EP1940634A1 - Nouveau stratifie decoratif souple - Google Patents

Nouveau stratifie decoratif souple

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Publication number
EP1940634A1
EP1940634A1 EP06831299A EP06831299A EP1940634A1 EP 1940634 A1 EP1940634 A1 EP 1940634A1 EP 06831299 A EP06831299 A EP 06831299A EP 06831299 A EP06831299 A EP 06831299A EP 1940634 A1 EP1940634 A1 EP 1940634A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
decorative laminate
decorative
support
laminate
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06831299A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Gilbert Ould Bougrissa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wilsonart LLC
Original Assignee
Illinois Tool Works Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Illinois Tool Works Inc filed Critical Illinois Tool Works Inc
Publication of EP1940634A1 publication Critical patent/EP1940634A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • Y10T428/24926—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including ceramic, glass, porcelain or quartz layer

Definitions

  • the present invention relates to the technical field of laminates.
  • the subject of the invention is a decorative laminate, a method of preparing such a laminate and the uses of such a laminate, in the construction and furniture sector, in particular.
  • decorative laminates In order to improve the surface appearance of panels that are most often based on wood, it is conventional to use sheets or sheets, called laminated or laminated, with a decorative function, called decorative laminates.
  • such decorative laminates are in the form of a plate which generally comprises a part called nucleus, formed of an assembly of superimposed layers or sheets of cellulosic fibrous material, most often made of kraft paper, associated with the one of its large faces, with a decorative layer, most often in the form of a decorated paper.
  • the layer (s) constituting the layer (s) decorative have colors or decorative patterns, is (are) impregnated (s) of melamine resins and / or covered with a surface coating impregnated with resin melamine.
  • the layers constituting the core are impregnated with phenolic resins.
  • the various constituent elements of these decorative laminates are bonded together by a so-called "high pressure” process described below.
  • the face of the plate opposite the decorative layer is, in most cases, made suitable for bonding on a support.
  • This surface coating is usually made of a sheet of paper, called “overlay”, alpha cellulose fibers impregnated with a thermosetting melamine-formaldehyde resin to achieve a transparent protective coating, after thermocompression.
  • Such decorative laminates are, for example, described in US 3,616,021 or FR 2 267 206 in the name of the company FORMICA, to which we can refer for more details.
  • Such types of decorative laminates are quite rigid and can not be shaped at room temperature.
  • Such laminates are prepared by a batch process at high pressure and generally have a thickness of between 0.5 and 1 mm.
  • the high pressure process consists of the simultaneous application of heat (temperature ⁇ 120 ° C.) and a determined high pressure (> 5 MPa), to allow the creep and then the polycondensation of the thermosetting resins in order to obtain a homogeneous material non-porous (density> 1.35 g / cm 3 ), the surface of which has the required appearance.
  • the decorative laminates obtained by such a process are thinner (usually 0.25 to 0.6 mm thick), more flexible, but have a surface resistance, especially to external aggressions and chemicals, less performance.
  • the present invention proposes to provide decorative laminates much more flexible, which can be implemented at room temperature, for the realization of plating on curved shapes in particular.
  • Another object of the invention is to provide a decorative laminate that can be produced in an easy, low cost and easily machinable manner.
  • Another object of the invention is to provide decorative laminates which have improved dimensional stability, especially in the event of a change in temperature, or in the event of a change in humidity conditions.
  • the decorative laminates according to the invention must therefore be able to be used, not only on conventionally wood based supports, but innovatively on plaster or metal supports.
  • the present invention therefore relates to a flexible decorative laminate comprising a core obtained by impregnation of a support with a thermosetting resin associated with a decorative layer, optionally covered with a protective coating, characterized in that the support comprises cellulosic fibers and glass fibers bonded together by a plasticizer.
  • the decorative laminate according to the invention preferably has one or the other of the following characteristics, or any combination of these characteristics, when they do not exclude each other:
  • the core is monolayer
  • thermosetting resin is a phenolic resin, preferably a phenol / formaldehyde mixture, obtained in a basic reaction medium.
  • the resin mass is advantageously 34 to 40%, preferably 36 to 38% of the total weight of the impregnated core.
  • the glass fibers have a length greater than or equal to 4 mm
  • the glass fibers represent from 10 to 20%, preferably from 16 to 17%, of the total mass of the support,
  • the cellulosic fibers are cellulose fibers, bleached, unbleached or recycled, optionally in a mixture,
  • the cellulosic fibers represent at least 60%, preferably at least 67% of the total mass of the support, the plasticizing agent is starch,
  • the plasticizing agent represents from 10 to 20%, preferably from 14 to 16%, of the total mass of the support,
  • the decorative laminate has a thickness of between 0.2 and 0.4 mm, advantageously of the order of 0.3 mm, its density is preferably greater than or equal to 1.35,
  • the present invention also relates to a process for preparing a decorative laminate as defined above, in which a core is prepared by impregnating a support comprising cellulosic fibers and glass fibers bonded together by an agent plasticizer, with a thermosetting resin and a stack of the impregnated core obtained and a decorative layer, optionally covered with a protective coating, is assembled under pressure.
  • a core is prepared by impregnating a support comprising cellulosic fibers and glass fibers bonded together by an agent plasticizer, with a thermosetting resin and a stack of the impregnated core obtained and a decorative layer, optionally covered with a protective coating, is assembled under pressure.
  • the assembly is carried out at a temperature of between 115 ° C. and 195 ° C.
  • the applied pressure is between 2 and 10 MPa.
  • the present invention also relates to the use of a decorative laminate as defined above, as a coating material for a support of wood, plaster, concrete, cellular concrete or metal.
  • Fig. 1 is a schematic sectional view of the various constituents of a laminate according to the invention.
  • Fig. 2 shows a schematic sectional view of a device for preparing, simultaneously, several decorative laminates.
  • the decorative laminates I according to the invention are composed of a core 1, a decorative layer 2, most often covered with a protective coating 3, as illustrated in FIG. 1.
  • the originality of the decorative laminates according to the invention is directly related to the core 1, and the materials that constitute it.
  • This core 1 has an atypical composition for a decorative laminate. It contains not only cellulose fibers, but also glass fibers and a plasticizer, most often in the form of an organic polymer.
  • the glass fibers are preferably longer than or equal to 4 mm. Their proportion advantageously represents from 10 to 20%, and preferably from 16 to 17%, of the total mass of the support. These glass fibers give its rigidity and stability to the new laminate obtained.
  • These glass fibers are mixed with cellulose fibers, which may be of different qualities, in particular bleached, unbleached or recycled, optionally mixed.
  • the proportion of these fibers in the support advantageously represents at least 60%, preferably at least 67% of the total mass of the impregnating support.
  • the presence of the glass fibers makes it possible to obtain good dimensional stability of the laminate and gives it good rigidity.
  • a plasticizer is used.
  • the plasticizer represents from 10 to 20%, and preferably from 14 to 16%, of the total mass of the core before impregnation.
  • this plasticizer is vegetable starch.
  • plasticizers can be used such as polyvinyl alcohol, sugar, acetoguanamine (6-methyl 1,3,5-triazine 2,4-diyldiamine), caprolactam, thioureas.
  • This plasticizing agent contributes to obtaining the flexibility characteristics of the decorative laminate obtained. But above all, the plasticizer improves the behavior of the laminate, thermal expansion in a temperature range of about 20 to 100 ° C.
  • the decorative laminate according to the invention has advantageous plastic properties .
  • the presence of this plasticizer also influences the mechanical strength characteristics, such as the stiffness and the tensile strength of the core 1 and the decorative laminate I obtained with such a core 1.
  • the support of impregnation has a basis weight of 100 to 150 g / m 2 , preferably of the order of 130 g / m 2 .
  • the total mass of the glass fibers, the cellulose fibers and the plasticizer agent represents at least 98% of the total mass of the impregnating support.
  • the maximum 2% remaining can, for example, correspond to retention agents or flocculants, typically present in paper sheets.
  • the core 1 is obtained by impregnation of an impregnating support as defined above with a thermosetting resin.
  • the impregnating support is in the form of a sheet whose porosity or air permeability characteristics are advantageously chosen to allow the thermosetting resin, and in particular the phenolic resin, to penetrate the entire surface of the sheet. thickness of the support and soak it.
  • the values of porosity or resistance to the penetration of the air of the impregnating support according to the GURLEY test are preferably from 1 to 15 seconds with a preference for the values of 3 to 6 seconds.
  • Good impregnation of the support with the phenolic resin allows, in particular to ensure the characteristics required by the standard decorative laminates EN438 -1 & 2.
  • thermosetting resin used gives the decorative laminates I obtained mechanical strength characteristics, according to the different mechanical stresses to which they are subjected.
  • the impregnating resin of the core 1 is preferably a thermosetting phenolic resin, preferably a phenol / formaldehyde mixture, obtained in a basic reaction medium. This resin also contributes to the possible shaping of the finished laminate.
  • the impregnation of the support is carried out with a mixture of formaldehyde and phenol which has one or more of the following characteristics:
  • the pH at 20 ° C. of the resin is from 7.0 to 12, preferably from 7 to 8,
  • the amount of dry matter present in the resin is in the range of 35 to 65%, preferably 50 to 55%; the measurement is by means of an apparatus which simultaneously makes it possible to heat and weigh the loss of mass, and thus to determine the loss of volatile matter during the heating time. Heating is performed at 180 0 C until stabilization of the mass loss.
  • the impregnation of the support is, for example, carried out by dipping the impregnating support in the form of a sheet in a bath of the thermosetting resin. At the outlet of the bath, the support is soaked thoroughly with the thermosetting resin.
  • the amount of resin that impregnates the support can be adjusted, according to any technique well known to those skilled in the art, for example by calibration or dosage.
  • the degree of impregnation of the core with the thermosetting resin is such that the resin mass advantageously represents from 34 to 40%, preferably from 36 to 38% of the total weight of the impregnated core, on the laminate obtained (c. that is to say after removal of the volatiles present in the impregnation bath, elimination which takes place during the thermocompression step).
  • the impregnated core generally contains, prior to lamination, a mass percentage of 6-8% volatiles (volatile mass / impregnated core weight x 100), preferably 6.5 to 7.5%. These volatiles are removed during the subsequent lamination step. These volatiles come in particular from the solvent contained in the impregnating resin, which are generally water and / or an alcohol.
  • the core 1 is associated on its large face Ii with a decorative layer 2.
  • the decoration can be united in color or correspond to a pattern or design. Any type of decorative layer used in the prior art can be implemented.
  • the decorative layer comprises several sheets, with for example a plain sheet, acting as a screen, to opacify the decor .
  • This decorative layer may be impregnated with a thermosetting resin, advantageously with a melamine resin.
  • the printed paper is, for example, made in rotogravure and its basis weight is preferably between 65 and 100 g / m 2 .
  • the decorative layer may be covered with a surface coating. This is particularly the case, when it is not impregnated with a thermosetting resin, it is then, the surface coating which provides the protection.
  • the surface coating can be either a weak paper basis, called “overlay”, or directly a layer of transparent thermosetting resin, melamine type.
  • An overlay paper is generally made of alpha cellulose fibers impregnated with a thermosetting melamine-formaldehyde resin. Such paper preferably has a basis weight of 14 to 50 g / m 2 , and provides sufficient amount of melamine resin to the surface of the laminate to achieve the desired strength characteristics in accordance with EN438.
  • the "overlay" is a transparent layer and makes it possible to obtain a very good reflection of the impression of the decor present on the decorative sheet.
  • the support impregnated with thermosetting resin, the decorative layer optionally covered with a surface coating are stacked and associated by thermocompression. During this lamination step, a crosslinking of the thermosetting resin and a bond between the core 1 obtained and the decorative layer are obtained, this bond being produced by virtue of the thermosetting resin.
  • the decorative laminate I according to the invention is therefore different by the nature of the core which is no longer made of several sheets of kraft paper, but a core of specific paper based on cellulose fibers, glass fibers and plasticizer.
  • This core advantageously consists of a single sheet.
  • the decorative laminate according to the invention preferably has a thickness of between 0.2 and 0.4 mm, advantageously of the order of 0.3 mm. Its density is preferably greater than or equal to 1.35.
  • the decorative laminates according to the invention can be prepared by high pressure lamination. In general, their preparation process is carried out in four steps:
  • Impregnation consists in introducing into the different layers to be impregnated, namely the constituent support of the core, the decorative layer and the coating overlay, the corresponding resin.
  • the impregnator consists of a head called reel for unwinding the paper reels, an impregnation head which comprises a resin receiving tank and a system for quantifying the amount of resin that is desired introduce by m 2 , a dryer that eliminates the amount of solvent provided by the resin and a system that puts the impregnated support in the form of sheets or coils.
  • Stacking consists in superimposing the various constituent elements of the laminate: the impregnated support (corresponding to the core 1), then the decorative layer 2 and the coating 3, so that the decorative layer is positioned between the core 1 and the coating 3.
  • the stratification makes it possible to assemble the various layers and is carried out by thermocompression, most often in a press.
  • the stratification is advantageously carried out at a temperature of 115.degree.
  • the pressure applied is preferably between 2 and 10
  • a finishing step consisting of a cutting operation of the edges of the laminate obtained, is most often performed to put the decorative laminate in the final format.
  • the decorative laminates according to the invention are preferably obtained under high pressure pressing, but their mechanical characteristics differ from high pressure laminates (HPL) and continuous laminates (CPL). that we find on the market.
  • HPL high pressure laminates
  • CPL continuous laminates
  • a decorative laminate according to the invention releases, by its combustion, a caloric potential measured according to the ISO5660 method which is at values below 4.5 MJ / m 2 , - they are very easy to put into operation. and easy machining, they can be cut with conventional tools, such as cutter or chisel,
  • the decorative laminates according to the invention can be used as coating material for different types of wood-based supports, but also in plasterboard, plaster, cellular concrete (SIPOREX), metal, etc.
  • the decorative laminates according to the invention exhibit a thermal expansion in the direction of the length and also in the cross direction, much higher than that of the laminates of the prior art.
  • ISO 11359-1 1999 October 1999 Plastics-Thermomechanical Analysis (TMA) - partial: general principles. It is located, over a temperature range of 20 to 100 0 C, between 0 and 500 ppm (10 ⁇ 6 meter)
  • decorative laminates allow a wide range of uses for the layout and decoration of the building, including the realization of partitions, doors, furniture, bathroom, office.
  • the decorative laminates of the invention can be implemented, in particular in the construction of high-rise buildings, establishments receiving the public, thanks to these performance of fire behavior.
  • Example of embodiment of a decorative laminate according to the invention A sheet of paper of 130 g / m 2 (SISD130 from Cascades, Sainte Marie, France) is used, intended to form the core of the laminate.
  • This sheet of paper is composed of 68% by weight of bleached cellulose fibers, 14% by weight of starch and 17% by weight of glass fibers with a minimum length of 4 mm.
  • This sheet of paper is impregnated with phenolic resin, so that after impregnation, the resin mass corresponds to 36-38% of the total mass of the impregnated paper.
  • the total mass of the impregnated paper comprises 6.5-7.5% volatiles.
  • the phenolic resin used is prepared in the following manner: the molar ratio of formaldehyde to phenol used is 1.35 and is also used in the potash liquor, at a molar ratio on the phenol of 0.045.
  • an aqueous solution of formaldehyde at 50% by weight, an aqueous solution of phenol at 99.9% by weight, reduced to 92% by addition of water and a potassium hydroxide solution at 50% by weight are used.
  • a light and translucent paper sheet of 24 g / m 2 of paper material (TVONA 25 from Schoeller) is also used, which is impregnated with melamine resin, so that after impregnation, the mass of resin corresponds to at 76-78 of the total mass of the impregnated paper.
  • the total mass of the impregnated paper comprises 7 - 8% volatiles.
  • This sheet of paper is commonly called: overlay.
  • the melamine resin used is prepared as follows: a molar ratio of formaldehyde to melamine of 1.65 and a proportion of water of 2.58 mol% are used.
  • the total amount of melamine is introduced and the reaction mixture is very rapidly heated to 95 ° C +/- 1 and maintained until a volume dilutability of 1.6 +/- 0.1 based on resin volume taken from the reactor and reduced to 20 ° C.
  • This dilutability is determined by taking 30 ml of resin brought to a temperature of 20 ° C. at which 48 ml of water at 20 ° C.: when a turbidity is obtained, the temperature is lowered.
  • magnesium sulphamate an accelerator for melamine resin, is added.
  • the melamine resin obtained has the following characteristics:
  • the impregnation steps of the papers, with either the phenolic resin or the melamine resin are carried out by dipping in the bath of phenolic resin or melamine, then the amount of resin is set by calibrating rollers and the impregnated paper is dried in a blown hot air dryer. Finally, the sheet obtained is cooled using a cooling roll and formatted using a rotary type cutter.
  • the parameters of the impregnator used are as follows:> Resin bath temperature: 35 ° C +/- 2> Temperature of the dryer zones 5 successive zones are at 120 ° C.,
  • the decorative laminate is then made manually by stacking the sheets below according to the desired format and in the order below, as illustrated in FIG. 1: a surface coating 3, corresponding to the overlay sheet, impregnated with melamine resin,
  • a core 1 (or more precisely a support impregnated with phenolic resin), corresponding to the sheet of paper impregnated with phenolic resin,
  • the surface coating 3, the decorated paper 2, and the core 1 constitutes a stack II.
  • the lamination is then carried out by thermal conduction obtained using metal trays 5 and 6 perforated, to allow the passage of a coil of superheated water, these two trays acting as a press.
  • the firing cycle of the laminate is then carried out by heating to a maximum temperature of less than 130 ° C., and then cooling of the laminate is carried out up to 65 ° C. This thermal cycle is carried out under an isobar of 6 to 8 MPa, or even 4 to 5 MPa.
  • the following firing cycle is used: a) Raising the so-called bearing temperature to 110 0 C of the panel located in the middle of the stage b) Maximum temperature of the inner panel: 128-130 0 C c) Bearing duration at 110 0 C is 16 minutes +/- 2 ° d) cooling to 60 0 C at the inner panel.
  • the separator sheet 4 is removed.
  • the next step is finishing, which involves removing burrs on each side of the laminate. This is done using a saw, knife or router. There is no step of sanding the laminate on the face I 2 of the core 1, opposite to the decorative layer 2.
  • the fij. 2 illustrates a stack in a press between two plates 5 and 6, allowing the production of several laminates I, simultaneously, which improves productivity.
  • the mattress sheets 7 serve to partially limit the lamination defects.
  • Sheet 8 stainless steel structured or not are positioned in front of the decorated face, so that each overlay is in contact with a sheet.
  • a support plate can be inserted between the plate 6 and the mattress 7 and thus allow the movement of the various elements from top to bottom.

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Abstract

La présente invention a pour objet un stratifié décoratif souple comportant un noyau, obtenu par imprégnation d'un support avec une résine thermodurcissable, associé à une couche décorative, éventuellement recouverte d'un revêtement de protection, caractérisé en ce que le support comprend des fibres cellulosiques et des fibres de verre liées entre elles par un agent plastifiant.

Description

NOUVEAU STRATIFIE DECORATIF SOUPLE
La présente invention concerne le domaine technique des stratifiés. En particulier, l'invention a pour objet un stratifié décoratif, un procédé de préparation d'un tel stratifié et les utilisations d'un tel stratifié, dans le secteur de la construction et de l'ameublement, notamment.
Pour améliorer l'aspect de surface de panneaux le plus souvent à base de bois, il est classique d'utiliser des plaques ou feuilles, dites stratifiées ou lamifiées, à fonction de décor, nommées stratifiés décoratifs. De manière connue, de tels stratifiés décoratifs se présentent sous la forme d'une plaque qui comporte généralement une partie nommée noyau, formé d'un assemblage de couches ou feuilles superposées en matériau fibreux cellulosique, le plus souvent en papier kraft, associé sur l'une de ses grandes faces, à une couche décorative, le plus souvent sous la forme d'un papier décoré. La (ou les) couche(s) constitutives de la couche(s) décoratives, présentent des couleurs ou des motifs décoratifs, est (sont) imprégnée(s) de résines mélamines et/ou recouvertes d'un revêtement de surface imprégné de résine mélamine. Les couches constituant le noyau sont imprégnées de résines phénoliques. Les différents éléments constitutifs de ces stratifiés décoratifs sont liés ensemble par un procédé dit « haute pression » décrit ci- dessous. La face de la plaque opposée à la couche décorative est, le plus souvent, rendue apte au collage sur support.
Il est habituel de disposer, sur le papier décoratif, un revêtement de surface, assurant sa protection. Ce revêtement de surface est le plus souvent constitué d'une feuille de papier, dite « overlay », en fibres de cellulose alpha imprégnées d'une résine mélamine-formaldéhyde thermodurcissable permettant de réaliser un revêtement transparent de protection, après thermocom pression .
De tels stratifiés décoratifs sont, par exemple, décrits dans les documents US 3,616,021 ou encore FR 2 267 206 au nom de la société FORMICA, auxquels, on pourra se référer pour plus de détails.
Ces types de stratifiés décoratifs sont assez rigides et ne peuvent être mis en forme à température ambiante. De tels stratifiés sont préparés selon un procédé discontinu à haute pression et présentent, en général une épaisseur comprise entre 0,5 et 1 mm. Le procédé haute pression consiste en l'application simultanée de chaleur (température ≥ 120 0C) et d'une pression élevée déterminée (> 5 MPa), pour permettre le fluage, puis la polycondensation des résines thermodurcissables afin d'obtenir un matériau homogène non poreux (de masse volumique > l,35g/cm3), dont la surface présente l'aspect requis.
Une autre gamme de stratifiés décoratifs, cette fois-ci, préparée selon un procédé continu à plus faible pression, a été développée. Les stratifiés décoratifs obtenus par un tel procédé sont plus fins (le plus souvent d'une épaisseur de 0,25 à 0,6 mm), plus souples, mais présentent une résistance de surface, notamment aux agressions externes et aux produits chimiques, moins performante. Dans ce contexte, la présente invention se propose de fournir des stratifiés décoratifs beaucoup plus souples, qui puissent être mis en œuvre à température ambiante, pour la réalisation de placage sur des formes courbées notamment.
Un autre objectif de l'invention est de fournir un stratifié décoratif qui puisse être produit selon un procédé aisé, à faible coût et qui soit facilement usinable.
Un autre objectif de l'invention est de proposer des stratifiés décoratifs qui présentent une stabilité dimensionnelle améliorée, notamment en cas de changement de température, ou en cas de changement des conditions d'humidité. Les stratifiés décoratifs selon l'invention se doivent donc de pouvoir être utilisés, non seulement sur des supports classiquement à base de bois, mais de façon innovante sur des supports de plâtre ou de métal.
La présente invention a donc pour objet un stratifié décoratif souple comportant un noyau obtenu par imprégnation d'un support avec une résine thermodurcissable associé à une couche décorative, éventuellement recouverte d'un revêtement de protection, caractérisé en ce que le support comprend des fibres cellulosiques et des fibres de verre liées entre elles par un agent plastifiant.
Le stratifié décoratif selon l'invention, présente, de préférence, l'une ou l'autre des caractéristiques ci-dessous, ou une combinaison quelconque de ces caractéristiques, lorsqu'elles ne s'excluent pas l'une l'autre :
- le noyau est monocouche,
- la résine thermodurcissable est une résine phénolique, de préférence un mélange phénol/formaldéhyde, obtenu en milieu réactionnel basique. - la masse de résine représente, avantageusement, de 34 à 40%, de préférence de 36 à 38% de la masse totale du noyau imprégné.
- les fibres de verre présentent une longueur supérieure ou égale à 4 mm,
- les fibres de verre représentent de 10 à 20 %, de préférence de 16 à 17 %, de la masse totale du support,
- les fibres cellulosiques sont des fibres de cellulose, blanchies, écrues ou recyclées, éventuellement en mélange,
- les fibres cellulosiques représentent au moins 60 %, de préférence au moins 67 % de la masse totale du support, - l'agent plastifiant est de l'amidon,
- l'agent plastifiant représente de 10 à 20 %, de préférence de 14 à 16 %, de la masse totale du support,
- le stratifié décoratif présente une épaisseur comprise entre 0,2 et 0,4 mm, avantageusement de l'ordre de 0,3 mm, - sa densité est préférentiellement supérieure ou égale à 1,35,
- sa combustion dégage un potentiel calorique qui se situe à des valeurs inférieures à 4,5 MJ/m2
- il peut être mis en forme, à température ambiante (c'est-à-dire à une température comprise entre 18 et 25°C), à des rayons de courbure de 11 mm et plus et, par chauffage à une température supérieure ou égale 800C, avec des rayons de courbure de 2,8 mm et plus, - son expansion thermique se situe, sur une plage de température de
20 à 100 0C, entre 0 et 500 ppm (10~6mètre),
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'un stratifié décoratif tel que défini ci-dessus, dans lequel un noyau est préparé par imprégnation d'un support comprenant des fibres cellulosiques et des fibres de verre liées entre elles par un agent plastifiant, avec une résine thermodurcissable et un empilement du noyau imprégné obtenu et d'une couche décorative, éventuellement recouverte d'un revêtement de protection, est assemblé sous pression. De façon avantageuse, l'assemblage est réalisé à une température comprise entre 115°C et 195°C. De préférence, la pression appliquée est comprise entre 2 et 10 MPa.
La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un stratifié décoratif tel que défini ci-dessus, comme matériau de revêtement pour un support en bois, en plâtre, béton, béton cellulaire ou métal.
La description qui va suivre, en référence aux figures annexées, va permettre de mieux comprendre l'invention.
La fig. 1 représente une vue schématique en coupe des différents constituants d'un stratifié conforme à l'invention. La fig. 2 représente une vue schématique en coupe d'un dispositif permettant de préparer, simultanément, plusieurs stratifiés décoratifs.
De façon classique, les stratifiés décoratifs I selon l'invention sont composés d'un noyau 1, d'une couche décorative 2, le plus souvent recouverte d'un revêtement de protection 3, comme illustré fig. 1. L'originalité des stratifiés décoratifs conformes à l'invention est directement liée au noyau 1, et aux matériaux qui le constituent. Ce noyau 1 présente une composition atypique pour un stratifié décoratif. Il ne contient pas seulement des fibres de cellulose, mais également des fibres de verre et un agent plastifiant, le plus souvent sous la forme d'un polymère organique. Les fibres de verre sont, de préférence, de longueur supérieure ou égale 4 mm. Leur proportion représente avantageusement de 10 à 20%, et de préférence de 16 à 17 %, de la masse totale du support. Ces fibres de verre donnent sa rigidité et sa stabilité au nouveau stratifié obtenu.
Ces fibres de verre sont mélangées avec des fibres de cellulose, qui peuvent être de différentes qualités, notamment blanchies, écrues ou recyclées, éventuellement en mélange. La proportion de ces fibres dans le support représente avantageusement au moins 60%, de préférence au moins 67% de la masse totale du support d'imprégnation. La présence des fibres de verre permet d'obtenir une bonne stabilité dimensionnelle du stratifié et lui confère une bonne rigidité. Pour lier ces fibres et plastifier le support, un agent plastifiant est utilisé. Avantageusement, l'agent plastifiant représente de 10 à 20%, et de préférence de 14 à 16 %, de la masse totale du noyau avant imprégnation. De préférence, cet agent plastifiant est de l'amidon végétal. D'autres agents plastifiant peuvent être utilisés comme l'alcool polyvinylique, le sucre, l'acétoguanamine (6-méthyl 1,3,5-triazine 2,4-diyldiamine), le caprolactame, les thiourées. Cet agent plastifiant contribue à l'obtention des caractéristiques de souplesse du stratifié décoratif obtenu. Mais surtout, l'agent plastifiant permet d'améliorer le comportement du stratifié, à l'expansion thermique, dans une gamme de température de l'ordre de 20 à 100° C. Le stratifié décoratif selon l'invention présente des propriétés plastiques avantageuses. La présence de cet agent plastifiant influence également les caractéristiques de résistance mécanique, telles que la rigidité et la contrainte à la rupture du noyau 1 et du stratifié décoratif I obtenu avec un tel noyau 1. Par ailleurs, de façon préférée, le support d'imprégnation présente un grammage de 100 à 150 g/m2, de préférence de l'ordre de 130 g/m2.
Egalement, selon une variante avantageuse, la masse totale des fibres de verre, des fibres de cellulose et d'agent plastifiant représente au moins 98 % de la masse totale du support d'imprégnation. Les maximums 2% restant peuvent, par exemple, correspondre à des agents de rétention ou des agents floculants, classiquement présents dans les feuilles de papier. Le noyau 1 est obtenu par imprégnation d'un support d'imprégnation tel que défini ci-dessus avec une résine thermodurcissable. Le support d'imprégnation se présente sous la forme d'une feuille dont les caractéristiques de porosité ou de perméabilité à l'air sont avantageusement choisies pour permettre à la résine thermodurcissable, et en particulier à la résine phénolique, de pénétrer dans toute l'épaisseur du support et d'imbiber ce dernier. Les valeurs de porosité ou de résistance à la pénétration de l'air du support d'imprégnation selon le test GURLEY (norme AFNOR NFQ 03-061) sont, de préférence, de 1 à 15 seconde avec une préférence pour les valeurs de 3 à 6 secondes. Une bonne imprégnation à cœur du support par la résine phénolique permet, notamment d'assurer les caractéristiques que demande la norme des stratifiés décoratifs EN438 -1&2.
En particulier, la résine thermodurcissable utilisée donne aux stratifiés décoratifs I obtenus des caractéristiques de résistance mécanique, suivant les différentes sollicitations mécaniques auxquelles ils sont soumis. La résine d'imprégnation du noyau 1 est, de préférence, une résine phénolique thermodurcissable, de préférence un mélange phénol/formaldéhyde, obtenu en milieu réactionnel basique. Cette résine contribue, aussi, à la possible mise en forme du stratifié fini. De façon avantageuse, l'imprégnation du support est réalisée avec un mélange de formaldéhyde et de phénol qui présente une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous :
- une viscosité de 0 à 100 mPA/s, de préférence de 30 à 35 mPA/s ; la mesure de la viscosité est réalisée à 25°C à l'aide d'un appareil BROOKFIELD,
- le PH à 20 0C de la résine est de 7,0 à 12, de préférence de 7 à 8,
- la quantité de matière sèche présente dans la résine est comprise dans la gamme allant de 35 à 65%, de préférence de 50 à 55% ; la mesure est à l'aide d'un appareil permettant simultanément de chauffer et de peser la perte de masse, et ainsi de déterminer la perte de matières volatils pendant le temps de chauffage. Le chauffage est réalisé à 1800C, jusqu'à stabilisation de la perte de masse. L'imprégnation du support est, par exemple, réalisée, par trempage du support d'imprégnation sous forme de feuille dans un bain de la résine thermodurcissable. En sortie du bain, le support est ainsi imbibé à cœur avec la résine thermodurcissable. La quantité de résine qui imprègne le support peut être réglée, selon toute technique bien connue de l'homme de l'art, par exemple par calibrage ou dosage.
Le taux d'imprégnation du noyau avec la résine thermodurcissable est tel que la masse de résine représente, avantageusement, de 34 à 40%, de préférence de 36 à 38% de la masse totale du noyau imprégné, sur le stratifié obtenu (c'est-à-dire après élimination des volatils présents dans le bain d'imprégnation, élimination qui lieu lors de l'étape de thermocompression). Le noyau imprégné contient, en général, avant stratification, un pourcentage massique de 6-8 % de volatils (masse volatils / masse du noyau imprégné x 100), de préférence de 6,5 à 7,5 %. Ces volatils sont éliminés lors de l'étape ultérieure de stratification. Ces volatils proviennent notamment de solvant contenu dans la résine d'imprégnation, qui sont généralement de l'eau et/ou un alcool.
Le noyau 1 est associé sur sa grande face Ii à une couche décorative 2. Le décor peut être uni de couleur ou correspondre à un motif ou dessin. Tout type de couche décorative utilisée dans l'art antérieur pourra être mise en œuvre. On pourra, par exemple, utiliser un papier uni, un papier portant un décor rapporté ... Il est également possible que la couche décorative comprenne plusieurs feuilles, avec par exemple une feuille unie, jouant le rôle d'écran, pour opacifier le décor. Cette couche décorative peut être imprégnée, d'une résine thermodurcissable, avantageusement, avec une résine mélamine. Le papier imprimé est, par exemple, réalisé en héliogravure et son grammage est, de préférence, compris entre 65 et 100 g/m2.
La couche décorative peut être recouverte d'un revêtement de surface. C'est en particulier le cas, lorsqu'elle n'est pas imprégnée avec une résine thermodurcissable, c'est alors, le revêtement de surface qui assure la protection. Le revêtement de surface peut être, soit un papier de faible grammage, nommé « overlay », soit directement une couche de résine thermodurcissable transparente, du type mélamine. Un papier « overlay » est, en général, en fibres de cellulose alpha imprégnées d'une résine mélamine-formaldéhyde thermodurcissable. Un tel papier présente, de préférence, un grammage de 14 à 50 g/m2, et permet d'apporter la quantité de résine mélamine suffisante à la surface du stratifié pour obtenir les caractéristiques de résistance souhaitées conformes à la norme EN438. De plus, I' « overlay » est une couche transparente et permet d'obtenir une très bonne réflexion de l'impression du décor présent sur la feuille décorative. Le support imprégné de résine thermodurcissable, la couche décorative recouverte éventuellement d'un revêtement de surface sont empilés et associés par thermocompression. Lors de cette étape de stratification, on obtient une réticulation de la résine thermodurcissable et une liaison entre le noyau 1 obtenu et la couche décorative, cette liaison étant réalisée grâce à la résine thermodurcissable.
Structurellement, le stratifié décoratif I selon l'invention se différencie donc par la nature du noyau qui n'est plus constitué de plusieurs feuilles de papier kraft, mais d'un noyau de papier spécifique à base de fibres de cellulose, de fibres de verre et d'agent plastifiant. Ce noyau est avantageusement constitué d'une seule feuille. Le stratifié décoratif selon l'invention présente, de préférence, une épaisseur comprise entre 0,2 et 0,4 mm, avantageusement de l'ordre de 0,3 mm. Sa densité est préférentiel lement supérieure ou égale à 1,35.
Les stratifiés décoratifs, conformes à l'invention, peuvent être préparés par stratification sous haute pression. De manière générale, leur procédé de préparation s'effectue en quatre étapes :
1. l'imprégnation
2. l'empilage
3. la stratification 4. la finition
L'imprégnation consiste à introduire dans les différentes couches devant être imprégnées, à savoir le support constitutif du noyau, la couche décorative et le revêtement overlay, la résine correspondante.
L'imprégnateur est constitué d'une tête appelée dévidoir permettant de dérouler les bobines de papier, d'une tête d'imprégnation qui comporte une cuve de réception de la résine et un système permettant de quantifier la quantité de résine que l'on souhaite introduire par m2, d'un séchoir qui élimine la quantité de solvant apportée par la résine et d'un système qui met le support imprégné sous forme de feuilles ou de bobines.
L'empilage consiste à superposer les différents éléments constitutifs du stratifié : le support imprégné (correspondant au noyau 1), puis la couche décorative 2 et le revêtement 3, de façon à ce que la couche décorative soit positionnée entre le noyau 1 et le revêtement 3.
La stratification permet d'assembler les différentes couches et est réalisée par thermocompression, le plus souvent dans une presse. La stratification est, avantageusement, réalisée à une température de 115°C à
195°C. La pression appliquée est, de préférence, comprise entre 2 et 10
MPa.
Plusieurs stratifiés peuvent être fabriqués simultanément. Les empilements sont alors disposés de façon symétrique, par rapport à une feuille de séparation 4. La face lz du noyau 1, opposée à la face décorée, de chaque empilement faisant face à la feuille de séparation, comme illustré fig. 2. Des panneaux ou tôles, par exemple, en inox, structurés ou non, peuvent être positionnés en face de la face décorée 2, de façon à ce que chaque « overlay » 3 soit en contact avec une tôle. Ces tôles donnent un état de surface au stratifié, qui peut être brillant ou structuré.
Une étape de finition consistant en une opération de découpe des bordures du stratifié obtenu, est, le plus souvent réalisée, pour mettre le stratifié décoratif au format final.
Les stratifiés décoratifs selon l'invention sont, de préférence, obtenus sous pressage à haute pression, mais leurs caractéristiques mécaniques diffèrent des stratifiés haute pression (HPL) et des stratifiés en continu (CPL) que l'on trouve sur le marché.
Les stratifiés décoratifs, conformes à l'invention, présentent les avantages suivants :
- ils présentent une qualité Ml, c'est-à-dire qu'ils sont ininflammables, - ils présentent une capacité calorifique bien plus faible que les stratifiés de l'art antérieur. De façon avantageuse, un stratifié décoratif conforme à l'invention dégage, par sa combustion, un potentiel calorique mesuré selon la méthode ISO5660 qui se situe à des valeurs inférieures à 4,5 MJ/m2, - ils présentent une grande facilité de mise en œuvre et un usinage aisé, ils peuvent être découpés avec des outils classiques, tels que cutter ou ciseau,
- ils présentent la même résistance de surface que les stratifiés haute pression, - ils peuvent être mis en œuvre à température ambiante, compte tenu de leur grande souplesse et de leur faible épaisseur. Il est possible de réaliser une mise en forme des stratifiés décoratifs selon l'invention, à température ambiante, avec des rayons de courbure de 11 mm et plus et, par chauffage à une température supérieure ou égale 800C, avec des rayons de courbure de 2,8 mm et plus.
Les stratifiés décoratifs selon l'invention pourront servir de matériau de revêtement pour différents types de supports à base de bois, mais également en plaque de plâtre, plâtre, béton cellulaire (SIPOREX), métal ... Les stratifiés décoratifs selon l'invention présentent une expansion thermique dans le sens de la longueur et également dans le sens travers, bien supérieure à celle des stratifiés de l'art antérieur. De façon avantageuse, leur expansion thermique mesurée selon la les normes ISO 11359-2 : octobrel999 Plastiques-Analyse thermomécanique (TMA) - partie2 : détermination du coefficient de dilatation thermique linéique et de la température de transition vitreuse, et ISO 11359-1 : 1999 Octobre 1999 Plastiques-Analyse thermomécanique (TMA) - partiel : principes généraux. Elle se situe, sur une plage de température de 20 à 100 0C, entre 0 et 500 ppm (10~6mètre)
Ces stratifiés décoratifs autorisent une large gamme d'utilisations pour l'agencement et la décoration du bâtiment, et notamment pour la réalisation de cloisons, portes, mobiliers de cuisine, salle de bain, bureau. Les stratifiés décoratifs de l'invention peuvent être mis en œuvre, notamment dans la construction d'immeubles de grande hauteur, d'établissements recevant du public, grâce à ces performances de comportement au feu.
Un exemple de réalisation d'un stratifié décoratif conforme à l'invention est donné ci-après à titre illustratif.
Exemple de réalisation d'un stratifié décoratif conforme à l'invention : On utilise une feuille de papier de 130 g/m2 (SISD130 de chez Cascades, Sainte Marie, France), destinée à constituer le noyau du stratifié. Cette feuille de papier est composée de 68% en poids de fibres de cellulose blanchies, de 14 % en poids d'amidon et de 17 % en poids de fibres de verre de longueur minimale de 4 mm. Cette feuille de papier est imprégnée de résine phénolique, de façon à ce qu'après imprégnation, la masse de résine corresponde à 36-38% de la masse totale du papier imprégné. La masse totale du papier imprégné comprend de 6,5-7,5% de volatils. La résine phénolique utilisée est préparée de la façon suivante : le rapport molaire de formaldéhyde sur phénol utilisé est de 1,35 et est également mis en oeuvre de la lessive de potasse, à raison d'un rapport molaire sur le phénol de 0,045.
Pour cela une solution aqueuse de formol à 50% en masse, une solution aqueuse de phénol à 99,9% en masse, ramenée à 92% par ajout d'eau et une lessive de potasse à 50% en masse sont utilisés.
L'introduction du phénol et de la lessive de potasse sont additionnées dans un réacteur, en maintenant la température inférieure à 55°C. Ensuite, le formol est introduit progressivement (l'introduction durant de l'ordre de 60mn), en maintenant la température du milieu réactionnel inférieure à
65°C. Ensuite, la température du mélange réactionnel est maintenu à 93°C+/- 0.5° pendant environ 55 minutes, puis un refroidissement en continu est opéré grâce à une double enveloppe dont est équipé le réacteur dans laquelle circule de l'eau à une température inférieure de l'ordre de 15 0C. Lorsque la température de 500C est atteinte, de l'acide chlorhydrique (à 21% en masse) est ajouté pour abaisser le PH à 200C à une valeur de 7,3+/-0,l et simultanément une dilution avec du méthanol est réalisé pour abaisser le sec du résol à une valeur de 52+/-l%.
On utilise également une feuille de papier légère et translucide de 24 g/m2 de matière papetière (TVONA 25 de chez Schoeller), que l'on imprègne de résine mélamine, de façon à ce qu'après imprégnation, la masse de résine corresponde à 76 -78 de la masse totale du papier imprégné. La masse totale du papier imprégné comprend de 7 - 8% de volatils. Cette feuille de papier est communément appelée : overlay. La résine mélamine utilisée est préparée de la façon suivante : on utilise un rapport molaire de formaldhéhyde sur la mélamine de 1,65 et une proportion d'eau de 2,58% molaire.
Dans un réacteur muni d'un agitateur et équipé d'une double enveloppe, on introduit du formol (CASCONOBEL solution aqueuse à 50% en masse ramené à 42% par addition d'eau) et de l'alcool polyvinylique dilué à 3,2%+/-0,l au préalable dans de l'eau adoucie, à raison de 0,66% en masse par rapport à la masse de mélamine. Ensuite, de la soude à 20% en masse est ajoutée, afin de régler le PH à 20 0C à une valeur de 9,2+/-0,l. Ensuite, la quantité totale de mélamine est introduite et le mélange réactionnel est très rapidement chauffé à 95°C+/- 1 et maintenu jusqu'à obtention d'une diluabilité en volume de l,6+/-0,l par rapport à un volume de résine prélevé dans le réacteur et ramené à 200C. Cette diluabilité est déterminée par prélèvement de 30 ml de résine ramenée à une température de 200C à laquelle 48 ml d'eau à 200C : lorsqu'un un trouble est obtenu, la température est abaissée. Lorsque le mélange réactionnel atteint 55°C, on ajoute : s du sulfamate de magnésium, un accélérateur pour résine mélamine, à raison de 0,56% par rapport au poids de la résine telle que, s du MSP 523 B (Mϋnch), un agent démoulant pour résine mélamine, à raison de 0,2% par rapport au poids de la résine telle que, s du N 7 (Mϋnch), un agent mouillant pour résine mélamine, à raison de 0,15% par rapport au poids de la résine telle que, s du diéthylène glycol à raison de 4,7% par rapport au poids de la résine telle que. La résine mélamine obtenue présente les caractéristiques suivantes :
* une viscosité Brookfield à 200C de 37mPAS+/- 3 s un taux de matières sèches à 1800C de 50%+/- 1 en masse
•S un PH à 200C qui doit être de 9.2+/-0.2
Les étapes d'imprégnation des papiers, avec, soit la résine phénolique, soit la résine mélamine sont réalisées par trempage dans le bain de résine phénolique ou de mélamine, ensuite la quantité de résine est réglée par des rouleaux calibreurs et le papier imprégné est séché dans un séchoir à air chaud soufflé. Enfin, la feuille obtenue est refroidie à l'aide d'un rouleau refroidisseur et mise au format à l'aide d'une coupeuse de type rotative. Les paramètres de l'imprégnateur utilisés sont les suivants : > Température du bain de la résine : 35°C+/- 2 > Température des zones du séchoir 5 zones successives sont à 1200C,
1400C, 1600C, 1400C, et 1200C
Le stratifié décoratif est, alors, réalisé manuellement en empilant les feuilles ci-dessous selon le format que l'on souhaite et dans l'ordre ci- dessous, comme illustré fig. 1 : - un revêtement de surface 3, correspondant à la feuille overlay, imprégnée de résine mélamine,
- un papier décoré 2,
- un noyau 1 (ou plus précisément support imprégné de résine phénolique), correspondant à la feuille de papier imprégnée de résine phénolique,
- une feuille séparatrice 4 en propylène de 40 microns. Le revêtement de surface 3, le papier décoré 2, et le noyau 1 constitue un empilement II.
La stratification est ensuite réalisée par conduction thermique obtenue à l'aide de plateaux métallique 5 et 6 perforés, pour permettre le passage d'un serpentin d'eau surchauffé, ces deux plateaux jouant le rôle de presse. Le cycle de cuisson du stratifié est, alors, réalisé par chauffage jusqu'à une température maximale inférieure à 1300C, puis un refroidissement du stratifié est opéré jusqu'à 65°C. Ce cycle thermique est réalisé sous une isobare de 6 à 8 MPa, voire 4 à 5MPa. En particulier, le cycle de cuisson suivant est utilisé : a) Montée en température dite de palier à 1100C du panneau situé au milieu de l'étage b) Température maximale du panneau intérieur : 128-1300C c) Durée du palier à 1100C est de 16 minutes+/-2° d) refroidissement jusqu'à 600C au niveau du panneau intérieur.
Une fois la stratification terminée, la feuille séparatrice 4 est enlevée. L'étape qui suit est la finition, qui consiste à éliminer les bavures de chaque côté du stratifié. Cela est réalisé à l'aide de scie, couteau ou toupie. Il n'y a pas d'étape de ponçage du stratifié sur la face I2 du noyau 1, opposée à la couche décorative 2.
La fïg. 2 illustre un empilement dans une presse entre deux plateaux 5 et 6, permettant la réalisation de plusieurs stratifiés I, simultanément, ce qui permet d'améliorer la productivité. Les feuilles de matelas 7 servent à limiter partiellement les défauts de stratification. Des tôles 8 en inox structuré ou non sont positionnées en face de la face décorée, de façon à ce que chaque overlay soit en contact avec une tôle. Dans la partie inférieure de la presse, une tôle support peut être insérée entre le plateau 6 et le matelas 7 et permettre ainsi d'assurer le déplacement des différents éléments du haut vers le bas.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Stratifié décoratif (I) souple comportant un noyau (1), obtenu par imprégnation d'un support avec une résine thermodurcissable, associé à une couche décorative (2), éventuellement recouverte d'un revêtement de protection (3), caractérisé en ce que le support comprend des fibres cellulosiques et des fibres de verre liées entre elles par un agent plastifiant.
2 - Stratifié décoratif (I) selon la revendication 1, caractérisé en ce que la résine thermodurcissable est une résine phénolique, de préférence un mélange phénol/formaldéhyde, obtenu en milieu réactionnel basique. 3 - Stratifié décoratif (I) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la masse de résine représente, avantageusement, de 34 à 40%, de préférence de 36 à 38% de la masse totale du noyau imprégné.
4 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le support d'imprégnation présente un grammage de 100 à 150 g/m2, de préférence de l'ordre de 130 g/m2.
5 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que la masse totale des fibres de verre, des fibres de cellulose et d'agent plastifiant représente au moins 98 % de la masse totale du support d'imprégnation. 6 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que sa combustion dégage un potentiel calorique qui se situe à des valeurs inférieures à 4,5 MJ/m2.
7 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il peut être mis en forme, à température ambiante, avec des rayons de courbure de 11 mm et plus et, par chauffage à une température supérieure ou égale 800C, avec des rayons de courbure de 2,8 mm et plus.
8 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que son expansion thermique se situe, sur une plage de température de 20 à 100 0C, entre 0 et 500 ppm (10 6 mètre).
9 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il présente une épaisseur comprise entre 0,2 et 0,4 mm, avantageusement de l'ordre de 0,3 mm.
10 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le noyau (1) est monocouche. 11 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que les fibres de verre présentent une longueur supérieure ou égale à 4 mm.
12 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les fibres de verre représentent de 10 à 20 %, de préférence de 16 à 17 %, de la masse totale du support.
13 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que les fibres cellulosiques sont des fibres de cellulose, blanchies, écrues ou recyclées, éventuellement en mélange.
14 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que les fibres cellulosiques représentent au moins 60 %, de préférence au moins 67 %, de la masse totale du support.
15 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que l'agent plastifiant est de l'amidon.
16 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que l'agent plastifiant représente de 10 à 20 %, de préférence de 14 à 16 %, de la masse totale du du support.
17 - Stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que sa densité est supérieure ou égale à 1,35.
18 - Procédé de préparation d'un stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 17, dans lequel un noyau (1) est préparé par imprégnation d'un support comprenant des fibres cellulosiques et des fibres de verre liées entre elles par un agent plastifiant, avec une résine thermodurcissable, puis un empilement (II) du noyau (1) imprégné obtenu et d'une couche décorative (2), éventuellement recouverte d'un revêtement de protection (3), est assemblé sous pression.
19 - Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'assemblage est réalisé à une température comprise entre 115 0C et 195 0C. 20 - Procédé selon la revendication 18 ou 19, caractérisé en ce que l'assemblage est réalisé à une pression appliquée comprise entre 2 et 10 MPa. 21 - Utilisation d'un stratifié décoratif (I) selon l'une des revendications 1 à 17 comme matériau de revêtement pour un support en bois, en plâtre, béton, béton cellulaire ou métal.
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