EP2132350A1 - Turbine component with thermal insulation layer - Google Patents

Turbine component with thermal insulation layer

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Publication number
EP2132350A1
EP2132350A1 EP08717765A EP08717765A EP2132350A1 EP 2132350 A1 EP2132350 A1 EP 2132350A1 EP 08717765 A EP08717765 A EP 08717765A EP 08717765 A EP08717765 A EP 08717765A EP 2132350 A1 EP2132350 A1 EP 2132350A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
iron
layer
powder
weight
based alloy
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP08717765A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Jochen Barnikel
Friedhelm Schmitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Priority to EP08717765A priority Critical patent/EP2132350A1/en
Publication of EP2132350A1 publication Critical patent/EP2132350A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • C23C4/06Metallic material
    • C23C4/073Metallic material containing MCrAl or MCrAlY alloys, where M is nickel, cobalt or iron, with or without non-metal elements
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F05INDEXING SCHEMES RELATING TO ENGINES OR PUMPS IN VARIOUS SUBCLASSES OF CLASSES F01-F04
    • F05BINDEXING SCHEME RELATING TO WIND, SPRING, WEIGHT, INERTIA OR LIKE MOTORS, TO MACHINES OR ENGINES FOR LIQUIDS COVERED BY SUBCLASSES F03B, F03D AND F03G
    • F05B2220/00Application
    • F05B2220/30Application in turbines
    • F05B2220/301Application in turbines in steam turbines

Definitions

  • the invention relates to an iron-based alloy according to claim 1, a protective layer according to claim 10, a layer system according to claim 11 and a method for producing the iron-based layer according to claim 16.
  • MCrAlY Protective layers for metallic components intended to increase their corrosion resistance and / or oxidation resistance are known in the art in large numbers. Most of these protective layers are known under the collective name MCrAlY, where M stands for at least one of the elements from the group consisting of iron, cobalt and nickel and further components chromium, aluminum and yttrium.
  • Thermal barrier coatings that are applied to turbine components are described, for example, in EP 1 541 810 A1.
  • the effort to increase the inlet temperatures of the live steam in steam turbines is of great importance, because to achieve optimum thermal efficiency, the inlet temperature of the live steam is an important determinant.
  • Due to the use of specially developed ferritic base materials for thermally highly stressed turbine components steam temperatures of approx. 620 ° C can currently be achieved.
  • thermal barrier coatings on these base materials a fresh steam inlet temperature should be increased or the use of cost-effective materials should be made possible at the same steam temperature.
  • a protective layer In order to achieve sufficient resistance to oxidation and corrosion of the ferritic base materials, it is necessary to resort to protective layers.
  • a protective layer In addition to the sufficient chemical resistance of a protective layer, a protective layer must also be resistant to good mechanical properties Properties, not least in view of the mechanical interaction between the protective layer and the base material, have.
  • the protective layer must be sufficiently ductile in order to be able to follow any deformations of the base material and not to break, since in this way points of attack for oxidation and corrosion would be created.
  • the adhesive layer ensures good adhesion of the thermal barrier coating to the base material and, on the other hand, protection of the base material against oxidation and corrosion.
  • top-coating Adhesive layers and / or top coatings made of Ni-Cr 80/20 and / or MCrAlY are especially good for the
  • these abovementioned adhesive layers are suitable for base materials such as, for example, Ni-base alloys, with suitability above 700 ° C. appearing possible.
  • a disadvantage of the use of these adhesive layers and / or top coatings is that their thermal expansion coefficient compared to the base materials or thermal barrier coatings is relatively high, which means that stresses and / or strains can lead to undesirable cracking.
  • the object of the invention is therefore to provide a suitable material for the adhesive layer and / or top coatings.
  • This object is achieved by an alloy according to claim 1, a protective layer according to claim 13 and a layer system according to claim 14.
  • the object is also achieved by a method for producing a layer according to claim 16 and / or 19.
  • the invention is based inter alia on the finding that the proportion of chromium content on the chemical and physical properties of the adhesive layer and / or the topcoat depends substantially on the chromium content, wherein the aluminum content plays an essential role.
  • the solutions described in the claims accordingly disclose adhesive layer types and / or topcoats which, owing to their chemical composition, both satisfy the required properties with regard to oxidation and corrosion resistance and also have a suitable thermal expansion coefficient.
  • the invention is characterized in that the thermal spraying a spray powder is used with a chromium content of 25 wt .-% to 35 wt .-% chromium, whereby a chromium content of 15 wt .-% - 30 wt. % is achieved in the iron-based layer after the manufacturing process. It has been determined by experiments that the chromium content of the spray powder falls by up to 10% by weight during the manufacturing process.
  • an aluminum content of 1% by weight to 5% by weight of aluminum can be added to the sprayed powder.
  • the lowest possible silicon content ⁇ 0.2% by weight is used.
  • the elements Ce, Y and / or Hf can be used.
  • the invention will be explained in more detail below.
  • FIG. 1 shows a first exemplary embodiment of a component 1 designed according to the invention.
  • the component 1 could, for example, be an inflow region of a turbine, in particular a steam turbine, and has a base material 4 and a thermal insulation layer 7 applied thereto.
  • the thermal insulation layer 7 may be formed from a ceramic material.
  • the thermal barrier coating 7 can be formed as a ceramic thermal barrier coating of zirconium oxide, the zirconium oxide being unstabilized, partially stabilized or fully stabilized by yttrium oxide and / or magnesium oxide.
  • the ceramic thermal barrier coating may be titanium oxide, the thickness being between 0.1 mm and 2 mm.
  • the ceramic thermal barrier coating 7 by thermal spraying such as atmospheric plasma spraying (APS) and by chemical or physical
  • Coating methods such. As CVD or PVD can be used.
  • FIG. 2 shows a further embodiment of the component 1 designed according to the invention.
  • the difference between FIG. 1 and FIG. 2 is that at least one adhesive layer 10 comprising an iron-based alloy is formed between the base material 4 and the thermal barrier coating 7.
  • the adhesive layer 10 serves firstly to protect against corrosion and / or oxidation of the base material and secondly to better bond the ceramic thermal barrier coating 7 to the base material 4. This is particularly the case when the ceramic thermal barrier coating and the base material consist of a metal.
  • the iron-based adhesive layer in this case comprises 15 wt .-% to 30 wt .-% chromium.
  • the iron-based alloy comprises 1.5 wt% to 2.5 wt% aluminum and less than 0.2 wt% silicon.
  • the iron-based adhesive layer may comprise the element Y, the element hafnium and the element Ce with the following proportions by weight: 0.1% by weight to 0.7% by weight Y 0.1% by weight to 0.5% by weight Cerium 0.1 wt .-% to 0.5 wt .-% hafnium have.
  • the adhesive layer 10 for protecting the base material 4 against oxidation and corrosion and erosion at a high temperature consists, for example, essentially of the following elements:
  • Embodiment III 15% by weight to 30% by weight of chromium and 1.5% by weight to 3% by weight of aluminum and silicon with less than 0.2% by weight.
  • the coefficients of thermal expansion of the base material 4 and of the adhesion layer 10 are thereby very well matched or even equal, so that there is no or only slight thermal stress between the base material 4 and the adhesion layer 10, which is a chipping and / or Cracking the adhesive layer 10 or could cause the thermal barrier coating. This is particularly important because in ferritic materials often no heat treatment for diffusion bonding is performed, but the thermal barrier coating 7 largely or only by adhesion to the base material adheres.
  • the base material 4 may be a ferritic base alloy, a steel, in particular a 1% CrMoV steel or a 9% -13% chromium steel.
  • ferritic substrates 4 of the component 1 consist of a 1% - 2% chromium steel for waves: such.
  • the component 1 is manufactured by thermal spraying, using iron-based powder comprising 25% by weight to 35% by weight of chromium.
  • iron-based powder comprising 25% by weight to 35% by weight of chromium.
  • oxygen absorption during the injection process leads to a more or less pronounced formation of Cr oxides, which in turn results in a strong localized Cr depletion up to a fraction below 12%.
  • the use of the iron-based powder according to the invention ensures that the iron-based alloy has a proportion of 15% by weight to 30% by weight of chromium after the production process.
  • the manufacturing process is improved in that aluminum is added to the powder with 1 wt% to 5 wt% aluminum. After thermal spraying, an aluminum content of 1.5 wt.% To 3 wt.% Aluminum in the iron-based alloy remains.
  • the process uses a powder comprising 28% to 30% by weight of chromium, aluminum being added to the powder with 2.5 wt .-% to 3.5 wt .-% aluminum.
  • the powder in this case has less than 0.2 wt .-% silicon.
  • the method of producing the iron-based layer using thermal spraying can be improved so that the iron-based powder consists of 25 wt% to 35 wt% of chromium.
  • the powder may consist of 25 wt% to 35 wt% chromium and 1 wt% to 5 wt% aluminum.
  • the iron-based powder may consist of 28% to 30%, 2.5% to 3.5%, by weight, aluminum and silicon less than 0.2% by weight.
  • FIG. 3 shows a further exemplary embodiment of the component 1 designed according to the invention.
  • An erosion protective layer 13 now forms the outer surface of the ceramic thermal barrier coating 7.
  • the erosion protection layer 13 can also be referred to as a top coating. It consists in particular of a metal or a metal alloy and protects the component from erosion and / or wear, as is the case in particular in steam turbine power plants which have a scaling in the superheated steam region, where average flow velocities of about 50 m / sec and pressures of up to 350 bar occur.
  • the erosion protection layer 13 may have substantially the same chemical elements as the adhesion layer 10.
  • an adhesive layer 10 may still be present.

Abstract

The invention relates to the use of thermal insulation layers (7) on steam power plant components and substantially comprises an adhesive layer and/or an erosive protection layer (13), having similar or the same thermal expansion coefficients compared to a base material (4) or the ceramic thermal insulation (7), and substantially having a chromium portion of 15 wt.% to 30 wt.% Cr. For the reduction of the brittleness, an aluminum content of 1.5 wt.% to 5 wt.% aluminum is additionally added by alloying. The invention also relates to a method for the production of an iron- based layer, wherein the layer is applied by thermal spraying. An iron-based powder is used, comprising 25 wt.% to 35 wt.% Cr.

Description

Beschreibungdescription
Turbinenbauteil mit WärmedämmschichtTurbine component with thermal barrier coating
Die Erfindung betrifft eine eisenbasierte Legierung nach Anspruch 1, eine Schutzschicht nach Anspruch 10, ein Schichtsystem nach Anspruch 11 und ein Verfahren zur Herstellung der eisenbasierten Schicht gemäß Anspruch 16.The invention relates to an iron-based alloy according to claim 1, a protective layer according to claim 10, a layer system according to claim 11 and a method for producing the iron-based layer according to claim 16.
Schutzschichten für metallische Bauteile, die deren Korrosionsbeständigkeit und/oder Oxidationsbeständigkeit erhöhen sollen, sind im Stand der Technik in großer Anzahl bekannt. Die meisten dieser Schutzschichten sind unter dem Sammelnamen MCrAlY bekannt, wobei M für mindestens einer der Elemente aus der Gruppe umfassend Eisen, Kobalt und Nickel steht und weitere Bestandteile Chrom, Aluminium und Yttrium.Protective layers for metallic components intended to increase their corrosion resistance and / or oxidation resistance are known in the art in large numbers. Most of these protective layers are known under the collective name MCrAlY, where M stands for at least one of the elements from the group consisting of iron, cobalt and nickel and further components chromium, aluminum and yttrium.
Wärmedämmschichten, die auf Turbinenbauteilen aufgebracht werden, sind beispielsweise in der EP 1 541 810 Al beschrieben. Die Bemühung um die Steigerung der Eintrittstemperaturen des Frischdampfes bei Dampfturbinen hat eine große Bedeutung, denn für die Erzielung eines optimalen thermischen Wirkungsgrades ist die Eintrittstemperatur des Frischdampfes eine wichtige Bestimmungsgröße. Durch den Einsatz speziell entwickelter ferritischer Grundwerkstoffe für thermisch hoch belastete Turbinenbauteile lassen sich derzeit Frischdampftemperaturen von ca. 6200C erreichen. Durch den Einsatz von Wärmedämmschichten auf diesen Grundwerkstoffen soll eine Frischdampfeintrittstemperatur gesteigert werden oder bei gleicher Frischdampftemperatur der Einsatz von kostengünstigen Werkstoffen ermöglicht werden.Thermal barrier coatings that are applied to turbine components are described, for example, in EP 1 541 810 A1. The effort to increase the inlet temperatures of the live steam in steam turbines is of great importance, because to achieve optimum thermal efficiency, the inlet temperature of the live steam is an important determinant. Due to the use of specially developed ferritic base materials for thermally highly stressed turbine components, steam temperatures of approx. 620 ° C can currently be achieved. Through the use of thermal barrier coatings on these base materials, a fresh steam inlet temperature should be increased or the use of cost-effective materials should be made possible at the same steam temperature.
Zur Erzielung einer hinreichenden Beständigkeit gegen Oxida- tion und Korrosion der ferritischen Grundwerkstoffen muss auf Schutzschichten zurückgegriffen werden. Neben der hinreichenden chemischen Beständigkeit einer Schutzschicht muss eine Schutzschicht auch gegenüber guten mechanischen Eigenschaften, nicht zuletzt im Hinblick auf die mechanische Wechselwirkung zwischen der Schutzschicht und dem Grundwerkstoff, aufweisen. Insbesondere muss die Schutzschicht hinreichend duktil sein, um eventuellen Verformungen des Grundwerkstoffes folgen zu können und nicht zu reißen, da auf diese Weise Angriffspunkte für Oxidation und Korrosion geschaffen würden.In order to achieve sufficient resistance to oxidation and corrosion of the ferritic base materials, it is necessary to resort to protective layers. In addition to the sufficient chemical resistance of a protective layer, a protective layer must also be resistant to good mechanical properties Properties, not least in view of the mechanical interaction between the protective layer and the base material, have. In particular, the protective layer must be sufficiently ductile in order to be able to follow any deformations of the base material and not to break, since in this way points of attack for oxidation and corrosion would be created.
Es ist von Vorteil, bei der Verwendung von Wärmedämmschichten auf Dampfturbinenkomponenten eine Haftschicht zwischen demWhen using thermal barrier coatings on steam turbine components, it is advantageous to have an adhesive layer between them
Grundwerkstoff und der Wärmedämmschicht anzuordnen. Die Haftschicht bewirkt zum einen eine gute Haftung der Wärmedämmschicht auf dem Grundwerkstoff und zum anderen einen Schutz des Grundwerkstoffes gegen Oxidation und Korrosion.Base material and the thermal barrier coating to arrange. On the one hand, the adhesive layer ensures good adhesion of the thermal barrier coating to the base material and, on the other hand, protection of the base material against oxidation and corrosion.
Um die Wärmedämmschicht gegen Erosion und Korrosion zu schützen kann eine weitere Schutzschicht auf der Wärmedämmschicht angeordnet, die als Top-Coating bezeichnet wird. Haftschichten und/oder Top-Coatings aus Ni-Cr 80/20 und/oder MCrAlY sind besonders gut für die imIn order to protect the thermal barrier coating against erosion and corrosion, a further protective layer can be arranged on the thermal barrier coating, which is referred to as top-coating. Adhesive layers and / or top coatings made of Ni-Cr 80/20 and / or MCrAlY are especially good for the
Dampfturbinenbau verwendeten Grundwerkstoffe einsetzbar. Insbesondere eignen sich diese vorgenannten Haftschichten auf Grundwerkstoffen wie beispielsweise Ni-Basis-Legierungen, wobei eine Eignung über 7000C möglich erscheint.Steam turbine used used base materials. In particular, these abovementioned adhesive layers are suitable for base materials such as, for example, Ni-base alloys, with suitability above 700 ° C. appearing possible.
Nachteilig bei der Verwendung dieser Haftschichten und/oder Top-Coatings ist, dass deren Wärmeausdehnungskoeffizient im Vergleich zu den Grundwerkstoffen bzw. Wärmedämmschichten vergleichsweise hoch ist, was dazu führt, dass Spannungen und/oder Dehnungen zu einer unerwünschten Rissbildung führen kann .A disadvantage of the use of these adhesive layers and / or top coatings is that their thermal expansion coefficient compared to the base materials or thermal barrier coatings is relatively high, which means that stresses and / or strains can lead to undesirable cracking.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein geeignetes Material für die Haftschicht und/oder Top-Coatings anzugeben.The object of the invention is therefore to provide a suitable material for the adhesive layer and / or top coatings.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Legierung gemäß Anspruch 1, einer Schutzschicht gemäß Anspruch 13 und einem Schichtsystem gemäß Anspruch 14. Die Aufgabe wird ebenso gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung einer Schicht gemäß Anspruch 16 und/oder 19.This object is achieved by an alloy according to claim 1, a protective layer according to claim 13 and a layer system according to claim 14. The object is also achieved by a method for producing a layer according to claim 16 and / or 19.
Die in den Unteransprüchen aufgelisteten Maßnahmen können in vorteilhafter Art und Weise beliebig miteinander kombiniert werden .The measures listed in the dependent claims can be combined in any advantageous manner with each other.
Der Erfindung liegt unter anderem die Erkenntnis zu Grunde, dass der Anteil des Chromgehaltes auf die chemischen und physikalischen Eigenschaften der Haftschicht und/oder des Top- Coatings wesentlich vom Chromgehalt abhängt, wobei auch der Aluminium-Gehalt eine wesentliche Rolle spielt. Durch die in den Ansprüchen beschriebenen Lösungen werden demnach Haft- schichttypen und/oder Top-Coatings angegeben, die aufgrund ihrer chemischen Zusammensetzung sowohl die geforderten Eigenschaften hinsichtlich Oxidations- und Korrosionsbeständigkeit erfüllen, als auch einen geeigneten Wärmeausdehnungskoeffizienten aufweisen.The invention is based inter alia on the finding that the proportion of chromium content on the chemical and physical properties of the adhesive layer and / or the topcoat depends substantially on the chromium content, wherein the aluminum content plays an essential role. The solutions described in the claims accordingly disclose adhesive layer types and / or topcoats which, owing to their chemical composition, both satisfy the required properties with regard to oxidation and corrosion resistance and also have a suitable thermal expansion coefficient.
Im Wesentlichen zeichnet sich die Erfindung dadurch aus, dass für das thermische Spritzen ein Spritz-Pulver verwendet wird mit einem Chromgehalt von 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Chrom, wodurch ein Chromgehalt von 15 Gew.-% - 30 Gew.-% in der eisenbasierten Schicht nach dem Herstellungsverfahren erzielt wird. Durch Versuche wurde festgestellt, dass der Chromgehalt des Spritz-Pulvers um bis zu 10 Gew.-% während des Herstellungsverfahrens abfällt.In essence, the invention is characterized in that the thermal spraying a spray powder is used with a chromium content of 25 wt .-% to 35 wt .-% chromium, whereby a chromium content of 15 wt .-% - 30 wt. % is achieved in the iron-based layer after the manufacturing process. It has been determined by experiments that the chromium content of the spray powder falls by up to 10% by weight during the manufacturing process.
Damit die Neigung dieser eisenbasierten Legierung gegenüber Versprödung durch Sigma-Phasenbildung reduziert wird, kann dem Spritz-Pulver ein Aluminium-Gehalt von 1 Gew.-% - 5 Gew.- % Aluminium zulegiert werden. Zur weiteren Verminderung von Sigma-Phasenbildung wird ein möglichst geringer Silizium- Gehalt < 0,2 Gew.-% angesetzt.In order to reduce the tendency of this iron-based alloy to embrittlement through sigma phase formation, an aluminum content of 1% by weight to 5% by weight of aluminum can be added to the sprayed powder. To further reduce sigma phase formation, the lowest possible silicon content <0.2% by weight is used.
Zur Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit können beispielsweise die Elemente Ce, Y und/oder Hf verwendet werden. Die Erfindung wird im Folgenden näher erläutert.To improve the oxidation resistance, for example, the elements Ce, Y and / or Hf can be used. The invention will be explained in more detail below.
Es zeigen:Show it:
Figur 1, 2, 3, 4 Anordnungsmöglichkeiten einer Wärmdämmschicht eines Bauteils.Figure 1, 2, 3, 4 arrangement possibilities of a thermal insulation layer of a component.
Figur 1 zeigt ein erstes Ausführungsbeispiel eines erfindungsgemäß ausgebildeten Bauteils 1.FIG. 1 shows a first exemplary embodiment of a component 1 designed according to the invention.
Das Bauteil 1 könnte beispielsweise ein Einströmbereich einer Turbine, insbesondere einer Dampfturbine sein und weist einen Grundwerkstoff 4 auf und einer darauf aufgebrachten Wärmedämmschicht 7. Die Wärmedämmschicht 7 kann aus einem keramischen Material ausgebildet sein. So kann beispielsweise die Wärmedämmschicht 7 als keramische Wärmedämmschicht aus Zir- konoxid ausgebildet sein, wobei das Zirkonoxid unstabilisiert, teilstabilisiert oder vollstabilisiert durch Yttriumoxid und/oder Magnesiumoxid ist. In einer alternativen Ausführungsform kann die keramische Wärmedämmschicht aus Titanoxid bestehen, wobei die Dicke zwischen 0,1 mm und 2 mm liegt .The component 1 could, for example, be an inflow region of a turbine, in particular a steam turbine, and has a base material 4 and a thermal insulation layer 7 applied thereto. The thermal insulation layer 7 may be formed from a ceramic material. Thus, for example, the thermal barrier coating 7 can be formed as a ceramic thermal barrier coating of zirconium oxide, the zirconium oxide being unstabilized, partially stabilized or fully stabilized by yttrium oxide and / or magnesium oxide. In an alternative embodiment, the ceramic thermal barrier coating may be titanium oxide, the thickness being between 0.1 mm and 2 mm.
Zur Herstellung der keramischen Wärmedämmschicht 7 können verschiedene Beschichtungsverfahren angewendet werden. Beispielsweise kann die keramische Wärmedämmschicht 7 durch thermisches Spritzen wie atmosphärisches Plasmaspritzen (APS) sowie durch chemische oder physikalischeVarious coating methods can be used to produce the ceramic thermal barrier coating 7. For example, the ceramic thermal barrier coating 7 by thermal spraying such as atmospheric plasma spraying (APS) and by chemical or physical
Beschichtungsmethoden wie z. B. CVD oder PVD verwendet werden .Coating methods such. As CVD or PVD can be used.
Die Figur 2 zeigt eine weitere Ausgestaltung des erfindungs- gemäß ausgebildeten Bauteils 1. Der Unterschied zwischen der Figur 1 und der Figur 2 ist der, dass zwischen dem Grundwerkstoff 4 und der Wärmedämmschicht 7 zumindest eine Haftschicht 10, umfassend eine eisenbasierte Legierung ausgebildet ist. Die Haftschicht 10 dient zum einen zum Schutz vor Korrosion und/oder Oxidation des Grundwerkstoffes und zum anderen zur besseren Anbindung der keramischen Wärmedämmschicht 7 an den Grundwerkstoff 4. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn die keramische Wärmedämmschicht und der Grundwerkstoff aus einem Metall bestehen. Die eisenbasierte Haftschicht umfasst hierbei 15 Gew.-% bis 30 Gew.-% Chrom. Des Weiteren umfasst die eisenbasierte Legierung 1,5 Gew.-% bis 2,5 Gew.-% Aluminium und weniger als 0,2 Gew.-% Silizium. Des Weiteren kann die eisenbasierte Haftschicht das Element Y das Element Hafnium und das ElementCer mit folgenden Gewichtsanteilen : 0,1 Gew.-% bis 0,7 Gew.-% Y 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Cer 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Hafnium aufweisen.FIG. 2 shows a further embodiment of the component 1 designed according to the invention. The difference between FIG. 1 and FIG. 2 is that at least one adhesive layer 10 comprising an iron-based alloy is formed between the base material 4 and the thermal barrier coating 7. The adhesive layer 10 serves firstly to protect against corrosion and / or oxidation of the base material and secondly to better bond the ceramic thermal barrier coating 7 to the base material 4. This is particularly the case when the ceramic thermal barrier coating and the base material consist of a metal. The iron-based adhesive layer in this case comprises 15 wt .-% to 30 wt .-% chromium. Furthermore, the iron-based alloy comprises 1.5 wt% to 2.5 wt% aluminum and less than 0.2 wt% silicon. Furthermore, the iron-based adhesive layer may comprise the element Y, the element hafnium and the element Ce with the following proportions by weight: 0.1% by weight to 0.7% by weight Y 0.1% by weight to 0.5% by weight Cerium 0.1 wt .-% to 0.5 wt .-% hafnium have.
Die Haftschicht 10 zum Schutz des Grundwerkstoffes 4 gegen Oxidation und Korrosion und Erosion bei einer hohen Temperatur besteht beispielsweise im Wesentlichen aus folgenden Elementen:The adhesive layer 10 for protecting the base material 4 against oxidation and corrosion and erosion at a high temperature consists, for example, essentially of the following elements:
Ausführungsform I:Embodiment I:
15 Gew.-% bis 30 Gew.-% Chrom.15 wt .-% to 30 wt .-% chromium.
Ausführungsform II:Embodiment II:
13 Gew.-% bis 15 Gew.-% und 1,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% Aluminium.13 wt .-% to 15 wt .-% and 1.5 wt .-% to 5 wt .-% aluminum.
Ausführungsform III: 15 Gew.-% bis 30 Gew.-% Chrom und 1,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% Aluminium und Silizium mit weniger als 0,2 Gew.-%.Embodiment III: 15% by weight to 30% by weight of chromium and 1.5% by weight to 3% by weight of aluminum and silicon with less than 0.2% by weight.
Die thermischen Ausdehnungskoeffizienten des Grundwerkstoffes 4 und der Haftschicht 10 sind dadurch sehr gut aneinander an- geglichen oder sie sind sogar gleich, so dass es zu keinen oder nur geringen thermischen Spannungen zwischen dem Grundwerkstoff 4 und der Haftschicht 10 kommt, der ein Abplatzen und/oder eine Rissbildung der Haftschicht 10 oder der Wärmedämmschicht verursachen könnte. Dies ist besonders wichtig, da bei ferritischen Werkstoffen oft keine Wärmebehandlung zur Diffusionsanbindung durchgeführt wird, sondern die Wärmedämmschicht 7 größtenteils oder nur durch Adhäsion auf dem Grundwerkstoff haftet. Der Grundwerkstoff 4 kann eine ferritische Basislegierung, ein Stahl, insbesondere ein 1% CrMoV-Stahl oder ein 9% - 13%iger Chromstahl sein. Weitere vorteilhafte ferritische Substrate 4 des Bauteils 1 bestehen aus einem 1% - 2% Chromstahl für Wellen: wie z. B. 30CrMoNiV5-ll oder 23CrMoNiWV8-8, 1% - 2% Chromstahl für Gehäuse: G17CrMoV5-10 oder G17CrMo9-10, 10% Chromstahl für Wellen: Xl2CrMoWVvNbNl 0-1-1 , 10% Cr-Stahl für Gehäuse:The coefficients of thermal expansion of the base material 4 and of the adhesion layer 10 are thereby very well matched or even equal, so that there is no or only slight thermal stress between the base material 4 and the adhesion layer 10, which is a chipping and / or Cracking the adhesive layer 10 or could cause the thermal barrier coating. This is particularly important because in ferritic materials often no heat treatment for diffusion bonding is performed, but the thermal barrier coating 7 largely or only by adhesion to the base material adheres. The base material 4 may be a ferritic base alloy, a steel, in particular a 1% CrMoV steel or a 9% -13% chromium steel. Further advantageous ferritic substrates 4 of the component 1 consist of a 1% - 2% chromium steel for waves: such. Eg 30CrMoNiV5-ll or 23CrMoNiWV8-8, 1% - 2% chrome steel for housing: G17CrMoV5-10 or G17CrMo9-10, 10% chromium steel for shafts: Xl2CrMoWVvNbNl 0-1-1, 10% Cr steel for housing:
GX12CrMoWVNbN10-l-l oder GX12CrMoVNbN9-l .GX12CrMoWVNbN10-l-l or GX12CrMoVNbN9-l.
Das Bauteil 1 wird insbesondere durch thermisches Spritzen gefertigt, wobei eisenbasiertes Pulver verwendet wird, das 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Chrom aufweist. Bei solch einem Herstellungsverfahren kommt es durch Sauerstoffaufnähme beim Spritzvorgang zu einer mehr oder minder deutlichen Cr- Oxidbildung, die wiederum eine starke örtliche Cr- Abreicherung bis zum Teil unter 12% zur Folge hat. Durch das erfindungsgemäße Verwenden des eisenbasierten Pulvers wird sichergestellt, dass die eisenbasierte Legierung nach dem Herstellungsverfahren einen Anteil von 15 Gew.-% bis 30 Gew.- % Chrom aufweist.In particular, the component 1 is manufactured by thermal spraying, using iron-based powder comprising 25% by weight to 35% by weight of chromium. With such a production process, oxygen absorption during the injection process leads to a more or less pronounced formation of Cr oxides, which in turn results in a strong localized Cr depletion up to a fraction below 12%. The use of the iron-based powder according to the invention ensures that the iron-based alloy has a proportion of 15% by weight to 30% by weight of chromium after the production process.
Das Herstellungsverfahren wird dahingehend verbessert, in dem Aluminium dem Pulver zugefügt wird mit 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Aluminium. Nach dem thermischen Spritzen bleibt ein Aluminiumgehalt von 1,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% Aluminium in der eisenbasierten Legierung zurück.The manufacturing process is improved in that aluminum is added to the powder with 1 wt% to 5 wt% aluminum. After thermal spraying, an aluminum content of 1.5 wt.% To 3 wt.% Aluminum in the iron-based alloy remains.
In einer alternativen Ausführungsform wird bei dem Herstellungsverfahren ein Pulver umfassend 28 Gew.-% bis 30 Gew.-% Chrom verwendet, wobei dem Pulver Aluminium zulegiert wird mit 2,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% Aluminium. Das Pulver weist hierbei weniger als 0,2 Gew.-% Silizium auf.In an alternative embodiment, the process uses a powder comprising 28% to 30% by weight of chromium, aluminum being added to the powder with 2.5 wt .-% to 3.5 wt .-% aluminum. The powder in this case has less than 0.2 wt .-% silicon.
Das Verfahren zur Herstellung der eisenbasierten Schicht, wobei thermisches Spritzen verwendet wird, kann dahingehend verbessert werden, dass das eisenbasierte Pulver aus 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Chrom besteht.The method of producing the iron-based layer using thermal spraying can be improved so that the iron-based powder consists of 25 wt% to 35 wt% of chromium.
Alternativ dazu kann das Pulver aus 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Chrom und 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Aluminium bestehen.Alternatively, the powder may consist of 25 wt% to 35 wt% chromium and 1 wt% to 5 wt% aluminum.
Alternativ dazu kann das eisenbasierte Pulver aus 28 Gew.-% bis 30 Gew.-%, 2,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% Aluminium und Silizium mit weniger als 0,2 Gew.-% bestehen.Alternatively, the iron-based powder may consist of 28% to 30%, 2.5% to 3.5%, by weight, aluminum and silicon less than 0.2% by weight.
Die Figur 3 zeigt ein weiteres Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäß ausgebildeten Bauteils 1.FIG. 3 shows a further exemplary embodiment of the component 1 designed according to the invention.
Auf der keramischen Wärmedämmschicht 7 bildet nun eine Erosi- onsschutzschicht 13 die äußere Oberfläche. Die Erosionsschutzschicht 13 kann auch als Top-Coating bezeichnet werden. Sie besteht insbesondere aus einem Metall oder einer Metalllegierung und schützt das Bauteil vor Erosion und/oder Verschleiß, wie es insbesondere bei Dampfturbinen-Kraftwerken, die eine Verzunderung im Heißdampfbereich aufweisen, der Fall ist, wo mittlere Strömungsgeschwindigkeiten von etwa 50 m/sec und Drücke von bis zu 350 bar auftreten.An erosion protective layer 13 now forms the outer surface of the ceramic thermal barrier coating 7. The erosion protection layer 13 can also be referred to as a top coating. It consists in particular of a metal or a metal alloy and protects the component from erosion and / or wear, as is the case in particular in steam turbine power plants which have a scaling in the superheated steam region, where average flow velocities of about 50 m / sec and pressures of up to 350 bar occur.
Die Erosionsschutzschicht 13 kann im Wesentlichen die glei- chen chemischen Elemente wie die Haftschicht 10 aufweisen.The erosion protection layer 13 may have substantially the same chemical elements as the adhesion layer 10.
Dadurch erreicht man den Vorteil, dass die thermischen Spannungen zwischen einer Wärmedämmschicht und der Erosionsschutzschicht 13 minimal sind.This achieves the advantage that the thermal stresses between a thermal barrier coating and the erosion control layer 13 are minimal.
Ebenso kann im Vergleich zu einem Ausführungsbeispiel gemäß Figur 3 noch eine Haftschicht 10 vorhanden sein. Likewise, in comparison to an exemplary embodiment according to FIG. 3, an adhesive layer 10 may still be present.

Claims

Patentansprüche claims
1. Eisenbasierte Legierung (10), umfassendAn iron-based alloy (10) comprising
15 Gew.-% bis 30 Gew.-% Cr.15% by weight to 30% by weight Cr.
2. Eisenbasierte Legierung (10), umfassend 1,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% Al.2. Iron-based alloy (10) comprising 1.5% to 5% by weight of Al.
3. Eisenbasierte Legierung (10) nach Anspruch 1, umfassend Si mit weniger als 0,2 Gew.-% Si.The iron-based alloy (10) of claim 1, comprising Si having less than 0.2 wt% Si.
4. Eisenbasierte Legierung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend das Element Y, insbesondere umfassend 0,1 Gew.-% bis 0,7 Gew.-% Y.4. Iron-based alloy (10) according to any one of the preceding claims, comprising the element Y, in particular comprising 0.1 wt .-% to 0.7 wt .-% Y.
5. Eisenbasierte Legierung (10) einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend das Element Ce, insbesondere umfassend 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Ce.5. Iron-based alloy (10) according to one of the preceding claims, comprising the element Ce, in particular comprising 0.1 wt .-% to 0.5 wt .-% Ce.
6. Eisenbasierte Legierung (10) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, umfassend das Element Hf, insbesondere umfassend 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Hf.6. Iron-based alloy (10) according to one of the preceding claims, comprising the element Hf, in particular comprising 0.1 wt .-% to 0.5 wt .-% Hf.
7. Eisenbasierte Legierung (10) nach Anspruch 1 bestehend aus 15 Gew.-% bis 30 Gew.-% Cr7. iron-based alloy (10) according to claim 1 consisting of 15 wt .-% to 30 wt .-% Cr
8. Eisenbasierte Legierung (10) nach Anspruch 2 bestehend aus8. iron-based alloy (10) according to claim 2 consisting of
15 Gew.-% bis 30 Gew.-% Cr und 1,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% Al. 15 wt .-% to 30 wt .-% Cr and 1.5 wt .-% to 5 wt .-% Al.
9. Eisenbasierte Legierung (10) nach Anspruch 3 bestehend aus 15 Gew.-% bis 30 Gew.-% Cr und9. iron-based alloy (10) according to claim 3 consisting of 15 wt .-% to 30 wt .-% Cr and
1,5 Gew.-% bis 5 Gew.-% Al und Si mit weniger als 0,2 Gew.-%.From 1.5% to 5% by weight of Al and Si at less than 0.2% by weight.
10. Schutzschicht zum Schutz eines Bauteils (1) gegen Korrosion und/oder Oxidation, insbesondere bei hohen Temperaturen, die die Zusammensetzung der Legierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 aufweist.10. Protective layer for protecting a component (1) against corrosion and / or oxidation, in particular at high temperatures, which has the composition of the alloy according to one of claims 1 to 9.
11. Schichtsystem, umfassend eine Schutzschicht nach Anspruch 10.11. A layer system comprising a protective layer according to claim 10.
12. Schichtsystem nach Anspruch 11, wobei die Wärmedämmschicht (7) Zirkonoxid (Zrθ2) umfasst.12. Layer system according to claim 11, wherein the thermal barrier coating (7) comprises zirconium oxide (ZrO 2).
13. Schichtsystem nach Anspruch 11, wobei die Wärmedämmschicht (7) Titanoxid (Tiθ2) umfasst.13. Layer system according to claim 11, wherein the thermal barrier coating (7) comprises titanium oxide (TiO 2).
14. Schichtsystem nach einem der Ansprüche 7 bis 9, wobei das Substrat (4) aus einer eisenbasierten Legierung gebildet ist.14. Layer system according to one of claims 7 to 9, wherein the substrate (4) is formed of an iron-based alloy.
15. Schichtsystem nach einem der Ansprüche 10 bis 14, für ein Bauteil (1) einer Dampfturbine, zum Schutz gegen Korrosion, Erosion und Oxidation bei hohen Temperaturen.15. Layer system according to one of claims 10 to 14, for a component (1) of a steam turbine, for protection against corrosion, erosion and oxidation at high temperatures.
16. Verfahren zur Herstellung einer eisenbasierten Schicht nach Anspruch 10, wobei die Schicht durch thermisches Spritzen aufgebracht und ein eisenbasiertes Pulver verwendet wird, das 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Cr aufweist. 16. A method of producing an iron-based layer according to claim 10, wherein the layer is applied by thermal spraying and an iron-based powder is used, which comprises 25 wt .-% to 35 wt .-% Cr.
17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Pulver 1 Gew.-% bis 5 Gew.- Al aufweist.17. A method according to claim 16, wherein the powder comprises 1 wt% to 5 wt% Al.
18. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Pulver 28 Gew.-% bis 30 Gew.-% Cr aufweist.18. The method of claim 16, wherein the powder comprises 28 wt% to 30 wt% Cr.
19. Verfahren nach Anspruch 18, wobei das Pulver19. The method of claim 18, wherein the powder
2,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% Al aufweist.2.5 wt .-% to 3.5 wt .-% Al has.
20. Verfahren nach Anspruch 19, wobei das Pulver weniger als 0,2 Gew.-% Si aufweist.20. The method of claim 19, wherein the powder has less than 0.2 wt% Si.
21. Verfahren zur Herstellung einer eisenbasierten Schicht nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Schicht durch thermisches Spritzen aufgebracht und ein eisenbasiertes Pulver verwendet wird, das aus 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Cr besteht.21. A method of producing an iron-based layer according to any one of claims 1 to 10, wherein the layer is applied by thermal spraying and an iron-based powder is used, which consists of 25 wt .-% to 35 wt .-% Cr.
22. Verfahren nach Anspruch 21, wobei das Pulver aus 25 Gew.-% bis 35 Gew.-% Cr und 1 Gew.-% bis 5 Gew.- Al besteht.22. The method of claim 21, wherein the powder consists of 25 wt .-% to 35 wt .-% Cr and 1 wt .-% to 5 wt .- Al consists.
23. Verfahren nach Anspruch 21, wobei ein eisenbasiertes Pulver verwendet wird, das aus 28 Gew.-% bis 30 Gew.-% Cr, 2,5 Gew.-% bis 3,5 Gew.- Al und Si mit weniger als 0,2 Gew.-% besteht. 23. The method of claim 21, wherein an iron-based powder is used, which consists of 28 wt .-% to 30 wt .-% Cr, 2.5 wt .-% to 3.5 wt .- Al and Si with less than 0 , 2 wt .-% consists.
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