EP2087090A2 - Wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserten eigenschaften - Google Patents

Wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserten eigenschaften

Info

Publication number
EP2087090A2
EP2087090A2 EP07821814A EP07821814A EP2087090A2 EP 2087090 A2 EP2087090 A2 EP 2087090A2 EP 07821814 A EP07821814 A EP 07821814A EP 07821814 A EP07821814 A EP 07821814A EP 2087090 A2 EP2087090 A2 EP 2087090A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
component
particulate
washing
cleaning agent
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07821814A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rene-Andres Artiga Gonzalez
Achim Beckers
Stefan Hammelstein
Kathrin Schnepp-Hentrich
Mario Sturm
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2087090A2 publication Critical patent/EP2087090A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules

Definitions

  • the present invention relates to a washing or cleaning agent or a component thereof, a process for the preparation of this agent or this component, a process for washing or treating textiles or hard surfaces, in which this agent or this component is used, as well as Use of a base component for a washing or cleaning agent for improving the flow properties of a non-free-flowing small component compound prior to use of the base component.
  • Modern powdery to granular detergents or cleaners are produced today, for example, by mixing and / or granulating raw materials, additives and prefabricated particulate components, it also being possible for some of the additives and raw materials to be present in liquid form at the processing temperature.
  • Small components also include nonionic surfactants in many common washing or cleaning agent formulations. If these are compounded together with the usual constituents of a washing or cleaning agent, in particular together with anionic surfactants, in a granulate, these compositions often have poor flowability and a high tendency to form clumps. These poor properties are especially observed when the granules a high anionic surfactant content, for example more than 10% by weight of anionic surfactant, and a high nonionic surfactant content, for example more than 4% by weight of nonionic surfactant. To circumvent these disadvantages, it is often considered to use the nonionic surfactant as a separate component of a washing or cleaning agent.
  • liquid component nonionic surfactant onto a particulate component, for example a particulate base component of a washing or cleaning agent, is, like other liquid small components, subject to the disadvantages already described above.
  • the present invention is a detergent or a component thereof, comprising at least two different particulate components, wherein a) the first particulate component P is a spray-dried powder, a granule or an agglomerate and b) the second particulate component R is a core K and a shell S, wherein the shell S consists of at least 30 wt .-% of a material corresponding to the first particulate component P.
  • the agent according to the invention preferably contains the first particulate component P and the second particulate component R in a weight ratio greater than 1: 5, preferably greater than 1: 4, more preferably greater than 1: 3, even greater than 1: 2 and more preferably greater than 1: 1 ,
  • the first particulate component P can also comprise particles which have a core-shell structure.
  • the first particulate component P is a base component for a washing or cleaning agent.
  • basic components for detergents or cleaners are understood as meaning pulverulent, granular or agglomerate-like components which contain a plurality of constituents of the washing or cleaning agent.
  • a base component of a washing or cleaning agent contains at least 3, preferably at least 4 and in particular at least 5 different detergent or cleaning agent components.
  • Builders surfactants, especially anionic surfactants, polymers, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, corrosion inhibitors, electrolytes, pH adjusters, fluorescers, hydrotopes, foam inhibitors, antiredeposition agents, soil repellent substances, optical brighteners are particularly preferred in the base component , Graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing aids, repellents or impregnating agents, swelling or anti-slipping agents and / or UV absorbers. Geeigente representatives of these groups will be mentioned later in the text.
  • the anionic surfactant content of the first particulate component P is preferably between 0.25 and 45% by weight, preferably between 0.5 and 40% by weight, more preferably between 1 and 35% by weight and in particular between 2 and 30% by weight. %, based on the first particulate component P.
  • the first particulate component P contains from 15 to 30% by weight of anionic surfactant.
  • the composition according to the invention preferably contains a spray-dried powder. This usually includes the non-temperature sensitive components of a detergent formulation.
  • the composition according to the invention may comprise further components, for example enzyme, bleaching agent, perfume or else optical brightener in particulate and / or liquid form.
  • the second particulate component R necessarily has a core-shell structure.
  • Essential to the invention consist at least 30 wt .-% of the shell S of the second particulate component R from a material corresponding to the first particulate component P.
  • the second particulate component R can be prepared, for example, by the core K the second component R with a material corresponding to the first particulate component P, which is optionally present in admixture with one or more further particulate component ⁇ ) is powdered. Details of suitable methods of preparation of the agent according to the invention will be described later in the text.
  • the proportion of the material corresponding to the first particulate component P in the shell S of the second particulate component R varies Preferably, the shell S of the second particulate component R to at least 35 wt .-%, preferably at least 40 wt .-%, more preferably at least 45 wt .-%, with particular preference to at least 50 wt .-% and in particular to at least 55 wt .-% of a material corresponding to the first particulate component P.
  • the proportion of the material corresponding to the first particulate component P in the shell S of the second particulate component R at least 60 wt .-%, preferably at least 65 % By weight, more preferably at least 70% by weight, even more preferably at least 75% by weight, most preferably gt at least 80 wt .-%, even more preferably at least 85 wt .-%, more preferably at least 90 wt .-% and in particular at least 95 wt .-% amount.
  • the shell S of the second particulate component R may comprise further, preferably finely divided, powders, agglomerates and / or granules.
  • the shell S in addition to the first particulate component enzyme, bleach, perfume preparations (granules) or optical brightener and mixtures of these components in particulate form.
  • the shell S of the second component R may also contain known to those skilled powdering agents such as zeolites, silicates, carbonates or silica, which are not part of a particulate component comprising two or more constituents.
  • the shell S of the second particulate component R may contain, for example, zeolites as a constituent of a spray-dried base powder of a washing or cleaning agent.
  • powdering agents which are not part of a particulate component comprising two or more constituents be less than 45% by weight, more preferably less than 35% by weight. , are preferably less than 25 wt .-%, more preferably less than 15 wt .-% and in particular less than 5 wt .-% in the shell S, wherein the information on the shell S of the second particulate component R as well as the sum of the contained powdering agents are based.
  • the core K of the second particulate component R is particularly preferably a small component compound.
  • small component compound is taken to mean particulate components which contain such substances which are contained in the final formulation of the washing or cleaning agent in low percentages, for example in amounts less than 10 wt .-%, preferably less than 5 wt .-%, based on the final formulation of the agent.
  • concentration of the minor component in a small component compound is well above the concentration of the same minor component in the final formulation of the detergent or cleaning agent.
  • Preferred small components are polymers, cobuilders, optical brighteners, perfume, sequestering agents, grayness inhibitors, soap, enzymes, pH adjusters, dyes, foam inhibitors, antiredeposition agents, dye transfer inhibitors and corrosion inhibitors, which, however, individually may also be present in all conceivable combinations in the small component compound .
  • minor components include nonionic surfactants.
  • nonionic surfactant is also referred to as a small component in compositions which contain more than 10% by weight of nonionic surfactant in the final formulation.
  • the second particulate component R comprising the core K formed from the small component compound and the shell S, preferably contains 0.5 to 52 wt .-%, preferably 0.75 to 47 wt .-%, particularly preferably 1, 0 to 42 wt % and in particular 1, 0 to 37 wt .-% of one or more small components, wherein the wt .-% - information on the second particulate component R, corresponding to core K plus shell S and the sum of the core in the K and the Shell S contained small components are related.
  • Particularly preferred in the context of the present invention are means in which the core K of the second particulate component R is formed by a highly concentrated small component compound.
  • the core K of the second particulate component R preferably contains 7.5 to 55 wt .-%, preferably 10 to 52.5 wt .-% and particularly preferably 12.5 to 50 wt .-% of one or more small components , where the wt .-% - information is based on the mass of the core and the sum of the weight fractions of all contained in the core small components.
  • the core K of the second particulate component R is formed from a nonionic surfactant compound which contains 9 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight and especially 1 to 30% by weight.
  • Nonionic surfactant based in each case on the core K and the sum of all nonionic surfactants contained in the core.
  • the preferred subject matter of the present invention is a washing or cleaning agent or a component therefor comprising at least two different particulate components, wherein a) the first particulate component P is a spray-dried powder, in particular a base powder of a washing or cleaning agent comprising 15 to 30% by weight.
  • the second particulate component R comprises a core K containing 9 to 40 wt .-%, in particular 10 to 35 wt .-% of nonionic surfactant, and a shell, wherein the shell S to at least at least 30 wt .-%, preferably at least 35 wt .-% and in particular at least 40 wt .-% of a material corresponding to the first particulate component P, wherein the weight ratio between the first particulate component P and the second particulate component R greater than 1: 5, preferably greater than 1: 4, more preferably greater than 1: 3 and in particular greater than 1: 2.
  • the present invention has additional advantages when the core of the second particulate component R contains a small component compound comprising a minor component which is in flowable and / or sprayable form at the processing temperature.
  • the core K of the second particulate component R comprises a component F, which is present in the range of 15 to 4O 0 C in flowable and / or sprayable form, and is preferably selected from surfactants, especially nonionic and / or anionic surfactants, polymers, Perfume oils, defoamer substances and / or mixtures of these components.
  • the core K of the second particulate component R can be formed by a small component compound which has an exceptionally high concentration of a free-flowing and / or sprayable small component F without the flowability or clumping properties of the inventive composition comprising the first particulate component P and the second particulate component R are adversely affected by the high content of the flowable and / or sprayable small component F in the core K of the second particulate component R.
  • the core K of the second particulate component R comprises 7.5 to 55 wt .-%, preferably 10 to 52.5 wt .-% and particularly preferably 12.5 to 50 wt .-% of the component F, in which case the wt .-% - are based on the mass of the core K and the sum of the weight fractions of all contained in the core components F.
  • the property of flow and / or sprayability of the component F in a range of 15 to 40 0 C refers to a pressure of 1 bar.
  • compositions according to the invention an improvement in the physical properties, in particular the flowability, Klummigenschaften and bulk material resistance in comparison to known compositions in which small components are included observed.
  • An improvement in the physical properties was observed particularly in comparison with those containing small components as defined in component F.
  • the superiority of the agents of the invention in physical properties is evident both in comparison with those of the prior art in which the minor components are a constituent of a basic component, for example a spray-dried base powder of a detergent or cleaner, as well as in comparison with such known agents, in which the small components within a small component compound are mixed with the other particulate components of an agent.
  • a particularly preferred embodiment of the agent according to the invention is the core K of the second particulate component R is a Niotensidcompound dar.
  • the or at least a portion of the nonionic surfactant contained in the core K in the range of 15 to 4O 0 C in flow - and / or sprayable form is present.
  • the component F in the core K of the second particulate component R comprises a nonionic surfactant or a mixture of at least two, preferably two to four nonionic surfactants, preferably at least one of the nonionic surfactants to a alkoxylated compound.
  • nonionic surfactants known to the person skilled in the art may be used as a small component nonionic surfactant ("nonionic surfactant" in the context of these examples).
  • nonionic surfactant Low-foaming nonionic surfactants are used as preferred surfactants, detergents or cleaning agents containing nonionic surfactants from the group of alkoxylated ones
  • nonionic surfactants it is preferred to use alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical is linear or preferably methyl-branched in the 2-position
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms eg from coconut, palm, tallow fat, are present in the mixture or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture.
  • ethoxylated alcohols include For example, C-
  • the stated degrees of ethoxylation represent statistical averages, which may correspond to a particular product of an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially methyl-branched in the 2-position aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is an arbitrary number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula
  • R is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which are usually prepared by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or a Alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride can be obtained.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms
  • Ci_ 4 alkyl or phenyl radicals are preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • combinations of one or more tallow fatty alcohols containing 20 to 30 EO and silicone defoamers are furthermore used.
  • Nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols particularly preferably from the group of mixed alkoxylated alcohols and in particular from the group of EO / AO / EO nonionic surfactants, or the PO / AO / PO nonionic surfactants, especially the PO / EO / PO nonionic surfactants are particularly preferred.
  • Such PO / EO / PO nonionic surfactants are characterized by good foam control.
  • Further preferred small components in the invention are polymers, cobuilders, optical brighteners, perfume, sequestering agents, grayness inhibitors, soap, enzymes, pH adjusters, dyes, foam inhibitors, anti redeposition agents, dye transfer inhibitors and corrosion inhibitors.
  • the individual components can also be contained individually in all conceivable combinations with one another in the small component compound, which preferably forms the core K of the second particulate component R.
  • the group of polymers includes, in particular, the washing or cleaning-active polymers and / or polymers which act as softeners.
  • cationic, anionic and amphoteric polymers can be used in detergents or cleaners in addition to nonionic polymers.
  • “Cationic polymers” for the purposes of the present invention are polymers which carry a positive charge in the polymer molecule, which can be realized, for example, by (alkyl) ammonium groups or other positively charged groups present in the polymer chain quaternized cellulose derivatives, the polysiloxanes with quaternary groups, the cationic guar derivatives, the polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid, the copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoacrylate and methacrylate , the vinylpyrrolidone-methoimidazolinium chloride copolymers, the quaternized polyvinyl alcohols or the polymers specified under the INCI names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27.
  • amphoteric polymers also have, in addition to a positively charged group in the polymer chain, also negatively charged groups or monomer units. These groups may, for example, be carboxylic acids, sulfonic acids or phosphonic acids.
  • perfume oils or perfumes within the scope of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • Suitable foam inhibitors are, inter alia, soaps, oils, fats, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable support materials in this case, for example, inorganic salts such as carbonates or sulfates, cellulose losederivate or silicates and mixtures of the aforementioned materials.
  • preferred agents include paraffins, preferably unbranched paraffins (n-paraffins) and / or silicones, preferably linear-polymeric silicones, which are constructed according to the scheme (R 2 SiO) x and are also referred to as silicone oils.
  • silicone oils are usually clear, colorless, neutral, odorless, hydrophobic liquids having a molecular weight between 1,000 and 150,000 and viscosities between 10 and 1,000,000 mPa.s.
  • Particularly suitable organic co-builders are polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, polyacetals, dextrins and phosphonates.
  • Useful are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • the free acids also typically have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • polymeric polycarboxylates these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights indicated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were fundamentally determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those containing as monomers, salts of acrylic acid and the Maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or containing as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those which have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate or acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups contain.
  • Optical brighteners may be added to laundry detergents or cleaners to remove graying and yellowing of the treated fabrics which will attract the fiber and cause lightening and fake bleaching by exposing invisible ultraviolet radiation to visible, longer wavelength light convert the absorbed from sunlight ultraviolet light is radiated as a pale blue fluorescence and the yellow shade of the grayed or yellowed laundry to yield pure white Suitable compounds originate for example from the substance classes of the 4,4 'diamino-2,2'.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.
  • graying inhibitors are cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • pH adjusters In order to bring the pH of detergents or cleaners into the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited.
  • the colorants When choosing the colorant, it must be taken into account that the colorants have a high storage stability and insensitivity to light as well as not too high an affinity for textile surfaces and, in particular, for synthetic fibers. At the same time, it should also be taken into account when choosing suitable colorants that colorants have different stabilities to the oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the detergents or cleaners varies.
  • Dyeing agents which can be oxidatively destroyed in the washing process and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called blue toners, are preferred. It has proven to be advantageous to use colorants which are soluble in water or at room temperature in liquid organic substances. Suitable are, for example, anionic colorants, e.g. anionic nitrosofarads.
  • suitable enzymes can be used. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases or oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents and cleaners, which are preferably used accordingly.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg and their further developed forms, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense, Proteinase K and the proteases TW3 and TW7.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus lichenifor- mis, from ⁇ . amyloliquefaciens, from ⁇ . stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae, as well as the further developments of the invention which have been improved for use in detergents and cleaners aforementioned amylases. Furthermore, for this purpose, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from ⁇ . agaradherens (DSM 9948).
  • lipases or cutinases are also usable according to the invention.
  • these include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L.
  • the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. It is also possible to use lipases, or cutinases, whose initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases, such as halo, chloro, bromo, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used according to the invention to increase the bleaching effect.
  • organic, particularly preferably aromatic, compounds which interact with the enzymes in order to enhance the activity of the relevant oxidoreductases (enhancers) or to ensure the electron flow at greatly varying redox potentials between the oxidizing enzymes and the soils (mediators).
  • the salts of polyphosphonic acids and in particular the neutral reacting sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate (HEDP), diethylenetriaminepenta-methylenephosphonate and / or ethylenediaminetetra methylenephosphonate are preferred.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid and / or salts thereof
  • Color transfer inhibitors are intended to prevent the washing of colored textiles that peeled dye rears on other textiles and stains them. Suitable substances come from the group of polymers, with polyvinylpyrrolidone occupying an outstanding position.
  • the core K of the second particulate component may contain further constituents which are solid and / or flowable in the processing and / or storage conditions. Particularly in those cases in which the core contains a component F, the sprayable form is present in the range of 15 to 4O 0 C in flowable and / or the core K comprises with advantage at least one solid, in particular a support material T.
  • the core K contains an inorganic carrier material, in particular inorganic salts.
  • Organic support materials are in the core K of the second particulate component R preferably in amounts less than 25 wt .-%, more preferably less than 15 wt .-% and in particular less than 5 wt .-%, based on the core K and the sum of all in the core K present carrier materials.
  • the core K of the second particulate component R comprises a support material T which comprises carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, sulfates, silicates, aluminosilicates, silicic acids, citric acid, citrates and / or tripolyphosphates.
  • the carrier material preferably has an oil absorption capacity of from 10 ml / 100 g to 160 ml / 100 g, preferably from 12.5 ml / 100 g to 120 ml / 100 g and especially from 15 ml / 100 g to 80 ml / 100 g.
  • Oil absorption capacity is a physical property of a substance that can be determined by standardized methods. The oil absorption capacity for the purpose of this application is determined by means of the method defined in the international standard ISO 787/5.
  • component F which is present in the range of 15 to 4O 0 C in flowable and / or sprayable form, nonionic surfactant
  • the ratio between the nonionic surfactant is (component F) and base material T in the core K of the second particulate component R preferably at 10 ml of nonionic surfactant / 100 g of carrier material to 40 ml of nonionic surfactant / 100 g of carrier material and in particular 20 ml of nonionic surfactant / 100 g of carrier material to 30 ml of nonionic surfactant / 100 g of carrier material.
  • the preferred subject matter of the present invention is a washing or cleaning agent or a component thereof comprising at least two different particulate components, wherein, a) the first particulate component is a spray-dried powder, a granulate or an agglomerate, in particular a spray-dried base powder of a washing or cleaning agent is, which preferably comprises 15 to 30 wt .-% anionic surfactant, and b) the second particulate component R comprises a core K and a shell S, wherein the shell S to at least 30 wt .-% of a material corresponding to the first particulate Component P, and wherein the core K contains a carrier material which preferably comprises carbonates, hydrogencarbonates, sesquicarbonates, sulfates, silicates, aluminosilicates, silicic acids, citric acid, citrates and / or tripolyphosphates, the core K one or more in the range from 15 to 40 0 C in sprayable flowable and / or shape vor
  • washing or cleaning agent ingredients which may be a constituent of the first particulate component P and / or optionally present additional particulate or liquid components in the compositions according to the invention are listed below. These components may also be part of the second particulate component, for example, part of the carrier material T in the core K or the shell S. Likewise, the small components already mentioned above can also be part of the first particulate component P.
  • the builders include, in particular, the zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and, where there are no ecological prejudices against their use, also the phosphates. Suitable cobuilders have already been mentioned.
  • the finely crystalline, synthetic zeolite containing bound water used is preferably zeolite A and / or P.
  • the zeolite P, zeolite MAP ® (Crosfield commercial product) is most preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Commercially available and preferably used in the context of the present invention. bar is, for example, a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80 wt .-% zeolite X), represented by the formula
  • the zeolite can be used both as a builder in a granular compound and for a kind of "powdering" of a granular mixture, preferably a mixture to be compressed, whereby usually both ways of incorporating the zeolite into the premix are used an average particle size of less than 10 microns (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • crystalline layered silicates of general formula NaMSi x O are used 2x + 1 ⁇ y H 2 O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 22, preferably from 1: 9 to 4, wherein particularly preferred values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20.
  • the crystalline layered silicates of the formula NaMSi x O 2x + 1 ⁇ y H 2 O are sold for example by Clariant GmbH (Germany) under the trade name Na-SKS.
  • silicates Na-SKS-1 (Na 2 Si 22 O 45 .xH 2 O, kenyaite), Na-SKS-2 (Na 2 Si 14 O 29 .xH 2 O, magadiite), Na-SKS -3 (Na 2 Si 8 O 17 .xH 2 O) or Na-SKS-4 (Na 2 Si 4 O 9 .xH 2 O, Makatite).
  • crystalline layer silicates with the formula NaMSi x O 2x + 1 ⁇ y H 2 O, in which x stands for 2 h.
  • x stands for 2 h.
  • Na-SKS-9 NaHSi 2 O 5 ⁇ H 2 O
  • Na-SKS-10 NaHSi 2 O 5 ⁇ 3 H 2 O, kanemite
  • Na SKS 11 t-Na 2 Si 2 0 5
  • Na-SKS-13 NaHSi 2 O 5
  • Na-SKS-6 5-Na 2 Si 2 O 5
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which preferably delayed release and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compacting or by overdrying.
  • amorphous is understood to mean that the silicates do not yield any sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scatter X-rays having a width of several degrees of diffraction angle.
  • X-ray amorphous silicates are used whose silicate particles produce fuzzy or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of the size of ten to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such X-ray amorphous silicates also have a dissolution delay compared to conventional water glasses. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the alkali metal phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate), are of greatest importance in the washing and cleaning agent industry.
  • Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to high molecular weight representatives.
  • the phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
  • phosphates are the pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate) and the corresponding potassium salt pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate).
  • the sodium potassium tri-phosphates are also preferably used according to the invention.
  • alkali carriers are, for example, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal hydrogencarbonates, alkali metal sesquicarbonates, the cited alkali metal silicates, alkali metal silicates and mixtures of the abovementioned substances, preference being given to using alkali metal carbonates, in particular sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate for the purposes of this invention.
  • alkali metal carbonates in particular sodium carbonate, sodium bicarbonate or sodium sesquicarbonate for the purposes of this invention.
  • Particularly preferred may be a builder system comprising a mixture of tripolyphosphate and sodium carbonate. Due to their low chemical compatibility with the rest compared to other builders Ingredients of detergents or cleaners, the alkali metal hydroxides are preferably used only in small amounts.
  • the group of surfactants includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • Nonionic surfactants nonionic surfactants
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 alkylbenzene sulfonates, olefinsulfonates finsulfonate, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example, from C 12-i 8 monoolefins with an internal or terminal double bond by Sui - Fung with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained, into consideration.
  • alkanesulfonates from C 12 - 18 are obtained -Alka- nen for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of .alpha.-sulfo fatty acids for example the .alpha.-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerines are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, such as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerol can be obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester C 2 -C 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl ristyl-, cetyl or stearyl alcohol, or d 0 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of the above-mentioned chain length, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis, which have an analogous decomposition behavior to the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • the washing are the C 12 - C 6 alkyl sulfates and C 2 -C 5 alkyl sulfates and C- ⁇ 4 -C preferably 5 alkyl sulfates.
  • the 2,3-alkyl sulfates which can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C-
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants.
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are in particular soaps, which may also be small components in the sense of the present invention, into consideration.
  • Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • compositions according to the invention preferably comprise more than 10% by weight of anionic and 3 to 10% by weight, in particular 4 to 8% by weight, of nonionic surfactants.
  • the agent according to the invention contains alkylbenzenesulfonates.
  • cationic active substances for example, cationic compounds of the following formulas can be used: R1
  • Textile softening compounds can be used to care for the textiles and to improve the textile properties such as a softer "avivage” and reduced electrostatic charging (increased wear comfort)
  • the active ingredients of these formulations are quaternary ammonium compounds with two hydrophobic radicals, such as, for example, the disterylaldimethyl - Lammoniumchlorid, which, however, due to its insufficient biodegradability increasingly replaced by quaternary ammonium compounds containing ester groups in their hydrophobic residues as predetermined breaking points for biodegradation.
  • esterquats having improved biodegradability are obtainable, for example, by esterifying mixtures of methyldiethanolamine and / or triethanolamine with fatty acids and then quaternizing the reaction products with alkylating agents in a manner known per se.
  • the bleaching agents are a particularly preferred washing or cleaning substance.
  • sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Further useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, Citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaching agents are the peroxyacids, examples of which include the alkylpolyacids and the aryl peroxyacids.
  • bleaching agent and chlorine or bromine releasing substances can be used.
  • suitable chlorine or bromine-releasing materials are heterocyclic N-bromo and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium.
  • DICA dichloroisocyanuric acid
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
  • Bleach activators are used in detergents or cleaners, for example, to achieve an improved bleaching effect when cleaning at temperatures of 60 0 C and below.
  • As bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2, 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-methyl-morpholin
  • bleach activators preferably used in the context of the present application are compounds from the group of cationic nitriles, in particular cationic nitriles of the formula R1
  • R 1 is -H, -CH 3, a C 2 - 24 alkyl or alkenyl group, a substituted C 2-24 -alkyl or -alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, -NH 2 , -CN, an alkyl or Alkenylarylrest with a C
  • bleach catalysts can also be used.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as, for example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • Bleach-enhancing transition metal complexes in particular having the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, preferably selected from the group of manganese and / or cobalt salts and / or complexes, particularly preferably the cobalt ( Amine) complexes, the cobalt (acetate) complexes, the cobalt (carbonyl) complexes, the chlorides of cobalt or manganese, manganese sulfate are used in conventional amounts. In special cases, however, more bleach activator can also be used.
  • complexes of manganese in the oxidation state II, III, IV or IV which preferably contain one or more macrocyclic ligands with the donor groups.
  • macrocyclic ligands with the donor groups.
  • ligands are used which have nitrogen donor functions.
  • bleach catalyst (s) in the compositions of the invention, which as macromolecular ligands 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1, 4,7-triazacyclononane (TACN ), 1, 5,9-trimethyl-1, 5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN) and or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / TACN).
  • macromolecular ligands 1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1, 4,7-triazacyclononane (TACN ), 1, 5,9-trimethyl-1, 5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1, 4,7-trimethyl-1, 4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN)
  • electrolyte ⁇ from the group of inorganic salts, a wide number of different salts can be used. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a manufacturing point of view, the use of NaCl or MgCl 2 in the washing or cleaning agents is preferred.
  • synthetic anti-crease agents can be used. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • Phobic and impregnation processes are used to furnish textiles with substances that prevent the deposition of dirt or facilitate its leaching ability.
  • Preferred repellents and impregnating agents are perfluorinated fatty acids, also in the form of their aluminum u. Zirconium salts, organic silicates, silicones, polyacrylic acid esters with perfluorinated alcohol component or polymerizable compounds coupled with perfluorinated acyl or sulfonyl radical.
  • Antistatic agents may also be included. The antisoiling equipment with repellents and impregnating agents is often classified as an easy-care finish.
  • a further field of application of repellents and impregnating agents is the water-repellent finish of textiles, tents, tarpaulins, leather, etc., in which, in contrast to waterproofing, the fabric pores are not closed, so the fabric remains breathable (hydrophobing).
  • the water repellents used for hydrophobizing coat textiles, leather, paper, wood, etc. with a very thin layer of hydrophobic groups, such as longer alkyl chains or siloxanes. Groups. Suitable water repellents are, for example, paraffins, waxes, metal soaps, etc.
  • hydrophobized materials do not feel greasy; nevertheless, similar to greasy substances, water droplets emit from them without moistening.
  • silicone-impregnated textiles have a soft feel and are water and dirt repellent; Stains from ink, wine, fruit juices and the like are easier to remove.
  • Antimicrobial agents can be used to combat microorganisms. Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostatic agents and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol-mercury acetate, although it is entirely possible to do without these compounds.
  • compositions may contain anti-oxidants.
  • This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
  • Antistatics increase the surface conductivity and thus enable an improved outflow of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl) dimethylbenzy- lammoniumchloride are also suitable as antistatic agents for textiles or as an additive to detergents, with an additional Avivage bin is achieved.
  • Silicone derivatives can be used to improve the water absorbency, rewettability of the treated fabrics, and ease of ironing the treated fabrics. These additionally improve the rinsing out of detergents or cleaning agents by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or Si-OH- , Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • Further preferred silicones are the polyalkylene oxide-modified polysiloxanes, ie polysiloxanes which comprise, for example, polyethylene glycols and the polyalkylene oxide-modified dimethylpolysiloxanes.
  • UV absorbers which are absorbed by the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position.
  • substituted benzotriazoles phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the endogenous urocanic acid.
  • Protein hydrolyzates are due to their fiber-care effect further in the context of the present invention preferred active substances from the field of detergents and cleaners.
  • Protein hydrolysates are product mixtures obtained by acid, alkaline or enzymatically catalyzed degradation of proteins (proteins).
  • protein hydrolysates of both vegetable and animal origin can be used.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein protein hydrolysates, which may also be present in the form of salts.
  • Preferred according to the invention is the use of protein hydrolysates of plant origin, e.g. Soy, almonds, rice, pea, potato and wheat protein hydrolysates.
  • protein hydrolysates are preferred as such, amino acid mixtures or individual amino acids obtained otherwise, such as, for example, arginine, lysine, histidine or pyrroglutamic acid, may also be used in their place. Also possible is the use of derivatives of protein hydrolysates, for example in the form of their fatty acid condensation products.
  • compositions of the invention are characterized by a good flowability and a low tendency to lump. If detergents according to the invention are metered into the metering drawer of an automatic washing machine, substantially less or no residues are found in the metering chamber after flushing than in the case of conventional means, since there is virtually no or no gelation of the agent according to the invention. Furthermore, there are significantly fewer to no residues on fabrics treated with detergents according to the invention than after treatment with conventional agents, which can be attributed to a very good solubility of the compositions according to the invention.
  • compositions according to the invention preferably have a flowability greater than 55%, with preference greater than 60% and in particular greater than 65%.
  • test results for the compositions according to the invention are preferably at a maximum of 100 g, more preferably at maximum 90 g, more preferably at a maximum of 80 g, in particular at 70 g.
  • the measurement methods for determining the flowability and the lumpiness are given in the examples.
  • compositions according to the invention are characterized by good flow behavior, which is of great importance for example for the transport and storage of the agents (storage stability, tack in silos, bunkers and the like).
  • a common standard method for the quantitative determination of the flow behavior of a powder / agglomerate / granules is the determination of the shear stress of a preconsolidated powder.
  • the sample to be tested is solidified by the application of a certain pressure (solidification stress) and then subjected to the solidified cylindrical bulk material sample a vertical compressive stress which acts on the sample at a defined angle (shear angle). At a certain tension, the sample breaks, that is, to flow.
  • This compressive stress is also referred to as compressive strength or bulk material strength.
  • the bulk material strength of the compositions according to the invention after solidification at 15000 Pa is preferably between 500 and 4000 Pa, more preferably between 1000 and 3700 Pa and in particular at 2000 to 3500 Pa and / or after solidification at 45000 Pa preferably between 15000 and 20500 Pa, more preferably between 16000 and 20250 Pa and in particular between 18000 and 20,000 Pa.
  • the data apply under the conditions given in the example section for the method for determining the bulk solids strength.
  • Another object of the present invention is a process for washing or treating textiles or hard surfaces, comprising the step of contacting the textiles or hard surfaces with an aqueous medium containing an effective amount of a detergent or a component according to the invention for this purpose ,
  • the second particulate component R can be prepared by contacting the core K of the second component R with a material corresponding to the first particulate component P, which is optionally present in admixture with one or more further particulate component (s) ,
  • a further subject matter of the present invention is a process for the preparation of a washing or cleaning agent or a component according to the invention for this purpose, comprising the following steps: a) providing a carrier material T, b) loading of the support material T with a component F, which is in the range of 15 to 40 0 C in flowable and / or sprayable form, to form a particulate, but not free-flowing intermediate K and c) loading of the intermediate product K with a particulate Component, wherein the weight ratio of the particulate component used in step c) to the particulate, but not free-flowing intermediate K is greater than 1: 9.
  • the weight ratio of the particulate component used in process step c) to the intermediate product K greater than 1: 4, preferably greater than 3: 7, more preferably greater than 2: 3, most preferably greater than 1: 1 and in particular greater than 3: 2.
  • the non-flowing intermediate K corresponds to an inventive composition containing a carrier material T and a component F, which sprayable form is present in the range of 15 to 4O 0 C in flowable and / or the core K of the second particulate component R.
  • a support material T is preferably provided which comprises carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates, sulfates, silicates, aluminosilicates, silicic acids, citric acid, citrates and / or tripolyphosphates.
  • a component F which contains surfactants, in particular nonionic and / or anionic surfactants, polymers, perfume oils and / or antifoam substances.
  • the addition of the particulate component in process step c) improves / ensures the flowability of the intermediate K. Particularly good results in terms of flowability and low lumpiness of the final process product are obtained if the particulate component used in process step c) contains a high proportion of particles which a Particle diameter below 0.2 mm.
  • Step c) of the method uses a particulate component which consists of at least 5 wt .-%, preferably at least 10 wt .-% and in particular at least 15 wt .-% of particles having a particle diameter below 0.2 mm ,
  • the mean particle diameter d 50 of the same particulate component is preferably between 0.2 and 1.4 mm, more preferably between 0.4 and 1.2 mm and in particular between 0.5 and 1.0 mm.
  • the person skilled in suitable methods for the determination of the particle size and the average particle diameter of powders, granules and agglomerates are well known.
  • the particle sizes were determined by sieve analyzes.
  • the term "average particle diameter d 50" is understood to mean the value at which 50% of the particles have a smaller diameter and 50% of the particles (each based on the number of particles) have a larger diameter.
  • a particulate component which comprises a spray-dried powder, a granulate or an agglomerate, wherein the powder, granules or agglomerate is particularly preferably a base component of a washing or cleaning agent.
  • base component What is understood in the context of this invention by the term "base component" has already been carried out in advance.
  • Suitable mixers are free-fall mixers, push and throw mixers, gravity mixers and pneumatic mixers.
  • Preferred free-fall mixers are drum, tumble, cone, double cone and V mixers.
  • Shear mixers refer to mixers with moving mixing tools in which the mixing tools move at a low speed. Examples of suitable mixers are screw mixers and spiral belt mixers. High-speed mixers with agitated mixing tools are referred to as litter mixers and include, for example, paddle, ploughshare, paddle and ribbon mixers.
  • a mixer with moving container and moving mixing tools preferably plate mixer and countercurrent intensive mixer are used.
  • Suitable gravity mixers include mixed silos, bunkers or belts.
  • a suitable pneumatic mixers are again considered mixed silos, fluidized bed mixers and jet mixers.
  • the particulate component in process step c) is preferably metered in for a maximum of 30 seconds, more preferably 15 seconds and especially 0.1 to 10 seconds after the loading of the carrier material T with the component F.
  • a preferred mixer in this case is a free-fall mixer, which preferably does not contain any movable mixing tools. Suitable free-fall mixers have already been described. However, it is also possible to perform such a preferred method in a mixer having movable mixing tools. Such a mixer, in particular a moderate or high-speed mixer is operated in this case preferably without a knife (fast-running shoppers in the case of a plowshare mixer).
  • the method according to the invention is carried out such that the method steps b) and c) are carried out in different mixers. It is particularly preferred if step b) in a moderate or high speed mixer, in particular a Schugi® Flexomix, Pflugschar-, ribbon or pin mixer, for example Lödige® CB, KM or FM mixer, Eirich® mixer, Fukae® Series FS-G mixer, Drais® KT mixer, Henschel® mixer, Diosna® V mixer, Pharma Matrix® mixer, Fuji® mixer VG-C or Roto® mixer.
  • a moderate or high speed mixer in particular a Schugi® Flexomix, Pflugschar-, ribbon or pin mixer, for example Lödige® CB, KM or FM mixer, Eirich® mixer, Fukae® Series FS-G mixer, Drais® KT mixer, Henschel® mixer, Diosna® V mixer, Pharma Matrix® mixer, Fuji® mixer VG-C or Roto® mixer.
  • process step c preference is given to using a mixer with low shear, in particular a free-fall mixer.
  • the mixers particularly preferably used in process step c) include drum, tumble, cone, double cone and V mixers as well as belts, bunkers and plate mixers. Particular preference is given to using a double-cone mixer with a rotatable container. Also suitable is a Forberg® mixer.
  • the component F is preferably sprayed onto the moving carrier material by means of nozzles.
  • the spraying can be carried out by means of single-component or high-pressure spray nozzles, two-component spray nozzles or three-spray nozzles.
  • the application of a high melt pressure is required while the spraying takes place in two-component spray nozzles by means of a Preßluftstromes.
  • Spraying with two-component spray nozzles is more favorable, in particular with regard to possible clogging of the nozzle, but is more complicated due to the high compressed air consumption.
  • the component F is sprayed as uniformly as possible on the carrier material T. It has proved to be advantageous if, in the course of Step b) per 100 g of carrier material 10 to 40 ml, in particular 20 to 30 ml of the component F are sprayed.
  • step b) the carrier material T is applied in a moderate or high-speed mixer with the component F and swirled after being applied for another 0.5 to 15 seconds, especially 1 to 5 seconds, preferably no granulation takes place in step b ) formed particulate, but not free-flowing intermediate K in a free-fall mixer, shear mixer, bunker, pneumatic mixer or transferred to tapes and there acted upon in step c) with the particulate component P and mixed.
  • the mixers used in the process are preferably controlled such that in step b) and / or in step c) of the process, preferably in both process steps, the respective mixer is operated at a Froude number of at most 2, preferably at most 1. Particularly free-flowing products are obtained if granulation does not take place either in process step b) or in process step c).
  • step c) of the process in addition to the particulate component to be used according to the invention, further particulate and / or liquid components can be introduced into the process.
  • a spray-dried powder which preferably contains at least 3, preferably at least 4 and in particular at least 5 detergent or cleaner constituents, is preferably used in the process as the particulate component to be used according to the invention.
  • further granules and / or agglomerates are preferably metered in process step c).
  • the proportion of free-flowing and / or sprayable components metered in process step c) is preferably below 15% by weight, more preferably below 10% by weight, more preferably below 5% by weight, most preferably below this of 2 wt .-%, in particular below 1 wt .-%, wherein the data are each based on the product of process step c).
  • the granules and / or agglomerates optionally added in process step c) preferably contain those constituents of a detergent or cleaning agent formulation which are sensitive to temperature and are therefore not compounded within a spray-dried powder, or which incompatibilities with detergent or cleaner constituents contained in the base component are, show.
  • the particulate but not free-flowing intermediate K in process step c) is mixed with a spray-dried base powder of a washing or cleaning agent in a weight ratio of less than 2: 1 and optionally with defoamer, enzyme, bleach, fragrance Components and / or optical blended bright and simultaneously mixed into a finished product.
  • a spray-dried base powder of a washing or cleaning agent in a weight ratio of less than 2: 1 and optionally with defoamer, enzyme, bleach, fragrance Components and / or optical blended bright and simultaneously mixed into a finished product.
  • the base component for a detergent or cleaning agent which has at least 10 wt .-% has a particle diameter below 0.2 mm, to improve the flow properties of a non-free-flowing prior to use of the base component small component compound.
  • the base component preferably contains at least 3, preferably at least 4 and in particular at least 5 detergent or cleaner ingredients and comprises between 0.5 and 40 wt .-%, preferably between 1 and 35 wt .-%, particularly preferably between 2 and 30 wt .-% and in particular 15 to 30 wt .-% anionic surfactant.
  • a mixture of Lutensol AO 5 and Lutensol AO 7 is sprayed onto a mixture of sodium carbonate, sodium bicarbonate and sodium sulfate at a speed of 525 min -1 . It forms a particulate, but not free-flowing intermediate.
  • the residence time in the mixer is 1 - 2 seconds.
  • the non-free-flowing intermediate from the first process step is mixed with a spray-dried powder and other components listed in the table within 30 to 60 s.
  • Lutensol AO 5 C 13 H 5 O (CH 2 CH 2 ) O) 5 H ex BASF
  • Lutensol AO 7 C 13 . 15 O (CH 2 CH 2 ) O) 7 H ex BASF Composition of the spray-dried powder:
  • compositions of the invention contain no non-reactive Abwud fürsstoff.
  • the clump test of the funds is in the acceptable range.
  • the trickle test and the test for determining the bulk solids yielded significantly improved values compared with known means.
  • a detergent was prepared by spray-drying an anionic surfactant-containing slurries.
  • the nonionic surfactant was not introduced into the final product by the formulation of a nonionic surfactant compound but is part of the slurry / spray-dried powder.
  • Composition of the spray-dried nonionic surfactant-rich powder is not introduced into the final product by the formulation of a nonionic surfactant compound but is part of the slurry / spray-dried powder.
  • Inventive Example 1 Although the final formulations of Inventive Example 1 and Comparative Example contain comparable amounts of nonionic surfactant, Inventive Example 1 has better physical properties.
  • the final formulations of Examples 2 to 4 according to the invention contain significantly more nonionic surfactant than the product of the comparative example, but are also superior to the comparative example in a lump test, trickle test and bulk solids strength.
  • the glass shell was placed with the pressure under a weighing pan of a beam balance. A beaker was placed on this weighing pan and the balance was weighed out. Now slowly enough water was poured into the beaker until the pressure was broken by the pressure from above. The required amount of water was balanced.
  • the clumping test was given as 0%. If the sample was slightly clumped up to one-third of the volume of the sample, the clumping could be broken by light pressure, the clump test rating was 33%. The 50% value was awarded when half of the sample had clumped, allowing the clumping to break up with light pressure.
  • the measuring cell used is a cylinder with an inner diameter of 54 mm.
  • the bottom of the measuring cell is formed of a movable bottom punch (diameter 48 mm) and a fixed ring of 3 mm width.
  • the bulk material strength is determined at solidification stresses of 15000 Pa and 45000 Pa.
  • the sample to be examined is introduced into the measuring cell, loaded with the respective solidification stress (15000 Pa or 45000 Pa) in the vertical direction and thus solidified. Subsequently, the bottom punch of the measuring cell is shut down, so that the sample is on the ring in the measuring cell.
  • the solidified bulk sample is then subjected to increasing vertical compressive stress by means of a punch until the sample breaks, that is, the sample begins to flow.
  • the compressive stress value at which the sample begins to flow is reported in Pascal as the measurement result.

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Abstract

Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, welche mindestens zwei unterschiedliche partikelförmige Komponenten umfasst, wobei die erste partikelförmige Komponente ein sprühgetrocknetes Pulver, ein Granulat und/oder ein Agglomerat ist und die zweite partikelförmige Komponente einen Kern und eine Schale umfasst, wobei die Schale zu mindestens 30 Gew.-% aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente besteht, eröffnen die Möglichkeit, nicht-reaktives Abpuderungsmittel, welches gewöhnlich zur Verbesserung der Fließeigenschaften klebriger, partikelförmiger Komponenten eingesetzt wird, einzusparen. In einem Verfahren zur Herstellung entsprechender Mittel wird ein Trägermaterial bereitgestellt und mit einer Komponente, welche im Bereich von 15 bis 40°C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt, unter Ausbildung eines partikelförmigen, jedoch nicht rieselfähigen Zwischenproduktes beaufschlagt, bevor das Zwischenprodukt mit einer partikelförmigen Komponente vermischt wird, wobei das Gewichtsverhältnis der partikelförmigen Komponente zu dem partikelförmigen, jedoch nicht rieselfähigen Zwischenprodukt größer ist als 1:9.

Description

„Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserten Eigenschaften"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder einen Komponente hierfür, ein Verfahren zur Herstellung dieses Mittels bzw. dieser Komponente, ein Verfahren zum Waschen oder Behandeln von Textilien oder harten Oberflächen, in welchem dieses Mittel bzw. diese Komponente eingesetzt wird, sowie die Verwendung einer Basiskomponente für ein Wasch- oder Reinigungsmittel zum Verbessern der Rieseleigenschaften eines vor der Verwendung der Basiskomponente nicht rieselfähigen Kleinkomponentencompounds.
Moderne pulverförmige bis granuläre Wasch- oder Reinigungsmittel werden heute beispielsweise durch das Vermischen und/oder Granulieren von Rohstoffen, Additiven und vorgefertigten partikelförmigen Komponenten hergestellt, wobei auch ein Teil der Additive und Rohstoffe bei der Verarbeitungstemperatur in flüssiger Form vorliegen kann.
Oft stellt sich bei der Verarbeitung das Problem, dass Komponenten eingearbeitet werden müssen, die nur zu einem geringen Prozentsatz im Fertigprodukt enthalten sind. Werden solche „Kleinkomponenten" dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Form der reinen Substanzen zugemischt, stellt sich das Problem der Entmischung ein. Sind die einzuarbeitenden Kleinkomponenten zudem bei der Verarbeitungstemperatur flüssig, wird als weiteres Problem - aufgrund der ungünstigen Mengenverhältnisse von flüssiger Kleinkomponente und Feststoff - eine ungleichmäßige Beaufschlagung der Feststoffe mit der flüssigen Kleinkomponente beobachtet, was ebenfalls zu einer unzureichenden Verteilung der Minderkomponente in dem Wasch- oder Reinigungsmittel führt und eine nicht konstante Wasch- oder Reinigungsleistung des Mittels zur Folge hat. Weiterhin kann die Auf- düsung der flüssigen Kleinkomponente an einigen Stellen des Mittels zu Übersättigungen führen, welche zu Verklebungen und Verballungen des Mittels führen. Diese ziehen unweigerlich eine Verschlechterung der Löslichkeit, des Rieselverhaltens, des optischen Eindrucks und wiederum der Verteilung der einzelnen Komponenten des Wasch- oder Reinigungsmittels in dem Mittel nach sich.
Zu den Kleinkomponenten zählen in vielen gängigen Wasch- oder Reinigungsmittelrezepturen auch die Niotenside. Werden diese zusammen mit den üblichen Bestandteilen eines Wasch- oder Reinigungsmittels, insbesondere zusammen mit Aniontensiden, in einem Granulat konfektioniert, weisen diese Mittel oftmals eine schlechte Rieselfähigkeit und eine hohe Neigung zur Verklumpung auf. Diese schlechten Eigenschaften werden insbesondere dann beobachtet, wenn das Granulat einen hohen Aniontensidgehalt, beispielsweise mehr als 10 Gew.-% Aniontensid, und einen hohen Niotensidgehalt, beispielsweise mehr als 4 Gew.-% Niotensid, aufweist. Zur Umgehung dieser Nachteile wird oft erwogen, das Niotensid als separate Komponente eines Wasch- oder Reinigungsmittels einzusetzen.
Das Aufsprühen der flüssigen Kleinkomponente Niotensid auf eine partikelförmige Komponente, beispielsweise eine partikelförmige Basiskomponente eines Wasch- oder Reinigungsmittels, ist wie bei anderen flüssigen Kleinkomponenten mit den oben bereits dargelegten Nachteilen behaftet.
Eine Möglichkeit, die genannten Probleme zu umgehen, besteht darin, die flüssigen Kleinkomponenten innerhalb eines partikelförmigen Kleinkomponentencompounds zu konfektionieren und dieses dann den übrigen Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels zuzumischen. Diese partikelförmigen Kleinkomponentencompounds umfassen oftmals ein Trägermaterial, auf welches die flüssige Kleinkomponente aufgebracht ist. Das resultierende, in den meisten Fällen klebrige Zwischenprodukt wird dann mit einer Beschichtung aus pulverförmigem Abpuderungsmittel versehen, welches die Rieselfähigkeit des Kleinkomponentencompounds verbessern soll. Als Abpuderungsmittel werden beispielsweise Zeolithe, Carbonate, Sulfate oder Silica eingesetzt. Die bekannten Abpuderungsmittel weisen gewöhnlich einen mittleren Partikeldurchmesser unterhalb 50 μm auf und stellen oftmals Komponenten dar, die zwar der Abpuderung des Kleinkomponentencompounds dienen, jedoch - abgesehen von etwaigen Builder-Eigenschaften - keine Wasch- oder Reinigungsmittel spezifische Reaktivität aufweisen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, einige, wenn möglich sämtliche der oben genannten Nachteile zu vermeiden und insbesondere ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür bereitzustellen, welche - trotz guter Rieselfähigkeit - weniger nichtreaktives Abpuderungsmittel erfordert als herkömmliche Mittel.
Mit der vorliegenden Erfindung wird diese Aufgabe gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, umfassend mindestens zwei unterschiedliche partikelförmige Komponenten, wobei a) die erste partikelförmige Komponente P ein sprühgetrocknetes Pulver, ein Granulat oder ein Agglomerat ist und b) die zweite partikelförmige Komponente R einen Kern K und eine Schale S umfasst, wobei die Schale S zu mindestens 30 Gew.-% aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P besteht. Das erfindungsgemäße Mittel enthält die erste partikelförmige Komponente P und die zweite partikelförmige Komponente R vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis größer 1 :5, bevorzugt größer 1 :4, besonders bevorzugt größer 1 :3, ganz besonders bevorzugt größer 1 :2 und insbesondere größer 1 :1.
Wie die zweite partikelförmige Komponente R kann auch die erste partikelförmige Komponente P Partikel umfassen, welche eine Kern-Schale-Struktur aufweisen. Besonders bevorzugt handelt es sich bei der ersten partikelförmigen Komponente P um eine Basiskomponente für ein Wasch- oder Reinigungsmittel. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Basiskomponenten für Wasch- oder Reinigungsmittel pulver-, granulat- oder agglomeratförmige Komponenten verstanden, die mehrere Bestandteile des Wasch- oder Reinigungsmittels enthalten. Vorzugsweise enthält eine Basiskomponente eines Wasch- oder Reinigungsmittels mindestens 3, bevorzugt mindestens 4 und insbesondere mindestens 5 unterschiedliche Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile. Mit besonderem Vorzug sind in der Basiskomponente Gerüststoffe, Tenside, insbesondere Anionten- side, Polymere, Bleichmittel, Bleichmittelaktivatoren, Bleichmittelkatalysatoren, Korrosionsinhibitoren, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Antiredepositi- onsmittel, soil-repellent-Substanzen, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- oder Imprägniermittel, Quell- oder Schiebefestmittel und/oder UV-Absorber enthalten. Geeigente Vertreter dieser Gruppen werden später im Text genannt.
Der Aniontensidgehalt der ersten partikelförmigen Komponente P liegt vorzugsweise zwischen 0,25 und 45 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1 und 35 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 30 Gew.-%, bezogen auf die erste partikelförmige Komponente P. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erste partikelförmige Komponente P 15 bis 30 Gew.-% Aniontensid.
Als erste partikelförmige Komponente P enthält das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise ein sprühgetrocknetes Pulver. Dieses beinhaltet üblicherweise die nicht-temperaturempfindlichen Bestandteile einer Wasch- oder Reinigungsmittelformulierung. Das erfindungsgemäße Mittel kann neben der ersten partikelförmigen Komponente P und der zweiten partikelförmigen Komponente R weitere Komponenten, beispielsweise Enzym, Bleichmittel, Parfüm oder auch optischen Aufheller in partikulärer und/oder flüssiger Form umfassen.
Die zweite partikelförmige Komponente R weist zwingend eine Kern-Schale-Struktur auf. Erfindungswesentlich bestehen mindestens 30 Gew.-% der Schale S der zweiten partikelförmigen Komponente R aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P. Die zweite partikelförmige Komponente R kann beispielsweise hergestellt werden, indem der Kern K der zweiten Komponente R mit einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P, welches optional im Gemisch mit einer oder mehreren weiteren partikelförmigen Komponente^) vorliegt, abgepudert wird. Einzelheiten zu geeigneten Herstellungsverfahren des erfindungsgemäßen Mittels werden später im Text beschrieben.
Je nachdem, wie groß der Gewichtsanteil des Materials entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P in der Partikelmischung ist, mit welcher der Kern K abgepudert wird, variiert der Anteil des Materials entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P in der Schale S der zweiten partikelförmigen Komponente R. Mit Vorzug besteht die Schale S der zweiten partikelförmigen Komponente R zu mindestens 35 Gew.-%, bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 45 Gew.-%, mit besonderem Vorzug zu mindestens 50 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 55 Gew.-% aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P. In speziellen Fällen kann der Anteil des Materials entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P in der Schale S der zweiten partikelförmigen Komponente R mindestens 60 Gew.-%, dazu bevorzugt mindestens 65 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 70 Gew.-%, noch weiter bevorzugt mindestens 75 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, noch weiter bevorzugt mindestens 85 Gew.-%, bevorzugter mindestens 90 Gew.-% und insbesondere mindestens 95 Gew.-% betragen. Neben einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P kann die Schale S der zweiten partikelförmigen Komponente R weitere, vorzugsweise feinteilige Pulver, Agglomerate und/oder Granulate umfassen. Vorzugsweise sind in der Schale S neben der ersten partikelförmigen Komponente Enzym-, Bleichmittel-, Parfüm-Zubereitungen (Granulate) oder auch optischen Aufheller sowie Mischungen dieser Komponenten in partikelförmiger Form enthalten. Die Schale S der zweiten Komponente R kann auch dem Fachmann bekannte Abpuderungsmittel wie Zeolithe, Silikate, Carbonate oder Silica enthalten, die nicht ein Bestandteil einer partikelförmigen Komponente umfassend zwei oder mehr Bestandteile sind. Die Schale S der zweiten partikelförmigen Komponente R kann beispielsweise Zeolithe als Bestandteil eines sprühgetrockneten Basispulvers eines Wasch- oder Reinigungsmittels enthalten. Es ist jedoch bevorzugt, dass Abpuderungsmittel, die nicht Bestandteil einer partikelförmigen Komponente umfassend zwei und mehr Bestandteile, also beispielsweise die nicht Bestandteil eines sprühgetrockneten Basispulvers sind, zu weniger als 45 Gew.-%, mit Vorzug dazu zu weniger als 35 Gew.- %, bevorzugt zu weniger als 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zu weniger als 15 Gew.-% und insbesondere zu weniger als 5 Gew.-% in der Schale S enthalten sind, wobei die Angaben auf die Schale S der zweiten partikelförmigen Komponente R sowie die Summe der enthaltenen Abpuderungsmittel bezogen sind.
Bei dem Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R handelt es sich mit besonderem Vorzug um ein Kleinkomponentencompound. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter dem Begriff „Kleinkomponentencompound" partikelförmige Komponenten zusammengefasst, wel- che solche Substanzen enthalten, die in der Endrezeptur des Wasch- oder Reinigungsmittels in geringen Prozentzahlen, beispielsweise in Mengen kleiner 10 Gew.-%, vorzugsweise kleiner 5 Gew.-%, bezogen auf die Endrezeptur des Mittels, enthalten sind. Üblicherweise liegt die Konzentration der Kleinkomponente in einem Kleinkomponentencompound deutlich über der Konzentration derselben Kleinkomponente in der Endrezeptur des Wasch- oder Reinigungsmittels. Bevorzugte Kleinkomponenten sind Polymere, Cobuilder, optische Aufheller, Parfüm, Sequestriermittel, Vergrauungsinhibitoren, Seife, Enzyme, pH-Stellmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepo- sitionsmittel, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren, die einzeln jedoch auch in sämtlichen denkbaren Kombinationen in dem Kleinkomponentencompound enthalten sein können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung zählen zu den Kleinkomponenten auch Niotenside. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird Niotensid auch in Mitteln, welche in der Endrezeptur mehr als 10 Gew.-% Niotensid enthalten, als Kleinkomponente bezeichnet. Die zweite partikelförmige Komponente R, umfassend den aus dem Kleinkomponentencompound gebildeten Kern K und die Schale S, enthält vorzugsweise 0,5 bis 52 Gew.-%, bevorzugt 0,75 bis 47 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 42 Gew.-% und insbesondere 1 ,0 bis 37 Gew.-% einer oder mehrerer Kleinkomponenten, wobei die Gew.-%-Angaben auf die zweite partikelförmige Komponente R, entsprechend Kern K plus Schale S und die Summe der in dem Kern K und der Schale S enthaltenen Kleinkomponenten bezogen sind. Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Mittel, in denen der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R durch ein hochkonzentriertes Kleinkomponentencompound gebildet wird. In diesen Fällen enthält der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R mit Vorzug 7,5 bis 55 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 52,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 12,5 bis 50 Gew.-% einer oder mehrerer Kleinkomponenten, wobei hier die Gew.-%-Angaben auf die Masse des Kerns und die Summe der Gewichtsanteile sämtlicher im Kern enthaltener Kleinkomponenten bezogen sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels wird der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R aus einem Niotensidcompound gebildet, welches 9 bis 40 Gew.-%, mit Vorzug dazu 10 bis 35 Gew.-% und insbesondere 1 1 bis 30 Gew.-% Niotensid, jeweils bezogen auf den Kern K und die Summe sämtlicher in dem Kern enthaltener Niotenside, umfasst.
Bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, umfassend mindestens zwei unterschiedliche partikelförmige Komponenten, wobei a) die erste partikelförmige Komponente P ein sprühgetrocknetes Pulver, insbesondere ein Basispulver eines Wasch- oder Reinigungsmittels umfassend 15 bis 30 Gew.-% Aniontensid ist, und b) die zweite partikelförmige Komponente R einen Kern K, enthaltend 9 bis 40 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% Niotensid, und eine Schale umfasst, wobei die Schale S zu mindes- tens 30 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 35 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 40 Gew.-% aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P besteht, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen der ersten partikelförmigen Komponente P und der zweiten partikelförmigen Komponente R größer 1 :5, bevorzugt größer 1 :4, besonders bevorzugt größer 1 :3 und insbesondere größer 1 :2 ist.
Es hat sich herausgestellt, dass die vorliegende Erfindung zusätzliche Vorteile aufweist, wenn der Kern der zweiten partikelförmigen Komponente R ein Kleinkomponentencompound enthält, welches eine Kleinkomponente umfasst, die bei der Verarbeitungstemperatur in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt. Mit Vorzug umfasst der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R eine Komponente F, welche im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt und vorzugsweise ausgewählt ist aus Tensiden, insbesondere nichtionischen und/oder anionischen Tensiden, Polymeren, Parfümölen, Entschäumersubstanzen und/oder Mischungen dieser Komponenten.
In diesen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R durch ein Kleinkomponentencompound gebildet werden, welches eine außergewöhnlich hohe Konzentration an einer fließ- und/oder sprühfähigen Kleinkomponente F aufweist, ohne dass die Rieselfähigkeit oder die Klumpeigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels, umfassend die erste partikelförmige Komponente P und die zweite partikelförmige Komponente R durch den hohen Gehalt an der fließ- und/oder sprühfähigen Kleinkomponente F in dem Kern K der zweiten partikelförmige Komponente R negativ beeinflusst werden. Vorzugsweise umfasst der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R 7,5 bis 55 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 52,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 12,5 bis 50 Gew.-% der Komponente F, wobei hier die Gew.-%- Angaben auf die Masse des Kerns K und die Summe der Gewichtsanteile sämtlicher im Kern enthaltener Komponenten F bezogen sind. Die Eigenschaft der Fließ- und/oder Sprühfähigkeit der Komponente F in einem Bereich von 15 bis 40 0C bezieht sich auf einen Druck von 1 bar.
Bei Kleinkomponentencompounds, welche beispielsweise aufgrund hoher Konzentration fließ- und/oder sprühfähiger Komponenten eine hohe Klebrigkeit und somit nur eine geringe oder gar keine Rieselfähigkeit aufweisen, tritt die Vorteilhaftigkeit der vorliegenden Erfindung besonders deutlich zu Tage. Zur Einstellung einer akzeptablen Rieselfähigkeit und akzeptabler Klumpeigenschaften müssen klebrige Compounds mit erheblichen Mengen Abpuderungsmittel beschichtet werden. Wird nun, wie im Stand der Technik beschrieben, nichtreaktives Abpuderungsmittel eingesetzt, wird die Endrezeptur die reaktiven Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile in niedrigerer Konzentration enthalten, als ein erfindungsgemäßes Mittel, bei dem zur Beschichtung des klebrigen Compounds kein oder weniger nichtreaktives Abpuderungsmittel, sondern beispielsweise das Basispulver eines Waschmittels, eingesetzt wurde. Gegenüber Mitteln, welche eine vergleichbare Zusammensetzung, aber zusätzlich nicht reaktives Abpuderungsmittel aufweisen oder mehr nicht reaktives Abpuderungsmittel enthalten als erfindungsgemäße Mittel, weisen die erfindungsgemäßen Mittel eine höhere Wasch- oder Reinigungsaktivität auf.
Weiterhin wurde bei den erfindungsgemäßen Mitteln eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, insbesondere der Rieselfähigkeit, Klumpeigenschaften und Schüttgutfestigkeit im Vergleich zu bekannten Mitteln, in denen Kleinkomponenten enthalten sind, beobachtet. Eine Verbesserung der physikalischen Eigenschaften wurde insbesondere im Vergleich mit solchen Mitteln beobachtet, die Kleinkomponenten gemäß der Definition der Komponente F enthalten. Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel in den physikalischen Eigenschaften tritt sowohl bei Vergleich mit solchen Mitteln des Standes der Technik zutage, in denen die Kleinkomponenten Bestandteil einer Basiskomponente, beispielsweise eines sprühgetrockneten Basispulvers eines Wasch- oder Reinigungsmittels sind, als auch bei Vergleich mit solchen bekannten Mitteln, in denen die Kleinkomponenten innerhalb eines Kleinkomponentencompounds den anderen partikelförmigen Bestandteilen eines Mittels zugemischt sind.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels stellt der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R ein Niotensidcompound dar. Hierbei ist es besonders bevorzugt, wenn das bzw. zumindest ein Teil des in dem Kern K enthaltenen Niotensids im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt. Entsprechend ist es von besonderem Vorteil, wenn die Komponente F in dem Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R ein nichtionischen Tensid oder einem Gemisch aus mindestens zwei, vorzugsweise zwei bis vier nichtionischen Tensiden umfasst, wobei es sich vorzugsweise bei mindestens einem der nichtionischen Tenside um eine alkoxylierte Verbindung handelt.
Als Kleinkomponente Niotensid (im Rahmen dieser Ausführungen synonym mit „nichtionisches Tensid" gebraucht) können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als bevorzugte Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören bei- spielsweise C-|2-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Ci3.i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C-|2-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C-|2-14-Alkohol mit 3 EO und C-|2-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy- lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Alternativ oder zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Mono- glykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkyl- ester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel,
in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci_4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder prop- xylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Talgfettalko- holen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschäumern eingesetzt.
Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO/AO/EO-Niotenside, oder der PO/AO/PO-Niotenside, speziell der PO/EO/PO-Niotenside sind besonders bevorzugt. Solche PO/EO/PO-Niotenside zeichnen sich durch gute Schaumkontrolle aus.
Weitere bevorzugte Kleinkomponenten im Rahmen der Erfindung sind Polymere, Cobuilder, optische Aufheller, Parfüm, Sequestriermittel, Vergrauungsinhibitoren, Seife, Enzyme, pH-Stellmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren. Die Kleinkomponenten können einzeln jedoch auch in sämtlichen denkbaren Kombinationen untereinander in dem Kleinkomponentencompound, welches vorzugsweise den Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R bildet, enthalten sein. Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere und/oder als Enthärter wirksame Polymere. Generell sind in Wasch- oder Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar.
„Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekül tragen. Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammoniumgruppierungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden. Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten CeIIuIo- se-Derivate, der Polysiloxane mit quaternären Gruppen, der kationischen Guar-Derivate, der poly- meren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acryl- säure und Methacrylsäure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copoly- mere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere.
„Amphotere Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw. Monomereinheiten auf. Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphonsäuren handeln.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinie, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.
Als Schauminhibitoren, kommen u.a. Seifen, Öle, Fette, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Als Trägermaterialien eignen sich in diesem Fall beispielsweise anorganische Salze wie Carbonate oder Sulfate, CeIIu losederivate oder Silikate sowie Mischungen der vorgenannten Materialien. Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugte Mittel enthalten Paraffine, vorzugsweise unverzweigte Paraffine (n-Paraffine) und/oder Silikone, vorzugsweise linear-polymere Silikone, welche nach dem Schema (R2SiO)x aufgebaut sind und auch als Silikonöle bezeichnet werden. Diese Silikonöle stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 150.000 und Viskositäten zwischen 10 und 1.000.000 mPa-s dar. Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere PoIy- carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine sowie Phosphonate zu nennen. Brauchbar sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Weiter geeignet sind polymere Polycarboxylate, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels GeI- permeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Me- thacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acryl- säure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsäure/Acryl- säuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen oder acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
Optische Aufheller (sogenannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'- stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der CeI- lulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methyl- cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydro- xypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische.
Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Um den pH-Wert von Wasch- oder Reinigungsmitteln in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet.
Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinität gegenüber textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln.
Es werden Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozess oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z.B. anionische Nitrosofarbstoffe.
Als Kleinkomponente können geeignete Enzyme eingesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus lichenifor- mis, aus ß. amyloliquefaciens, aus ß. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomy- ces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektina- sen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glu- canasen.
Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Perhydrolasen eingesetzt.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie HaIo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elekt- ronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).
Von den bekannten Sequestriermitteln werden vor allem die Salze von Polyphosphonsäuren und insbesondere die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat (HEDP), Diethylentriaminpenta-methylenphosphonat und/oder Ethylendiamintetra- methylenphosphonat bevorzugt. Der Einsatz von Nitrilotriessigsäure und/oder deren Salzen (NTA) ist möglicherweise aus ökologischer Betrachtungsweise nur in geringerem Umfang denkbar. Ebenfalls wäre ein Einsatz von Ethylendiamintetraessigsäure und/oder deren Salzen (EDTA) vom Erfindungsprinzip her denkbar. Jedoch wird aus den bekannten Gründen auf den Einsatz von EDTA verzichtet. Farbübertragungsinhibitoren sollen beim Waschen von farbigen Textilien verhindern, daß abgelöster Farbstoff auf andere Textilien aufzieht und diese anfärbt. Geeignete Stoffe stammen aus der Gruppe der Polymere, wobei Polyvinylpyrrolidon eine herausragende Stellung einnimmt.
Der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente kann weitere bei den Verarbeitungs- und/oder Lagerbedingungen feste und/oder fließfähige Bestandteile enthalten. Besonders in jenen Fällen, in denen der Kern eine Komponente F enthält, die im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt, umfasst der Kern K mit Vorzug mindestens einen Feststoff, insbesondere ein Trägermaterial T.
Vorzugsweise enthält der Kern K ein anorganisches Trägermaterial, insbesondere anorganische Salze. Organische Trägermaterialien sind im Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R bevorzugt in Mengen kleiner 25 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 15 Gew.-% und insbesondere kleiner 5 Gew.-%, bezogen auf den Kern K und die Summe sämtlicher in dem Kern K vorliegenden Trägermaterialien, enthalten. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R ein Trägermaterial T umfasst, welches Carbonate, Hydrogencarbonate, Sesquicarbonate, Sulfate, Silikate, Aluminosilikate, Kieselsäuren, Zitronensäure, Citrate und/oder Tripolyphosphate enthält.
Das Trägermaterial weist vorzugsweise eine Ölabsorptionskapazität von 10 ml/100 g bis 160 ml/100 g, vorzugsweise von 12,5 ml/100 g bis 120 ml/100 g und insbesondere von 15 ml/100 g bis 80 ml/100 g auf. Die Ölabsorptionskapazität ist eine physikalische Eigenschaft eines Stoffes, die sich nach genormten Methoden bestimmen lässt. Die Ölabsorptionskapazität im Sinne dieser Anmeldung wird mittels der in dem internationalen Standard ISO 787/5 festgelegten Methode bestimmt. Hierbei wird eine ausgewogene Probe des betreffenden Stoffes auf einen Teller aufgebracht und tropfenweise mit raffiniertem Leinsamenöl (Dichte: 0,93 gern"3) aus einer Bürette versetzt. Nach jeder Zugabe wird das Pulver mit dem Öl unter Verwendung eines Spatels intensiv vermischt, wobei die Zugabe von Öl fortgesetzt wird, bis eine Paste von geschmeidiger Konsistenz erreicht ist. Diese Paste sollte fließen bzw. verlaufen, ohne zu krümeln. Die Ölabsorptionskapazität ist nun die Menge des zugetropften Öls, bezogen auf 100g Absorptionsmittel und wird in ml/100g oder g/100g angegeben, wobei Umrechnungen über die Dichte des Leinsamenöls problemlos möglich sind.
Wird als Komponente F, welche im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt, Niotensid eingesetzt, so liegt das Mengenverhältnis zwischen dem Niotensid (Komponente F) und Trägermaterial T in dem Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R vorzugsweise bei 10 ml Niotensid / 100 g Trägermaterial bis 40 ml Niotensid / 100 g Trägermaterial und insbesondere bei 20 ml Niotensid / 100 g Trägermaterial bis 30 ml Niotensid / 100 g Trägermaterial. Bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, umfassend mindestens zwei unterschiedliche partikelförmige Komponenten, wobei, a) die erste partikelförmige Komponenten ein sprühgetrocknetes Pulver, ein Granulat oder ein Agglomerat, insbesondere ein sprühgetrocknetes Basispulver eines Wasch- oder Reinigungsmittels ist, welches mit Vorzug 15 bis 30 Gew.-% Aniontensid umfasst, und b) die zweite partikelförmige Komponente R einen Kern K und eine Schale S umfasst, wobei die Schale S zu mindestens 30 Gew.-% aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P besteht, und wobei der Kern K ein Trägermaterial enthält, welches vorzugsweise Carbonate, Hydrogencarbo- nate, Sesquicarbonate, Sulfate, Silikate, Aluminosilikate, Kieselsäuren, Zitronensäure, Cit- rate und/oder Tripolyphosphate umfasst, der Kern K ein oder mehrere im Bereich von 15 bis 40 0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegende(s) Niotensid(e), insbesondere ethoxylierte(s) Niotensid(e) enthält, wobei das Mengenverhältnis zwischen Niotensid und Trägermaterial im dem Kern K bei 10 ml Niotensid / 100 g Trägermaterial bis 40 ml Niotensid / 100 Trägermaterial beträgt, wobei die Angaben auf den Kern K, die Summe der im Kern K enthaltenen Trägermaterialien sowie die Summe der im Kern K enthaltenen, im Bereich von 15 bis 40 0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegenden Niotenside bezogen sind, und das Gewichtsverhältnis zwischen der ersten partikelförmigen Komponente P und der zweiten partikelförmigen Komponente R größer ist als 1 :5.
Weitere Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe, die Bestandteil der ersten partikelförmigen Komponente P und/oder optional vorhandener zusätzlicher partikelförmiger oder flüssiger Komponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln sein können, werden nachfolgend aufgelistet. Diese Komponenten können ebenfalls Bestandteil der zweiten partikelförmigen Komponente, beispielsweise Bestandteil des Trägermaterials T im Kern K oder der Schale S sein. Ebenso können die bereits im Vorfeld angeführten Kleinkomponenten auch Bestandteil der ersten partikelförmigen Komponente P sein.
Zu den Gerüststoffe zählen insbesondere die Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate. Geeignete Cobuilder wurden bereits genannt.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Cros- field) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetz- bar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das durch die Formel
n Na2O (1-n) K2O AI2O3 (2 - 2,5) SiO2 (3,5 - 5,5) H2O
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granulären Compound eingesetzt, als auch zu einer Art „Abpuderung" einer granulären Mischung, vorzugsweise einer zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Mit Vorzug werden kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 y H2O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4 ist, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Die kristallinen schichtförmigen Silikate der Formel NaMSixO2x+1 y H2O werden beispielsweise von der Firma Clariant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben. Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na2Si22O45 x H2O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na2Si14O29 x H2O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na2Si8O17 x H2O) oder Na-SKS-4 (Na2Si4O9 x H2O, Makatit).
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2x+1 y H2O, in denen x für 2 steht. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Na- triumdisilikate Na2Si2O5 y H2O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (Oc-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (ß- Na2Si2O5, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi2O5 H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5 3 H2O, Kanemit), Na- SKS- 11 (t-Na2Si205) und Na-SKS-13 (NaHSi2O5), insbesondere aber Na-SKS-6 (5-Na2Si2O5) bevorzugt.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kom paktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der ge- streuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen.
Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natriumsilikaten werden röntgen- amorphe Silikate eingesetzt, deren Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige röntgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. KaIi- umtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphor- säuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.
Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtri- polyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripo- lyphosphat). Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die Natriumkaliumtripo- lyphosphate.
Weitere Gerüststoffe sind die Alkaliträger. Als Alkaliträger gelten beispielsweise Alkalimetallhydro- xide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogen- carbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden. Besonders bevorzugt kann ein Builder- system enthaltend eine Mischung aus Tripolyphosphat und Natriumcarbonat sein. Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, werden die Alkalimetallhydroxide bevorzugt nur in geringen Mengen eingesetzt.
Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Gerüststoffe eingesetzt werden.
Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Nichtionische Tenside (Niotenside) wurden bereits genannt.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Ole- finsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch SuI- fonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alka- nen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfona- te), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerines- tern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Um- esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäu- re, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, My- ristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der d0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradketti- gen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12- Ci6-Alkylsulfate und Ci2-C-ι5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkyl- sulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C-|2-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als SuI- fosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere e- thoxylierten Fettalkoholen, darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Ten- side darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, welche auch Kleinkomponenten im Sinne der voeliegenden Erfindung sein können, in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäu- re und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Vorzugsweise umfassen erfindungsgemäße Mittel mehr als 10 Gew.-% anionische und 3 bis 10 Gew.-%, insbesondere 4 bis 8 Gew.-% nichtionische Tenside. Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel Alkylbenzolsulfonate.
An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden.
Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden: R1
Ri-N-(CH2)n-T-R2 (C H2)n-T-R2
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C-|.6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)n-T-R2; R4 = R1 oder R2 oder (CH2)n-T-R2; T = -CH2-, -O- CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.
Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren "Griff' (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Tragekomfort) können textilweich- machende Verbindungen eingesetzt werden. Die Wirkstoffe dieser Formulierungen sind quartäre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldimethy- lammoniumchlorid, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten.
Derartige „Esterquats" mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sind beispielsweise dadurch erhältlich, dass man Mischungen von Methyldiethanolamin und/oder Triethanolamin mit Fettsäuren verestert und die Reaktionsprodukte anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkylierungsmit- teln quaterniert. Als Appretur weiterhin geeignet ist Dimethylolethylenharnstoff.
Die Bleichmittel sind eine mit besonderem Vorzug eingesetzte wasch- oder reinigungsaktive Substanz. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Pero- xophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylpe- roxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden.
Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterozyklische N- Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromiso- cyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1 ,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.
Bleichaktivatoren werden in Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60 0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Pe- roxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo- hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethy- lenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methyl- sulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetyl- fruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylca- prolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden.
Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel R1
R2-N-(C H2)-C N X"
R3
in der R1 für -H, -CH3, einen C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C-|.24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Al- kenylarylrest mit einer C-|.24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R2 und R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2-CN, -CH3, -CH2- CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -CH2-CH2-CH2-OH, - CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion, vorzugsweise aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat. ist.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (CH3)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH2)3N(+)CH2-CN X" , (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CN X", (CH3CH(CH3))3N(+)CH2-CN X", oder (HO-CH2-CH2)3N(+)CH2-CN X , wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitril der Formel (CH3)3N(+)CH2-CN X", in welcher X" für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu- Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobalt- salze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammin)-Komplexe, der Cobalt(acetat)- Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen eingesetzt. In speziellen Fällen kann jedoch auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden.
Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donor- funktionell N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1 ,4,7- Trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1 ,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1 ,5,9-Trimethyl- 1 ,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1 ,4,7-trimethyl-1 ,4,7-triazacyclononan (Me/Me- TACN) und/oder 2-Methyl-1 , 4, 7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [MnMI2(μ-O)1(μ-OAc)2(TACN)2](CIO4)2, [Mn'"Mn'v(μ-O)2(μ- OAc)1(TACN)2](BPh4)Z, [MnIV4(μ-O)6(TACN)4](Clθ4)4, [Mnl"2(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](Clθ4)2, [Mnl"Mnlv(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](CIO4)3, [Mn'v 2(μ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [Mn'v 2(μ- O)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2 (OAc = OC(O)CH3).
Als Elektrolyt^ aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCI2 in den Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Phobier- und Imprägnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern. Bevorzugte Phobier- und Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsäuren, auch in Form ihrer Aluminium- u. Zirkoniumsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsäureester mit perfluorierter Alkohol-Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymerisierbare Verbindungen. Auch Antistatika können enthalten sein. Die schmutzabweisende Ausrüstung mit Phobier- und Imprägniermitteln wird oft als eine Pflegeleicht-Ausrüstung eingestuft. Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Lösungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die Oberflächenspannung herabsetzen. Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobier- und Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, Zelten, Planen, Leder usw., bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren). Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophobiermittel überziehen Textilien, Leder, Papier, Holz usw. mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan- Gruppen. Geeignete Hydrophobiermittel sind z.B. Paraffine, Wachse, Metallseifen usw. mit Zusätzen an Aluminium- oder Zirkonium-Salzen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsäure-modifizierte Melaminharze, Chrom-Komplexsalze, Silikone, Zinn-organische Verbindungen und Glutardialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen. Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an; dennoch perlen - ähnlich wie an gefetteten Stoffen - Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen. So haben z.B. Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind wasser- und schmutzabweisend; Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsäften und dergleichen sind leichter zu entfernen.
Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw.. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phe- nolmercuriacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- und Reinigungsmitteln und/oder den behandelten Textilien zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren. An- tistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-) dimethylbenzy- lammoniumchloride eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien können Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten von Wasch- oder Reinigungsmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH- , Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalkylenoxid- modifizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpolysiloxane.
Schließlich können erfindungsgemäß auch UV-Absorber eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivie- rung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acry- late (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Proteinhydrolysate sind auf Grund ihrer faserpflegenden Wirkung weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Aktivsubstanzen aus dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel. Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden. Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z.B. Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyrroglutaminsäure eingesetzt werden. Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch eine gute Rieselfähigkeit und eine geringe Klumpneigung aus. Werden erfindungsgemäße Waschmittel in die Dosierschublade einer automatischen Waschmaschine dosiert, finden sich nach dem Einspülen deutlich weniger bis keine Rückstände in der Dosierkammer als bei herkömmlichen Mitteln, da nahezu keine bis keine Vergelung des erfindungsgemäßen Mittels stattfindet. Des Weiteren finden sich auf mit erfindungsgemäßen Waschmitteln behandelten Geweben deutlich weniger bis keine Rückstände als nach der Behandlung mit herkömmlichen Mitteln, was einer sehr guten Löslichkeit der erfindungsgemäßen Mittel zugeschrieben werden kann.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen vorzugsweise eine Rieselfähigkeit größer 55 %, mit Vorzug größer 60 % und insbesondere größer 65 % auf. Beim Klumptest liegen die Versuchergebnisse für die erfindungsgemäßen Mittel mit Vorzug bei maximal 100 g, besonders bevorzugt bei maximal 90 g, weiter bevorzugt bei maximal 80 g insbesondere bei 70 g. Die Meßmethoden zur Bestimmung der Rieselfähigkeit und der Klumpneigung sind bei den Beispielen angegeben.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch ein gutes Fließverhalten aus, was beispielsweise für den Transport und die Lagerung der Mittel (Lagerstabilität, Klebrigkeit in Silos, Bunkern u.a.) von großer Bedeutung ist. Ein verbreitetes Standardverfahren zur quantitativen Bestimmung des Fließverhaltens eines Pulvers / Agglomerates / Granulates ist die Bestimmung der Scherspannung eines vorverfestigten Pulvers. Bei diesem Verfahren wird die zu untersuchende Probe durch Einwirkung eines bestimmten Drucks verfestigt (Verfestigungsspannung) und die verfestigte zylindrische Schüttgutprobe anschließend einer vertikalen Druckspannung, die in einem definierten Winkel (Scherwinkel) auf die Probe wirkt, ausgesetzt. Bei einer bestimmten Spannung kommt es dann zum Bruch der Probe, dass heißt zum Fliessen. Diese Druckspannung wird auch als Druckfestigkeit bzw. Schüttgutfestigkeit bezeichnet. Es existiert also eine schüttgutspezifische Fliessgrenze, die erreicht werden muss, um das Schüttgut zum Fliessen zu bringen. Je geringer die Spannung ist, unter der das Schüttgut fließt, umso besser ist seine Fliessfähigkeit zu beurteilen.
Die Schüttgutfestigkeit der erfindungsgemäßen Mittel liegt nach Verfestigung bei 15000 Pa vorzugsweise zwischen 500 und 4000 Pa, dazu bevorzugt zwischen 1000 und 3700 Pa und insbesondere bei 2000 bis 3500 Pa und/oder nach Verfestigung bei 45000 Pa vorzugsweise zwischen 15000 und 20500 Pa, dazu bevorzugt zwischen 16000 und 20250 Pa und insbesondere zwischen 18000 und 20000 Pa. Die Angaben gelten unter den im Beispielteil für die Methode zur Bestimmung der Schüttgutfestigkeit angegebenen Bedingungen.
Ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Waschen oder Behandeln von Textilien oder harten Oberflächen, umfassend den Schritt des Kontaktierens der Textilien oder harten Oberflächen mit einem wässrigen Medium, das eine wirksame Menge eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels oder einer erfindungsgemäßen Komponente hierfür enthält.
Wie bereits beschrieben kann die zweite partikelförmige Komponente R hergestellt werden, indem der Kern K der zweiten Komponente R mit einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P, welches optional im Gemisch mit einer oder mehreren weiteren partikelförmigen Komponente(n) vorliegt, in Kontakt gebracht wird.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels oder einer erfindungsgemäßen Komponente hierfür, umfassend folgende Schritte: a) Bereitstellen eines Trägermaterials T, b) Beaufschlagung des Trägermaterials T mit einer Komponente F, welche im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt, unter Ausbildung eines partikelförmigen, jedoch nicht rieselfähigen Zwischenproduktes K und c) Beaufschlagung des Zwischenproduktes K mit einer partikelförmigen Komponente, wobei das Gewichtsverhältnis der im Schritt c) eingesetzten partikelförmigen Komponente zu dem partikelförmigen, jedoch nicht rieselfähigen Zwischenprodukt K größer ist als 1 :9.
Bei der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel wird im Verfahrenschritt c) nicht nur die Menge einer partikelförmigen Komponente eingesetzt, die zum Abpudern des nicht rieselfähigen Zwischenproduktes K benötigt wird, sondern ein deutlicher Überschuss an dieser partikelförmigen Komponente. Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens enthalten deshalb neben einer partikelförmigen Komponente, welche einen Kern, der aus dem nicht rieselfähigen Zwischenprodukt K gebildet wird, und eine Schale S aufweist und als zweite partikelförmige Komponente R bezeichnet werden soll, eine weitere partikelförmige Komponente, welche aus den Teilen der partikelförmigen Komponente gebildet wird, die im Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt wird und nicht die Schale S um das nicht rieselfähige Zwischenprodukt K bildet. Diese „Reste" der im Schritt c) des Verfahrens eingesetzten partikelförmigen Komponente sollen als erste partikelförmige Komponente P bezeichnet werden.
Vorzugsweise ist in dem erfindungsgemäßen Verfahren das Gewichtsverhältnis der im Verfahrensschritt c) eingesetzten partikelförmigen Komponente zu dem Zwischenprodukt K, größer als 1 :4, bevorzugt größer als 3:7, besonders bevorzugt größer als 2:3, ganz besonders bevorzugt größer als 1 :1 und insbesondere größer als 3:2. Das nicht rieselfähige Zwischenprodukt K entspricht in einem erfindungsgemäßen Mittel, das ein Trägermaterial T und eine Komponente F enthält, welche im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt, dem Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R.
Im Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird vorzugsweise ein Trägermaterial T bereitgestellt, welches Carbonate, Hydrogencarbonate, Sesquicarbonate, Sulfate, Silikate, Aluminosilikate, Kieselsäuren, Zitronensäure, Citrate und/oder Tripolyphosphate umfasst. Im Schritt b) des Verfahrens wird mit Vorzug eine Komponente F eingesetzt, welche Tenside, insbesondere nichtionische und/oder anionische Tenside, Polymere, Parfümöle und/oder Entschäumersubstanzen enthält.
Die Zugabe der partikelförmigen Komponente im Verfahrensschritt c) verbessert/gewährleistet die Rieselfähigkeit des Zwischenproduktes K. Besonders gute Ergebnisse im punkto Rieselfähigkeit und geringe Klumpneigung des Verfahrensendproduktes werden erhalten, wenn die im Verfahrensschritt c) eingesetzte partikelförmige Komponente einen hohen Anteil an Teilchen enthält, welche einen Partikeldurchmesser unterhalb von 0,2 mm aufweisen. Mit besonderem Vorzug wird im Schritt c) des Verfahrens eine partikelförmige Komponente eingesetzt, welche zu mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 10 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 15 Gew.-% aus Teilchen besteht, die einen Partikeldurchmesser unterhalb von 0,2 mm aufweisen. Gleichzeitig liegt der mittlere Partikeldurchmesser d50 derselben partikelförmigen Komponente vorzugsweise zwischen 0,2 und 1 ,4 mm, mit Vorzug dazu zwischen 0,4 und 1 ,2 mm und insbesondere zwischen 0,5 und 1 ,0 mm.
Dem Fachmann sind geeignete Methoden zur Bestimmung der Partikelgröße sowie des mittleren Partikeldurchmessers von Pulvern, Granulaten und Agglomeraten hinlänglich bekannt. Im Rahmen dieser Erfindung wurden die Partikelgrößen mittels Siebanalysen bestimmt. Unter dem Begriff „mittlerer Teilchendurchmesser d50" wird der Wert verstanden, bei dem 50 % der Partikel einen kleineren und 50 % der Partikel (jeweils auf der Basis der Partikelanzahl) einen größeren Durchmesser aufweisen.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird im Schritt c) des Verfahrens eine partikelförmige Komponente eingesetzt, welche ein sprühgetrocknetes Pulver, ein Granulat oder ein Agglomerat umfasst, wobei das Pulver, Granulat oder Agglomerat mit besonderem Vorzug eine Basiskomponente eines Wasch- oder Reinigungsmittels darstellt. Was im Rahmen dieser Erfindung unter dem Begriff „Basiskomponente" verstanden wird, wurde bereits im Vorfeld ausgeführt.
An dieser Stelle sei ausdrücklich darauf hingewiesen, dass die Angaben zu den Bestandteilen des erfindungsgemäßen Mittels, wie beispielsweise zu den Eigenschaften des Trägermaterials, zur Zusammensetzung des Kerns K der zweiten partikelförmigen Komponente R oder auch zur Art der ersten partikelförmigen Komponente P, welche im Vorfeld im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Mitteln gemacht wurden, auch für das erfindungsgemäße Verfahren gelten.
Die Beaufschlagung des Trägermaterials T mit der Komponente F und Ausbildung des nicht rieselfähigen Zwischenproduktes K sowie das nachfolgende Zudosieren einer partikelförmigen Komponente kann in einem Mischer oder mehreren hintereinander geschalteten Mischern erfolgen. Geeignete Mischer sind Freifallmischer, Schub- und Wurfmischer, Schwerkraftmischer und pneumatische Mischer. Bevorzugte Freifallmischer sind Trommel-, Taumel-, Konus-, Doppelkonus- und V-Mischer. Als Schubmischer werden Mischer mit bewegten Mischwerkzeugen bezeichnet, in denen sich die Mischwerkzeuge mit einer geringen Geschwindigkeit bewegen. Beispiele geeigneter Mischer sind Schneckenmischer und Wendelbandmischer. Schnelllaufende Mischer mit bewegten Mischwerkzeugen werden als Wurfmischer bezeichnet und umfassen beispielsweise Paddel-, Pflugschar-, Schaufel- und Ribbon-Mischer. Als Mischer mit bewegtem Behälter und bewegten Mischwerkzeugen werden bevorzugt Tellermischer und Gegenstrom-Intensiv-Mischer eingesetzt. Geeignete Schwerkraftmischer sind unter anderem Mischsilos, Bunker oder auch Bänder. Als ge- eignete pneumatische Mischer werden wiederum Mischsilos, Wirbelschichtmischer und Strahlmischer angesehen.
Wird das erfindungsgemäße Verfahren in nur einem Mischer durchgeführt, so wird die partikelförmige Komponente im Verfahrensschritt c) vorzugsweise maximal 30 s, dazu bevorzugt maximal 15 s und insbesondere 0,1 bis 10 s nach erfolgter Beaufschlagung des Trägermaterials T mit der Komponente F zudosiert. Bevorzugter Mischer ist in diesem Fall ein Freifallmischer, der vorzugsweise keine beweglichen Mischwerkzeuge enthält. Geeignete Freifallmischer wurden bereits beschrieben. Es ist jedoch auch möglich, ein solches bevorzugtes Verfahren in einem Mischer durchzuführen, welcher bewegliche Mischwerkzeuge aufweist. Ein solcher Mischer, insbesondere ein Mäßig- oder Hochgeschwindigkeitsmischer wird in diesem Fall vorzugsweise ohne Messer (schnell-laufende Shopper im Falle eines Pflugscharmischers) betrieben.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren, derart durchgeführt, dass die Verfahrensschritte b) und c) in unterschiedlichen Mischer durchgeführt werden. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, wenn der Schritt b) in einem Mäßig- oder Hochgeschwindigkeitsmischer, insbesondere einem Schugi® Flexomix, Pflugschar-, Ribbon- oder Pin-Mischer, beispielsweise Lödige® CB, KM oder FM Mischer, Eirich® Mischer, Fukae® Mischer der Serien FS-G, Drais® KT Mischer, Henschel® Mischer, Diosna® V Mischer, Pharma Matrix® Mischer, Fuji ® Mischer VG-C oder Roto® Mischer durchgeführt wird.
In dem Verfahrensschritt c) wird mit Vorzug ein Mischer mit geringer Scherung, insbesondere ein Freifallmischer eingesetzt. Zu den im Verfahrensschritt c) besonders bevorzugt eingesetzten Mischern zählen Trommel-, Taumel, Konus-, Doppelkonus und V-Mischer sowie Bänder, Bunker und Tellermischer. Besonders bevorzugt wird ein Doppelkonusmischer mit drehbarem Behälter eingesetzt. Geeignet ist auch ein Forberg® Mischer.
Die Komponente F wird vorzugsweise mittels Düsen auf das bewegte Trägermaterial aufgesprüht. Das Besprühen kann mittels Einstoff- bzw. Hochdrucksprühdüsen, Zweistoffsprühdüsen oder Drei- stoffsprühdüsen erfolgen. Zum Versprühen mit Einstoffsprühdüsen ist die Anwendung eines hohen Massedruckes erforderlich, während das Versprühen in Zweistoffsprühdüsen mit Hilfe eines Preßluftstromes erfolgt. Die Versprühung mit Zweistoffsprühdüsen ist besonders im Hinblick auf eventuelle Verstopfungen der Düse günstiger, aber durch den hohen Preßluftverbrauch aufwendiger. Als moderne Weiterentwicklung gibt es die Dreistoffsprühdüsen, welche neben dem Preßluftstrom zur Zerstäubung ein weiteres Luftführungssystem, das Verstopfungen und Tropfenbildung an der Düse verhindern soll. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Einsatz von Zweistoffsprühdüsen besonders bevorzugt. Vorzugsweise wird die Komponente F möglichst gleichmäßig auf das Trägermaterial T gesprüht. Es hat sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn im Verfah- rensschritt b) pro 100 g Trägermaterial 10 bis 40 ml, insbesondere 20 bis 30 ml der Komponente F aufgesprüht werden.
Besonders bevorzugt wird im Schritt b) das Trägermaterial T in einem Mäßig- oder Hochgeschwindigkeitsmischer mit der Komponente F beaufschlagt und nach erfolgter Beaufschlagung weitere 0,5 bis 15 Sekunden, insbesondere 1 bis 5 Sekunden verwirbelt, wobei vorzugsweise keine Granulation stattfindet, das im Schritt b) gebildete partikelförmige, jedoch nicht rieselfähige Zwischenprodukt K in einen Freifallmischer, Schubmischer, Bunker, pneumatischen Mischer oder auf Bänder überführt und dort im Schritt c) mit der partikelförmigen Komponente P beaufschlagt und vermengt.
Die in dem Verfahren verwendeten Mischer werden vorzugsweise derart gesteuert, dass im Schritt b) und/oder im Schritt c) des Verfahrens, vorzugsweise in beiden Verfahrensschritten, der jeweilige Mischer bei einer Froude-Zahl von maximal 2, vorzugsweise von maximal 1 betrieben wird. Besonders rieselfähige Produkte werden erhalten, wenn weder im Verfahrensschritt b) noch im Verfahrensschritt c) eine Granulation stattfindet.
Im Schritt c) des Verfahrens können neben der erfindungsgemäß einzusetzenden partikelförmigen Komponente weitere partikelförmige und/oder flüssige Komponenten in das Verfahren gebracht werden. Bevorzugt wird in dem Verfahren als erfindungsgemäß einzusetzende partikelförmige Komponente ein sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt, welches vorzugsweise mindestens 3, mit Vorzug dazu mindestens 4 und insbesondere mindestens 5 Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile enthält. Zusätzlich zu diesem Basispulver werden vorzugsweise weitere Granulate und/oder Agglomerate im Verfahrensschritt c) zudosiert. Der Anteil an in dem Verfahrensschritt c) zudosierten fließfähigen und/oder sprühfähigen Komponenten liegt bevorzugt unterhalb von 15 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb von 10 Gew.-%, mit Vorzug dazu unterhalb von 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt unterhalb von 2 Gew.-% insbesondere unterhalb von 1 Gew.-%, wobei die Angaben jeweils auf das Produkt des Verfahrensschrittes c) bezogen sind. Die optional im Verfahrensschritt c) zudosierten Granulate und/oder Agglomerate enthalten vorzugsweise jene Bestandteile einer Wasch- oder Reinigungsmittelrezeptur, die temperaturempfindlich sind und deshalb möglichst nicht innerhalb eines sprühgetrockneten Pulvers konfektioniert werden, oder welche Unverträglichkeiten mit Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteilen, welche in der Basiskomponente enthalten sind, zeigen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das partikelförmige, jedoch nicht rieselfähige Zwischenprodukt K im Verfahrensschritt c) mit einem sprühgetrockneten Basispulver eines Wasch- oder Reinigungsmittels im Gewichtsverhältnis kleiner 2:1 und optional mit Entschäumer-, Enzym-, Bleiche-, Duft-Komponenten und/oder optischen Auf- hellem vermengt und gleichzeitig zu einem Fertigprodukt abgemischt. Diese Ausführungsform ist besonders vorteilhaft, da hier nicht erst ein separates Kleinkomponentencompound hergestellt wird, sondern das partikelförmige, aber nicht rieselfähige Zwischenprodukt K gleichzeitig abgepudert und mit den übrigen festen und optional flüssigen Bestandteilen der Endrezeptur zu dem Endprodukt abgemischt wird. Im Vergleich zur konventionellen Verfahrensführung mit separater Klein- komponentencompound-Herstellung, -Lagerung und -Dosierung wird bei dieser Verfahrensführung die Abpuderungseinheit des nicht rieselfähigen Zwischenproduktes K, die Lagereinheit des abgepuderten Zwischenproduktes (Kleinkomponentencompounds) sowie dessen Fördereinheit zur Endabmischung eingespart. Dieselben Vorteile ergeben sich, wenn das Zwischenprodukt K nicht mit weiteren partikelförmigen Komponenten direkt zum Endprodukt, sondern zu einem „höheren Zwischenprodukt" abgemischt wird.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Basiskomponente für ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welche zu mindestens 10 Gew.-% einen Partikeldurchmesser unterhalb von 0,2 mm aufweist, zum Verbessern der Rieseleigenschaften eines vor der Verwendung der Basiskomponente nicht rieselfähigen Kleinkomponentencompounds. Hierbei enthält die Basiskomponente vorzugsweise mindestens 3, mit Vorzug mindestens 4 und insbesondere mindestens 5 Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile und umfasst zwischen 0,5 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 1 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2 und 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 30 Gew.-% Aniontensid.
Beispiele
Erster Verfahrensschritt:
In einem Schugi® Flexomix 400 (3 Messerreihen, Stellung 0°) wird auf ein Gemisch aus Natrium- carbonat, Natriumhydrogencarbonat und Natriumsulfat bei einer Drehzahl von 525 min'1 ein Gemisch aus Lutensol AO 5 und Lutensol AO 7 aufgesprüht. Es bildet sich ein partikelförmiges, jedoch nicht rieselfähiges Zwischenprodukt. Die Verweilzeit im Mischer beträgt 1 - 2 Sekunden.
Zweiter Verfahrensschritt:
In einem Trommelmischer wird das nicht rieselfähige Zwischenprodukt aus dem ersten Verfahrensschritt mit einem sprühgetrockneten Pulver sowie weiteren in der Tabelle angegebenen Komponenten innerhalb von 30 bis 60 s vermischt.
Alle Angaben in Gew.-%
Lutensol AO 5: C13^5O(CH2CH2)O)5H ex BASF Lutensol AO 7: C13.15O(CH2CH2)O)7H ex BASF Zusammensetzung des sprühgetrockneten Pulvers:
Alle Angaben in Gew.-%
Für die Beispiele 1 bis 4 wurden folgende Eigenschaften bestimmt:
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten kein nichtreaktives Abpuderungsmittel.
Der Klumptest der Mittel liegt im akzeptablen Bereich. Der Rieseltest und der Test zur Bestimmung der Schüttgutfestigkeit ergaben gegenüber bekannten Mitteln deutlich verbesserte Werte.
Verqleichsbeispiel
Zum Vergleich wurde ein Waschmittel durch Sprühtrocknung eines Aniontensid-haltigen Slurries hergestellt. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Beispielen wurde das Niotensid in das Endprodukt nicht durch die Konfektionierung eines Niotensidcompounds eingebracht, sondern ist Bestandteil des Slurries/sprühgetrockneten Pulvers. Zusammensetzung des sprühgetrockneten Niotensid-reichen Pulvers:
Alle Angaben in Gew.-%
Für das sprühgetrocknete Niotensid-reiche Pulver wurden folgende Eigenschaften bestimmt:
Obwohl die Endrezepturen des erfindungsgemäßen Beispiels 1 und des Vergleichsbeispiels vergleichbare Mengen Niotensid enthalten, weist das erfindungsgemäße Beispiel 1 bessere physikalische Eigenschaften auf. Die Endrezepturen der erfindungsgemäßen Beispiele 2 bis 4 enthalten deutlich mehr Niotensid als das Produkt des Vergleichsbeispiels, sind dem Vergleichsbeispiel jedoch ebenfalls in Klumptest, Rieseltest und Schüttgutfestigkeit überlegen.
Rieseltest
Zur Bestimmung des Rieselverhaltens wurde jeweils 1 Liter der zu messenden Probe in einen an seiner Auslaufrichtung zunächst verschlossenen Pulvertrichter gefüllt und dann die Auslaufzeit der
Proben im Vergleich zu trockenem Seesand gemessen. Die Auslaufzeit des trockenen Seesands nach Freigabe der Auslauföffnung (13 Sekunden) wurde auf 100 % und die Zeiten untersuchten
Proben hierzu in Relation gesetzt. Werte im Bereich von 65% und darüber werden als akzeptabel angesehen. Klumptest
Zur Bestimmung des Klumpverhaltens wurden 15 ml der zu untersuchenden Probe in einen 15 ml Messzylinder abgemessen und in einen Edelstahlzylinder, der in einer Glas-Petrischale stand, ü- berführt. Dann wurde ein Edelstahlstempel, welcher vom Durchmesser genau in den Edelstahlzylinder passt, in den Zylinder eingesetzt und mit einem Gewicht belastet, so dass die Probe mit insgesamt 950 g ± 1 g belastet wurde. Hierbei wurde darauf geachtet, dass das Pulver nicht durch weitere Kräfte außer der Gewichtskraft des Edelstahlstempels (+Gewicht) zusammengedrückt wurde.
Nach 30 Minuten bei 2O0C wurde das Gewicht entfernt, der Zylinder angehoben und das Mittel mit dem Stempel herausgedrückt.
Bildete sich durch die Verklumpung der Partikel ein formstabiler Pressung, wurde die Glasschale mit dem Pressung unter eine Waagschale einer Balkenwaage gelegt. Auf diese Waagschale wurde ein Becherglas gestellt und die Waage austariert. Nun wurde langsam soviel Wasser in das Becherglas gegossen, bis der Pressung durch den Druck von oben zerbrach. Die benötigte Wassermenge wurde ausgewogen.
Bewertung:
Hatte sich kein Agglomerat gebildet, wurde der Klumptest mit 0 % angegeben. War die Probe bis zu einem Drittel des Volumens der Probe leicht verklumpt, wobei sich die Verklumpung durch leichten Druck aufbrechen ließ, so lautete die Klumptestbewertung 33 %. Der 50 %-Wert wurde vergeben, wenn die Hälfte der Probe verklumpt war, wobei die Verklumpung sich durch leichten Druck aufbrechen ließ.
Waren zwei Drittel der Probe verklumpt, wurde der Klumptest mit 67 % bewertet. In diesem Falle mussten auch nicht verklumpte Partikel vorgefunden werden.
Bildete sich durch die Verklumpung der Partikel ein formstabiler Pressung, wurde der Klumptest mit 100 % bewertet. Es wird die Wassermenge, die benötigt wurde, um den Pressung unter der Balkenwaage zu zerdrücken, in Gramm angegeben.
Bestimmung der Schüttqutfestiqkeit
Die Schüttgutfestigkeit wird mithilfe eines Johanson-Hang-Up-Indicizer® (Diamondback Technology INC.) im Scientific Mode (Meßprogramm 5, Internal Friction Angle 25°) bestimmt. Als Meßzelle wird ein Zylinder mit einem Innendurchmesser von 54 mm eingesetzt. Der Boden der Meßzelle wird aus einem beweglichen Bodenstempel (Durchmesser 48 mm) und einem feststehenden Ring von 3 mm Breite gebildet. Die Schüttgutfestigkeit wird bei Verfestigungsspannungen von 15000 Pa und 45000 Pa bestimmt. Dazu wird die zu untersuchende Probe in die Meßzelle eingefüllt, mit der jeweiligen Verfestigungsspannung (15000 Pa bzw. 45000 Pa) in vertikaler Richtung belastet und so verfestigt. Anschließend wird der Bodenstempel der Meßzelle heruntergefahren, so dass die Probe auf dem Ring in der Meßzelle steht.
Die verfestigte Schüttgutprobe wird nun mittels eines Stempels einer zunehmenden vertikalen Druckspannung ausgesetzt, bis die Probe bricht, dass heißt die Probe zu fließen beginnt. Der Druckspannungswert, an dem die Probe zu fließen beginnt, wird in Pascal als Messergebnis angegeben.

Claims

Patentansprüche
1. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür, umfassend mindestens zwei unterschiedliche partikelförmige Komponenten, dadurch gekennzeichnet, dass a) die erste partikelförmige Komponente P ein sprühgetrocknetes Pulver, ein Granulat oder ein Agg lomerat ist und b) die zweite partikelförmige Komponente R einen Kern K und eine Schale S umfasst, wobei die Schale S zu mindestens 30 Gew.-% aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P besteht.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die erste partikelförmige Komponente P und die zweite partikelförmige Komponente R in einem Gewichtsverhältnis größer 1 :5, bevorzugt größer 1 :4, besonders bevorzugt größer 1 :3, ganz besonders bevorzugt größer 1 :2 und insbesondere größer 1 :1 vorliegen.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach einem der Ansprüche 1 o- der 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Schale S zu mindestens 35 Gew.-%, bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 45 Gew.-%, mit besonderem Vorzug zu mindestens 50 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 55 Gew.-% aus einem Material entsprechend der ersten partikelförmigen Komponente P besteht.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, dass die erste partikelförmige Komponente P eine Basiskomponente für ein Wasch- oder Reinigungsmittel ist.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R ein Kleinkomponentencompound ist.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach einem der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R ein Trägermaterial T umfasst, welches Carbonate, Hydrogencarbonate, Sesquicarbonate, Sulfate, Silikate, Aluminosilikate, Kieselsäuren, Zitronensäure, Citrate und/oder Tripolyphosphate enthält.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach einem der Ansprüche 1 bis
6, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R eine Komponente F umfasst, welche im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt und vorzugsweise ausgewählt ist aus Tensiden, insbesondere nichtionischen und/oder anionischen Tensiden, Polymeren, Parfümölen, Entschäumersubstanzen und/oder Mischungen dieser Komponenten.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente F im Kern K der zweiten partikelförmigen Komponente R ein nichtionischen Tensid oder einem Gemisch aus mindestens zwei, vorzugsweise zwei bis vier nichtionischen Tensiden umfasst, wobei es sich vorzugsweise bei mindestens einem der nichtionischen Tenside um eine alkoxylierte Verbindung handelt.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach einem der Ansprüche 1 bis
8, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern K 7,5 bis 55 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 52,5 Gew.-% und besonders bevorzugt 12,5 bis 50 Gew.-% der Komponente F umfasst, wobei die Gew.-%- Angaben auf die Masse des Kerns und die Summe der Gewichtsanteile sämtlicher im Kern enthaltener Komponenten F bezogen sind.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel oder eine Komponente hierfür nach einem der Ansprüche 1 bis
9, dadurch gekennzeichnet, dass es/sie mehr als 10 Gew.-% anionische und 3 bis 10 Gew.-%, insbesondere 4 bis 8 Gew.-% nichtionische Tenside umfasst.
11. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels oder einer Komponente hierfür gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, umfassend folgende Schritte: a) Bereitstellen eines Trägermaterials T, b) Beaufschlagung des Trägermaterials T mit einer Komponente F, welche im Bereich von 15 bis 4O0C in fließ- und/oder sprühfähiger Form vorliegt, unter Ausbildung eines partikelförmigen, jedoch nicht rieselfähigen Zwischenproduktes K und c) Beaufschlagung des Zwischenproduktes K mit einer partikelförmigen Komponente, wobei das Gewichtsverhältnis der im Schritt c) eingesetzten partikelförmigen Komponente zu dem partikelförmigen, jedoch nicht rieselfähigen Zwischenprodukt K größer ist als 1 :9.
12. Verfahren nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis der im Verfahrensschritt c) eingesetzten partikelförmigen Komponente zu dem Zwischenprodukt K, größer als 1 :4, bevorzugt größer als 3:7, besonders bevorzugt größer als 2:3, ganz besonders bevorzugt größer als 1 :1 und insbesondere größer als 3:2.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt a) des Verfahrens ein Trägermaterial T bereitgestellt wird, welches Carbonate, Hydrogencarbona- te, Sesquicarbonate, Sulfate, Silikate, Aluminosilikate, Kieselsäuren, Zitronensäure, Citrate und/oder Tripolyphosphate umfasst und im Schritt b) des Verfahrens eine Komponente F eingesetzt wird, welche Tenside, insbesondere nichtionische und/oder anionische Tenside, Polymere, Parfümöle und/oder Entschäumersubstanzen umfasst.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt c) des Verfahrens eine partikelförmige Komponente eingesetzt wird, welche zu mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise zu mindestens 10 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 15 Gew.- % aus Teilchen besteht, die einen Partikeldurchmesser unterhalb von 0,2 mm aufweisen.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt c) des Verfahrens eine partikelförmige Komponente eingesetzt wird, welche ein sprühgetrocknetes Pulver, ein Granulat und/oder ein Agglomerat umfasst, wobei das Pulver, Granulat und/oder Agglomerat mit besonderem Vorzug eine Basiskomponente eines Wasch- oder Reinigungsmittels darstellt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt b) das Trägermaterial T in einem Mäßig- oder Hochgeschwindigkeitsmischer mit der Komponente F beaufschlagt wird und nach erfolgter Beaufschlagung weitere 0,5 bis 15
Sekunden, insbesondere 1 bis 5 Sekunden verwirbelt wird, wobei vorzugsweise keine
Granulation stattfindet, das im Schritt b) gebildete partikelförmige, jedoch nicht rieselfähige Zwischenprodukt K in einen Freifallmischer, Schubmischer, Bunker, pneumatischen Mischer oder auf Bänder überführt wird und dort im Schritt c) mit der partikelförmigen Komponente P beaufschlagt und vermengt wird.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt b) und/oder im Schritt c) des Verfahrens, vorzugsweise in beiden Verfahrensschritten, der jeweilige Mischer bei einer Froude-Zahl von maximal 2, vorzugsweise von maximal 1 betrieben wird.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das partikelförmige, jedoch nicht rieselfähige Zwischenprodukt K im Verfahrensschritt c) mit einem sprühgetrockneten Basispulver eines Wasch- oder Reinigungsmittels im Gewichtsverhältnis kleiner 2:1 und optional mit Entschäumer-, Enzym-, Bleiche-, Duft-komponenten und/oder optischen Aufhellern vermengt wird und gleichzeitig zu einem Fertigprodukt abgemischt wird.
19. Verfahren zum Waschen oder Behandeln von Textilien oder harten Oberflächen, umfassend den Schritt des Kontaktierens der Textilien oder harten Oberflächen mit einem wässrigen Medium, das eine wirksame Menge eines Wasch- oder Reinigungsmittels oder einer Komponente hierfür gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 enthält.
20. Verwendung einer Basiskomponente für ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welche zu mindestens 10 Gew.-% einen Partikeldurchmesser unterhalb von 0,2 mm aufweist, zum Verbessern der Rieseleigenschaften eines vor der Verwendung der Basiskomponente nicht rieselfähigen Kleinkomponentencompounds.
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