EP1902159A1 - Verfahren zur erzeugung dekorativer oberflächenstrukturen - Google Patents

Verfahren zur erzeugung dekorativer oberflächenstrukturen

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Publication number
EP1902159A1
EP1902159A1 EP06762042A EP06762042A EP1902159A1 EP 1902159 A1 EP1902159 A1 EP 1902159A1 EP 06762042 A EP06762042 A EP 06762042A EP 06762042 A EP06762042 A EP 06762042A EP 1902159 A1 EP1902159 A1 EP 1902159A1
Authority
EP
European Patent Office
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metal
layer
surface structure
article
copper
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP06762042A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Fath
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Hansgrohe SE
Original Assignee
Hansgrohe SE
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Filing date
Publication date
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Publication of EP1902159A1 publication Critical patent/EP1902159A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/22Removing surface-material, e.g. by engraving, by etching
    • B44C1/228Removing surface-material, e.g. by engraving, by etching by laser radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C3/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
    • B44C3/02Superimposing layers
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
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    • C23C28/345Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
    • C23C28/3455Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer with a refractory ceramic layer, e.g. refractory metal oxide, ZrO2, rare earth oxides or a thermal barrier system comprising at least one refractory oxide layer
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    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12389All metal or with adjacent metals having variation in thickness
    • Y10T428/12396Discontinuous surface component

Definitions

  • the invention relates to a method for producing decorative surface structures or the like on objects, in particular sanitary articles, as well as the corresponding objects themselves.
  • An appealing design is increasingly finding its realization not only in the form of the object, but also in the design of the surfaces of such objects, be it in the form of surface color or surface texture, surface pattern or the like.
  • chrome plating in particular still enjoys great popularity in the case of sanitary articles. This means that the corresponding articles receive a final chrome surface.
  • These chrome layers can be formed in a known manner either glossy (glossy chrome) or matt (matt chrome).
  • the object of the invention is to provide such new surface structures on objects, in particular sanitary articles.
  • These surface structures should be able to be produced in a comparatively simple manner and, if possible, to be integrated into existing production and surface treatment processes. The application of these methods should be possible for a whole product range, ie be applicable as possible for different substrates (metal and plastic).
  • these objects consist either of a (first) metal or of metal or plastic, which are coated with at least one (first) metal.
  • a material layer temporarily (ie temporarily) applied to this object is partially removed to form a first surface structure which then has material-free regions. This removal takes place with the help of electromagnetic radiation or with the help of particles (corpuscular) radiation.
  • the first metal which forms the article or is applied to metal or plastic
  • the first metal or another metal is built up in the material-free regions. for example by deposition.
  • the remaining material that is still present after the partial removal in the first step is removed to form a second surface structure.
  • the inventive method is completed, or it may be preferably applied to the second surface structure at least one further layer, said second surface structure is substantially retained.
  • the material As a temporarily applied material different substances and substances can be used according to the invention. It is expedient to select the material as a function of how the process step following the partial removal of the material is configured, ie. H. depending on whether in this further process step the first metal is removed or the first metal / another metal is built up. In the first case, the material that remains on the article after the partial removal must survive substantially undamaged the conditions under which the first metal is removed in the subsequent process step. In the second case, the material which remains on the surface of the article after the partial ablation must also survive substantially undamaged the conditions under which the first metal or other metal is built up in the subsequent process step. This will be explained in more detail below.
  • the temporarily applied material is preferably a metal according to the invention.
  • This metal is particularly selected so that it can be relatively easily removed by electromagnetic radiation / particle radiation, but on the other hand has sufficient resistance to the chemical or physical conditions under which the first metal is removed in the subsequent process step.
  • One such preferred metal is, for example, tin.
  • the material, preferably the metal in particular be applied by a deposition process. Preference is given here to a separation process from a suspension or solution which can be carried out without electricity or with the aid of electricity. Particularly preferred in such cases is an electroless deposition of the material, in particular the said preferred metal tin.
  • the material is preferably an organic substance, in particular a polymer.
  • Preferred here are the so-called e-coats (electrodeposited coats).
  • e-coats electrodeposited coats.
  • Such materials are known to the person skilled in the art. These are, for example, aqueous emulsions which are deposited electrophoretically from this emulsion onto electrically conductive substrates. This will also be explained in more detail below.
  • the layer thickness of the temporarily applied material layer can be varied within wide limits according to the invention.
  • the material layer should have a sufficient thickness in order to exert the "protective function" for the corresponding areas of the surface in the removal step, and on the other hand, the layer thickness should be as small as possible in order to facilitate the partial removal by electromagnetic radiation / particle radiation Accordingly, preferred thicknesses for the material layer are in the ⁇ m range, with layer thicknesses of ⁇ 20 ⁇ m, in particular ⁇ 10 ⁇ m, being preferred.
  • electromagnetic radiation / particle radiation This radiation must be high in energy enough to allow the material to form a first surface structure with material free areas. chen wear in the desired manner.
  • any radiation with sufficient energy is suitable, in which case UV radiation and laser radiation are particularly noteworthy.
  • the use of laser radiation is suitable according to the invention, since in this way defined structures and patterns can be generated in a simple manner.
  • the first metal forming the article or coated with the article of metal or plastic is preferably a metal which is comparatively easily removed from the material-free regions or can be constructed comparatively easily in these regions.
  • the first metal besides zinc or brass, is in particular nickel or copper.
  • Nickel or copper are also the preferred other metals that can be constructed in a variant of the method according to the invention in the material-free areas.
  • copper is electrodeposited copper (so-called bright copper). This will also be explained in more detail below.
  • this metal removal can preferably be effected by so-called chemical etching.
  • a solution is used, which replaces the corresponding first metal and transferred into the solution.
  • This procedure is particularly suitable when using copper as the first metal. Accordingly, for example, alkaline see copper chloride solutions used to peel copper and so remove in the material-free areas.
  • this metal structure is preferably carried out by deposition from a solution.
  • This deposition may be currentless or preferably by means of current, i. H. by galvanic deposition, done. Again, a galvanic deposition of nickel or copper in particular can be realized in a simple manner.
  • the remaining material is removed to form a second surface structure.
  • This removal of the material preferably takes place by (chemical) dissolution, which is also referred to as "stripping."
  • customary solutions can be used, as are known to the person skilled in the art for the individual materials used as material:
  • tin can be stripped by nitric acid-containing solutions e-coats, for example, by strong bases.
  • At least one further layer is applied to the previously formed second surface structure. It is of crucial importance that this second surface structure is maintained substantially despite the application of the further layer.
  • This further layer will typically be a final topcoat applied, in particular, for reasons of corrosion resistance, abrasion resistance or to provide an easy-to-clean function.
  • it may be a final layer of polysiloxane, as known in the art.
  • the other layers to metal layers preferably a chrome plating.
  • this purpose for example, first a nickel layer is applied, this nickel layer then deliberately contains little or no additives, as they are commonly used for leveling of the substrate for a subsequent chrome plating.
  • chrome plating which takes place in the usual manner.
  • final cover layers by means of a PVD (physical vapor deposition) method.
  • functional and decorative outer layers of ZrN, TiN, CN or various oxides are to be considered.
  • the articles are the sanitary articles mentioned in the introduction.
  • these sanitary articles are so-called fittings and showers of all kinds such as hand showers, shower heads and the like.
  • these sanitary articles are made of either metal, such as brass or die-cast zinc. This is especially true for fittings.
  • showerheads are in particular made of plastic, with particular mention here being made of ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) or ABS / PC (polycarbonate).
  • a method according to the invention is preferred in which the corresponding object, in particular the sanitary object, made of plastic and coated with a first metal.
  • a material layer of a further metal is then temporarily applied to this object, which is partially removed by laser radiation to form a first surface structure with material-free regions.
  • the first metal is at least partially removed by chemical etching.
  • a second (final) surface structure is formed. This can then preferably be provided with at least one further layer, wherein the second surface structure is substantially retained.
  • the object in particular the sanitary object, is made of brass or die-cast zinc and subsequently coated with a first metal.
  • a material layer of a further metal is then temporarily applied to this substrate and this material layer is partially removed by laser radiation to form the first surface structure with material-free regions.
  • the first metal in the material-free regions is removed by chemical etching and the remaining material is removed to form a second (final) surface structure.
  • this second surface structure can be covered with at least one further layer, wherein this second surface structure is substantially retained.
  • the first metal is preferably nickel or, in particular, copper, and as further layers, finally, first a nickel layer and then a chromium layer are applied.
  • the object in particular the sanitary object, also made of brass or Die-cast zinc.
  • the brass or zinc itself is the first metal defined according to the invention, ie no further metal layers are applied to the brass or zinc.
  • a metal is then applied temporarily as a material layer according to the invention.
  • the article thus coated is treated by laser radiation, ie, the material layer is partially removed to form a first surface structure with material-free areas.
  • the remaining material is also removed to form a second (final) surface structure, and preferably at least one further layer is applied to this surface structure, wherein this second surface structure is substantially retained.
  • the article in particular sanitary article, also consists of plastic and is coated with a first metal.
  • an organic material is temporarily applied to the article and then partially removed by laser radiation to form a first surface structure with material-free regions.
  • a structure of the first metal by deposition, preferably by electrodeposition.
  • the remaining material is then removed to form a second (final) surface structure and preferably at least one further layer is applied to this surface structure, wherein the second surface structure is substantially retained.
  • the method of the invention is based on an article, in particular sanitary article, which is made of brass or zinc. On this item is a layer of a first metal.
  • an organic material is also temporarily applied to the article and this material layer partially removed by laser radiation to form a first surface structure with material-free areas.
  • the structure of the first metal is then deposited by deposition, preferably galvanic deposition. After complete removal of the remaining material, forming a second (final) surface structure, then preferably at least one further layer is applied.
  • the second surface structure is substantially retained.
  • the first metal is preferably nickel or, in particular, copper. As further layers first nickel and then chrome are applied.
  • an object in particular sanitary object, made of brass or zinc die casting, wherein there is no further metal layer on this object.
  • the brass or zinc is thus itself the first metal, as defined by the invention.
  • an organic material is temporarily applied to the object, wherein the formed material layer is then partially removed by forming a first surface structure with material-free areas by laser radiation.
  • a (different) metal is deposited on this first surface structure in the material-free regions, preferably by electrodeposition.
  • the remaining material under training removed a second (final) surface structure and then applied at least one further layer, said second surface structure is substantially retained.
  • the other metal is preferably nickel or, in particular, copper.
  • the other metal is preferably nickel or, in particular, copper.
  • As further layers preferably first nickel and then chromium are applied.
  • any surface structures, surface patterns or the like can be provided in the manner described. These structures are first defined by the partial removal of the temporarily applied material layer (first surface structure). Then, depending on the object (substrate) different variants can be selected. Either the (first) metal is removed in the material-free areas or the first metal or another metal is built up. Accordingly, the first surface structure is converted into a second surface structure, this second surface structure forming the final surface structure. The structure thus obtained is either the final product, or this construction can be converted into the final product by means of further cover layers. The second surface structure is then obtained.
  • the method according to the invention can be carried out starting from different substrates, the production of a same (second) surface structure on different substrates is possible. This allows the production of a product program from different substrates with the same surface structure. As already described, this is a great advantage, especially in the sanitary sector, as products sold together from different chen substrates are made, for example, fittings made of metal (brass, zinc die-casting) and showers made of plastic.
  • the invention also encompasses the objects obtained and obtainable by the method itself, in particular the said sanitary articles.
  • An article according to the invention made of plastic with a coating of a first metal, which carries the corresponding structure (second surface structure). Above this structured first metal is then preferably at least one further layer, preferably a chromium layer. In accordance with the disclosure of the method claims, a layer of another metal may be located above the layer of the first metal, and then the second (final) surface structure is formed together by the first metal and the other metal.
  • An article according to the invention made of brass or die-cast zinc, which has on its surface a structured layer of a first metal (second surface structure).
  • at least one further layer, in particular a chromium layer can be located above this layer of the first metal.
  • the second surface structure may be formed together by the first metal and another metal arranged above the first metal.
  • the first metal is preferably nickel or, in particular, copper. It should also be noted lift, that below the final chrome layer can be a nickel layer.
  • a third preferred article according to the invention is one made of brass or die-cast zinc.
  • a structuring (second surface structure) is present in this brass or diecast zinc itself.
  • the second surface structure is formed of brass or zinc together with another metal built thereon, preferably nickel or copper.
  • at least one further layer may preferably be located, which substantially preserves the second surface structure.
  • the further layer may in particular be a chrome plating, with a nickel layer in particular being able to be arranged below the chromium layer.
  • Fig. 1 is a schematic representation of a process flow of a first embodiment of the method according to the invention.
  • Fig. 2 is a schematic representation of a process flow of a second embodiment of the method according to the invention.
  • an object 1 made of metal, in particular brass or Zinkdruckguß, or plastic, in particular ABS or ABS / PC, may consist of a layer 2 of a first metal, in particular of copper.
  • This copper layer can be galvanically deposited on the substrate, in particular in the form of so-called bright copper.
  • layer 2 is another metal layer 3 as a temporarily applied material layer in the context of the invention.
  • This is in particular a layer of tin, which is applied without current from a solution.
  • This construction of article 1 (substrate), layer 2 of first metal and temporarily applied metal layer 3 represents the starting point for the further process sequence shown in FIG.
  • a part of the metal layer 3 is first removed by means of a laser 4. This removal takes place according to specifications, for example computer-controlled, in order in this way to produce a specific structure or a specific pattern with areas where no metal layer 3 is present. This structure or pattern is then the first surface structure already discussed in detail on the article.
  • the layer 2 of the first metal (preferably copper) is then removed at the locations where no material layer / metal layer 3 is present anymore. This is preferably done by a so-called chemical etching, which can be particularly easy to implement in the case of copper as the first metal with an alkaline copper chloride solution.
  • the remaining material layer / metal layer 3 is removed, preferably by so-called stripping with a corresponding solution.
  • a second (final) surface structure is formed on the article 1, that of the remaining layer 2 of first metal and parts of the surface of the article 1 (substrate) is formed.
  • This structure can then represent the end product of the inventive method according to FIG. 1 for certain applications.
  • the structure obtained with the second surface structure is further treated by the application of at least one further covering layer 5.
  • a cover layer 5 may be, for example, a polysiloxane layer.
  • the structure obtained with the second surface structure is chrome-plated, with a nickel layer being applied first and then a final chromium layer being applied as a rule. This is also shown schematically in FIG. 1. From the corresponding representation can also be seen that when applying final cover layers 5, the second surface structure is substantially retained.
  • this object 1 is also a layer 2 of a first metal, in which case also a layer 2 of copper is preferred.
  • a material layer 3 of an organic material, in particular an organic polymer is then assumed for the further process management.
  • a part of the material layer 3 is removed by laser radiation.
  • a first surface structure thus likewise arises with regions in which the material layer 3 is no longer present.
  • metal is built up in the material-free regions of the material layer 3.
  • This metal may preferably be the first metal itself, ie. to the metal of the metal layer 2, act or another metal.
  • the structure of the metal in the material-free regions of the material layer 3 is preferably carried out by deposition, preferably by deposition from solution. In addition to an electroless deposition, in particular a galvanic deposition is preferred. In these cases, the material layer 3 remaining partially on the metal layer 2 ensures that metal deposition actually takes place only in the material-free regions.
  • the remaining material layer 3 is removed by a so-called stripping, i. H. usually by chemical dissolution, removed.
  • stripping i. H. usually by chemical dissolution
  • the structure obtained after stripping may represent the final product of the method according to the invention.
  • at least one further (cover) layer 5 is applied to the structure thus obtained, the second surface structure essentially being retained. This is also shown in FIG.
  • the usable cover layers reference is made to the corresponding descriptions in connection with FIG.
  • the material layer 3 is applied directly to the article 1 and the material layer 3 is partially removed by laser radiation to form a first surface structure with material-free areas.
  • either the metal forming the article 1 is removed or built up in the material-free regions of this metal or another metal.
  • etching is carried out directly into the object 1, so as to produce the second surface structure.
  • the metal forming the article 1 or another metal preferably copper, is built up. This can be done for example by the already described galvanic deposition.
  • the articles obtained in this way can preferably still be provided with the cover layers already described.
  • a procedure as illustrated in FIG. 1 may proceed as follows.
  • a hand shower is made in the usual way by injection molding of ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) or ABS / PC (polycarbonate).
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
  • ABS / PC polycarbonate
  • the so-called pre-nickeling is usually carried out in so-called sulfamate nickel baths.
  • the coppering is a Glanzverkupfer step in sulfuric acid bright copper electrolyte, as they are also offered for example by the company Enthone.
  • the article 1 thus obtained is chemically tinned with copper layer 2 for applying the material layer 3.
  • a commercially available solution (Tinposit LT-34 from Rohm and Haas) is used.
  • the tin layer 3 thus obtained has a layer thickness between 0.5 and 2 microns. It is applied to the copper layer 2 in accordance with the instructions of the manufacturer in a dipping process with an exposure time of 10 to 20 minutes and a working temperature between 25 0 C and 70 0 C.
  • the tin layer 3 is locally evaporated (ablated) using an Nd-YAG laser (Trumpf, Germany) to form the first surface structure.
  • Nd-YAG laser Trumpf, Germany
  • the wavelength of 1,064 nm and feed rates of 1,000 mm / s can be used.
  • tin-free areas in which the tin is removed to the copper layer 2.
  • the most diverse structures and patterns can be generated, which can be designed both small area and large area. These may be abstract structures and patterns to describe the sequence. gel geometric structures such as squares, but also to emblems, logos and the like act.
  • the copper layer exposed in the material-free regions is then deep-etched in a next process step with the aid of a copper etching solution, i. H. essentially completely removed.
  • a copper etching solution i. H. essentially completely removed.
  • an ammoniacal copper (II) chloride solution is used as the etching solution.
  • This etching solution is copper-selective, so that the remaining tin layer 3 is not attacked.
  • the nickel layer underlying the copper layer 2 from the pre-nickeling acts as a stop layer for the etching process. This results in a homogeneous etch depth, which is predetermined over the copper layer thickness, which is largely arbitrary.
  • Typical layer thicknesses for the copper layer 2 are in the micron range, preferably in the range between 10 and 20 microns. For such preferred layer thicknesses, the etch is usually completed in periods between 1 minute and 5 minutes exposure time.
  • Zinnstripper 3055 a so-called Zinnstripper within 1 - 2 minutes at room temperature.
  • Tinstripper 3055 a structured surface (second surface structure), which can be provided with further cover layers.
  • chromium plating is carried out in a customary manner, with firstly a bright nickel layer and then a bright chrome layer being applied. In such a bright nickel bath, either the use of so-called leveling agent is dispensed with entirely or its concentration is reduced so that the second surface structure and its contours are retained.
  • Example 1 can be carried out in the same way on an object made of metal.
  • This may be, for example, a sanitary fitting made of brass or zinc die-cast.
  • the application of a bright copper layer 2 is in this case for reasons of surface treatment is not mandatory. It is, however, according to the invention to apply a copper layer 2 to such objects as well.
  • a comparatively simple etching process of the copper can be carried out with a defined etching depth.
  • the copper-plated component is coated with a so-called e-coat (electrodeposited coating) as material layer 3.
  • e-coat electrodeposited coating
  • the product Blackbird XP-0621 Rohm and Haas can be used.
  • this product can be applied to the copper layer 2 on the object 1 (substrate) in layer thicknesses between 4 and 10 .mu.m.
  • Example 2 a first surface structure is generated with laser radiation (device and procedure according to Example 1).
  • the organic e-coat evaporated to the underlying copper (ablated).
  • the copper exposed in the material-free areas now serves as a starting layer for a galvanic deposition for additional copper.
  • a conventional galvanic copper bath With a conventional galvanic copper bath, the exposed material-free regions, the depth of which depends on the layer thickness of the material layer 3, are filled with copper.
  • Example 2 can also be carried out on an article made of metal, in particular brass and die-cast zinc. Again, it is preferable to first apply a copper layer 2 on this metal object. However, the method can also be carried out directly on the metallic base body (substrate), in which case the base body itself serves as a starting layer for a galvanic deposition, for example of copper.

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Abstract

Bei einem Verfahren zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, wird von Grundkörpern aus einem ersten Metall, von Grundkörpern aus Metall, die mit einem ersten Metall beschichtet sind, oder von Grundkörpern aus Kunststoff, die mit einem ersten Metall beschichtet sind, ausgegangen. Dann wird eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Materialschicht durch elektromagnetische Strahlung oder durch Teilchenstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen. Anschließend wird in den materialfreien Bereichen das erste Metall mindestens teilweise entfernt oder in den materialfreien Bereichen das erste Metall oder ein anderes Metall aufgebaut. An diesen Verfahrensschritt schließt sich die Entfernung des noch vorhandenen Materials an, wobei sich eine zweite (endgültige) Oberflächenstruktur ausbildet. Abschließend können vorzugsweise weitere Deckschichten auf den Gegenstand aufgebracht werden, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.

Description

Beschreibung
Verfahren zur Erzeugung dekorativer Oberflächenstrukturen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, sowie die entsprechenden Gegenstände selbst.
Bei einer Vielzahl von Gegenständen, insbesondere Gebrauchsgegenständen, spielt nicht allein deren technische Funktion, sondern auch deren Design eine bedeutende Rolle. Dies trifft in besonderem Maße auch für Sanitärgegenstände zu, d. h. für Gegenstände, die im Bad und auch in der Küche Verwendung finden. Es handelt sich dabei beispielsweise um Armaturen und Brausen wie Handbrausen, Brauseköpfe und dergleichen, aber auch um sogenannte Badezimmerassessoires wie Leuchten, Spiegel, Ablagen und vieles mehr.
Ein ansprechendes Design findet dabei zunehmend nicht nur in der Form des Gegenstandes allein seine Verwirklichung, sondern auch in der Gestaltung der Oberflächen solcher Gegenstände, sei es in Form von Oberflächenfarbe oder Oberflächenstruktur, Oberflächenmuster oder dergleichen.
In diesem Zusammenhang ist es häufig erwünscht, daß solche Oberflächen einen im weiteren Sinne „metallischen" Charakter aufweisen. Dies bedeutet, daß die Oberfläche entweder von einem Metall gebildet sein soll oder doch zumindest den Eindruck erwecken soll, daß sie aus einem Metall besteht. Dementsprechend werden heute viele Sanitärgegenstände, die entweder aus Metall gefertigt oder aus praktischen Gründen oder Kostengründen aus Kunststoff gefertigt sind, mit metallischen Deckschichten versehen. Diese metallischen Deckschichten übernehmen dann zum einen die angesprochene dekorative Funktion und verleihen dem Gegenstand zum anderen notwendige technische Eigenschaften, wie Korrosionsbeständigkeit, Abriebbeständigkeit, easy- to-clean-Funktion und dergleichen.
Bei den genannten metallischen Deckschichten erfreut sich insbesondere bei Sanitärgegenständen immer noch die Verchromung einer großen Beliebtheit. Dies bedeutet, daß die entsprechenden Gegenstände eine abschließende Chromoberfläche erhalten. Diese Chromschichten können in bekannter Weise entweder glänzend (Glanzchrom) oder matt (Mattchrom) ausgebildet sein.
Um den Kunden über die beiden Möglichkeiten, Glanzchrom und Mattchrom, hinaus, weitere dekorative Oberflächen zur Verfügung zu stellen, ist es bereits bekannt, Chromoberflächen oder Oberflächen aus anderen Deckmetallen aufzurauhen oder zu bürsten. Auf diese Weise können zusätzliche Oberflächeneffekte, die in ihrer Zahl allerdings begrenzt sind, zur Verfügung gestellt werden.
Insgesamt besteht jedoch weiterhin das Bedürfnis, weitere Oberflächenstrukturen, -muster und dergleichen zur Verfügung zu stellen, die sich von den bisher bekannten Oberflächen abheben. Diesen Wunsch haben zum einen die Kunden, die für die Gestaltung ihrer Bäder und Küchen weitere Optionen erhalten wollen. Dies gilt jedoch auch für die Hersteller, die sich durch die Bereitstellung neuer Oberflächen von ihren Wettbewerbern unterscheidbar machen können. In diesem Zusammenhang ist es natürlich erwünscht, daß sich die entsprechenden Oberflächenstrukturen bei allen Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, aus einem Programm verwirklichen lassen, um auf diese Weise eine einheitliche Badgestaltung, d. h. zumindest über Armatur, Wandstange, Brause und dergleichen, zu ermöglichen. Dementsprechend stellt sich die Erfindung die Aufgabe, solche neuen Oberflächenstrukturen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, bereitzustellen. Diese Oberflächenstrukturen sollen sich in vergleichsweise einfacher Weise erzeugen und möglichst in bestehende Herstellungs- und Oberflächenbehandlungsverfahren integrieren lassen. Die Anwendung dieser Verfahren soll für ein ganzes Produktprogramm möglich sein, d. h. möglichst für unterschiedliche Substrate (Metall und Kunststoff) anwendbar sein.
Diese Aufgabe wird gelöst durch das Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1. Bevorzugte Ausführungsformen dieses Verfahrens sind in den abhängigen Ansprüchen 2 bis 28 dargestellt. Die Erfindung umfaßt auch die entsprechend hergestellten Gegenstände, die in den Ansprüchen 29 und 30 sowie in den davon abhängigen Ansprüchen 31 bis 36 beschrieben sind. Der Wortlaut sämtlicher Ansprüche wird hiermit durch Bezugnahme zum Inhalt dieser Beschreibung gemacht.
Bei dem eingangs genannten Verfahren zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, bestehen diese Gegenstände entweder aus einem (ersten) Metall oder aus Metall oder Kunststoff, die mit mindestens einem (ersten) Metall beschichtet sind. Erfindungsgemäß wird eine auf diesen Gegenstand temporär (d. h. vorübergehend) aufgebrachte Materialschicht unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur, die dann materialfreie Bereiche aufweist, partiell abgetragen. Dieser Abtrag erfolgt mit Hilfe von elektromagnetischer Strahlung oder mit Hilfe von Teilchen (Korpuskular-)Strahlung. In einem weiteren Verfahrensschritt wird dann in den materialfreien Bereichen entweder das erste Metall (das den Gegenstand bildet oder auf Metall oder Kunststoff aufgebracht ist) mindestens teilweise, vorzugsweise vollständig, entfernt, oder das erste Metall oder ein anderes Metall wird in den materialfreien Bereichen aufgebaut, beispielsweise durch Abscheidung. Nach diesem al- ternativ auf zwei Weisen durchgeführten Schritt wird das noch vorhandene Material, das nach dem partiellen Abtrag im ersten Schritt noch vorhanden ist, unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt. Dann ist das erfindungsgemäße Verfahren beendet, oder es kann vorzugsweise auf die zweite Oberflächenstruktur mindestens eine weitere Schicht aufgebracht werden, wobei diese zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
Als temporär aufgebrachtes Material können erfindungsgemäß unterschiedliche Stoffe und Substanzen verwendet werden. Dabei ist es zweckmäßig, das Material in Abhängigkeit davon auszuwählen, wie der auf den partiellen Abtrag des Materials folgende Verfahrensschritt ausgestaltet ist, d. h. in Abhängigkeit davon, ob in diesem weiteren Verfahrensschritt das erste Metall entfernt oder das erste Metall/ein anderes Metall aufgebaut wird. Im ersten Fall muß das Material, das nach dem partiellen Abtrag auf dem Gegenstand verbleibt, die Bedingungen, unter denen das erste Metall im nachfolgenden Verfahrensschritt entfernt wird, im wesentlichen unbeschadet überstehen. Im zweiten Fall muß das Material, das nach dem partiellen Abtrag auf der Oberfläche des Gegenstands verbleibt, die Bedingungen, unter denen das erste Metall bzw. ein anderes Metall im nachfolgenden Verfahrensschritt aufgebaut wird, ebenfalls im wesentlichen unbeschadet überstehen. Dies wird im folgenden noch näher erläutert werden.
Dementsprechend handelt es sich bei dem temporär aufgebrachten Material in den Fällen, in denen nach dem Abtrag das erste Metall entfernt wird, erfmdungsgemäß vorzugsweise um ein Metall. Dieses Metall ist insbesondere so ausgewählt, daß es sich zum einen durch elektromagnetische Strahlung/Teilchenstrahlung vergleichsweise einfach entfernen läßt, jedoch zum anderen eine ausreichende Beständigkeit gegen die chemischen oder physikalischen Bedingungen aufweist, unter denen das erste Metall im nachfolgenden Verfahrensschritt entfernt wird. Ein solches bevorzugtes Metall ist beispielsweise Zinn. In diesen Fällen kann das Material, vorzugsweise das Metall, insbesondere durch einen Abscheidevorgang aufgebracht werden. Bevorzugt ist hier ein Abscheidevorgang aus einer Suspension oder Lösung, der stromlos oder mit Hilfe von Strom erfolgen kann. Besonders bevorzugt ist in solchen Fällen eine stromlose Abscheidung des Materials, insbesondere des genannten bevorzugten Metalls Zinn.
In den Fällen, in denen nach dem Abtrag des Materials das erste Metall oder ein anderes Metall aufgebaut wird, handelt es sich bei dem Materials vorzugsweise um eine organische Substanz, insbesondere um ein Pofymer. Bevorzugt sind hier die sogenannten e-coats (electrodeposited coats). Solche Materialien sind dem Fachmann bekannt. Es handelt sich hier beispielsweise um wäßrige Emulsionen, die elektrophoretisch aus dieser Emulsion auf elektrisch leitfähige Sustrate abgeschieden werden. Auch dies wird im folgenden noch näher erläutert.
Die Schichtdicke der temporär aufgebrachten Materialschicht kann erfindungsgemäß innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Zum einen sollte die Materialschicht eine ausreichende Dicke besitzen, um in dem auf den Abtrag folgenden Verfahrensschritt die „Schutzfunktion" für die entsprechenden Bereiche der Oberfläche auszuüben. Zum anderen sollte die Schichtdicke möglichst gering sein, um den partiellen Abtrag durch elektromagnetische Strahlung/Teilchenstrahlung einfach zu ermöglichen. Dementsprechend liegen bevorzugte Dicken für die Materialschicht im μm-Bereich, wobei Schichtdicken von < 20 μm, insbesondere < 10 μm, bevorzugt sind.
Erfindungsgemäß erfolgt der partielle Abtrag der temporär aufgebrachten Materialschicht durch elektromagnetische Strahlung/Teilchenstrahlung. Diese Strahlung muß energiereich genug sein, um das Material zur Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Berei- chen in der gewünschten Weise abtragen zu können. Dazu ist grundsätzlich jede Strahlung mit ausreichender Energie geeignet, wobei hier UV-Strahlung und Laserstrahlung besonders hervorzuheben sind. In besonderer Weise ist erfindungsgemäß die Verwendung von Laserstrahlung geeignet, da auf diese Weise definierte Strukturen und Muster in einfacher Weise erzeugt werden können.
Bei dem ersten Metall, das den Gegenstand bildet oder mit dem der Gegenstand aus Metall oder Kunststoff beschichtet ist, handelt es sich vorzugsweise um ein Metall, das vergleichsweise einfach aus den materialfreien Bereichen entfernt werden oder vergleichsweise einfach in diesen Bereichen aufgebaut werden kann. Bei Sanitärgegenständen, bei denen in der Fertigung metallische Deckschichten vorzugsweise durch Abscheidung, insbesondere galvanische Abscheidung, aufgebracht werden, bietet es sich an, als erstes Metall solche Metalle zu wählen, die ohnehin in diesen Fertigungsprozeß bereits integriert sind. Dementsprechend handelt es sich bei dem ersten Metall, neben Zink oder Messing, insbesondere um Nickel oder Kupfer. Nickel oder Kupfer sind auch die bevorzugten anderen Metalle, die bei einer Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens in den materialfreien Bereichen aufgebaut werden können. Besonders hervorzuheben ist in allen Fällen die Verwendung von Kupfer als erstem Metall, wobei es sich hier insbesondere um galvanisch abgeschiedenes Kupfer (sogenanntes Glanzkupfer) handelt. Dies wird ebenfalls im folgenden noch näher erläutert.
Wird bei der Erfindung das erste Metall in den materialfreien Bereichen entfernt, so kann dieser Metallabtrag vorzugsweise durch sogenanntes chemisches Ätzen erfolgen. Dabei wird eine Lösung verwendet, die das entsprechende erste Metall ablöst und in die Lösung überführt. Diese Vorgehensweise ist insbesondere bei der Verwendung von Kupfer als erstem Metall geeignet. Dementsprechend werden beispielsweise alkali- sehe Kupferchlorid-Lösungen verwendet, um Kupfer abzulösen und so in den materialfreien Bereichen zu entfernen.
Wird die erfindungsgemäße Verfahrensvariante gewählt, bei der das erste Metall oder das andere Metall aufgebaut wird, so erfolgt dieser Metallaufbau vorzugsweise durch Abscheidung aus einer Lösung. Diese Abscheidung kann stromlos oder vorzugsweise mit Hilfe von Strom, d. h. durch galvanische Abscheidung, erfolgen. Auch hier läßt sich eine galvanische Abscheidung von Nickel oder insbesondere von Kupfer in einfacher Weise realisieren.
Nachdem das erste Metall entfernt bzw. das erste Metall oder das andere Metall aufgebaut ist, wird, wie bereits erwähnt, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt. Diese Entfernung des Materials erfolgt vorzugsweise durch (chemisches) Lösen, das auch als „Strippen" bezeichnet wird. Hierzu können übliche Lösungen verwendet werden, wie sie dem Fachmann für die einzelnen als Material verwendeten Stoffe bekannt sind. So kann Zinn beispielsweise durch salpetersäurehaltige Lösungen gestrippt werden, e-coats beispielsweise durch starke Basen.
Wie bereits erwähnt, wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren abschließend vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht auf die vorher gebildete zweite Oberflächenstruktur aufgebracht. Dabei ist von entscheidender Bedeutung, daß diese zweite Oberflächenstruktur trotz des Aufbringens der weiteren Schicht im wesentlichen erhalten bleibt. Bei dieser weiteren Schicht wird es sich in der Regel um eine abschließende Deckschicht handeln, die insbesondere aus Gründen der Korrosionsbeständigkeit, der Abriebbeständigkeit oder zur Bereitstellung einer easy-to-clean-Funktion aufgebracht wird. So kann es sich beispielsweise um eine abschließende Schicht aus Polysiloxan handeln, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt ist. Insbesondere handelt es sich bei den weiteren Schichten jedoch um Metallschichten, vorzugsweise um eine Verchromung. Zu diesem Zweck wird in diesen Fällen beispielsweise zunächst eine Nickelschicht aufgebracht, wobei diese Nickelschicht dann bewußt wenig oder keine Additive enthält, wie sie üblicherweise zur Einebnung (levelling) des Untergrunds für eine sich anschließende Verchromung verwendet werden. An die Aufbringung der Nickelschicht schließt sich dann die anschließende Verchromung an, die in üblicher Weise erfolgt. Anstelle der Verchromung ist es ebenfalls möglich, abschließende Deckschichten mit Hilfe eines PVD-Verfahrens (physical vapor deposition) aufzubringen. Hier ist beispielsweise an funktionelle und dekorative Deckschichten aus ZrN, TiN, CN oder verschiedene Oxide zu denken.
In Weiterbildung ist es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, wenn es sich bei den Gegenständen um die eingangs erwähnten Sanitärgegenstände handelt. Hier wird auf die einleitenden Anmerkungen Bezug genommen. Insbesondere handelt es sich bei diesen Sanitärgegenständen um sogenannte Armaturen und um Brausen aller Art wie beispielsweise Handbrausen, Brauseköpfe und dergleichen. In Übereinstimmung mit den bisherigen Ausführungen sind diese Sanitärgegenstände entweder aus Metall gefertigt, beispielsweise aus Messing oder Zinkdruckguß. Dies gilt insbesondere für Armaturen. Brausen sind insbesondere aus Kunststoff gefertigt, wobei hier insbesondere solche aus ABS (Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer) oder ABS/PC (Polycar- bonat) zu nennen sind.
In Übereinstimmung mit den bisherigen Ausführungen lassen sich die folgenden bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens definieren.
So ist zum einen ein erfindungsgemäßes Verfahren bevorzugt, bei dem der entsprechende Gegenstand, insbesondere der Sanitärgegenstand, aus Kunststoff gefertigt und mit einem ersten Metall beschichtet ist. Auf diesen Gegenstand wird dann temporär eine Materialschicht aus einem weiteren Metall aufgebracht, die durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen wird. Dann wird in den materialfreien Bereichen das erste Metall mindestens teilweise durch chemisches Ätzen entfernt. Auf diese Weise wird nach Entfernen des noch vorhandenen Materials eine zweite (endgültige) Oberflächenstruktur gebildet. Diese kann dann vorzugsweise mit mindestens einer weiteren Schicht versehen werden, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
Bei einer zweiten bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist der Gegenstand, insbesondere der Sanitärgegenstand, aus Messing oder Zinkdruckguß gefertigt und anschließend mit einem ersten Metall beschichtet. Auf dieses Substrat wird dann temporär eine Materialschicht aus einem weiteren Metall aufgebracht und diese Materialschicht durch Laserstrahlung unter Ausbildung der ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen. Dann wird ebenfalls das erste Metall in den materialfreien Bereichen durch chemisches Ätzen entfernt und das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten (endgültigen) Oberflächenstruktur entfernt. Auch hier kann diese zweite Oberflächenstruktur mit mindestens einer weiteren Schicht überschichtet werden, wobei diese zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
Bei den beiden zuletzt beschriebenen Verfahrensführungen handelt es sich bei dem ersten Metall vorzugsweise um Nickel oder insbesondere um Kupfer, und als weitere Schichten werden abschließend zunächst eine Nickelschicht und anschließend eine Chromschicht aufgebracht.
Bei einer alternativen Verfahrensführung besteht der Gegenstand, insbesondere der Sanitärgegenstand, ebenfalls aus Messing oder Zinkdruckguß. Hier handelt es sich jedoch bei dem Messing oder Zink selbst um das erfindungsgemäß definierte erste Metall, d. h. auf das Messing oder Zink sind keine weiteren Metallschichten aufgebracht. Auf das Messing- oder Zinksubstrat wird dann erfindungsgemäß ein Metall als Materialschicht temporär aufgebracht. Dann wird der so beschichtete Gegenstand durch Laserstrahlung behandelt, d. h. die Materialschicht wird unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen. Dann erfolgt ebenfalls die Entfernung des Messings oder Zinks (hier: erstes Metall) durch chemisches Ätzen. Anschließend wird ebenfalls das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten (endgültigen) Oberflächenstruktur entfernt und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht auf diese Oberflächenstruktur aufgebracht, wobei diese zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt. Auch hier ist ein Aufbringen von zunächst Nickel und dann Chrom als weiterer Schicht und damit abschließender Deckschicht bevorzugt.
Bei einer anderen Gruppe von bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht der Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, ebenfalls aus Kunststoff und ist mit einem ersten Metall beschichtet. Dann wird ein organisches Material temporär auf den Gegenstand aufgebracht und anschließend durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen. Dann erfolgt in den materialfreien Bereichen ein Aufbau des ersten Metalls durch Abscheidung, vorzugsweise durch galvanische Abscheidung. Das noch vorhandene Material wird dann unter Ausbildung einer zweiten (endgültigen) Oberflächenstruktur entfernt und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht auf diese Oberflächenstruktur aufgebracht, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt. In einer weiteren bevorzugten Verfahrensvariante der Erfindung wird von einem Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, ausgegangen, der aus Messing oder Zink gefertigt ist. Auf diesem Gegenstand befindet sich eine Schicht aus einem ersten Metall. Dann wird ebenfalls ein organisches Material temporär auf den Gegenstand aufgebracht und diese Materialschicht durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen. Auch hier erfolgt dann nachfolgend der Aufbau des ersten Metalls durch Abscheidung, vorzugsweise galvanische Abscheidung. Nach vollständiger Entfernung des noch vorhandenen Materials, wobei sich eine zweite (endgültige) Oberflächenstruktur ausbildet, wird dann vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht. Hierbei bleibt die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten.
Bei den beiden zuletzt genannten Ausführungsformen handelt es sich bei dem ersten Metall vorzugsweise um Nickel oder insbesondere um Kupfer. Als weitere Schichten werden zunächst Nickel und dann Chrom aufgetragen.
Bei einer weiteren bevorzugten Alternative des erfindungsgemäßen Verfahrens wird von einem Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, aus Messing oder Zinkdruckguß ausgegangen, wobei sich auf diesem Gegenstand keine weitere Metallschicht befindet. Bei dem Messing oder Zink handelt es sich also selbst um das erste Metall, wie es erfindungsgemäß definiert ist. Dann wird auf den Gegenstand temporär ein organisches Material aufgebracht, wobei die ausgebildete Materialschicht dann unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen durch Laserstrahlung partiell abgetragen wird. Dann wird auf diese erste Oberflächenstruktur in den materialfreien Bereichen ein (anderes) Metall abgeschieden, vorzugsweise durch galvanische Abscheidung. Dann wird in der bereits geschilderten Weise weiter verfahren, d. h. zunächst wird das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten (endgültigen) Oberflächenstruktur entfernt und anschließend mindestens eine weitere Schicht aufgebracht, wobei diese zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
Bei der zuletzt geschilderten Alternative handelt es sich bei dem anderen Metall vorzugsweise um Nickel oder insbesondere um Kupfer. Als weitere Schichten werden vorzugsweise zunächst Nickel und dann Chrom aufgebracht.
Das geschilderte erfindungsgemäße Verfahren, insbesondere die bevorzugt genannten Verfahrensvarianten, weisen gegenüber dem Stand der Technik eine ganze Reihe von Vorteilen auf. So können auf die geschilderte Weise beliebige Oberflächenstrukturen, Oberflächenmuster oder dergleichen bereitgestellt werden. Diese Strukturen werden zunächst durch den partiellen Abtrag der temporär aufgebrachten Materialschicht definiert (erste Oberflächenstruktur). Dann können je nach Gegenstand (Substrat) verschiedene Varianten gewählt werden. Entweder wird in den materialfreien Bereichen das (erste) Metall entfernt oder das erste Metall oder ein anderes Metall aufgebaut. Dementsprechend wird die erste Oberflächenstruktur in eine zweite Oberflächenstruktur überführt, wobei diese zweite Oberflächenstruktur die endgültige Oberflächenstruktur bildet. Bei dem so erhaltenen Aufbau handelt es sich entweder um das endgültige Produkt, oder dieser Aufbau kann mit Hilfe weiterer Deckschichten in das endgültige Produkt überführt werden. Dabei wird dann die zweite Oberflächenstruktur erhalten.
Aufgrund der Tatsache, daß das erfindungsgemäße Verfahren ausgehend von verschiedenen Substraten durchgeführt werden kann, ist die Erzeugung einer gleichen (zweiten) Oberflächenstruktur auf verschiedenen Substraten möglich. Dies läßt die Herstellung eines Produktprogramms aus verschiedenen Substraten mit gleicher Oberflächenstruktur zu. Wie bereits geschildert, ist dies gerade im Sanitärbereich von großem Vorteil, da hier zusammen verkaufte Produkte aus unterschiedli- chen Substraten hergestellt werden, beispielsweise Armaturen aus Metall (Messing, Zinkdruckguß) und Brausen aus Kunststoff.
Neben dem erfindungsgemäßen Verfahren umfaßt die Erfindung auch die durch das Verfahren erhaltenen und erhältlichen Gegenstände selbst, insbesondere die genannten Sanitärgegenstände.
Dementsprechend sind als bevorzugte Produkte besonders hervorzuheben:
Ein erfindungsgemäßer Gegenstand aus Kunststoff mit einer Be- schichtung aus einem ersten Metall, das die entsprechende Struktur (zweite Oberflächenstruktur) trägt. Oberhalb dieses strukturierten ersten Metalls befindet sich dann vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht, vorzugsweise eine Chromschicht. In Übereinstimmung mit der Offenbarung zu den Verfahrensansprüchen kann sich oberhalb der Schicht aus dem ersten Metall noch eine Schicht aus einem anderen Metall befinden, wobei dann die zweite (endgültige) Oberflächenstruktur zusammen von dem ersten Metall und dem anderen Metall gebildet wird. Ein erfindungsgemäßer Gegenstand aus Messing oder Zinkdruckguß, der an seiner Oberfläche eine strukturierte Schicht aus einem ersten Metall (zweite Oberflächenstruktur) aufweist. Auch hier kann sich vorzugsweise oberhalb dieser Schicht aus dem ersten Metall mindestens eine weitere Schicht, insbesondere eine Chromschicht, befinden.
Auch hier kann bei besonderen Ausführungen die zweite Oberflächenstruktur zusammen von dem ersten Metall und einem oberhalb vom ersten Metall angeordneten anderen Metall gebildet sein.
Bei den beiden genannten bevorzugten Gegenständen ist das erste Metall vorzugsweise Nickel oder insbesondere Kupfer. Weiter ist hervorzu- heben, daß sich unterhalb der abschließenden Chromschicht eine Nickelschicht befinden kann.
Bei einem dritten bevorzugten Gegenstand nach der Erfindung handelt es sich um einen solchen, der aus Messing oder Zinkdruckguß gefertigt ist. Hier ist in diesem Messing oder Zinkdruckguß selbst eine Strukturierung (zweite Oberflächenstruktur) vorhanden. Gegebenenfalls wird die zweite Oberflächenstruktur vom Messing oder Zink zusammen mit einem anderen Metall, das darauf aufgebaut wurde, vorzugsweise Nickel oder Kupfer, gebildet. Darüber kann sich dann vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht befinden, die die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhält. Auch hier kann es sich bei der weiteren Schicht insbesondere um eine Verchromung handeln, wobei unterhalb der Chromschicht insbesondere eine Nickelschicht angeordnet sein kann.
Die beschriebenen Merkmale und weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von bevorzugten Ausführungsformen in Verbindung mit den Unteransprüchen und den Zeichnungen. Hierbei können die einzelnen Merkmale jeweils für sich oder zu mehreren in Kombination miteinander verwirklicht sein. In den Zeichnungen zeigen:
Fig. 1 die schematische Darstellung eines Verfahrensablaufs einer ersten Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Fig. 2 die schematische Darstellung eines Verfahrensablaufs einer zweiten Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Bei der Verfahrensführung gemäß Fig. 1 befindet sich auf einem Gegenstand 1 (Substrat), das aus Metall, insbesondere Messing oder Zinkdruckguß, oder Kunststoff, insbesondere ABS oder ABS/PC, bestehen kann, eine Schicht 2 aus einem ersten Metall, insbesondere aus Kupfer. Diese Kupferschicht kann auf das Substrat insbesondere in Form von sogenanntem Glanzkupfer galvanisch abgeschieden sein.
Oberhalb der Schicht 2 befindet sich eine weitere Metallschicht 3 als temporär aufgebrachte Materialschicht im Sinne der Erfindung. Hierbei handelt es sich insbesondere um eine Schicht aus Zinn, die stromlos aus einer Lösung aufgebracht ist. Dieser Aufbau aus Gegenstand 1 (Substrat), Schicht 2 aus erstem Metall und temporär aufgebrachter Metallschicht 3 stellt den Ausgangspunkt für den weiteren in Fig. 1 dargestellten Verfahrensablauf dar.
So wird zunächst mit Hilfe eines Lasers 4 ein Teil der Metallschicht 3 abgetragen. Dieser Abtrag erfolgt nach Vorgaben, beispielsweise computergesteuert, um auf diese Weise eine bestimmte Struktur oder ein bestimmtes Muster mit Bereichen, an denen keine Metallschicht 3 mehr vorhanden ist, zu erzeugen. Bei dieser Struktur bzw. bei diesem Muster handelt es sich dann um die bereits ausführlich diskutierte erste Oberflächenstruktur auf dem Gegenstand.
In einem nächsten Verfahrensschritt wird dann die Schicht 2 aus dem ersten Metall (vorzugsweise Kupfer) an den Stellen, an denen keine Materialschicht/Metallschicht 3 mehr vorhanden ist, entfernt. Dies erfolgt vorzugsweise durch ein sogenanntes chemisches Ätzen, was sich im Falle von Kupfer als erstem Metall besonders einfach mit einer alkalischen Kupferchlorid-Lösung realisieren läßt.
Dann wird in einem weiteren Verfahrensschritt die noch verbliebene Materialschicht/Metallschicht 3 entfernt, vorzugsweise durch sogenanntes Strippen mit einer entsprechenden Lösung. Auf diese Weise entsteht auf dem Gegenstand 1 eine zweite (endgültige) Oberflächenstruktur, die von der verbliebenen Schicht 2 aus erstem Metall und Teilen der Oberfläche des Gegenstands 1 (Substrat) gebildet wird. Dieser Aufbau kann dann für bestimmte Anwendungen bereits das Endprodukt des erfindungsgemäßen Verfahrens gemäß Fig. 1 darstellen.
Vorzugsweise wird der erhaltene Aufbau mit der zweiten Oberflächenstruktur durch das Aufbringen mindestens einer weiteren Deckschicht 5 weiterbehandelt. Bei einer solchen Deckschicht 5 kann es sich beispielsweise um eine Polysiloxanschicht handeln. Insbesondere wird der erhaltene Aufbau mit der zweiten Oberflächenstruktur jedoch verchromt, wobei in der Regel zunächst eine Nickelschicht und dann eine abschließende Chromschicht aufgebracht wird. Dies ist in der Fig. 1 ebenfalls schematisch dargestellt. Aus der entsprechenden Darstellung läßt sich auch erkennen, daß beim Aufbringen abschließender Deckschichten 5 die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
Bei der zweiten bevorzugten Verfahrensvariante der Erfindung gemäß Fig. 2 wird in der Regel ebenfalls von einem Gegenstand 1 aus Metall, insbesondere aus Messing oder Zinkdruckguß, oder aus Kunststoff, insbesondere aus ABS oder ABS/PC, ausgegangen. Auf diesem Gegenstand 1 befindet sich ebenfalls eine Schicht 2 aus einem ersten Metall, wobei hier ebenfalls eine Schicht 2 aus Kupfer bevorzugt ist. Auf dieser Schicht 2 befindet sich eine Materialschicht 3 aus einem organischen Material, insbesondere einem organischen Polymer. Von diesem Aufbau wird dann für die weitere Verfahrensführung ausgegangen.
Dabei wird zunächst (wie in Fig. 1 dargestellt) ein Teil der Materialschicht 3 durch Laserstrahlung abgetragen. Entsprechend der gewählten Vorgabe entsteht so ebenfalls eine erste Oberflächenstruktur mit Bereichen, in denen die Materialschicht 3 nicht mehr vorhanden ist.
Ausgehend von dieser ersten Oberflächenstruktur wird dann, im Gegensatz zu der Vorgehensweise gemäß Fig. 1 , bei der Vorgehensweise gemäß Fig. 2 Metall in den materialfreien Bereichen der Materialschicht 3 aufgebaut. Bei diesem Metall kann es sich vorzugsweise um das erste Metall selbst, d h. um das Metall der Metallschicht 2, handeln oder um ein anderes Metall. Der Aufbau des Metalls in den materialfreien Bereichen der Materialschicht 3 erfolgt vorzugsweise durch Abscheidung, vorzugsweise durch Abscheidung aus Lösung. Neben einer stromlosen Abscheidung ist dabei insbesondere eine galvanische Abscheidung bevorzugt. In diesen Fällen gewährleistet die partiell auf der Metallschicht 2 verbliebene Materialschicht 3, daß eine Metallabscheidung tatsächlich nur in den materialfreien Bereichen stattfindet.
Nach dem Aufbau des Metalls in den materialfreien Bereichen wird die noch verbliebene Materialschicht 3 durch ein sogenanntes Strippen, d. h. in der Regel durch chemisches Lösen, entfernt. Auf diese Weise entsteht eine zweite (endgültige) Oberflächenstruktur, die von Teilen der Oberfläche der Metallschicht 2 und den zusätzlichen Oberflächen des darauf abgeschiedenen Metalls gebildet wird.
Auch hier kann der nach dem Strippen erhaltene Aufbau das endgültige Produkt des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellen. Es ist jedoch auch hier bevorzugt, wenn auf den so erhaltenen Aufbau mindestens eine weitere (Deck-)Schicht 5 aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt. Dies ist in Fig. 2 ebenfalls dargestellt. Bezüglich der verwendbaren Deckschichten wird auf die entsprechenden Schilderungen im Zusammenhang mit der Fig. 1 Bezug genommen.
Unter Bezugnahme auf die Figuren 1 und 2 soll im folgenden noch auf Verfahrensvarianten eingegangen werden, die in diesen Figuren nicht ausdrücklich dargestellt sind. So ist es bei Verwendung eines Gegenstands 1 (Substrat) aus Metall, insbesondere Messing oder Zinkdruckguß, möglich, auf die Metallschicht 2 zu verzichten. Im Sinne der Erfin- dung bildet dann das Metall des Gegenstands 1 selbst das sogenannte erste Metall.
In diesen Fällen wird dann die Materialschicht 3 direkt auf den Gegenstand 1 aufgebracht und die Materialschicht 3 durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen. Dann wird in einem weiteren Verfahrensschritt in den materialfreien Bereichen entweder das den Gegenstand 1 bildende Metall entfernt oder in den materialfreien Bereichen dieses Metall oder ein anderes Metall aufgebaut. Im ersten Fall wird also beispielsweise in den materialfreien Bereichen direkt in den Gegenstand 1 hineingeätzt, um so die zweite Oberflächenstruktur zu erzeugen. Oder es wird in den materialfreien Bereichen das Metall, das den Gegenstand 1 bildet, oder ein anderes Metall, vorzugsweise Kupfer, aufgebaut. Dies kann beispielsweise durch die bereits beschriebene galvanische Abscheidung erfolgen. Die so erhaltenen Gegenstände können vorzugsweise noch mit den bereits geschilderten Deckschichten versehen werden.
Beispiele
Beispiel 1
Eine Verfahrensführung, wie sie in Fig. 1 dargestellt ist, kann wie folgt ablaufen.
Eine Handbrause wird in üblicher Weise durch Spritzguß aus ABS (Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer) oder aus ABS/PC (Polycarbonat) gefertigt. Dieser Kunststoffgegenstand wird dann in üblicher Weise in eine Galvanisieranlage eingebracht. Dort wird der Gegenstand nach einem üblichen Verfahren bis zur Stufe der elektrochemischen Verkupferung (galvanische Verkupferung) bearbeitet. Dies bedeutet, daß in üblicher Weise die Oberfläche vorbehandelt, dann chemisch vernickelt, vorvernickelt und schließlich verkupfert wird. Diese Verfahrensschritte sind dem Fachmann bekannt und müssen deshalb hier nicht im einzelnen erläutert werden. Das chemische Vernickeln erfolgt beispielsweise mit handelsüblichen chemischen Nickel-Lösungen, wie sie die Firma Enthone, Langenfeldt, anbietet. Das sogenannte Vorvernickeln erfolgt in der Regel in sogenannten Sulfamat-Nickelbädern. Bei der Verkupferung handelt es sich um einen Glanzverkupfer-Schritt in schwefelsaurem Glanzkupferelektrolyten, wie sie beispielsweise ebenfalls von der Firma Enthone angeboten werden.
In Abweichung von den bisher üblichen weiteren Verfahrensschritten wird der so erhaltene Gegenstand 1 mit Kupferschicht 2 zum Aufbringen der Materialschicht 3 chemisch verzinnt. Dazu wird eine kommerziell erhältliche Lösung (Tinposit LT-34 der Firma Rohm und Haas) verwendet. Die so erhaltene Zinnschicht 3 besitzt eine Schichtdicke zwischen 0,5 und 2 μm. Sie wird nach Anweisung des Herstellers in einem Tauchverfahren mit einer Expositionszeit von 10 bis 20 Minuten und einer Arbeitstemperatur zwischen 25 0C und 70 0C auf die Kupferschicht 2 aufgebracht.
Dann wird die Zinnschicht 3 mit Hilfe eines Nd-YAG-Lasers (Firma Trumpf, Deutschland) zur Ausbildung der ersten Oberflächenstruktur lokal verdampft (ablatiert). Dazu können die Wellenlänge von 1.064 nm und Vorschubgeschwindigkeiten von 1.000 mm/s verwendet werden. Durch diese Vorgehensweise entstehen zinnfreie Bereiche, in denen das Zinn bis zu der Kupferschicht 2 abgetragen ist. Auf diese Weise lassen sich die verschiedensten Strukturen und Muster erzeugen, die sowohl kleinflächig als auch großflächig ausgebildet sein können. Hierbei kann es sich um abstrakte Strukturen und Muster, um die Abfolge re- gelmäßiger geometrischer Strukturen wie Quadrate, aber auch um Embleme, Schriftzüge und dergleichen handeln.
Die in den materialfreien Bereichen freigelegte Kupferschicht wird dann in einem nächsten Verfahrensschritt mit Hilfe einer Kupferätzlösung tiefengeätzt, d. h. im wesentlichen vollständig entfernt. Als Ätzlösung wird eine ammoniakalische Kupfer(ll)chlorid-Lösung verwendet. Diese Ätzlösung ist kupferselektiv, so daß die verbliebene Zinnschicht 3 nicht angegriffen wird. Bei der im Beispiel gewählten Schichtenfolge fungiert darüber hinaus die unter der Kupferschicht 2 liegende Nickelschicht aus der Vorvernicklung als Stoppschicht für den Ätzvorgang. Daraus resultiert eine homogene Ätztiefe, die über die Kupferschichtdicke, die weitgehend frei wählbar ist, vorgegeben ist. Übliche Schichtdicken für die Kupferschicht 2 liegen im μm-Bereich, vorzugsweise im Bereich zwischen 10 und 20 μm. Bei solchen bevorzugten Schichtdicken ist der Ätzvorgang üblicherweise in Zeiträumen zwischen 1 Minute und 5 Minuten Expositionszeit abgeschlossen.
Anschließend wird die verbliebene Zinnschicht 3 mit einem sogenannten Zinnstripper innerhalb von 1 - 2 Minuten bei Raumtemperatur aufgelöst. Ein derartiges Produkt wird beispielsweise von der Firma Rohm und Haas unter der Bezeichnung Tinstripper 3055 angeboten. Zurück bleibt dann eine strukturierte Oberfläche (zweite Oberflächenstruktur), die mit weiteren Deckschichten versehen werden kann. Im vorliegenden Fall wird nach einem sauren Aktivierungsschritt in üblicher Weise verchromt, wobei zunächst eine Glanznickelschicht und dann eine Glanzchromschicht aufgebracht wird. In einem solchen Glanznickelbad wird entweder ganz auf die Verwendung sogenannter Einebner (levelling agent) verzichtet oder deren Konzentration reduziert, damit die zweite Oberflächenstruktur und deren Konturen erhalten bleibt. An Stelle einer Handbrause aus Kunststoff kann das Verfahren gemäß Beispiel 1 in gleicher Weise auch auf einem Gegenstand aus Metall durchgeführt werden. Dabei kann es sich beispielsweise um eine Sanitärarmatur aus Messing oder Zinkdruckguß handeln. Die Aufbringung einer Glanzkupferschicht 2 ist in diesem Fall aus Gründen der Oberflächenbehandlung nicht zwingend notwendig. Es bietet sich erfindungsgemäß jedoch an, auch auf solche Gegenstände zunächst eine Kupferschicht 2 aufzubringen. Auf diese Weise kann nach dem Einbringen der ersten Oberflächenstruktur ein vergleichsweise einfacher Ätzvorgang des Kupfers mit definierter Ätztiefe durchgeführt werden. Grundsätzlich ist es jedoch, wie bereits erläutert, auch möglich, direkt in den Metallgrundkörper, beispielsweise aus Messing oder Zinkdruckguß, zu ätzen, nachdem eine erste Oberflächenstruktur in einer direkt auf dem Metallkörper aufgebrachten Materialschicht erzeugt wurde.
Beispiel 2
Für eine Verfahrensführung gemäß Fig. 2 wird ebenfalls von einer glanzverkupferten Handbrause ausgegangen, wie sie im Zusammenhang mit Beispiel 1 beschrieben ist.
Nach dem galvanischen Verkupferungsschritt wird das verkupferte Bauteil mit einem sogenannten e-coat (electrodeposited coating) als Materialschicht 3 beschichtet. Hier kann beispielsweise das Produkt Blackbird XP-0621 der Firma Rohm und Haas eingesetzt werden. Dieses Produkt kann je nach Vorgehensweise in Schichtdicken zwischen 4 und 10 μm auf die Kupferschicht 2 auf dem Gegenstand 1 (Substrat) appliziert werden.
Dann wird mit Laserstrahlung (Gerät und Vorgehensweise gemäß Beispiel 1 ) eine erste Oberflächenstruktur erzeugt. Gemäß Beispiel 2 wird dann an Stelle des Zinns (Beispiel 1 ) der organische e-coat bis zum darunterliegenden Kupfer verdampft (ablatiert).
Das in den materialfreien Bereichen freigelegte Kupfer dient nun als Startschicht für eine galvanische Abscheidung für weiteres Kupfer. Mit einem üblichen galvanischen Kupferbad werden die freigelaserten materialfreien Bereiche, deren Tiefe von der Schichtdicke der Materialschicht 3 abhängig ist, mit Kupfer aufgefüllt. Dann wird die verbliebene Materialschicht aus e-coat mit einer 0,6 bis 0,9 % NaOH-Lösung bei 50 bis 60 0C und einer Expositionszeit von 3 bis 5 Minuten abgelöst (gestrippt). Auf diese Weise wird eine zweite (endgültige) Oberflächenstruktur erhalten. Diese wird dann in Analogie zu der Vorgehensweise im Beispiel 1 mit einer abschließenden Chromschicht versehen.
Es versteht sich auch hier, daß die Verfahrensführung gemäß Beispiel 2 auch auf einem Gegenstand aus Metall, insbesondere aus Messing und Zinkdruckguß, durchgeführt werden kann. Auch hier bietet es sich vorzugsweise an, auf diesen Metallgegenstand zunächst eine Kupferschicht 2 aufzubringen. Das Verfahren kann jedoch auch direkt auf dem metallischen Grundkörper (Substrat) durchgeführt werden, wobei dann der Grundkörper selbst als Startschicht für eine galvanische Abscheidung, beispielsweise von Kupfer, dient.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, aus einem ersten Metall oder aus mit mindestens einem ersten Metall beschichtetem Metall oder aus mit mindestens einem ersten Metall beschichtetem Kunststoff, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Materialschicht durch elektromagnetische Strahlung oder durch Teilchenstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen wird, in den materialfreien Bereichen das erste Metall mindestens teilweise entfernt oder in den materialfreien Bereichen das erste Metall oder ein anderes Metall aufgebaut wird, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt wird, und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem temporär aufgebrachten Material um ein Metall, vorzugsweise um Zinn, handelt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Material durch stromlose Abscheidung aufgebracht wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem temporär aufgebrachten Material um ein organisches Material, vorzugsweise um einen organisches Polymer, handelt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Material durch elektrophoretische Abscheidung aufgebracht wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der temporär aufgebrachten Materialschicht weniger als 20 μm, vorzugsweise weniger als 10 μm, beträgt.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der zum Abtrag des Materials verwendeten Strahlung um Elektronenstrahlung, UV-Strahlung oder insbesondere um Laserstrahlung handelt.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem ersten Metall um Kupfer, Nickel, Zink oder Messing, vorzugsweise um Kupfer, handelt.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Entfernen des ersten Metalls in den materialfreien Bereichen durch chemisches Ätzen erfolgt.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Aufbau des ersten Metalls oder des anderen Metalls in den materialfreien Bereichen durch Abscheidung, vorzugsweise durch galvanische Abscheidung, erfolgt.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Entfernen des Materials unter Ausbil- dung einer zweiten Oberflächenstruktur mit Hilfe einer flüssigen Lösung (Strippen) erfolgt.
12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der weiteren Schicht um eine Metallschicht handelt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um ein Edelmetall oder insbesondere um Chrom handelt.
14. Verfahren nach Anspruch 12 oder Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallschicht durch Abscheidung aus einer Lösung oder durch ein PVD- (physical vapor deposition) Verfahren aufgebracht wird.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Sanitärgegenstand um eine Armatur oder um eine Brause, insbesondere eine Handbrause, handelt.
16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, aus mit mindestens einem ersten Metall beschichteten Kunststoff, wobei eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Material-, vorzugsweise Metallschicht durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen wird, in den materialfreien Bereichen das erste Metall mindestens teilweise entfernt wird, vorzugsweise durch chemisches Ätzen, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt wird, und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, aus mit mindestens einem ersten Metall beschichtetem Messing oder Zink, wobei eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Material, vorzugsweise Metallschicht durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen wird, in den materialfreien Bereichen das erste Metall mindestens teilweise entfernt wird, vorzugsweise durch chemisches Ätzen, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt wird, und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
18. Verfahren nach Anspruch 16 oder Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem ersten Metall um Kupfer oder Nickel, vorzugsweise um Kupfer, handelt.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Schicht zunächst Nickel und anschließend Chrom aufgebracht wird.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen aus Messing oder Zink als erstem Metall, wobei eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Material, vorzugsweise Metallschicht durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen wird, in den materialfreien Bereichen das Messing oder Zink mindestens teilweise entfernt wird, vorzugsweise durch chemisches Ätzen, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt wird, und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Schicht zunächst Nickel und dann Chrom aufgebracht wird.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, aus mit mindestens einem ersten Metall beschichtetem Kunststoff, wobei eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Materialschicht, vorzugsweise aus organischem Material durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächen- struktur mit materialfreien Bereichen partiell abgetragen wird, in den materialfreien Bereichen das erste Metall oder ein anderes Metall durch Abscheidung, vorzugsweise durch galvanische Abscheidung, aufgebaut wird, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt wird, und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, aus mit mindestens einem ersten Metall beschichtetem Messing oder Zink, wobei eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Materialschicht, vorzugsweise aus organischem Material durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit metallfreien Bereichen partiell abgetragen wird, in den materialfreien Bereichen das erste Metall oder ein anderes Metall durch Abscheidung, vorzugsweise durch galvanische Abscheidung, aufgebaut wird, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt wird, und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
24. Verfahren nach Anspruch 22 oder Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem ersten Metall um Kupfer oder Nickel, vorzugsweise um Kupfer, handelt.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Schicht zunächst Nickel und dann Chrom aufgebracht wird.
26. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15 zur Erzeugung von dekorativen Oberflächenstrukturen, -mustern oder dergleichen auf Gegenständen, insbesondere Sanitärgegenständen, aus Messing oder Zink als erstem Metall, wobei eine auf den Gegenstand temporär aufgebrachte Materialschicht, vorzugsweise aus organischem Material durch Laserstrahlung unter Ausbildung einer ersten Oberflächenstruktur mit metallfreien Bereichen partiell abgetragen wird, in den materialfreien Bereichen das erste Metall oder ein anderes Metall durch Abscheidung, vorzugsweise durch galvanische Abscheidung, aufgebaut wird, das noch vorhandene Material unter Ausbildung einer zweiten Oberflächenstruktur entfernt wird, und vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aufgebracht wird, wobei die zweite Oberflächenstruktur im wesentlichen erhalten bleibt.
27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem anderen Metall um Kupfer oder Nickel, vorzugsweise um Kupfer, handelt.
28. Verfahren nach Anspruch 26 oder Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Schicht zunächst Nickel und dann Chrom aufgebracht wird.
29. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, hergestellt nach einem Verfahren nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche.
30. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, herstellbar nach einem Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 28.
31. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, vorzugsweise nach Anspruch 29 oder Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Kunststoff gefertigt ist und an seiner Oberfläche mindestens eine Struktur, mindestens ein Muster oder dergleichen aufweist, die durch eine entsprechend strukturierte Schicht aus mindestens einem Metall gebildet ist, wobei vorzugsweise oberhalb der Metallschicht mindestens eine der Oberflächenstruktur folgende weitere Schicht vorhanden ist.
32. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, vorzugsweise nach Anspruch 29 oder Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand aus Messing oder Zink gefertigt ist und an seiner Oberfläche mindestens eine Struktur, mindestens ein Muster oder dergleichen aufweist, die durch eine entsprechend strukturierte Schicht aus mindestens einem Metall gebildet ist, wobei vorzugsweise oberhalb der Metallschicht mindestens eine der Oberflächenstruktur folgende weitere Schicht vorhanden ist.
33. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, nach Anspruch 31 oder Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um Kupfer oder Nickel, vorzugsweise um Kupfer, handelt.
34. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, nach einem der Ansprüche 31 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Schicht zunächst Nickel und dann Chrom aufgebracht ist.
35. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, vorzugsweise nach Anspruch 29 oder Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß er aus Messing oder Zink gefertigt ist und das Messing oder das Zink an seiner Oberfläche mindestens eine Struktur, mindestens ein Muster oder dergleichen aufweist, wobei vorzugsweise oberhalb der Metallschicht mindestens eine der Oberflächenstruktur folgende weitere Schicht vorhanden ist.
36. Gegenstand, insbesondere Sanitärgegenstand, nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß als weitere Schicht zunächst Nickel und dann Chrom aufgebracht ist.
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