EP2092027A2 - Feste, pulverförmige flammschutzmittelmischung - Google Patents

Feste, pulverförmige flammschutzmittelmischung

Info

Publication number
EP2092027A2
EP2092027A2 EP07819527A EP07819527A EP2092027A2 EP 2092027 A2 EP2092027 A2 EP 2092027A2 EP 07819527 A EP07819527 A EP 07819527A EP 07819527 A EP07819527 A EP 07819527A EP 2092027 A2 EP2092027 A2 EP 2092027A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
flame retardant
retardant mixture
solid
mixture according
fire protection
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07819527A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Achim Hennemann
Volker Thewes
Rolf Zimmer
Hans-Matthias Deger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant International Ltd
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Publication of EP2092027A2 publication Critical patent/EP2092027A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
    • C09D5/185—Intumescent paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials

Definitions

  • the invention relates to a solid, powdered flame retardant mixture, a process for their preparation and their use.
  • Intumescent fire protection coatings also called Intumeszenzbe Anlagenmoid.
  • Intumeszenzbe GmbH characterized in that they foam in the event of fire under appropriate temperature action and by this foaming of the aforementioned fire protection coating the heat transfer to steel structures, ceilings, walls, cables, pipes and the like is prevented or at least hampered.
  • US-A-4,965,296 describes a flame retardant material composed of a flame retardant coating material and an electrically conductive material.
  • the flame-retardant coating material consists of foaming and carbon-forming substances, a gas-generating compound, a film-forming binder and corresponding solvents.
  • conventional, other ingredients may be present.
  • US-A-4,879,320 discloses a similar flame retardant composition to which, instead of a conductive material, a ceramic fiber material is added.
  • US Pat. No. 5,225,464 describes an aqueous intumescent formulation based on a reaction product of phosphoric acid, melamine and monoammonium phosphate which, with pentaerythritol, chlorinated hydrocarbons and further compounds, in particular polyvinyl acetate, is intended to provide an improved intumescent coating material.
  • DE-A-42 18 184 describes an aqueous binder mixture consisting of an aqueous solution and / or dispersion of a combination of a) at least a in the presence of component b) in water-soluble and / or dispersible urethane containing NCO prepolymer having blocked isocyanate groups and b) a polyamine component consisting of at least one (cyclo) aliphatic polyamine having at least two primary and / or secondary amino groups.
  • DE-A-43 43 668 describes expandable, flame-retardant coating compositions comprising at least from 4 to 25% by weight of a film-forming binder, from 10 to 40% by weight of ammonium polyphosphate, from 8 to 40% by weight of at least one substance which carbonises on exposure to heat , 6 to 25 wt .-% of a blowing agent, 0 to 5 wt .-% dispersant and 0 to 25 wt .-% fillers.
  • the aim of the aforementioned fire protection coatings of the prior art is to achieve the longest possible fire resistance times with the lowest possible order quantities.
  • a disadvantage of the aforementioned fire protection coatings is overall that the storage stability of the fire protection coatings is low and limited to a temperature range of 0 to 35 0 C, usually even only from 5 to 30 0 C.
  • the transport, storage and application of water-based fire protection coatings in regions with very cold and very warm temperatures is partially excluded or possible only under unprofitable effort, since these systems must be tempered energy consuming, to be applied directly later can.
  • WO 02/096 996 A1 describes an intumescent coating mixture in solid form, consisting of at least 20 to 80% by volume of a polymeric resin system and 15-75% by volume of intumescent constituents, which under the action of heat, an acid, carbon and propellant source.
  • the intumescent constituents consist of 25-80% by weight of an acid source, 1-50% by weight of a carbon source and 1-50% of a blowing agent.
  • a disadvantage of the aforementioned Intumescent Coating mixture is that this mixture can be dispersed in the solvents only by using aids, namely paint additives.
  • the aforementioned Intumescent Coating mixture is mainly suitable only for use as a powder coating and it dries or crosslinks only under the influence of larger amounts of heat.
  • the mixture is sprayed electrostatically, wherein the object to be sprayed must have a temperature of 80 to 100 0 C or higher. Such a procedure can often not be used in practice.
  • auxiliaries - can be dispersed in the solvent. After application, the drying takes place physically without the aid of external heat sources.
  • the invention is therefore a solid, powdery
  • Flame retardant mixture containing at least one solid component 1 and one liquid component 2, wherein component 1 is at least a) a carbon source which is polyalcohol, b) an acid donor which is ammonium salts of phosphoric acids and / or C) a propellant which is a nitrogen synergist of the melamine and / or guanidine type and their salts and / or dicyandiamides and / or piperazine salts of phosphoric and polyphosphoric acids, d) a binder, e) a reactive metal salt, f) an additive and / or g) a theological additive, and component 1 contains at least a) to d) and the binder d) is in solid form and is present around
  • Copolymers based on vinyl acetate and vinyl versatate copolymers based on vinyl acetate and di-n-butyl maleate, copolymers based on vinyl acetate and acrylic esters, copolymers based on styrene and acrylic esters and / or copolymers based on acrylic acid esters,
  • Vinyl / acrylate copolymer and / or self-crosslinking polyurethane dispersions Vinyl / acrylate copolymer and / or self-crosslinking polyurethane dispersions.
  • the polyalcohols are preferably pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol and / or polycondensates of pentaerythritol.
  • the nitrogenous synergists are N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl-N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl
  • Benzoguanamine tris (hydroxyethyl) isocyanurate, allantoin, glycouril, melamine, piperazine, urea cyanurate, dicyandiamide, guanidine.
  • the nitrogen synergists are preferably condensation products of the melamine.
  • Condensation products of the melamine include Meiern, melam or melon or higher condensed compounds of this type and mixtures thereof and can be prepared, for example by a method as described in WO-A-96/16948.
  • the melamine salts are preferably melamine phosphate, melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, melamine cyanurate, melamine borate, melamine silicate and guanidine phosphate in the guanidine salt and piperazine phosphate, piperazine pyrophosphate and / or piperazine polyphosphate in the case of the piperazine salt.
  • the reactive metal salt is preferably carbon black, pigments, in particular phthalocyanine pigments and metal oxides. Titanium dioxide is preferably used as the metal oxide.
  • the additive is expandable graphite, boric acid, phosphoric acid ester, quartz, bolus Alba (China Clay), chalk, wollastonite, talc, antimony trioxide, glass fibers, mineral and / or glass fibers, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, precipitated silicas and / or silicates.
  • the rheology additive is preferably pyrogenic silicas, modified and unmodified phyllosilicates, precipitated silicas, cellulose ethers, polysaccharides, PU and acrylate thickeners, urea derivatives, castor oil derivatives, polyamides and fatty acid amides and polyolefins, provided they are present in solid form.
  • the rheology additive is powdered celluloses and / or suspending agents, e.g. Xanthan gum.
  • the liquid component is preferably at least h) a biocide, i) a surface-active agent, j) a film-forming assistant, k) a wetting and dispersing agent, i) a defoamer and / or m) a deaerator.
  • a biocide i) a surface-active agent
  • j) a film-forming assistant i) a wetting and dispersing agent
  • i) a defoamer and / or m) a deaerator preferably at least h) a biocide, i) a surface-active agent, j) a film-forming assistant, k) a wetting and dispersing agent, i) a defoamer and / or m) a deaerator.
  • the aforementioned listing implies that at least 1 of the components h) to m) must be present, but also that all components h) to m) mentioned above can be present at the same
  • the inventive solid, powdery contains
  • Flame retardant mixture at least one solid component 1 and at least one liquid component 2, i. at least 1 of components a) to g) and at least 1 of components h) to m), wherein further components are not excluded.
  • the biocide is commercially available, commercially available preservatives for the paint and coatings industry, for example, aqueous preparations of isothiazolinones or 1, 2-benzisothiazolin-3-one or dichlorophen or 1, 6-dihydroxy-2,5-dioxahexane or Biocidal preparations with bronopol and isothiazolinones or mixtures of Na alkyl alkyldoxybenzoates or aqueous solutions of 1,3,5-triethylhexahydro-1,3,5-triazines and / or biocidal formulations based on 1,6-dihydroxy-2,5-dioxahexanes and isothiazolinones.
  • biocidal formulations based on 1,6-dihydroxy-2,5-dioxahexanes and isothiazolinones are used.
  • the surface-active agent is preferably commercially available, commercially available coating additives with surface-active substances, for example wetting and leveling agents, lubricants or slip additives and / or water repellents, for example polyethersiloxane copolymers, organically modified polysiloxanes, emulsions of high molecular weight
  • Dimethylpolysiloxanes Dimethylpolysiloxanes, emulsions of Polymethylphenylsiloxanharzen and / or emulsions of amino-functional polysiloxanes.
  • the film-forming assistant is preferably commercially available, commercially available high boilers, for example ethyl glycol ethers or propylene glycol ethers and / or butyl glycol ethers of monoalcohols having an optionally branched alkyl radical of 1 to 6 carbon atoms.
  • the wetting and dispersing agent is preferably commercially available, commercially available additives for the paint and coatings industry, for example mixtures consisting of hydrophilic and lipophilic phosphoamino compounds or mixtures of high molecular weight phosphoamino compounds and / or modified soya lecithins.
  • the defoamer is preferably commercially available, commercially available additives for the paint and coatings industry, for example mineral oil defoamers and / or silicic acid-containing and silicic acid-free emulsions of polyethersiloxane copolymers.
  • the deaerator is preferably commercially available, commercially available additives for the paint and coatings industry, for example silicic acid-containing and silicic acid-free emulsions of polyethersiloxane copolymers and / or solutions of organically modified polysiloxanes.
  • the solid pulverulent flame retardant mixture preferably comprises from 5 to 25% by weight of component a)
  • the solid pulverulent flame retardant mixture particularly preferably contains
  • component f 0.1 to 5% by weight of component g) 0.01 to 3% by weight of component h) 0.01 to 3% by weight of component i) 0.01 to 8% by weight of component j) 0.01 to 8% by weight of component k) 0.01 to 3% by weight of component I) of 0.01 to 3% by weight of component m), the sum of Components always 100 wt .-% is.
  • the invention also relates to a process for the preparation of the pulverulent flame retardant mixture according to the invention, characterized in that the components a) to g) are mixed in powder form in a suitable mixer, the components h) to m) are added and the entire mixture is homogenized with a suitable mixing apparatus ,
  • the solid constituents of the aforementioned composition - components a to g - are preferably homogenized in a tumble mixer and then the liquid components - components h to m - are sprayed on. After absorption of the liquid by the solid components is a final homogenization in the tumble mixer.
  • the addition and homogenization of all constituents must be in the form that the resulting solid powdery flame retardant mixture according to the invention min. for 6 months at 60 0 C is storage stable and can be subsequently dispersed lump-free in the solvent.
  • the invention also relates to a fire protection coating comprising a solid pulverulent flame retardant mixture according to one or more of claims 1 to 18 and at least one solvent.
  • the solvent is preferably water and / or organic solvents.
  • the fire protection coating 5 according to the invention preferably contains 5 to
  • the fire protection coating according to the invention particularly preferably contains 25 to 85% by weight of solid powdery flame retardant mixture according to one or more of claims 1 to 18 and 15 to 75% by weight of water.
  • the invention also relates to a process for producing a fire protection coating, which comprises mixing a solid pulverulent flame retardant mixture according to one or more of claims 1 to 18 and water and / or organic solvents with one another.
  • the incorporation of the solid powdery flame retardant mixture in the solvent may preferably be carried out directly on the site by means of a commercial return, the agitator having a motor power of at least 0.3 kW and a speed of at least 250 U / min, preferably an engine power of at least 0.9 kW and a speed of at least 500 U / min.
  • the agitator having a motor power of at least 0.3 kW and a speed of at least 250 U / min, preferably an engine power of at least 0.9 kW and a speed of at least 500 U / min.
  • 70% by weight of a solid pulverulent flame retardant mixture according to the invention and 30% by weight water are mixed with one another.
  • the invention also relates to a method for fire protection of substrates, characterized in that a solid pulverulent flame retardant mixture according to one or more of claims 1 to 18 and water is mixed with each other until a coatable consistency has been established which applies the fire protection coating thus produced to a substrate and dries or lets it dry.
  • the fire protection coating thus prepared is used in the form of a paint, sprayable or rollable paint and is preferably applied by means of an airless method.
  • the substrate is steel beam, wood, textile, paper, plastics, electrical cables and pipes of metal and / or plastics.
  • the aforementioned solid pulverulent flame retardant mixture consists at least of a film-forming binder in solid form, a foam layer-forming substance, a carbon-forming substance, a blowing agent and / or a nitrogen synergist and the usual auxiliaries and additives.
  • the solid pulverulent flame retardant mixture according to the invention can furthermore optionally contain a phosphinic acid salt of the formula (I) and / or a diphosphinic acid salt of the formula (II) and / or the polymers thereof,
  • R 1 , R 2 are the same or different and Ci-C 6 alkyl, linear or branched and / or aryl;
  • R 3 is C 1 -C 10 -alkylene, linear or branched, -Alkylarylene or
  • M is Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K and / or a protonated nitrogen base; m 1 to 4; n 1 to 4; x is 1 to 4.
  • M is calcium, aluminum or zinc.
  • Protonated nitrogen bases are preferably understood to mean the protonated bases of ammonia, melamine, triethanolamine, in particular NH 4 + .
  • R> 1 n R2 are the same or different and are Ci-C ⁇ -alkyl, linear or branched and / or phenyl.
  • R 1 , R 2 are particularly preferably identical or different and are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl and / or phenyl.
  • R 3 is methylene, ethylene, n-propylene, iso-propylene, n-butylene, tert-butylene, n-pentylene, n-octylene or n-dodecylene; Phenylene or naphthylene; Methylphenylene, ethylphenylene, tert-butylphenylene, methylnaphthylene, ethylnaphthylene or tert-butylnaphthylene; Phenylmethylene, phenylethylene, phenylpropylene or phenylbutylene.
  • the inventive solid powdery contains
  • Flame retardant mixture 0.001 to 20 wt .-% of a phosphinic acid salt of the formula (I) and / or a diphosphinic acid salt of the formula (II) and / or their polymers.
  • the solid powdery solid according to the invention contains
  • Flame retardant mixture 0.01 to 10 wt .-% of a phosphinic acid salt of the formula (I) and / or a diphosphinic acid salt of the formula (II) and / or their polymers.
  • Fire-resistant paint prepared from the solid powdered flame retardant mixture according to the previously described method and stored at 20 and 60 0 C over a period of at least 6 months. Subsequently, the solid powdery flame retardant mixture was dispersed in water. The resulting fire protection coatings were applied to standard steel plates with a dry film thickness of 1 mm and determined their effectiveness. The examination of the insulating capability was carried out in accordance with DIN 4102 Part 8.
  • typical layer thicknesses are between 100 ⁇ m and 5,000 ⁇ m.
  • the following products were used in the examples:
  • Exolit ® AP 462 (Clariant (Germany) GmbH) It is a microencapsulated ammonium polyphosphate based Exolit ® AP 422, which was prepared by the method of EP-BO 180 795 and about 10% by mass of encapsulating material consisting of a cured Melamine / formaldehyde resin.
  • the proportion of particles with a particle size less than 45 microns is more than 99%.
  • Exolit OP1230 ® (Clariant (Germany) GmbH) In Exolit ® OP 1230 is a fine-grained, non-hygroscopic and water and common organic solvents insoluble powder based on an organic phosphinate.
  • Tronox ® R-KB-5 (Kerr-Mc Gee Chemical LLC) It is a titanium dioxide of rutile type, which has been stabilized with Al 2 O 3 and the surface with Al and Zr components was treated.
  • Charmor DP 40 (Perstorp)
  • xanthan gum a natural polysaccharide with a highly effective suspension stabilizer and pseudoplastic
  • Rhodopol 50 MD 0.7 parts by weight of Rhodopol 50 MD ad 100 parts by weight of hoof and additives.
  • Rhodopol 50 MD 0.5 parts by weight of Rhodopol 50 MD ad 100 parts by weight of auxiliaries and additives.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist eine feste, pulverförmige Flammschutzmittelmischung enthaltend mindestens eine feste Komponente (1) und eine flüssige Komponente (2), ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

Description

Beschreibung
Feste, pulverförmige Flammschutzmittelmischung
Die Erfindung betrifft eine feste, pulverförmige Flammschutzmittelmischung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
Dämmschichtbildende Brandschutzbeschichtungen, auch Intumeszenzbeschichtungen genannt, zeichnen sich dadurch aus, dass sie im Brandfall unter entsprechender Temperatureinwirkung aufschäumen und durch dieses Aufschäumen der vorgenannten Brandschutzbeschichtung der Wärmedurchtritt auf Stahlkonstruktionen, Decken, Wände, Kabel, Rohre und dergleichen verhindert oder zumindest behindert wird.
Die US-A-4, 965,296 beschreibt ein flammhemmendes Material, das sich aus einem flammhemmenden Beschichtungsmaterial und einem elektrisch leitfähigen Material zusammensetzt. Das flammhemmende Beschichtungsmaterial besteht dabei aus schäum- und kohlenstoffbildenden Substanzen, einer gaserzeugenden Verbindung, einem filmbildenden Bindemittel und entsprechenden Lösemitteln. Fakultativ können übliche, weitere Inhaltsstoffe anwesend sein.
In der US-A-4,879,320 wird eine ähnliche flammhemmende Zusammensetzung beschrieben, der jedoch anstelle eines leitfähigen Materials ein keramisches Fasermaterial zugesetzt ist.
Die US-A-5,225,464 beschreibt eine wässrige Intumeszenz-Formulierung auf Basis eines Reaktionsproduktes aus Phosphorsäure, Melamin und Monoammoniumphosphat, welche mit Pentaerythritol, chlorierten Kohlenwasserstoffen und weiteren Verbindungen, insbesondere Polyvinylacetat, ein verbessertes Intumeszenz-Beschichtungsmaterial liefern soll.
Die DE-A-42 18 184 beschreibt ein wässriges Bindemittelgemisch, bestehend aus einer wässrigen Lösung und/oder Dispersion einer Kombination aus a) mindestens einem in Gegenwart der Komponente b) in Wasser löslichen und/oder dispergierbaren, Urethangruppen aufweisenden NCO-Vorpolymer mit blockierten Isocyanatgruppen und b) einer Polyamin-Komponente, bestehend aus mindestens einem (cyclo)aliphatischen Polyamin mit mindestens zwei primären und/oder sekundären Aminogruppen.
Die DE-A-43 43 668 beschreibt aufblähbare, flammhemmende Überzugsmassen, bestehend mindestens aus 4 bis 25 Gew.-% eines filmbildenden Bindemittels, 10 bis 40 Gew.-% Ammoniumpolyphosphat, 8 bis 40 Gew.-% mindestens einer bei Hitzeeinwirkung carbonisierenden Substanz, 6 bis 25 Gew.-% eines Treibmittels, 0 bis 5 Gew.-% Dispergiermittel und 0 bis 25 Gew.-% Füllstoffe.
Das Ziel der vorgenannten Brandschutzbeschichtungen aus dem Stand der Technik ist es, mit möglichst geringen Auftragsmengen möglichst lange Feuerwiderstandszeiten zu erreichen.
Nachteilig bei den vorgenannten Brandschutzbeschichtungen ist insgesamt, dass die Lagerstabilität der Brandschutzbeschichtungen gering und auf einen Temperaturbereich von 0 bis 35 0C, meistens sogar nur von 5 bis 30 0C limitiert ist. Insbesondere der Transport, die Lagerung und die Applikation von auf Wasser basierenden Brandschutzbeschichtungen in Regionen mit sehr kalten und sehr warmen Temperaturen ist teilweise ausgeschlossen oder nur unter unrentablem Aufwand möglich, da diese Systemen energieaufwendig temperiert werden müssen, um später direkt aufgetragen werden zu können.
Es ist daher versucht worden, Brandschutzbeschichtungen in feste Form zu bringen. So beschreibt die WO 02/096 996 A1 eine Intumescent Coating Mischung in fester Form, bestehend aus mindestens 20 bis 80 Volumen-% eines polymeren Harzsystems und von 15 - 75 Volumen-% intumeszierender Bestandteile, welche unter der Einwirkung von Hitze eine Säure, Kohlenstoff- und Treibmittelquelle darstellen. Die intumeszierenden Bestandteile bestehen zu 25 - 80 Gew.-% aus einer Säurequelle, von 1 - 50 Gew.-% aus einer Kohlenstoffquelle und zu 1 - 50 % aus einem Treibmittel. Nachteilig bei der vorgenannten Intumescent Coating Mischung ist, dass diese Mischung nur unter Verwendung von Hilfsmitteln, nämlich Lackadditiven, in den Lösungsmitteln dispergiert werden kann. Des Weiteren eignet sich die vorgenannte Intumescent Coating Mischung hauptsächlich nur für die Anwendung als Pulverlack und sie trocknet bzw. vernetzt nur unter Einfluss von größeren Wärmemengen. Die Mischung wird elektrostatisch aufgesprüht, wobei das zu besprühende Objekt eine Temperatur von 80 bis 100 0C oder höher aufweisen muss. Ein solches Verfahren lässt sich in der Praxis oft gar nicht anwenden.
Es ist daher Aufgabe der nachfolgenden Erfindung, Brandschutzbeschichtungen - inklusive dem Herstellverfahren - zur Verfügung zu stellen, welche eine verbesserte Lagerstabilität gewährleistet und mindestens die gleichen Brandschutzleistungen wie die Brandschutzbeschichtungen nach dem Stand der Technik aufweist. Des Weiteren ist es die Aufgabe der nachfolgenden Erfindung, dass die Brandschutzbeschichtung in fester Form vorliegt und direkt - ohne
Verwendung zusätzlicher Hilfsstoffe - im Lösungsmittel dispergiert werden kann. Nach erfolgter Applikation erfolgt die Trocknung physikalisch ohne Zuhilfenahme externer Wärmequellen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch eine feste pulverförmige "Instanf'-Mischung, welche vor der Applikation nur noch in das entsprechende Lösungsmittel dispergiert werden muss, so dass eine applizierfähige Brandschutzbeschichtung entsteht.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine feste, pulverförmige
Flammschutzmittelmischung enthaltend mindestens eine feste Komponente 1 und eine flüssige Komponente 2, wobei es sich bei der Komponente 1 um mindestens a) eine Kohlenstoffquelle, bei der es sich um Polyalkohol, b) einen Säurespender, bei dem es sich um Ammoniumsalze von Phosphorsäuren und/oder Polyphosphorsäuren, c) ein Treibmittel, bei dem es sich um Stickstoffsynergisten des Typs Melamin und/oder Guanidin sowie deren Salze und/oder Dicyandiamide und/oder Piperazinsalze von Phosphorsäuren und Polyphosphorsäuren, d) ein Bindemittel, e) ein reaktives Metallsalz, f) einen Zusatzstoff und/oder, g) ein Theologisches Additiv handelt, und die Komponente 1 mindestens a) bis d) enthält und das Bindemittel d) in fester Form vorliegt und es sich dabei um
Homopolymerisate auf Basis Vinylacetat, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat, Ethylen und Vinylchlorid, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und dem Vinylester einer langkettigen, verzweigten Carbonsärue, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und vinylversatat und Acrylat,
Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und Vinylversatat, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und Maleinsäure-di-n-Butylester, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und Acrylsäureester, Copolymerisate auf Basis Styrol und Acrylsäureester und/oder Copolymerisate auf Basis Acrylsäureester,
Terpolymerisate auf Basis Vinylacetat, Ethylen und Vinylester,
Vinyltoluol/Acrylat-Copolymer,
Styril/Acrylat-Copolymer,
Vinyl/Acrylat-Copolymer und/oder selbstvernetzende Polyurethan-Dispersionen handelt.
Bevorzugt handelt es sich bei den Polyalkoholen um Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit und/oder Polykondensate des Pentaerythrits.
Bevorzugt handelt es sich bei den stickstoffhaltigen Synergisten um
Benzoguanamin, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, Allantoin, Glycouril, Melamin, Piperazin, Hamstoffcyanurat, Dicyandiamid, Guanidin.
Bevorzugt handelt es sich bei den Stickstoff-Synergisten um Kondensationsprodukte des Melamins. Kondensationsprodukte des Melamins sind z.B. Meiern, Melam oder Melon bzw. höher kondensierte Verbindungen dieses Typs sowie Gemische derselben und können z.B. durch ein Verfahren hergestellt werden, wie es in WO-A-96/16948 beschrieben ist. Bevorzugt handelt es sich bei den Melaminsalzen um Melaminphosphat, Melaminpyrophosphat, Melaminpolyphosphat, Melamincyanurat, Melaminborat, Melaminsilikat und bei dem Guanidinsalz um Guanidinphosphat und bei dem Piperazinsalz um Piperazinphosphat, Piperazinpyrophosphat und/oder Piperazinpolyphosphat.
Bevorzugt handelt es sich bei dem reaktiven Metallsalz um Gasruß, Pigmente, insbesondere Phthalocyaninpigmente und Metalloxide. Bevorzugt wird als Metalloxid Titandioxid verwendet.
Bevorzugt handelt es sich beim Zusatzstoff um expandierbarer Graphit, Borsäure, Phosphorsäureester, Quarz, Bolus Alba (China Clay), Kreide, Wollastonit, Talkum, Antimontrioxid, Glasfasern, Mineral- und/oder Glasfasern, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Fällungskieselsäuren und/oder Silikate.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Rheologieadditiv um pyrogene Kieselsäuren, modifizierte und nicht modifizierte Schichtsilikate, Fällungskieselsäuren, Celluloseether, Polysaccharide, PU- und Acrylatverdicker, Hamstoffderivate, Rizinusölderivate, Polyamide und Fettsäureamide und Polyolefine, so weit sie in fester Form vorliegen.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Rheologieadditiv um pulverisierte Cellulosen und/oder Suspensionsmittel wie z.B. Xanthan Gum.
Bevorzugt handelt es sich bei der flüssigen Komponente um mindestens h) ein Biozid, i) ein Oberflächenmittel, j) ein Filmbildehilfsmittel, k) ein Netz- und Dispergiermittel, I) ein Entschäumer und/oder m) ein Entlüfter. Die vorgenannte Auflistung beinhaltet, dass mindestens 1 der Komponenten h) bis m) vorhanden sein muss, aber auch alle genannten Komponenten h) bis m) gleichzeitig anwesend sein können.
Damit enthält die erfindungsgemäße feste, pulverförmige
Flammschutzmittelmischung mindestens eine feste Komponente 1 und mindestens eine flüssige Komponente 2, d.h. mindestens 1 der Komponenten a) bis g) und mindestens 1 der Komponenten h) bis m), wobei weitere Komponenten nicht ausgeschlossen sind.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Biozid um handelsübliche, käuflich erhältliche Konservierungsmittel für die Farben- und Lackindustrie, beispielsweise wässerige Zubereitungen von Isothiazolinonen oder 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on oder Dichlorophen oder 1 ,6-Dihydroxy-2,5-dioxahexane oder Biozidzubereitungen mit Bronopol und Isothiazolinonen oder Mischungen von Na-Alkylklydroxybenzoaten oder wässrige Lösungen von 1 ,3,5-Triethylhexahydro-1 ,3,5-triazine und/oder Biozidzubereitungen basierend auf 1 ,6-Dihydroxy-2,5-dioxahexane und Isothiazolinonen. Bevorzugt werden Biozidzubereitungen basierend auf 1 ,6-Dihydroxy-2,5-dioxahexane und Isothiazolinonen verwendet.
Bevorzugt handelt es sich beim dem Oberflächenmittel um handelsübliche, käuflich erhältliche Lackadditive mit Oberflächenaktiven Substanzen, beispielsweise Netz- und Verlaufmittel, Gleit- oder Slip-additive und/oder Hydrophobierungsmittel, beispielsweise Polyethersiloxan-Copolymere, organisch modifizierte Polysiloxane, Emulsionen von hochmolekularen
Dimethylpolysiloxanen, Emulsionen von Polymethylphenylsiloxanharzen und/oder Emulsionen von aminofunktionellen Polysiloxanen.
Bevorzugt handelt sich bei dem Filmbildehilfsmittel um handelsübliche, käuflich erhältliche Hochsieder, beispielsweise Ethylglykolether oder Propylenglykolether und/oder Butylglykolether von Monoalkoholen mit einem ggf. verzweigten Alkylrest von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt handelt es sich bei dem Netz- und Dispergiermittel um handelsübliche, käuflich erhältliche Additive für die Farben- und Lackindustrie, beispielsweise Gemische bestehend aus hydrophilen und lipophilen Phosphoamino- Verbindungen oder Mischungen aus hochmolekularen Phosphoamino- Verbindungen und/oder modifizierten Sojalecithinen.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Entschäumer um handelsübliche, käuflich erhältliche Additive für die Farben- und Lackindustrie, beispielsweise Mineralölentschäumer und/oder kieselsäurehaltigen und kieselsäurefreien Emulsionen von Polyethersiloxan-Coploymeren.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Entlüfter um handelsübliche, käuflich erhältliche Additive für die Farben- und Lackindustrie, beispielsweise kieselsäurehaltige und kieselsäurefreie Emulsionen von Polyethersiloxan- Coploymere und/oder Lösungen von organisch modifizierten Polysiloxanen.
Bevorzugt enthält die feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung 5 bis 25 Gew.-% Komponente a)
10 bis 60 Gew.-% Komponente b) 5 bis 25 Gew.-% Komponente c)
5 bis 40 Gew.-% Komponente d)
0,1 bis 30 Gew.-% Komponente e)
0,1 bis 30 Gew.-% Komponente f)
0,001 bis 10 Gew.-% Komponente g) 0,001 bis 5 Gew.-% Komponente h)
0,001 bis 5 Gew.-% Komponente i)
0,001 bis 10 Gew.-% Komponente j)
0,001 bis 10 Gew.-% Komponente k)
0,001 bis 5 Gew.-% Komponente I) 0,001 bis 5 Gew.-% Komponente m) enthält, wobei die Summe der Komponenten immer 100 Gew.-% beträgt. Besonders bevorzugt enthält die feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung
7 bis 15 Gew.-% Komponente a) 15 bis 45 Gew.-% Komponente b)
7 bis 15 Gew.-% Komponente c) 7 bis 30 Gew.-% Komponente d)
1 bis 25 Gew.-% Komponente e)
1 bis 25 Gew.-% Komponente f) 0,1 bis 5 Gew.-% Komponente g) 0,01 bis 3 Gew.-% Komponente h) 0,01 bis 3 Gew.-% Komponente i) 0,01 bis 8 Gew.-% Komponente j) 0,01 bis 8 Gew.-% Komponente k) 0,01 bis 3 Gew.-% Komponente I) 0,01 bis 3 Gew.-% Komponente m) enthält, wobei die Summe der Komponenten immer 100 Gew.-% beträgt.
Bei den vorgenannten gesamten Mengenangaben gilt, dass nicht immer alle Komponenten gleichzeitig anwesend sein müssen.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen pulverförmigen Flammschutzmischung, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten a) bis g) in einem geeigneten Mischer in Pulverform mischt, die Komponenten h) bis m) zugibt und die gesamte Mischung mit einem geeigneten Mischapparat homogenisiert.
Die festen Bestandteile der vorgenannten Zusammensetzung - Komponenten a bis g - werden bevorzugt in einem Taumelmischer homogenisiert und anschließend werden die flüssigen Bestandteile - Komponenten h bis m - aufgesprüht. Nach erfolgter Absorption der flüssigen durch die festen Bestandteile erfolgt eine abschließende Homogenisierung im Taumelmischer. Die Zugabe und Homogenisierung aller Bestandteile muss in der Form geschehen, dass die entstehende, erfindungsgemäße feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung mind. 6 Monate bei 60 0C lagerstabil ist und anschließend klumpenfrei in das Lösungsmittel dispergiert werden kann.
Die Erfindung betrifft auch eine Brandschutzbeschichtung, enthaltend eine feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 und mindestens ein Lösungsmittel.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Lösungsmittel um Wasser und/oder organische Lösungsmittel.
Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Brandschutzbeschichtung 5 bis
95 Gew.-% feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 und 5 bis 95 Gew.-% Wasser.
Besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Brandschutzbeschichtung 25 bis 85 Gew.-% feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 und 15 bis 75 Gew.-% Wasser.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung einer Brandschutzbeschichtung, dadurch gekennzeichnet, dass man eine feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 und Wasser und/oder organische Lösungsmittel miteinander mischt.
Die Einarbeitung der festen pulverförmigen Flammschutzmittelmischung in das Lösungsmittel kann bevorzugt direkt auf der Baustelle mittels eines handelsüblichen Rückwerks erfolgen, wobei das Rührwerk eine Motorleistung von mindestens 0,3 kW und eine Drehzahl von mindestens 250 U/min, bevorzugt eine Motorleistung von mindestens 0,9 kW und eine Drehzahl von mindestens 500 U/min aufweist. Bevorzugt wird bei diesem Verfahren 70 Gew.-% einer erfindungsgemäßen festen pulverförmigen Flammschutzmittelmischung und 30 Gew.-% Wasser miteinander vermischt.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Brandschutz von Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 und Wasser miteinander mischt, bis sich eine auftragsfähige Konsistenz eingestellt hat, die so hergestellte Brandschutzbeschichtung auf ein Substrat aufträgt und trocknet bzw. trocknen lässt.
Bevorzugt gelangt die so hergestellte Brandschutzbeschichtung in Form eines streich-, spritz- oder rollfähigen Anstrichmittels zum Einsatz und wird bevorzugt mittels eines Airless-Verfahrens appliziert.
Bevorzugt handelt es sich bei dem Substrat um Stahlträger, Holz, Textil, Papier, Kunststoffen, Elektrokabeln und Rohren aus Metall und/oder Kunststoffen.
Die vorgenannte feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung besteht mindestens aus einem filmbildenden Bindemittel in fester Form, einer schaumschichtbildenden Substanz, einer kohlenstoffbildenden Substanz, einem Treibmittel und/oder eines Stickstoffsynergisten sowie den üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.
Die erfindungsgemäße feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung kann weiterhin optional ein Phosphinsäuresalz der Formel (I) und/oder ein Diphosphinsäuresalz der Formel (II) und/oder deren Polymere enthalten,
)
worin R1, R2 gleich oder verschieden sind und Ci-C6-Alkyl, linear oder verzweigt und/oder Aryl; R3 Ci-Cio-Alkylen, linear oder verzweigt, -Alkylarylen oder
-Arylalkylen;
M Mg, Ca, AI, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K und/oder eine protonierte Stickstoffbase; m 1 bis 4; n 1 bis 4; x 1 bis 4 bedeuten.
Bevorzugt bedeutet M Calcium, Aluminium oder Zink.
Unter protonierten Stickstoffbasen werden bevorzugt die protonierten Basen von Ammoniak, Melamin, Triethanolamin, insbesondere NH4 +, verstanden.
Bevorzugt sind R >1 , n R2 gleich oder verschieden und bedeuten Ci-Cβ-Alkyl, linear oder verzweigt und/oder Phenyl. Besonders bevorzugt sind R1, R2 gleich oder verschieden und bedeuten Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl und/oder Phenyl.
Bevorzugt bedeutet R3 Methylen, Ethylen, n-Propylen, iso-Propylen, n-Butylen, tert.-Butylen, n-Pentylen, n-Octylen oder n-Dodecylen; Phenylen oder Naphthyien; Methylphenylen, Ethylphenylen, tert.-Butylphenylen, Methylnaphthylen, Ethylnaphthylen oder tert.-Butylnaphthylen; Phenylmethylen, Phenylethylen, Phenylpropylen oder Phenylbutylen.
Bevorzugt enthält die erfindungsgemäße feste pulverförmige
Flammschutzmittelmischung 0,001 bis 20 Gew.-% ein Phosphinsäuresalz der Formel (I) und/oder ein Diphosphinsäuresalz der Formel (II) und/oder deren Polymere.
Besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemäße feste pulverförmige
Flammschutzmittelmischung 0,01 bis 10 Gew.-% ein Phosphinsäuresalz der Formel (I) und/oder ein Diphosphinsäuresalz der Formel (II) und/oder deren Polymere.
In den folgenden Beispielen wurden im ersten Schritt die vorgenannten
Brandschutzfarbe aus der festen pulverförmigen Flammschutzmittelmischung nach dem vorher beschriebenen Verfahren hergestellt und bei 20 und 60 0C über einen Zeitraum von mindestens 6 Monaten gelagert. Im Anschluss daran wurde die feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung in Wasser dispergiert. Die so entstanden Brandschutzbeschichtungen wurden auf Normstahlplatten mit einer Trockenschichtdicke von 1 mm aufgetragen und ihre Wirksamkeit ermittelt. Die Prüfung der Isolierfähigkeit erfolgte analog DIN 4102 Teil 8.
Typische Schichtdicken sind je nach Brandtestanforderungen und je nach verwendetem Substrat zwischen 100 μm und 5.000 μm. In den Beispielen wurden folgende Produkte eingesetzt:
Mowilith® DM 2072 P (Celanese Emulsions)
Es handelt sich um ein weichmacherfreies in Wasser redispergierbares Pulver auf Basis eines Vinylacetat - Vinylversatat - Acrylat - Copolymers, das als Schutzkolloid Polyvinylalkohol enthält.
Mowilith® DM 230 (Celanese Emulsions)
Es handelt sich um eine weichmacherfreie wässerige Copolymerisat Dispersion aus Vinylacetat und Versatiesäure - Vinylester,
Exolit® AP 462 (Clariant Produkte (Deutschland) GmbH) Es handelt sich um ein mikroverkapseltes Ammoniumpolyphosphat auf Basis Exolit® AP 422, das nach dem Verfahren der EP-B-O 180 795 hergestellt wurde und etwa 10 Masse-% Kapselmaterial, bestehend aus einem gehärteten Melamin/ Formaldehyd-Harz, enthält.
Exolit® AP 422 (Clariant Produkte (Deutschland) GmbH)
Es handelt sich um ein frei fließendes, pulverförmiges, in Wasser schwer lösliches Ammoniumpolyphosphat der Formel (NH4PO3) mit n = 20 bis 1.000, insbesondere 500 bis 1.000. Der Anteil der Teilchen mit einer Teilchengröße kleiner 45 μm beträgt mehr als 99 %.
Exolit® OP1230 (Clariant Produkte (Deutschland) GmbH) Bei Exolit® OP 1230 handelt es sich um ein feinkörniges, nicht hygroskopisches und in Wasser und gängigen organischen Lösungsmitteln unlöslichen Pulvers auf Basis eines organischen Phosphinates.
Tronox® R-KB-5 (Kerr Mc-Gee Chemical LLC) Es handelt sich um eine Titandioxid Rutil Type, welche mit AI2O3 stabilisiert wurde und die Oberfläche mit AI- und Zr- Komponenten behandelt wurde. Charmor DP 40 (Perstorp)
Es handelt sich um ein mikronisiertes Di-Pentaerythritol.
Charmor PM 40 (Perstorp) Es handelt sich um ein mikronisiertes Mono-Pentaerythritol.
Melamin Typ 003 (DSM)
Es handelt sich um ein mikronisiertes 2,4,6-triamin- 1 ,3,5-triazin der Formel
C3H6N6.
Rhodopol 50 MD
Es handelt sich um Xanthan Gum, ein natürliches Polysaccharide mit einer hochwirksamen Supsensionstabilisierung und strukturviskosen
Verdickungseigenschaften.
Beispiel 1 (Vergleich)
Es wurden die folgenden Substanzen nacheinander vermischt und anschließend entsprechend auf die zu prüfende Platte aufgetragen:
38 Gewichtsteile Exolit® AP 422 10 Gewichtsteile Mowilith® DM 230 8 Gewichtsteile Melamin Typ 003 8 Gewichtsteile Charmor PM 40 8 Gewichtsteile Tronox® R-KB-5 ad 100 Gewichtsteile Verdicker, Weichmacher, Lösungsmittel. Die Brandprüfung der beschichteten Platte analog DIN 4102 ergab eine
Feuerwiderstandszeit von > 60 Minuten nach 6 Monaten Lagerung bei T = 20 0C und eine Feuerwiderstandszeit von > 30 und < 40 Minuten nach 6 Monaten
Lagerung bei T = 60 0C.
Beispiel 2 (Erfindung)
Es wurden die folgenden Substanzen nacheinander vermischt und anschließend in Wasser dispergiert und die so entstandene Brandschutzfarbe auf die zu prüfende Platte aufgetragen:
32 Gewichtsteile Exolit® AP 462
15 Gewichtsteile Mowilith® DM 2072 P 13 Gewichtsteile Melamin Typ 003 8 Gewichtsteile Charmor DP 40 8 Gewichtsteile Tronox® R-KB-5 5 Gewichtsteile Exolit® OP 1230
0,7 Gewichtsteile Rhodopol 50 MD ad 100 Gewichtsteile Hufs- und Zusatzstoffe.
Die Brandprüfung der beschichteten Platte analog DIN 4102 ergab eine
Feuerwiderstandszeit von > 60 Minuten nach 6 Monaten Lagerung bei T = 20 0C und eine Feuerwiderstandszeit von > 60 Minuten nach 6 Monaten Lagerung bei
T = 60 0C.
Beispiel 3 (Erfindung)
Es wurden die folgenden Substanzen nacheinander vermischt und anschließend in Wasser dispergiert und die so entstandene Brandschutzfarbe auf die zu prüfende Platte aufgetragen: 28 Gewichtsteile Exolit® AP 422
22 Gewichtsteile Mowilith® DM 2072 P
10 Gewichtsteile Melamin Typ 003
10 Gewichtsteile Charmor PM 40 8 Gewichtsteile Tronox® R-KB-5 5 Gewichtsteile Mineralfasern
0,5 Gewichtsteile Rhodopol 50 MD ad 100 Gewichtsteile Hilfs- und Zusatzstoffe.
Die Brandprüfung der beschichteten Platte analog DIN 4102 ergab eine
Feuerwiderstandszeit von > 60 Minuten nach 6 Monaten Lagerung bei T = 20 0C und eine Feuerwiderstandszeit von > 60 Minuten nach 6 Monaten Lagerung bei
T = 600C. Beispiel 4 (Erfindung)
Es wurden die folgenden Substanzen nacheinander vermischt und anschließend in Wasser dispergiert und die so entstandene Brandschutzfarbe auf die zu prüfende Platte aufgetragen: 35 Gewichtsteile Exolit® AP 422
20 Gewichtsteile Mowilith® DM 2072 P
10 Gewichtsteile Melamin Typ 003
10 Gewichtsteile Charmor PM 40 5 Gewichtsteile Exolit OP1230 0,6 Gewichtsteile Rhodopo! 50 MD ad 100 Gewichtsteile Hilfs- und Zusatzstoffe.
Die Brandprüfung der beschichteten Platte analog DIN 4102 ergab eine
Feuerwiderstandszeit von > 60 Minuten nach 6 Monaten Lagerung bei T = 20 0C und eine Feuerwiderstandszeit von > 60 Minuten nach 6 Monaten Lagerung bei T = 60 0C.

Claims

Patentansprüche
1. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung, enthaltend mindestens eine feste Komponente 1 und eine flüssige Komponente 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Komponente 1 um mindestens a) eine Kohlenstoffquelle, bei der es sich um Polyalkohol, b) einen Säurespender, bei dem es sich um Ammoniumsalze von Phosphorsäuren und/oder Polyphosphorsäuren, c) ein Treibmittel, bei dem es sich um Stickstoffsynergisten des Typs Melamin und/oder Guanidin sowie deren Salze und/oder Dicyandiamide und/oder
Piperazinsalze von Phosphorsäuren und Polyphosphorsäuren, d) ein Bindemittel, e) ein reaktives Metallsalz, f) einen Zusatzstoff und/oder, g) ein Theologisches Additiv handelt, und die Komponente 1 mindestens a) bis d) enthält und das Bindemittel d) in fester Form vorliegt und es sich dabei um Homopolymerisate auf Basis Vinylacetat, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat, Ethylen und Vinylchlorid, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und dem Vinylester einer langkettigen, verzweigten Carbonsärue,
Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und vinylversatat und Acrylat, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und Vinylversatat, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und Maleinsäure-di-n-Butylester, Copolymerisate auf Basis Vinylacetat und Acrylsäureester, Copolymerisate auf Basis Styrol und Acrylsäureester und/oder
Copolymerisate auf Basis Acrylsäureester, Terpolymerisate auf Basis Vinylacetat, Ethylen und VinyJester, Vinyltoluol/Acrylat-Copolymer, Styril/Acrylat-Copolymer, Vinyl/Acrylat-Copolymer und/oder selbstvernetzende Polyurethan-Dispersionen handelt.
2. Feste pulverförnnige Flammschutzmittelmischung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Polyalkoholen um Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerythrit und/oder Polykondensate des Pentaerythrits handelt.
3. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem reaktiven Metallsalz um Gasruß, Pigmente, Phthalocyanin-Pigmente und/oder Metalloxide handelt.
4. Feste pulverförmige Flammschutzmitteimischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Zusatzstoff um expandierbarer Graphit, Borsäure, Phosphorsäureester, Quarz, Bolus Alba (China Clay), Kreide, Wollastonit, Talkum, Antimontrioxid, Glasfasern, Mineral- und/oder Glasfasern, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Fällungskieselsäuren und/oder Silikate handelt.
5. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Rheologieadditiv u pyrogene Kieselsäuren, modifizierte und nicht modifizierte Schichtsilikate, Fällungskieselsäuren, Celluloseether, Polysaccharide, PU- und Acrylatverdicker, Harnstoffderivate, Rizinusölderivate, Polyamide und Fettsäureamide und/oder Polyolefine handelt.
6. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Rheologieadditiv um pulverisierte Cellulosen und/oder Suspensionsmittel handelt.
7. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der flüssigen Komponente um mindestens h) ein Biozid, i) ein Oberflächenmittel, j) ein Filmbildehilfsmittel k) ein Netz- und Dispergiermittel I) einen Entschäumer und/oder m) einen Entlüfter handelt.
8. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Biozid um Konservierungsmittel, wie wässerige Zubereitungen von Isothiazolinonen, Dichlorophen, 1 ,6-Dihydroxy-2,5-dioxahexan, Bronopol, Mischungen von Na-Alkylklydroxybenzoaten, wässrige Lösungen
I .S.δ-Triethylhexahydro-I .S.S-triazine und/oder Mischungen davon handelt.
9. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Oberflächenmittel um Lackadditive mit oberflächenaktiven Substanzen, wie Netz- und Verlaufmittel, Gleit- oder Slip-additive und/oder Hydrophobierungsmittel handelt.
10. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Filmbildehilfsmittel um Ethylglykolether, Propylenglykolether, Butylglykolether von Monoalkoholen mit einem ggf. verzweigten Alkylrest von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen handelt.
11. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Netz- und Dispergiermittel um Gemische aus hydrophilen und lipophilen Phosphoamino-Verbindungen oder Mischungen aus hochmolekularen Phosphoamino-Verbindungen und/oder modifizierten Sojalecithinen handelt.
12. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Entschäumer um Mineralölentschäumer und/oder kieselsäurehaltigen und kieselsäurefreien Emulsionen von Polyethersiloxan-Coploymeren handelt.
13. Feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Entlüfter um kieselsäurehaltige und kieselsäurefreie Emulsionen von Polyethersiloxan-Coploymere und/oder Lösungen von organisch modifizierten Polysiloxanen handelt
14. Feste pulverförmige Flammschutzmitteimischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin 0,001 bis 20 Gew.-% eines Phosphinsäuresalzes der Formel (I) und/oder eines Diphosphinsäuresalzes der Formel (II) und/oder deren Polymere
)
worin
R1, R2 gleich oder verschieden sind und Ci-Cβ-Alkyl, linear oder verzweigt und/oder Aryl; R3 CrC10-Alkylen, linear oder verzweigt, C6-Ci o-Arylen, -Alkylarylen oder
-Arylalkylen; M Mg, Ca, AI, Sb, Sn, Ge, Ti, Zn, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K und/oder eine protonierte Stickstoffbase; m 1 bis 4; n 1 bis 4; x 1 bis 4 bedeuten, enthält.
15. Verfahren zur Herstellung einer pulverförmigen Flammschutzmischung, gemäß den Ansprüchen 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man wahlweise die Komponenten a) bis g) in einem geeigneten Mischer in Pulverform mischt, wahlweise die Komponenten h) bis m) zugibt und die gesamte Mischung mit einem geeigneten Mischapparat homogenisiert.
16. Brandschutzbeschichtung, enthaltend eine feste pulverförmige
Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 und mindestens ein Lösungsmittel.
17. Brandschutzbeschichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Lösungsmittel um Wasser und/oder organische
Lösungsmittel handelt.
18. Brandschutzbeschichtung nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 95 Gew.-% feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 und 5 bis 95 Gew.-% Wasser enthält.
19. Brandschutzbeschichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie 25 bis 85 Gew.-% feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 und 15 bis 75 Gew.-% Wasser enthält.
20. Verfahren zur Herstellung einer Brandschutzbeschichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass man eine feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der
Ansprüche 1 bis 18 und Wasser und/oder organische Lösungsmittel miteinander mischt.
21. Verfahren zum Brandschutz von Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 und Wasser und/oder organische Lösungsmittel miteinander mischt, bis sich eine auftragsfähige Konsistenz eingestellt hat, die so hergestellte Brandschutzbeschichtung auf ein Substrat aufträgt und trocknet bzw. trocknen lässt.
22. Verfahren nach Anspruch 21 , dadurch gekennzeichnet, dass man die Brandschutzbeschichtung in Form eines streich-, spritz- oder rollfähigen Anstrichmittels aufträgt oder mittels eines Airless Verfahrens appliziert.
23. Verfahren nach Anspruch 22, dass es sich bei dem Substrat um Stahlträger, Holz, Textil, Papier, Kunststoffen, Elektrokabeln und Rohren aus Metall und/oder Kunststoffen handelt.
24. Verwendung einer feste pulverförmige Flammschutzmittelmischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14 zur Herstellung einer Brandschutzbeschichtung.
EP07819527A 2006-11-09 2007-11-02 Feste, pulverförmige flammschutzmittelmischung Withdrawn EP2092027A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE200610052819 DE102006052819A1 (de) 2006-11-09 2006-11-09 Feste, pulverförmige Flammschutzmittelmischung
PCT/EP2007/009499 WO2008055622A2 (de) 2006-11-09 2007-11-02 Feste, pulverförmige flammschutzmittelmischung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2092027A2 true EP2092027A2 (de) 2009-08-26

Family

ID=39277518

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07819527A Withdrawn EP2092027A2 (de) 2006-11-09 2007-11-02 Feste, pulverförmige flammschutzmittelmischung

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2092027A2 (de)
DE (1) DE102006052819A1 (de)
WO (1) WO2008055622A2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874616A (zh) * 2022-06-10 2022-08-09 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种抗黄变低模垢无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010027760A1 (de) * 2010-04-15 2011-10-20 Robert Bosch Gmbh Intumeszenzbeschichtung in elektronischen Steuergeräten zur Brandvermeidung/Verzögerung
US10759891B2 (en) 2015-09-25 2020-09-01 Dow Global Technologies Llc Copolymer polyol with functional additive in dispersed phase
FR3062132B1 (fr) * 2017-01-23 2020-12-04 Eitl Produit retardateur de flamme, procede de fabrication d'un tel produit et dispositif d'extinction comportant un tel produit
CN110862726A (zh) * 2019-11-12 2020-03-06 应急管理部四川消防研究所 一种透明防火涂料的制备方法及使用方法
CN117447908B (zh) * 2023-12-25 2024-03-08 泉州市东宝科技集团有限公司 一种阻燃耐候仿石涂料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5225464A (en) * 1992-04-02 1993-07-06 Material Technologies & Sciences, Inc. Intumescent coating and method of manufacture
GB2433938A (en) * 2006-01-06 2007-07-11 Environmental Seals Ltd Fire retardant coating

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19960671A1 (de) * 1999-01-30 2000-09-07 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere I
DE19909387C2 (de) * 1999-03-04 2001-01-25 Clariant Gmbh Brandschutzbeschichtung
DE19919707A1 (de) * 1999-04-30 2000-11-02 Clariant Gmbh Brandschutzbeschichtung für Fasermaterialien
DE10241374B3 (de) * 2002-09-06 2004-02-19 Clariant Gmbh Staubarme, pulverförmige Flammschutzmittelzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, sowie flammgeschützte Polymerformmassen
DE10243231B4 (de) * 2002-09-17 2004-10-28 Clariant Gmbh Brandschutzbeschichtung
DE10331887A1 (de) * 2003-07-14 2005-02-17 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Zubereitung
DE102004019716A1 (de) * 2004-04-20 2005-08-04 Ticona Gmbh Flammenschutzmittelzusammensetzung, flammgeschützte Formmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102004039758A1 (de) * 2004-08-17 2006-03-02 Clariant Gmbh Brandschutzbeschichtung

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5225464A (en) * 1992-04-02 1993-07-06 Material Technologies & Sciences, Inc. Intumescent coating and method of manufacture
GB2433938A (en) * 2006-01-06 2007-07-11 Environmental Seals Ltd Fire retardant coating

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114874616A (zh) * 2022-06-10 2022-08-09 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种抗黄变低模垢无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法
CN114874616B (zh) * 2022-06-10 2024-02-02 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种抗黄变低模垢无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008055622A2 (de) 2008-05-15
DE102006052819A1 (de) 2008-05-15
WO2008055622A3 (de) 2008-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2686391B1 (de) Zusammensetzung für eine dammschichtbildende brandschutzbeschichtung, brandschutzbeshichtung, deren verwendung und herstellungsverfahren fur eine dammschichtbildende brandschutzbeschichtung
EP1165706B1 (de) Brandschutzbeschichtung
DE10015889B4 (de) Brandschutzbeschichtung
EP0902062B1 (de) Tropenfeste Intumeszenz-Beschichtung
DE69820115T2 (de) Intumeszierende zusammensetzung und verfahren zum gebrauch
US3914193A (en) Intumescent coating compositions containing crystalline melamine pyrophosphate
DE69703160T2 (de) Aufblähende zusammensetzung und verfahren
EP2092027A2 (de) Feste, pulverförmige flammschutzmittelmischung
EP1400573B1 (de) Brandschutzbeschichtung
WO1999027021A1 (de) Intumeszierende, flammhemmende überzugsmassen
JP2005154714A (ja) ヘクトライト組成物を含有する改良された塗料調合品
CN114302921A (zh) 膨胀型耐火清漆配制物
JPH05156072A (ja) 熱可塑性ポリマーのためのハロゲン非含有難燃剤系
NO20190822A1 (en) Polymer flame retardant, method for its manufacture and use thereof
TWI857122B (zh) 膨脹型阻燃透明塗料調和物及其用途
WO2023164692A1 (en) Coating compositions containing lower molecular weight chitosan composition
WO2006096112A1 (en) Intumescent coating and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20090609

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20090922

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: CLARIANT INTERNATIONAL LTD

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Effective date: 20160321