EP0964956A1 - Feuille papetiere decorative et stratifie decoratif la comportant - Google Patents
Feuille papetiere decorative et stratifie decoratif la comportantInfo
- Publication number
- EP0964956A1 EP0964956A1 EP98940339A EP98940339A EP0964956A1 EP 0964956 A1 EP0964956 A1 EP 0964956A1 EP 98940339 A EP98940339 A EP 98940339A EP 98940339 A EP98940339 A EP 98940339A EP 0964956 A1 EP0964956 A1 EP 0964956A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- sheet
- decorative
- resin
- impregnated
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 84
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 84
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 34
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 27
- 239000011436 cob Substances 0.000 claims description 22
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 13
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 13
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 10
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 5
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 5
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- MSYLJRIXVZCQHW-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 MSYLJRIXVZCQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 claims description 2
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001480 hydrophilic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
- D21H27/18—Paper- or board-based structures for surface covering
- D21H27/22—Structures being applied on the surface by special manufacturing processes, e.g. in presses
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/36—Polyalkenyalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- D21H17/49—Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- D21H17/49—Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
- D21H17/51—Triazines, e.g. melamine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/53—Polyethers; Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24777—Edge feature
- Y10T428/24793—Comprising discontinuous or differential impregnation or bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Definitions
- the invention relates to a decorative paper sheet impregnated with a thermosetting resin. This sheet is used in the manufacture of laminated decorative panels or profiles.
- the invention also relates to the decorative sheets impregnated with a thermosetting resin as well as the decorative laminated panels or profiles comprising it and the methods of manufacturing the sheets.
- the so-called high pressure decorative laminates are produced from a core consisting of sheets impregnated with resin. These sheets are generally made of kraft paper and have been impregnated with a thermosetting resin, most often a phenolic resin. After having impregnated the resin sheets, they are dried, cut, then stacked on top of each other. The number of sheets in the stack depends on the application and varies between 3 and 9, but may be higher.
- a decorative sheet is then placed on the pile of sheets constituting the core.
- a protective overlay sheet called an "overlay”, which is patternless and transparent in the final laminate, is placed above the decorative sheet to improve the abrasion resistance of the laminate.
- the stack of impregnated sheets is then placed in a laminating press, the plates of which are provided with a sheet giving the surface finish to the laminate. Then, the cell is densified by heating, at a temperature of the order of 110 ° C to 170 ° C, and by pressing, at a pressure of the order of 5.5 MPa at 11 Pa, for approximately 25 to 60 minutes, to obtain a unitary structure.
- This structure is then fixed on a base support, for example by bonding it to said support such as a panel of agglomerated particles, in particular of agglomerated wood particles.
- the so-called low pressure decorative laminates are produced using only a decorative sheet impregnated with thermosetting resin, and optionally an overlay sheet, which is laminated directly onto the base support such as a panel during a short cycle, the temperature being around 160 to 175 ° C and the pressure from 1.25 MPa to 3 MPa.
- the impregnable decorative sheet used for the production of laminates is generally a sheet of paper produced on a paper machine and which comprises cellulose fibers and possibly synthetic fibers, the cellulose fibers being distributed, by weight, between 40 to 100%.
- These decorative sheets do not contain a bonding agent nor are they subjected to any surface treatment because they must be very absorbent of the thermosetting resin with which they will be impregnated.
- thermosetting resin but thermally stable (not yellowing), most often with melamine-formaldehyde resins or urea-formaldehyde resins, or sometimes benzoguanamine-formaldehyde resins, unsaturated polyester.
- the impregnated sheet is heated and the resin is partially crosslinked (thermoset) so that the resin is no longer in a tacky state and the sheet can be handled.
- Such a decorative sheet impregnated with partially crosslinked resin is called, in terms of profession, "decor film” or “decorative film or even” melamine film ".
- This second step is generally carried out by bringing the sheet to temperatures of about 110 to 140 ° C.
- the resin once fully thermoset, after lamination, will provide surface resistance to the final laminate (resistance to abrasion, resistance to soiling, water vapor and chemical agents such as solvents, acids and bases, etc.).
- this sheet once laminated, must have a very high light fastness because it is almost permanently exposed to light radiation by its use of surface covering; the compounds which constitute it must therefore be selected so as to obtain this light fastness, preferably greater than or equal to 6 on the blue scale according to ISO standard 4586-2.16.
- this sheet must make it possible to obtain an opaque decorative film after lamination.
- thermoset resin provides.
- the invention aims to solve these problems and therefore aims to provide a decorative paper sheet usable in decorative laminates, said sheet leading to high opacity of the final decorative laminate and making it possible to obtain a decorative laminate without appearance defects.
- the object of the invention is achieved if the paper sheet has a value of the COBB 6 o degree of water absorption of the sheet, determined according to ISO standard 535, less than the grammage of said sheet and this by at most 40% while the sheets according to the prior art and without bonding agent being composed almost essentially of cellulose fibers, always have a COBB 6 o degree of water absorption equal to or greater than their grammage.
- thermosetting resin is distributed uniformly in the sheet and that moreover the absorption capacity of the sheet in thermosetting resin is reduced.
- the invention provides a decorative paper sheet impregnated with a thermosetting resin comprising from 5 to 50% by dry weight relative to the sheet of decorative particles and / or pigment or organic dyes and / or opacifying fillers, in particular titanium dioxide, characterized in that the value of the COBB 6 o degree of water absorption of said sheet, determined according to ISO standard 535 (water, 1 minute, 23 ° C) is less than the grammage of said sheet and this at most 40%, and more particularly at least 5%.
- the value of the COBB 60 degree is 10 to 35% less than the grammage of said sheet.
- the sheet comprises a composition of at least one polymer of hydrophilic nature.
- the hydrophilic nature of the composition can come from the chemical nature of a said polymer itself or from emulsifying agents when said polymer is a non-water-soluble polymer used in the form of an aqueous dispersion.
- hydrophilic nature of said composition or of said polymer is therefore controlled (neither too high nor too low) so as to decrease the COBB 6 o degree of water absorption within the limits mentioned above, namely a reduction in at most 40% relative to the grammage of said sheet.
- compositions or of said polymer also makes it possible to reduce the COBB 6 o degree of water absorption of the sheet, determined according to ISO standard 535 (water, 1 minute, 23 ° C.) and this by at most 35% relative to the COBB 6 o degree of water absorption of the same sheet not containing said composition, preferably at least 5%.
- the present invention therefore also provides a decorative paper sheet impregnated with a thermosetting resin comprising from 5 to 50% of decorative particles and / or pigment and / or organic dyes or opacifying fillers, in particular titanium dioxide, by dry weight per relative to the sheet, characterized in that it comprises a composition of at least one polymer having a hydrophilic character and the COBB60 degree of water absorption of the sheet, determined according to standard ISO 535 is less than at most 35% compared to the COBB60 degree of water absorption of the same sheet not containing said polymer (s).
- the grammage of the sheet containing said polymeric composition is from 50 to 150 g / m 2 , preferably from 60 to 100 g / m 2 .
- the sheet comprises from 4 to 20% by weight of said polymer (s) relative to the sheet, in particular from 2 to 10 g / m2 by dry weight of said polymer (s).
- said composition comprises a non-water-soluble polymer in aqueous dispersion.
- said non-water-soluble polymer is a polymer with a hydrophilic nature.
- water-insoluble polymer of hydrophilic nature mention may be made of polymers chosen from vinyl acetate polymers and in particular copolymers of vinyl acetate and butyl acetate, copolymers of vinyl acetate and ethylene , or the copolymers of acrylic esters, in particular the ethyl acetate copolymers of acrylonitrile and methacrylate or their mixtures.
- non-water-soluble polymers of hydrophilic nature known as a binder, although this is not the intended technical effect according to the present invention, may be compatible with the application according to the present invention, in particular if they do not '' do not affect the good light fastness of the decorative laminate, which is preferably greater than or equal to 6 on the blue scale according to ISO standard - 4586-2.16.
- a polymer composition comprising a mixture of an aqueous dispersion of a water-insoluble polymer and an aqueous solution of a water-soluble polymer, in particular a polyvinyl alcohol polymer.
- the composition can comprise 80 to 95% by dry weight of a water-insoluble polymer and 5 to 20% by dry weight of water-soluble polymer.
- Said water-soluble polymer can contribute to improving the uniformity of the appearance and the water vapor resistance of the final panel and to reducing the time of impregnation of the sheet with the thermosetting resin.
- Said polymer is advantageously introduced into the sheet by an impregnation process in particular using a size press containing said polymer in an aqueous medium. Any other means of application allowing good penetration of the sheet by the polymer can also be used.
- the treatment composition may also contain additives customary in stationery, in particular viscosity regulating agents and anti-foaming agents.
- the dry extract of the composition and its viscosity are adjusted by a person skilled in the art according to the means of application used and the amount of said polymer to be introduced into the sheet.
- said polymer can be added en masse, in the vat of a paper machine.
- the opacifying fillers are titanium dioxide pigments and they are present at a rate of 20 to 45% by dry weight of the sheet, more particularly from 30 to 40%.
- Other white charges can be used like kaolin or talc, either in addition to titanium dioxide or in admixture with pigment dyes.
- the sheet of paper according to the invention comprises:
- the cellulose fibers being distributed by weight between 40 to 100%, preferably 80 to 100%, in short fibers and between 0 to
- the invention also provides a decorative paper sheet impregnated with a partially crosslinked thermosetting resin (decor film) which is characterized in that it comprises said decorative sheet with said polymer and that it contains in thermosetting resin at most 50% of preferably at least 40%, more preferably at least 45% by weight relative to the weight of the sheet impregnated with resin, including volatile compounds.
- a partially crosslinked thermosetting resin decor film
- the decorative sheet impregnated according to the invention can also be characterized in that it contains thermosetting resin at most 50%, preferably at least 40%, more preferably at least 45%, by weight relative to the weight of the sheet. impregnated with resin, including volatile compounds and a titanium dioxide content of less than 40% by dry weight of the sheet, preferably less than 35%, and having an opacity identical to that of a decorative sheet of the same grammage before impregnation with said resin and containing a titanium dioxide content of at least 40% by dry weight of the sheet and more than 50% of said resin relative to the weight of the sheet impregnated with resin, including volatile compounds.
- thermosetting resin is chosen from melamine-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins or from benzoguanamine-formaldehyde resins, unsaturated polyester resins or mixtures thereof.
- the subject of the present invention is also a process for the wet manufacturing of said decorative sheet, which is characterized in that it comprises the following steps:
- a sheet is formed from an aqueous suspension of cellulose fibers and optionally synthetic fibers, and 5 to 50% by dry weight relative to the sheet of decorative particles and / or dyes pigmentary or organic and / or opacifying fillers, in particular titanium dioxide and possibly other additives usually used for these sheets,
- the sheet formed is impregnated, using a size press, with a composition in an aqueous medium containing one or more of said polymers,
- the method comprises the following steps: - on a paper machine, a sheet is formed from an aqueous suspension of cellulose fibers and optionally synthetic fibers, these fibers being distributed between 40 to 100%, preferably 80 to 100%, in short fibers and between 0 to 60%, preferably 0 to 20%, in long fibers, 0.2 to 1%, preferably 0.4 to 0.5%, of a wet strength agent by dry weight relative to the sheet and 5 to 50% by dry weight relative to the sheet of decorative particles and / or pigment or organic dyes and / or opacifying fillers, in particular titanium dioxide and possibly other additives usually used for these sheets,
- the formed sheet is impregnated, using a sizing press, with 4 to 20% by dry weight relative to the sheet, in particular 2 to 10 g / m 2 by dry weight, with a composition in an aqueous medium containing one or more of said polymers, the dry extract of the composition being in particular between 5 and 20% by weight,
- the invention also provides a method of manufacturing a decorative sheet impregnated with a partially crosslinked thermosetting resin (decorative film) which is characterized in that a paper sheet as described above is used, which the 'said sheet is impregnated with a thermosetting resin and the resin is partially crosslinked, the rate of volatile compounds being between 5 and 8% by weight of the sheet.
- the subject of the invention is also a laminated decorative panel or profile which is characterized by the fact that it includes, as a decorative sheet, a sheet as described above.
- this laminated decorative panel or profile is a low pressure laminate which can be produced conventionally as described in the introduction.
- the invention therefore makes it possible to reduce the demand for thermosetting resin and to improve the opacity of the decorative film while retaining satisfactory properties in the final laminate as shown by the following nonlimiting examples:
- Step 1 A sheet of control paper according to the prior art is produced:
- a sheet of paper is produced by mass mixing, with a suspension of cellulose fibers in an aqueous medium, 0.5% relative to the sheet of a wet resistance agent (a resin polyamide-polyamine-epichlorohydrin), titanium dioxide pigments in quantities such that they are present in an amount of approximately 40% in the paper.
- a wet resistance agent a resin polyamide-polyamine-epichlorohydrin
- titanium dioxide pigments in quantities such that they are present in an amount of approximately 40% in the paper.
- the level of dioxide titanium is determined by the ash rate at 800 ° C, titanium dioxide being the only mineral compound therefore incombustible in paper, apart from the residues in the pulp (in very small quantities).
- the sheet is formed and dried.
- Step 2 Using a laboratory impregnator, the sheet is impregnated with a mixture of thermosetting resins (urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde) in aqueous solution. Then the resin is crosslinked (thermoset) partially to obtain a resin with a volatile compound content of 6.5% by weight.
- thermosetting resins urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde
- the volatile content is determined by heating the sheet impregnated with resin at 160 ° C. for five minutes, it corresponds to the ratio of the difference between the weight of the sheet on leaving the oven and its weight before entering the oven. related to the weight of the sheet before entering the oven.
- Step 3 A laminate is produced in the laboratory by applying the sheet obtained on a particle board and subjecting the assembly to a temperature of 180 ° C. for one minute under a pressure of 2.5 MPa.
- Step 1 a basic sheet of paper is used according to step 1 of Example 1, but it is impregnated in a press-sizing machine with an aqueous composition comprising a polymer of hydrophobic character, used in the form of a stable aqueous dispersion . It is a copolymer of butyl acrylate and styrene. The dry extract of this composition is 10% by weight. The sheet is dried.
- Steps 2 and 3 are carried out as in Example 1.
- step 2 of impregnation with the thermosetting resin the sheet impregnates badly and after step 3 it is found that the laminate obtained has a speckled appearance.
- the degree of water absorption COBB 6 o of the sheet decreased from 73 g / m 2 to 29 g / m 2 , a reduction of 60%; it is significantly lower than that of the control sheet and is therefore too weak for the sheet to impregnate properly and allow decorative panels to be produced with the correct appearance.
- Step 1 a basic sheet of paper is used according to step 1 of Example 1, but it is impregnated in a size presser with an aqueous composition comprising a mixture of an aqueous dispersion of a non-polymer water-soluble hydrophilic in nature, known as a binder, and a solution of polyvinyl alcohol.
- the water-insoluble polymer is a copolymer of vinyl acetate and ethylene.
- the dry extract of this composition is 10% by weight.
- the dry extract of this composition comprises 10% by weight of said water-soluble polymer and 90% by weight of said non-water-soluble polymer.
- the sheet is dried. Then proceed to step 2 of impregnation with the thermosetting resin and to step 3 of lamination as in Example 1.
- Step 1 a basic sheet of paper is used according to step 1 of Example 1, but it is impregnated in a size presser with an aqueous composition comprising a polymer of hydrophilic nature, known as a binder, used under form of a stable aqueous dispersion.
- This polymer is a copolymer of vinyl acetate and butyl acetate.
- the dry extract of this composition is 10% by weight.
- the sheet is dried. Then proceed to step 2 of impregnation with the thermosetting resin and to step 3 of lamination as in Example 1.
- Step 1 a basic sheet of paper is used according to step 1 of Example 1, but it is impregnated in a press-sizing machine with an aqueous composition
- an aqueous composition comprising a mixture of an aqueous dispersion of a non-water-soluble polymer with character hydrophilic, known as a binder and an aqueous solution of polyvinyl alcohol.
- This non-water-soluble polymer is a copolymer of acrylic esters (copolymers of ethyl acetate, acrylonitrile and a methacrylate).
- the dry extract of this composition is 10% by weight.
- the dry extract of this composition comprises 10% by weight of said water-soluble polymer and 90% by weight of said non-water-soluble polymer.
- the sheet is dried.
- step 2 of impregnation with the thermosetting resin proceed to step 3 of lamination as in Example 1.
- Step 1 a basic sheet of paper is taken up according to step 1 of Example 1, but it is impregnated in a press-sizing machine with an aqueous composition comprising a polymer with a very hydrophilic character. It is a poly (vinyl alcohol) in aqueous solution. The dry extract of this composition is 10% by weight.
- the sheet is dried.
- Steps 2 and 3 are carried out as in Example 1.
- the COBB o0 water absorption degree of the sheet is greater than its grammage and increased compared to the COBB 60 degree of the control.
- Example 8 is carried out according to Example 3 with the same aqueous composition of the hydrophilic copolymer of vinyl acetate and of ethylene and of the polyvinyl alcohol polymer.
- Example 7 control is a paper produced under the conditions of Example 1. The data and the results of the tests relating to these examples are presented in Table 2.
- Example 8 treated with a hydrophilic polymer shows that the resin demand is reduced for the sheet treated with a hydrophilic polymer compared to the untreated sheet, the opacity having moreover been improved.
- example 8 treated with the hydrophilic polymer with control example 7 shows that with a comparable grammage, less titanium dioxide is used per square meter while having a comparable opacity.
- Treatment with the hydrophilic polymer therefore makes it possible to reduce the demand for resin in a sheet and the rate of titanium dioxide while obtaining a decorative film having good opacity after lamination and a laminate of uniform appearance. Furthermore, the surface resistance characteristics of the laminate remained at a good level.
- the grammage of the sheets is determined according to ISO standard 536 after packaging according to ISO standard 187. This is the grammage of the sheet treated with said polymer but before impregnation of the resin.
- the degree of water absorption, noted COBB o0 is determined according to ISO standard 535 (1 minute, water, 23 ° C).
- the Delta (COBB ⁇ o -Grammage), expressed in percent, corresponds to the difference between the COBB ⁇ o degree of a sample and the grammage of the same sample, divided by this grammage.
- the Delta (COBB ⁇ O - Control ), expressed in percent, corresponds to the difference between the COBB 6 o degree of a sample, before and after treatment with said polymer, divided by the COBB 6 o degree of the untreated sheet ( witness).
- the recovery is the dry recovery, that is to say the amount of the composition of the said polymer with which the sheet has been impregnated and expressed in dry weight of the composition (in grams) per square meter of the sheet.
- Air permeability, Gurley porosity method is determined according to ISO 5636-5R (1990).
- the resin demand is the quantity of thermosetting resin necessary to introduce into the sheet to obtain, after laminating on a panel, a graphite test greater than or equal to 4.5. This demand is expressed in percent and represents the ratio of the weight of absorbed thermosetting resin to the weight of the sheet impregnated with the resin, the resin containing 6.5% of volatiles.
- the graphite test is carried out as follows: powdered graphite is mixed with an oil so as to form a paste. This paste is spread on the visible face of the decor film. The panel is then cleaned with a damp sponge impregnated with a detergent. The cleaned surface is compared with a control scale. The scale goes from 1 to 6, 1 being the lowest note. The minimum acceptable score is estimated to be 4.5.
- This graphite test makes it possible to assess the porosity of the decorative film after lamination and therefore its resistance to soiling. This characteristic depends on several parameters including the rate of volatiles in the resin, the stratification, the decorative sheet.
- the present invention provides laminates with a score of at least 5 on the Graphite Test scale.
- the opacity is determined on the visible face of the decorative film as follows: on an ELREPHO 2000 spectrophotometer, under the illuminant C and under an observation angle of 10 degrees, the reflection coefficient of the laminated decorative film Ro and the reflection coefficient R ⁇ of four films laminated on the panel which give total opacity.
- the opacity of the sample is given by the ratio between these two coefficients Ro / R ⁇ and is expressed in percent.
- the present invention provides decorative sheets having an opacity greater than or equal to about 90%.
- the appearance of the laminate is assessed visually on a scale of 1 to 5, note 1 corresponding to a very bad appearance (speckled) and note 5 has a perfectly uniform appearance.
- the present invention provides appearance laminates with a score greater than or equal to 3.5.
- Lightfastness produced according to ISO 4586-2.16 according to the blue scale.
- the present invention provides decorative sheets which, when laminated, have a light fastness greater than or equal to 6 on the blue scale.
- the steam test carried out according to BS 7331 according to a scale of scores from 1 to 5, the score 1 corresponding to the presence of blisters and the score of 5 to no alteration.
- the present invention provides decorative sheets with a score greater than or equal to 3.
- the abrasion resistance of the laminates according to the invention is not altered or very little altered. There are no cracks on their surface and they have good resistance to pulling out.
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
L'invention concerne une feuille papetière décorative imprégnable par une résine thermodurcissable caractérisée par le fait qu'elle comprend un ou plusieurs polymères rendant la valeur du degré COBB60 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535, inférieure d'au plus 40 % par rapport au grammage de ladite feuille. Elle concerne aussi la feuille décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable et les panneaux ou profilés décoratifs stratifiés la comportant. L'invention concerne aussi un procédé de fabrication des feuilles ainsi que des feuilles décoratives imprégnées d'une résine thermodurcissable.
Description
FEUILLE PAPETIERE DECORATIVE ET STRATIFIE DECORATIF LA COMPORTANT
L'invention concerne une feuille papetière décorative imprégnable par une résine thermodurcissable. Cette feuille est utilisée dans la fabrication des panneaux ou profilés décoratifs stratifiés. L'invention concerne aussi les feuilles décoratives imprégnées d'une résine thermodurcissable ainsi que les panneaux ou profilés décoratifs stratifiés la comportant et les procédés de fabrication des feuilles.
Depuis de nombreuses années, on emploie des panneaux ou profilés décoratifs stratifiés (encore appelés « stratifiés ») comme matériaux dans les habitations et les locaux commerciaux et industriels. Des applications typiques de tels stratifiés sont les revêtements des meubles, des dessus de table, des chaises et autres ou les revêtement de sols comme en particulier les revêtements imitant le parquet. II existe deux grandes sortes de « stratifiés » décoratifs : les « stratifiés » dits haute pression et les « stratifiés » dits basse pression.
On produit les stratifiés décoratifs dits haute pression à partir d'une âme constituée de feuilles imprégnées de résine. Ces feuilles sont généralement en papier kraft et ont été imprégnées d'une résine thermodurcissable, le plus souvent d'une résine phénolique. Après avoir imprégné les feuilles de résine, on les sèche, on les découpe, puis on les empile les unes sur les autres. Le nombre de feuilles dans la pile dépend des applications et varie entre 3 et 9, mais peut être supérieur.
On place ensuite sur la pile de feuilles constituant l'âme, une feuille décorative. En général, on place au- dessus de la feuille décorative, une feuille protectrice de recouvrement, dite "overlay", dépourvue de motif et transparente dans le stratifié final, pour améliorer la résistance à l'abrasion du stratifié.
On place ensuite la pile de feuilles imprégnées dans une presse à stratifier dont les plateaux sont munis d'une tôle conférant l'état de surface au stratifié. Puis, on densifie la pile par chauffage, à une température de l'ordre de 110°C à 170°C, et par pressage, à une pression de l'ordre de 5,5 MPa à 11 Pa, pendant environ 25 à 60 minutes, pour obtenir une structure unitaire. On fixe ensuite cette structure sur un support de base, par exemple en la collant sur ledit support tel qu'un panneau de particules agglomérées, notamment de particules de bois agglomérées.
On produit les stratifiés décoratifs dits basse pression en utilisant uniquement une feuille décorative imprégnée de résine thermodurcissable, et éventuellement une feuille overlay, que l'on stratifié directement sur le support de base tel qu'un panneau pendant un cycle court, la température étant de l'ordre de 160 à 175°C et la pression de 1,25 MPa à 3 MPa .
La feuille décorative imprégnable utilisée pour la fabrication de stratifiés est en général une feuille de papier réalisée sur machine à papier et qui comporte des fibres de cellulose et éventuellement des fibres synthétiques, les fibres de cellulose se répartissant, en poids, entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues, 0,2 à 1 % en poids sec par rapport à la feuille, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide, et 5 à 50 %, en poids sec par rapport à la feuille, de particules décoratives par exemple des pigments iridiscents, et/ou de colorants pigmentaires ou organiques, et/ ou de ch.arges opacifiantes comme le dioxyde de titane, notamment de type rutile, ladite charge opacifiante comme le dioxyde de titane étant en quantités de préférence d'au moins 15%, en général, comprises entre environ 15 à 40 % par rapport au poids de la feuille. Elle peut contenir aussi d'autres additifs usuellement employés en papeterie et en particulier des agents de rétention ou des agents spécifiques tels que des produits alcalins permettant de contrôler des caractéristiques comme le postformage.
Ces feuilles décoratives ne comportent pas d'agent de collage ni ne sont soumises à aucun traitement de surface car elles doivent être très absorbantes de la résine thermodurcissable dont elles vont être imprégnées.
On peut par ailleurs imprimer un décor sur cette feuille, par exemple une imitation bois ou tout autre décor fantaisie.
Cette feuille est ensuite imprégnée d'une résine thermodurcissable mais stable thermiquement (ne jaunissant pas) , le plus souvent par des résines de mélamine-formaldéhyde ou des résines d'urée- formaldéhyde, ou parfois des résines de benzoguanamine-formaldéhyde, des résines de polyester insaturé. Dans une seconde étape, la feuille imprégnée est chauffée et la résine est partiellement réticulée (thermodurcie) afin que la résine ne soit plus dans un état collant et que la feuille soit manipulable. Une telle feuille décorative imprégnée de résine partiellement réticulée est appelée, en termes de métier, "film décor" ou "film décoratif ou encore "film mélaminé". Cette seconde étape est généralement réalisée en portant la feuille à des températures d'environ 110 à 140 °C et est contrôlée, de façon à ce que la résine lors de la stratification finale du film décor flue correctement dans la feuille, par la mesure du taux de volatils restant dans le film décor. En effet ce film décor comporte alors un certain pourcentage, de l'ordre de 5 à 8 %, de produits volatils (eau solvant de la résine, eau résultant de la condensation chimique de la résine, le formaldéhyde résiduel, les autres produits résiduels ..). Ces volatils représentent les composés qui seront éliminés lors de la réticulation totale de la résine, pendant la stratification du film décor.
La résine, une fois totalement thermodurcie, après stratification, apportera de la résistance de surface au stratifié final (résistance à l'abrasion, résistance à la salissure, à la vapeur d'eau et aux agents chimiques comme les solvants, les acides et les bases, etc.. ). Par ailleurs, cette feuille, une fois stratifiée, doit avoir une tenue à la lumière très élevée car elle est exposée en quasi-permanence aux rayonnements lumineux de par son usage de recouvrement de surface;
les composés qui la constituent doivent donc être sélectionnés de manière à obtenir cette tenue lumière, de préférence supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus selon la norme ISO 4586-2.16. De plus, cette feuille doit permettre d'obtenir un film décor opaque après stratification. Il est en effet important que l'on ne voit pas le support de base et/ou les feuilles de papier kraft sur lequel ou lesquelles on a stratifié la feuille décorative imprégnée, à travers ladite feuille, afin qu'il n'y ait pas d'interférence avec le décor de la feuille. Il faut donc avoir une feuille décorative donnant le plus d'opacité possible. Dans le cas d'un décor blanc, pour lequel on utilise une charge opacifiante très blanche comme le dioxyde de titane, on est alors contraint d'utiliser de grandes quantités de charges comme le dioxyde de titane (environ 40 % en poids par rapport à la feuille) pour obtenir cette opacité. En effet, après imprégnation et stratification, seul le dioxyde de titane apporte de l'opacité car, du fait que la cellulose présente un indice de réfraction proche de celui de la résine, les fibres de cellulose sont rendues transparentes, et cela d'autant plus que la quantité de résine est importante.
Il faut donc mettre le plus possible de charge comme le dioxyde de titane mais ceci est onéreux et défavorable aux caractéristiques mécaniques de la feuille. Pour réduire le coût du film décor, on cherche à minimiser la quantité de résine absorbée par la feuille tout en conservant les qualités mécaniques et de résistance de surface au stratifié décoratif que la résine thermodurcie lui apporte.
Ce problème est notamment important dans le cas des panneaux ou profilés décoratifs stratifiés basse pression car la feuille décorative imprégnée est directement stratifiée sur le panneau support. Dans la demande de brevet EP 677401 on a traité ces problèmes en proposant une feuille décorative comportant un agent de collage et en créant de préférence un gradient d'absorption de la résine thermodurcissable, de manière à ce que la partie supérieure de la feuille soit plus riche en résine que la partie inférieure interne au stratifié. L'agent de collage, grâce à son effet hydrophobe, évite que la résine d'imprégnation pénètre complètement dans la feuille. L'agent de collage est ajouté en masse ou en surface et de façon différentielle ou en constituant deux jets, le jet inférieur comportant l'agent de collage.
Cependant on a remarqué que cette dernière solution est difficile à mettre en oeuvre, ne permet pas toujours un fluage uniforme de la résine dans la feuille et peut entraîner des défauts d'aspect du panneau décoratif stratifié, notamment dans le cas des panneaux décoratifs stratifiés basse pression.
L'invention vise à résoudre ces problèmes et a donc pour but de fournir une feuille papetière décorative utilisable dans les stratifiés décoratifs, ladite feuille conduisant à une opacité élevée du stratifié décoratif final et permettant d'obtenir un stratifié décoratif sans défauts d'aspect.
La demanderesse a trouvé que le but de l'invention est atteint si la feuille papetière présente une valeur du degré COBB6o d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535, inférieure au grammage de ladite feuille et ce d'au plus de 40 % alors que les feuilles selon l'art antérieur et sans
agent de collage étant composées quasi-essentiellement de fibres de cellulose, ont toujours un degré COBB6o d'absorption d'eau égal ou supérieur à leur grammage.
Il semble qu'ainsi la mouillabilité de la feuille est conservée et donc que la résine thermodurcissable se répartie uniformément dans la feuille et que par ailleurs la capacité d'absorption de la feuille en résine thermodurcissable est réduite.
Plus précisément, l'invention fournit une feuille papetière décorative imprégnable par une résine thermodurcissable comprenant de 5 à 50 % en poids sec par rapport à la feuille de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, caractérisée par le fait que la valeur du degré COBB6o d'absorption d 'eau de ladite feuille, déterminé selon la norme ISO 535 (eau, 1 minute, 23°C) est inférieure au grammage de ladite feuille et ce d'au plus 40 %, et plus particulièrement d'au moins 5%. De préférence, la valeur du degré COBB60 est inférieure de 10 à 35 % au grammage de ladite feuille.
Dans un mode de réalisation avantageux, la feuille comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile. Le caractère hydrophile de la composition peut provenir de la nature chimique d'un dit polymère lui-même ou des agents émulsifiants lorsque ledit polymère est un polymère non hydrosoluble utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse.
Le caractère hydrophile de ladite composition ou dudit polymère est donc contrôlé (ni trop élevé, ni trop faible) de manière à diminuer le degré COBB6o d'absorption d'eau selon les limites mentionnées ci-dessus, à savoir une diminution d'au plus 40% par rapport au grammage de ladite feuille.
Le caractère hydrophile de ladite composition ou dudit polymère permet également de diminuer le degré COBB6o d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 (eau, 1 minute, 23°C) et ce d'au plus 35% par rapport au degré COBB6o d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant pas ladite composition, de préférence d'au moins 5%.
La présente invention fournit donc également une feuille papetière décorative imprégnable par une résine thermodurcissable comprenant de 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires et/ou organiques ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille, caractérisée par le fait qu'elle comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile et le degré COBB60 d'absorption d 'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 est inférieur d'au plus 35% par rapport au degré COBB60 d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant pas de dit(s) polymère(s).
De préférence, le grammage de la feuille contenant ladite composition polymérique est de 50 à 150 g/m2, de préférence, de 60 à 100 g/m2.
Selon un cas particulier, la feuille comprend de 4 à 20% en poids de dit(s) polymère(s) par rapport à la feuille, notamment de 2 à 10g/m2 en poids sec de dit(s) polymère(s). De préférence, ladite composition comprend un polymère non hydrosoluble en dispersion aqueuse.
De préférence encore, ledit polymère non hydrosoluble est un polymère à caractère hydrophile. Comme polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile, on peut citer les polymères choisis parmi les polymères d'acétate de vinyle et en particulier les copolymères d'acétate de vinyle et d'acétate de butyle, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'esters acryliques, en particulier les copolymères d'acétate d'éthyle d'acrylonitrile et de méthacrylate ou encore leurs mélanges. D'autres polymères non hydrosolubles à caractère hydrophile connus comme liant, bien qu'il ne s'agisse pas selon la présente invention de l'effet technique recherché, peuvent être compatibles avec l'application selon la présente invention, notamment s'ils n'altèrent pas la bonne tenue à la lumière du stratifié décoratif, celle-ci étant de préférence supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus selon la norme ISO - 4586-2.16.
On peut également utiliser une composition polymérique comprenant en mélange une dispersion aqueuse d'un polymère non hydrosoluble et une solution aqueuse d'un polymère hydrosoluble, notamment un polymère poly(alcool de vinyle).
Plus particulièrement, la composition peut comprendre 80 à 95% en poids sec d'un polymère non hydrosoluble et de 5 à 20% en poids sec de polymère hydrosoluble. Ledit polymère hydrosoluble peut contribuer à améliorer l'uniformité de l'aspect et de la résistance à la vapeur d'eau du panneau final et à réduire le temps d'imprégnation de la feuille par la résine thermodurcissable.
Ledit polymère est avantageusement introduit dans la feuille par un procédé d'imprégnation notamment à l'aide d'une presse encolleuse contenant ledit polymère en milieu aqueux. Tout autre moyen d'application permettant une bonne pénétration de la feuille par le polymère peut aussi être employé. La composition de traitement peut contenir aussi des additifs usuels en papeterie notamment des agents régulateurs de la viscosité et des agents anti-mousse.
L'extrait sec de la composition et sa viscosité sont réglés par l'homme du métier en fonction du moyen d'application utilisé et de la quantité dudit polymère à introduire dans la feuille. Eventuellement ledit polymère peut être ajouté en masse, dans le cuvier d'une machine à papier.
De préférence les charges opacifiantes sont des pigments de dioxyde de titane et ils sont présents à un taux de 20 à 45 % en poids sec de la feuille plus particulièrement de 30 à 40%. D'autres charges blanches
peuvent être utilisées comme le kaolin ou le talc, soit en complément avec le dioxyde de titane soit en mélange avec des colorants pigmentaires.
Dans un mode de réalisation, la feuille de papier selon l'invention comprend :
- des fibres cellulosiques et éventuellement des fibres synthétiques, les fibres de cellulose se répartissant en poids entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à
60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues,
- 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport au poids de la feuille.
L'invention fournit aussi une feuille papetière décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée (film décor) qui se caractérise par le fait qu'elle comporte ladite feuille décorative avec ledit polymère et qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50 % de préférence au moins 40%, de préférence encore au moins 45% en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatiles compris.
La feuille décorative imprégnée selon l'invention peut aussi se caractériser en ce qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50%, de préférence au moins 40%, de préférence encore au moins 45%, en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris et un taux de dioxyde de titane inférieur à 40% en poids sec de la feuille, de préférence inférieur à 35%, et présentant une opacité identique à celle d'une feuille décorative de même grammage avant imprégnation par ladite résine et contenant un taux de dioxyde de titane d'au moins 40% en poids sec de la feuille et plus de 50% de dite résine par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris.
En particulier la résine thermodurcissable est choisie parmi les résines mélamine-formaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde ou parmi les résines benzoguanamine-formaldéhyde, les résines de polyester insaturé ou leurs mélanges.
La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication par voie humide de ladite feuille décorative qui se caractérise en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
- sur une machine à papier, on forme une feuille, à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose et éventuellement de fibres synthétiques, et 5 à 50 % en poids sec par rapport à la feuille de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane et éventuellement d'autres additifs usuellement employés pour ces feuilles,
- on l'essore, et éventuellement on la sèche,
- on imprègne la feuille formée, à l'aide d'une presse encolleuse, par une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères,
- on essore et on sèche la feuille.
Selon un cas particulier, le procédé comprend les étapes suivantes :
- sur une machine à papier, on forme une feuille, à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose et éventuellement de fibres synthétiques, ces fibres se répartissant entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues, 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport à la feuille, et 5 à 50 % en poids sec par rapport à la feuille de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane et éventuellement d'autres additifs usuellement employés pour ces feuilles,
- on l'essore, et éventuellement on la sèche,
- on imprègne la feuille formée, à l'aide d'une presse encolleuse, par 4 à 20% en poids sec par rapport à la feuille, notamment 2 à 10 g/m2 en poids sec, d'une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères, l'extrait sec de la composition étant notamment compris entre 5 et 20 % en poids,
- on essore et on sèche la feuille.
Selon un cas particulier, l'invention fournit aussi un procédé de fabrication d'une feuille décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée (film décoratif) qui se caractérise en ce qu'on utilise une feuille papetière telle que précédemment décrite, que l'on imprègne ladite feuille avec une résine thermodurcissable et que l'on réticule partiellement la résine, le taux de composés volatils étant compris entre 5 et 8 % en poids de la feuille.
L'invention a aussi pour objet un panneau ou profilé décoratif stratifié qui se caractérise par le fait qu'il comporte comme feuille décorative une feuille comme décrit précédemment.
En particulier ce panneau ou profilé décoratif stratifié est un stratifié basse pression qui peut être réalisé classiquement comme décrit en introduction.
L'invention permet donc de réduire la demande en résine thermodurcissable et d'améliorer l'opacité du film décor tout en conservant des propriétés satisfaisantes au stratifié final comme le montrent les exemples non limitatifs suivants :
EXEMPLES :
F.YF.MPT.F 1 TEMOIN COMPARATIF :
Etape 1 : On réalise une feuille de papier témoin selon l'art antérieur :
Sur une machine à papier de type Foudrinier, on réalise une feuille de papier en mélangeant en masse, à une suspension de fibres de cellulose en milieu aqueux, 0,5 % par rapport à la feuille d'un agent de résistance humide (une résine polyamide-polyamine-épichlorhydrine), des pigments de dioxyde de titane en quantités telles qu'ils soient présents à raison d'environ 40 % dans le papier. Le taux de dioxyde de
titane est déterminé par le taux de cendres à 800°C, le dioxyde de titane étant le seul composé minéral donc incombustible dans le papier, en dehors des résidus dans la pâte (en quantités très faibles). On forme et on sèche la feuille.
Etape 2 : A l'aide d'une imprégnatrice de laboratoire, on imprègne la feuille avec un mélange de résines thermodurcissables (urée-formaldéhyde, mélamine-formaldéhyde) en solution aqueuse. Ensuite on réticule (thermodurcit) partiellement la résine pour obtenir une résine avec un taux de composés volatils de 6,5 % en poids.
Le taux de volatils est déterminé en chauffant la feuille imprégnée de résine à 160°C pendant cinq minutes, il correspond au rapport de la différence entre le poids de la feuille à la sortie de l'étuve et son poids avant l'entrée en étuve rapportée au poids de la feuille avant l'entrée en étuve.
Etape 3 : On réalise, en laboratoire, un stratifié en appliquant la feuille obtenue sur un panneau de particules et en soumettant l'ensemble à une température de 180 °C pendant une minute sous une pression de 2,5 MPa.
EXEMPLE 2 COMPARATIF :
Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un polymère à caractère hydrophobe, utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse stable. Il s'agit d'un copolymère d'acrylate de butyle et de styrène. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids. On sèche la feuille.
On procède aux étapes 2 et 3 comme à l'exemple 1.
Lorsqu'on procède à l'étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable, la feuille s'imprègne mal et après l'étape 3 on constate que le stratifié obtenu a un aspect moucheté. Le degré d'absorption d'eau COBB6o de la feuille est passé de 73 g/m2 à 29 g/m2 soit une diminution de 60 %; il est nettement inférieur à celui de la feuille témoin et est donc trop faible pour que la feuille s'imprègne correctement et permette de réaliser des panneaux décoratifs d'aspect correct.
EXEMPLE 3 : Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un mélange d'une dispersion aqueuse d'un polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile, connu comme liant, et d'une solution de poly(alcool de vinyle). Le polymère non hydrosoluble est un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids. L'extrait sec de cette composition comprend 10% en poids dudit polymère hydrosoluble et 90% en poids dudit polymère non hydrosoluble. On sèche la feuille.
Puis on procède au étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable et à l'étape 3 de stratification comme à l'exemple 1 .
EXEMPLE 4 : Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un polymère à caractère hydrophile, connu comme liant, utilisé sous forme d'une dispersion aqueuse stable. Ce polymère est un copolymère d'acétate de vinyle et d'acétate de butyle. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids. On sèche la feuille. Puis on procède au étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable et à l'étape 3 de stratification comme à l'exemple 1 .
EXEMPLE 5 :
Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportant un mélange d'une dispersion aqueuse d'un polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile, connu comme liant et d'une solution aqueuse de poly(alcool de vinyle). Ce polymère non hydrosoluble est un copolymère d'esters acryliques (copolymères d'acétate d'éthyle, d'acrylonitrile et d'un méthacrylate). L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids. L'extrait sec de cette composition comprend 10% en poids dudit polymère hydrosoluble et 90% en poids dudit polymère non hydrosoluble.
On sèche la feuille.
Puis on procède au étape 2 d'imprégnation avec la résine thermodurcissable et à l'étape 3 de stratification comme à l'exemple 1 .
EXEMPLE 6 COMPARATIF :
Etape 1 : on reprend une feuille de papier de base selon l'étape 1 de l'exemple 1 mais on l'imprègne en presse-encolleuse avec une composition aqueuse comportent un polymère à caractère très hydrophile. Il s'agit d'un poly(alcool de vinyle) en solution aqueuse. L'extrait sec de cette composition est de 10% en poids.
On sèche la feuille.
On procède aux étapes 2 et 3 comme à l'exemple 1.
Dans cet exemple, on n'a pas pu diminuer la demande en résine. Le degré d'absorption d'eau COBBo0 de la feuille est supérieur à son grammage et a augmenté par rapport au degré COBB60 du témoin.
Résultats :
Les données et résultats des tests relatifs à ces exemples 1 à 6 sont présentés dans le Tableau 1.
Ces exemples montrent, qu'à taux de dioxyde de titane par mètre carré constant, les papiers imprégnés par un polymère ne diminuant le degré COBBo0 d'absorption d'eau de la feuille, déterminé selon la norme
ISO 535, qu'au maximum de 40 % par rapport au grammage de la feuille, et plus particulièrement qu'au maximum de 35 % par rapport au degré COBB6o d'absorption d'eau d'une même feuille non encore imprégnée par ledit polymère, ont une demande en résine diminuée par rapport au papier témoin non traité et que leur opacité sur panneau stratifié est supérieure au témoin et que l'aspect du stratifié obtenu n'est pas altéré.
EXEMPLE 7 TEMOIN et EXEMPLE 8 :
L' exemple 8 est réalisé selon l'exemple 3 avec la même composition aqueuse du copolymère hydrophile acétate de vinyle et d'éthylène et du polymère poly(alcool de vinyle). L'exemple 7 témoin est un papier réalisé dans les conditions de l'exemple 1. Les données et les résultats des tests relatifs à ces exemples sont présentés dans le Tableau 2.
Par ailleurs on a vérifié que la résistance à l'abrasion du stratifié selon l'exemple 8 traité avec un polymère hydrophile n'est pas ou très peu altérée. On vérifie aussi qu'il n'apparaît pas de fissurations à la surface du stratifié et que le stratifié a une bonne résistance à l'arrachage.
L' exemple 8 traité par un polymère hydrophile montre que la demande en résine est diminuée pour la feuille traitée avec un polymère hydrophile par rapport à la feuille non traitée, l'opacité ayant par ailleurs été améliorée.
La comparaison de l'exemple 8 traité par le polymère hydrophile avec l'exemple 7 témoin montre qu'à grammage comparable on utilise moins de dioxyde de titane au mètre carré tout en ayant une opacité comparable.
Le traitement avec le polymère hydrophile permet donc de diminuer la demande en résine d'une feuille et le taux de dioxyde de titane tout en obtenant un film décor ayant une bonne opacité après stratification et un stratifié d'aspect uniforme. Par ailleurs les caractéristiques de résistance de surface du stratifié sont restées à un bon niveau.
DESCRIPTION ET CONDITIONS DE REALISATION DES TESTS ;
- Le grammage des feuilles est déterminé selon la norme ISO 536 après conditionnement selon la norme ISO 187. Il s'agit du grammage de la feuille traitée par ledit polymère mais avant imprégnation de la résine.
- Le degré d'absorption d'eau, noté COBBo0 , est déterminé selon la norme ISO 535 (1 minute, eau, 23°C).
Le Delta (COBBβo -Grammage), exprimé en pour cent, correspond à la différence entre le degré COBBβo d'un échantillon et le grammage du même échantillon, divisée par ce grammage. Le Delta (COBBÔO - Témoin), exprimé en pour cent, correspond à la différence entre les degré COBB6o d'un échantillon, avant et après traitement avec ledit polymère, divisée par le degré COBB6o de la feuille non traitée (témoin).
- La reprise est la reprise sèche c'est-à-dire la quantité de la composition dudit polymère dont a été imprégnée la feuille et exprimée en poids sec de la composition ( en gramme) par mètre carré de la feuille.
- La perméabilité à l'air, méthode porosité Gurley, est déterminée selon la norme ISO 5636-5R (1990). - La demande en résine est la quantité de résine thermodurcissable nécessaire à introduire dans la feuille pour obtenir, après stratification sur panneau, un test au graphite supérieur ou égal à 4,5. Cette demande est exprimée en pour cent et représente le rapport du poids de résine thermodurcissable absorbée au poids de la feuille imprégnée de la résine, la résine contenant 6,5% de volatils.
- La teneur en cendres à 800°C est déterminée selon la norme française NF-Q-03.047 (Nov. 1971). Les tests suivants sont réalisés sur le film décor (feuille imprégnée de résine) stratifié sur un panneau de particules :
- Le test au graphite est réalisé comme suit : on mélange du graphite en poudre avec une huile de façon à former une pâte. On étale cette pâte sur la face apparente du film décor. On nettoie ensuite le panneau avec une éponge humide imprégnée d'un détergent. On compare la surface nettoyée avec une échelle témoin. L'échelle va de 1 à 6, 1 étant la plus basse note. On estime que la note minimale acceptable est de 4,5.
Ce test au graphite permet d'apprécier la porosité du film décor après stratification et donc sa résistance à la salissure. Cette caractéristique dépend de plusieurs paramètres dont le taux de volatils dans la résine, la stratification, la feuille décorative. La présente invention fournit des stratifiés présentant une note d'au moins 5 sur l'échelle du Test au graphite.
- L'opacité est déterminée sur la face apparente du film décor comme suit : sur un spectrophotomètre ELREPHO 2000, sous l'illuminant C et sous un angle d'observation de 10 degrés, on mesure le coefficient de réflexion du film décoratif stratifié Ro et le coefficient de réflexion R∞ de quatre films stratifiés sur le panneau qui donnent une opacité totale. L'opacité de l'échantillon est donnée par le rapport entre ces deux coefficients Ro / R∞ et est exprimée en pour cent. La présente invention fournit des feuilles décoratives présentant une opacité supérieure ou égale à environ 90%.
- L'aspect du stratifié est apprécié visuellement selon une échelle de 1 à 5, la note 1 correspondant à un aspect très mauvais (moucheté) et la note 5 a un aspect parfaitement uniforme. La présente invention fournit des stratifiés d'aspect avec une note supérieure ou égale à 3,5. - La tenue lumière, réalisée selon la norme ISO 4586-2.16 selon l'échelle des bleus. La présente invention fournit des feuilles décoratives qui une fois stratifiées présente une tenue à la lumière supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus.
- Le test à la vapeur d'eau, réalisé selon la norme BS 7331 selon une échelle de notes de 1 à 5, la note 1 correspondant à la présence de cloques et la note de 5 à aucune altération. La présente invention fournit des feuilles décoratives avec une note supérieure ou égale à 3.
- Le test aux fissurations, réalisé selon la norme NF-B-51281 : après un vieillissement accéléré à 70°C pendant 24 heures, on regarde si des fissurations sont apparues.
- Le test à l'arrachage, réalisé selon la norme NF-B-51283.
- La résistance à l'abrasion TABER du stratifié, déterminée selon la norme NF-EN-483-2.
La résistance à l'abrasion des stratifiés selon l'invention n'est pas altérée ou très peu altérée. Il n'apparaît pas de fissurations à leur surface et ils ont une bonne résistance à l'arrachage.
TABLEAU 1
TABLEAU 2
Claims
1. Feuille papetière décorative, imprégnable par une résine thermodurcissable, comprenant de 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille, caractérisée par le fait que la valeur du degré COBB60 d'absorption d 'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 est inférieure au grammage de ladite feuille et ce d'au plus 40 %.
2. Feuille décorative selon la revendication 1, caractérisée en ce que la valeur dudit degré COBB6o est inférieure d'au moins 5% au grammage de ladite feuille.
3. Feuille décorative selon la revendication 2, caractérisée en ce que la valeur dudit degré COBBÔO est inférieure de 10 à 35% au grammage de ladite feuille.
4. Feuille décorative selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile.
5. Feuille papetière décorative, imprégnable par une résine thermodurcissable, comprenant de 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille, caractérisée par le fait qu'elle comprend une composition d'au moins un polymère à caractère hydrophile et le degré COBBÔO d'absorption d 'eau de la feuille, déterminé selon la norme ISO 535 est inférieur d'au plus 35% par rapport au degré COBBÔO d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant pas de dit(s) polymère(s).
6. Feuille décorative selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit degré COBB6o est inférieur d'au moins 5% par rapport au degré COBB60 d'absorption d'eau d'une même feuille ne contenant de dit(s) polymère(s).
7. Feuille décorative selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend de 4 à 20 % en poids sec de dit(s) polymère(s) par rapport au poids de la feuille, notamment de 2 à 10 g/m2 en poids sec de dit(s) polymère(s).
8. Feuille décorative selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le grammage de la feuille est de 50 à 150 g/m2, de préférence de 60 à 100 g/m2.
9. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un polymère non hydrosoluble à caractère hydrophile.
10. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition de deux polymères à caractère hydrophile comprenant 95 à 80% en poids sec d'un polymère non hydrosoluble, et 5 à 20% en poids sec d'un polymère hydrosoluble.
11. Feuille selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit polymère hydrosoluble est le poly(alcool de vinyle).
12. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que lesdits polymères non hydrosolubles à caractère hydrophiles sont choisis parmi les polymères d'acétate de vinyle , les copolymères d'acétate de vinyle, les copolymères d'esters acryliques, et leurs mélanges.
13. Feuille décorative selon la revendication 12, caractérisée en ce que lesdits polymères sont choisis parmi les copolymères d'acétate de vinyle et d'acétate de butyle, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène et les copolymères d'acétate d'éthyle, d'acrylonitrile et de méthacrylate.
14. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les charges opacifiantes sont des pigments de dioxyde de titane et qu'ils sont présents à un taux de 20 à 45 % en poids sec par rapport au poids de la feuille.
15. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le taux de dioxyde de titane est de 30 à 40% en poids sec par rapport au poids de la feuille.
16. Feuille décorative selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend des fibres cellulosiques, des fibres de cellulose se répartissant en poids entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues,
- 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport au poids de la feuille,
17 Feuille papetière décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée, caractérisée par le fait qu'elle comporte une feuille papetière selon l'une des revendications 1 à 16.
18. Feuille décorative selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50 % en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris.
19. Feuille papetière décorative blanche imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée, caractérisée par le fait qu'elle contient en résine thermodurcissable au plus 50 % en poids par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris et un taux de dioxyde de titane inférieur à 40%, de préférence inférieur à 35%, et présentant une opacité identique à celle d'une feuille décorative de même grammage avant imprégnation par ladite résine et contenant au moins 40% de dioxyde de titane et plus de 50% de dite résine.
20. Feuille selon l'une des revendications 17 à 19, caractérisée par le fait que ladite résine est choisie parmi les résines mélamine-formaldéhyde, les résines urée-formaldéhyde, les résines benzoguanamine-formaldéhyde, les résines de polyester insaturé et leurs mélanges.
21. Feuille selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisée en ce qu'elle contient au moins 40% de préférence au moins 45%, en poids de résine par rapport au poids de la feuille imprégnée de résine, composés volatils compris.
22. Procédé de fabrication par voie humide d'une feuille décorative selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes :
- sur une machine à papier, on forme une feuille, à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose et éventuellement de fibres synthétiques, et 5 à 50 % de particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille et éventuellement d'autres additifs usuellement employés pour ces feuilles,
- on l'essore, et éventuellement on la sèche,
- on imprègne la feuille formée à l'aide d'une presse encolleuse, par une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères,
- on essore et on sèche la feuille.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'il comprend étapes suivantes :
- sur une machine à papier, on forme une feuille , à partir d'une suspension aqueuse de fibres de cellulose ces fibres se répartissant, en poids, entre 40 à 100 % , de préférence 80 à 100 %, en fibres courtes et entre 0 à 60 %, de préférence 0 à 20 %, en fibres longues, 0,2 à 1 %, de préférence 0,4 à 0,5 %, d'un agent de résistance humide en poids sec par rapport à la feuille , et 5 à 50 % de
particules décoratives et/ou de colorants pigmentaires ou organiques et/ou de charges opacifiantes, en particulier du dioxyde de titane, en poids sec par rapport à la feuille et éventuellement d'autres additifs usuellement employés pour ces feuilles,
- on l'essore, et éventuellement on la sèche,
- on imprègne la feuille formée, à l'aide d'une presse encolleuse, par 4 à 20 % en poids sec par rapport à la feuille, notamment entre 2 à 10 g/m2 en poids sec, d'une composition en milieu aqueux contenant un ou plusieurs desdits polymères à caractère hydrophile, l'extrait sec de la composition étant compris entre 5 et 20 % en poids,
- on essore et on sèche la feuille.
24. Procédé de fabrication d'une feuille décorative imprégnée d'une résine thermodurcissable partiellement réticulée selon l'une des revendications 17 à 21, caractérisé en ce qu'on utilise une feuille selon l'une des revendications 1 à 15 ou obtenue selon la revendication 22 ou 23, que l'on imprègne ladite feuille avec une résine thermodurcissable et que l'on réticule partiellement la résine, le taux de composés volatils étant compris entre 5 et 8 % en poids de la feuille.
25. Panneau ou profilé décoratif stratifié caractérisé par le fait qu'il comporte comme feuille décorative une feuille selon l'une des revendications 1 à 21 ou obtenue selon l'une des revendications 22 à 24.
26. Panneau ou profilé décoratif stratifié selon la revendication 25, caractérisé par le fait que c'est un stratifié basse pression.
27. Panneau ou profilé décoratif stratifié selon la revendication 25 ou 26, caractérisé en ce que la tenue à la lumière est supérieure ou égale à 6 sur l'échelle des bleus selon la norme ISO 4586-2.16.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09152072A EP2050870A1 (fr) | 1997-12-02 | 1998-07-27 | Procédé de fabrication d'une feuille papetière décorative à capacité d'absorption en résine réduite. |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9715171A FR2771759B1 (fr) | 1997-12-02 | 1997-12-02 | Feuille papetiere decorative et stratifie decoratif la comportant |
| FR9715171 | 1997-12-02 | ||
| PCT/FR1998/001650 WO1999028554A1 (fr) | 1997-12-02 | 1998-07-27 | Feuille papetiere decorative et stratifie decoratif la comportant |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP09152072A Division EP2050870A1 (fr) | 1997-12-02 | 1998-07-27 | Procédé de fabrication d'une feuille papetière décorative à capacité d'absorption en résine réduite. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0964956A1 true EP0964956A1 (fr) | 1999-12-22 |
| EP0964956B1 EP0964956B1 (fr) | 2009-05-06 |
Family
ID=9514062
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP09152072A Withdrawn EP2050870A1 (fr) | 1997-12-02 | 1998-07-27 | Procédé de fabrication d'une feuille papetière décorative à capacité d'absorption en résine réduite. |
| EP98940339A Expired - Lifetime EP0964956B1 (fr) | 1997-12-02 | 1998-07-27 | Feuille papetiere decorative a capacite d'absorption en resine reduite et stratifie la comportant |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP09152072A Withdrawn EP2050870A1 (fr) | 1997-12-02 | 1998-07-27 | Procédé de fabrication d'une feuille papetière décorative à capacité d'absorption en résine réduite. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6709764B1 (fr) |
| EP (2) | EP2050870A1 (fr) |
| AT (1) | ATE430836T1 (fr) |
| CA (1) | CA2279395C (fr) |
| DE (2) | DE09152072T1 (fr) |
| ES (1) | ES2326290T3 (fr) |
| FR (1) | FR2771759B1 (fr) |
| HU (1) | HUP0001788A3 (fr) |
| PL (1) | PL195668B1 (fr) |
| PT (1) | PT964956E (fr) |
| WO (1) | WO1999028554A1 (fr) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8221895B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-17 | Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg | Base paper for decorative coating materials |
| US8460767B2 (en) | 2007-12-17 | 2013-06-11 | Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg | Compressible decorative paper impregnating agent which can be printed by the inkjet method |
| WO2020084146A1 (fr) | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Ahlstrom-Munksjö Oyj | Papier décoratif filigrané |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2168045B2 (es) * | 1999-11-05 | 2004-01-01 | Ind Aux Es Faus Sl | Nuevo suelo laminado directo. |
| US6691480B2 (en) * | 2002-05-03 | 2004-02-17 | Faus Group | Embossed-in-register panel system |
| US8209928B2 (en) | 1999-12-13 | 2012-07-03 | Faus Group | Embossed-in-registration flooring system |
| DE10134302C1 (de) * | 2001-07-14 | 2002-12-12 | Technocell Dekor Gmbh & Co Kg | Vorimprägnat, Verfahren zu dessen Herstellung sowie daraus erhältliche Dekorimprägnate oder dekorative Beschichtungswerkstoffe |
| US7836649B2 (en) * | 2002-05-03 | 2010-11-23 | Faus Group, Inc. | Flooring system having microbevels |
| US8112958B2 (en) * | 2002-05-03 | 2012-02-14 | Faus Group | Flooring system having complementary sub-panels |
| US8181407B2 (en) * | 2002-05-03 | 2012-05-22 | Faus Group | Flooring system having sub-panels |
| WO2004061013A2 (fr) * | 2002-12-30 | 2004-07-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Procede de fabrication d'un pigment de dioxyde de titane hydrosoluble utilisable dans des stratifies de papier |
| US20060005498A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Vincente Sabater | Flooring system having sub-panels with complementary edge patterns |
| US20060194015A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-08-31 | Vincente Sabater | Flooring system with slant pattern |
| US8201377B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-06-19 | Faus Group, Inc. | Flooring system having multiple alignment points |
| CN101120058B (zh) * | 2005-01-14 | 2015-05-27 | 恩格哈德公司 | 用于制备纸品的含有高岭土和二氧化钛的颜料混合物 |
| US20060191222A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Vincente Sabater | Flooring system having large floor pattern |
| US8043715B2 (en) * | 2005-06-07 | 2011-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper and paper laminates containing modified titanium dioxide |
| WO2007022581A1 (fr) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Depco-Trh Pty Ltd | Procédé de fabrication d’un papier ou non-tissé de décoration imprégné |
| US7601212B2 (en) | 2005-08-29 | 2009-10-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment particles coated with polysaccharides and having improved properties |
| US20070068423A1 (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Thiele Erik S | Titanium dioxide pigment useful in paper laminates |
| US7824486B2 (en) * | 2005-09-27 | 2010-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Paper laminates |
| ES2331038B1 (es) * | 2007-11-20 | 2010-09-23 | Industrias Losan, S.A. | Metodo para grabado de tableros y tablero obtenido por dicho metodo. |
| DE102010035436A1 (de) * | 2010-08-26 | 2012-03-01 | Interprint Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dekorpapier, sowie Papiergerüst zur Herstellung von Dekorpapier |
| WO2012065230A1 (fr) | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Depco-Trh Pty Ltd | Produits de décoration et produits de construction à opacité améliorée |
| AU2012249899B2 (en) | 2011-04-28 | 2016-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Treated inorganic pigments having improved bulk flow and their use in paper slurries |
| US9115470B2 (en) | 2011-06-28 | 2015-08-25 | The Chemours Company Tt, Llc | Treated inorganic pigments having reduced photoactivity and anti-microbial properties and their use in paper slurries |
| WO2013062779A1 (fr) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Particules de cœur inorganiques traitées ayant une aptitude à la dispersion améliorée |
| CA2849762A1 (fr) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | Michael Patrick Diebold | Pigments inorganiques traites possedant un degre de dispersion ameliore et leur utilisation dans les produits a base de papier |
| WO2013062781A1 (fr) | 2011-10-28 | 2013-05-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigments inorganiques traités présentant une dispersibilité améliorée et utilisation associée dans des compositions de revêtement |
| ES2762626T3 (es) | 2013-10-22 | 2020-05-25 | Agfa Nv | Fabricación de superficies decorativas por inyección de tinta |
| EP2865527B1 (fr) | 2013-10-22 | 2018-02-21 | Agfa Nv | Fabrication de surfaces décoratives par impression à jet d'encre |
| EP2865531B1 (fr) | 2013-10-22 | 2018-08-29 | Agfa Nv | Procédés d'impression par jet d'encre pour la fabrication de surfaces décoratives |
| ES2841524T3 (es) | 2014-01-10 | 2021-07-08 | Agfa Nv | Fabricación de laminados decorativos por inyección de tinta |
| EP2905376B1 (fr) | 2014-02-06 | 2018-09-19 | Agfa Nv | Fabrication de stratifiés décoratifs par impression à jet d'encre |
| EP3000853B1 (fr) | 2014-09-29 | 2020-04-08 | Agfa-Gevaert | Encres pour jet d'encre résistant à l'attaque chimique pour la fabrication de motifs conducteurs |
| US10112426B2 (en) | 2014-10-31 | 2018-10-30 | Agfa Nv | Manufacturing methods of decorative laminates by inkjet |
| PL3034572T3 (pl) | 2014-12-16 | 2018-11-30 | Agfa Nv | Wodne tusze do druku natryskowego |
| EP3138691B1 (fr) | 2015-09-02 | 2020-08-12 | Agfa Nv | Dispositif d'impression à jet d'encre avec convoyeur à vide à bande plate alvéolée |
| EP3447098B1 (fr) | 2017-08-22 | 2021-06-09 | Agfa Nv | Kits d'encre aqueuse pour jet d'encre et procédés d'impression à jet d'encre |
| WO2019068627A1 (fr) | 2017-10-02 | 2019-04-11 | Agfa Nv | Procédé de fabrication de surfaces décoratives |
| US11425277B2 (en) | 2017-10-02 | 2022-08-23 | Agfa Nv | Method of manufacturing decorative panels |
| CN111163944A (zh) | 2017-10-11 | 2020-05-15 | 爱克发有限公司 | 用于制造装饰层合板的喷墨印刷方法 |
| EP3521055B1 (fr) | 2018-01-31 | 2024-07-31 | Agfa Nv | Procédés de fabrication de panneaux stratifiés décoratifs |
| EP3521048B1 (fr) | 2018-01-31 | 2024-08-07 | Agfa Nv | Procédés d'impression par jet d'encre pour panneaux stratifiés décoratifs |
| EP3536511A1 (fr) | 2018-03-09 | 2019-09-11 | Agfa Nv | Procédé de fabrication de panneaux décoratifs |
| CN112823505B (zh) | 2018-10-17 | 2023-11-28 | 爱克发有限公司 | 渐变色图案的颜色映射方法 |
| US11946804B2 (en) | 2018-10-17 | 2024-04-02 | Agfa Nv | Method of fast spectral color measuring |
| EP3736311B1 (fr) | 2019-05-07 | 2024-07-31 | Agfa Nv | Ensembles d'encre aqueuse pour jet d'encre |
| EP4001370B1 (fr) | 2020-11-20 | 2024-08-07 | Agfa Nv | Encres aqueuses pour jet d'encre et procédés d'impression à jet d'encre |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2943013A (en) * | 1956-07-27 | 1960-06-28 | Hurlbut Paper Company | High ash content absorbent paper for the decorative laminating industry and a process for preparing the same |
| US4458062A (en) * | 1983-02-14 | 1984-07-03 | American Cyanamid Company | Continuously produced melt reacted melamine-formaldehyde resins |
| US4898788A (en) * | 1987-07-21 | 1990-02-06 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Decorative laminated sheet and decorative overlaid plywood faced with thermosetting resin |
| US4888220A (en) * | 1987-09-28 | 1989-12-19 | The Mead Corporation | Decorative laminates having 3-dimensional effect |
| US5213883A (en) * | 1991-05-14 | 1993-05-25 | The Mead Corporation | Decor sheet containing fibrets |
| US5252378A (en) * | 1992-05-13 | 1993-10-12 | The Mead Corporation | Method of producing decorative sheets having localized patterns of color, decorative sheets produced by such method, and laminates employing such decorative sheets |
| US5601930A (en) * | 1994-04-13 | 1997-02-11 | The Mead Corporation | Decor sheet and decorative laminates prepared therefrom |
-
1997
- 1997-12-02 FR FR9715171A patent/FR2771759B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-27 EP EP09152072A patent/EP2050870A1/fr not_active Withdrawn
- 1998-07-27 AT AT98940339T patent/ATE430836T1/de active
- 1998-07-27 ES ES98940339T patent/ES2326290T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-27 EP EP98940339A patent/EP0964956B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-27 DE DE09152072T patent/DE09152072T1/de active Pending
- 1998-07-27 HU HU0001788A patent/HUP0001788A3/hu unknown
- 1998-07-27 US US09/355,320 patent/US6709764B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-27 PT PT98940339T patent/PT964956E/pt unknown
- 1998-07-27 DE DE69840806T patent/DE69840806D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-27 WO PCT/FR1998/001650 patent/WO1999028554A1/fr active Application Filing
- 1998-07-27 PL PL98334832A patent/PL195668B1/pl unknown
- 1998-07-27 CA CA002279395A patent/CA2279395C/fr not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See references of WO9928554A1 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8460767B2 (en) | 2007-12-17 | 2013-06-11 | Schoeller Technocell Gmbh & Co. Kg | Compressible decorative paper impregnating agent which can be printed by the inkjet method |
| US8221895B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-17 | Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg | Base paper for decorative coating materials |
| WO2020084146A1 (fr) | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Ahlstrom-Munksjö Oyj | Papier décoratif filigrané |
| FR3087795A1 (fr) | 2018-10-26 | 2020-05-01 | Ahlstrom-Munksjo Oyj | Papier decor filigrane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT964956E (pt) | 2009-07-20 |
| PL334832A1 (en) | 2000-03-27 |
| US6709764B1 (en) | 2004-03-23 |
| CA2279395A1 (fr) | 1999-06-10 |
| WO1999028554A1 (fr) | 1999-06-10 |
| DE69840806D1 (de) | 2009-06-18 |
| CA2279395C (fr) | 2008-05-27 |
| ES2326290T3 (es) | 2009-10-06 |
| PL195668B1 (pl) | 2007-10-31 |
| EP0964956B1 (fr) | 2009-05-06 |
| HUP0001788A3 (en) | 2003-10-28 |
| EP2050870A1 (fr) | 2009-04-22 |
| DE09152072T1 (de) | 2009-12-17 |
| HUP0001788A2 (hu) | 2001-01-29 |
| ATE430836T1 (de) | 2009-05-15 |
| FR2771759B1 (fr) | 1999-12-31 |
| FR2771759A1 (fr) | 1999-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0964956B1 (fr) | Feuille papetiere decorative a capacite d'absorption en resine reduite et stratifie la comportant | |
| EP1749134B1 (fr) | Procede de fabrication de papier decoratif et stratifie decoratif comportant un tel papier decoratif | |
| EP0190069B1 (fr) | Traitement d'une feuille fibreuse obtenue par voie papetière en vue d'améliorer sa stabilité dimensionnelle et application notamment dans le domaine des revêtements de sol ou muraux | |
| EP0815323B1 (fr) | Stratifies resistants a l'abrasion | |
| EP1044304B1 (fr) | Feuille papetiere decorative comprenant une composition de dioxyde de titane et stratifie decoratif | |
| WO1981000268A1 (fr) | Produits en feuille et leur procede de preparation | |
| EP2914776B1 (fr) | Papier decoratif pour stratifies | |
| WO2016124855A1 (fr) | Stratifié décoratif | |
| Fang et al. | Tensile shear strength and microscopic characterization of veneer bonding interface with polyethylene film as adhesive | |
| WO1995017551A1 (fr) | Feuille impregnee utilisee comme base de revetement decoratif | |
| EP0145522A1 (fr) | Feuille papetière, son procédé de préparation et ses applications notamment comme produit de substitution des voiles de verre imprégnés | |
| EP0100720B1 (fr) | Feuille papetière à très fort taux de latex, son procédé de préparation et ses applications notamment comme produit de substitution de voiles de verre imprégnés | |
| WO2018141915A1 (fr) | Papier decor pour stratifies | |
| EP3830338A1 (fr) | Procédé de fabrication d'un panneau ou d'un mat par voie humide, produits fabriqués par ce procédé, et utilisation des produits fabriqués par ce procédé | |
| FR3115229A1 (fr) | Papier de cœur imprégné pour stratifié décoratif | |
| CH621830A5 (fr) | ||
| EP1543088A1 (fr) | Nouveaux adhesifs renfermant des diacetals | |
| WO2004063464A1 (fr) | Feuille possedant un aspect iridescent, et son procede de fabrication | |
| FR2557167A1 (fr) | Papier conducteur pour former des stratifies decoratifs et stratifie forme a l'aide de ce papier | |
| EP1940634A1 (fr) | Nouveau stratifie decoratif souple | |
| FR3087795A1 (fr) | Papier decor filigrane | |
| WO2008049811A1 (fr) | Procédé de traitement pour base d'impression de papier mélamine | |
| FR3084679A1 (fr) | Procede de fabrication d'un panneau ou d'un mat par voie humide, produits fabriques par ce procede, et utilisation des produits fabriques par ce procede | |
| GB1559655A (en) | Release sheet and coating compositions therefor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT DE ES FI FR GB IT PT SE |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 19991210 |
|
| RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: ARJO WIGGINS |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20070730 |
|
| TPAC | Observations filed by third parties |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNTIPA |
|
| TPAC | Observations filed by third parties |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNTIPA |
|
| GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
| RIC1 | Information provided on ipc code assigned before grant |
Ipc: B44C 5/04 20060101ALI20081013BHEP Ipc: D21H 27/22 20060101AFI20081013BHEP |
|
| GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| RTI1 | Title (correction) |
Free format text: DECORATIVE PAPER SHEET WITH A REDUCED CAPACITY OF ABSORBING RESIN AND LAMINATE COMPRISING THE SAME |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT DE ES FI FR GB IT PT SE |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 69840806 Country of ref document: DE Date of ref document: 20090618 Kind code of ref document: P |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: PT Ref legal event code: SC4A Free format text: AVAILABILITY OF NATIONAL TRANSLATION Effective date: 20090713 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: SE Ref legal event code: TRGR |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2326290 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20090506 |
|
| PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
| 26N | No opposition filed |
Effective date: 20100209 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: 732E Free format text: REGISTERED BETWEEN 20110519 AND 20110525 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R082 Ref document number: 69840806 Country of ref document: DE Representative=s name: SCHWABE, SANDMAIR, MARX, DE |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R082 Ref document number: 69840806 Country of ref document: DE Representative=s name: SCHWABE SANDMAIR MARX PATENTANWAELTE RECHTSANW, DE Effective date: 20111122 Ref country code: DE Ref legal event code: R082 Ref document number: 69840806 Country of ref document: DE Representative=s name: SCHWABE SANDMAIR MARX, DE Effective date: 20111122 Ref country code: DE Ref legal event code: R081 Ref document number: 69840806 Country of ref document: DE Owner name: MUNKSJOE DETTINGEN GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: ARJO WIGGINS, ISSY LES MOULINEAUX, FR Effective date: 20111122 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: PC Ref document number: 430836 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Owner name: MUNKSJOE DETTINGEN GMBH, DE Effective date: 20120220 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: PT Ref legal event code: PC4A Owner name: ARJO WIGGINS DEUTSCHLAND GMBH, DE Effective date: 20120215 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: PC2A Owner name: MUNKSJOE DETTINGEN GMBH Effective date: 20120516 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 19 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20160721 Year of fee payment: 19 Ref country code: IT Payment date: 20160725 Year of fee payment: 19 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 20160721 Year of fee payment: 19 Ref country code: SE Payment date: 20160720 Year of fee payment: 19 Ref country code: PT Payment date: 20160726 Year of fee payment: 19 Ref country code: AT Payment date: 20160721 Year of fee payment: 19 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 20160715 Year of fee payment: 19 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20170724 Year of fee payment: 20 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: SE Ref legal event code: EUG |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MM01 Ref document number: 430836 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20170727 |
|
| GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20170727 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST Effective date: 20180330 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170728 Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170727 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20180129 Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170731 Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170727 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R071 Ref document number: 69840806 Country of ref document: DE |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170727 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 20181029 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION Effective date: 20180806 |
|
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170728 |