carolactame et de capryllactame (PA8/6), des copolymères de 2-pyrrolidone et de capryllactame (PA8/4), des copolymères de lauryllactame et de capryllactame (PA12/8).
On peut utiliser des mélanges de polyamide et/ou de copolyamide. Ce sont par exemple des mélanges de polyamides aliphatiques et de polyamides semi-aromatiques et des mélanges de polyamides aliphatiques et de polyamides cycloaliphatiques.
Les poudres peuvent être fabriquées par tout moyen, dissolution et précipitation dans un alcool. Avantageusement, on produit par polymérisation dans un solvant, les poudres étant insolubles dans un ce solvant (polymérisation de type anionique définie plus haut). On peut citer le procédé décrit dans EP192515 et EP303530.
On peut aussi utiliser des poudres de copolyesteramides résultant de la condensation de (le total étant 100%) :
• 1 à 98% en moles d'un lactame,
• 1 à 98% en moles d'une lactone, et éventuellement
• 1 à 98% en moles d'un autre lactame différent du précédent. Les lactames que l'on peut utiliser pour fabriquer les copolyesteramides sont les mêmes que ceux cités plus haut. On utilise avantageusement le caprolactame et le lauryllactame. A titre d'exemple de lactones, on peut citer la caprolactone, la valérolactone et la butyrolactone. On utilise avantageusement la caprolactone.
Dans le cas d'un copolyesteramide, on utilise avantageusement le caprolactame, le lauryllactame et le caprolactone dans les proportions (% molaire) respectives suivantes : 30-46%, 30-46% et 8-40% (le total étant à 100%).
Le procédé de préparation de ces poudres de copolyesteramides par polymérisation anionique est décrit dans le document EP1 172396. PHASE GRASSE
Une phase grasse peut contenir une phase grasse liquide et éventuellement une phase grasse solide (telles que les cires). La phase grasse liquide peut contenir une ou plusieurs huiles liquides à température ambiante (25°C), ces huiles sont volatiles ou non. La phase grasse liquide est formée d'huiles hydrocarbonées voir éventuellement d'huiles de silicones.
La phase grasse comprend une ou plusieurs huiles, c'est à dire des corps gras non miscibles à l'eau. Ces huiles volatiles ou non, sont d'origine minérale, animale, végétale ou de synthèse et peuvent être hydrocarbonées, siliconées ou fluorées. Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement d'atome d'oxygène, d'azote. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, aminé et/ou amide.
Elle peut contenir une ou plusieurs huiles liquides à température ambiante (25°C), de préférence au moins une huile liquide non volatile. On entend par huile liquide non volatile, une huile susceptible de rester sur la peau à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, non nulle, inférieure ou égale à 0,01 mm de Hg (1 ,33 Pa).
La phase grasse liquide comprend avantageusement une ou plusieurs huiles non volatiles qui procurent un effet émollient sur la peau. On peut citer les esters gras tels que l'isononoate de cetearyl, l'isononoate d'isotridecylj' isostearate d'isostearyl, l'isostearate d'isopropyl, le myristate d'isopropyl, le palmitate d'isopropyl, stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyl décyle, le myristate ou la lactate de 2- octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl hexyle, le malate de diisostéaryle, le tri isostéarate de glycérine ou de triglycérine, l'acétate de tocopherol, les acides gras supérieurs tels que l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique, l'acide caprylique/caprique triglycéride, les alcools gras supérieurs tel que l'alcool oléique, l'huile d'avocat, l'huile de camélias, l'huile de noix de macadamia, l'huile de tortue, l'huile de vison, l'huile de soja, l'huile de pépins de raisin, l'huile de sésame, l'huile de mais, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile de coton, l'huile de jojoba, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'hexyl laurate et leurs mélanges. Elles peuvent être des huiles minérales : les huiles d'hydrocarbures telles que l'huile de paraffine, de squalane, la vaseline et leurs mélanges.
Eventuellement, la composition comprend des huiles de silicone non volatiles comme par exemple les diméthyls siloxanes.
La phase grasse liquide peut aussi comprendre éventuellement des huiles volatiles. Par huile volatile, on entend une huile susceptible de s'évaporer de la peau, en moins d'une heure à température ambiante et pression atmosphérique. Cette huile a notamment une pression de vapeur, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg) supérieure à 0,01 et inférieur ou égale à 300 mm de Hg (1 ,33 Pa à 40 000 Pa) et de préférence allant de 0,05 à 300 mm de Hg (6,65 Pa à 40 000 Pa).
Les huiles volatiles sont par exemple choisies parmi les huiles de silicones qui contribuent à réduire l'effet gras des formulations à phase grasse continue. On peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 mm2/s et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'actaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyl trisiloxane, l'heptaméthyl octyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.
Elles sont plus particulièrement de la famille des polyalkyl ou polyaryl siloxanes : le cyclométhicone (DC 345 de Dow Corning), le caprylyl méthicone, le cyclopentasiloxane (DC245 de Dow Corning).
On peut aussi citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C8 à Ci6 comme les isoalcanes (appelés aussi les isoparaffines) en C8 à Ci6, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, les esters ramifiés en C8 à Ci6 comme le néo pentanoate d'isohexyle et leurs mélanges. PHASE AQUEUSE
La phase aqueuse contient de l'eau. Cette dernière peut être une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS, l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale. La phase aqueuse peut également comprendre des constituants miscibles à l'eau comme par exemple les alcools primaires tels que l'éthanol et l'isopropanol, les polyols tels que les glycols ajoutés pour leurs propriétés humectantes: le glycérol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, les éthers de glycol tel que les alkyl(C1 -C4)éther de mono, di ou tripropylène glycol, mono, di ou triéthylène glycol et leurs mélanges.
La phase aqueuse peut comprendre en outre des agents de stabilisation tels que le chlorure de sodium, le dichlorure de magnésium et le sulfate de magnésium.
La phase aqueuse peut également comprendre tous composés hydrosolubles ou hydrodispersibles compatibles avec une phase aqueuse tels que les gélifiants, les polymères filmogènes, les épaississants, les tensio-actifs et leur mélange.
AUTRES COMPOSES
La composition cosmétique selon l'invention peut également comprendre des tensio-actifs ( généralement lipophiles) de type anionique, non ionique ou amphotère facilitant la dispersion de la phase grasse dans la phase aqueuse de façon à obtenir une émulsion huile/eau stable, des additifs tels que des conservateurs (généralement hydrophiles), des parfums (généralement lipophiles), des charges différentes de la poudre selon l'invention, des matières colorantes (colorants solubles, pigments), des épaississants (cires, gélifiants), des stabilisants d'émulsion (généralement hydrophiles), des chélateurs (généralement hydrophiles).
Les tensio-actifs peuvent être de type ester tels que les dérivés du sorbitan ( ex sorbitan sesquiisostearate), le methyl glucose isostearate. Ils peuvent être de types polymériques tels que le PEG-45/dodécylglycol copolymère. Ils peuvent également être des tensioactifs silicones adaptés à la mise en émulsion des huiles de silicones : il s'agit par exemple de diméthicone copolyols comme le PEG/PPG-18/18 diméthicone commercialisé par Dow Corning sous le nom DC5225C.
Les épaississants peuvent être par exemple solubles dans la phase grasse pour ajuster sa consistance ou contribuer à la stabilité de la composition: on peut citer par exemple la cire de candellila, des gommes ou des élastomères de silicones (DC141 1 et DC9040 de Dow Corning).
Les conservateurs sont des mélanges de dérivées des paraben et/ou de phenoxyethanol.
On peut citer par exemple l'EthylèneDiamineTétraAcétique (EDTA) comme agent chélatant.
Elle peut aussi comprendre des actifs cosmétiques qui procurent une amélioration des matières kératiniques humaines cités plus haut. Les actifs cosmétiques comprennent les hydratants (généralement hydrophiles) tels que les polyols, les bloqueurs de rayonnements UV tels que les filtres organiques (généralement lipophiles) ou les particules minérales telles que TiO2, ZnO traitées en surface ou non, les antirides (généralement hydrophiles), les autobronzants (généralement hydrophiles), les filmogènes (lipophiles ou hydrophiles selon leur nature), les antioxydants (lipophiles ou hydrophiles selon leur nature).
On peut citer comme filtres minéraux des dispersions de ZnO et de TiO2 dans des mélanges d'huiles de silicones.
La phase aqueuse comprend pour sa part de préférence 1 à 99% en poids de polyols par rapport à la phase aqueuse totale, de préférence 10 à 60%.
De plus, elle peut comprendre 0,5 à 10%, de préférence 3 à 5% de tensioactifs, 0,01 à 2% d'additifs, 0,005 à 10% d'actifs cosmétiques par rapport à la composition totale.
Les caractéristiques des poudres de CoPA de la composition, objet de l'invention sont :
• le diamètre moyen des particules est de 0,1 à 100 μm, de préférence de 0,5 à 50 μm, encore plus avantageusement de 1 à 20 μm.
• la répartition granulométrique étroite. La distribution granulométrique des poudres est déterminée selon les techniques habituelles par exemple à l'aide d'un granulomètre Coulter Multisizer II selon la norme ISO 13319. A partir de la distribution granulométrique, il est possible de déterminer le diamètre moyen ainsi que la dispersion granulométrique (écart-type) qui mesure le resserrement de la distribution. C'est l'un des avantages du procédé décrit que de permettre d'obtenir une distribution resserrée avec un écart-type compris entre 1 et 3 μm, voire souvent inférieur à 2 μm ;
• la forme des particules de façon avantageuse sphéroïdale, c'est à dire en forme de sphéroïde qui signifie : solide à peu près sphérique.
Les caractéristiques énumérées ci-dessus contribuent fortement au toucher doux dans les systèmes de phase aqueuse continue et à l'obtention après application de l'aspect mat et poudré de la composition.
Ces caractéristiques confèrent également aux poudres objets de l'invention la propriété de diminuer l'apparence des rides ou des défauts à la surface de la peau.
Les exemples des TABLEAUX 1 à 4 ci-dessous sont définis de la façon suivante :
Poudre 1 : Orgasol®2002EXD NAT COS c'est à dire poudre de PA12, diamètre moyen des particules 10 μm, SSA 4 +/-1 ,5 m2/g, prise d'huile de lin de 79g/100g, obtenue selon le procédé décrit dans EP192515.
Poudre 2 : poudre de copolyamide PA12/PA6 ensemencé ORGASOL®, 80/20 taille des particules 10 μm, SSA 9,5 +/-1 m2/g,.
On introduit dans le réacteur maintenu sous azote 2800 ml de solvant, puis successivement 108 g de caprolactame, 679 g de lauryllactame sec, 14,4 g d'EBS, et 1 12 g d'ORGASOL® 2001 UD NAT1 finement divisée. Après avoir mis en route l'agitation à 300 t/min, on chauffe progressivement jusqu'à 110°C, puis on distille sous vide 290 ml de solvant afin d'entraîner par azéotropie des traces d'eau qui pourraient être présentes.
Après retour à la pression atmosphérique, on introduit alors rapidement sous azote le catalyseur anionique, 7,2 g d'hydrure de sodium à 60% de pureté dans de l'huile, et on augmente l'agitation à 720 t/min, sous azote à 1 10°C pendant 30 minutes.
Ensuite, on ramène la température à 96°C et grâce à une petite pompe doseuse, on réalise une injection continue dans le milieu réactionnel de l'activateur choisi, à savoir l'isocyanate de stéaryle (32,9 g rempli à 314 g avec du solvant), selon le programme suivant :
> 10 g/h de solution d'isocyanate pendant 300 minutes ;
> 88 g/h de solution d'isocyanate pendant 180 minutes ; Parallèlement la température est maintenue à 96°C pendant les 360 premières minutes, puis est montée à 1 10°C en 60 minutes et maintenue à 1 10°C pendant encore
2 heures après la fin d'introduction de l'isocyanate.
La polymérisation est alors terminée, le réacteur est presque propre. Après refroidissement à 80°C, décantation et séchage, la granulométrie comprise entre 2 et 20 μm avec le diamètre moyen des particules étant 11 ,8 μm et une SSA 9,3 m2/g sans agglomérat.
Poudre 3 : Orgasol®3502 D NAT1 poudre de copolyamide PA12/PA6 (50/50), diamètre moyen des particules 20 μm, SSA 2,5 +/-1 m2/g. Poudre 4 : poudre de copolyamide PA12/PA6 (50/50), diamètre moyen des particules
10 μm, SSA 20 +/-1 m2/g, obtenue selon le procédé décrit dans EP192515.
Poudre 5 : Orqasol®3202D NAT1 poudre de copolyamide PA12/PA6 (20/80), diamètre moyen des particules 20 μm, SSA 1 +/-1 m2/g.
Poudre 6 : Orgasol®1002 D NAT COS, poudre de polyamide 6, diamètre moyen des particules 20 μm, SSA 1 +/-1 m2/g.
La composition TEMOIN ne comprend pas de poudre.
Les pourcentages ci-dessous sont exprimés en poids par rapport à la composition totale. La nature des compositions comprenant les Poudres 1 à 6 est définie plus bas pour chaque tableau.
L'effet de l'addition de poudres PA selon l'invention dans des émulsions à phase aqueuse continue a été mesuré par analyse sensorielle dans différents types de compositions. Chaque composition a fait l'objet d'une étude de profil sensoriel, conduite par un panel de cinq experts selon les descriptifs suivants :
pendant la phase d'application du produit : la richesse, la rapidité de pénétration.
- immédiatement après application : le brillant de la peau, la douceur de la peau, le résidu poudré laissé par la composition sur la peau.
Chaque composition est analysée en aveugle par comparaison de tous les essais formant une série.
Les résultats sont rassemblés dans les TABLEAUX 1 à 4. Les différents critères ont été évalués sur une échelle allant de 0 à 8. La valeur 0 indiquant l'absence du critère désigné (par exemple une sensation d'absence de douceur) ; la valeur 8 indiquant une tendance très marquée pour le critère choisi (par exemple une sensation très importante de présence de douceur). > Les Compositions A a F et le Témoin 1 sont des compositions de type émulsions Huile dans Eau, comprenant 5% de phase grasse correspondant par exemple à des compositions de crèmes légères.
Le procédé de préparation des compositions ci-dessous consiste à (1 ) combiner et chauffer à 75°C la phase aqueuse A, (2)combiner et chauffer à 75°C la phase grasse B, (3) ajouter la phase grasse B à la phase A lentement tout en agitant énergiquement de façon à former une émulsion puis (4) refroidir à température ambiante avant d'ajouter les constituants de la phase C sous agitation puis la poudre (phase D) (hormis pour le témoin) en agitant doucement.
Témoin 1 : x= 0% de poudre. Composition A : x = 3,5% de poudre 1. Composition B : x = 3,5% de poudre 2. Composition C : x = 3,5% de poudre 3. Composition D : x = 3,5% de poudre 4. Composition E : x = 3,5% de poudre 5. Composition F : x = 3,5% de poudre 6.
TABLEAU 1
> Les Compositions G à L et le Témoin 2 du TABLEAU 2 sont des compositions de type émulsions Huile dans Eau comprenant 10% de phase grasse pouvant correspondre par exemple à des crèmes de jour hydratantes , dites crèmes riches.
Le procédé de préparation des compositions ci-dessous consiste à (1 ) combiner et chauffer à 75"C la phase aqueuse A, (2) combiner et chauffer à 75°C la phase grasse B, (3} ajouter la phase grasse B à la phase A lentement tout en agitant énergiquement de façon à former une émulsion puis (4) refroidir à température ambiante avant d'ajouter les constituants de la phase C sous agitation puis la poudre (phase D) (hormis pour !e témoin) en agitant doucement.
Témoin 2 : x = 0% de poudre.
Composition G : x = 3,5% de poudre 1.
Composition H : x = 3,5% de poudre 2. Composition I: x = 3,5% de poudre 3. Composition J: x = 3,5% poudre 4. Composition K: x = 3,5% poudre 5. Composition L: x = 3,5% poudre 6. TABLEAU 2
L'addition de 0.2% à 30% en poids, de préférence de 0.5% à 10%, de poudres de coPA dans une émulsion Huile dans Eau (type crème de jour, fluide hydratant, lait corporel, soin après-rasage entre autre) permet d'apporter de la richesse aux formulations, qui est liée à la consistance. Par ailleurs, après application, l'utilisation de cette poudre de copolyamide permet de conférer à la peau un toucher doux, très supérieur à celui obtenu pour les poudres de PA pures. Enfin, après application, les formulations laissent sur la peau un résidu de poudre qui diffusent la lumière et masque les imperfections. L'addition de poudre permet d'obtenir un aspect mat, lisse, naturel et poudré.
En particulier, dans une composition du type témoin 1 contenant une faible proportion de phase grasse, l'addition de poudre de COPA augmente sensiblement la consistance de la crème et lui permet de donner une impression de richesse à l'utilisateur, sans augmenter les composés huileux qui pourraient entraîner une sensation de gras Après application, les poudres de CoPA contenant plus de 20% molaire de PA 12 confèrent un toucher plus doux et un rendu poudré plus marqué.
En particulier, dans une composition du type témoin 2 contenant une proportion de phase grasse supérieure, l'addition de poudre coPA augmente sensiblement la consistance de la crème et lui permet de donner une impression de richesse à l'utilisateur, sans augmenter les composés huileux qui pourraient entrainer une sensation de gras. Après application, les poudres de COPA contenant plus de 50% de PA12 confèrent un toucher plus doux, un résidu poudré plus marqué et un effet lissant supérieur. > Les Compositions M à N et le Témoin 3 du TABLEAU 3 sont des compositions comprenant de type émulsions Huile dans Eau comprenant 15,5% de phase grasse. Ces compositions correspondent par exemple aux formulations de crèmes anti-rides ,
Témoin 3 : x = 0% de poudre.
Composition M : x = 3,5% de poudre 1.
Composition N : x = 3,5% de poudre 2. Le procédé de préparation des compositions ci-dessous consiste à (1 ) combiner et chauffer à 75°C la phase aqueuse A, (2) combiner et chauffer à 75°C la phase grasse B, (3} ajouter la phase grasse B à la phase A lentement tout en agitant énergiquement de façon à former une émulsion puis (4) ajouter C juste derrière 5 l'émulsion (pH = 6.9}, puis (5) refroidir à 60°C avant d'ajouter D, puis (6) refroidir à température ambiante avant d'ajouter les constituants de la phase E, puis (7) ajouter la poudre (phase F) (hormis pour le témoin} en agitant doucement.
TABLEAU 3
W
Dans les formulations de type émulsions Huile dans Eau comprenant 15,5% de phase grasse caractérisées dans le tableau 3, les copolymaides apportent une douceur et un résidu poudré bien supérieurs aux poudres de polyamide 12 purs.
Par ailleurs, l'effet lissant de la composition N a été mesuré par la méthode de 15 projection de frange, dont le principe est le suivant : la mesure du relief cutané par projection de franges est réalisée au niveau d'une patte d'oie pour 20 sujets sains féminins.
La technique des projections de franges permet d'objectiver les modifications de la topographie cutanée de la patte d'oie. Les mesures sont réalisées au moyen d'un 0 système optique dédié à la métrologie du relief des surfaces.
Ce système comprend un capteur associé à un projecteur et à une caméra CCD haute résolution. Les résolutions axiale et latérale moyennes sont de l'ordre de 10μm.
L'analyse de la topographie cutanée de surface est réalisée en calculant les paramètres standards de rugosité. Ces paramètres sont extraits d'une surface de 30x40 mm (12 5 cm2}, exprimés en mm. Les paramètres quantifiés le sont sur une série de profils perpendiculaires aux rides et ridules de la région d'intérêt.
On extrait par exemple le paramètre SPt (Amplitude maximale du relief). Pour la patte d'oie, la diminution de SPt signifie une atténuation de la ride principale. La formulation N a conduit à une réduction du paramètres SPt de 4% 20minut.es après application du produit sur la zone de la patte d'oie et de 6% après 2 heures.
Ce résultat correspond à une diminution significative du paramètre de rugosité SPt
(amplitude maximale du relief) dès 20 minutes d'application du produit (-4% en moyenne sur l'ensemble du panel), confirmée et amplifiée après 2 heures d'application (-6% en moyenne sur l'ensemble du panel). Cette variation significative traduit une atténuation, en profondeur, de la ride principale de la patte d'oie.
> Les Compositions O à P et le Témoin 4 du TABLEAU 4 sont des compositions de type émulsions Huile dans Eau comprenant 26,5% de phase grasse. Ces compositions correspondent par exemple aux formulations de crèmes solaires à haut indice de protection.
Pour ce type de formulations, un descriptif supplémentaire a été ajouté dans l'étude sensorielle, spécialement adapté pour les formulations solaires à haut indice de protection : il s'agit du résidu blanc, observé après application, dû aux filtres solaires. Ce descriptif est évalué à 0 lorsqu'après application de la formulation, il ne reste pas de résidu blanc sur la peau ; il est évalué à 8 lorsqu'après application, il reste un résidu blanc important sur la peau.
Le procédé de préparation des compositions ci-dessous consiste à (1 ) combiner et chauffer à 700C la phase aqueuse A, (2) combiner et chauffer à 700C la phase grasse B, (3) ajouter la phase grasse B à la phase A lentement tout en agitant énergiquement de façon à former une émulsîon puis (4) refroidir à température ambiante avant d'ajouter les constituants de la phase C, puis (5) de la phase D sous agitation, puis (6) la poudre (phase E) (hormis pour le témoin) en agitant doucement.
Témoin 4 : x = 0% de poudre. Composition O: x = 5% poudre 1. Composition P : x = 5% poudre 2. TABLEAU 4
Dans les formulations de type émulsions Huile dans Eau comprenant 26,5% de phase grasse caractérisées dans le tableau 4, les copolyamides apportent une douceur et un résidu poudré bien supérieurs aux poudres de polyamide 12 purs ; elles diminuent de façon plus importante l'effet blanchissant des filtres solaires.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Composition comprenant (i) une phase aqueuse, (ii) une phase grasse et (iii) une phase pulvérulente comprenant une poudre de copolyamide issu de la
5 polymérisation d'au moins deux monomères différents, ladite composition étant soit une émulsion huile dans eau, soit une composition biphasique dont la phase aqueuse et la phase grasse sont séparées.
2. Composition selon la revendication 1 , caractérisée en ce que la poudre deO copolyamides est choisie parmi les produits de condensation d'au moins deux monomères différents choisis parmi :
- les monomères de type aminoacides;
- les monomères de type lactames ayant entre 3 à 12 atomes de carbone sur le cycle principal et pouvant être substitués ; 5 - les monomères issus de la réaction entre une diamine aliphatique ayant entre 6 et 12 atomes de carbone et un diacide carboxylique ayant entre 4 et 18 atomes de carbone; et
- leurs mélanges, avec des monomères à nombre de carbone différent dans le cas de mélanges entre un monomère de type aminoacide et un monomère de type lactame. (3.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les lactames sont choisis parmi le β,β-diméthylpropriolactame, le α,α-diméthylpropriolactame, l'amylolactame, le caprolactame, le capryllactame, l'oenantholactame, le 2-pyrrolidone et le lauryllactame. Α. 4. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'acide dicarboxylique est choisi parmi l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide isophtalique, l'acide butanedioïque, l'acide 1 ,
4 cyclohexyldicarboxylique, l'acide téréphtalique, le sel de sodium ou de lithium de l'acide sulphoisophtalique, les acides gras dimérisés(ces acides gras dimérisés ont une teneur0 en dimère d'au moins 98% et sont de préférence hydrogénés) et l'acide dodécanedioïque HOOC-(CH2)i Q-COOH.
5. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la diamine est arylique et/ou cyclique saturée.
6. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que la diamine est choisi parmi l'hexaméthylènediamine, la pipérazine, la tetraméthylène diamine, l'octaméthylène diamine, la décaméthylène diamine, la dodécaméthylène diamine, le 1 ,5 diaminohexane, le 2,2,4-triméthyl-1 ,6-diamino-hexane, les polyols diamine, l'isophorone diamine (IPD), le méthyl pentaméthylènediamine (MPDM), la bis(aminocyclohéxyl) méthane (BACM), la bis(3-méthyl-4 aminocyclohéxyl) méthane (BMACM), la méthaxylyènediamine, le bis-p aminocyclohexylméthane et la triméthylhexaméthylène diamine.
7 '. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que les aminoacides sont choisis parmi les alpha oméga aminoacides.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les alpha-oméga aminoacides sont choisis parmi les acides aminocaproïque, amino-7-heptanoïque, amino-11-undécanoïque et amino-12-dodécanoïque.
9. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que les copolyamides sont choisis parmi les copolymères de caprolactame et de lauryle lactame (PA 6/12), les copolymères de caprolactame, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-6), les copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/12/6-6), les copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide amino 11 undécanoïque, d'acide azélaïque et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-9/1 1/12), les copolymères de caprolactame, de lauryle lactame, d'acide amino 1 1 undécanoïque, d'acide adipique et d'hexaméthylène diamine (PA 6/6-6/1 1/12), les copolymères de lauryle lactame, d'acide azélaïque et d'hexaméthylène diamine (PA 6-9/12), les copolymères de 2-pyrrolidone et de caprolactame (PA4/6), les copolymères de 2-pyrrolidone et de lauryllactame (PA4/12), les copolymères de caprolactame et d'acide amino 11 undécanoïque (PA6/11 ), les copolymères de lauryllactame et de capryllactame (PA12/8), les copolymères de 2- pyrrolidone et d'acide amino 11 undécanoïque (PA11/4), les copolymères de carolactame et de capryllactame (PA8/6), les copolymères de 2-pyrrolidone et de capryllactame (PA8/4), les copolymères de lauryllactame et de capryllactame (PA12/8).
10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules de poudres de forme sphéroïdale ont un diamètre moyen allant de 1 μm à 200 μm, de préférence de 1 à 100μm, encore plus préférentiellement de 1 à 50 μm, encore plus avantageusement de 1 à 20 μm
1 1. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que les particules de 5 poudres ont une surface spécifique comprise entre 1 et 25 m2/g.
12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend (% en poids par rapport à la composition totale):
• 59,9 à 98,9%, de préférence 69 à 95% de phase aqueuse ;
W • 0,1 à 30%, de préférence 1 à 20% de phase pulvérulente; et
• 40 à 1 % d'une phase grasse.
13. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la poudre est une poudre de copolyesteramide résultant de la condensation de (le total 15 étant 100%) :
• 1 à 98% en moles d'un lactame,
• 1 à 98% en moles d'une lactone, et éventuellement
• 1 à 98% en moles d'un autre lactame différent du précédent. 0
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que la lactone est choisie parmi la caprolactone, la valérolactone et la butyrolactone.
15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse comprend de 1 à 99% en poids de polyols par rapport à la phase 5 aqueuse totale, de préférence 10 à 60% en poids.
16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend, de plus (% en poids par rapport à la composition totale):
• de 0,5 à 10%, de préférence 3 à 5% de tensioactifs ; 0 • de 0,01 à 2% d'additifs ; et
• de 0,005 à 10% d'actifs cosmétiques.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que les additifs sont choisis parmi les conservateurs, les parfums, les charges différentes de la poudre de copolyamides, les matières colorantes, les épaississants, les stabilisants d'émulsion, les chélateurs.
5 18. Composition selon la revendication 16 ou 17, caractérisée en ce que les actifs cosmétiques sont choisis parmi les hydratants, les bloqueurs de rayonnements UV, les anti-rides, les autobronzants, les filmogènes, les antioxydants.
19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que c'est une crème ou un fluide de soin du visage hydratant, antirides et/ou démaquillant,
W une crème ou un fluide de soin du corps hydratant et/ou amincissant, une crème solaire résistante à l'eau ou non résistante à l'eau, un fond de teint, un fard à paupières, un mascara, un fard à joue, un produit anti-cernes ou un produit de maquillage du corps, une lotion biphasique, hydratante ou démaquillante.
20. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications précédentes pour 15 fabriquer un produit de maquillage et/ou de soin de la peau conférant à la peau un toucher doux et à un aspect mat et poudré après application sur ladite peau.
21. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant l'application sur ces matières d'une composition selon l'une des revendications 1 à 19. 0
5
0
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