EP1858899A1 - Heterobicyclische acrylamide - Google Patents

Heterobicyclische acrylamide

Info

Publication number
EP1858899A1
EP1858899A1 EP06707280A EP06707280A EP1858899A1 EP 1858899 A1 EP1858899 A1 EP 1858899A1 EP 06707280 A EP06707280 A EP 06707280A EP 06707280 A EP06707280 A EP 06707280A EP 1858899 A1 EP1858899 A1 EP 1858899A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
propyl
alkyl
chloro
trifluoromethyl
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06707280A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Georg Schwarz
Jürgen Scherkenbeck
Graham Holmwood
Jürgen WIESCHEMEYER
Peter Lösel
Olga Malsam
Mark Wilhelm Drewes
Karl-Heinz Kuck
Ulrike Wachendorff-Neumann
Christian Arnold
Vincent Lee Salgado
Thomas Bretschneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1858899A1 publication Critical patent/EP1858899A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • the present invention relates to the use of known and novel heterobicyclic acrylamides and their derivatives as crop treatment agents, in particular for combating animal pests, plant treatment compositions based on known and novel heterobicyclic acrylamides and their derivatives, and novel heterobicyclic acrylamides and their derivatives and processes for their preparation ,
  • Heterobicyclic acrylamides have already been described for use as medicaments (in particular as antihypertensives, diuretics and uricosurica) (see EPO 189071 A2, EP0041215 A2, EP0088323 A2, EP0141072 A2, Sigrist et al., Developments in Nephrology 1987, 18 (diuretics), 547-549, Abdelal et al., Scientia Pharmaceutica, 1993, 61 (1), 21-33; Akahane et al., Bioorganic & Med. Chem. Lett., 1996, 6 (17), 2059-2062).
  • heterobicyclic acrylamides of the general formula (I) have a high activity against animal pests
  • a 1 is sulfur, oxygen, NH or N-alkyl
  • a 2 is nitrogen or carbon represented by hydrogen, halogen, hydroxy, in each case straight-chain, branched or halogenated alkyl, by optionally halogenated
  • R 1 is hydrogen, halogen, hydroxyl, cyano, nitro, optionally substituted by halogen, hydroxy, cyano, alkyl, haloalkyl, alkylamino, dialkylamino or alkoxy-substituted cycloalkyl, aryl, heteroaryl, optionally substituted by halogen, hydroxy, cyano,
  • R 3 is hydrogen, alkyl or trifluoromethyl
  • R 4 is hydrogen, cyano, trifluoromethyl, alkyl, halogen, alkoxy, nitro or SO "alkyl, wherein n is an integer from 0 to 2; represents straight-chain, branched or cyclic alkyl or represents the radical COR, where R is hydrogen, hydroxyl, alkyl, alkoxy, aralkoxy, aryloxy or NR'R "and R 'and R" have the meanings given for R 5 and R 6 ,
  • R 5 and R together or in each case stand for hydrogen, optionally substituted aryl, optionally substituted heteroaryl or a straight-chain, branched or cyclic, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon radical which is optionally substituted by O, S, N-alkyl, NH, N-aryl or N-aralkyl is interrupted and is in each case optionally substituted by hydroxy, alkoxy, alkylmercapto, Alkylsulf ⁇ nyl, alkylsulfonyl, trialkylsilyl, alkyl, haloalkyl, halogen, optionally substituted phenyl, optionally substituted heteroaryl, alkoxycarbonyl, alkylamino or dialkylamino, the latter dialkyl radicals optionally together with the N atom a 5- to
  • R 5 and R 6 bridged together with the nitrogen atom, forms a 3- to 7-membered saturated or unsaturated ring which optionally contains 1 or 2 further heteroatoms from the group oxygen, sulfur or nitrogen, wherein the nitrogen is optionally substituted by hydrogen, alkyl, Aryl or aralkyl, and this 3- to 7-membered ring may be substituted by 1 to 4 identical or different substituents selected from the group alkyl, halogen, aryl, aralkyl, alkoxycarbonyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or trifluoromethyl or to 7-membered ring may be condensed with an optionally substituted aromatic ring.
  • a 1 is preferably sulfur, oxygen or NH,
  • a 1 particularly preferably represents sulfur or oxygen
  • a 1 very particularly preferably represents sulfur.
  • a 2 is preferably nitrogen or carbon which is hydrogen, halogen, hydroxy, optionally mono- or polyhalogenated alkyl, optionally mono- or polyhalogenated alkoxy or optionally mono- or polyhalogenated
  • a 2 particularly preferably represents nitrogen or carbon substituted by hydrogen, halogen, hydroxy, optionally mono- or poly-halogenated (Ci-C 6) alkyl, optionally mono- or poly-halogenated (Ci-C 6) alkoxy or optionally mono- or polyhalogenated (Ca-C 6 ) cycloalkyl is substituted.
  • a 2 very particularly preferably represents nitrogen or carbon which is substituted by hydrogen, chlorine, fluorine, bromine, hydroxyl, methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethyl or 1-chloro-1-cyclopropyl is.
  • R 1 is preferably hydrogen, halogen, hydroxyl, cyano, nitro or optionally substituted by halogen, hydroxy, cyano, alkyl, haloalkyl, alkylamino, dialkylamino or alkoxy-substituted cycloalkyl, optionally substituted by halogen, hydroxy, cyano, alkylamino, dialkylamino or alkoxy substituted alkyl or optionally by
  • R 1 also preferably represents phenyl, which is optionally substituted one to five times by halogen, hydroxy, cyano, alkyl, alkoxy, haloalkyl, alkylamino or dialkylamino.
  • R 1 furthermore preferably represents heteroaryl, which is optionally mono- to disubstituted by halogen, hydroxyl, cyano, alkyl, alkoxy, haloalkyl, alkylamino or dialkylamino.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, halogen, hydroxyl, cyano, nitro or in each case optionally by halogen, cyano, (C 1 -C 3 ) alkylamino and (C r
  • R 1 moreover preferably represents phenyl, which is optionally substituted one to five times by halogen, hydroxy, cyano, alkyl, alkoxy, (C 1 -C 3 ) haloalkyl, (C 1 -C 3 ) alkylamino or (C 1 -C 3 ) dialkylamino.
  • R 1 furthermore particularly preferably represents a five- or six-membered heteroaryl which is optionally mono- to disubstituted by halogen, hydroxyl, cyano, (C 1 -C 3 ) -alkyl, (Q-C 3 ) -alkoxy, (C r C 3 ) Haloalkyl, (Ci-C 3 ) alkylamino or (Ci-C 3 ) dialkylamino is substituted.
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxyl or methoxy, ethoxy, isopropoxy, methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl,
  • Trifluoromethoxy Trifluoromethoxy, trichloromethoxy, difluoromethoxy, difluorochloromethoxy,
  • R 1 also most preferably represents 4-chlorophenyl and 4- (trifluoromethyl) phenyl.
  • R 2 preferably represents phenyl which is optionally monosubstituted to pentasubstituted by halogen, cyano, (C] -C3) alkyl, (C 1 -C 3) -alkoxy, phenoxy, (C r C 3) haloalkyl, (C r C 3) alkylamino or (Ci-C is substituted by 3) dialkylamino, or for up to six membered heteroaryl, which is optionally monosubstituted to tetrasubstituted by halogen, cyano, (C r C 3) alkyl, (C r C 3) alkoxy, phenoxy, ( C r C 3 ) haloalkyl, (C r C 3 ) alkylamino or (C r C 3 ) dialkylamino.
  • R 2 particularly preferably represents 2-bromophenyl, 2-iodophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-fluorophenyl, 2,4-difluorophenyl, 2-chloro-4 2006/094666
  • R 2 very particularly preferably represents 2-bromophenyl, 2-iodophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-fluorophenyl, 2,4-difluorophenyl, 2-chloro-4 - fluo ⁇ henyl, 2-fluoro-4-chloro-phenyl, 2-methyl-phenyl, 2-ethyl-phenyl, 2-chloro-4-methyl-phenyl, 2-fluoro-4-methyl-phenyl, 2-methyl-4-chloro-phenyl, 4-fluoro-phenyl, 2-methyl 4-fluoro-phenyl, 3,4-dichloro-phenyl, 2,3-dichlorophenyl, 2,5-dichloro-phenyl, 2,3-difluorophenyl, 2,5-difluo-phenyl, 2,3,4-trifluoro-phenyl, 3,4
  • R 3 is preferably hydrogen, trifluoromethyl or (C, -C 6 ) alkyl.
  • R 3 is particularly preferably hydrogen.
  • R 4 preferably represents hydrogen, cyano, trifluoromethyl, (C, -C 6) alkyl, nitro, CO- (Ci - C 6) alkyl or SO 2 - (C 1 -C 6) AIlCyI.
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen and cyano.
  • R 4 is very particularly preferably hydrogen.
  • R 5 and R 6 together or in each case preferably represent hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, cycloalkyl-alkyl, alkoxyalkyl, di- (alkoxy) -alkyl, alkylthio-alkyl, Alkylsulfinyl-alkyl, alkylsulfonyl-alkyl, alkylamino-alkyl, dialkylaminoalkyl, trialkylsilyl-alkyl, haloalkyl, haloalkenyl, haloalkynyl, halocycloalkyl, haloalkylalkyl, haloalkoxyalkyl, each being mono- or polysubstituted by hydrogen, halogen, cyano, nitro , Alkyl and dialkylamino, haloalkyl, alkyl, haloalkoxy or alkoxy-substituted ary
  • R 5 and R 6 are also preferably, bridged together with the nitrogen atom, for a 3- to 7-membered saturated or unsaturated ring which optionally contains 1 or 2 further heteroatoms from the group oxygen, sulfur or nitrogen, wherein the nitrogen optionally by Is hydrogen, (Ci-C 6 ) alkyl, aryl or aralkyl substituted and wherein this 3- to 7-membered ring by 1 to 4 identical or different substituents from the group (C, -C 6 ) alkyl, (QC 6 ) haloalkyl , Halogen, aryl, aralkyl, (C r C 6 ) alkoxycarbonyl, (Q-C 6 ) alkoxyalkyl, or wherein this 3- to 7-membered ring may be condensed with an optionally substituted aromatic ring.
  • R 5 and R 6 are each alone or together particularly preferably represent hydrogen, (Q- C6) alkyl, (C 2 -C 6) AIkOTyI, (C 2 -C 6) alkynyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl- (Q-C 4 ) alkyl, (QC 6 ) alkoxy- (QC 6 ) alkyl, di- ((C 1 -C 6 ) alkoxy) - (QC 6 ) alkyl, (QC 6 ) alkylthio (QC 6 ) alkyl, (QC 6 ) alkylsulfinyl (QC 6 ) alkyl, (QC 6 ) alkylsulfonyl (C r C 6 ) alkyl, (Q-
  • R 5 and R 6 are furthermore particularly preferably bridged together with the nitrogen atom, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, (QC 6 ) alkyl, trifluoromethyl and (QC 6 ) alkoxy-substituted piperidine, piperazine, morpholine or pyrrolidine.
  • R 5 and R 6 together or in each case very particularly preferably represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, AHyI, propargyl, cyclopropyl, Cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, 1- Pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, 3-methyl-1-butyl, 3-dimethyl-1-butyl, 1,1-dimethyl-1-propyl, 1-methoxy 2-propyl, 2-methoxy-propyl, 1-ethoxy-2-propyl, 2-ethoxy-propyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2- (methylthio) ethyl, 2- (ethylthio) ethyl, 2-
  • Chlorine -phenethyl, phenyl, 4-fluorophenyl, 4-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 2-chlorophenyl,
  • 2,4-dichlorophenyl 4-trifluoromethoxyphenyl, 4-trifluoromethyl-phenyl, (2-pyridyl) methyl, (2-pyridyl) -l-ethyl, (3-pyridyl) -methyl, (3-pyridyl) -l-ethyl, (4-pyridyl) -methyl,
  • R 5 and R 6 are also very particularly preferably bridged together with the nitrogen atom, for piperidine, piperazine, N-methylpiperazine, morpholine, 2,6-dimethylmorpholine, 2- (trifluoromethyl) piperidine, 3- (trifluoromethyl ) -piperidine, 4- (trifluoromethyl) -piperidine or pyrrolidine.
  • the compounds of the formula (I) may also, depending on the nature of the substituents, as stereoisomers, ie as geometric and / or optical isomers, or Isomer mixtures are present in different compositions. Both the pure stereoisomers and any mixtures of these isomers are the subject of this invention, although in general only the compounds of formula (I) is mentioned here.
  • the invention also provides the salt-like derivatives formed from compounds of the formula (I) by reaction with basic or acidic compounds.
  • the compounds of formula (I) 5 According to the invention particularly preferably contain a combination of the present meanings listed above as being particularly preferred.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl - also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy - as far as possible in each case straight-chain or branched.
  • a 2 is nitrogen or carbon which is substituted by hydrogen, chlorine, fluorine, bromine, hydroxyl, methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethyl or 1-chloro-1-cyclopropyl,
  • R 1 represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, hydroxyl or methoxy, ethoxy, isopropoxy, methylthio, methylsulfinyl, methylsulfonyl, trifluoromethoxy, trichloromethoxy,
  • R 2 is 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-fluorophenyl, 2,4-difluo-biphenyl, 2-chloro-4-fluorophenyl, 2-fluoro-4-chlorophenyl, 2-methylphenyl , 2-ethylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-chloro-4-methylphenyl, 2-fluoro-4-methylphenyl, 2-methyl-4-chlorophenyl, 4-fluorophenyl, 2-methyl-4-fluoro-phenyl, 3 , 4-chlorophenyl, 3,5-dichlorophenyl, 2,3-dichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, 3,4-difluorophenyl, 3,5-difluorophenyl, 2,3-difluorophenyl, 2,5-difluorophen
  • Methyl 4-methoxyphenyl, 4-phenoxyphenyl, 2-chloro-4-phenoxyphenyl, 2-fluoro-4-phenoxyphenyl, 2-methyl-4-phenoxy-phenyl, 4- (trifluoromethoxy) phenyl, 2- (trifluoromethyl) phenyl, 3- (trifluoromethyl) phenyl, 4- (trifluoromethyl) phenyl, 2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenyl, 2-fluoro-4- (trifluoromethyl) phenyl, 4- (tert-butyl) phenyl, 4- Cyanophenyl, thienyl, 3-chlorothien-2-yl, 4-chlorothien-2-yl, 5-chlorothien-2-yl, 2-chlorothien-4-yl,
  • R 5 and R 6 together or in each case independently represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, allyl, propargyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl , Cyclohexyl, cyclopropylmethyl, 1-pentyl, 2-pentyl, 3-pentyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, 3-methyl-1-butyl, 3-dimethyl-1-butyl, 1,1-dimethyl-1 propyl, 1-methoxy-2-propyl, 2-
  • Chloro-5-pyridyl -l-ethyl, methoxy, ethoxy, iso-propoxy, cyclopropylmethoxy, benzyloxy, 1-phenethoxy or 2-phenethoxy,
  • R 5 and R 6 are bridged together with the nitrogen atom, for piperidine, piperazine, N-methylpiperazine, morpholine, 2,6-dimethyl-morpholine, 2- (trifluoromethyl) -piperidine, 3- (trifluoromethyl) -piperidine, 4- (Trifluoromethyl) piperidine or pyrrolidine.
  • R 2 very particularly preferably represents 2-bromophenyl, 2-iodophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-fluorophenyl, 2,4-difluorophenyl, 2-chloro-4 - fluo ⁇ henyl, 2-fluoro-4-chlorophenyl, 2-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 2-chloro-4-methylphenyl, 2-fluoro-4-methylphenyl, 2-methyl-4-chlorophenyl, 4-fluorophenyl, 2-methyl 4-fluorophenyl, 3,4-dichlorophenyl, 2,3-dichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl, 2,3-difluorophenyl, 2,5-difluorophenyl, 2,3,4-trifluorophenyl, 3,4-bis (methoxy) phenyl
  • the substituted heterobicyclic acrylamides of the general formula (I) have interesting biological properties. They are distinguished in particular by their strong arthropodizide (insecticidal and acaricidal) as well as their nematicidal and fungicidal activity and can be used in agriculture, in forests, in the protection of stored products and in the hygiene sector.
  • the starting materials or intermediates of the general formulas (II) to (VIII) are either known and / or can be prepared by processes known per se (see Preparation Examples).
  • Starting materials of the general formula (II) are, for example, according to US4264616 A; Laduron et al., J. Fluorine Chem. 1995, 73 (1), 83-86; Suyama et al., Heterocycles, 2003, 60 (1), 121-129 or Abdel-Hafez et al., Arzneistoff-Forschung, 2002, 52 (11), 833-839.
  • the further synthesis steps of scheme (a) are described in principle in the cited references (EP0189071 A2, EP0041215 A2, EP0088323 A2, EP0141072 A2).
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, one works at temperatures between 0 0 C and 150 0 C, preferably between 1O 0 C and 12O 0 C.
  • the erfmdungswashe process is generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure-generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred for several hours at the required temperature.
  • the workup is carried out by customary methods (see the preparation examples).
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can be converted into other compounds of the general formula (I) by methods known in principle. Some of these possible conversion reactions are outlined below by way of example:
  • salts with bases and salts ("adducts") with acids preferably salts with inorganic bases, such as alkali metal salts, for example sodium, potassium or cesium salts, alkaline earth metal salts, for example calcium or magnesium salts, ammonium salts, salts with organic bases, in particular with organic amines, for example triethylammonium, dicyclohexylammonium, N, N'-dibenzylethylenediammonium, pyridinium, picolinium or ethanolammonium salts, salts with inorganic acids, for example hydrochlorides, hydrobromides, dihydrosulfates, trihydrosulfates or phosphates, salts with organic carboxylic acids or organic sulfonic acids, for example formates, acetates, trifluoroacetates
  • Salts are formed according to standard salt preparation procedures.
  • the compounds of the invention are reacted with appropriate acids to form acid addition salts.
  • Representative acid addition salts are salts obtained, for example, by reaction with inorganic acids, such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids, such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, succinic acid, lactic acid, formic acid, maleic acid, camphoric acid, phthalic acid, glycolic acid, Glutaric acid, stearic acid, salicylic acid, sorbic acid, cinnamic acid, picric acid, benzoic acid or organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and para-toluenesulfonic acid form.
  • inorganic acids such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids, such as acetic acid, triflu
  • the active compounds are suitable for good plant tolerance, favorable toxicity to warm-blooded animals and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes used in agriculture, in agriculture Forestry, gardens and recreational facilities, materials and supplies, and the hygiene sector. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include: From the order of Isopoda, for example, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Symphyla e.g. Scutigerella Immaculata.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.
  • Linognathus spp. Trichodectes spp., Damalinia spp. From the order of Thysanoptera e.g. Herculothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
  • Nephotettix cincticeps Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens,
  • Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. From the order of Lepidoptera e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella,
  • Agrotis spp. Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria Mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella,
  • Hofinannophila pseudospretella Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana,
  • Diptera e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp.
  • Oestrus spp. Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp .. From the Order of Siphonaptera eg Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. From the class of arachnids, e.g.
  • Scorpio maurus Latrodectus mactans, Acorus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • the plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphitema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides or as safeners for this purpose, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics or bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and subterranean parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and _
  • Generative propagating material such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, evaporating, atomizing, spreading, spreading, injecting and propagating material, in particular in seeds, further by single or multilayer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension-emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and superfine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are: for example, ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules: eg broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol Ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-type polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids may be used in the formulations.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal activity and can be used for controlling unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in the protection of materials.
  • Fungicides can be used to combat plant protection by Plasmodiophoromycetes, Oomycetes,
  • Chytridiomycetes Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • Bactericides can be used in crop protection for controlling Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • Xanthomonas species such as Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas syringae pv. Lachrymans; Erwinia species, such as Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola
  • Bremia species such as Bremia lactucae
  • Peronospora species such as Peronospora pisi or P. brassicae
  • Erysiphe species such as Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Cilioli bolus species such as Cochliobolus sativus
  • Uromyces species such as Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as Tilletia caries
  • Ustilago species such as Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii; Pyricularia species, such as Pyricularia oryzae;
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Septoria species such as Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as Leptosphaeria nodorum
  • Cercospora species such as Cercospora canescens
  • Alternaria species such as Alternaria brassicae
  • Pseudocercosporella species such as Pseudocercosporella he ⁇ otrichoides.
  • the active compounds according to the invention also have a strong tonic effect in plants. They are therefore suitable for mobilizing plant-own defenses against attack by unwanted microorganisms.
  • plant-strengthening (resistance-inducing) substances are to be understood as meaning those substances which are capable of stimulating the defense system of plants in such a way that the treated plants undergo undesired subsequent inoculation
  • Microorganisms develop extensive resistance to these microorganisms.
  • Undesirable microorganisms in the present case are phytopathogenic fungi, bacteria and viruses.
  • the substances according to the invention can therefore be used to
  • the period of time within which protection is afforded generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days after the treatment of the plants with the active ingredients.
  • the good plant tolerance of the active ingredients in the necessary concentrations for controlling plant diseases allows treatment of above-ground parts of plants, of Planting and seed, and the soil.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing crop yield. They are also low toxicity and have good plant tolerance.
  • the substances according to the invention can be used to protect industrial materials against infestation and destruction by undesired microorganisms.
  • Technical materials as used herein mean non-living materials that have been prepared for use in the art.
  • engineering materials to be protected from microbial alteration or destruction by the active compounds of the present invention may be adhesives, glues, paper and board, textiles, leather, wood, paints and plastics, coolants, and other materials that may be infested or degraded by microorganisms .
  • materials to be protected are also parts of production plants, such as cooling water circuits, called, which can be affected by the proliferation of microorganisms.
  • technical materials which may be mentioned are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer fluids, particularly preferably wood.
  • microorganisms that can cause degradation or a change in the technical materials for example, bacteria, fungi, yeasts, algae and mucus organisms may be mentioned.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-discolouring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
  • microorganisms of the following genera Altemaria such as Alternaria tenuis, Aspergillus such as Aspergillus niger, Chaetomium such as Chaetomium globosum, Coniophora such as Coniophora puetana, Lentinus such as Lentinus tigrinus, Penicillium such as Penicillium glaucum, Polyporus such as Polyporus versicolor , Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila, Trichoderma, such as Trichoderma viride, Escherichia, such as Escherichia coli,
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, ultrapure encapsulations in polymeric substances and in seed shells, and ULV -KaIt- and warm mist formulations.
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active compounds with extenders, ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders ie liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers
  • surface-active agents ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, eg petroleum fractions, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulphoxide, and also water.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons
  • liquefied gaseous diluents or carriers are meant those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, for example aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Suitable solid carriers are: for example ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as finely divided silica, alumina and silicates.
  • solid carriers for granules are: for example, broken and fractionated natural rocks such as calcite, pumice, marble, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks.
  • Suitable emulsifiers and / or foam-formers are: for example nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates.
  • Suitable dispersants are: for example lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers may be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can be present in the commercial formulations as well as in the formulations prepared from these formulations in admixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • active substances such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • the insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbohydrates, carboxylic esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, microorganism-produced substances, and the like.
  • Particularly favorable mixing partners are e.g. the following:
  • 2-phenylphenol 8-hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; aldimorph; amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
  • bilanafos binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate;
  • Buthiobate butylamine; Calcium polysulfides; capsimycin; captafol; captan; carbendazim;
  • carboxin carpropamid; carvones; chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; chloroneb; chlorothalonil; chlozolinate; Clozylacon; cyazofamid; cyflufenamid; cymoxanil; cyproconazole;
  • Fenbuconazole fenfuram; fenhexamid; Fenitropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin;
  • fluoromides fluoxastrobin; fluquinconazole; flurprimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil;
  • Imibenconazole Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris (albesilate); iodocarb; ipconazole;
  • iprobenfos iprodione; iprovalicarb; Irumamycin; isoprothiolane; Isovaledione; kasugamycin;
  • Metalaxyl-M metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin; Metsulfovax; mildiomycin; myclobutanil; myclozoline; natamycin; nicobifen; Nitro Thal-isopropyl;
  • prothioconazole pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon; Pyroxyfur;
  • trifloxystrobin triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin;
  • 1.1 carbamates for example alanycarb, aldicarb, aldoxycarb, allyxycarb, aminocarb, bendiocarb,
  • Acetylcholine receptor modulators are Acetylcholine receptor modulators
  • Camphechlor chlordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptachlor, lindane, methoxychlor
  • Fiproles for example acetoprole, ethiprole, fipronil, vaniliprole
  • Organotin compounds for example azocyclotin, cyhexatin, fenbutatin oxides
  • Electron transport inhibitors binding site 1 / site 1
  • METTs for example Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
  • Electron transport inhibitors (binding site 2 / site 2) 13.1 rotenone
  • Electron transport inhibitors (binding site 3 / site 3) 14.1 acequinocyl, fluacrypyrim
  • Octopaminergic agonists for example, amitraz 19.1 Inhibitors of magnesium-stimulated ATPase, for example propargite
  • 20.1 BDCAs for example N 2 - [l, l -dimethyl-2- (methylsulfonyl) ethyl] -3-iodo-Nl- [2-methyl-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1 - (trifluoromethyl ) ethyl] phenyl] -1,2-benzenedicarboxamide (CAS Reg.
  • Nereistoxin analogs for example thiocyclam hydroxalate, thiosultap sodium
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in the form of insecticides in their commercial formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with synergists.
  • Synergists are compounds which increase the effect of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can furthermore, when used as insecticides, be present in their commercial formulations and in the forms of use prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active ingredient after application in the environment of the plant, on the surface of plant parts or in plant tissues ,
  • the active substance content of the application forms prepared from the commercial formulations can vary within wide ranges.
  • the active ingredient concentration of the use forms may be from 0.0000001 to 95% by weight of active ingredient, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • the active ingredient When used against hygiene and storage pests, the active ingredient is characterized by an excellent residual effect on wood and clay and by a good alkali stability on limed substrates.
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering if appropriate in combination with conventional methods (genetically modified organisms), and parts thereof are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, biotypes and genotypes.
  • the treatment according to the invention may also give rise to superadditive (“synergistic”) effects.
  • the preferred plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, as a result of the genetic engineering modification, obtained genetic material which gives these plants particularly advantageous valuable properties ("traits").
  • traits are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to bottoms salt, increased flowering, easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products , higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Further and particularly emphasized examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses as well as an increased tolerance of the plants against certain herbicidal active substances.
  • transgenic plants include the important crops such as cereals (wheat, rice), corn, soybean, potato, cotton, tobacco, oilseed rape and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes), with corn, soybean, potato , Cotton, tobacco and oilseed rape.
  • Traits which are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins which are formed in the plants, in particular those which are produced by the genetic material from Bacülus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a) , Cry ⁇ A (b), Cry ⁇ A (c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF and combinations thereof) in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • Traits also highlight the increased resistance of plants to fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. Traits which are furthermore particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidally active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (eg "PAT" gene). The genes which confer the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • SAR systemic acquired resistance
  • PAT phosphinotricin
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soybean varieties and potato varieties, which are sold under the trade names YIELD GARD® (eg corn, cotton, soya), KnockOut® (eg Corn), StarLink® (eg corn), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® eg corn, cotton, soya
  • KnockOut® eg Corn
  • StarLink® eg corn
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are maize varieties, cotton varieties and soybean varieties, which are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate eg corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, eg rapeseed), IMI® (tolerance against imidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas eg corn).
  • Herbicide-resistant (conventionally grown on herbicide tolerance) plants are also the varieties marketed under the name Clearfield® (eg corn) mentioned. Of course, these statements also apply to future or future marketed plant varieties with these or future developed genetic traits.
  • the plants listed can be treated particularly advantageously erf ⁇ ndungshack with the compounds of the general formula I or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • the active compounds of the invention act not only against plant, hygiene and storage pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as ticks, leather ticks, mange mites, mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair pieces, Featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • ticks leather ticks, mange mites, mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair pieces, Featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculns spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
  • heteropterid e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida e.g. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acorus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp , Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp, Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for controlling arthropods which are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods are farm animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffaloes, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, caged birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such. Hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • the use of the active compounds according to the invention is done in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, Drenchen, granules, pastes, BoIi, the feed-through process, suppositories, by parenteral administration, such as by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, dipping or bathing (dipping), spraying, pouring and spot-on, washing , the powdering and with the help of active ingredient-containing moldings, such as Collars, ear tags, tail tags, limb bands, holsters, markers, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, infusions, Drenchen, granules, pastes, BoIi, the feed-through process, suppositories
  • parenteral administration such as by Injections (intramuscular
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active ingredients in an amount of from 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000 times dilution or use as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • the compounds according to the invention show a high insecticidal activity against insects which destroy industrial materials.
  • insects such as Hylotrupes bajulus, Chlorophosphus püosls, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptiliniis pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobivm carp ⁇ ni, Lyctus brunneus, Lyctus afi'icanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
  • Hymenoptera such as Sirexjuvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
  • Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptoterrnes formosanus;
  • Non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cardboard, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect attack is wood and woodworking products.
  • wood and woodworking products which can be protected by the composition according to the invention or mixtures containing it, is to be understood by way of example: Timber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, boat jetties, wooden vehicles, crates, pallets, containers, telephone poles, wooden cladding, wooden windows and doors, plywood, chipboard, carpentry or wood products, which are generally used in home construction or joinery.
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active compounds with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments, and further processing aids.
  • the insecticidal agents or concentrates used for the protection of wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95 wt .-%, in particular 0.001 to 60 wt .-%.
  • the amount of agents or concentrates used depends on the nature and occurrence of the insects and on the medium.
  • the optimal amount used can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active ingredient, based on the material to be protected.
  • the solvent and / or diluent used is an organic-chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily high-volatile organic-chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic-chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agent.
  • organic-chemical solvents are preferably oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C used.
  • water-insoluble, oily and oily solvents corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene are used.
  • Mineral oils having a boiling range of 170 to 220 0 C, white spirit having a boiling range of 170 to 220 0 C., spindle oil with a boiling range of 250 to 35O 0 C, petroleum and aromatics with a boiling range of 160 to 28O 0 C, oil of turpentine and Like. For use.
  • the organic semi-volatile oily or oily solvents having an evaporation number above 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C, can be partially replaced by light or medium volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 0 C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture in this solvent mixture is soluble or emulsifiable.
  • a portion of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • aliphatic organic chemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups are used, for example glycol ethers, esters or the like.
  • the organic-chemical binders used are the water-dilutable and / or synthetic resins soluble in or soluble in or dispersible or emulsifiable synthetic resins and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing Acrylate resin, a vinyl resin, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene Cumaronharz, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binder based on a natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing Acrylate resin, a vinyl resin, eg Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene Cumaronharz, silicone resin
  • the synthetic resin used as the binder may be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water repellents, odor correctors and inhibitors or corrosion inhibitors and the like can be used. According to the invention, at least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably present as the organic-chemical binder in the middle or in the concentrate. Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • the mentioned binder can be completely or partially replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. Preferably, they replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers are derived from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, glycerol ethers or higher molecular weight glycol ethers, glycerol esters and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Particularly suitable solvents or diluents are also water, optionally in admixture with one or more of the abovementioned organochemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • wood protection is provided by large scale impregnation methods, e.g. Vacuum, double vacuum or printing process achieved.
  • the ready-to-use agents may optionally contain further insecticides and optionally one or more fungicides.
  • Particularly preferred admixing partners may be insecticides such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyfenozide, triflumuron, clothianidin, spinosad, tefluthrin, and fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluid, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichlor
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • Ectocarpus sp. and Ceramium sp. is particularly the fouling by sessile Entomostraken groups, which are summarized under the name Cirripedia (cirripeds), particular importance.
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, trifluorobutyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-R-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) -tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, Antimony oxide, polymeric
  • the ready-to-use antifouling paints may optionally contain other active substances, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • AIs combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably: algicides such as 2-ter /'.- Burylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophene, diuron, endothal, Fentinacetat, isoproturon, methabenzthiazuron , Oxyfluorfen, quinoclamines and terbutryn;
  • Fungicides such as BenzofZ ⁇ thiophenecarboxylic cyclohexylamide SjS dioxide, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole and Tebuconazole;
  • Molluscicides such as fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, niclosamide, thiodicarb and trimethacarb, Fe-chelates,
  • antifouling agents such as 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, diiodomethylparatrylsulfone, 2- (N, N-dimethylthiocarbamoylthio) -5-nitrothiazyl, potassium, copper, sodium and zinc salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, pyridine-triphenylborane, tetrabutyldistannoxane, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) -pyridine, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, tetramethylthiuram disulfide and 2 , 4,6-Trichlor ⁇ henylmaleinimid.
  • the antifouling agents used contain the active ingredient of the compounds of the invention in a concentration of 0.001 to 50 wt .-%, in particular from 0.01 to 20 wt .-%.
  • the antifouling agents of the invention further contain the usual ingredients, e.g. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • Antifouling paints contain, in addition to the algicidal, fungicidal, molluscicidal and insecticidal active compounds according to the invention, in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, especially in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile Rubbers, drying oils, such as linseed oil, rosin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumens, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • paints also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes which are preferably insoluble in seawater.
  • paints may contain materials such as rosin to allow for controlled release of the active ingredients.
  • the paints may further contain plasticizers, rheology modifiers, and other conventional ingredients.
  • plasticizers such as rosin to allow for controlled release of the active ingredients.
  • rheology modifiers such as rheology modifiers, and other conventional ingredients.
  • self-polishing antifouling systems the compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated.
  • the active substances are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which are used in enclosed spaces, such as apartments, for example.
  • Pests can be used alone or in combination with other active ingredients and adjuvants in household insecticide products. They are against sensitive and resistant species as well as against all
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Gfyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autwnn ⁇ lis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Gfyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autwnn ⁇ lis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones phalangium Opiliones phalangium.
  • Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes mquilinus.
  • Diptera e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvi ⁇ lis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys Calcitrans, Tipula paludosa. From the order of Lepidoptera e.g.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomer ium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Anoplura e.g. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
  • Heteroptera e.g. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • Application is in aerosols, non-pressurized sprays, e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energyless or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in litter or bait stations.
  • Pump and atomizer sprays e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggers, foams, gels, evaporator products with cellulose or plastic evaporator plates, liquid evaporators, gel and membrane evaporators, propeller driven evaporators, energyless or passive evaporation systems, moth papers, moth cakes and moth gels, as granules or dusts, in litter or bait stations.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention also have very good antifungal effects. They have a very broad antimycotic spectrum of activity, in particular against dermatophytes and yeasts, mold and diphasic fungi (eg against Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata) and Epidermophyton floccosum, Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus, Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes, Microsporon species such as Microsporon canis and audouinü.
  • the enumeration of these fungi is by no means a limitation of the detectable mycotic Spectrum, but has only explanatory character.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the mode of administration.
  • the application rates of active ingredient are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the application rates of active ingredient are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed.
  • the application rates of active ingredient are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha.
  • the THF solution of the acid chloride thus produced is at room temperature (about 20 0 C) to a solution of 1.1 g (8.1 mmol) (2S) -l- (methylthio) propan-2-arnine and 1.13 ml (8.1 mmol) of triethylamine in tetrahydrofuran was added dropwise.
  • the mixture is stirred for 2 h at 60 0 C, then poured into water and extracted several times with dichloromethane.
  • the combined organic phases are dried over sodium sulfate, filtered and concentrated on a rotary evaporator. The remaining solid is stirred with petroleum ether, filtered off with suction and dried.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with a preparation of active compound of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae).
  • the effect is determined in%. 100% means that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Maize leaf discs (Zea mays) are sprayed with an active compound preparation of the desired concentration and, after drying, are infested with caterpillars of the armyworm (Spodoptera frugiperda).
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

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Abstract

Verwendung von heterobicyclischen Acrylamiden der Formel (I) in welcher A<SUP>1</SUP>, A<SUP>2</SUP>, R<SUP>1</SUP>, R<SUP>2</SUP>, R<SUP>3</SUP>, R<SUP>4</SUP>, R<SUP>5</SUP> und R<SUP>6</SUP> die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, zum Bekämpfen von Schädlingen, neue heterobicyclische Acrylamide und Verfahren zum Herstellen dieser Stoffe sowie Verbindungen der Formel (IA), worin A<SUP>2</SUP>, R<SUP>1</SUP>, R<SUP>2</SUP>, R<SUP>5</SUP> und R<SUP>6</SUP> die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben.

Description

Heterobicvclische Acrylamide
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von bekannten und neuen heterobicyclischen Acrylamiden und deren Derivaten als Pflanzenbehandlungsmittel, insbesondere zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, Pflanzenbehandlungsmittel auf Basis von bekannten und neuen heterobicyclischen Acrylamiden und deren Derivaten, und neue heterobicyclische Acrylamide und deren Derivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
Heterobicyclische Acrylamide sind bereits zur Verwendung als Arzneimittel (insbesondere als Antihypertensiva, Diuretika und Uricosurica) beschrieben worden (vgl. EPO 189071 A2, EP0041215 A2, EP0088323 A2, EP0141072 A2; Sigrist et al., Developments in Nephrology 1987, 18 (diuretics), 547-549; Abdelal et al., Scientia Pharmaceutica, 1993, 61(1), 21-33; Akahane et al., Bioorganic & Med. Chem. Lett., 1996, 6(17), 2059-2062).
Es wurde nun gefunden, dass heterobicyclische Acrylamide der allgemeinen Formel (I) eine hohe Wirksamkeit gegenüber tierischen Schädlingen aufweisen,
in welcher
A1 für Schwefel, Sauerstoff, NH oder N-Alkyl steht,
A2 für Stickstoff oder für Kohlenstoff steht, der durch Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, jeweils geradkettiges, verzweigtes oder halogeniertes Alkyl, durch gegebenenfalls halogeniertes
Alkoxy oder durch gegebenenfalls halogeniertes Cycloalkyl substituiert ist,
R1 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Haloalkyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano,
Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Alkylamino oder Dialkylamino substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfϊnyl oder Alkylsulfonyl steht, R2 für einen einfach oder mehrfach durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Phenoxy substituierten Aromaten oder Heteroaromaten steht,
R3 für Wasserstoff, Alkyl oder Trifluormethyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Trifluormethyl, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Nitro oder SO„-Alkyl steht, wobei n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet; für geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl oder für den Rest COR steht, wobei R Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Aralkoxy, Aryloxy oder NR'R" bedeutet und R' und R" die für R5 und R6 angegebenen Bedeutungen besitzen,
R5 und R gemeinsam oder jeweils allein für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl oder für einen geradkettigen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest stehen, der gegebenenfalls durch O, S, N-Alkyl, NH, N-Aryl oder N-Aralkyl unterbrochen ist und der jeweils gegebenenfalls substituiert ist durch Hydroxy, Alkoxy, Alkylmercapto, Alkylsulfϊnyl, Alkylsulfonyl, Trialkylsilyl, Alkyl, Haloalkyl, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino oder Dialkylamino, wobei die letztgenannten Dialkylreste gegebenenfalls gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- bis
7-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch ein Heteroatom aus der Gruppe O, S, NH oder N-Alkyl unterbrochen ist und wobei diese vorgenannten Alkylamino- und Dialkylaminoreste ihrerseits jeweils gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Alkyl, Haloalkyl, Alkylmercapto oder SO2-Alkyl, oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, einen 3- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bildet, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthält, wobei der Stickstoff gegebenenfalls durch Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist, und wobei dieser 3- bis 7-gliedrige Ring durch 1 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Alkyl, Halogen, Aryl, Aralkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder Trifluormethyl substituiert sein kann oder wobei dieser 3- bis 7-gliedrige Ring mit einem gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring kondensiert sein kann.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in Formel (I) aufgeführten Reste werden im
Folgenden beschrieben. A1 steht bevorzugt für Schwefel, Sauerstoff oder NH,
A1 steht besonders bevorzugt für Schwefel oder Sauerstoff,
A1 steht ganz besonders bevorzugt für Schwefel.
A2 steht bevorzugt für Stickstoff oder für Kohlenstoff, der durch Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes Alkyl, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes Alkoxy oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes
Cycloalkyl substituiert ist.
A2 steht besonders bevorzugt für Stickstoff oder für Kohlenstoff, der durch Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes (Ci-C6)Alkyl, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes (Ci-C6)Alkoxy oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes (Ca-C6)Cycloalkyl substituiert ist.
A2 steht ganz besonders bevorzugt für Stickstoff oder für Kohlenstoff, der durch Wasserstoff, Chlor, Fluor, Brom, Hydroxy, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl oder 1 -Chlor- 1 -cyclopropyl substituiert ist.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro oder für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Haloalkyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Alkyl oder für gegebenenfalls durch
Halogen, Cyano, Alkylamino oder Dialkylamino substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl.
R1 steht außerdem bevorzugt für Phenyl, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist.
R1 steht des Weiteren bevorzugt für Heteroaryl, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist. R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, (Ci-C3)Alkylamino und (Cr
C3)Dialkylamino substituiertes Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, für Methylthio,
Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylthio, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl, für Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl, tert-Butyl, Methoxym ethyl, Methoxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl,
Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Pentafluorethyl,
2,2,2-Trifluorethyl, l,l,l,3,3,3-Hexafluor-2-propyl, Heptafluor-iso-propyl oder 1 -Chlor- 1- cyclopropyl.
R1 steht außerdem besonders bevorzugt für Phenyl, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkoxy, (Ci-C3)Haloalkyl, (Ci-C3)Alkylamino oder (CrC3)Dialkylamino substituiert ist.
R1 steht des Weiteren besonders bevorzugt für fünf- oder sechsgliedriges Heteroaryl, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, (C]-C3)Alkyl, (Q- C3)Alkoxy, (CrC3)Haloalkyl, (Ci-C3)Alkylamino oder (Ci-C3)Dialkylamino substituiert ist.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy oder für Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl,
Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Difluorchlormethoxy,
Fluordichlormethoxy, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl, tert-Butyl, Methoxym ethyl,
Methoxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Fluormethyl,
Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1,1,1,3,3,3-
Hexafluor-2-propyl, Heptafluor-iso-propyl oder 1 -Chlor- 1 -cyclopropyl.
R1 steht außerdem ganz besonders bevorzugt für 4-Chlorphenyl und 4-(Trifluormethyl)phenyl.
R2 steht bevorzugt für Phenyl, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach durch Halogen, Cyano, (C]-C3)Alkyl, (C1-C3)AIkOXy, Phenoxy, (CrC3)Haloalkyl, (CrC3)Alkylamino oder (Ci-C3)Dialkylamino substituiert ist oder für bis zu sechsgliedriges Heteroaryl, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach durch Halogen, Cyano, (CrC3)Alkyl, (CrC3)Alkoxy, Phenoxy, (CrC3)Haloalkyl, (CrC3)Alkylamino oder (CrC3) Dialkylamino substituiert ist.
R2 steht besonders bevorzugt für 2-Bromphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2-Chlor-4- 2006/094666
fluoφhenyl, 2-Fluor-4-chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 2-EthyIpheπyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 4-FIuorphenyl, 2-Methyl-4-fluorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 3,4-Difluoφhenyl, 3,5-Difluorphenyl, 2,3-Difluoφhenyl, 2,5-Di- fluoφhenyl, 2,6-Dichloφhenyl, 2,6-Difluoφhenyl, 2,3,4-Trifluoφhenyl, 3,4-Bis-
(methoxy)phenyl, 4-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-Chlor-4- methoxyphenyl, 2-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl, 4-Phenoxyphenyl, 2-Chlor-4-phenoxyphenyl, 2-Fluor-4-phenoxyphenyl, 2-Methyl-4-phenoxyphenyl, 4- (Trifluormethoxy)phenyl, 2-(Trifluormethyl)phenyl, 3-(Trifluormethyl)phenyl, 4- (Trifluormethyl)phenyl, 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenyl, 2-Fluor-4-(trifluormethyl> phenyl, 4-(tert-Butyl)phenyl, 4-Cyanophenyl, Thienyl, 3-Chlorthien-2-yl, 4-Chlorthien-2- yl, 5-Chlorthien-2-yl, 2-Chlorthien-4-yl, 3-Chlorthien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl, 2-Thiazolyl, 5-Chlor-4-thiazolyl, 2-Chlor-3-pyridyl, 2-Chlor-5-pyridyl, 3-Brom-5-pyridyl.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für 2-Bromphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Chloφhenyl, 3-ChIor- phenyl, 4-Chloiphenyl, 2,4-Dichloφhenyl, 2-Fluoφhenyl, 2,4-Difluoφhenyl, 2-Chlor-4- fluoφhenyl, 2-Fluor-4-chloφhenyl, 2-Methylphenyl, 2-Ethylphenyl, 2-Chlor-4- methylphenyl, 2-Fluor-4-methylphenyl, 2-Methyl-4-chloφhenyl, 4-Fluoφhenyl, 2-Methyl- 4-fluoφhenyl, 3,4-Dichloφhenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichloφhenyl, 2,3- Difluoφhenyl, 2,5-Difluoφhenyl, 2,3,4-Trifluoφhenyl, 3,4-Bis(methoxy)phenyl, 2-Chlor-
4-methoxyphenyl, 2-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl, 3-(Trifluorme- thy])phenyl, 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenyl, 2-Fluor-4-(trifluormethyl)phenyl, 3-Chlor- thien-2-yl, 3-Chlorthien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Trifluormethyl oder (C,-C6)Alkyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Trifluormethyl, (C,-C6)Alkyl, Nitro, CO-(Ci - C6)Alkyl oder SO2-(C1-C6)AIlCyI.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff und Cyano.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.
R5 und R6 stehen gemeinsam oder jeweils allein bevorzugt für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Di-(alkoxy)-alkyl, Alkylthio-alkyl, Alkylsulfinyl-alkyl, Alkylsulfonyl-alkyl, Alkylamino-alkyl, Dialkylaminoalkyl, Trialkyl- silyl-alkyl, Haloalkyl, Haloalkenyl, Haloalkinyl, Halocycloalkyl, Halocyloalkyl-alkyl, Haloalkoxy-alkyl, für jeweils ein- oder mehrfach durch Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl- und Dialkylamino, Haloalkyl, Alkyl, Haloalkoxy oder Alkoxy substitituiertes Aryl, Aralkyl, Aryl-haloalkyl, Aryloxy-alkyl, Heteroaryl und Heteroaryl-alkyl, oder für
Alkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkyl-alkoxy und Aryl-alkoxy.
R5 und R6 stehen außerdem bevorzugt, gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, für einen 3- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthält, wobei der Stickstoff gegebenenfalls durch Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist und wobei dieser 3- bis 7-gliedrige Ring durch 1 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe (C,-C6)Alkyl, (Q-C6)Haloalkyl, Halogen, Aryl, Aralkyl, (CrC6)Alkoxycarbonyl, (Q- C6)Alkoxyalkyl substituiert sein kann oder wobei dieser 3- bis 7-gliedrige Ring mit einem gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring kondensiert sein kann.
R5 und R6 stehen gemeinsam oder jeweils allein besonders bevorzugt für Wasserstoff, (Q- C6)Alkyl, (C2-C6)AIkOTyI, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyl-(Q- C4)alkyl, (Q-C6)Alkoxy-(Q-C6)alkyl, Di-((C,-C6)alkoxy)-(Q-C6)alkyl, (Q-C6)Alkylthio- (Q-C6)alkyl, (Q-C6)Alkylsulfinyl-(Q-C6)alkyl, (Q-C6)Alkylsulfonyl-(CrC6)alkyl, (Q-
C6)Alkylamino-(C,-C6)alkyl, Di-(Q -C6)Alkylamino-(Q-C6)alkyl, (Tn-(Cj -C6)Alkyl)silyl- (Q-C6)alkyl, für jeweils ein- oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom oder Iod substituiertes (Q-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3- C6)Cycloalkyl-(Ci-C4)alkyl und (Q-C6)Alkoxy-(Ci-C6)alkyl, für jeweils ein- bis mehrfach durch Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Alkylamino, Dialkylamino, Haloalkyl,
Alkyl, Haloalkoxy oder Alkoxy substitituiertes Aryl, Aryl-(Q-C5)alkyl, Aryl-(Q- C5)haloalkyl, Aryloxy-(C,-C5)alkyl, Heteroaryl und Heteroaryl-(Q-C5)alkyl, oder für (Q- C6)Alkoxy, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C3-C6)Cycloalkyl-(C,-C3)alkoxy und Aryl-(Q-C6)alkoxy.
R5 und R6 stehen außerdem besonders bevorzugt, gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, (Q-C6)Alkyl, Trifluormethyl und (Q-C6)Alkoxy substituiertes Piperidin, Piperazin, Morpholin oder Pyrrolidin.
R5 und R6 stehen gemeinsam oder jeweils allein ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, AHyI, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, 1- Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2,2-Dimethyl-l-propyl, 3-Methyl-l-butyl, 3-Dimethyl-l-butyl, 1,1-Dimethyl-l-propyl, l-Methoxy-2-propyl, 2-Methoxy-propyl, l-Ethoxy-2-propyl, 2- Ethoxy-propyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-(MethyIthio)ethyl, 2-(Ethylthio)ethyl, 2- (Dimethylamino)e1hyl, 2-(Diethylamino)ethyl, l-(Dimethylamino)-2-propyl5 l-(Diethyl- amino)-2-propyl, l-(Trimethylsilyl)-ethyl, rac-l-Methylthio-2-propyl, (S)-I -Methylthio-2- propyl, (R)-I -Methylthio-2-propyl, rac-l-MethyIsulfinyl-2-propyl, rac-2,2,2-Trifluor- methyl-1-phenethyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl-l-(4'-chlor)phenethyl, rac-2,2,2-Trifluor- methyl-H^-fluorJphenethyl, 4,4,4-Trifluor-l-butyl, l,l,l-Trifluor-2-methyl-2-propyl, (S)- 1 -Methylsulfiny 1-2-propyl, (R)- 1 -MethylsulfinyI-2-ρropyl, rac- 1 -Methylsulfonyl-2-propy 1, (S)-I -Methylsulfonyl-2-propyl, (R)-I -Methylsulfony 1-2-propyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2-
Bis(methoxy)ethyl, rac-l,l,l-Trifluor-2-propyl, (R)-I, l,l-Trifluor-2-propyl, 1,1,1-Trifluor- 2-butyl, (S)-l,l,l-Trifluor-2-propyl, l,l,l-Trifluor-3-methyl-2-butyl, l,l,l-Trifluor-2- methyl-2-propyl, l-(Trifluormethyl)-l-cyclopropyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 3,3,3-TrifIuor-l- propyl, l,l,l,3,3,3-Hexafluor-2-propyl, Heptafluorisopropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluor-l-propyl, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-l-butyl, 2-(Trifluormethyl)-cyclohexyl, 3-(Trifluormethyl)-cyclo- hexyl, 4-(Trifluormethyl)-cyclohexyl, l,l,l-Trifluor-3-phenyl-3-propyl, Benzyl, 4-Fluor- benzyl, 4-Chlorbenzyl, 1-Phenethy[, l-(4-Fluor)-phenethyl, 1 -(4-Chlor)-phenethyl, 1-Phe- nyl-propyl, l-(4-Fluor)-phenyl-propyl, l-(4-Chlor)-phenylpropyl, 2-Phenoxy-ethyl, 2-(4- Fluor)-phenoxyethyl, 2-(4-Chlor)-phenoxyethyl, l-Phenoxy-2-propyl, 1 -(4-Fluor)-phen- oxy-2-propyl, l-(4-Chlor)-phenoxy-2-propyl, 1 -Cyclopropyl-ethyl, 1-Cyclobutyl-ethyl,
1-Cyclopentyl-ethyl, 1-Cyclohexyl-ethyl, 1-Cyclopropyl-propyl, 1-Cyclobutyl-propyl,
1-Cyclopentyl-propyl, 1-Cyclohexyl-propyl, 2-Phenethyl, 2-(4-Fluor)-phenethyl, 2-(4-
Chlor)-phenethyl, Phenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl,
• 2,4-Dichlorphenyl, 4-Trifluormethoxy-phenyl, 4-Trifluormethyl-phenyl, (2-Pyridyl)- methyl, (2-Pyridyl)-l-ethyl, (3-Pyridyl)-methyl, (3-Pyridyl)-l-ethyl, (4-Pyridyl)-methyl,
(4-Pyridyl)-l-ethyl, (5-Chlor-2-pyridyl)-methyl, (5-Chlor-2-pyridyl)-l-ethyl, [3-(Trifluor- methyl)-5-chlor-2-pyridyl]-l-methyl, [3-(Trifluormethyl)-5-chlor-2-pyridyl]-l-ethyl,
(2-Chlor-5-pyridyl)-methyl, (2-Chlor-5-pyridyl)-l-ethyl, Methoxy, Ethoxy, isoPropoxy, Cyclopropylmethoxy, Benzyloxy, 1-Phenethoxy oder 2-Phenethoxy.
R5 und R6 stehen außerdem ganz besonders bevorzugt, gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, für Piperidin, Piperazin, N-Methyl-piperazin, Morpholin, 2,6-Dimethyl- morpholin, 2-(Trifluormethyl)-piperidin, 3-(Trifluormethyl)-piperidin, 4-(TrifIuormethyl)- piperidin oder Pyrrolidin.
Die Verbindungen der Formel (I) können gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als Stereoisomere, d.h. als geometrische und/oder als optische Isomere oder Isomerengemische in unterschiedlichen Zusammensetzungen vorliegen. Sowohl die reinen Stereoisomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand dieser Erfindung, auch wenn hier im Allgemeinen nur von den Verbindungen der Formel (I) die Rede ist.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus Verbindungen der Formel (I) durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen gebildeten salzartigen Derivate.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Her- Stellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I)5 in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.
Ein Teil der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist bereits bekannt (vgl. die oben einleitend angegebene Literatur).
Ein anderer Teil der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist neu.
Es werden also als erfindungsgemäße neue Stoffe die Verbindungen der allgemeinen Formel (IA) - wie unten angegeben - beansprucht.
Eine besondere Gruppe der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, welche als neue Stoffe Gegenstand dieser Anmeldung sind, wird also durch die Formel (IA) wiedergegeben,
in welcher
A2 für Stickstoff oder für Kohlenstoff steht, welcher durch Wasserstoff, Chlor, Fluor, Brom, Hydroxy, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl oder 1 -Chlor- 1 -cyclopropyl substituiert ist,
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy oder für Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy,
Difluormethoxy, Difiuorchlormethoxy, Fluordichlormethoxy, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n- Propyl, tert-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichloπnethyl, Fluordichlormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, l,l,l,3,3,3-Hexafluor-2-propyl, Heptafluor-iso-propyl, 1 -Chlor- 1 -cyclopropyl oder 4-(Trifluormethyl)phenyl steht,
R2 für 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2,4- Difluoiphenyl, 2-Chlor-4-fluorphenyl, 2-Fluor-4-chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 2- Ethylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Fluor-4- methylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Methyl-4-fluoφhenyl, 3,4-Di- chlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 3,4-Difluorphenyl, 3,5-Difluorphenyl, 2,3-Difluorphenyl, 2,5-Difluoφhenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2,6-Difiuor- phenyl, 2,3,4-Trifluorphenyl, 3,4-Bis(methoxy)phenyl, 4-Methoxyphenyl, 3-Meth- oxyphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-Chlor-4-methoxyphenyl, 2-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-
Methyl-4-methoxyphenyl, 4-Phenoxyphenyl, 2-Chlor-4-phenoxyphenyl, 2-Fluor-4- phenoxyphenyl, 2-Methyl-4-phenoxyρhenyl, 4-(Trifluormethoxy)phenyl, 2-(Trifluorme- thyl)phenyl, 3-(Trifluormethyl)ρhenyl, 4-(Trifluormethyl)phenyl, 2-Chlor-4-(trifluor- methyl)phenyl, 2-Fluor-4-(trifluormethyl)phenyl, 4-(tert.-Butyl)phenyl, 4-Cyanophenyl, Thienyl, 3-Chlorthien-2-yl, 4-Chlorthien-2-yl, 5-Chlorthien-2-yl, 2-Chlorthien-4-yl,
3-Chlorthien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl, 2-Thiazolyl, 5-Chlor-thiazol-4-yl, 2-Chlor-3- pyridyl, 2-Chlor-5-pyridyl und 3 Brom-5-pyridyl steht, R5 und R6 gemeinsam oder jeweils allein für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3-Pentyl, 2,2-Dimethyl- 1-propyl, 3 -Methyl- 1-butyl, 3-Dimethyl-l-butyl, 1,1-Dimethyl-l-propyl, l-Methoxy-2- propyl, 2-Methoxy-propyl, l-Ethoxy-2-propyl, 2-Ethoxy-propyl, 2-Methoxyethyl, 2-Eth- oxyethyl, 2-(Methylthio)ethyl, 2-(Ethylthio)ethyl, 2-(Dimethylamino)ethyl, 2-(Diethyl- amino)ethyl, l-(Dimethylamino)-2-propyl, l-(Diethylamino)-2-propyl, l-(Trimethylsilyl)- ethyl, rac-l-Methylthio-2-propyl, (S)-I -Methylthio-2-propyl, (R)-I -Methylthio-2-propyl, rac- 1 -Methy lsulfiny 1-2-propyl, (S)-I -Methylsulfmyl-2-propyl, (R)- 1 -Methylsulfinyl-2- propyl, rac-l-Methylsulfonyl-2-propyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl-l-phenethyl, rac-2,2,2-
Trifluormethyl-1 ~(4'-chlor)phenethyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl-l -(4'-fluor)phenethyl, 4,4,4-Trifluor- 1 -butyl, 1,1,1 -Trifluor-2-methyl-2-propyl, (S)- 1 -Methylsulfonyl-2-propy 1, (R)-l-Methylsulfonyl-2-propyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2-Bis(methoxy)ethyl, rac-1,1,1- Trifluor-2-propyl, (R)-l5l,l-Trifluor-2-propyl l,l,l-Trifluor-2-butyl, (S)- 1,1,1 -Trifluor-2- propyl, l,l,l-Trifluor-3-methyl-2-butyl, l,l,l-Trifluor-2-methyl-2-propyl, l-(Trifluor- methyiyi -cyclopropyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluor-l-propyl, 1,1,1,3,3,3-Hexafluor- 2-propyl, Heptafluorisopropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluor-l-propyl, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-l- butyl, 2-(Trifluormethyl)-cyclohexyl, 3-(Trifluormethyl)-cyclohexyl, 4-(Trifluormethyl)- cyclohexyl, l,l,l-Trifluor-3-phenyl-3 -propyl, Benzyl, 4-Fluorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 1-Phenethyl, l-(4-Fluor)-phenethyl, l-(4-Chlor)-phenethyl, 1 -Phenyl-propyl, l-(4-Fluor> phenyl-propyl, 1 -(4-Chlor)-phenylpropyl, 2-Phenoxy-ethyl, 2-(4-Fluor)-phenoxyethyl, 2-(4-Chlor)-phenoxyethyl, l-Phendxy-2-propyl, 1 -(4-Fluor)-phenoxy-2-propyl, l-(4- Chlor)-phenoxy-2-propyl, 1-Cyclopropyl-ethyl, 1-Cyclobυtyl-ethyl, 1-Cyclopentyl-ethyl, 1-Cyclohexyl-ethyl, 1 -Cyclopropyl-propyl, 1-Cyclobutyl-propyl, 1 -Cyclopentyl-propyl, l-Cyclohexyl-propyl, 2-Phenethyl, 2-(4-Fluor)-phenethyl, 2-(4-Chlor)-phenethyl, phenyl,
4-Fluorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 2,4-Dichloφhenyl, 4-Tri- fluormethoxy-phenyl, 4-Trifluormethyl-phenyl, (2-Pyridyl)-methyl, (2-Pyridyl)-l -ethyl, (3- Pyridyl)-methyl, (3-Pyridyl)-l-ethyl, (4-Pyridyl)-methyl, (4-Pyridyl)-l -ethyl, (5-Chlor-2- pyridyl)-methyl, (5-Chlor-2-pyridyl)-l -ethyl, [3-(Trifluormethyl)-5-chlor-2-pyridyl]-l - methyl, [3-(Trifluormethyl>5-chlor-2-pyridyl]-l-ethyl, (2-Chlor-5-pyridyl)-methyl, (2-
Chlor-5-pyridyl)-l -ethyl, Methoxy, Ethoxy, isoPropoxy, Cyclopropylmethoxy, Benzyloxy, 1-Phenethoxy oder 2-Phenethoxy stehen,
oder R5 und R6 gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, für Piperidin, Piperazin, N-Methyl- piperazin, Morpholin, 2,6-DimethyI-morpholin, 2-(Trifluormethyl)-piperidin, 3- (Trifluormethyl)-piperidin, 4-(Trifluormethyl)-piperidin oder Pyrrolidin stehen.
Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in Formel (IA) aufgeführten Reste werden im Folgenden beschrieben.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für 2-Bromphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlor- phenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2,4-Difluoφhenyl, 2-Chlor-4- fluoφhenyl, 2-Fluor-4-chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 2-Ethylphenyl, 2-Chlor-4- methylphenyl, 2-Fluor-4-methylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Methyl- 4-fluorphenyl, 3,4-Dichloφhenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichloφhenyl, 2,3-Difluor- phenyl, 2,5-Difluoφhenyl, 2,3,4-Trifluoφhenyl, 3,4-Bis(methoxy)phenyl, 2-Chlor-4- methoxyphenyl, 2-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl, 3-(Trifluor- methyl)phenyl, 2-Chlor-4-(trifJuormethyl)phenyl, 2-Fluor-4-(trifiuormethyl)phenyl,
3-Chlorthien-2-yl, 3-Chlorthien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl, 2-Thiazolyl, 5-Chlor-thiazol- 4-yl, 2-Chlor-3-pyridyl, 2-Chlor-5-pyridyl, 3-Brom-5-pyridyl.
Die substituierten heterobicyclischen Acrylamide der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch ihre starke arthropodizide (insektizide und akarizide) sowie ihre nematizide und fungizide Wirkung aus und können in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie im Hygienebereich verwendet werden.
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können wie in der folgenden schematischen Darstellung synthetisiert werden:
(a)
(VI)
Alternativ ist auch eine Herstellung der Verbindungen der Formel (I) aus Verbindungen der Formel (VII) möglich:
(b)
(») (III) (IV)
NaOMe
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden 1,3,4-Thiadiazole, 1,3,4-Oxadiazole, Oxazole, Thiazole bzw. 1,3,4-Triazole sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In den allgemeinen Formeln (II), (III), (IV), (V), (VI) und (VII) haben die Substituenten A1, A2, R1, R2, R3, R4, R5 und R6 vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Be- schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders oder ganz besonders bevorzugt für (I) angegeben worden sind.
Die Ausgangsstoffe oder Zwischenprodukte der allgemeinen Formeln (II) bis (VIII) sind entweder bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Herstellungsbeispiele). Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind zum Beispiel nach US4264616 A; Laduron et al., J. Fluorine Chem.1995, 73(1), 83-86; Suyama et al., Heterocycles, 2003, 60(1), 121- 129 oder Abdel-Hafez et al., Arzneimittel-Forschung, 2002, 52(11), 833-839 zugänglich. Die weiteren Synthese-Schritte des Schemas (a) sind in den eingangs zitierten Literaturstellen (EP0189071 A2, EP0041215 A2, EP0088323 A2, EP0141072 A2) prinzipiell beschrieben.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 00C und 1500C, vorzugsweise zwischen 1O0C und 12O0C.
Das erfmdungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach prinzipiell bekannten Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umgewandelt werden. Einige dieser möglichen Umwandlungsreaktionen sind im Folgenden beispielhaft skizziert:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können Salze bilden. Als geeignete Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können übliche nicht toxische Salze, d.h. Salze mit Basen und Salze („Addukte") mit Säuren, genannt werden. Vorzugsweise sind Salze mit anorganischen Basen, wie Alkalimetallsalze, beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Cäsiumsalze, Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Calzium- oder Magnesiumsalze, Ammoniumsalze, Salze mit organischen Basen, insbesondere mit organischen Aminen, beispielsweise Triethylammonium-, Dicyclohexylammonium-, N,N'-Dibenzylethylendiammonium-, Pyridinium-, Picolinium- oder Ethanolammoniumsalze, Salze mit anorganischen Säuren, beispielsweise Hydrochloride, Hydrobromide, Dihydrosulfate, Trihydrosulfate, oder Phosphate, Salze mit organischen Carbonsäuren oder organischen Sulfosäuren, beispielsweise Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Maleate, Tartrate, Methansulfonate, Benzolsulfonate oder para-Toluolsulfonate zu nennen.
Salze werden gemäß den Standardverfahren zur Salzherstellung gebildet. Beispielsweise werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit entsprechenden Säuren umgesetzt, um Säureadditionssalze zu bilden. Repräsentative Säureadditionssalze sind Salze, die sich beispielsweise durch die Reaktion mit anorganischen Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure, Bromwasser- stoffsäure, Phosphorsäure oder organischen Carbonsäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Maleinsäure, Camphersäure, Phthalsäure, Glycolsäure, Glutarsäure, Stearinsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure, Pikrinsäure, Benzoesäure oder organischen Sulfonsäuren wie Methansulfonsäure und para- Toluolsulfonsäure bilden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören: Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulυs guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella Immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatυs.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forflcula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp.,
Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi,
Frankliniella occidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eury gaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata,
Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi,
Eriosoma lanigerwn, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus,
Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens,
Aonidiella aurantü, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella,
Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella,
Hofinannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilυs surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus,
Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus holo- leucits, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus otγzophilus. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acorus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphi7tema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide oder als Safener hierfür, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika oder Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Erfmdungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und _
generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol- Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweiß- hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methyl- cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes,
Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen
Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas- Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis; Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Coehliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus; Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii; Pyricularia- Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella heφotrichoides.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen auch eine starke stärkende Wirkung in Pflanzen auf. Sie eignen sich daher zur Mobilisierung pflanzeneigener Abwehrkräfte gegen Befall durch unerwünschte Mikroorganismen.
Unter pflanzenstärkenden (resistenzinduzierenden) Stoffen sind im vorliegenden Zusammenhang solche Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, das Abwehrsystem von Pflanzen so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen bei nachfolgender Inokulation mit unerwünschten
Mikroorganismen weitgehende Resistenz gegen diese Mikroorganismen entfalten. Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um
Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzen Verträglichkeit auf.
Im Materialschutz lassen sich die erfϊndungsgemäßen Stoffe zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen einsetzen. Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfϊndungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, holzverfärbende und holzzerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen. Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Altemaria, wie Alternaria tenuis, Aspergillus, wie Aspergillus niger, Chaetomium, wie Chaetomium globosum, Coniophora, wie Coniophora puetana, Lentinus, wie Lentinus tigrinus, Penicillium, wie Penicillium glaucum, Polyporus, wie Polyporus versicolor, Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila, Trichoderma, wie Trichoderma viride, Escherichia, wie Escherichia coli,
Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus. Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/ oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überfuhrt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllniassen für Saatgut, sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen. Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha- tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methyl- isobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dime- thylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Bims, Marmor, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstängel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxy- ethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfo- nate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können in den handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Cärbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:
Fungizide:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimorph; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;
Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate;
Buthiobate; Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim;
Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole;
Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen;
Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol;
Dimethomoφh; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine;
Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol;
Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin;
Fenpropimoφh; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumoφh;
Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil;
Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil;
Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesilate); Iodocarb; Ipconazole;
Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin;
Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl;
Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropyl;
Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole;
Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Pro- cymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Proquinazid;
Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur;
Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; Sulfiir; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen;
Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid;
Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemoφh;
Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]- ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamide; l-(l-naphthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione;
2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-arnino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarbox- amide; 2-chloro-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamide; 3,4,5-tri- chloro-2,6-pyridinedicarbonitrile; Actinovate; cis-l-(4-chlorophenyl)-2-(lH-l,2,4-triazole-l-yl)- cycloheptanol; methyl l-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-lH-inden-l-yl)-lH-imidazole-5-carboxylate; monopotassium carbonate; N-(6-methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-(l,l- dimethylethyl)-l-oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate; sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine- copper.
Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon,
Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide
Acetylcholinesterase (AChE) Inhibitoren
1.1 Carbamate, zum Beispiel Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allyxycarb, Aminocarb, Bendiocarb,
Benfuracarb, Bufencarb, Butacarb, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Dimetilan, Ethiofencarb, Fenobucarb, Fenothiocarb, Formetanate, Furathiocarb, Isoprocarb, Metam-sodium, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Trimethacarb, XMC, Xylylcarb
1.2 Triazamate 1.3 Organophosphate, zum Beispiel
Acephate, Azamethiphos, Azinphos (-methyl, -ethyl), Bromophos-ethyl, Bromfenvinfos (-methyl), Butathiofos, Cadusafos, Carbophenothion, Chlor- ethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chloφyrifos (-methyl/-ethyl), Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Chlorfenvinphos, Demeton-S-methyl,
Demeton-S-methylsulphon, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos/DDVP, Dicrotophos, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dioxabenzofos, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitrothion, Fensulfothion, Fenthion, Flupyrazofos, Fonofos, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Heptenophos, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isopropyl O- salicylate, Isoxathion, Malathion, Mecarbam, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate, Oxydemeton- methyl, Parathion (-methyl/-ethyl), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Pirimiphos (-methylAethyl), Profenofos, Propaphos, Propetamphos, Prothiofos, Prothoate, Pyraclofos, Pyridaphenthion,
Pyridathion, Quinalphos, Sebufos, Sulfotep, Sulprofos, Tebυpirimfos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Triclorfon, Vamidothion
Natrium-Kanal-Modulatoren / Spannungsabhängige Natrium-Kanal-Blocker 2.1 Pyrethroide, zum Beispiel
Acrinathrin, Allethrin (d-cis-trans, d-trans), Beta-Cyfluthrin, Bifenthrin, Bioallethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Chlovaporthrin, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta-), Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin (lR-isomer), Esfenvalerate,
Etofenprox, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenpyrithrin, Fenvalerate, Flubrocythrinate, Flucythrinate, Flufenprox, Flumethrin, Fluvalinate, Fubfenprox, Gamma- Cyhalothrin, Imiprothrin, Kadethrin, Lambda-Cyhalothrin, Metofluthrin, Permethrin (eis-, trans-), Phenothrin (lR-trans isomer), Prallethrin, Profluthrin, Protrifenbute, Pyresmethrin, Resmethrin, RU 15525, Silafluofen, Tau-Fluvalinate,
Tefluthrin, Terallethrin, Tetramethrin (-1R- isomer), Tralomethrin, Transfluthrin, ZXI 8901, Pyrethrins (pyrethrum)
2.2 DDT
2.3 Oxadiazine, zum Beispiel Indoxacarb 2006/094666
Acetylcholin-Rezeptor-Agonisten/-Antagonisten 3.1 Chloronicotinyle, zum Beispiel
Acetamiprid, Clothianidin, Dinotefϊiran, Imidacloprid, Nitenpyram, Nithiazine,
Thiacloprid, Thiamethoxam 3.2 Nikotin, Bensultap, Cartap
Acetylcholin-Rezeptor-Modulatoren
4.1 Spinosyne, zum Beispiel Spinosad
GABA-gesteuerte Chlorid-Kanal-Antagonisten
5.1 Cyclodien Organochlorverbindungen, zum Beispiel
Camphechlor, Chlordane, Endosulfan, Gamma-HCH, HCH, Heptachlor, Lindan, Methoxychlor
5.2 Fiprole, zum Beispiel Acetoprole, Ethiprole, Fipronil, Vaniliprole
Chlorid-Kanal-Aktivatoren 6.1 Mectine, zum Beispiel
Avermectin, Emamectin, Emamectin-benzoate, Ivermectin, Milbemycin
Juvenilhormon-Mimetika
7.1 Juvenoide, zum Beispiel
Diofenolan, Epofenonane, Fenoxycarb, Hydroprene, Kinoprene, Methoprene,
Pyriproxifen, Triprene
Ecdysonagonisten/disruptoren
8.1 Diacylhydrazine, zum Beispiel
Chromafenozide, Halofenozide, Methoxyfenozide, Tebufenozide
Inhibitoren der Chitinbiosynthese
9.1 Benzoylharnstoffe, zum Beispiel
Bistrifluron, Chlofluazuron, Diflubenzuron, Fluazuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Noviflumuron, Penfluron, Teflubenzuron, Triflumuron 9.2 Buprofezin
9.3 Cyromazine Inhibitoren der oxidativen Phosphorylierung, ATP-Disruptoren
10.1 Diafenthiuron
10.2 Organozinn- Verbindungen, zum Beispiel Azocyclotin, Cyhexatin, Fenbutatin-oxide
Entkoppler der oxidativen Phoshorylierung durch Unterbrechung des H-Protongradienten
11.1 Pyrrole, zum Beispiel Chlorfenapyr
11.2 Dinitrophenole, zum Beispiel
Binapacyrl, Dinobuton, Dinocap, DNOC
Elektronentransportinhibitoren (Bindungsstelle 1/site 1)
12.1 METTs, zum Beispiel Fenazaquin, Fenpyroximate, Pyrimidifen, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad
12.2 Hydramethylnon
12.3 Dicofol
Elektronentransportinhibitoren (Bindungsstelle 2/site 2) 13.1 Rotenone
Elektronentransportinhibitoren (Bindungsstelle 3/site 3) 14.1 Acequinocyl, Fluacrypyrim
Mikrobielle Disruptoren der Insektendarmmembran 15.1 Bacillus thuringiensis-Stämme
Inhibitoren der Fettsynthese
16.1 Tetronsäuren, zum Beispiel
Spirodiclofen, Spiromesifen
16.2 Tetramsäuren, zum Beispiel
3-(2,5-Dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl carbonat (alias: Kohlensäure, 3-(2,5-dimethylphenyl)-8-methoxy-2-oxo-l- azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl ethyl ester, CAS-Reg.-No.: 382608-10-8) and Kohlensäure, cis-3-(2,5-dimethylphenyl)-8-rnethoxy-2-oxo-l-azaspiro[4.5]dec-3- en-4-yl ethyl ester (CAS-Reg.-No.: 203313-25-1)
17.1 Carboxamide, zum Beispiel Flonicamid
18.1 Oktopaminerge Agonisten, zum Beispiel Amitraz 19.1 Inhibitoren der Magnesium-stimulierten ATPase, zum Beispiel Propargite
20.1 BDCAs, zum Beispiel N2-[l,l-Dimethyl-2-(methylsulfonyl)ethyl]-3-iodo-Nl-[2-methyl-4- [ 1 ,2,2,2-tetrafluoro- 1 -(trifluoromethyl)ethyl]phenyl]- 1 ,2-benzoldicarboxamide (CAS-Reg.-
No.: 272451-65-7)
21.1 Nereistoxin-Analoge, zum Beispiel Thiocyclam Hydrooxalat, Thiosultap-Natrium
22.1 Biologika, Hormone oder Pheromone, zum Beispiel
Azadirachtin, Bacillus spec, Beauveria spec, Codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Thuringiensin, Verticillium spec.
Wirkstoffe mit unbekannten oder nicht spezifischen Wirkmechanismen 23.1 Begasungsmittel, zum Beispiel
Aluminiumphosphid, Methylbromid, Sulfurylfluorid
23.2 Selektive Fraßhemmer, zum Beispiel
Cryolite, Flonicamid, Pymetrozine
23.3 Milbenwachstumsinhibitoren, zum Beispiel Clofentezine, Etoxazole, Hexythiazox
23.4 Amidoflumet, Benclothiaz, Benzoximate, Bifenazate, Bromopropylate, Buprofezin, Chino- methionat, Chlordimeform, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Clothiazoben, Cycloprene, Cyflumetofen, Dicyclanil, Fenoxacrim, Fentrifanil, Flubendiamide, Flubenzimine, FIu- fenerim, Flutenzin, Gossyplure, Hydramethylnone, Japonilure, Metoxadiazone, Petroleum, Piperonyl butoxide, Potassium oleate, Pyrafluprole, Pyridalyl, Pyriprole, Sulfluramid,
Tetradifon, Tetrasul, Triarathene,Verbutin sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern oder Semiochemicals ist möglich.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß. Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Gene- tically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten.
So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.
Zu den bevorzugten erfϊndungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrusfrüchten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacülus thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryΙA(b), CryΙA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), IMI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfϊndungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen.
Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculns spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalinaspp., Trichodectes spp., Felicola spp.. Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Braclτycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.. Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..
Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acorus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp,, Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, BoIi, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.
Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt: Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlor ophorus püosls, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptiliniis pecticornis, Dendrobiυm pertinex, Ernobius mollis, Priobivm carpϊni, Lyctus brunneus, Lyctus afi'icanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus;
Hautflügler wie Sirexjuvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptoterrnes formosanus;
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet. Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 2200C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 35O0C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 28O0C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 2100C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 22O0C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise α-Monochlornaphthalin, verwendet.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 300C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid- Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungs- mittein löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden- Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden. Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI- 25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyfenozide ,Triflumuron, Clothianidin, Spinosad, Tefluthrin, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butyIcarb- amat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und fuhrt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Gruppen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflußkrebse) zusammengefaßt werden, besondere Bedeutung zu.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri- fl-butylzinnlaurat, Tri-«-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-R-butyl(2- phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfϊd, Antimonoxid, polymerem
Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-«-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthio- carbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)- ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling- Wirkstoffe enthalten. AIs Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise: Algizide wie 2-ter/'.-Burylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;
Fungizide wie BenzofZ^thiophencarbonsäurecyclohexylamid-SjS-dioxid, Dichlofluanid, Fluor- folpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole;
Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate,
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiod- methylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisophthalonitril, Tetramethyl- thiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorρhenylmaleinimid.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wäßrigen System, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wäßriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Buta- dien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze. Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die rheologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling-Systemen können die erfmdungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen,
Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser
Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid- Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle
Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Gfyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autwnnάlis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Avicuϊarüdae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Psβudoscorpiones cheiridium,
Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcettio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmυs spp..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes mquilinυs.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea moderne, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus orγzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluviάlis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomer ium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, drucklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propellergetriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren, Safener bzw. Semiochemicals ist möglich.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinü. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
4]
Herstellungsbeispiele:
Beispiel Nr. A
Stufe 1 fVorprodukt gemäß Formel (IIP, Beispiel (IH-IVl
ό-Q^-Dichlorphenvπ-Σ-CtrifluormethvDimidazor∑J-biπJ^ithiadiazol
15,8 g (93,4 mMol) 5-(Trifluormethyl)-l,3,4-thiadiazol-2-amin werden in 100 ml Ethanol p.A. vorgelegt. Hierzu wird bei Raumtemperatur (ca. 20 0C) eine Lösung von 25,0 g (93,4 mMol) 2- Brorn-l-(2,4-dichlorophenyl)-ethanon in 50 mL Ethanol p.A. getropft. Das Reaktionsgemisch wird 8 h bis zum Rückfluß erhitzt. Anschließend wird auf -5 0C abgekühlt. Der ausgefallene Feststoff wird abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 26,7 g (84,5 % der Theorie) 6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l- b][l,3,4]thia-diazol, 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO), δ 8,97 (s, IH), 8,14 - 8,11 (d, IH), 7,73 (d, IH), 7,57 - 7,55 (dd, IH).
Stufe 2 [Vorprodukt gemäß Formel (IV). Beispiel (IVA- 1)]
6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazor2J-biri,3141thiadiazol-5-carbaldehyd
Zu einer Lösung von 37,8 g (0,118 Mol) 6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l- b][l,3,4]thia-diazol in 150 ml DMF werden bei 5 0C 68,6 g (0,447 Mol) Phosporylchlorid zugetropft. Es wird 15 min bei 5 0C nachgerührt und dann 2 h auf 100 0C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird in 500 mL Eiswasser eingetragen, anschließend mit 5 N NaOH neutralisiert und mehrfach mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das Rohprodukt wird über Kieselgel chromatographiert (Dichlormethan : Cyclohexan = Vol.% 90 : 10), das entsprechende Ehiat am Rotationsverdampfer eingeengt und in Methyl-tert.butylether digeriert. Der anfallende kristalline Feststoff wird abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 13,5 g (33 % der Theorie) 6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l- b][l,3,4]thiadiazol-5-carbaldehyd, 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO), δ 9,79 (s, IH), 7,85 (s, IH), 7,70 (d, IH), 7,62 (d, IH).
Stufe 3 [Vorprodukt gemäß Formel (V). Beispiel (VA-Hl
(2EV3-r6-(2,4-DichlorphenylV2-αrifluonnethyl)imidazor2J-bH"L3,41thiadiazol-5-vl]acrvlsäure
13,5 g (36,9 mMol) ) 6-(2,4-Dichloφhenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4]thiadiazol-5- carbaldehyd werden in 100 ml Pyridin suspendiert und bei Raumtemperatur (ca. 20 0C) mit 2,84 ml Piperidin versetzt, anschließend wird bei Raumtemperatur 10 min nachgerührt. Nach Zugabe von 4,6 g (44,2 mMol) Malonsäure wird für 2 h auf 100 0C erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird in 300 ml Wasser gegeben und der ausfallende Feststoff abgesaugt; der Filterkuchen wird mit Petrolether : Methyl-tertbutylether = Vol.% 50:50 nachgewaschen und getrocknet.
Man erhält 12,7 g (79,4 % der Theorie) (2E)-3-[6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluoπnethyl)imi- dazo[2,l-b][l,3,4] thiadiazol-5-yI]acrylsäure, logP = 3,15a), 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO), δ 12,61 - 12,49 (breites s, IH), 7,85 (s IH), 7,64 - 7,57 (2d, 2H), 7,33 - 7,30 (d, IH, 3J = 15,9), 6,71 - 6,67 (d, IH, 3J= 15,9).
Stufe 4 rWirkstoff gemäß Formel (I A). Beispiel 0001]
(2E)-3-[6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4]thiadiazol-5-yl]-N-[(lS)-l- methyl-2-(methylthio)ethyl]acrylamid
3,0 g (7,35 mMol) (2E)-3-[6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4]thiadia- zol-5-yl] acrylsäure werden in 50 ml Dichlormethan suspendiert und mit zwei Tropfen DMF versetzt. Hierzu werden 0,71 ml (8,1 mMol) Oxalsäuredichlorid zugetropft, wobei starke Gasentwicklung beobachtet wird. Es wird 90 min bei 35°C nachgerührt, anschließend das Reaktionsgemisch direkt am Rotationsverdampfer eingeengt und mit 50 ml Tetrahydrofuran aufgenommen. Die THF-Lösung des so erzeugten Säurechlorides wird bei Raumtemperatur (ca. 20 0C) zu einer Lösung aus 1,1 g (8,1 mMol) (2S)-l-(Methylthio)propan-2-arnine und 1,13 ml (8,1 mMol) Triethyl-amin in Tetrahydrofuran zugetropft. Es wird 2 h bei 60 0C nachgerührt, dann in Wasser gegossen und mit Dichlormethan mehrfach extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der verbleibende Feststoff wird mit Petrolether verrührt, abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 2,8 g (73,8 % der Theorie) (2E)-3-[6-(2,4-Dichlorphenyl)-2- (trifluormethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4] thiadiazoI-5-yl]-N-[(lS)-l-methyl-2- (methylthio)ethyl]acrylamid, logP = 3,91a).
Stufe 5.1 rWirkstoff gemäß Formel (IA), Beispiel 00021
(2E)-3-[6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluoromethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4]thiadiazol-5-yl]-N-[(lS)-l- methyl-2-(methylsulfinyl)ethyl]acrylamid
1,0 g (2 mMol) (2E)-3-[6-(2,4-Dichlorophenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4] thiadiazol- 5-yl]-N-[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)ethyl]acrylamid wird in 30 ml Dichlormethan gelöst und mit 0,45 g (2 mMol) 3-Chlorperoxybenzoesäure versetzt. Es wird 2 h bei Raumtemperatur (ca. 20 0C) nachgerührt, anschließend wird die Lösung mit gesättigter wässriger NaHCCVLösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das Produkt wird vom Sulfon-Nebenprodukt chromatographisch getrennt (Dichlormethan : Essigsäureethylester = Vol.% 95 : 5).
Man erhält 0,7 g (63,5 % der Theorie) (2E)-3-[6-(2,4-Dichlorphenyl)-2- (trifluormethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4] thiadiazol-5-yl]-N-[(l S)-l-methyl-2- (methylsulfinyl)ethyl]acrylamid, logP = 2,48a).
Stufe 5.2 [Wirkstoff gemäß Formel (IA). Beispiel 0003]
(2E)-3-[6-(2)4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2, 1 -b] [ 1 ,3,4]thiadiazol-5-yl]-N-[( IS)-I- methyl-2-(methylsulfonyl)ethyl]acrylarnid
0,7 g (1,4 mMol) (2E)-3-t6-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(trifluormethyl)imidazo[2,l-b][l,3,4]thiadiazol- 5-yl]-N-[(lS)-l-methyl-2-(methylthio)ethyl]acrylamid werden in 10 ml Eisessig gelöst und mit 0,16 g (1,4 mMol) 30 %iger wässriger Wasserstoffperoxid-Lösung versetzt. Anschließend wird für 2 h auf 800C erhitzt, dann das Reaktionsgemisch in 100 ml Wasser gegossen und mit Dichlormethan mehrfach extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Das Produkt wird säulenchromatographisch gereinigt (Dichlormethan : Acetonitril = Vol.% 90 : 10).
Man erhält 0,1 g (13,4 % der Theorie) (2E)-3-[6-(2,4-Dichloφhenyl)-2-(trifluormethyl)imi- dazo[2,l-b] [l,3,4]thiadiazol-5-yl]-N-[(lS)-l-methyl-2-(methylsulfonyl)ethyl]acrylamid, logP = 3,03a). 2006/094666
a) Die Bestimmung der logP- Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril / 0,1 %ige wässrige Phosphorsäure oder Ameisensäure).
Weitere Ausgangsstoffe;
Die Ausgangsstoffe der Formel (III) - (V) können wie oben und in der dort beschriebenen Literatur hergestellt werden. Beispiele der Formel (IVA) - (VA) sind in den Tabellen 2 und 1 aufgeführt.
Tabelle 1
2006/094666
2006/094666
* Die Bestimmung der logP- Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril / 0,1 %ige wässrige Phosphorsäure oder Ameisensäure).
Analog zum Herstellungsbeispiel 0001 und entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsmäßigen Herstellungsverfahren werden bzw. wurden auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der Formel (IA) hergestellt. Die gestrichelten Bindungen stehen für die Verknüpfungsbindung; die Doppelbindung der Acryleinheit ist jeweils ^-konfiguriert. Tabelle 3
.
* Die Bestimmung der logP- Werte erfolgte gemäß EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (Gradientenmethode, Acetonitril / 0, 1 %ige wässrige Phosphorsäure oder Ameisensäure).
Biologische Daten
Insektizide Wirkung
Beispiel Nr. B
Phaedon-Test (PHAECO Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden.
Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: siehe Tabelle 4.
Tabelle 4
Beispiel Nr. C
Spodoptera frugiperda-Test (SPODFR Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile Aceton 1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: siehe Tabelle 5.
Tabelle 5
- izö -
Fungizide Wirkung
Beispiel Nr. D
Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv
Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N, N - Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Sphaerothecafidiginea inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 70 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 23°C aufgestellt.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Tabelle 6
Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektiv
Beispiel Nr. E
Botrytis - Test (Bohne) / protektiv
Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile Aceton
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-Polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten Kammer bei ca. 200C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
2 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird. Tabelle 7
Botrytis - Test (Bohne) / protektiv
Wirkstoff Aufwandmenge an Wirkungsgrad Wirkstoff in ppm in %
Beispiel 0912 500 93

Claims

Patentansprüehe
1. Verwendung von heterobicyclischen Acrylamiden und deren Derivaten der Formel (I) zur Bekämpfung tierischer Schädlinge sowie zur Behandlung von Pflanzenkrankheiten,
in welcher
A1 für Schwefel, Sauerstoff, NH oder N-Alkyl steht,
A2 für Stickstoff oder für Kohlenstoff steht, der durch Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, jeweils geradkettiges, verzweigtes oder halogeniertes Alkyl, durch gegebenenfalls halogeniertes Alkoxy oder durch gegebenenfalls halogeniertes Cycloalkyl substituiert ist,
R1 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, für gegebenenfalls durch
Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Haloalkyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, Aryl, Heteroaryl, für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Alkylamino oder Dialkylamino substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfϊnyl oder Alkylsulfonyl steht,
R2 für einen einfach oder mehrfach durch Halogen, Cyano, Nitro, Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Phenoxy substituierten Aromaten oder Heteroaromaten steht,
R3 für Wasserstoff, Alkyl oder Trifluormethyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Trifluormethyl, Alkyl, Halogen, Alkoxy, Nitro oder SOn- Alkyl steht, wobei n eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet; für geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl oder für den Rest COR steht, wobei R
Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy, Aralkoxy, Aryloxy oder NR'R" bedeutet und R' und R" die für R5 und R6 angegebenen Bedeutungen besitzen, R5 und R6 gemeinsam oder jeweils allein für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl oder für einen geradkettigen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest stehen, der gegebenenfalls durch O, S, N-Alkyl, NH, N-Aryl oder N-Aralkyl unterbrochen ist und der gegebenenfalls substituiert ist durch Hydroxy, Alkoxy, Alkylmercapto, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Trialkylsilyl, Alkyl, Haloalkyl, Halogen, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl, Alkoxycarbonyl, Alkylamino oder Dialkylamino, wobei die letztgenannten Dialkylreste gegebenenfalls gemeinsam mit dem N- Atom einen 5- bis 7-gliedrigen Ring bilden, der gegebenenfalls durch ein Heteroatom aus der Gruppe O, S, NH oder N-Alkyl unterbrochen ist und wobei diese vorgenannten Alkylamino- und Dialkylaminoreste ihrerseits gegebenenfalls substituiert sind durch Halogen, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Alkyl, Haloalkyl, Alkylmercapto oder SO2-Alkyl,
oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, einen 3- bis 7-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bildet, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthält, wobei der
Stickstoff gegebenenfalls durch Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist, wobei dieser 3- bis 7-gliedrige Ring durch 1 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Alkyl, Halogen, Aryl, Aralkyl, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl oder Trifluormethyl, substituiert sein kann oder wobei dieser Ring mit einem gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring kondensiert sein kann.
2. Verwendung von heterobicyclischen Acrylamiden und deren Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
A1 für Schwefel, Sauerstoff oder NH steht, A2 für Stickstoff oder für Kohlenstoff steht, der durch Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes Alkyl, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes Alkoxy oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes Cycloalkyl substituiert ist,
R1 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro oder für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Haloalkyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxy substituiertes Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Alkylamino oder Dialkylamino substituiertes Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
oder
R1 für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist,
oder
R1 für Heteroaryl steht, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist,
R2 für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach durch Halogen, Cyano,
Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Haloalkyl, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist, oder für Heteroaryl steht, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach mit Halogen, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Phenoxy, Haloalkyl, Alkylamino oder Dialkylamino substituiert ist,
R3 für Wasserstoff, Trifluormethyl oder (CrC6)Alkyl steht,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Trifluormethyl, (C,-C6)Alkyl, Nitro, CO-(C i-C6)Alkyl, oder SO2(C,-C6)Alkyl steht,
R5 und R6 gemeinsam oder jeweils allein für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl,
Cycloalkyl, Cycloalkyl-alkyl, Alkoxyalkyl, Di-(alkoxy)-alkyl, Alkylthio-alkyl, Alkylsulfinyl-alkyl, Alkylsulfonyl-alkyl, Alkylamino-alkyl, Dialkylamino-alkyl, Trialkylsilyl-alkyl, Haloalkyl, Haloalkenyl, Haloalkinyl, Halocycloalkyl, Halocylo- alkyl-alkyl, Haloalkoxy-alkyl, für jeweils ein- oder mehrfach durch Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl- und Dialkylamino, Haloalkyl, Alkyl, Haloalkoxy oder Alkoxy substitituiertes Aryl, Aralkyl, Aryl-haloalkyl, Aryloxy-alkyl,
Heteroaryl und Heteroaryl-alkyl, oder für Alkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkyl-alkoxy und Aryl-alkoxy stehen,
oder
Rs und R6 gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, für einen 3- bis 7 gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring stehen, der gegebenenfalls 1 oder 2 weitere
Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthält, wobei der
Stickstoff gegebenenfalls durch Wasserstoff, (CrC6)Alkyl, Aryl oder Aralkyl substituiert ist und wobei dieser 3- bis 7-gliedrige Ring durch 1 bis 4 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe (Ci-Q)AlkyΙ, (Ci-C6)Haloalkyl, Halogen,
Aryl, Aralkyl, (CVQOAlkoxycarbonyl, (Ci-C6)Alkoxyalkyl substituiert sein kann oder wobei dieser 3- bis 7-gliedrige Ring mit einem gegebenenfalls substituierten aromatischen Ring kondensiert sein kann.
3. Verwendung von heterobicyclischen Acrylamiden und deren Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
A1 für Schwefel oder Sauerstoff steht,
A2 für Stickstoff oder für Kohlenstoff. steht, der durch Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes (C] -Co)AIkVl, gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes (Ci-Cö)Alkoxy oder gegebenenfalls ein- oder mehrfach halogeniertes (C3-C6)Cycloalkyl substituiert ist, R1 für Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, (C]-C3)Alkylamino und (Ci-C3)Dialkylamino substituiertes
Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, für Methylthio, Methylsulfϊnyl, Methylsulfonyl,
Ethylthio, Ethylsulfinyl, Ethylsulfonyl, für Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl, tert-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Fluormethyl, Chlormethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl,
Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Penta- fluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 1,1,1, 3,3 ,3-Hexafluor-2-propyl, Heptafluor-iso- propyl und 1-Chlor-l-cyclopropyl steht, oder
R1 für Phenyl steht, welches gegebenenfalls ein- bis fünffach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, Alkyl, Alkoxy, (CrC3)Haloalkyl, (CrC3)Alkylamino oder (CrC3)Dialkyl- amino substituiert ist, oder R1 für fünf- oder sechsgliedriges Heteroaryl steht, welches gegebenenfalls ein- bis vierfach durch Halogen, Hydroxy, Cyano, (C]-C3)Alkyl, (Ci -C3) Alkoxy, (Ci- C3)Haloalkyl, (C]-C3)Alkylamino oder (CrC3)Dialkylamino substituiert ist,
R2 für 2-Bromphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chloφhenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2-Chlor-4-fluorphenyl,
2-Fluor-4-chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 2-Ethylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Me- thylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Methyl-4-fluorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 3,4-Difluorphenyl, 3,5-Difluorphenyl, 2,3-Difluorphenyl, 2,5- Difluorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2,6-Difluorphenyl, 2,3,4-Trifluoφhenyl, 3,4-
Bis(methoxy)phenyl, 4-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-Chlor-4-methoxyphenyl, 2-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl, 4-Phenoxyphenyl, 2-Chlor-4-phenoxyphenyl, 2-Fluor-4-phenoxyphenyl, 2-Methyl- 4-phenoxyphenyl, 4-(Trifluormethoxy)phenyl, 2-(Trifluormethyl)phenyl, 3-(Tri- fluormethyl)phenyl, 4-(Trifluormethyl)phenyl, 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenyl,
2-Fluor-4-(trifluormethyl)phenyl, 4-(tert-Butyl)phenyl, 4-Cyanoρhenyl, Thienyl, 3- Chlorthien-2-yl, 4-Chlorthien-2-yl, 5-Chlorthien-2-yl, 2-Chlorthien-4-yl, 3-Chlor- thien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl, Thiazol-2-yl, 5-Chlor-4-thiazolyl, 2-Chlor-3- pyridyl, 2-Chlor-5-pyridyl, 3-Brom-5-pyridyl steht,
R3 für Wasserstoff steht, R4 für Wasserstoff und Cyano steht,
R5 und R6 gemeinsam oder jeweils allein für Wasserstoff, (Ci-CβJAlkyl, (C2- C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkyl-(CrC4)alkyl, (Cι-C6)Alkoxy-(CrC6)alkyl, Di-((C,-C6)alkoxy)-(C,-C6)alkyl, (C,-C6)AlkyIthio-
(Ci-C6)alkyl, (C,-C6)Alkylsulfinyl-(Ci-C6)alkyl, (C,-C6)Alkylsυlfonyl-(CI-C6)alkyl, (Ci-C6)Alkylamino-(CrC6)alkyl, Di-(C,-C6)Alkylamino-(Ci-C6)alkyl, (Tn-(C1- C6)Alkyl)silyl-(CrC6)alkyl, für jeweils e in- oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom oder Iod substituiertes (CrC5)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3- C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cy cloalky 1-(C, -C4)alkyl und (Ci-C6)Alkoxy-(CrC6)alkyl, für jeweils ein- bis mehrfach durch Wasserstoff, Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Alkylamino, Dialkylamino, Haloalkyl, Alkyl, Haloalkoxy oder Alkoxy substitituiertes Aryl, Aryl-(CrC5)alkyl, Aryl~(CrC5)haloalkyl, Aryloxy-(C,- C5)alkyl, Heteroaryl und Heteroaryl-(d-C5)alkyl, oder für (C, -C6) Alkoxy, (C3- C6)Cycloalkoxy, (C3-C6)Cycloalkyl-(C,-C3)alkoxy und Aryl-(C, -C6)alkoxy stehen,
oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, (CrC6)Alkyl, Trifluormethyl und (C,-C6)Alkoxy substitituiertes Piperidin, Piperazin, Morpholin oder Pyrrolidin stehen.
4. Verwendung von heterobicyclischen Acrylamiden und deren Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1,
in welcher
A1 für Schwefel steht,
A2 für Stickstoff oder für Kohlenstoff steht, der durch Wasserstoff, Chlor, Fluor, Brom, Hydroxy, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluor- methoxy, Trifluormethyl oder 1 -Chlor- 1 -cyclopropyl substituiert ist, R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy oder für Methoxy, Ethoxy, iso- Propoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethoxy, Trichlormethoxy, Difluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Fluordichlormethoxy, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl, tert-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Fluormethyl, Chlormethyl,
Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, l,l,l,3,3,3-Hexafluor~2- propyl, Heptafluor-iso-propyl oder 1-Chlor-l -cyclopropyl steht,
oder
R1 für 4-Chlorphenyl und 4-(Trifluormethyl)phenyl steht,
R2 für 2-Bromphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Fluoφhenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2-Chlor-4-fluoφhenyl,
2-Fluor-4-chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 2-Ethylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl,
2-Fluor-4-methylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Methyl-4- fluorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2,3-
Difluorphenyl, 2,5-Difluoφhenyl, 2,3,4-Trifluoφhenyl, 3,4-Bis(methoxy)phenyl, 2-Chlor-4-methoxyphenyl, 2-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl,
3-(Trifluormethyl)phenyl, 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenyl, 2-Fluor-4-(trifluorme- thyl)phenyl, 3-Chlorthien-2-yl, 3-Chlorthien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl, Thiazol-
2-yl, 5-Chlor-4-thiazolyl, 2-Chlor-3-pyridyl, 2-Chlor-5-pyridyl, 3-Brom-5-pyridyl steht,
R3 für Wasserstoff steht,
R4 für Wasserstoff steht und
R5 und R6 gemeinsam oder allein für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-
Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, AlIyI, Propargyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3- Pentyl, 2,2-Dimethyl-l-propyl, 3 -Methyl- 1-butyl, 3-Dimethyl-l-butyl, 1,1-Di- methyl-1-propyl, l-Methoxy-2-propyl, 2-Methoxy-propyl, l-Ethoxy-2-propyl, 2- Ethoxy-propyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-(Methylthio)ethyl, 2-(Ethyl- thio)ethyl, 2-(Dimethylamino)ethyl, 2-(Diethylamino)ethyl, l-(Dimethylamino)-2- propyl, l-(Diethylamino)-2-propyl, l-(Trimethylsilyl)-ethyl, rac-l-Methylthio-2- propyl, (S)-I -Methylthio-2-propyl, (R)-l-Methylthio-2-propyl, rac-1-Methyl- sulfinyl-2-propyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl-l-phenethyI, rac-2,2,2-Trifluormethyl- l-(4'-chlor)phenethyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl-l-(4'-fluor)phenethyl, 4,4,4- Trifluor- 1 -butyl, 1,1,1 -Trifluor-2-methy 1-2-propyl, (S)- 1 -Methy Isulfmyl-2-propy 1, (R)-I -Methy lsulfinyl-2-proρyl, rac-1 -Methy lsulfony 1-2-propyl, (S)-I -Methylsulf- onyl-2-propyl, (R)-I -Methylsulfonyl-2-propyl, 3-Methyl-2-bυtyl, 2,2-Bis(meth- oxy)ethyl, rac-1, l,l-Trifluor-2-propyl, (R)-l,l,l-Trifluor-2-propyl, 1,1,1-Trifluor- 2-butyl, (S)-l,l,l-Trifluor-2-propyl5 l,l,l-Trifluor-3-methyl-2~butyl, 1,1,1-Tri- fluor-2-methyl-2-propyl, l-(Triflυormethyl)-l-cyclopropyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluor-l-propyl, l,l,l,3,3,3-Hexafluor-2-propyl, Heptafluorisopropyl,
2,2,3,3,3-Pentafluor-l-propyl, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-l -butyl, 2-(Trifluormethyl)- cyclohexyl, 3-(Trifluormethyl)-cyclohexyl5 4-(Trifluormethyl)-cyclohexyl, 1,1,1- Trifluor-3-phenyl-3-propyl, Ben2yl, 4-Fluorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 1-Phenethyl, l-(4-Fluor)-phenethyl, l-(4-Chlor)-phenethyl, 1 -Phenyl-propyl, l-(4-Fluor)- phenyl-propyl, l-(4-Chlor)-phenylpropyl, 2-Phenoxy-ethyl, 2-(4-Fluor)-phen- oxyethyl, 2-(4-Chlor)-phenoxyethyl, l-Phenoxy-2-propyl, l-(4-Fluor)-phenoxy-2- propyl, l-(4-Chlor)-phenoxy-2-ρroρyl, 1-Cyclopropyl-ethyl, 1-Cyclobutyl-ethyl, 1- Cyclopentyl-ethyl, 1-Cyclohexyl-ethyl, 1-Cyclopropyl-propyl, 1-Cyclobutyl-propyl, 1-Cyclopentyl-propyl, 1-Cyclohexyl-propyl, 2-Phenethyl, 2-(4-Fluor)-phenethyl, 2-(4-Chlor)-phenethyl, Phenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 2-
Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4-Trifluormethoxy-phenyl, 4-Trifluormethyl- phenyl, (2-Pyridyl)-methyl, (2-Pyridyl)-l-ethyl, (3-Pyridyl)-methyl, (3-Pyridyl)-l- ethyl, (4-Pyridyl)-methyl, (4-Pyridyl)-l-ethyl, (5-Chlor-2-pyridyl)-methyl, (5- Chlor-2-pyridyl)-l-ethyl, [3-(Trifluormethyl)-5-chlor-2-pyridyl]-l-methyl, [3-(Tri- fluormethyl)-5-chlor-2-pyridyl]-l-ethyl, (2-Chlor-5-pyridyl)-methyl, (2-Chlor-5- pyridyl)-l-ethyl, Methoxy, Ethoxy, isoPropoxy, Cyclopropylmethoxy, Benzyloxy, 1-Phenethoxy, oder 2-Phenethoxy stehen,
oder
R5 und R6 gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, für Piperidin, Piperazin, N- Methyl-piperazin, Morpholin, 2,6-Dimethyl-morpholin, 2-(Trifluormethyl)-piperi- din, 3-(Trifluormethyl)-piperidin, 4-(Trifluormethyl)-piperidin oder Pyrrolidin stehen. 5. Verbindungen der Formel (IA)
in welcher
A2 für Stickstoff oder für Kohlenstoff steht, der durch Wasserstoff, Chlor, Fluor, Brom,
Hydroxy, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluor- methoxy, Trifluormethyl oder 1 -Chlor- 1 -cyclopropyl substituiert ist,
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy oder für Methoxy, Ethoxy, iso- Propoxy, Methylthio, Methylsulfϊnyl, Methylsulfonyl, Trifluormethoxy, Trichlor- methoxy, Difluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Fluordichlormethoxy, Methyl,
Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl, tert-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Fluormethyl, Chlormethyl,
Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Difluorchlormethyl, Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, l,l,l,3,3,3-Hexafluor-2- propyl, Heptafluor-iso-propyl, 1 -Chlor- 1 -cyclopropyl oder 4-(Trifluor- methyl)ρhenyl steht,
R2 für 2-Bromphenyl, 2-Iodphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2-Chlor-4-fluoφhenyl,
2-Fluor-4-chloφhenyl, 2-Methylρhenyl, 2-Ethylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Me- thylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2-Fluor-4-methylphenyl, 2-Methyl-4- chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Methyl-4-fluorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 3,5-
Dichlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 3,4-Difluorphenyl, 3,5-Di- fluorphenyl, 2,3-Difluorphenyl, 2,5-Difluorphenyl, 2,6-Dichloφhenyl, 2,6-
Difluorphenyl, 2,3,4-Trifluoφhenyl, 3,4-Bis(methoxy)phenyl, 4-Methoxyphenyl,
3-Methoxyphenyl, 2-Methoxyphenyl, 2-Chlor-4-methoxyphenyl, 2-Fluor-4-meth- oxyphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl, 4-Phenoxyphenyl, 2-Chlor-4-phen- oxyphenyl, 2-Fluor-4-phenoxyphenyl, 2-Methyl-4-phenoxyphenyl, 4-(Trifluor- methoxy)phenyl, 2-(Trifluormethyl)phenyl, 3-(Trifluormethyl)phenyl, 4-(Trifluor- methyl)phenyl, 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenyl, 2-Fluor-4-(trifluormethyl)phenyl,
4-(tert.-Butyl)phenyl, 4-Cyanophenyl, Thienyl, 3-Chlorthien-2-yl, 4-Chlorthien-2- yl, 5-Chlorthien-2-yl, 2-Chlorthien-4-yl, 3-Chlorthien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl, Thiazol-2-yl,
5-Chlor-4-thiazolyl, 2-Chlor-3-pyridyl, 2-Chlor-5-pyridyl, 3-Brom-5- pyridyl steht,
R5 und R6 gemeinsam oder jeweils allein für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, Allyl, Propargyl, Cyclopropyl,
Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, 1-Pentyl, 2-Pentyl, 3- Pentyl, 2,2-Dimethyl-l-propyl, 3-Methyl-l-butyl, 3-Dimethyl-l-butyl, 1,1- Dimethyl-1-propyl, l-Methoxy-2-propyl, 2-Methoxy-propyl, l-Ethoxy-2-propyl, 2- Ethoxy-propyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-(Methylthio)ethyl, 2-(Ethyl- thio)ethyl, 2-(Dimethylamino)ethyl, 2-(Diethylamino)ethyl, l-(Dimethylamino)-2- propyl, l-(Diethylamino)-2-propyl, l-(Trimethylsilyl)-ethyl, rac-l-Methylthio-2- propyl, (S)-l-Methylthio-2-propyl, (R)-I -Methylthio-2-propyl, rac-1-Methyl- sulfinyl-2-propyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl-l -phenethyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl- l-(4'-chlor)phenethyl, rac-2,2,2-Trifluormethyl-l-(4'-fluor)phenethyl, 4,4,4- Trifluor-1-butyl, l,l,l-Trifluor-2-methyl-2-propyl, (S)-I -Methylsulfinyl-2-propyl,
(R)- 1 -Methylsulfinyl-2-proρyl, rac- 1 -Methylsulfonyl-2-propy 1, (S)- 1 -Methy 1- sulfonyl-2-propyl, (R)-l-Methylsulfonyl-2-propyl, 3-Methyl-2-butyl, 2,2- Bis(methoxy)ethyl, rac-l,l,l-Trifluor-2-propyl, (R)-l,l,l-Trifluor-2-propyl, 1,1,1- Trifluor-2-butyl, (S)- 1,1,1 -Trifluor-2-propyl, 1,1,1 -Trifluor-3 -methy 1-2-buty 1, l,l,l-Trifluor-2-methyl-2-propyl, l-(Trifluormethyl>l-cyclopropyl, 2,2,2-Tri- fluorethyl, 3,3,3-Trifluor-l-propyl, l,l,l,3,3,3-Hexafluor-2-propyl, Heptafluor- isopropyl, 2,2,3,3,3-Pentafluor-l-propyl, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-l-butyl, 2-(Tri- fluormethyl)-cyclohexyl, 3-(Trifluormethyl)-cyclohexyl, 4-(Trifluormethyl)- cyclohexyl, l,l,l-Trifluor-3-phenyl-3-propyl, Benzyl, 4-Fluorbenzyl, 4-Chlor- benzyl, 1 -Phenethyl, l-(4-Fluor)-phenethyl, 1 -(4-Chlor)-phenethyl, 1-Phenyl- propyl, l-(4-Fluor)-phenyl-propyl, 1 -(4-Chlor)-phenylpropyl, 2-Phenoxy-ethyl, 2-(4-Fluor)-phenoxyethyl, 2-(4-Chlor)-phenoxyethyl, l-Phenoxy-2-propyl, l-(4- Fluor)-phenoxy-2-propy 1, 1 -(4-Chlor)-phenoxy-2-propyl, 1 -Cyclopropyl-ethy I, 1-Cyclobutyl-ethyl, 1-Cyclopentyl-ethyl, 1-Cyclohexyl-ethyl, 1-Cyclopropyl- propyl, 1-Cyclobutyl-propyl, 1-Cyclopentyl-propyl, 1-Cyclohexyl-propyl, 2-Phen- ethyl, 2-(4-Fluor)-phenethyl, 2-(4-Chlor)-phenethyl, phenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Chloφhenyl, 3-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl, 2,4-Dichloφhenyl, 4-Trifluor- methoxy-phenyl, 4-Trifluormethyl-phenyl, (2-Pyridyl)-methyl, (2-Pyridyl)-l -ethyl, (3-Pyridyl)-methyl, (3-Pyridyl)-l -ethyl, (4-Pyridyl)-methyl, (4-Pyridyl)-l -ethyl, (5- Chlor-2-pyridyl)-methyl, (5-Chlor-2-pyridyl)-l -ethyl, [3-(Trifluormethyl>5-chlor-
2-pyridyl]- 1 -methyl, [3-(Trifluormethyl)-5-chlor-2-pyridyl]- 1 -ethyl, (2-Chlor-5- pyridyl)-methyl, (2-Chlor-5-pyridyl)-l-ethyl, Methoxy, Ethoxy, isoPropoxy, Cyclopropylmethoxy, Benzyloxy, 1-Phenethoxy, 2-Phenethoxy stehen,
oder
Rs und R6 gemeinsam mit dem Stickstoffatom verbrückt, als Piperidin, Piperazin, N- Methyl-piperazin, Morpholin, 2,6-Dimethyl-morpholin, 2-(Trifluormethyl)-piperi- din, 3-(Trifluormethyl)-piperidin, 4-(Trifluormethyl)-piperidin oder Pyrrolidin stehen.
6. Verbindungen der Formel (IA) gemäß Anspruch 5,
worin
R2 fiir 2-Bromohen .vi. 2- ■Iodoh
2,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2-Chlor-4-fluorphenyl, 2- Fluor-4-chlorphenyl, 2-Methylphenyl, 2-Ethylphenyl, 2-Chlor-4-methylphenyl, 2- Fluor-4-methylphenyl, 2-Methyl-4-chlorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-MethyI-4- fluorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,5-Dichloφhenyl, 2,3- Difluorphenyl, 2,5-Difluorphenyl, 2,3,4-Trifluorphenyl, 3,4-Bis(methoxy)phenyl,
2-Chlor-4-methoxyphenyl, 2-Fluor-4-methoxyphenyl, 2-Methyl-4-methoxyphenyl, 3-(Trifluormethyl)phenyl, 2-Chlor-4-(trifluormethyl)phenyl, 2-Fluor-4-(trifluor- methyl)phenyl, 3-Chlorthien-2-yl, 3-Chlorthien-4-yl oder 2-Chlorthien-3-yl, Thiazol-2-yl, 5-Chlor-4-thiazolyl, 2-Chlor-3-pyridyl, 2-Chlor-5-pyridyl, 3-Brom-5- pyridyl steht.
7. Verbindungen der Formel (IVA) gemäß Anspruch 5,
worin A2, R1, und R2 die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.
Verbindungen der Formel (VA) gemäß Anspruch 5,
worin A2, R1, und R2 die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.
9. Verbindungen der Formel (VIIA) gemäß Anspruch 5,
worin A2, R1, und R2 die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.
10. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (IA) gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man
(a) heterobicyclische Acrylsäuren der allgemeinen Formel (V A) gemäß Anspruch 8
mit Aminen der allgemeinen Formel (VIII),
in welcher R5 und R6 die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenen- falls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt oder
(b) heterobicyclische Acrylsäuren der allgemeinen Formel (VA) gemäß Anspruch 8 in einem ersten Schritt mit Halogenierungsmitteln gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt und anschließend mit Aminen der allgemeinen Formel (VIII), in welcher R5 und R6 die in Anspruch 5 angegebenen
Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer
Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt,
und gegebenenfalls die nach den unter (a) oder (b) beschriebenen Verfahren erhaltenen Verbindungen der Formel (IA) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der Formel (I) [oder auch (IA)] umwandelt.
11. Mittel zur Bekämpfung tierischer Schädlinge sowie zur Behandlung von Pflanzenkrankheiten, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
12. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.
13. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Mikroorganismen und/oder deren Lebensraum einwirken lässt.
14. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln oder von Mitteln zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.
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