EP0964956B1 - Feuille papetiere decorative a capacite d'absorption en resine reduite et stratifie la comportant - Google Patents

Feuille papetiere decorative a capacite d'absorption en resine reduite et stratifie la comportant Download PDF

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EP0964956B1
EP0964956B1 EP98940339A EP98940339A EP0964956B1 EP 0964956 B1 EP0964956 B1 EP 0964956B1 EP 98940339 A EP98940339 A EP 98940339A EP 98940339 A EP98940339 A EP 98940339A EP 0964956 B1 EP0964956 B1 EP 0964956B1
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sheet
decorative
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impregnated
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ArjoWiggins SAS
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    • Y10T428/31993—Of paper

Definitions

  • the invention relates to a decorative paper sheet impregnable by a thermosetting resin. This sheet is used in the manufacture of laminated decorative panels or profiles.
  • the invention also relates to the decorative sheets impregnated with a thermosetting resin as well as the panels or laminated decorative profiles comprising it and the processes for producing the sheets.
  • laminated decorative panels or profiles have been used as materials in homes, commercial and industrial premises. Typical applications of such laminates are furniture coatings, table tops, chairs and the like, or floor coverings such as flooring-like coatings.
  • the so-called high pressure decorative laminates are produced from a core made of resin-impregnated sheets. These sheets are generally made of kraft paper and have been impregnated with a thermosetting resin, most often a phenolic resin. After impregnating the resin sheets, they are dried, cut, and stacked on top of one another.
  • the number of sheets in the stack depends on the applications and varies between 3 and 9, but can be higher.
  • a decorative sheet placed on the pile of sheets constituting the soul.
  • a cover sheet called "overlay”, devoid of pattern and transparent in the final laminate, to improve the abrasion resistance of the laminate.
  • the stack of impregnated sheets is then placed in a laminating press, the trays of which are provided with a sheet which confers the surface state of the laminate.
  • the cell is densified by heating, at a temperature of the order of 110 ° C. to 170 ° C., and by pressing, at a pressure of the order of 5.5 MPa to 11 MPa, for approximately 25 to 60 minutes. minutes, to obtain a unitary structure.
  • This structure is then fixed on a base support, for example by gluing it to said support such as a panel of agglomerated particles, especially agglomerated wood particles.
  • the so-called low-pressure decorative laminates are produced using only a decorative sheet impregnated with thermosetting resin, and possibly an overlay sheet, which is laminated directly on the base support such as a panel during a short cycle, the temperature being the order of 160 to 175 ° C and the pressure of 1.25 MPa to 3 MPa.
  • the impregnable decorative sheet used for the manufacture of laminates is generally a sheet of paper made on a paper machine and which comprises cellulose fibers and possibly synthetic fibers, the cellulose fibers being distributed, by weight, between 40 to 100% preferably from 80 to 100%, short fibers and from 0 to 60%, preferably 0 to 20%, long fibers, 0.2 to 1% by dry weight relative to the sheet, preferably 0.4 to 0.5%, of a wet strength agent, and 5 to 50%, by dry weight relative to the sheet, decorative particles for example iridiscent pigments, and / or pigmentary or organic dyes, and / or opacifying fillers such as titanium dioxide, especially rutile type, said opacifying filler such as titanium dioxide being preferably in amounts of at least 15%, generally between about 15 to 40% relative to the weight of the sheet .
  • thermosetting resin but thermally stable (not yellowing), most often with melamine-formaldehyde resins or urea-formaldehyde resins, or sometimes benzoguanamine-formaldehyde resins, resins of unsaturated polyester.
  • the impregnated sheet is heated and the resin is partially crosslinked (thermoset) so that the resin is no longer in a sticky state and the sheet is manipulable.
  • Such a decorative sheet impregnated with partially crosslinked resin is called, in terms of the trade, "decorative film” or “decorative film” or "melamine film”.
  • This second step is generally carried out by bringing the sheet to temperatures of about 110 to 140 ° C and is controlled, so that the resin during the final lamination of the decorative film flows well into the sheet, by measuring the volatile rate remaining in the movie decor.
  • this decor film then comprises a certain percentage, of the order of 5 to 8%, of volatile products (solvent water of the resin, water resulting from the chemical condensation of the resin, residual formaldehyde, other residual products. .).
  • volatiles represent the compounds that will be removed during the total crosslinking of the resin, during the lamination of the decor film.
  • the resin once fully thermoset after lamination, will provide surface resistance to the final laminate (abrasion resistance, soil resistance, water vapor and chemical agents such as solvents, acids and bases, etc ).
  • this sheet once laminated, must have a very high resistance to light because it is exposed almost permanently to light radiation by its use of surface covering; the compounds that constitute it must therefore be selected so as to obtain this light-fastness, preferably greater than or equal to 6 on the blue scale according to ISO 4586-2.16.
  • this sheet must make it possible to obtain an opaque decor film after lamination. It is indeed important that we do not see the base support and / or sheets of kraft paper on which or we have laminated the impregnated decorative sheet, through said sheet, so that there is no interference with the decor of the sheet. It must therefore have a decorative sheet giving the most opacity possible.
  • the sizing agent is added in bulk or on the surface and differentially or in two jets, the lower jet comprising the sizing agent.
  • this latter solution is difficult to implement, does not always allow a uniform creep of the resin in the sheet and may cause appearance defects of the laminate decorative panel, especially in the case of low laminated decorative panels pressure.
  • the invention aims to solve these problems and therefore aims to provide a decorative paper sheet used in decorative laminates, said sheet leading to a high opacity of the final decorative laminate and to obtain a decorative laminate without appearance defects.
  • the object of the invention is achieved if the paper sheet has a value of COBB 60 degree of water absorption of the sheet, determined according to ISO 535, lower than the basis weight of said sheet and this at most 40% whereas the sheets according to the prior art and without bonding agent being composed substantially of cellulose fibers, always have a COBB 60 degree of water absorption equal to or greater than their basis weight.
  • thermosetting resin sheet is evenly distributed in the sheet and that furthermore the absorption capacity of the thermosetting resin sheet is reduced.
  • the invention provides a decorative papermaking sheet impregnable by a thermosetting resin comprising from 5 to 50% by dry weight relative to the sheet of decorative particles and / or of pigmentary or organic dyes and / or opacifying fillers, in particular titanium dioxide, characterized in that the sheet comprises a composition of at least one hydrophilic polymer introduced into the sheet by an impregnation process and the fact that the value of COBB 60 degree of absorption of water of said sheet, determined according to the standard ISO 535 (water, 1 minute, 23 ° C) is less than the basis weight of said sheet and at most 40%, and more particularly at least 5%.
  • the value of the degree COBB 60 is 10 to 35% less than the weight of said sheet.
  • the hydrophilicity of the composition may be derived from the chemical nature of said polymer itself or emulsifying agents when said polymer is a water-insoluble polymer used in the form of an aqueous dispersion.
  • hydrophilic nature of said composition or said polymer is therefore controlled (neither too high nor too low) so as to reduce the degree of COBB 60 of water absorption according to the limits mentioned above, namely a decrease of plus 40% of the basis weight of said sheet.
  • the hydrophilic character of said composition or of said polymer also makes it possible to reduce the COBB 60 degree of water absorption of the sheet, determined according to the ISO 535 standard (water, 1 minute, 23 ° C.) and at most 35 % with respect to COBB 60 degree of water absorption of the same sheet not containing said composition, preferably at least 5%.
  • the present invention therefore also provides a decorative papermaking sheet that can be impregnated with a thermosetting resin comprising from 5 to 50% of decorative particles and / or of pigmentary and / or organic dyes or opacifying fillers, in particular titanium dioxide, by dry weight per with respect to the sheet, characterized in that it comprises a composition of at least one hydrophilic polymer introduced into the sheet by an impregnation process and the COBB60 degree of water absorption of the sheet, determined according to the ISO 535 standard is less than 35% less than the COBB60 degree of water absorption of the same sheet not containing said polymer (s).
  • a thermosetting resin comprising from 5 to 50% of decorative particles and / or of pigmentary and / or organic dyes or opacifying fillers, in particular titanium dioxide, by dry weight per with respect to the sheet, characterized in that it comprises a composition of at least one hydrophilic polymer introduced into the sheet by an impregnation process and the COBB60 degree of water absorption of the sheet, determined according to the ISO
  • the basis weight of the sheet containing said polymeric composition is 50 to 150 g / m 2 , preferably 60 to 100 g / m 2 .
  • the sheet comprises from 4 to 20% by weight of said polymer (s) relative to the sheet, in particular from 2 to 10 g / m 2 by dry weight of said polymer (s).
  • said composition comprises a non-water-soluble polymer in aqueous dispersion.
  • said non-water-soluble polymer is a hydrophilic polymer.
  • water-insoluble polymer there may be mentioned polymers chosen from vinyl acetate polymers and in particular copolymers of vinyl acetate and butyl acrylate, copolymers of vinyl acetate and ethylene or copolymers of acrylic esters, in particular copolymers of ethyl acetate of acrylonitrile and methacrylate, or mixtures thereof.
  • binder non-hydrosoluble polymers of hydrophilic nature known as binder, although it is not according to the present invention of the desired technical effect, may be compatible with the application according to the present invention, especially if they do not alter the good light-fastness of the decorative laminate, it being preferably greater than or equal to 6 on the blue scale according to the ISO-4586-2.16 standard,
  • a polymeric composition comprising, in admixture, an aqueous dispersion of a non-water-soluble polymer and an aqueous solution of a water-soluble polymer, in particular a polyvinyl alcohol polymer.
  • the composition may comprise 80 to 95% by dry weight of a water-insoluble polymer and 5 to 20% by dry weight of water-soluble polymer.
  • Said water-soluble polymer can contribute to improving the uniformity of the appearance and water vapor resistance of the final panel and to reduce the time of impregnation of the sheet by the thermosetting resin.
  • Said polymer is advantageously introduced into the sheet by an impregnation process, in particular by means of a gluing press containing said polymer in an aqueous medium. Any other means of application allowing good penetration of the sheet by the polymer can also be used.
  • the treatment composition may also contain customary additives in the paper industry, in particular viscosity-regulating agents and anti-foam agents. The dry extract of the composition and its viscosity are adjusted by those skilled in the art depending on the means of application used and the amount of said polymer to be introduced into the sheet.
  • said polymer can be added in bulk, in the chest of a paper machine.
  • the impregnated decorative sheet according to the invention may also be characterized in that the sheet comprises a composition of at least one hydrophilic polymer introduced into the sheet by an impregnation process and in that it contains a thermosetting resin with plus 50%, preferably at least 40%, more preferably at least 45%, by weight based on the weight of the resin impregnated sheet, including volatile compounds and a titanium dioxide content of less than 40% by dry weight of the sheet, preferably less than 35%, and having an opacity identical to that of a decorative sheet of the same grammage before impregnation with said resin and containing a titanium dioxide content of at least 40% by dry weight of the sheet and more than 50% of said resin based on the weight of the resin-impregnated sheet, including volatile compounds.
  • a thermosetting resin with plus 50%, preferably at least 40%, more preferably at least 45%, by weight based on the weight of the resin impregnated sheet, including volatile compounds and a titanium dioxide content of less than 40% by dry weight of the sheet, preferably less
  • thermosetting resin is chosen from melamine-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins or from benzoguanamine-formaldehyde resins, unsaturated polyester resins or their mixtures.
  • the invention also provides a method for manufacturing a decorative sheet impregnated with a partially crosslinked thermosetting resin (decorative film) which is characterized in that a paper sheet as described above is used, that the said sheet is impregnated with a thermosetting resin and the resin is partially cross-linked, the content of volatile compounds being between 5 and 8% by weight of the sheet.
  • the invention also relates to a laminated decorative panel or profile which is characterized in that it comprises as a decorative sheet a sheet as described above.
  • this laminated decorative panel or profile is a low pressure laminate that can be conventionally produced as described in the introduction.
  • the invention therefore makes it possible to reduce the demand for thermosetting resin and to improve the opacity of the decorative film while maintaining satisfactory properties for the final laminate, as shown by the following nonlimiting examples:
  • Step 1 a sheet of base paper is taken up according to step 1 of example 1, but it is impregnated with an aqueous composition comprising a polymer of hydrophobic nature, used in the form of a stable aqueous dispersion. . It is a copolymer of butyl acrylate and styrene. The solids content of this composition is 10% by weight. The sheet is dried. Steps 2 and 3 are carried out as in Example 1.
  • the sheet When proceeding to step 2 of impregnation with the thermosetting resin, the sheet impregnates poorly and after step 3 it is found that the resulting laminate has a speckled appearance.
  • the COBB 60 water absorption rate of the leaf increased from 73 g / m 2 to 29 g / m 2 , a decrease of 60%; it is clearly inferior to that of the control sheet and is therefore too weak for the sheet to impregnate properly and to produce decorative panels of correct appearance.
  • Step 1 a sheet of base paper is taken up according to step 1 of example 1 but is impregnated with a press-sizing agent with an aqueous composition comprising a mixture of an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer with a character hydrophilic, known as a binder, and a solution of polyvinyl alcohol.
  • the water-insoluble polymer is a copolymer of vinyl acetate and ethylene.
  • the solids content of this composition is 10% by weight.
  • the solids content of this composition comprises 10% by weight of said water-soluble polymer and 90% by weight of said water-insoluble polymer.
  • the sheet is dried. Then proceed to step 2 of impregnation with the thermosetting resin and in step 3 of lamination as in Example 1.
  • Step 1 a base paper sheet is taken up according to step 1 of example 1, but it is impregnated with an aqueous composition comprising a hydrophilic polymer, known as a binder, used in the form of an adhesive. a stable aqueous dispersion.
  • This polymer is a copolymer of vinyl acetate and butyl acrylate. The solids content of this composition is 10% by weight.
  • the sheet is dried. Then proceed to step 2 of impregnation with the thermosetting resin and in step 3 of lamination as in Example 1
  • Step 1 a sheet of base paper is taken up according to step 1 of example 1 but is impregnated with a press-sizing agent with an aqueous composition comprising a mixture of an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer with a character hydrophilic, known as binder and an aqueous solution of polyvinyl alcohol.
  • This non-water-soluble polymer is a copolymer of acrylic esters (copolymers of ethyl acetate, acrylonitrile and a methacrylate).
  • the solids content of this composition is 10% by weight.
  • the solids content of this composition comprises 10% by weight of said water-soluble polymer and 90% by weight of said water-insoluble polymer.
  • the sheet is dried. Then proceed to step 2 of impregnation with the thermosetting resin and in step 3 of lamination as in Example 1.
  • Step 1 a sheet of base paper is taken up according to step 1 of example 1, but it is impregnated with a press-sizing agent with an aqueous composition comprising a very hydrophilic polymer. It is a poly (vinyl alcohol) in aqueous solution. The solids content of this composition is 10% by weight. The sheet is dried. Steps 2 and 3 are carried out as in Example 1.
  • the degree of COBB 60 water absorption of the sheet is greater than its basis weight and increased with respect to the COBB 60 degree of the control.
  • Example 8 is carried out according to Example 3 with the same aqueous composition of the copolymer hydrophilic vinyl acetate and ethylene and the polymer poly (vinyl alcohol).
  • Control Example 7 is a paper made under the conditions of Example 1.
  • the data and test results for these examples are presented in Table 2. Furthermore, it has been verified that the abrasion resistance of the laminate according to Example 8 treated with a hydrophilic polymer is not or very little impaired. It is also verified that there is no cracking on the surface of the laminate and that the laminate has good resistance to pulling.
  • Example 8 treated with a hydrophilic polymer shows that the resin demand is decreased for the sheet treated with a hydrophilic polymer relative to the untreated sheet, the opacity having been further improved.
  • the comparison of Example 8 treated with the hydrophilic polymer with Control Example 7 shows that comparable basis weight is less titanium dioxide per square meter while having a comparable opacity.
  • the treatment with the hydrophilic polymer thus makes it possible to reduce the resin demand of a sheet and the titanium dioxide content while obtaining a decorative film having good opacity after lamination and a laminate of uniform appearance.
  • the surface resistance characteristics of the laminate have remained at a good level.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • L'invention concerne une feuille papetière décorative imprégnable par une résine thermodurcissable. Cette feuille est utilisée dans la fabrication des panneaux ou profilés décoratifs stratifiés. L'invention concerne aussi les feuilles décoratives imprégnées d'une résine thermodurcissable ainsi que les panneaux ou profilés décoratifs stratifiés la comportant et les procédés de fabrication des feuilles.
  • Depuis de nombreuses années, on emploie des panneaux ou profilés décoratifs stratifiés (encore appelés « stratifiés ») comme matériaux dans les habitations et les locaux commerciaux et industriels. Des applications typiques de tels stratifiés sont les revêtements des meubles, des dessus de table, des chaises et autres ou les revêtement de sols comme en particulier les revêtements imitant le parquet.
    Il existe deux grandes sortes de « stratifiés » décoratifs : les « stratifiés » dits haute pression et les « stratifiés » dits basse pression.
    On produit les stratifiés décoratifs dits haute pression à partir d'une âme constituée de feuilles imprégnées de résine. Ces feuilles sont généralement en papier kraft et ont été imprégnées d'une résine thermodurcissable, le plus souvent d'une résine phénolique.
    Après avoir imprégné les feuilles de résine, on les sèche, on les découpe, puis on les empile les unes sur les autres. Le nombre de feuilles dans la pile dépend des applications et varie entre 3 et 9, mais peut être supérieur.
    On place ensuite sur la pile de feuilles constituant l'âme, une feuille décorative. En général, on place au-dessus de la feuille décorative, une feuille protectrice de recouvrement, dite "overlay", dépourvue de motif et transparente dans le stratifié final, pour améliorer la résistance à l'abrasion du stratifié.
    On place ensuite la pile de feuilles imprégnées dans une presse à stratifier dont les plateaux sont munis d'une tôle conférant l'état de surface au stratifié. Puis, on densifie la pile par chauffage, à une température de l'ordre de 110°C à 170°C, et par pressage, à une pression de l'ordre de 5,5 MPa à 11 MPa, pendant environ 25 à 60 minutes, pour obtenir une structure unitaire.
    On fixe ensuite cette structure sur un support de base, par exemple en la collant sur ledit support tel qu'un panneau de particules agglomérées, notamment de particules de bois agglomérées.
  • On produit les stratifiés décoratifs dits basse pression en utilisant uniquement une feuille décorative imprégnée de résine thermodurcissable, et éventuellement une feuille overlay, que l'on stratifie directement sur le support de base tel qu'un panneau pendant un cycle court, la température étant de l'ordre de 160 à 175°C et la pression de 1,25 MPa à 3 MPa.
  • La feuille décorative imprégnable utilisée pour la fabrication de stratifiés est en général une feuille de papier réalisée sur machine à papier et qui comporte des fibres de cellulose et éventuellement des fibres synthétiques, les fibres de cellulose se répartissant, en poids, entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues, 0,2 à 1 % en poids sec par rapport à la feuille, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide, et 5 à 50 %, en poids sec par rapport à la feuille, de particules décoratives par exemple des pigments iridiscents, et/ou de colorants pigmentaires ou organiques, et/ ou de charges opacifiantes comme le dioxyde de titane, notamment de type rutile, ladite charge opacifiante comme le dioxyde de titane étant en quantités de préférence d'au moins 15%, en général, comprises entre environ 15 à 40 % par rapport au poids de la feuille. Elle peut contenir aussi d'autres additifs usuellement employés en papeterie et en particulier des agents de rétention ou des agents spécifiques tels que des produits alcalins permettant de contrôler des caractéristiques comme le postformage.
    Ces feuilles décoratives ne comportent pas d'agent de collage ni ne sont soumises à aucun traitement de surface car elles doivent être très absorbantes de la résine thermodurcissable dont elles vont être imprégnées. Le brevet US 2943013 décrit par exemple un procédé de fabrication d'une feuille papetiere décorative visant à obtenir une feuille absorbante pour favoriser l'impréquation postérieure avec une résine thermodurcissable.
    On peut par ailleurs imprimer un décor sur cette feuille, par exemple une imitation bois ou tout autre décor fantaisie.
    Cette feuille est ensuite imprégnée d'une résine thermodurcissable mais stable thermiquement (ne jaunissant pas), le plus souvent par des résines de mélamine-formaldéhyde ou des résines d'urée-formaldéhyde, ou parfois des résines de benzoguanamine-formaldéhyde, des résines de polyester insaturé.
    Dans une seconde étape, la feuille imprégnée est chauffée et la résine est partiellement réticulée (thermodurcie) afin que la résine ne soit plus dans un état collant et que la feuille soit manipulable. Une telle feuille décorative imprégnée de résine partiellement réticulée est appelée, en termes de métier, "film décor" ou "film décoratif" ou encore "film mélaminé".
    Cette seconde étape est généralement réalisée en portant la feuille à des températures d'environ 110 à 140 °C et est contrôlée, de façon à ce que la résine lors de la stratification finale du film décor flue correctement dans la feuille, par la mesure du taux de volatils restant dans le film décor. En effet ce film décor comporte alors un certain pourcentage, de l'ordre de 5 à 8 %, de produits volatils (eau solvant de la résine, eau résultant de la condensation chimique de la résine, le formaldéhyde résiduel, les autres produits résiduels ..). Ces volatils représentent les composés qui seront éliminés lors de la réticulation totale de la résine, pendant la stratification du film décor.
    La résine, une fois totalement thermodurcie, après stratification, apportera de la résistance de surface au stratifié final (résistance à l'abrasion, résistance à la salissure, à la vapeur d'eau et aux agents chimiques comme les solvants, les acides et les bases, etc... ).
    Par ailleurs, cette feuille, une fois stratifiée, doit avoir une tenue à la lumière très élevée car elle est exposée en quasi-permanence aux rayonnements lumineux de par son usage de recouvrement de surface; les composés qui la constituent doivent donc être sélectionnés de manière à obtenir cette tenue lumière, de préférence supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus selon la norme ISO 4586-2.16.
    De plus, cette feuille doit permettre d'obtenir un film décor opaque après stratification. Il est en effet important que l'on ne voit pas le support de base et/ou les feuilles de papier kraft sur lequel ou lesquelles on a stratifié la feuille décorative imprégnée, à travers ladite feuille, afin qu'il n'y ait pas d'interférence avec le décor de la feuille. Il faut donc avoir une feuille décorative donnant le plus d'opacité possible.
    Dans le cas d'un décor blanc, pour lequel on utilise une charge opacifiante très blanche comme le dioxyde de titane, on est alors contraint d'utiliser de grandes quantités de charges comme le dioxyde de titane (environ 40 % en poids par rapport à la feuille) pour obtenir cette opacité. En effet, après imprégnation et stratification, seul le dioxyde de titane apporte de l'opacité car, du fait que la cellulose présente un indice de réfraction proche de celui de la résine, les fibres de cellulose sont rendues transparentes, et cela d'autant plus que la quantité de résine est importante.
    Il faut donc mettre le plus possible de charge comme le dioxyde de titane mais ceci est onéreux et défavorable aux caractéristiques mécaniques de la feuille.
    Pour réduire le coût du film décor, on cherche à minimiser la quantité de résine absorbée par la feuille tout en conservant les qualités mécaniques et de résistance de surface au stratifié décoratif que la résigne thermodurcie lui apporte.
    Ce problème est notamment important dans le cas des panneaux ou profilés décoratifs stratifiés basse pression car la feuille décorative imprégnée est directement stratifiée sur le panneau support.
    Dans la demande de brevet EP 677401 on a traité ces problèmes en proposant une feuille décorative comportant un agent de collage et en créant de préférence un gradient d'absorption de la résine thermodurcissable, de manière à ce que la partie supérieure de la feuille soit plus riche en résine que la partie inférieure interne au stratifié. L'agent de collage, grâce à son effet hydrophobe, évite que la résine d'imprégnation pénètre complètement dans la feuille. L'agent de collage est ajouté en masse ou en surface et de façon différentielle ou en constituant deux jets, le jet inférieur comportant l'agent de collage.
    Cependant on a remarqué que cette dernière solution est difficile à mettre en oeuvre, ne permet pas toujours un fluage uniforme de la résine dans la feuille et peut entraîner des défauts d'aspect du panneau décoratif stratifié, notamment dans le cas des panneaux décoratifs stratifiés basse pression.
  • L'invention vise à résoudre ces problèmes et a donc pour but de fournir une feuille papetière décorative utilisable dans les stratifiés décoratifs, ladite feuille conduisant à une opacité élevée du stratifié décoratif final et permettant d'obtenir un stratifié décoratif sans défauts d'aspect.
  • La demanderesse a trouvé que le but de l'invention est atteint si la feuille papetière présente une valeur du degré COBB60 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535, inférieure au grammage de ladite feuille et ce d'au plus de 40 % alors que les feuilles selon l'art antérieur et sans agent de collage étant composées quasi-essentiellement de fibres de cellulose, ont toujours un degré COBB60 d'absorption d'eau égal ou supérieur à leur grammage.
  • Il semble qu'ainsi la mouillabilité de la feuille est conservée et donc que la résine thermodurcissable se répartie uniformément dans la feuille et que par ailleurs la capacité d'absorption de la feuille en résine thermodurcissable est réduite.
  • Plus précisément, l'invention fournit une feuille papetière décorative imprégnable par une résine thermodurcissable comprenant de 5 à 50 % en poids sec par rapport à la feuille de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, caractérisée par le fait que la feuille comprend une composition d'au moins un polymére à caractère hydrophile introduit dans la feuille par un procédé d'inprégnation et par le fait que la valeur du degré COBB60 d'absorption d'eau de ladite feuille, déterminé selon la norme ISO 535 (eau, 1 minute, 23°C) est inférieure au grammage de ladite feuille et ce d'au plus 40 %, et plus particulièrement d'au moins 5%.
    De préférence, la valeur du degré COBB60 est inférieure de 10 à 35 % au grammage de ladite feuille. Le caractère hydrophile de la composition peut provenir de la nature chimique dudit polymère lui-même ou des agents émulsifiants lorsque ledit polymère est un polymère non hydrosoluble utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse.
  • Le caractère hydrophile de ladite composition ou dudit polymère est donc contrôlé (ni trop élevé, ni trop faible) de manière à diminuer le degré COBB60 d'absorption d'eau selon les limites mentionnées ci-dessus, à savoir une diminution d'au plus 40% par rapport au grammage de ladite feuille.
  • Le caractère hydrophile de ladite composition ou dudit polymère permet également de diminuer le degré COBB60 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 (eau, 1 minute, 23°C) et ce d'au plus 35% par rapport au degré COBB60 d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant pas ladite composition, de préférence d'au moins 5%.
  • La présente invention fournit donc également une feuille papetière décorative imprégnable par une résine thermodurcissable comprenant de 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires et/ou organiques ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille, caractérisée par le fait qu'elle comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile introduit dans la feuille par un precédé d'imprégnation et le degré COBB60 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 est inférieur d'au plus 35% par rapport au degré COBB60 d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant pas de dit(s) polymère(s).
  • De préférence, le grammage de la feuille contenant ladite composition polymérique est de 50 à 150 g/m2, de préférence, de 60 à 100 g/m2.
    Selon un cas particulier, la feuille comprend de 4 à 20% en poids de dit(s) polymère(s) par rapport à la feuille, notamment de 2 à 10g/m2 en poids sec de dit(s) polymère(s).
    De préférence, ladite composition comprend un polymère non hydrosoluble en dispersion aqueuse.
  • De préférence encore, ledit polymère non hydrosoluble est un polymère à caractère hydrophile. Comme polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile, on peut citer les polymères choisis parmi les polymères d'acétate de vinyle et en particulier les copolymères d'acétate de vinyle et d'acrylate de butyle, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'esters acryliques, en particulier les copolymères d'acétate d'éthyle d'acrylonitrile et de méthacrylate ou encore leurs mélanges. D'autres polymères non hydrosolubles à caractère hydrophile connus comme liant, bien qu'il ne s'agisse pas selon la présente invention de l'effet technique recherché, peuvent être compatibles avec l'application selon la présente invention, notamment s'ils n'altèrent pas la bonne tenue à la lumière du stratifié décoratif, celle-ci étant de préférence supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus selon la norme ISO - 4586-2.16,
  • On peut également utiliser une composition polymérique comprenant en mélange une dispersion aqueuse d'un polymère non hydrosoluble et une solution aqueuse d'un polymère hydrosoluble, notamment un polymère poly(alcool de vinyle).
  • Plus particulièrement, la composition peut comprendre 80 à 95% en poids sec d'un polymère non hydrosoluble et de 5 à 20% en poids sec de polymère hydrosoluble. Ledit polymère hydrosoluble peut contribuer à améliorer l'uniformité de l'aspect et de la résistance à la vapeur d'eau du panneau final et à réduire le temps d'imprégnation de la feuille par la résine themodurcissable.
  • Ledit polymère est avantageusement introduit dans la feuille par un procédé d'imprégnation notamment à l'aide d'une presse encolleuse contenant ledit polymère en milieu aqueux. Tout autre moyen d'application permettant une bonne pénétration de la feuille par le polymère peut aussi être employé. La composition de traitement peut contenir aussi des additifs usuels en papeterie notamment des agents régulateurs de la viscosité et des agents ami-mousse.
    L'extrait sec de la composition et sa viscosité sont réglés par l'homme du métier en fonction du moyen d'application utilisé et de la quantité dudit polymère à introduire dans la feuille.
    Eventuellement ledit polymère peut être ajouté en masse, dans le cuvier d'une machine à papier.
  • De préférence les charges opacifiantes sont des pigments de dioxyde de titane et ils sont présents à un taux de 20 à 45 % en poids sec de la feuille plus particulièrement de 30 à 40%. D'autres charges blanches peuvent être utilisées comme le kaolin ou le talc, soit en complément avec le dioxyde de titane soit en mélange avec des colorants pigmentaires.
    Dans un mode de réalisation, la feuille de papier selon l'invention comprend :
    • des fibres cellulosiques et éventuellement des fibres synthétiques, les fibres de cellulose se répartissant en poids entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues,
    • 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport au poids de la feuille.
      L'invention fournit aussi une feuille papetière décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée (film décor) qui se caractérise par le fait qu'elle comporte ladite feuille décorative avec ledit polymère et qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50 % de préférence au moins 40%, de préférence encore au moins 45% en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatiles compris.
  • La feuille décorative imprégnée selon l'invention peut aussi se caractériser en ce que la feuille comprend une composition d'au moins un polymére à caractère hydrophile introduit dans la feuille par un procédé d'impregnation et en ce qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50%, de préférence au moins 40%, de préférence encore au moins 45%, en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris et un taux de dioxyde de titane inférieur à 40% en poids sec de la feuille, de préférence inférieur à 35%, et présentant une opacité identique à celle d'une feuille décorative de même grammage avant imprégnation par ladite résine et contenant un taux de dioxyde de titane d'au moins 40% en poids sec de la feuille et plus de 50% de dite résine par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris.
  • En particulier la résine thermodurcissable est choisie parmi les résines mélamine-formaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde ou parmi les résines benzoguanamine-formaldéhyde, les résines de polyester insaturé ou leurs mélanges.
  • La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication par voie humide de ladite feuille décorative qui se caractérise en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
    • sur une machine à papier, on forme une feuille, à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose et éventuellement de fibres synthétiques, et 5 à 50 % en poids sec par rapport à la feuille de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane et éventuellement d'autres additifs usuellement employés pour ces feuilles,
    • on l'essore, et éventuellement on la sèche,
    • on imprègne la feuille formée, à l'aide d'une presse encolleuse, par une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères,
    • on essore et on sèche la feuille.
      Selon un cas particulier, le procédé comprend les étapes suivantes :
    • sur une machine à papier, on forme une feuille, à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose et éventuellement de fibres synthétiques, ces fibres se répartissant entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues, 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport à la feuille, et 5 à 50 % en poids sec par rapport à la feuille de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane et éventuellement d'autres additifs usuellement employés pour ces feuilles,
    • on l'essore, et éventuellement on la sèche,
    • on imprègne la feuille formée, à l'aide d'une presse encolleuse, par 4 à 20% en poids sec par rapport à la feuille, notamment 2 à 10 g/m2 en poids sec, d'une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères, l'extrait sec de la composition étant notamment compris entre 5 et 20 % en poids,
    • on essore et on sèche la feuille.
  • Selon un cas particulier, l'invention fournit aussi un procédé de fabrication d'une feuille décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée (film décoratif) qui se caractérise en ce qu'on utilise une feuille papetière telle que précédemment décrite, que l'on imprègne ladite feuille avec une résine thermodurcissable et que l'on réticule partiellement la résine, le taux de composés volatils étant compris entre 5 et 8 % en poids de la feuille.
  • L'invention a aussi pour objet un panneau ou profilé décoratif stratifié qui se caractérise par le fait qu'il comporte comme feuille décorative une feuille comme décrit précédemment.
    En particulier ce panneau ou profilé décoratif stratifié est un stratifié basse pression qui peut être réalisé classiquement comme décrit en introduction.
  • L'invention permet donc de réduire la demande en résine thermodurcissable et d'améliorer l'opacité du film décor tout en conservant des propriétés satisfaisantes au stratifié final comme le montrent les exemples non limitatifs suivants :
    • EXEMPLES : EXEMPLE 1 TEMOIN COMPARATIF :
    • Etape 1 : On réalise une feuille de papier témoin selon l'art antérieur :
      Sur une machine à papier de type Foudrinier, on réalise une feuille de papier en mélangeant en masse, à une suspension de fibres de cellulose en milieu aqueux, 0,5 % par rapport à la feuille d'un agent de résistance humide (une résine polyamide-polyamine-épichlorhydrine), des pigments de dioxyde de titane en quantités telles qu'ils soient présents à raison d'environ 40 % dans le papier. Le taux de dioxyde de titane est déterminé par le taux de cendres à 800°C, le dioxyde de titane étant le seul composé minéral donc incombustible dans le papier, en dehors des résidus dans la pâte (en quantités très faibles).
      On forme et on sèche la feuille.
    • Etape 2 : A l'aide d'une imprégnatrice de laboratoire, on imprègne la feuille avec un mélange de résines thermodurcissables (urée-formaldéhyde, mélamine-formaldéhyde) en solution aqueuse. Ensuite on réticule (thermodurcit) partiellement la résine pour obtenir une résine avec un taux de composés volatils de 6,5 % en poids.
      Le taux de volatils est déterminé en chauffant la feuille imprégnée de résine à 160°C pendant cinq minutes, il correspond au rapport de la différence entre le poids de la feuille à la sortie de l'étuve et son poids avant l'entrée en étuve rapportée au poids de la feuille avant l'entrée en étuve.
    • Etape 3 : On réalise, en laboratoire, un stratifié en appliquant la feuille obtenue sur un panneau de particules et en soumettant l'ensemble à une température de 180 °C pendant une minute sous une pression de 2,5 MPa.
    EXEMPLE 2 COMPARATIF :
  • Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un polymère à caractère hydrophobe, utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse stable. Il s'agit d'un copolymère d'acrylate de butyle et de styrène. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids.
    On sèche la feuille.
    On procède aux étapes 2 et 3 comme à l'exemple 1.
  • Lorsqu'on procède à l'étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable, la feuille s'imprègne mal et après l'étape 3 on constate que le stratifié obtenu a un aspect moucheté.
    Le degré d'absorption d'eau COBB60 de la feuille est passé de 73 g/m2 à 29 g/m2 soit une diminution de 60 %; il est nettement inférieur à celui de la feuille témoin et est donc trop faible pour que la feuille s'imprègne correctement et permette de réaliser des panneaux décoratifs d'aspect correct.
    • EXEMPLE 3 :
  • Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un mélange d'une dispersion aqueuse d'un polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile, connu comme liant, et d'une solution de poly(alcool de vinyle). Le polymère non hydrosoluble est un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids. L'extrait sec de cette composition comprend 10% en poids dudit polymère hydrosoluble et 90% en poids dudit polymère non hydrosoluble.
    On sèche la feuille.
    Puis on procède à l'étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable et à l'étape 3 de stratification comme à l'exemple 1.
    • EXEMPLE 4 :
  • Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un polymère à caractère hydrophile, connu comme liant, utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse stable. Ce polymère est un copolymére d'acétate de vinyle et d'acrylate de butyle. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids.
    On sèche la feuille.
    Puis on procède à l'étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable et à l'étape 3 de stratification comme à l'exemple 1
    • EXEMPLE 5 :
  • Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un mélange d'une dispersion aqueuse d'un polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile, connu comme liant et d'une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle). Ce polymère non hydrosoluble est un copolymére d'esters acryliques (copolymères d'acétate d'éthyle, d'acrylonitrile et d'un méthacrylate). L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids.
    L'extrait sec de cette composition comprend 10% en poids dudit polymère hydrosoluble et 90% en poids dudit polymère non hydrosoluble.
    On sèche la feuille.
    Puis on procède à l'étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable et à l'étape 3 de stratification comme à l'exemple 1.
    • EXEMPLE 6 COMPARATIF :
  • Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un polymère à caractère très hydrophile. Il s'agit d'un poly(alcool de vinyle) en solution aqueuse. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids.
    On sèche la feuille.
    On procède aux étapes 2 et 3 comme à l'exemple 1.
  • Dans cet exemple, on n'a pas pu diminuer la demande en résine. Le degré d'absorption d'eau COBB60 de la feuille est supérieur à son grammage et a augmenté par rapport au degré COBB60 du témoin.
    • Résultats :
  • Les données et résultats des tests relatifs à ces exemples 1 à 6 sont présentés dans le Tableau 1.
    Ces exemples montrent, qu'à taux de dioxyde de titane par mètre carré constant, les papiers imprégnés par un polymère ne diminuant le degré COBB60 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535, qu'au maximum de 40 % par rapport au grammage de la feuille, et plus particulièrement qu'au maximum de 35 % par rapport au degré COBB60 d'absorption d'eau d'une même feuille non encore imprégnée par ledit polymère, ont une demande en résine diminuée par rapport au papier témoin non traité et que fleur opacité sur panneau stratifié est supérieure au témoin et que l'aspect du stratifié obtenu n'est pas altéré.
    • EXEMPLE 7 TEMOIN et EXEMPLE 8 :
  • L'exemple 8 est réalisé selon l'exemple 3 avec la même composition aqueuse du copolymère hydrophile acétate de vinyle et d'éthylène et du polymère poly(alcool de vinyle).
    L'exemple 7 témoin est un papier réalisé dans les conditions de l'exemple 1.
    Les données et les résultats des tests relatifs à ces exemples sont présentés dans le Tableau 2.
    Par ailleurs on a vérifié que la résistance à l'abrasion du stratifié selon l'exemple 8 traité avec un polymère hydrophile n'est pas ou très peu altérée. On vérifie aussi qu'il n'apparaît pas de fissurations à la surface du stratifié et que le stratifié a une bonne résistance à l'arrachage.
  • L' exemple 8 traité par un polymère hydrophile montre que la demande en résine est diminuée pour la feuille traitée avec un polymère hydrophile par rapport à la feuille non traitée, l'opacité ayant par ailleurs été améliorée.
    La comparaison de l'exemple 8 traité par le polymère hydrophile avec l'exemple 7 témoin montre qu'à grammage comparable on utilise moins de dioxyde de titane au mètre carré tout en ayant une opacité comparable.
  • Le traitement avec le polymère hydrophile permet donc de diminuer la demande en résine d'une feuille et le taux de dioxyde de titane tout en obtenant un film décor ayant une bonne opacité après stratification et un stratifié d'aspect uniforme. Par ailleurs les caractéristiques de résistance de surface du stratifié sont restées à un bon niveau.
    • DESCRIPTION ET CONDITIONS DE REALISATION DES TESTS :
    • Le grammage des feuilles est déterminé selon la norme ISO 536 après conditionnement selon la norme ISO 187. Il s'agit du grammage de la feuille traitée par ledit polymère mais avant imprégnation de la résine.
    • Le degré d'absorption d'eau, noté COBB60 , est déterminé selon la norme ISO 535 (1 minute, eau, 23°C).
      Le Delta (COBB60 -Grammage), exprimé en pour cent, correspond à la différence entre le degré COBB60 d'un échantillon et le grammage du même échantillon, divisée par ce grammage.
      Le Delta (COBB60 - Témoin), exprimé en pour cent, correspond à la différence entre les degré COBB60 d'un échantillon, avant et après traitement avec ledit polymère, divisée par le degré COBB60 de la feuille non traitée (témoin).
    • La reprise est la reprise sèche c'est-à-dire la quantité de la composition dudit polymère dont a été imprégnée la feuille et exprimée en poids sec de la composition ( en gramme) par mètre carré de la feuille.
    • La perméabilité à l'air, méthode porosité Gurley, est déterminée selon la norme ISO 5636-5R (1990).
    • La demande en résine est la quantité de résine thermodurcissable nécessaire à introduire dans la feuille pour obtenir, après stratification sur panneau, un test au graphite supérieur ou égal à 4,5. Cette demande est exprimée en pour cent et représente le rapport du poids de résine thermodurcissable absorbée au poids de la feuille imprégnée de la résine, la résine contenant 6,5% de volatils.
    • La teneur en cendres à 800°C est déterminée selon la norme française NF-Q-03.047 (Nov. 1971). Les tests suivants sont réalisés sur le film décor (feuille imprégnée de résine) stratifié sur un panneau de particules :

    - Le test au graphite est réalisé comme suit : on mélange du graphite en poudre avec une huile de façon à former une pâte. On étale cette pâte sur la face apparente du film décor. On nettoie ensuite le panneau avec une éponge humide imprégnée d'un détergent. On compare la surface nettoyée avec une échelle témoin. L'échelle va de 1 à 6, 1 étant la plus basse note. On estime que la note minimale acceptable est de 4,5.
    Ce test au graphite permet d'apprécier la porosité du film décor après stratification et donc sa résistance à la salissure. Cette caractéristique dépend de plusieurs paramètres dont le taux de volatils dans la résine, la stratification, la feuille décorative. La présente invention fournit des stratifiés présentant une note d'au moins 5 sur l'échelle du Test au graphite.
    - L'opacité est déterminée sur la face apparente du film décor comme suit : sur un spectrophotomètre ELREPHO 2000, sous l'illuminant C et sous un angle d'observation de 10 degrés, on mesure le coefficient de réflexion du film décoratif stratifié R0 et le coefficient de réflexion R∞ de quatre films stratifiés sur le panneau qui donnent une opacité totale. L'opacité de l'échantillon est donnée par le rapport entre ces deux coefficients R0 / R∞ et est exprimée en pour cent. La présente invention fournit des feuilles décoratives présentant une opacité supérieure ou égale à environ 90%.
    - L'aspect du stratifié est apprécié visuellement selon une échelle de 1 à 5, la note 1 correspondant à un aspect très mauvais (moucheté) et la note 5 a un aspect parfaitement uniforme. La présente invention fournit des stratifiés d'aspect avec une note supérieure ou égale à 3,5.
    - La tenue lumière, réalisée selon la norme ISO 4586-2.16 selon l'échelle des bleus. La présente invention fournit des feuilles décoratives qui une fois stratifiées présente une tenue à la lumière supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus.
    - Le test à la vapeur d'eau, réalisé selon la norme BS 7331 selon une échelle de notes de 1 à 5, la note 1 correspondant à la présence de cloques et la note de 5 à aucune altération. La présente invention fournit des feuilles décoratives avec une note supérieure ou égale à 3.
    - Le test aux fissurations, réalisé selon la norme NF-B-51281 : après un vieillissement accéléré à 70°C pendant 24 heures, on regarde si des fissurations sont apparues.
    - Le test à l'arrachage, réalisé selon la norme NF-B-51283.
    - La résistance à l'abrasion TABER du stratifié, déterminée selon la norme NF-EN-483-2.
    La résistance à l'abrasion des stratifiés selon l'invention n'est pas altérée ou très peu altérée. Il n'apparaît pas de fissurations à leur surface et ils ont une bonne résistance à l'arrachage. TABLEAU 1
    Exemple 1 comparatif (témoin) Exemple 2 comparatif Exemple 3 Exemple 4 Exemple 5 Exemple 6 comparatif
    reprise (g/m2) 0 6 4,5 5 5 5,2
    grammage (g/m2) 72 78 76,5 77 77 77,2
    épaisseur (µm) 86 88 90 87,5 86,5 92
    porosité Gurley (s) 20 81 77 36 . 52 21
    COBB60 (g/m2) 73 29 52 48 50 80
    Delta (COBB60 -Grammage) (%) +1,3 - 62,8 - 32,0 - 37,7 - 35,0 + 3,6
    Delta (COBB60 -Témoin) (%) 0 - 60 - 28,7 - 34,2 - 31,5 + 9,5
    taux de TiO2 (g/m2) 29,5 29,5 29,5 29,5 29,5 29,5
    taux de cendres (%) 41 37,8 38,5 38,3 38,3 38,2
    demande en résine (%) 53 43 49 46 49 53
    Test au graphite (face décor) 4,5 5 5 5 5 5
    opacité sur panneau (%) 90,5 96,3 93,2 94,5 93,5 -
    aspect du stratifié 4 2 4 3,5 4 -
    tenue lumière ≥ 6 ≥ 6 ≥ 6 ≥ 6 ≥ 6 -
    résistance à la vapeur d'eau 5 3 4 3 4 -
    TABLEAU 2
    Exemple 7 (témoin) Exemple 8
    reprise (g/m2) 0 0 5,6
    grammage (g/m2) 80 74,7 78,9
    épaisseur (µm) 118 115 111
    porosité Gurley moyenne (s) 16 12,3 30
    taux de cendres (%) 40 34,2 32,7
    taux de dioxyde de titane (g/m2) 32 25,5 25,8
    demande en résine (%) 55 55 49
    opacité sur panneau (%) 90 87,9 89,9

Claims (26)

  1. Feuille papetière décorative, imprégnable par une résine thermodurcissable, comprenant de 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille, caractérisée par le fait que la feuille comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile introduit dans la feuille par un procédé d'inprégnation et par le fait que la valeur du degré COBB60 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 est inférieure au grammage de ladite feuille et ce d'au plus 40 %.
  2. Feuille décorative selon la revendication 1, caractérisée en ce que la valeur dudit degré COBB60 est inférieure d'au moins 5% au grammage de ladite feuille.
  3. Feuille décorative selon la revendication 2, caractérisée en ce que la valeur dudit degré COBB60 est inférieure de 10 à 35% au grammage de ladite feuille.
  4. Feuille papetière décorative, imprégnable par une résine thermodurcissable, comprenant de 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille, caractérisée par le fait qu'elle comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile introduit dans la feuille par un procédé d'imprégnation et le degré COBB60 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 est inférieur d'au plus 35% par rapport au degré COBB60 d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant pas de dit(s) polymère(s).
  5. Feuille décorative selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit degré COBB60 est inférieur d'au moins 5% par rapport au degré COBB60 d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant de dit(s) polymère(s).
  6. Feuille décorative selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend de 4 à 20 % en poids sec de dit(s) polymère(s) par rapport au poids de la feuille, notamment de 2 à 10 g/m2 en poids sec de dit(s) polymère(s).
  7. Feuille décorative selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le grammage de la feuille est de 50 à 150 g/m2, de préférence de 60 à 100 g/m2.
  8. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile.
  9. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition de deux polymères à caractère hydrophile comprenant 95 à 80% en poids sec d'un polymère non hydrosoluble, et 5 à 20% en poids sec d'un polymère hydrosoluble.
  10. Feuille selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit polymère hydrosoluble est le poly(alcool de vinyle).
  11. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdits polymères non hydrosolubles à caractère hydrophiles sont choisis parmi les polymères d'acétate de vinyle , les copolymères d'acétate de vinyle, les copolymères d'esters acryliques, et leurs mélanges.
  12. Feuille décorative selon la revendication 11, caractérisée en ce que lesdits polymères sont choisis parmi les copolymères d'acétate de vinyle et d'acétate de butyle, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène et les copolymères d'acétate d'éthyle, d'acrylonitrile et de méthacrylate.
  13. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les charges opacifiantes sont des pigments de dioxyde de titane et qu'ils sont présents à un taux de 20 à 45 % en poids sec par rapport au poids de la feuille.
  14. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le taux de dioxyde de titane est de 30 à 40% en poids sec par rapport au poids de la feuille.
  15. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend des fibres cellulosiques, les fibres de cellulose se répartissant en poids entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues,
    = 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport au poids de la feuille.
  16. Feuille papetière décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée, caractérisée par le fait qu'elle comporte une feuille papetière selon l'une des revendications 1 à 15.
  17. Feuille décorative selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50 % en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de
  18. Feuille papetière décorative blanche imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée, caractérisée par le fait que la feuille comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile introduit dans la feuille par un procédé d'imprégnation et part le fait qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50 % en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris et un taux de dioxyde de titane inférieur à 40%, de préférence inférieur à 35%, et présentant une opacité identique à celle d'une feuille décorative de même grammage avant imprégnation par ladite résine et contenant au moins 40% de dioxyde de titane et plus de 50% de dite résine.
  19. Feuille selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisée par le fait que ladite résine est choisie parmi les résines mélamine-formaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde, les résines benzoguanamine-formaldéhyde, les résines de polyester insaturé et leurs mélanges.
  20. Feuille selon l'une des revendications 17 à 19, caractérisée en ce qu'elle contient au moins 40% de préférence au moins 45%, en poids de résine par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris.
  21. Procédé de fabrication par voie humide d'une feuille décorative selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
    - sur une machine à papier, on forme une feuille, à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose et éventuellement de fibres synthétiques, et 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille et éventuellement d'autres additifs usuellement employés pour ces feuilles,
    - on l'essore, et éventuellement on la sèche,
    - on imprègne la feuille formée à l'aide d'une presse encolleuse, par une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères,
    - on essore et on sèche la feuille.
  22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
    - sur une machine à papier, on forme une feuille , à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose, ces fibres se répartissant, en poids, entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues, 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport à la feuille, et 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille et éventuellement d'autres additifs usuellement.employés pour ces feuilles,
    - on l'essore, et éventuellement on la sèche,
    - on imprègne la feuille formée, à l'aide d'une presse encolleuse, par 4 à 20 % en poids sec par rapport à la feuille, notamment entre 2 à 10 g/m2 en poids sec, d'une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères à caractère hydrophile, l'extrait sec de la composition étant compris entre 5 et 20 % en poids,
    - on essore et on sèche la feuille.
  23. Procédé de fabrication d'une feuille décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée selon l'une des revendications 16 à 20, caractérisé en ce qu'on utilise une feuille selon l'une des revendications 1 à 14 ou obtenue selon la revendication 21 ou 22, que l'on imprègne ladite feuille avec une résine thermodurcissable et que l'on réticule partiellement la résine, le taux de composés volatils étant compris entre 5 et 8 % en poids de la feuille.
  24. Panneau ou profilé décoratif stratifié caractérisé par le fait qu'il comporte comme feuille décorative une feuille selon l'une des revendications 1 à 20 ou obtenue selon l'une des revendications 21 à 23.
  25. Panneau ou profilé décoratif stratifié selon la revendication 24, caractérisé par le fait que c'est un stratifié basse pression.
  26. Panneau ou profilé décoratif stratifié selon la revendication 24 ou 25, caractérisé en ce que la tenue à la lumière est supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus selon la norme ISO 4586-2.16.
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