EP1837484A2 - Quasikristalline Verbindung und deren Verwendung als Wärmedämmschicht - Google Patents

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EP1837484A2
EP1837484A2 EP20060006053 EP06006053A EP1837484A2 EP 1837484 A2 EP1837484 A2 EP 1837484A2 EP 20060006053 EP20060006053 EP 20060006053 EP 06006053 A EP06006053 A EP 06006053A EP 1837484 A2 EP1837484 A2 EP 1837484A2
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coating
compound
layer
thermal barrier
quasicrystalline
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Siemens AG
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Definitions

  • the present invention relates to a compound of the nominal atomic composition Al w Co x M y , wherein M is at least one of the elements selected from the group consisting of Ni, Cr and at least 30 percent by mass of the compound as quasicrystalline structure or approximate, a coating consisting of Compound exists or contains a layer system comprising the coating and a metallic layer and the use of the compound as a thermal barrier coating for a component which is exposed to high temperatures.
  • thermal barrier coatings which are stabilized for example by yttrium oxides.
  • Such ceramic thermal barrier coatings may be applied to a metallic substrate using techniques such as plasma spraying. However, since the ceramic layers do not sufficiently adhere to the metallic substrate, it is necessary to first apply a primer MCrAlY to the device, where M is at least one of iron, cobalt, nickel and Y is an active element and yttrium and or silicon and / or a rare earth element or hafnium.
  • Quasicrystals in the strict sense of the word are phases which have a 5, 10 or 12-fold rotational symmetry, which are incompatible with the symmetry of the translation lattice of classical crystal phases.
  • quasicrystals are termed translational periodic intermetallic compounds having diffraction patterns with 5, 8, 10 or 12-fold Absordesymmetrie.
  • Quasicrystalline alloys are roughly in the US 5,432,011 described.
  • the alloys mentioned here are used inter alia for coatings, which in turn are used as thermal barrier coatings.
  • the patent discloses a variety of possible alloys that can contain a wide variety of elements in a wide variety of compositions.
  • the quasicrystalline alloys described contain rare and above all expensive metals such as ruthenium, platinum or palladium.
  • metals such as ruthenium, platinum or palladium.
  • Not all cases also provide a sufficiently large proportion of the alloy in quasi-crystalline form or as an approximation, and the thermal conductivity is in some cases still too high for use as a thermal barrier coating.
  • the basic idea of the invention is thus to provide a compound which consists of a maximum of three or four metallic elements, all of which are relatively inexpensive to acquire and in which aluminum is contained as a main constituent in a range between 70 and 76 atomic percent.
  • M Ni, 10 ⁇ x ⁇ 15 and 10 ⁇ y ⁇ 20. This compound consists of only three elements and, in addition, has very good heat resistance.
  • the compound can be applied as a coating to a substrate. It may also be included as one of several components in a coating.
  • a layer system with the aid of the coating according to the invention.
  • a metallic layer is arranged under the coating of the compound according to the invention.
  • the metallic layer contains nickel and aluminum, and this preferably in an atomic ratio of 95: 5.
  • the metallic layer may also be formed as a thin bonding layer, which improves the adhesion of the coating.
  • the layer system consisting of coating and metallic layer is applied several times one above the other, a multilayer system is obtained which has particularly good corrosion resistance and low thermal conductivity.
  • the compound of the invention may also be used as a thermal barrier coating for a component 333, 357 ( Figure 1) exposed to high temperatures.
  • FIG. 1 shows a steam turbine 300, 303 with a turbine shaft 309 extending along a rotation axis 306.
  • the steam turbine has a high-pressure turbine section 300 and a medium-pressure turbine section 303, each having an inner housing 312 and an outer housing 315 enclosing this.
  • the high-pressure turbine part 300 is designed, for example, in Topfbauart.
  • the medium-pressure turbine part 303 is designed, for example, double-flow. It is also possible for the medium-pressure turbine section 303 to be single-flow.
  • a bearing 318 is arranged between the high-pressure turbine section 300 and the medium-pressure turbine section 303, the turbine shaft 309 having a bearing region 321 in the bearing 318.
  • the turbine shaft 309 is supported on another bearing 324 adjacent to the high pressure turbine sub 300.
  • the high-pressure turbine section 300 has a shaft seal 345.
  • the turbine shaft 309 is sealed from the outer housing 315 of the medium-pressure turbine section 303 by two further shaft seals 345.
  • the turbine shaft 309 in the high-pressure turbine section 300 has the high-pressure impeller blade 357, which preferably has the compound according to the invention as a coating.
  • This high-pressure blading 357 together with the associated blades, not shown, represents a first blading region 360.
  • the medium-pressure turbine part 303 has a central steam inflow region 333, which preferably has a compound according to the invention as a coating.
  • the turbine shaft 309 Associated with the steam inflow region 333, the turbine shaft 309 has a radially symmetrical shaft shield 363, a cover plate, on the one hand for dividing the steam flow into the two flows of the medium-pressure turbine section 303 and for preventing one direct contact of the hot steam with the turbine shaft 309 on.
  • the turbine shaft 309 has a second blading area 366 with the medium-pressure rotor blades 354 in the medium-pressure turbine section 303. The hot steam flowing through the second blading area 366 flows out of the medium-pressure turbine section 303 from a discharge connection 369 to a downstream low-pressure turbine, not shown.
  • the turbine shaft 309 is composed for example of two partial turbine shafts 309a and 309b, which are fixedly connected to one another in the region of the bearing 318.
  • Each turbine shaft 309a, 309b has a cooling line 372 formed as a central bore 372a along the axis of rotation 306.
  • the cooling line 372 is connected to the steam outlet region 351 via an inflow line 375 having a radial bore 375a.
  • the coolant line 372 is connected to a cavity not shown below the shaft shield.
  • the feed lines 375 are configured as a radial bore 375a, allowing "cold" steam from the high pressure turbine section 300 to flow into the central bore 372a.
  • the vapor passes through the storage area 321 into the medium-pressure turbine section 303 and there to the mantle surface 330 of the turbine shaft 309 in the steam inflow area 333.
  • the steam flowing through the cooling line has a significantly lower temperature as the reheated steam flowing into the Dampfeinström Siemens 333, so that an effective cooling of the first blade rows 342 of the medium-pressure turbine section 303 and the mantle surface 330 is ensured in the region of these blade rows 342.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Verbindung der nominalen atomaren Zusammensetzung: €ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ Al w CO x M y wobei M wenigstens eines der Elemente ausgewählt aus der Gruppe Ni, Cr ist und wenigstens 30 Massenprozent der Verbindung als quasikristalline Struktur oder als Approximat vorliegen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass 70 ‰ w ‰ 76 und w + x + y = 100 ist.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbindung der nominalen atomaren Zusammensetzung AlwCoxMy, wobei M wenigstens eines der Elemente ausgewählt aus der Gruppe Ni, Cr ist und wenigstens 30 Massenprozent der Verbindung als quasikristalline Struktur oder als Approximat vorliegen, eine Beschichtung die aus der Verbindung besteht oder sie enthält, ein Schichtsystem das die Beschichtung und eine metallische Schicht aufweist und die Verwendung der Verbindung als Wärmedämmschicht für ein Bauteil, das hohen Temperaturen ausgesetzt ist.
  • Wenn Bauteile bei hohen Temperaturen und unter korrosiven Bedingungen verwendet werden, ist es in vielen Fällen nötig, sie mit Schutzschichten zu versehen. So kann durch den Einsatz von Wärmedämmschichten nicht nur die Lebensdauer der Bauteile erhöht werden, sondern teilweise auch die Betriebstemperatur angehoben werden, was zu einer Effizienzsteuerung führt. Dies trifft besonders auf Bauteile zu, die in Gas- oder Dampfturbinen verwendet werden.
  • Normalerweise werden für derartige Wärmedämmschichten Zirkonoxide verwendet, die beispielsweise durch Yttriumoxide stabilisiert sind. Derartige keramische Wärmedämmschichten können unter Verwendung von Verfahren wie dem Plasmaspritzen auf ein metallisches Substrat aufgebracht werden. Da die keramischen Schichten jedoch nicht ausreichend gut auf dem metallischen Substrat haften, ist es nötig, zuerst einen Haftgrund MCrAlY auf das Bauteil aufzubringen, wobei M wenigstens eines der Elemente aus der Gruppe Eisen, Kobalt, Nickel und Y ein Aktivelement ist und für Yttrium und/oder Silizium und/oder ein Element der Seltenen Erden bzw. Hafnium steht.
  • Es ist aufwendig, zwei Schichten auf das zu schützende Bauteil aufzubringen, und deshalb sind Anstrengungen unternommen worden, alternative Materialien zu den keramischen Verbindungen zu finden. Dabei haben sich quasikristalline Materialien als geeignet erwiesen, da sie eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber Oxidation und Korrosion, eine geringe thermische Ausdehnung, eine gute Verarbeitbarkeit zu Beschichtungen und vor allem eine geringe Wärmeleitfähigkeit aufweisen.
  • Quasikristalle im engeren Sinne des Wortes sind Phasen, die eine 5, 10 oder 12-zählige Rotationssymmetrie aufweisen, welche mit der Symmetrie des Translationsgitters von klassischen Kristallphasen nicht vereinbar sind. Als Approximate von Quasikristallen bezeichnet man translationsperiodische intermetallische Verbindungen, welche Difraktionsmuster mit 5, 8, 10 oder 12-facher Absordesymmetrie aufweisen.
  • Quasikristalline Legierungen sind etwa in der US 5,432,011 beschrieben. Die hier genannten Legierungen werden u. a. für Beschichtungen verwendet, wobei diese wiederum als Wärmedämmschichten eingesetzt werden. Allerdings wird in dem Patent eine Vielzahl von möglichen Legierungen offenbart, die verschiedenste Elemente in unterschiedlichsten Zusammensetzungen enthalten können.
  • Auch in der DE 103 58 813 A1 werden quasikristalline Legierungen und deren Verwendung als Beschichtung genannt. Hier ist der Stand der Technik zu quasikristallinen Legierungen umfassend referiert.
  • Die beschriebenen quasikristallinen Legierungen enthalten seltene und vor allem auch teure Metalle wie Ruthenium, Platin oder Palladium. Für die Herstellung der Legierungen ist es weiterhin problematisch, dass teilweise mehr als sechs verschiedene Metalle enthalten sind, was die genaue Einwaage der Komponenten erschwert und insgesamt den Aufwand erhöht. Nicht in allen Fällen liegt außerdem ein ausreichend großer Anteil der Legierung in quasikristalliner Form oder als Approximat vor, und auch die Wärmeleitfähigkeit ist teilweise für eine Verwendung als Wärmedämmschicht noch zu hoch.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Verbindung bereitzustellen, die aus wenigen günstigen metallischen Bestandteilen besteht und zu mindestens 30 Massenprozent als quasikristalline Struktur oder als Approximat vorliegt. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, eine Beschichtung oder ein Schichtsystem unter Verwendung der Verbindung zu entwickeln und die Verbindung als Wärmedämmschicht für ein Bauteil einzusetzen.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Bereitstellung einer Verbindung der nominalen atomaren Zusammensetzung AlwCoxMy, bei der 70 ≤ w ≤ 76 und w + x + y = 100 ist und M ein oder zwei Metalle darstellt, gelöst.
  • Grundgedanke der Erfindung ist es also, eine Verbindung bereitzustellen, die maximal aus drei oder vier metallischen Elementen besteht, welche alle relativ kostengünstig zu erwerben sind und in der Aluminium als Hauptbestandteil in einem Bereich zwischen 70 und 76 Atomprozent enthalten ist.
    • Drei metallische Elemente
  • In einer Ausbildung der Erfindung ist M = Ni, 10 < x ≤15 und 10 < y ≤ 20. Diese Verbindung besteht nur aus drei Elementen und weist zusätzlich eine sehr gute Wärmebeständigkeit auf.
  • Versuche haben außerdem gezeigt, dass eine Verbindung mit besonders niedriger Wärmeleitfähigkeit erhalten wird, wenn M = Cr und 70 ≤ w ≤ 75, 10 ≤ x ≤ 15 und 10 ≤ y ≤ 20 ist.
    • Vier metallische Elemente
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht eine Verbindung neben Aluminium und Kobalt noch sowohl aus Chrom als auch aus Nickel (M = Ni, Cr), wobei 70 ≤ w < 75 ist.
    • Beschichtung und Schichtsysteme
  • Die Verbindung kann als Beschichtung auf ein Substrat aufgetragen werden. Sie kann auch als einer von mehreren Bestandteilen in einer Beschichtung enthalten sein.
  • Außerdem ist es möglich, mit Hilfe der erfindungsgemäßen Beschichtung ein Schichtsystem auszubilden. Vorzugsweise ist unter der Beschichtung aus der erfindungsgemäßen Verbindung eine metallische Schicht angeordnet.
    Hier hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die metallische Schicht Nickel und Aluminium enthält und dies bevorzugt in einem atomaren Verhältnis von 95 : 5.
  • Die metallische Schicht kann auch als dünne Anbindungsschicht ausgebildet sein, was die Haftung der Beschichtung verbessert.
  • Wenn das Schichtsystem aus Beschichtung und metallischer Schicht mehrmals übereinander angebracht wird, erhält man ein Vielfachschichtsystem, das besonders gute Korrosionsbeständigkeit und geringe Wärmeleitfähigkeit aufweist.
  • Die erfindungsgemäße Verbindung kann auch als Wärmedämmschicht für ein Bauteil 333, 357 (Fig. 1), das hohen Temperaturen ausgesetzt ist, verwendet werden.
  • In gleicher Weise kann auch eine Verbindung eingesetzt werden, die Aluminium und Mangan enthält, und die zu wenigstens 30 Massenprozent als quasikristalline Struktur oder als Approximat vorliegt.
    Die erfindungsgemäße Verwendung eignet sich insbesondere für Teile von Turbinen, insbesondere einer Dampfturbine 300 ,303 wie Turbinenschaufeln 357 (Fig. 1).
  • In Figur 1 ist eine Dampfturbine 300, 303 mit einer sich entlang einer Rotationsachse 306 erstreckenden Turbinenwelle 309 dargestellt.
  • Die Dampfturbine weist eine Hochdruck-Teilturbine 300 und eine Mitteldruck-Teilturbine 303 mit jeweils einem Innengehäuse 312 und einem dieses umschließende Außengehäuse 315 auf. Die Hochdruck-Teilturbine 300 ist beispielsweise in Topfbauart ausgeführt. Die Mitteldruck-Teilturbine 303 ist beispielsweise zweiflutig ausgeführt. Es ist ebenfalls möglich, dass die Mitteldruck-Teilturbine 303 einflutig ausgeführt ist.
  • Entlang der Rotationsachse 306 ist zwischen der Hochdruck-Teilturbine 300 und der Mitteldruck-Teilturbine 303 ein Lager 318 angeordnet, wobei die Turbinenwelle 309 in dem Lager 318 einen Lagerbereich 321 aufweist. Die Turbinenwelle 309 ist auf einem weiteren Lager 324 neben der Hochdruck-Teilturbine 300 aufgelagert. Im Bereich dieses Lagers 324 weist die Hochdruck-Teilturbine 300 eine Wellendichtung 345 auf. Die Turbinenwelle 309 ist gegenüber dem Außengehäuse 315 der Mitteldruck-Teilturbine 303 durch zwei weitere Wellendichtungen 345 abgedichtet. Zwischen einem Hochdruck-Dampfeinströmbereich 348 und einem Dampfaustrittsbereich 351 weist die Turbinenwelle 309 in der Hochdruck-Teilturbine 300 die Hochdruck-Laufbeschaufelung 357 auf, die vorzugsweise die erfindungsgemäße Verbindung als Beschichtung aufweist. Diese Hochdruck-Laufbeschaufelung 357 stellt mit den zugehörigen, nicht näher dargestellten Laufschaufeln einen ersten Beschaufelungsbereich 360 dar.
  • Die Mitteldruck-Teilturbine 303 weist einen zentralen Dampfeinströmbereich 333 auf, der vorzugsweise eine erfindungsgemäße Verbindung als Beschichtung aufweist. Dem Dampfeinströmbereich 333 zugeordnet weist die Turbinenwelle 309 eine radialsymmetrische Wellenabschirmung 363, eine Abdeckplatte, einerseits zur Teilung des Dampfstromes in die beiden Fluten der Mitteldruck-Teilturbine 303 sowie zur Verhinderung eines direkten Kontaktes des heißen Dampfes mit der Turbinenwelle 309 auf. Die Turbinenwelle 309 weist in der Mitteldruck-Teilturbine 303 einen zweiten Beschaufelungsbereich 366 mit den Mitteldruck-Laufschaufeln 354 auf. Der durch den zweiten Beschaufelungsbereich 366 strömende heiße Dampf strömt aus der Mitteldruck-Teilturbine 303 aus einem Abströmstutzen 369 zu einer strömungstechnisch nachgeschalteten, nicht dargestellten Niederdruck-Teilturbine.
  • Die Turbinenwelle 309 ist beispielsweise aus zwei Teilturbinenwellen 309a und 309b zusammengesetzt, die im Bereich des Lagers 318 fest miteinander verbunden sind. Jede Teilturbinenwelle 309a, 309b weist eine als zentrale Bohrung 372a entlang der Rotationsachse 306 ausgebildete Kühlleitung 372 auf. Die Kühlleitung 372 ist mit dem Dampfaustrittsbereich 351 über eine eine radiale Bohrung 375a aufweisende Zuströmleitung 375 verbunden. In der Mitteldruck-Teilturbine 303 ist die Kühlmittelleitung 372 mit einem nicht näher dargestellten Hohlraum unterhalb der Wellenabschirmung verbunden. Die Zustromleitungen 375 sind als radiale Bohrung 375a ausgeführt, wodurch "kalter" Dampf aus der Hochdruck-Teilturbine 300 in die zentrale Bohrung 372a einströmen kann. Über die insbesondere auch als radial gerichtete Bohrung 375a ausgebildete Abströmleitung 372 gelangt der Dampf durch den Lagerbereich 321 hindurch in die Mitteldruck-Teilturbine 303 und dort an die Manteloberfläche 330 der Turbinenwelle 309 im Dampfeinströmbereich 333. Der durch die Kühlleitung strömende Dampf hat eine deutlich niedrigere Temperatur als der in den Dampfeinströmbereich 333 einströmende zwischenüberhitzte Dampf, so dass eine wirksame Kühlung der ersten Laufschaufelreihen 342 der Mitteldruck-Teilturbine 303 sowie der Manteloberfläche 330 im Bereich dieser Laufschaufelreihen 342 gewährleistet ist.

Claims (15)

  1. Verbindung der nominalen atomaren Zusammensetzung:

             AlwCoxMy

    wobei M wenigstens eines der Elemente ausgewählt aus der Gruppe Ni, Cr ist und wenigstens 30 Massenprozent der Verbindung als quasikristalline Struktur oder als Approximat vorliegen,
    dadurch gekennzeichnet, dass 70 ≤ w ≤ 76 und w + x + y = 100 ist .
    Figure imgb0001
  2. Verbindung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass
    M = Ni und 10 < x ≤ 15 und 10 < y ≤ 20 ist,
    insbesondere 11 ≤ x ≤ 14 und 12 ≤ y ≤ 18.
  3. Verbindung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass
    M = Cr und 70 ≤ w ≤ 75, 10 ≤ x ≤ 15 und 10 ≤ y ≤ 20 ist,
    insbesondere 71 ≤ w 74, 11 ≤ x ≤ 14 und 12 ≤ y ≤ 18.
  4. Verbindung nach Anspruch 1,
    dadurch gekennzeichnet, dass
    M = Cr und Ni und 70 ≤ w < 75 ist,
    insbesondere 71 ≤ w ≤ 74.
  5. Beschichtung,
    die aus einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 besteht oder sie enthält.
  6. Schichtsystem
    mit einer Beschichtung nach Anspruch 5.
  7. Schichtsystem nach Anspruch 6,
    mit einer weiteren metallischen Schicht.
  8. Schichtsystem nach Anspruch 7,
    bei dem die metallische Schicht unter der Beschichtung nach Anspruch 5 angeordnet ist.
  9. Schichtsystem nach Anspruch 7,
    bei der die metallische Schicht über der Beschichtung nach Anspruch 5 angeordnet ist.
  10. Schichtsystem nach Anspruch 7, 8 oder 9,
    bei dem die metallische Schicht Ni und Al enthält, bevorzugt in einem atomaren Verhältnis von Ni = 95 und Al = 5.
  11. Schichtsystem nach Anspruch 7, 8 oder 9,
    bei dem die metallische Schicht als dünne Anbindungsschicht ausgebildet ist.
  12. Vielfachschichtsystem,
    das aus zwei oder mehr aufeinander angebrachten Schichtsystemen nach einem der Ansprüche 6 bis 11 besteht.
  13. Verwendung einer Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4
    als Wärmedämmschicht für ein Bauteil (333, 357),
    das hohen Temperaturen ausgesetzt ist.
  14. Verwendung einer Verbindung,
    die Al und Mn enthält und von der wenigstens 30 Massenprozent als quasikristalline Struktur oder als Approximat vorliegen
    als Wärmedämmschicht für ein Bauteil (333, 357), das hohen Temperaturen ausgesetzt ist.
  15. Verwendung nach Anspruch 13 oder 14,
    dadurch gekennzeichnet, dass
    das Bauteil eine Turbinenschaufel (357) insbesondere einer Dampfturbine (300 ,303) ist.
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