<Desc/Clms Page number 1>
La présente invention ont relative à de nouveaux articles feuilletés décoratifs consolidée par application de chaleur et de pression, ainsi qu'à des procédés pour l'obten- tion de tels articles. Plus particulièrement, 1'invention con- cerne de nouveaux articles feuilletés décoratifs à plusieurs couches liées l'une à l'autre au moyen de racine thermoduroie et consolidée par application de chaleur et de pression, ces articles feuilletés pouvant être utilisés à l'extérieur et com- portant une surface décorative supérieure constituée d'une feuille sensiblement non poreuse en un polymère de méthaoryla- te de méthyle.
Les nombreuses propriétés excellentes que possèdent les résines amino-triasine-aldéhyde thermodurcies, c'est-à-di- re sensiblement complètement durcies, telles que les résines mélamine-formaldéhyde durcies, ont uonduit à une utilisation étendue ue ces rétines dans de nombreuses applications impor- tantes.
ceci est particulièrement vrai dans le cas d'articles feuilletés décoratifs à couches multiples, consolides par ap- plication de chaleur et de pression et destinés à être utilisés à l'intérieur de bâtiments, soit sous forme de surfaces de tra- vail horizontales, notamment pour des tables, des comptoirs etc., soit comme surfaces décoratives verticales, notamment pour panneaux décoratifs, panneaux d'armoires, etc.
, dans les cas où la durabilité et l'aspect décoratif sont les facteurs principaux désirés par le consommateur.
<Desc/Clms Page number 2>
ou stratifiés Les surfaces décoratives de produits feuilletée/de ce type et spécialement celles de produits feuilletés utilisée comme surfaces de travail horizontales, sont généralement su- jettes à une forte usure. Pour conférer une plus grande dura- bilité à ces surfaces, sans altérer leur aspect décoratif il est d'usage. lors de la préparation de ce genre de produit stra- tifié, d'utiliser une feuille de recouvrement translucide com- me élément structurel supérieur du produit stratifié.
Les produits stratifiés classiques de ce type com- prennent, en général, d'abord un élément de base, qui agit de manière à conférer de la rigidité au produit stratifié et qui est habituellement cosstitué d'une série de feuilles en papier Kraft imprégnées et liées l'une à l'autre à l'aide d'une résine phénolique sensiblement entièrement durcie.
Une feuille imprimée, qui est généralement constituée par une eau'. le feuille de papier en a-cellulose ou en cellulose régénérée absorbante de bonne qualité ou en une matière fibreuse sembla- ble imprégnée d'une résine sminotrissine-aldéhyde sensiblement entièrement durcie, cette résine étant habituellement consti- tuée par une résine mélamine-formaldéhyde thermoduroie, est appliquée directement aux l'élément de base.
Comme son nom l'indique, la feuille imprimée est habituellement imprimée et ou porte un motif ornemental/est peinte ou pigmentée, de façon à présenter une coloration déterminée* Enfin, une couche ex- térieure protectrice généralement formée d'une simple feuille en papier a-cellulose de haute qualité ou en une matière fibre se analogue imprégnée alune résine aminotriasine-aldéhyde sen- siblement entièrement durcie semblable ou analogue à celle utilisée pour imprégner la feuille imprimée, est directement
<Desc/Clms Page number 3>
appliquée sur cette dernière feuillet
Il a été fréquemment spécifié, dans l'état de la technique, que les résines aminotriasine-aldéhyde et,
plus particulièrement! les résines mélamine-formaldéhyde, qui sont communément utilisées pour imprégner la feuille de protection conviennent idéalement à cette fin, parce qu'elles rendent du- res, claires et durables les surfaces décoratives de tous les types de produite stratifiée thermodurcies noue une pression élevée.
Cependant, dans le cas d'articles feuilletés devant être utilisés à l'air libre, l'expérience a révélé que ceci n'est que partiellement vrai et que même des produits strati- fiée préparée en utilisant des couches protectrices, dans les* quilles la quantité de résine mélamine-formaldéhyde employée est suffisante pour former une couche superficielle résineuse suffisamment épaisse que pour protéger la surface décorative du produit stratifié et, en particulier, la feuille imprimée de ce produit, contre les effets de l'abrasion, tels qu'ils se manifestent communément dans les applications à l'intérieur de locaux ou de bâtiments, subissent néanmoins une détériora- tion rapide,
lorsqu'ils sont exposée aux conditions atmosphé- riques, en ce sens que ces produits stratifiés se fissurent et se fendillent, tout en devanant finalement troubles ou même entièrement opaques.
Pour expliquer les conditions qui mènent à cette dé- térioration rapide, de nombreux facteurs doivent être pris en considération. Il faut tout d'abord considérer que les résines mélamine-formaldéhyde non modifiées août relativement inflexi- bles.
Au surplus, elles possèdent une stabilité de dimensions modérée, en particulier lorsqu'elles sont utilisées sous forme de couches résineuses relativement épaisses, à tel point que
<Desc/Clms Page number 4>
les diverses parties de la couche superficielle résineuse associée à la coucha de protection subissent des dilatations et des contractions irrégulières. Ce manque de stabilité sen- ble dû à la teneur en humidité libre de la résine durcie. cette humidité étant engendrée par condensation progressive,
ainsi qu'à l'humidité provenant de l'atmosphère. On conçoit aisément qu'avec le temps et au terme d'une exposition conti- nue à la chaleur et à la lumière solaire, cette humidité libre s'échappe plus facilement des parties plus minces de la couche superficielle résineuse que des parties plus épaisses de cette couche, même si les différences d'épaisseur entre ces parties sont relativement faibles.
Les spécialistes tendent à croire quelorsqu'un état de déséquilibre est finalement atteint en ce qui concerne les teneur eh humidité, au point de provoquer une instabilité de dimensions , le système, c'est-à-dire la couche superficielle résineuse relativement inflexible ea fin- sure ou se craquelle, pour compenser les sollicitations accu- mulées.
A ce moment, un autre facteur entre en jeu* Le ten- diallement et la fissuration de la couche superficielle rési- neuse finissent par mettre la couche ue protection elle-même à découvert. lorsque ceci se produit, la s-cructure fibreuse de la couche de protection agit comme une mèche et absorbe l'humidité de l'atmosphère dans le produit stratifié., Ceci pro- duit plusieurs résultats indésirables. Tout d'abord, cette absorption d'humidité produit une détérioration ultérieure de la couche superficiele résineuse.
Elle provoque aussi une dé- térioration de la couche résineuse se trouvant entre la feuille de protection extérieure et la feuille imprimée. Cependant,
<Desc/Clms Page number 5>
le fait le plus important est que ladite absorption d'humidité provoque une détérioration de la feuille de protection et fi- nalement aussi de la feuille imprimée (qui possède aussi une structure fibreuse), ce qui détruit la transparence désirée,
De nombreux essaie ont été effectués par les spécia- listes pour remédier aux inconvénients que présentent les pro- duits stratifiés décoratifs imprégnés de résine à base de méla- mine et destinés à être utilisés à l'air libre.
Ainsi, dans un essai visant à réduire au minimum l'instabilité de dimensions associée à l'emploi de couches superficielles en résine relati- vement épaisses, on a préparé des produits stratifiés du type en question en utilisant des couches de protection imprégnées d'une quantité juste suffisante de résine mélamine-formaldéhy- de pour former une couche superficielle très mince en résine.,
On a constaté bientôt que la poussière entraînée par le vent, ainsi que d'autres causes d'abrasion intervenant normalement au cours de l'utilisation desdits produits stratifiés à l'air libre, faisaient en sorte que la couche de protection était rapidement exposée à l'action de l'humidité atmosphérique,
en sorte que la même action d'absorption due à la nature fibreuse .de la couche de protection s'est manifestée ce qui a finalement donné lieu à des fissures, ainsi que des fentes, puis à un trouble et à une opacité du produit stratifié.
Dans un autre essai pour résoudre le problème en question, on a préparé des produits stratifiés ne comportant pas de couche ou feuille de protection extérieure, la surface décorative de ces produits stratifiés étant constituée unique- ment par une couche de résine de mélamine placée sur une couche imprimée. Cependant, la résine mélamine-formaldéhyde durcie
<Desc/Clms Page number 6>
sans fibres cellulosiques ou éléments de renforcement analo- gues, est relativement inflexible, en sorte qu'elle est très lier sujette à se fendi/. En conséquence, les produits stratifiés ; de ce type se sont avérés extrêmement difficiles à fabriquer.
Dans la plupart des cas, ils se fendillent ou se fissurent des qu'on les retire de la presse et ceux qui n'étaient pas abîmés au sortir de la presse se sont détériorés rapidement sous l'effet des conditions atmosphériques. Ainsi, l'expérien- ce a révélé que les produits stratifiés décoratifs imprégnés de résine à base de mélamine avec ou sans couches extérieures de protection ne conviennent pas pour être utilisés à l'air libre.
La demanderesse a découvert à présent qu'en rempla- çant la feuille de protection extérieure susmensionnée impré- gnée de résine aminotriasine-aldéhyde, par une feuille sens! blement non poreuse en un polymère de méthacylate de méthyle, chacun des problèmes évoqués plus haut est résolu.
Plus par- ticulièrement, la présente invention couvre des produits stratifiés décoratifs à couches multiples, imprégnés de rési- ne, thermoduroie et consolidés par application de chaleur et de pression, ces produits stratifiée pouvant être utilisés, de manière satisfaisante, à l'extérieur ou à l'air libre, par exemple comme panneaux de parlent pour bâtiments, comme panneaux publicitaires, etc. ,ces produits stratifiés possédant une excellente stabilité quant à leurs dimensions, une excellente résistance à la formation de fissures, tandis que leur couche de protection présente une transparence améliorée qui confère une profondeur agréable à la surface décorative.
L'invention a, par conséquent, pour objet de nouveaux produits stratifiés décoratifs à couches multiples en une pièce, imprégnés de résine thermoduraie et consolidés par application
<Desc/Clms Page number 7>
de chaleur et de pression.
L'invention a encore pour objet des produite etra- liftés du type spécifié dans le paragraphe précédent, contenant pour être utilisés à l'air libre et dont la surface décorative est constituée par une feuille sensiblement non poreuse d'un polymère de méthacrylate de méthyle.
Les éléments de base imprégnés de résine phénolique employée pour préparer les produits stratifié suivant la pré- sente invention ne diffèrent pas de deux utilisés pour prépa- rer les produits stratifiés décoratifs classiques sous pres- sion réduite.
En raison du fait que l'élément de base ne peut habituellement pas être vu, lorsque le produit stratifié est utilisé et en raison du fait que oette partie du produit stra- tifié n'est pas sujette à usure, des éléments de base appro- priés peuvent être préparés, en utilisant plusieurs feuilles ou couches d'un papier Kraft de coût modique, de papier Kraft crête ou des deux, en utilisant une quantité minimale d'une résine phénolique thermoduroissable capable d'assurer une bonne liaison entre les feuilles constituantes de l'élément de base, les quantités de résine phénolique utilisables étant comprises entre environ 25 et 40% en poids, par rapport-au poids total du'papier imprégné.
Ordinairement, on utilise envi- ron 5 à 8 feuilles de papier imprégné de résine phénolique, pour constituer un élément de base qui, dans le produit stra- tifié fini, présente habituellement une épaisseur d'au moins
1,6 mm. Ni le nombre de feuilles de papier, ni la quantité de résine phénolique, ni l'épaisseur finale de l'élément de base ne sont critiques.
Cependant, il a été constaté qu'un élément de base d'une épaisseur d' au moins.1,6 mm convient spécialement lorsque le produit stratifié fini est lié à des substrats soli-
<Desc/Clms Page number 8>
des ou pré-durois, tels que des produits stratifiés en matière plastique, comme des produits stratifiés en résine polyester thermoduroie et renforcée par des fibres de verre, des produite en bois, ¯¯¯¯¯¯ du carton, des panneaux formes de particules ou de déchets de bols, du bois contre-plaqué, etc.. des pan- neaux à base minérale, tels que des panneaux en amiante-ciment, des panneaux en roche, des panneaux en plâtre, etc.,
en ce sens qu'un élément de base présentant au moins cette épaisseur mini- male convient mieux pour absorber ou compenser les sollicita- tions produites par ces substrats dont les dimensions sont relativement peu stables, en empêchant ainsi que ces sollicita- tions provoquent la formation de fissures ou de fentes dans la surface décorative du produit stratifié,
Les résines phénoliques thermodurcissables utilisées pour imprégner l'élément de base sont bien connues dans la technique, comme décrit, par exemple dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2 205 427;
2 315 087 et 2 328 592 accordés respectivement le 25 juin 1940. le 30 mam 1943 et le 7 septembre 1943 Parmi ces résines on peut citer celles communément obtenues en faisant réagir une substance phénol! que, telle que le phénol lui-même, des phénols substituée, tels que les alcoyl phénols, ¯¯¯¯¯¯ les crésols, xylénols, tert.- alcoyl phénols, etc., ou des mélanges de ces substances phéno- liques avec un aldéhyde tel que le formaldéhyde, l'acétaldé- hyde, le propionaldéhyde, le benzaldéhyde, le furferal, etc., ou avec des mélanges de ces aldéhydes, soit seuls, soit en présence d'autres substances pouvant réagir avec les aldéhydes, telles que l'urée, la thiourée,
les urées et thiourées substi- tuées, les aminotriasines, telles que la mélamine, les dérivée de lignine,etc.
<Desc/Clms Page number 9>
Tout comme dans le cas de l'élément de base, le$ feuilles imprimées utilisées pour préparer les produite stra- tifiés suivant la présente invention ne diffèrent pas de oel- les utilisées pour préparer les produits stratifiés décoratifs classiques fabriqués sous pression élevée. Ordinairement, une feuille en papier absorbant d'Ó-cellulose ou de cellulose ré- générée présentant une épaisseur d'environ 0,1016 à 0,2032 mm, imprégnée d'environ 25 à 60 % en poids et, de préférenoe, d'en- viron 35 à 45 % en poids, par rapport au poids total du papier imprégné, d'une résine amino triasine- aldéhyde thermodurcis- aable, est utilisée.
Des mollis imprimés quelconques peuvent être appliqués sur des feuilles, à condition que les encres ou autres matières colorantes y contenues ne diffusent pas dans la résine aminotriasine-aldéhyde qui constitue le compo- sant résineux de ces feuilles imprimées. Ces feuilles imprimées servent également de barrière pour l'élément de base, c'est-à- dire qu'ellesmasuqet l'aspect peu attrayant de cet élément de base et qu'elles empêchent toute migration ou diffusion exagé- rée de la résine phénolique contenue dans l'élément de base, en empêchant ainsi que cette résine apparaisse sur la surface décorative du produit stratifié.
Les résines aminotriasine-aldéhyde thermodurcissables utilisées pour imprégner la feuille imprimée, ainsi que les techniques pour la préparation de ces résines sont également bien connues dans la technique et.sont,par exemple, décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2 197 357 et 2 260 239 accordés respectivement le 16 avril 1940 et le 21 octobre 1941.
Ces résines aminotriasine-aldéhyde thermodurcis- sables classiques sont des résines synthétiques, dans lesquelles
<Desc/Clms Page number 10>
une ou plusieurs aminotriasines contenant au moins deux grou-
EMI10.1
pes aminogènes, comportant chacun au moins un atome d'hydrogé.
ne pouvant réagir avec les aldéhydes et attacher à l'atome d'azote amidogène, telles que la mélamine, ont été mises en réaction avec un aldéhyde, tel que le formaldéhyde, de façon
EMI10.2
à former un condensât résineux potentiellement thermo,duroi, o'est-à-dire un condensat qui a été amené à un stade intermé- diaire de condensation dans lequel il se présente sous forme d'une mâtiné résineuse soluble ou aisément dispersable dans les milieux aqueux, tout-en restant capable d'être transformé, ' dans des conditions appropriées de chaleur et de pression,
en une masse sensiblement insoluble et infusible.
EMI10.3
La mélanine est l'aminotriasine préférée pour pré- parer ces produits de réaction résineux thermodurcissables ou potentiellement thormoduroîenables en aminotriasine-a1déhyde polymérisés qui sont utilisés pour imprégner la feuille impri- mée, mais d'autres aminotriaeines, t domine , # les né 1 aulne mono-, di- et tri- substituées, telles que les mono-, di-. et tri- éthyl mélanines, etc.! les guanam.nae, telles que la formoguanamine, l'aoétoguanamine, la benzoguanamine, eto., six- si que des mélanges d'aminotriasines peuvent également être utilisés, comme réactifs.
De même, le formaldéhyde, comme tel ou en solution aqueuse, est l'aldéhyde préféré, mais d'autres aldéhydes, tels que l'acétaldéhyde, le propionaldéhyde, le bu-
EMI10.4
tyraldéhyde, le benz.ldéhyde, eto@, ou den composés engendrer}; des aldéhydes, tels que le paratormaldéhyde, l'hexaméthylèneté- traîne, etc., peuvent également être utilisés. Les propriétés désirées dans le produit fini et les facteurs économiques eont les éléments qui détermineront le choix de l'aminotra8in. et de l'aldéhyde à utiliser.
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
Le rapport molaire de l'aldéhyde à 11aminotriaeine dans le produit de réaction résineux n'est pas critique et peut#re de l'ordre d'environ ltl à environ 6sl respectivement selon la nature des matières de départ et les caractéristiques désirées dans le produit finale Cependant, on préfère que le
EMI11.2
rapport molaire d'aldéhyde z 1aminotriaeina soit d'environ 1,5*1 à environ 'Il respectivement.
Les conditions de réaction habituelles sont observées pour la préparation de la résine aminotriaeine-aldéhyde thertM - durcie sable. Ainsi on peut faire réagir l'aldéhyde et l'amino- triasine à aes tempera-cures allant *'environ 4d(s jusqu'à la xeopérature de reflux, qui se situe à environ 100*0, pendant des durées allant d'environ 30 à 120 minutes, à un pH compris entre environ 7 et 10, de préférence en milieu aqueux. On peut utiliser n'importe quelle substance formant une solution aqueuse alcaline, pour obtenir les conditions de réaction alcalines, notamment des oxydes, hydroxydea ou sels d'acides faibles de métaux alcalins ou alcalino terreux, tels que l'hydroxyde de sodium, de potassium ou de calcium ou le carbonate de sodium ou de potassium.
Des mono-, di- ou tri-amines, telles que la triéthanolamine , les polyamines alcalines ou les polyamines
EMI11.3
polyaloalines, telles que la 3, r-3.minobiaprapylaa3.ne, etc, peuvent également être utilisées pour obtenir les conditions de réaction organiques. Au besoin, des substances acides:, tel- les que l'acide ohlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique, l'acide acétique ou des sels de ces acides peu-
EMI11.4
vent auneletre utilisés pour régler le pli.
Si on le déaire, la résine aminotriasine-aldéhyde thermodurcissable peut être modifiée par addition de plasti-
EMI11.5
fiants tels que. les #-alooyl-D-gluoo8idts, comme l'o-méthyl- D-glucoside, comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Ame*.
<Desc/Clms Page number 12>
rique n 2 773 848 accordé le 11 décembre 1956, les dérivée
EMI12.1
méthyloliques de aulfonamides, tels que le N. mathy.ol..p-to luènesulfonamide (qui peut être obtenu in situ par addition de p-toluënesulfonamide au mélange réactionnel a-tx,aeina.- aldéhyde), ou des combinaisons de ces glucosides et de méthy- loisulfonamides, comme décrit nana le brevet des Etats-Unie d.'Amérique n* 2 773 788 accordé le 11 décembre 1956.
Au sur- plus, la résine aminotriasine-alddhyde thermoduroissable peut également contenir des catalyseurs de durcissement courants, tels que de l'acide phosphorique, de l'acide phtalique, de l'acide p-toluënesulfonique, des mélanges d'alcoyl alcoylo'i amines tertiaires, conme la diéthyléthanolamine et d'acides comme l'acide acétique, etc., bien que l'on préfère/ dans la plupart des cas/ utiliser de la résine non catalysée.
Les techniques utilisées pour la fabrication de la
EMI12.2
feuille 'sensiblement non poreuse d'un polymère de mtha=;:y..a te de méthyle employée comme feuille de protection extérieure dans les produits stratifiés suivant la présente invention,
EMI12.3
telles que l'extrusion à plat, .' extrusian d'un tube gonflé, la coulée, etc., sont tellement bien connues dans la technique' qu'il semble inutile de les décrire davantage ici. On trouvera une description détaillée, de ces techniques dans l'ouvrage
EMI12.4
"Plastics Engineering ktandaook of the Society of the Plastics Industry, Ina, "(New Yorks einhold Publiauhing Corporation} 3e édition - 1960) pages 81 - 90 et 198 L 205.
Le polymère de méthacrylate de méthyle utilisé est. de préférence, un homopolymère de méthacrylate de méthyle* Cependant, des copolymères de méthacrylate de méthyle avec jusqu'à environ 30 en poids et, de préférence, d'environ 5 %
EMI12.5
à 0 y en poids, par rapport au poids totpi du copolymere,
<Desc/Clms Page number 13>
d'un ou plusieurs monomères éthyléniquement non saturés copo-
EMI13.1
lypériaable avec ledit composé peuvent également être utili- sés, en particulier, lorsqu'on désire modifier lee propriétés physiques de la feuille en matière polymère,
par exemple lors- qu'on désire lui conférer une résistance à la chaleur ou une résistance aux solvants plus grande encore* Une série de co monomères de oe genre sont connus dans la technique et parmi ces monomères, on peut citer le styrène, les styrènes substi-
EMI13.2
tués en chaîne latérale, tels que ita-mêthylotyrène, l'a- éthyletyr.., etc., des etyrénon substitués dans le noyau, tels que 1 # o-méthylstyrène , le p-éthylotyrèneg etc., d'autres esters d'avide méthacrylique:., tels que le méthamiate d'é- thyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de butyles etc., l'aorylonitrile, le m6thaarylonitrile, 1 'aor.ylamide , etc.
Au surplus, des acrylates d'alcoyle, tels que l'aorylate de méthyle, l'aorylate d'éthyle, l'acrylate de butyle, etc. peu-
EMI13.3
vent être utilisés comme oo-monom8rel, afin de conférer un de- gré avantageux de plaetii'ioation interne au polymère de métha- crylate de méthyle.
Tant dans le cas ou l'on fait usage An honopolymere que d'un copolymère de méthacrylate de méthyle, pour préparer la feuille en matière polymère, le poids moléculaire du poly- mère doit être compris entre environ 60 000 et 250 000 et, de préférence, entre environ 80 000 et 150 000, ce poids molécu- laire étant déterminé par des mesures de viscosité intrinsèques
EMI13.4
-voir Plory, merinoïplee of Polymer ChemïatryO (Ithaoa, N. Yr Cornez.
University Press, 1953)0 pages 308 à 311 7 étant don- né que des feuilles préparées aveo des polymères possédant des
EMI13.5
poids moléculaires sensiblement inférieurs à 60 000 sont gléné- ralement déficients en ce qui concerne une ou pluaieurl8 des propriétés physiques nécessaire, telles que la résistance à la
<Desc/Clms Page number 14>
chaleur ou la résistance aux solvants, tandis que les feuilles
EMI14.1
préparées à partir, de polymères possédant dès poids moleoulai- res sensiblement supérieurs à 250 000 ne peuvent généralement être incorporées au.produit stratifié qu'en appliquant des températures et des pressions nuisibles pour le restant de la.
structure
EMI14.2
n plue de plastifiants internes, tels que- les acry- lates d'alooyie, d'autres plastifiants bien connus, tels que le plitalate de dibutyle, le phtalate de diootyle, les polyé- thylène glycols de faible poids moléculaire, etc., ou des ,u.. brtfiants, tels que l'alcool atéarylique et des produite ana.. logues, peuvent être incorpores au polymère de méthacrylate de
EMI14.3
methyle. la quantité de plastifiant ou de lubrifiant utilisée peut atteindre environ 10 ;
ô en poids, par rapport au poids te. tal du polymère plastifie ou lubrifié. lies feuilles sensiblement non poreuses en un poly- mère de méthacrylate de méthyle ont des -épaisseurs compilées entre environ 0,125 mm et.0,750 mm et, de préférence, entre
EMI14.4
environ 0,175 mm et 0,25 mm. Il n'est pas nécessaire que la feuille en matibre polymère soit entièrement exempte de petite. défauts, tels que des bulles, des marques d'extrusion, et**, étant donné que ces défauts sont éliminés au cours du laminage eu- feuilletage du produit.
Si on le désire, la feuille en matière
EMI14.5
polymère peut 6tre étirée ou orientée biaxialement ou mu7,tj atialement d'une manière bien connue, avant d'être assemblée aux éléments restants du produit stratifié, afin d'améliorer encore certaines de ses propriétés physiques, par exemple en vue d'améliorer encore sa résistance aux solvants et sa redis tance à la formation de fissures,
<Desc/Clms Page number 15>
Les techniques de feuilletage ou de stratification habituelles sont employées pour préparer les nouveaux produite stratifiée suivant l'invention.
La feuille imprimée et les feuilles constituant l'élément de base sont d'abord imprégnées de solutions ou dispersions des résines respectives, en appli- quant des procédés tels que le trempage, l'enduction au rouleau, la pulvérisation, etc. Des que ces feuilles ont été imprégnées, elles sont ééchées à des températures élevées, en utilisant un four de séchage à courant d'air chaud, un dispositif de chauffage à rayons infra-rouges ou un dispositif analogue, jusqu'à une teneur désirée en matières volatiles, par exemple, dans le cas de la feuille imprimée, jusqu'à une teneur en matière volatile comprise entre environ 2 % et 8 % en poids et, de préférence, entre 3 % et 6 % en poids, et dans le cas de feuilles constituant l'élément de base,
jusqu'à une teneur en matière volatile comprise entre environ 4 % et 12 % en poids, et de préférence, entre environ 6 % et 10 % en poids, chacune de ses teneurs en matières volatiles étant basée sur le poids total des feuilles imprégnées et séchées respectives. La feuil- le imprimée et la ou les feuilles de base sont alors assemblées, en même temps que la feuille sensiblement non poreuse en poly- méthacrylate de méthyle, entre les plateaux d'une presse, par exemple des plateaux en acier inoxydable qui peuvent présenter une surface polie ou mate, ces plateaux étant ensuite introduits dans une presse, sous forme d'un seul ensemble ou de plusieurs ensembles de deux ou plus de deux paires de plateaux, après quoi on applique de la chaleur et de la pression,
de façon à obtenir un produit feuilleté décoratif en une seule pièce. En plus de produite stratifiés constitués d'une seule feuille sen- siblement non poreuse en polyméthaorylate de méthyle dir cte- ment liée à une feuille imprimée qui est elle-même directement
<Desc/Clms Page number 16>
liée à un élément de base, on peut aussi fabriquer des pro- duits stratifiée comportant une feuille imprimée et des élé-
EMI16.1
mente de revêtement liée de chaque c8té de l'élément de base a ou noyau.
On applique des températures comprises entre envi-
EMI16.2
ron 130 et 16t3 C et, de préférence, entre environ 135 et l5G t3, et des pressions comprises entre environ 21 et 105 Ka par om2 4t, de prélérence, entre environ 56 et 98 kg/om2, Le tempo nécessaire pour duroir, demanière sensiblement complète, les constituants résineux thermodurcissables de la feuille impri- . mée et du du des éléments de base et pour lier la feuille en matière polymère sensiblement non poreuse à la feuille im- primée, lorsqu'on applique les températures et pressions sus- indiquées, est d'environ 15 minutes à 25 minutes.
Le produit
EMI16.3
stratifié obtenu est àdr2ïs à se refroidir tout au "Mina juj qu'à la température de déformation à la chaleur de la feuille en matière polymère sensibleMent non poreuse ot, de prôfereM*' ce# jusqu'à une température dé moins de, 50 0 environ, avnt , d'être retiré de la presse.
Pour permettre aux spécialistes -de bien comprendre
EMI16.4
l'invention., les exeinplec suivants aont darrata à titre illus- tratif et non limitatif. Toutes les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire,
EMI16.5
ID'.::E1#Ll:l 1.
La quantité nécessaire de résine mélamine-tormald4- de commerciale séchée par pulvérisation, (rapport molaire tormayddhydesmélam3,ne 2il) a été dissoute dans un mélange de 95 d'eau et de 5 J* dtiaopropanol, de manière à former un sirop résineux contenant 50 ;4 de matière résineuse solide.
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
Une feuille de papier à imprimer commercial en -ces- lulo8e d'une épaisseur de 0,125 mm; portant un motif imprimé, a été trompée dans le sirop de résine melamine-formaldéhyde, imprégnée jusqu'à une teneur en résire de 42 - et ensuite méch6eau four jusqu'à une teneur en matière voltattle de 4t3 9
Un ensemble est alors préparé en plaçant d'abord la feuille imprimée et imprégnée sur un élément de base consti- tué de cinq feuilles de papier imprégné. d'une résine phéno-
EMI17.2
li'..ue, chaque feuille ayant une épaisseur de 0,25 mm et pré- aentant une teneur en résine de 30 xyz, une teneur en matière volatile de 7,7 gaz et une teneur en matière ifluicleic de 4,6 .
Une feuille sensiblement non poreuse en polyméthaorylate de méthyle d'une épaisseur de 0,125 mm, extrudée à partir de polyméthaorylate de methyle Diakon LO (poids moléculaire moyen$
EMI17.3
environ 100 000), a ensuite été placée sur la feuille imprimée.
L'ensemble ainsi formé adore été placé entre deux plateaux en acier inoxydable à surface polie d'une presse, après quoi
EMI17.4
l'ensemble a été soumis à une pression de 77 kg/am2# pendant 15 minutes, à une-température de 140G...pxés avoir été admis à se refroidir jusqu'à température ambiante, le produit stra- tifié obtenu a été retiré de la presse.
Il présentait une sur- face décorative lisse et glacée'* EXEMPLE II,
On a opéré comme dans l'exemple I, si oe n'est'que les deux feuilles inférieures de l'élément de base ont été remplacées par deux feuilles en papier Kraft crêpé imprégné de résine phénolique, chacune de ces feuilles ayant une épais- seur de 0,2 mm et présentant une teneur en résine d'environ
EMI17.5
35 , une teneur en matière volatile de 6,8 , i . et une teneur en matière fluide de 15 < 8 l .1- : . '. Le produit stratifié obtenu présentait également une surface décorative lisce et glacée.
<Desc/Clms Page number 18>
EXEMPLE III/
EMI18.1
La quantité requise d'une résine mélamine-forNaldé- hyde séchée par pulvérisation (rapport molaire formalddhyde- mélanine l,7il) contenant 8 fi de ta.unesulonam3,de (rapport pondéral orthospara - 40:60, respectivement), 7 dt -z6tel- n-gl.uanaide et c?'3 9 de ,3'-iminoblspropylamine, (tous ces pourcentages étant basés sur la teneur totale en matières so- lides de la résine) a été dissoute dans un mélange de 95 %
EMI18.2
d'eau et de 5 d'ieopropanol, de façon à former un dïrop de résine présentant une teneur en matière résineuse solide de 50 %.
Une feuille imprimée non imprégnée, identique à cel- le décrite dans l'exemple I, a été trempée dans le sirop de résine mélamine-formaldéhyde, imprégnée jusqu'à une teneur en résine de 42,1 %, puis séohée au four jusqu'à une teneur en . matière volatile de 3,8 %. La feuille imprimée, imprégnée et séohée a ensuite été placée sur un élément de base constitué ae cinq feuilles d'un papier standard imprégné de résine phé- nolique identique; à celles décrite.- dans l'exemple I. Une
EMI18.3
feuille sensiblement non poreuse en polyméthaor11ate de méthy- le, d'une épaisseur ae 0,5 mm, extrudée à plat au départ de polyméthacrylate de méthyle J5iaicon .LO, a ensuite été placée sur la feuille imprimée.
On a ensuite placé l'ensemble entre
EMI18.4
deux plateaux en acier inoxydable à surface polie d'une pronk, . se et on a appliqué une température de 150*0 et une pression de 77 kg par cm2, pendant 15 minutes. Le produit stratifié ob- tenu a été admis à se refroidir jusqu'à température ambiante, avant d'être retiré de la presse. Il présentait une surface
EMI18.5
décorative lisse et glacée, Par ailleurs, sa surface déeorativ. ne présentait pas de défauts physiques, après avoir été exposée
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
à des conditions climatologiques accélérées pendant 2000 heu- res dans @n appareil dénomma Atlas Veather-O-aéter Modèle
EMI19.2
DMC-R (lampe à arc de carbone double) selon le procède ASTM Standard D 7.4'-T .
EXEMPLE IV.
EMI19.3
On a opéré tomme dans l'exemple III, si ce n'est que l'élément de base employé dans ce dernier exemple a été remplaoeper un élément de base tel que celui décrit dana l'exem- ,la II, o'eaß.'4-d.re un élément de base constitué de trois feuilles de papier Kraft courant imprégné de réaine phénolique
EMI19.4
et de deux feuilles de papier Kraft cr8pé courant imprégné de résine phénolique. Le produit stratifié obtenu possédait une
EMI19.5
durtace décorative lisse et glacée dépourvue de défauts visibles après 2000 heures d'exposition aux conditions olimatologiques accélérées dans l'appareil dénommé Weather-O-meter.
EXEMPLE V.
On a préparé un produit stratifié de là manière dé- crite dans l'exemple IV, si ce n'est que la feuille sensible- ment non poreuse en polyméthacrylate de méthyle, extrudée à plat et d'une épaisseur de 0,5 àp a été remplacée par une feuille sensiblement non poreuse de 0,125 mm d'épaisseur cons- titu6e de la même matière. Le produit obtenu présentait une surface décorative lisse et glacée et ne révélait pas de dé-
EMI19.6
faute physiques après 1000 heures d'easai dans l'appareil de détermination de la résistance aux conditions atmosphériques dénommé Weather-0-metert !mJPLE VI.
La quantité nécessaire de résine m6lamine-formalddhy- de séchée par pulvérisation (rapport molaire formalddhydesraéla- mine = 2:1) contenant 8 de toluènesulfonamide (rapport pondéral
<Desc/Clms Page number 20>
ortho@para- 40:60, respectivement) et 7 % d'Ó-mthyl-D-glv- oside, ces pourcentages étant basée sur la teneur totale en matière solide de la résine, a été dissoute dans un mélange de 95 % d'eau et de 5 d'isopropanol, de façon à obtenir un sirop de résine contenant 62,5 de matière solide résineuse.
Ce sirop do résine a été utilisé pour imprégner une feuille d'une épaisseur de 0,125 mm d'un papier imprimé commer- cial portar.t un motif imprimé, jusqu'à une teneur en résine de 44 %. Le papier imprimé imprégné a ensuite été séché au . four jusqu'à une teneur en matière volatile de 4,6 . La feuil- le imprégnée séchée a ensuite été placée sur un élément de base tel que celui décrit chus l'exemple II, c'est-à-dire un élément de base constitué de trois feuilles en papier Kraft standard imprégné de résine phénolique et de deux feuilles en papier Kraft crêpé standard imprégné de résine phénolique.
Une feuille non poreuse en polyméthacrylate de méthyle d'une épasisseur de 0,125 mm, extrudée à plat à l'aide de polyméthaorylate de méthyle Diakon LO, a été placée sur la feuille imprimée- et l'en- semble a été placé entre deux plateaux en acier inoxydable à surface mate, d'une presse, après quoi une température de 150 C et une pression de 105 kg/cm2 ont été appliquées pendant 15 mi- nutes. Le produit stratifié obtenu présentait ure surface déco- rative mate agréable, sans laisser apparaître de changement visible après 1000 heures d'esssi dans l'appareil dénommé Weather-O-meter.
EXEMPLE VII.
On a opéré de la manière décrite dans l'exemple VI, saut que la résine utilisée pour imprégner la feuille imprime a été préparée en dissolvant la quantité nécessaire d'une ré- sine mélamine-formaldéhyde séchée par pulvérisation (rapport molaire formaldéhyde:
mélamine = 2:1) contenent 8 % de toluène-
<Desc/Clms Page number 21>
EMI21.1
sulfonamide (rapport pondéral orthorpara . 40160t respective- menti a aëthyl-D-g.uaos.8e et 4,3 de 3 3'-imlno'bispropy¯ lamine, tous ces pourcentages étant bases sur la teneur totale en matière solide de la résined, dans un. mélange de 95 d'eau et de 5 d'isopropanol, de manière à obtenir un sirop de ré- sine contenant 5 0 % de matière solide résineuse, La feuille imprigée a été imprégnée de résine jusqu'à une teneur en ré- sine de 44,2 %, après quoi elle a été séchée au four jusqu'à une teneur en matière volatile de 4,3 %.
Le produit stratifié obtenu possédait une surface décorative mate agréable, sans changement visible d'aspect après 1000 heures d'easai dans
EMI21.2
l'appareil dénommé iYeathex-0-meter.
EXEMPLE VIII.
Deux feuilles de papier imprimé commercial de 0,125 mm d'épaisseur, portant le même motif imprimé, ont été impré- gnées jusqu'à une teneur en matière solide résineuse de 44 ou- @ à l'aide du sirop de résine décrit dans l'exemple VI, après quoi ces feuilles ont été séchées au four jusqu'à une teneur en matière volatile de 4,6 %. Les feuilles imprimées , imprégnées et séchées ont ensuite été placées de part et d'au- tre d'un élément de base constitué de 6 feuilles en papier
EMI21.3
imprégné de résine phénolique identiquesà celles décrites dans l'exemple I.
Après cela, une feuille sensiblement non poreuse d'une épaisseur de 0,4 mm en polyméthacrylate de méthyle, extrudée à plat à partir de polyméthacrylate de méthyle Diakon LO, a été placée sur chaque feuille imprégnée. L'ensemble a ensuite été laminé dans une presse entre des plateaux en acier inoxydable présentant une surface polie, à une température de
EMI21.4
150 C et sous une pression de 77 k# /em2p pendant 15 minutes.
Le produit stratifié obtenu a été admis à se refroidir jusqu'à la température ambiante, avant d'être retiré de la presse,
<Desc/Clms Page number 22>
,Chaque surface décorative était lisse et brillante, tout en étant dépourvue.. de défauts lisibles après avoir été traité eu pendant 1000 heures dans l'appareil Weather-0-metert
EXEMPLE IX.
On a opéré comme dans l'exemple VIII, sauf que les feuilles imprimées ont été chacune imprégnées à l'aide du sirop de résine décrit dans l'exemple VII, jusqu'à une teneur en résine de 29, , après quoi elles ont été séchas au four jusqu'à une teneur en matière volatile de 7,7 %. Par ailleurs, la feuille sensiblement non poreuse de 0,4 mm d'épaisseur en polyméthyacrylate de méthyle a été remplacée par une feuille de u,5 mm d'épaisseur de la même matière. Le produit stratifié ; obtenu possédait également deux surfaces décoratives lisses et brillantes, Tout en étant dépourvues de féfauts Tisibles après 1000 heures de traitement dans l'appareil dénommé Weather 0-mater.
EXEMPLE X,
On a opéré aomme dans l'exemple VIII, ci ce n'est que les feuilles imprimées ont été chacune imprégnées - à l'ai- de du sirop de résine décrit dans l'exemple III, sirop auquel on aurait ajouté 2,2 ,par.rapport'au poids total de matière solide résineuse, d'un mélange de diéthyléthanolamine et d'a- cide adétique (rapport molaire diéthyléthanolamine; acide ané- tique = 1,02:1, respectivement), jusqu'à une teneur en résine de 59,5 %, après quoi les fouilles imprimées ont été séchées jusqu'à une teneur en matière volatile de 5,3 %.
La feuille sensiblement non poreuse de 0,4 mm d'apaisseur en polyméthacry late de méthyle a été remplacée par une feuille de 0,425 mm d'épaisseur constituée de la môme matière. Le produit stratifi
<Desc/Clms Page number 23>
obtenu était semblable à celui des exemples VIII et IX et, tout comme ces produits stratifiés, il ne présentait pas de signe visible d'altération de ses surfaces décoratives après 1000 heures de traitement dans l'appareil dénommé Weather-0- meter.
Il est évident que l'invention n'est pas limitée aux détails décrits plus haut et que de nombreuses modifications ap poutent être portées à ces détails, sans sortir du cadre de l'invention, tel qu'il est défini dans les revendications suivantes.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.