EP2030086A1 - Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren - Google Patents

Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren

Info

Publication number
EP2030086A1
EP2030086A1 EP07729234A EP07729234A EP2030086A1 EP 2030086 A1 EP2030086 A1 EP 2030086A1 EP 07729234 A EP07729234 A EP 07729234A EP 07729234 A EP07729234 A EP 07729234A EP 2030086 A1 EP2030086 A1 EP 2030086A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polymer
monomers
composition
weight
paper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07729234A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hildegard Stein
Roland Ettl
Hubertus Peter Bell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP07729234A priority Critical patent/EP2030086A1/de
Publication of EP2030086A1 publication Critical patent/EP2030086A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G7/00—Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
    • G03G7/0006—Cover layers for image-receiving members; Strippable coversheets
    • G03G7/002—Organic components thereof
    • G03G7/0026—Organic components thereof being macromolecular
    • G03G7/004—Organic components thereof being macromolecular obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G7/00—Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
    • G03G7/0006—Cover layers for image-receiving members; Strippable coversheets
    • G03G7/002—Organic components thereof
    • G03G7/0026—Organic components thereof being macromolecular
    • G03G7/0033—Natural products or derivatives thereof, e.g. cellulose, proteins
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G7/00—Selection of materials for use in image-receiving members, i.e. for reversal by physical contact; Manufacture thereof
    • G03G7/006—Substrates for image-receiving members; Image-receiving members comprising only one layer
    • G03G7/0073—Organic components thereof
    • G03G7/008—Organic components thereof being macromolecular
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24934—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer

Definitions

  • the invention relates to processes for printing on substrates, characterized in that the substrates are pretreated with a composition which contains a polymer obtainable by radical polymerization of ethylenically unsaturated compounds (monomers) (hereinafter referred to as polymer for short) and at least 1 % By weight of the monomers are monomers having two carboxylic acid groups (dicarboxylic acid) or one dicarboxylic anhydride group (hereinafter abbreviated to anhydride monomer).
  • a composition which contains a polymer obtainable by radical polymerization of ethylenically unsaturated compounds (monomers) (hereinafter referred to as polymer for short) and at least 1 % By weight of the monomers are monomers having two carboxylic acid groups (dicarboxylic acid) or one dicarboxylic anhydride group (hereinafter abbreviated to anhydride monomer).
  • An essential feature of electrophotographic printing processes is that electrostatically charged dye systems, so-called toners, are used and an electrostatic charge image is generated, which can be developed in different ways.
  • dry toner ie toner, which is in solid form at room temperature and becomes liquid only at relatively high temperatures of about 130 ° C under heat
  • Toner a very low melting point
  • Electrostatic printing processes with a liquid toner are also referred to as LEP (liquid electrostatic printing) or indigo printing process.
  • the toner adhesion to paper in the LEP process is often insufficient.
  • WO 96/06384 describes the improvement of the adhesion of the liquid toner to paper substrates by treating the surface with substances which carry a basic functionality, exclusively and preferably polyethyleneimines (PEI, for example polymin P), ethoxylated PEIs, epichlorohydrine polyethyleneimines and polyamides are called.
  • PEI polyethyleneimines
  • ethoxylated PEIs ethoxylated PEIs
  • epichlorohydrine polyethyleneimines and polyamides are called.
  • a major disadvantage of this treatment method is the whitening (loss of whiteness) and the yellowing of the paper in longer storage.
  • the object of the present invention was to improve the electrostatic printing process, in particular the LEP process.
  • the task was also to provide suitable substrates for such printing processes.
  • the best possible fixation of the liquid toner on different paper grades should be made possible.
  • an essential feature of the invention is that the substrates having a composition which comprises a polymer obtainable by free-radical polymerization of ethylenically unsaturated compounds (monomers) (hereinafter referred to as polymer for short) are pretreated and at least 1% by weight the monomers are monomers with two carboxylic acid groups (dicarboxylic acid) or with a dicarboxylic acid anhydride group (hereinafter abbreviated to anhydride monomers).
  • monomers ethylenically unsaturated compounds
  • the polymer is obtainable by radical polymerization of ethylenically unsaturated compounds (monomers). Insofar as it is mentioned in the following that the polymer consists of this monomer or contains monomers, it should be noted that the monomers of course no longer exist after polymerization as ethylenically unsaturated compounds.
  • the polymer contains anhydride monomers.
  • Dicarboxylic acids or dicarboxylic anhydrides having 4 to 8 C atoms for example maleic anhydride or maleic acid (together abbreviated to MSA), itaconic anhydride, citraconic anhydride or methylenemalonic anhydride may be mentioned as anhydride monomers.
  • MSA maleic anhydride or maleic acid
  • itaconic anhydride citraconic anhydride or methylenemalonic anhydride
  • methylenemalonic anhydride may be mentioned as anhydride monomers.
  • MSA or itaconic anhydride more preferably MSA.
  • the polymer is preferably at least 2, in particular at least 5 wt .-%, particularly preferably at least 10 wt .-% or at least 20 wt .-% of anhydride monomers.
  • the content of anhydride monomers in the polymer may, for. B. 2 to 80 wt.%, In particular 20 to 80 wt.% Be.
  • the anhydride monomers may also be in the form of their salts.
  • the polymer may be monomers (b) selected from C1-C20 alkyl (meth) acrylates, vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, vinyl aromatics containing up to 20 carbon atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides , Vinyl ethers of alcohols containing from 1 to 10 carbon atoms, aliphatic hydrocarbons having at least 2 carbon atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers.
  • monomers (b) selected from C1-C20 alkyl (meth) acrylates, vinyl esters of carboxylic acids containing up to 20 carbon atoms, vinyl aromatics containing up to 20 carbon atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides , Vinyl ethers of alcohols containing from 1 to 10 carbon atoms, aliphatic hydrocarbons having at least 2 carbon atoms and one or two double bonds or mixtures of these monomers.
  • (meth) acrylic acid alkyl ester having a C 1 -C 10 -alkyl radical such as methyl methacrylate, methyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
  • mixtures of (meth) acrylic acid alkyl esters are also suitable.
  • Vinyl esters of carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms are, for. As vinyl laurate, stearate, vinyl propionate, vinyl versatate and vinyl acetate.
  • Suitable vinylaromatic compounds are vinyltoluene, ⁇ - and p-methylstyrene, ⁇ -butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene and preferably styrene.
  • nitriles are acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • the vinyl halides are ethylenically unsaturated compounds substituted with chlorine, fluorine or bromine, preferably vinyl chloride and vinylidene chloride.
  • vinyl ethers are, for. As vinyl methyl ether or vinyl isobutyl ether. Vinyl ether is preferably from 1 to 4 C-containing alcohols.
  • Double bonds are monoolefins such as ethylene, propylene or isobutylene, especially their oligomers such as polyisobutene (PIB) or diolefins such as butadiene, isoprene and chloroprene called. Preference is given to the monoolefins.
  • PIB polyisobutene
  • diolefins such as butadiene, isoprene and chloroprene called. Preference is given to the monoolefins.
  • Preferred monomers (b) are monoolefins, in particular ethylene, isobutylene, polyisobutylene, C 1 - to C 10 -alkyl acrylates and methacrylates, in particular C 1 - to C 8 -cycloalkyl- Alkyl acrylates and methacrylates, and vinyl aromatics, especially styrene and mixtures of these monomers
  • MSA / olefin copolymers therefore generally have a content of not more than 55 mol% MSA.
  • the molar fraction of the MSA in the MSA / olefin copolymer is in particular from 5 to 55 mol%, particularly preferably from 20 to 55 mol% and very particularly preferably from 45 to 55 mol%.
  • the polymer or polymer mixture may contain any further auxiliary monomers (c), for.
  • auxiliary monomers for example, monomers having a carboxylic acid group, with sulfonic acid or phosphonic acid groups.
  • Hilfsmonomere are z.
  • B. also hydroxyl-containing monomers, in particular C 1 -C 10 -hydroxyalkyl (meth) acrylates, (meth) acrylamide.
  • monoethylenically unsaturated C3 to C10 monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethylacrylic acid, allylacetic acid, crotonic acid, vinylacetic acid, maleic monoesters such as monomethyl maleate, their mixtures or their alkali metal and ammonium salts into consideration.
  • auxiliary monomers (c) are phenyloxyethylglycol mono- (meth) acrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, amino (meth) acrylates, such as 2-aminoethyl (meth) acrylate.
  • Crosslinking monomers may also be mentioned as auxiliary monomers.
  • N-vinylformamide N-vinyl-N-methylformamide
  • N-vinylpyrrolidone N-vinylimidazole
  • 1-vinyl-2-methylimidazole 1-vinyl-2-methyl-imidazolone
  • N-vinylcaprolactam N-vinyl alcohol
  • 2 Vinylpyridine 4-vinylpyridine, acrolein, methacrolein or mixtures thereof.
  • the polymer is preferably composed of
  • the polymer is particularly preferably composed of
  • the polymers can be prepared by conventional polymerization, for. By bulk, emulsion, suspension, dispersion, precipitation and solution polymerization. In the polymerization processes mentioned, preference is given to operating under exclusion of oxygen, preferably in a stream of nitrogen.
  • the usual equipment is used, for. B. stirred tank, stirred tank cascades, autoclaves, tubular reactors and kneaders.
  • the method of solution, emulsion, precipitation or suspension polymerization is used.
  • Particularly preferred are the methods of solvents or diluents, such as.
  • toluene As toluene, o-xylene, p-xylene, cumene, chlorobenzene, ethylbenzene, technical mixtures of alkylaromatics, cyclohexane, technical Aliphatenmi- mixtures, acetone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, glycols and glycol derivatives, polyalkylene glycols and derivatives thereof, diethyl ether , tert-butyl methyl ether, methyl acetate, isopropanol, ethanol, water or mixtures such as. B.
  • Isopropanol / water mixtures are carried out.
  • water is optionally used at levels of up to 60% by weight of alcohols or glycols. Particular preference is given to using water.
  • the polymer is preferably an emulsion polymer or solution polymer.
  • the polymer is preferably in the form of an aqueous dispersion or aqueous solution; the solids content is preferably 10 to 80 wt .-%, in particular 30 to 65 wt .-%.
  • the composition also contains starch in addition to the polymer.
  • Strength in this context should be understood as meaning any native, modified or degraded starch.
  • Native starches may consist of amylose, amylopectin or mixtures thereof.
  • Modified starch may be oxidized starch, starch ester or starch ether.
  • Anionic, cationic, amphoteric or nonionic modified starch may be considered.
  • hydrolysis the molecular weight of the starch can be reduced (degraded starches) As degradation products are oligosaccharides or dextrins into consideration.
  • the strength can come from different sources, it can, for. B. to cereal corn or potato starch, in particular z. B. Starch from corn, waxy maize, rice, tapioca, wheat, barley or oats.
  • Potato starch or modified or degraded potato starch is preferred.
  • the composition contains 10 to 100 parts by weight, more preferably 50 to 100% by weight of polymer and 90 to 0 parts by weight, particularly preferably 50 to 0% by weight, based on 100 parts by weight of the sum of polymer and starch ,
  • composition may contain other ingredients, suitable additives are e.g. As described in WO 2004/092483; is called z. B. Polygylcerinester.
  • aqueous composition in particular a composition in which the polymer and optionally the starch are dissolved or dispersed.
  • composition can be applied to the substrates to be printed by customary methods, preferably processes in which the composition does not or hardly diffuses into the substrate, eg. B. Order with the film press, by spraying or by curtain coating).
  • the substrates pretreated with the composition are preferably printed in an electrophotographic printing process.
  • An essential feature of electrophotographic printing processes is that electrostatically charged dye systems, so-called toners, are used and an electrostatic charge image is generated, which can be developed in different ways.
  • LEP liquid electrostatic printing
  • indigo printing process An essential feature of this printing process is the use of a liquid toner which is at room temperature (20 ° C) as a liquid or as a viscous paste.
  • the temperature at which the toner is fixed on the substrate is relatively low compared to other electrostatic methods and is e.g. B. between 40 and 100 0 C.
  • the substrate to be printed it may, for. B. is paper or polymer film.
  • uncoated paper ie base paper, which is not coated with a paper coating slip, but other paper grades can also be treated with it in order to improve the adhesion of the liquid toner.
  • the substrate to be printed may also be wood-free paper.
  • the substrate to be printed is pretreated with the composition, in particular coated (see above).
  • the amount of the composition is preferably 0.05 g / m 2 to 15 g / m 2 (solid), preferably 0.1 g / m 2 to 5 g / m 2 (solid.
  • the pretreated substrates By using the pretreated substrates excellent results are achieved in conventional printing processes, but especially in electrostatic processes and preferably in the LEP process.
  • the adhesion of the toner to the substrate is very good and the print image has a high quality.
  • the oil was diluted with 400 g of water and added with 13.0 g of an aqueous hydrogen peroxide solution (30 wt .-%). After stirring for 30 minutes, it was diluted again with 170 g of water. At max. 40 ° C internal temperature was adjusted with sodium hydroxide solution (50 wt .-%) to a pH of 8.5-9.5 and stirred for two hours. It was then cooled to room temperature. Dispersion D.2 according to the invention was obtained.
  • the K values of the novel copolymers were determined by H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Vol. 13, 58-64 and 761-774 (1932) in aqueous solution at 25 ° C. and a polymer concentration of 2% by weight.
  • the printing tests were carried out on a Hewlett-Packard Indigo Digital Printing Machine 3000.
  • the toner adhesion was carried out according to the tape pull method (DIN V EN V 12283) with a 3M # 230 adhesive tape.
  • the adhesive tape was stuck bubble-free on the printed surface and then withdrawn at a constant speed at an angle of almost 180 °.
  • the color density of the print was determined by means of a densitometer and indicated as a value in the result table.
  • the determination of the toner adhesion or the color density after the plucking test took place after certain time intervals (immediately / 1min / 10min / 1h / 24h).

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Verfahren zum Bedrucken von Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass die Substrate mit einer Zusammensetzung, welche ein durch radikalische Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen (Monomere) erhältliches Polymer (im nachfolgenden kurz Polymer genannt) enthält, vorbehandelt sind und es sich bei mindestens 1 Gew. % der Monomere um Monomere mit zwei Carbonsäuregruppen (Dicarbonsäure) oder einer Dicarbonsäureanhydridgruppe (im nachfolgenden zusammenfassend kurz Anhydrid-Monomer genannt) handelt.

Description

Mit Maleinsäurecopolymeren beschichtete Substrate für elektrophotographisches Druckverfahren
Beschreibung
Die Erfindung betrifft Verfahren zum Bedrucken von Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass die Substrate mit einer Zusammensetzung, welche ein durch radikalische Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen (Monomere) erhältliches Polymer (im nachfolgenden kurz Polymer genannt) enthält, vorbehandelt sind und es sich bei mindestens 1 Gew. % der Monomere um Monomere mit zwei Carbonsäuregruppen (Dicarbonsäure) oder einer Dicarbonsäureanhydridgruppe (im nachfolgenden zusammenfassend kurz Anhydrid-Monomer genannt) handelt.
Wesentliches Merkmal elektrophotographischer Druckverfahren ist, dass elektrosta- tisch geladene Farbstoffsysteme, sogenannte Toner, verwendet werden und ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wird, welches in unterschiedlicher Weise entwickelt werden kann.
In den elektrophotographischen Druckverfahren werden zwei physikalisch unterschied- liehe Tonersysteme eingesetzt: Trockentoner (d. h. Toner, der bei Raumtemperatur in fester Form vorliegt und erst unter Wärmeeinwirkung bei relativ hohen Temperaturen von ca. 130 °C flüssig wird) sowie Flüssigtoner (Toner, der einen sehr niedrigen Schmelzpunkt aufweist).
Elektrostatische Druckverfahren mit einem Flüssigtoner werden auch als LEP (liquid electrostatic printing) oder Indigo-Druckverfahren bezeichnet.
Aufgrund des niedrigen Schmelzpunkts und der niedrigen Fixiertemperatur des Toners auf dem Papier (im allgemeinen zwischen 40 bis 100 °C) ist die Tonerhaftung auf Pa- pier bei dem LEP-Verfahren häufig unzureichend.
WO 96/06384 beschreibt die Verbesserung der Haftung des Flüssigtoners auf Papiersubstraten durch Behandlung der Oberfläche mit Substanzen, die eine basische Funktionalität tragen, wobei ausschließlich und bevorzugt Polyethylenimine (PEI, z. B. Po- lymin P), ethoxylierte PEIs, Epichlorhydrine-Polyethylenimine sowie Polyamide genannt werden. Ein entscheidender Nachteil dieser Behandlungsmethode ist jedoch die Weißeabtrübung (Verlust an Weiße) sowie die Vergilbung des Papiers bei längeren Lagern.
In US 5,281 ,507 wird die Verwendung von (teilweise) fluorierten Kohlenwasserstoffen bzw. Tensiden auf der Substratoberfläche zur Verbesserung des Druckbildes sowie der Tonerhaftung beschrieben. In EP-A 0 879 917 werden Mischungen von Salzen (z. B. Aluminatsalze oder Salze einer schwachen Säure und einer starken Base) verwendet, um der Papieroberfläche einen alkalischen pH-Wert zu verleihen, der wiederum eine verbesserte Bedruckbarkeit mittels Flüssig-Toner bewirkt.
In WO 2004/092483 wird die Oberflächenbehandlung von Papier mit einer Kombination aus Stärke, einem Acrylsäure-Polymer und einer weiteren organischen Verbindung, z. B. einem Polyglycerinester, beschrieben. Die Verwendung des Polyglycerinesters wird als essentiell angesehen, um eine gute Tonerfixierung zu erreichen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Verbesserung der elektrostatischen Druckverfahren, insbesondere des LEP-Verfahrens. Aufgabe war auch, geeignete Substrate für derartige Druckverfahren zur Verfügung zu stellen. Durch möglichst einfache Maßnahmen sollte insbesondere eine möglichst gute Fixierung des Flüssigtoners auf unterschiedlichen Papierqualitäten ermöglicht werden.
Demgemäss wurde das oben definierte Verfahren gefunden.
Ein wesentliches Merkmal der Erfindung ist, dass die Substrate mit einer Zusammen- setzung, welche ein durch radikalische Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen (Monomere) erhältliches Polymer (im nachfolgenden kurz Polymer genannt) enthält, vorbehandelt sind und es sich bei mindestens 1 Gew. % der Monomere um Monomere mit zwei Carbonsäuregruppen (Dicarbonsäure) oder mit einer Dicar- bonsäureanhydridgruppe (im nachfolgenden zusammenfassend kurz Anhydrid- Monomere genannt) handelt.
Zusammensetzung
Zum Polymer
Das Polymer ist durch radikalische Polymerisation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen (Monomere) erhältlich. Soweit im folgenden davon die Rede ist, dass das Polymer aus diesem Monomeren besteht oder Monomere enthält, ist zu beachten, dass die Monomeren nach der Polymerisation natürlich nicht mehr als ethylenisch un- gesättige Verbindungen vorliegen.
Das Polymer enthält Anhydrid-Monomere. Als Anhydrid-Monomere genannt seien insbesondere Dicarbonsäuren oder Dicarbonsäureanhydride mit 4 bis 8 C Atomen, beispielsweise Maleinsäureanydrid oder Maleinsäure (zusammen kurz MSA genannt), Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid oder Methylenmalonsäureanhydrid. Bevorzugt ist MSA oder Itaconsäureanhydrid, besonders bevorzugt MSA. Das Polymer besteht vorzugsweise zu mindestens 2, insbesondere mindestens 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 10 Gew. bzw. mindestens 20 Gew.-% aus Anhydrid-Monomeren.
Der Gehalt an Anhydrid-Monomeren im Polymer kann z. B. 2 bis 80 Gew. %, insbesondere 20 bis 80 Gew. % betragen.
Die Anhydrid-Monomere können auch in Form ihrer Salze vorliegen.
Neben den Anhydrid-Monomeren kann das Polymer Monomere (b), ausgewählt aus C1-C20-Alkyl(meth)acrylaten, Vinylestern von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden, Vinylethern von 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen, aliphati- schen Kohlenwasserstoffen mit mindestens 2 C-Atomen und ein oder zwei Doppelbin- düngen oder Mischungen dieser Monomere enthalten.
Zu nennen sind z. B. (Meth)acrylsäurealkylester mit einem C1-C10-Alkylrest, wie Me- thyl-methacrylat, Methylacrylat, n-Butylacrylat, Ethylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat.
Insbesondere sind auch Mischungen der (Meth)acrylsäurealkylester geeignet.
Vinylester von Carbonsäuren mit 1 bis 20 C-Atomen sind z. B. Vinyllaurat, -stearat, Vinylpropionat, Versaticsäurevinylester und Vinylacetat.
Als vinylaromatische Verbindungen kommen Vinyltoluol, a- und p-Methylstyrol, a-Butylstyrol, 4-n-Butylstyrol, 4-n-Decylstyrol und vorzugsweise Styrol in Betracht. Beispiele für Nitrile sind Acrylnitril und Methacrylnitril.
Die Vinylhalogenide sind mit Chlor, Fluor oder Brom substituierte ethylenisch ungesät- tigte Verbindungen, bevorzugt Vinylchlorid und Vinylidenchlorid.
Als Vinylether zu nennen sind z. B. Vinylmethylether oder Vinylisobutylether. Bevorzugt wird Vinylether von 1 bis 4 C-Atome enthaltenden Alkoholen.
Als Kohlenwasserstoffe mit mindestens 2 C Atomen und ein oder zwei olefinischen
Doppelbindungen seien Monoolefine wie Ethylen, Propylen oder Isobutylen, insbesondere auch deren Oligomeren wie Polyisobuten (PIB) oder Diolefine wie Butadien, I- sopren und Chloropren genannt. Bevorzugt sind die Monoolefine.
Als Monomere (b) bevorzugt sind Monoolefine, insbesondere Ethylen, Isobutylen, PoIy- isobutylen, C1- bis C10-Alkylacrylate und -methacrylate, insbesondere C1- bis C8- Alkylacrylate und -methacrylate, und Vinylaromaten, insbesondere Styrol und Mischungen dieser Monomeren
Besonders bevorzugt sind Ethylen und Isobutylen oder Polyisobutylen als Monomere (b)
MSA copolymerisiert mit Olefinen nur alternierend. MSA/Olefin- copolymere haben daher im allgemeinen einen Gehalt von maximal 55 mol-% MSA. Der molare Anteil des MSA im MSA/Olefin- Copolymeren beträgt insbesondere 5 bis 55 mol-%, besonders bevorzugt zu 20 bis 55 mol-% und ganz besonders bevorzugt zu 45 bis 55 mol-%.
Neben den Monomeren (b) kann das Polymer oder Polymergemisch beliebige weitere Hilfsmonomere (c) enthalten, z. B. Monomere mit einer Carbonsäuregruppe, mit SuI- fonsäure- oder Phosphonsäuregruppen.
Hilfsmonomere sind z. B. auch Hydroxylgruppen enthaltende Monomere, insbesondere C1-C10-Hydroxyalkyl(meth)acrylate, (Meth)acrylamid.
In Betracht kommen z. B. monoethylenisch ungesättigte C3- bis C10-Monocarbon- säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethylacrylsäure, Allylessigsäure, Crotonsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäurehalbester wie Maleinsäuremonomethylester, deren Mischungen bzw. deren Alkali- und Ammoniumsalze in Betracht.
Als Hilfsmonomere (c) seien darüberhinaus Phenyloxyethylglykolmono- (meth-)acrylat, Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat, Amino- (meth-)acrylate wie 2-Aminoethyl-(meth) acrylat genannt.
Als Hilfsmonomere seien auch vernetzende Monomere genannt.
Auch genannt seien N-Vinylformamid, N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, 1-Vinyl-2-methylimidazol, 1-Vinyl-2-methyl-imidazolon, N-Vinyl- caprolactam, Allylalkohol, 2-Vinylpyridin, 4-Vinylpyridin, Acrolein, Methacrolein bzw. Mischungen davon.
Das Polymer ist insgesamt vorzugsweise aufgebaut aus
2 bis 80 Gew.-% Anhydrid-Monomer (a)
20 bis 98 Gew.-% Monomere (b)
0 bis 30 Gew.-% Hilfsmonomere (c) Das Polymer ist insgesamt besonders bevorzugt aufgebaut aus
10 bis 80 Gew.-% Anhydrid-Monomer 30,0 bis 90 Gew.-% Monomere (b) und 0 bis 30 Gew.-% Hilfsmonomere (c)
Die Polymerisate können nach üblichen Polymerisationsverfahren hergestellt werden, z. B. durch Substanz-, Emulsions-, Suspensions-, Dispersions-, Fällungs und Lö- sungspolymerisation. Bei den genannten Polymerisationsverfahren wird bevorzugt unter Ausschluss von Sauerstoff gearbeitet, vorzugsweise in einem Stickstoffstrom. Für alle Polymerisationsmethoden werden die üblichen Apparaturen verwendet, z. B. Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Autoklaven, Rohrreaktoren und Kneter. Bevorzugt wird nach der Methode der Lösungs-, Emulsions-, Fällungs- oder Suspensionspolyme- risation gearbeitet. Besonders bevorzugt sind die Methoden der Lösungs- oder Verdünnungsmittel, wie z. B. Toluol, o-Xylol, p-Xylol, Cumol, Chlorbenzol, Ethylbenzol, technischen Mischungen von Alkylaromaten, Cyclohexan, technischen Aliphatenmi- schungen, Aceton, Cyclohexanon, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykolen und Glykolderi- vaten, Polyalkylenglykolen und deren Derivaten, Diethylether, tert.-Butylmethylether, Essigsäuremethylester, Isopropanol, Ethanol, Wasser oder Mischungen wie z. B.
Isopropanol/Wasser-Mischungen ausgeführt werden. Vorzugsweise wird als Lösungsoder Verdünnungsmittel Wasser gegebenenfalls mit Anteilen bis zu 60 Gew.-% an Alkoholen oder Glykolen verwendet. Besonders bevorzugt wird Wasser eingesetzt.
Beim Polymer handelt es sich vorzugsweise um ein Emulsionspolymerisat oder Lösungspolymerisat.
Das Polymer liegt vorzugsweise in Form einer wässrigen Dispersion oder wässerigen Lösung vor; der Feststoffgehalt ist vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%, insbesondere 30 bis 65 Gew.-%.
Zu weiteren Bestandteilen
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung neben dem Polymer auch Stärke.
Unter Stärke soll in diesem Zusammenhang jegliche native, modifizierte oder abgebaute Stärke verstanden werden. Native Stärken können aus Amylose, Amylopektin oder deren Gemische bestehen. Bei modifizierter Stärke kann es sich um oxydierte Stärke, Stärkeester oder Stärkeether handeln. In Betracht kommt anionisch, kationisch, amphoter oder nicht ionisch modifizierte Stärke. Durch Hydrolyse kann das Molgewicht der Stärke verringert werden (abgebaute Stärken) Als Abbauprodukte kommen Oligosaccharide oder Dextrine in Betracht.
Die Stärke kann aus verschiedenen Quellen stammen, es kann sich z. B. um Getreide- Mais oder Kartoffelstärke handeln, insbesondere z. B. Stärke aus Mais, Wachsmais, Reis, Tapioka, Weizen, Gerste oder Hafer.
Bevorzugt ist Kartoffelstärke, bzw. modifizierte oder abgebaute Kartoffelstärke.
Insbesondere enthält die Zusammensetzung 10 bis 100 Gew. Teile, besonders bevorzugt 50 bis 100 Gew. % Polymer und 90 bis 0 Gew. Teile, besonders bevorzugt 50 bis 0 Gew. % Stärke, bezogen auf 100 Gew. Teile der Summe von Polymer und Stärke.
Die Zusammensetzung kann weitere Bestandteile enthalten, geeignete Additive sind z. B. in WO 2004/092483 beschrieben; genannt sei z. B. Polygylcerinester.
Die Mitverwendung weiterer Additive ist jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht zwingend notwendig, insbesondere werden für die verbesserte Haftung des Toners keine weiteren Additive benötigt.
Vorzugsweise handelt es sich um eine wässrige Zusammensetzung, insbesondere eine Zusammensetzung, in welcher das Polymer und gegebenenfalls die Stärke gelöst oder dispergiert sind.
Die Zusammensetzung kann nach üblichen Verfahren auf die zu bedruckenden Substrate aufgetragen werden, bevorzugt sind dabei Verfahren, bei denen die Zusammensetzung nicht oder kaum in das Substrat eindiffundiert, z. B. Auftrag mit der Filmpresse, durch Sprühen oder durch curtain coating).
Zum Verfahren und den zu bedruckenden Substraten
Die mit der Zusammensetzung vorbehandelten Substrate werden vorzugsweise in einem elektrophotographischen Druckverfahren bedruckt.
Wesentliches Merkmal elektrophotographischer Druckverfahren ist, dass elektrostatisch geladene Farbstoffsysteme, sogenannte Toner, verwendet werden und ein elektrostatisches Ladungsbild erzeugt wird, welches in unterschiedlicher weise entwickelt werden kann.
Besonders bevorzugt handelt es sich um das als LEP (liquid electrostatic printing) oder Indigo - Druckverfahren bezeichnete elektrostatische Druckverfahren. Ein wesentliches Merkmal dieses Druckverfahrens ist die Verwendung eines Flüssigtoners, der bei Raumtemperatur (20 °C) als Flüssigkeit oder als viskose Paste vorliegt.
Die Temperatur, bei der der Toner auf dem Substrat fixiert wird, ist im Vergleich zu anderen elektrostatischen Verfahren relativ niedrig und liegt z. B. zwischen 40 und 100 0C.
Bei dem zu bedruckenden Substrat kann es sich z. B. um Papier oder Polymerfolie handelt.
Vorzugsweise handelt es sich um ungestrichenes Papier, also Rohpapier, welche nicht mit einer Papierstreichmasse beschichtet ist, jedoch können auch andere Papierqualitäten damit behandelt werden, um die Haftung des Flüssigtoners zu verbessern.
Insbesondere kann es sich bei dem zu bedruckenden Substrat auch um holzfreies Papier handeln.
Das zu bedruckende Substrat ist mit der Zusammensetzung vorbehandelt, insbesondere beschichtet (siehe oben). Die Menge der Zusammensetzung beträgt dabei vorzugs- weise 0,05g/m2 bis 15g/m2 (fest), vorzugsweise 0,1 g/m2 bis 5g/m2 (fest.
Durch Verwendung der vorbehandelten Substrate werden bei üblichen Druckverfahren, insbesondere aber bei elektrostatischen Verfahren und vorzugsweise beim LEP Verfahren hervorragende Ergebnisse erzielt. Die Haftung des Toners auf dem Substrat ist sehr gut und das Druckbild hat eine hohe Qualität.
Beispiele
Beispiel 1
245 g Maleinsäureanhydrid und 250 g Oligoisobuten (Mw = 1.000 g/mol) wurden in 400 g o-Xylol in einem 2 L-Kessel mit Trockeneiskühler vorgelegt und im schwachen Stickstoffstrom auf 120°C erhitzt. Nach Erreichen dieser Temperatur wurde innerhalb von 3 Std. 1050 g Oligoisobuten (Mw = 1.000 g/mol), innerhalb von 5 Std. 98 g Isobuten und innerhalb von 5,5 Std. 10,4 g tert-Butylperoctoat gelöst in 40 g o-Xylol zudosiert. Anschließend wurde 1 Stunde bei 120 °C nacherhitzt. Nach Abkühlen auf 90°C wurden 2900 g Wasser zugegeben und das o-Xylol durch Wasserdampfdestillation entfernt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde auf 60 °C abgekühlt, mit 200 g 50%iger Natronlauge versetzt und mit Wasser auf einen Wassergehalt von 65 % eingestellt. Anschl. wurde 1 Std. bei 60°C gerührt und danach auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhielt erfindungsgemäße Dispersion D.1. Sie hatte einen pH-Wert von 6,7, Mw = ca. 10.000 g/mol Beispiel 2
108 g Maleinsäureanhydrid wurden in 490 g Pluriol A 500 E (Polyethylenglykolmono- methylether, Mw = 500 g/mol) gelöst und unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 90 °C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden innerhalb von zwei Stunden 7,85 g tert.-Butylperoctoat, gelöst in 67,2 g Pluriol A 500 E und eine Lösung von 0,49 g Hydrochinonmonomethylether in 1 12 g Styrol langsam zugetropft. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde dann eine Stunde bei 90 °C und anschl. 4 Stunden bei 150 °C gerührt, wobei ein braunes Öl entstand. Es wurde auf 85°C abgekühlt. Das Öl wurde mit 400 g Wasser verdünnt und mit 13,0 g einer wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösung (30 Gew.-%) versetzt. Nach 30 min Nachrühren verdünnte man nochmals mit 170 g Wasser. Bei max. 40 °C Innentemperatur wurde mit Natronlauge (50 Gew.-%) auf einen pH-Wert von 8,5-9,5 eingestellt und zwei Stunden nachgerührt. Anschließend kühlte man auf Raumtemperatur ab. Man erhielt erfindungsgemäße Dispersion D.2.
Charakterisierung: pH: 8,7; K-Wert (2%ig in Wasser): 38,3*; GPC: Zahlenmittel Mn = 3500; GPC Gewichtsmittel Mw = 41200; Feststoffgehalt: 54%.
Die K-Werte der erfindungsgemäßen Copolymerisate wurden nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 13, 58-64 und 761-774 (1932) in wässriger Lösung bei 25°C und einer Polymerkonzentration von 2 Gew.-% bestimmt.
Applikation der Stärke/Polymer-Mischungen
Eine oxidativ abgebaute Kartoffelstärke wurde gemäß den Angaben des Herstellers bei einer Konzentration von 20% in Wasser für 30 Minuten auf 95°C erhitzt. Anschließend wurde die Stärkelösung auf 10% Feststoffgehalt verdünnt und auf ca. 60°C abgekühlt. Aus dieser Stärkelösung sowie den in den Beispielen beschriebenen Polymeren wurden Formulierungen hergestellt, wobei der Feststoffgehalt der fertigen Formulierung auf 10% eingestellt wurde. Diese Mischungen wurden mittels einer Leimpresse auf ein holzfreies Papier (Flächengewicht 90g/m2) appliziert. Anschließend wurden die Papiere durch Kontakttrocknung bei 90°C getrocknet und dann 24h bei einer relativen Luftfeuchte von 50% und einer Temperatur von 24°C klimatisiert. Die Papiere wurden dann kalandriert (1 Nip, 100daN/cm).
Die Druckversuche wurden auf einer Hewlett-Packard Indigo Digital Druckmaschine 3000 durchgeführt. Die Tonerhaftung wurde gemäß der tape pull Methode (DIN V EN V 12283) mit einem Klebeband 3M #230 Klebeband durchgeführt. Dazu wurde das Klebeband blasenfrei auf die bedruckte Fläche aufgeklebt und dann mit konstanter Ge- schwindigkeit in einem Winkel von nahezu 180° abgezogen. Nach dem Rupftest wurde die Farbdichte des Drucks mittels eines Densitometers bestimmt und als Wert in der Ergebnistabelle angegeben. Die Bestimmung der Tonerhaftung bzw. der Farbdichte nach dem Rupftest erfolgte nach bestimmten Zeitabständen (sofort/ 1min/ 10min / 1h / 24h).

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Bedrucken von Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass die Substrate mit einer Zusammensetzung, welche ein durch radikalische Polymeri- sation von ethylenisch ungesättigten Verbindungen (Monomere) erhältliches Polymer (im nachfolgenden kurz Polymer genannt) enthält, vorbehandelt sind und es sich bei mindestens 1 Gew. % der Monomere um Monomere mit zwei Carbonsäuregruppen (Dicarbonsäure) oder einer Dicarbonsäureanhydridgruppe (im nachfolgenden zusammenfassend kurz Anhydrid-Monomer genannt) handelt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Anhydrid-Monomer um Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid (kurz MSA) handelt.
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer zu 2 bis 80 Gew. % aus dem Anhydrid-Monomer besteht.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer zu 20 bis 80 Gew. % aus dem Anhydrid-Monomer besteht.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer Monomere (b), ausgewählt aus C1-C20-Alkyl(meth)acrylaten, Vinyl- estern von bis zu 20 C-Atome enthaltenden Carbonsäuren, Vinylaromaten mit bis zu 20 C-Atomen, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, Vinylhalogeniden, Vinyl- ethern von 1 bis 10 C-Atome enthaltenden Alkoholen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit mindestens 2 C-Atomen und ein oder zwei Doppelbindungen oder Mischungen dieser Monomere enthält.
6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer aufgebaut ist aus
2 bis 80 Gew.-% Anhydrid-Monomer (a) 40 bis 98 Gew.-% Monomere (b) und 0 bis 30 Gew.-% weitere Monomere (c)
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Polymer um ein Ethylen/ MSA-copolymer handelt, welches zu 5 bis 55 mol-%, besonders bevorzugt zu 20 bis 55 ιmol-% und ganz besonders bevorzugt zu 45 bis 55 mol % aus MSA besteht.
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer in Form einer wässrigen Dispersion oder Lösung vorliegt.
9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung neben dem Polymer auch Stärke enthält.
10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 10 bis 100 Gew. Teile Polymer und 0 bis 90 Gew. Teile
Stärke, bezogen auf 100 Gew. Teile der Summe aus Polymer und Stärke, enthält.
1 1. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Zusammensetzung um eine wässrige Lösung oder Dispersion handelt.
12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Druckverfahren um ein elektrophotographisches Verfahren han- delt.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Druckverfahren um das LEP-Verfahren (Liquid Electropho- tographic Printing) handelt.
14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem zu bedruckenden Substrat um Papier oder Polymerfolie handelt.
15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem zu bedruckenden Substrat um ungestrichenes Papier handelt.
16. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem zu bedruckenden Substrat um holzfreies Papier handelt.
17. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat mit der Zusammensetzung beschichtet oder imprägniert ist.
18. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat mit 0,05 g/m2 bis 15 g/m2, bevorzugt mit 0,1 g/m2 bis 5g/m2 der Zu- sammensetzung (fest) beschichtet oder imprägniert ist.
19. Durch das Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 18 erhältliche bedruckte Substrate.
20. Papier, welches mit einer Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 1 1 beschichtet oder imprägniert ist.
EP07729234A 2006-05-24 2007-05-16 Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren Withdrawn EP2030086A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07729234A EP2030086A1 (de) 2006-05-24 2007-05-16 Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06114477 2006-05-24
EP07729234A EP2030086A1 (de) 2006-05-24 2007-05-16 Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren
PCT/EP2007/054786 WO2007135071A1 (de) 2006-05-24 2007-05-16 Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2030086A1 true EP2030086A1 (de) 2009-03-04

Family

ID=38289952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07729234A Withdrawn EP2030086A1 (de) 2006-05-24 2007-05-16 Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20090162624A1 (de)
EP (1) EP2030086A1 (de)
JP (1) JP2009537708A (de)
CN (1) CN101454726A (de)
WO (1) WO2007135071A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100133280A1 (en) * 2007-04-05 2010-06-03 Basf Se Gas pressure vessel comprising a mixture comprising a metal organic framework and also a latent heat store
US9868313B2 (en) 2012-12-28 2018-01-16 Avery Dennison Corporation Topcoat compositions, coated substrates, and related methods

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5244714A (en) * 1991-12-09 1993-09-14 Xerox Corporation Coated recording sheets for electrostatic printing processes
US5281507A (en) * 1992-11-02 1994-01-25 Am International, Inc. Treatment to enhance transfer in liquid toner electrophotography
US5302439A (en) * 1993-03-19 1994-04-12 Xerox Corporation Recording sheets
JPH08246391A (ja) * 1994-12-22 1996-09-24 Arakawa Chem Ind Co Ltd 製紙用表面サイズ剤
US5663023A (en) * 1996-01-11 1997-09-02 Xerox Corporation Simulated photographic-quality prints using a transparent substrate containing a wrong reading image and a backing sheet containing a right reading image of the same information
DE19612986A1 (de) * 1996-04-01 1997-10-02 Basf Ag Verwendung von Copolymerisaten auf Basis ethylenisch ungesättigter Dicarbonsäuren oder Dicarbonsäureanhydride, niederer Olefine und hydrophober Comonomerer zum Nachgerben, Fetten oder Hydrophobieren von Leder und Pelzfellen
JP2003005419A (ja) * 2001-06-22 2003-01-08 Fuji Photo Film Co Ltd 電子写真用受像紙
JP2003336192A (ja) * 2002-03-11 2003-11-28 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd 積層紙
CN1795307B (zh) * 2003-04-07 2010-09-08 国际纸业公司 用于液体电子照相印刷的纸张及其制备方法
JP2005120121A (ja) * 2003-10-14 2005-05-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd 圧着記録用紙
JP2006126631A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Oji Paper Co Ltd 電子写真用被記録シート
US7279513B2 (en) * 2004-11-19 2007-10-09 Nalco Company Preparation of neutralized ethylene-acrylic acid polymer dispersions and use in printing media for improvement of digital toner adhesion

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2007135071A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007135071A1 (de) 2007-11-29
CN101454726A (zh) 2009-06-10
US20090162624A1 (en) 2009-06-25
JP2009537708A (ja) 2009-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0735065B1 (de) Amphotere Polymerisatdispersion, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
EP1501880B1 (de) Wässrige polymerdispersionen auf basis von copolymerisaten aus vinylaromaten und butadien, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als leimungsmittel für papier
LU101319B1 (en) Amine-based primer coatings for electrophotographic printing
DE69730792T2 (de) Wasserbeständige Zusammensetzung
JP5754584B2 (ja) 製紙用表面サイズ剤、表面サイズ塗工液および紙
CN1323318A (zh) 改进的纸张施胶剂及其制备方法以及纸张施胶方法
US6802939B1 (en) Aqueous polymeric emulsion compositions and their use for the sizing of paper
DE2519581C2 (de) Papierleimungsmittel
EP0486374B1 (de) Wässrige Dispersionen auf Basis von Carboxylsäuregruppen enthaltenden Polymeren
WO2007135040A1 (de) Mit olefinpolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren
DE69009189T2 (de) Auf wasser basierende firnisse.
EP2030086A1 (de) Mit maleinsäurecopolymeren beschichtete substrate für elektrophotographisches druckverfahren
DE69725779T2 (de) Leimung von Papier mit Latexdispersionen aus Copolymeren aus hydrophoben Monomeren und niedermolecularen Styrol/Maleinanhydride-Polymeren
EP0024602A1 (de) Wässerige Dispersionen, deren Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Überzugsmassen
DE1212729B (de) Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzbaren Polymerisaten
GB1584014A (en) Aqueous dispersion paints and process for preparing them
DE69624252T2 (de) Polymere emulgatoren für die vinylchlorid-polymerisation
EP1012196B1 (de) Verfahren zur herstellung lösemittelfreier polivinylester-dispersionen mit erhöhter wasserresistenz
DE69514211T2 (de) Verfahren zur herstellung eines multikomponenten styrol/(meth)acrylat copolymeren
DE10323203A1 (de) Verwendung von silanfunktionellen Polyvinylalkoholen in Grundierungsmitteln für Trennpapiere und -folien
DE1621689C3 (de) Papierleimungsmittel
JP4306361B2 (ja) 新聞用紙用表面サイズ剤及び新聞用紙
DE1621689A1 (de) Papierleimungsmittel
JPH05331797A (ja) 被覆用着色剤のバインダーとして有用な重合体組成物およびそれから製造した被覆用着色剤
JPH0647798B2 (ja) 表面サイズ剤

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20081229

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK RS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20090325

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20090805