EP1789497A1 - Silicondecklack mit verbesserter schmutzabweisung und verbesserter verklebbarkeit mit kernhülle-partikel - Google Patents

Silicondecklack mit verbesserter schmutzabweisung und verbesserter verklebbarkeit mit kernhülle-partikel

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EP1789497A1
EP1789497A1 EP05787184A EP05787184A EP1789497A1 EP 1789497 A1 EP1789497 A1 EP 1789497A1 EP 05787184 A EP05787184 A EP 05787184A EP 05787184 A EP05787184 A EP 05787184A EP 1789497 A1 EP1789497 A1 EP 1789497A1
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EP
European Patent Office
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units
optionally
radicals
radical
copolymers
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05787184A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Julia Henn
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Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
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    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

Definitions

  • Silicone topcoat with improved soil repellence and improved adhesion with core shell particles Silicone topcoat with improved soil repellence and improved adhesion with core shell particles
  • the invention relates to a composition and moldings, sheet or elastomer.
  • the object of the invention is to improve the known state of the art, in particular to further improve the soil repellency and the bondability.
  • the invention relates to a composition producible using
  • R is the same or different, optionally halogenated hydrocarbon radicals having 1-18 carbon atoms per radical or ORI, where R 1 may be identical or different and is hydrogen or a monovalent, if appropriate Substituted hydrocarbon radical having 1-8 carbon atom (s), with the proviso that 0.01 to 3.0 wt .-% Si-bound radicals OR 1 are contained per molecule, and optionally one or more polymer components selected from the group consisting out:
  • R 2 is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical
  • R 3 is a monovalent organic radical, x is 0 or 1, (3) silicone particles
  • radicals R are preferably alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl and tert. - pentyl radical; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-
  • Octyl radicals such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical
  • Nonyl radicals such as the n-nonyl radical
  • Decyl radicals such as the n-decyl radical
  • Dodecyl radicals such as the n-dodecyl radical
  • Octadecyl radicals such as the n-octadecyl radical
  • Alkenyl radicals such as the vinyl and allyl radicals
  • Cycloalkyl radicals such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals.
  • substituted radicals R are cyanoalkyl radicals, such as the ⁇ -cyanoethyl radical, and halogenated hydrocarbon radicals, for example haloalkyl radicals, such as the 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl radical, 2, 2, 2, 2 ', 2', 2 ' Hexafluoroisopropyl radical, heptafluoroisopropyl radical.
  • cyanoalkyl radicals such as the ⁇ -cyanoethyl radical
  • halogenated hydrocarbon radicals for example haloalkyl radicals, such as the 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl radical, 2, 2, 2, 2 ', 2', 2 ' Hexafluoroisopropyl radical, heptafluoroisopropyl radical.
  • radical R is preferably methyl or ethyl.
  • the radical R 1 is preferably hydrogen atom and optionally substituted hydrocarbon radicals having 1 to 8 carbon atoms, where hydrogen and alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular the methyl, ethyl and isopropyl radicals, are particularly preferred ,
  • radicals R 1 are the examples given for the radical R with 1 to 8 carbon atoms.
  • radicals R 2 are preferably optionally substituted hydrocarbon radicals having 1-18 carbon atom (s), particularly preferred are alkyl radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl , tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert.
  • -Pentylrest Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical and iso-hexyl radicals; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical and iso-heptyl radicals; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical. Preference is given to the methyl and ethyl radical.
  • hydrocarbon radicals R 2 which may be substituted by an ether oxygen atom are the methoxyethyl, the ethoxyethyl, the methoxy-n-propyl and the methoxy-iso-propyl radical.
  • radicals R 1 are preferably optionally substituted hydrocarbon radicals having 1-18 carbon atom (s), particularly preferred are alkyl radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl , tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert.
  • Hexyl radicals such as the n-hexyl radical and iso-hexyl radicals
  • Heptyl radicals such as the n-heptyl radical and iso-heptyl radicals
  • Octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical
  • Nonyl radicals such as the n-nonyl radical and iso-nonyl radicals
  • Decyl radicals such as the n-decyl radical and iso-decyl radicals
  • Dodecyl radicals such as the n-
  • Dodecyl radical and iso-dodecyl radicals Dodecyl radical and iso-dodecyl radicals; Octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical and iso-octadecyl radicals; Alkenyl radicals, such as the vinyl and allyl radicals; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl radicals and methylcyclohexyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and
  • Alkaryl radicals such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals, ethylphenyl radicals, o-, m-, p-vinylphenyl radicals and the nonylphenyl radical
  • aralkyl radicals such as the benzyl radical, the ⁇ - and the ⁇ -phenylethyl radical
  • Isocyanalkyl radicals such as the isocyanopropyl radical, isocyanethyl radical, isocyanhexyl radical
  • Isocyanoctylrest wherein the Isocyanpropylrest is preferred and (Meth) acryloxy radicals such as the methacryloxypropyl radical, acryloxypropyl radical, methacryloxyhexyl radical, acryloyloxyhexyl radical, the methacryloxypropyl radical being preferred.
  • halogenated hydrocarbon radicals R are haloalkyl radicals, such as the 3-chloro-n-propyl radical, the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropyl radical , Heptafluorisopropylrest, and Halogenarylreste, such as the o-, m- and p-chlorophenyl.
  • the ratio M units to T units is 0 to 1.8: 1, preferably 0.1 to 1.2: 1 and particularly preferably 0.3 to 0.8: 1 and in the case of the polyorganosiloxanes (A2), the ratio of M units to Q units is 0.00 to 2.7: 1, preferably 0.01 to 2.1: 1, more preferably 0.1 to 1.8: 1.
  • the polyorganosiloxanes according to the invention form a polymer of 2-500, preferably 4-300 monomer units.
  • the polymer components (Al) and (A2) can be used alone or in each case as mixtures or reaction products of
  • Organosiloxane units are used. Preference is given to polymer components, such as the resin solution K or the resin solution K.
  • Solvents such as toluene, xylene, acetone,
  • the solvents are used in amounts of preferably 10 to 98% by weight, preferably 30 to
  • the polymer components (Al) and (A2) can be used alone or as mixtures in a ratio of 1:20 to 20: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymers can also be used as polymer components (B).
  • Such products are commercially available from Vinnolit GmbH under the name Vinnolit E 15/40 A.
  • Or (C) copolymers of vinyl acetate and ethylene can also be used as polymer components. By methods known in the literature, copolymers can be prepared from both monomers in any desired ratio.
  • the polymer components (A1), (A2), (B) and (C) are preferred, and the polymer components (A1) and (A2) are particularly preferred.
  • the polymer components are contained in amounts of 2-70% by weight in the compositions according to the invention. Preferably, an amount of 5-50 wt.%, Particularly preferred is an amount of 10-40 wt.%.
  • silanes (2) are Preferred examples of silanes (2).
  • Methacryloxypropyltrimethoxysilane (trade name Silane GF)
  • Methyltriethoxysilane (trade name Silane Ml-Triethoxy -
  • Tetraethoxysilane (trade name TES 28 - Wacker-Chemie
  • Methyltrimethoxysilane (trade name Ml-trimethoxy - Wacker-Chemie GmbH)
  • Ml-trimethoxy - Wacker-Chemie GmbH (trade name Ml-trimethoxy - Wacker-Chemie GmbH)
  • Isocyanatopropyltrimethoxysilane (trade name Silane Y 9030 UCC).
  • the silanes are contained in amounts of 0.1-20 wt.%, Preferably from 0.5 to 10 wt.% Contained.
  • the polymer components are used with the silanes (2) or mixtures thereof in a ratio of 100: 1 to 100: 30, more preferably 100: 2 to 100: 20.
  • compositions are preferably prepared in organic solvents such as tetrahydrofuran, toluene, acetone, naphtha, gasoline, methyl ethyl ketone, xylene, butyl alcohol, ethyl acetate, isopropyl acetate, isopropanol.
  • organic solvents such as tetrahydrofuran, toluene, acetone, naphtha, gasoline, methyl ethyl ketone, xylene, butyl alcohol, ethyl acetate, isopropyl acetate, isopropanol.
  • Organic solvents are contained in amounts of 10 to 90 wt.%, Preferably 30-85 wt.%.
  • compositions are optionally mixed with condensation catalysts, such as preferably organic tin compounds or organic zirconium compounds such as preferably zirconium butoxide, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dioctyltin dilaurate, dibutyltin diacetate.
  • condensation catalysts such as preferably organic tin compounds or organic zirconium compounds such as preferably zirconium butoxide, dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, dioctyltin dilaurate, dibutyltin diacetate.
  • condensation catalysts are dibutyltin dilaurate, dibutyltin acetate, zirconium butylate.
  • the condensation catalysts are contained in amounts between 0-10 wt.%. Preferably, amounts of 0-5 wt.%, Particularly preferred amounts of 0-2 wt.%.
  • peroxides in particular organic peroxides preferred.
  • organic peroxides are peroxyketal, e.g. For example, 1,1-bis (tert-butyl peroxy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane and the like, diacyl peroxides, such as.
  • tert-butyl-cumyl peroxide As di-tert-butyl peroxide, tert-butyl-cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2, 5-dimethyl-2, 5-di (tert-butylperoxy) hexane t-butyl per-ethylhexanoate, and similar and peresters, such as.
  • t-butyl per-ethylhexanoate (tradename peroxan PO) is Interox TBPIN
  • Peroxides are preferably used in amounts of from 0 to 5% by weight, in particular from 0 to 3% by weight, in each case based on the weight of compound used in the process according to the invention.
  • water in amounts of 0-20 wt.%, Preferably 0-10 wt.% are added.
  • compositions consist of either silicone resins mixed with functional silanes and hydrolyzed in organic solvents or of organic (co) polymers copolymerized with functional silanes.
  • the silicone particles are preferably elastomeric particulate copolymers having a core-shell structure composed of a core a) consisting of an organosilicon polymer and an organopolymer shell c) or two shells b) and c), wherein the inner shell b) consists of a organosilicon polymer, wherein, the copolymer is composed of a) 0.05 to 95% by weight, based on the total weight of the copolymer, of a core polymer of the general formula (R 4 2 Si0 2/2) ⁇ . (R 4 Si0 3/2) y.
  • Particulate copolymers consisting of a core a), an inner shell b) and a shell c) are preferably composed of: a) 0.05 to 90% by weight, particularly preferably 0.1 to 35% by weight, based on the total weight of the copolymer Core polymers (R 4 SiO 3/2) y .
  • radicals R are preferably alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, amyl, hexyl radical; Alkenyl radicals, such as the vinyl and allyl radical and
  • butenyl Aryl radicals, such as the phenyl radical; or substituted hydrocarbon radicals. Examples of these are halogenated hydrocarbon radicals, such as the chloromethyl, 3-chloropropyl, 3-bromopropyl, 3,3,3-trifluoropropyl and 5,5,5,4,4,3,3-heptafluoropentyl radical, and the chlorophenyl radical rest;
  • Mercaptoalkyl radicals such as 2-mercaptoethyl and 3-mercaptopropyl
  • Cyanoalkyl radicals such as the 2-cyanoethyl and 3-cyanopropyl radicals
  • Aminoalkyl radicals such as the 3-aminopropyl radical
  • Acyloxyalkyl radicals such as 3-acryloxypropyl and 3-methacryloxypropyl
  • Hydroxyalkyl radicals such as the hydroxypropyl radical.
  • radicals methyl, ethyl, propyl, phenyl, vinyl, 3-methacryloxypropyl and 3-mercaptopropyl are particularly preferred, with less than 30 mol% of the radicals in the siloxane polymer being vinyl, 3-methacryloxypropyl or 3-mercaptopropyl groups.
  • the organosilicon shell polymer b) preferably consists of dialkylsiloxane units (R 4 2SiC> 2/2) > where R 4 has the meanings methyl or ethyl.
  • monomers for the organic polymer portion c) are preferably acrylic or methacrylic esters of aliphatic alcohols having 1 to 10 carbon atoms, acrylonitrile, styrene, p-methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, vinyl acetate, vinyl propionate, maleimide, vinyl chloride, ethylene, butadiene, isoprene and chloroprene.
  • styrene and acrylic esters and methacrylic acid esters of aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms for example methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate or butyl (meth) acrylate. Both homopolymers and copolymers of said monomers are suitable as the organic polymer fraction.
  • the finely divided elastomeric graft copolymers have an average particle size (diameter) of 10 to 300 nm, preferably from 30 to 150 nm, measured by the transmission electron microscope.
  • the particle size distribution is very uniform, the graft copolymers are monomodal, that is, the particles have a maximum in the particle size distribution and a polydispersity factor 02 of at most 0.2, measured by the transmission electron microscope.
  • the production of the core-shell structure is preferably carried out according to EP 492 376 (Wacker Chemie GmbH) and examples thereof.
  • the silicone elastomer particles preferably have a particle size of 80-120 nm and are in methyl isobutyl ketone.
  • Other solvents such as toluene, acetone and ethyl acetate and butyl acetate are possible, but MIBK has been found to be particularly advantageous.
  • Another object of the invention is a process for the preparation of a composition wherein the components of the composition are reacted or mixed using Polymer components (1)
  • R is the same or different, optionally halogenated
  • R ⁇ may be the same or different and is hydrogen or a monovalent optionally substituted hydrocarbon radical having 1-8
  • Carbon atom (s) means, with the proviso that 0.01 to 3.0 wt .-% Si-bound radicals OR 1 are contained per molecule, and optionally one or more polymer components selected from the group consisting of:
  • R 2 is a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical
  • R 1 is a monovalent organic radical, x is 0 or 1,
  • R, R-L, R ⁇ and R ⁇ are the examples given above for the radicals R, RI, R 2 and R ⁇ .
  • compositions according to the invention can be carried out in stirring and mixing plants, as are customary in the chemical industry.
  • the systems should be temperature-controlled in the range of -10 0 C to +150 0 C and temperature controllable. Because of the use of organic solvents explosion protection is essential.
  • compositions are prepared by simply mixing the individual components at temperatures which correspond to the ambient room temperature. However, it is also possible to carry out reactions, such as polymerization, condensations or reaction on reactive groups. This then requires a thermal control of the reaction processes. Such methods are between 0 0 C and
  • compositions are prepared under normal atmospheric pressure.
  • production can also take place at overpressure up to 20 bar or in vacuum up to 20 mbar.
  • Another object of the invention is a molded body, sheet or elastomer, which is coated with a composition of the invention.
  • the composition of the invention further serves as a protective coating elastomeric moldings or as a topcoat for one or both sides coated with elastomeric materials sheet.
  • These fabrics may be films or textiles, in particular woven, knitted, knitted or nonwoven fabrics of chemical, natural or mineral fibers. Examples include injection molding or extrusion moldings of elastomeric materials such as natural rubber, nitrile rubber, butyl rubber or silicone rubber.
  • Textile supports coated with elastomeric materials e.g. Conveyor belts, compensators, protective clothing, electrical insulating hoses, electrical insulating mats, coated textiles suitable for textile constructions, e.g. Tents, covers, tarpaulins can be used according to the inventive equipment with the topcoat according to the invention scratch-resistant, dirt-repellent surfaces with reduced friction factor against themselves and other materials and a good bondability with silicone rubber adhesives.
  • the top coat is applied to silicone-coated textile membranes in layers of 3-50g / m 2 . Layer thicknesses of 5-15g / m 2 are ideal. On the one hand, the top coat must have sufficient adhesion to the base coat. For another, he has to be glued, ie a silicone adhesive must have sufficient adhesion to the top coat. The adhesion of the layers is measured, for example, according to DIN 53 530 and should be at least 150N / 5cm.
  • compositions of the invention may be applied by spraying, brushing, knife coating, roller printing, screen printing, dipping or similar techniques.
  • topcoats are dirt-repellent, scratch-resistant and have reduced friction factors to themselves and to other materials such as glass, metal, plastics, fabrics, etc.
  • Surfaces of silicone rubber molded parts, injection molded parts, insulating tubes, medical articles, fabrics coated with silicone rubber, nonwovens, felts, films or papers are usually treated with the topcoats according to the invention.
  • Important properties of the base material such as tensile strength, elongation, elasticity, tear propagation resistance, resistance to heat and cold, to chemicals or light, are not affected by the surface treatment.
  • compositions according to the invention can also be applied to silicone rubber moldings, injection-molded parts, insulating tubes, etc.
  • the application is thus not limited to coated fabrics only.
  • the compositions according to the invention consist not only of pure silicone resins, but also of copolymers and silicone components. This makes it possible to use several properties, such as dirt repellency, scratch resistance and reduced frictional resistance with just one topcoat achieve.
  • the topcoats do not lead to the stiffening of the base material, as is the case with the known methods. This is a significant advantage, especially in the field of coated textiles.
  • the silicone topcoat according to the invention has improved soil repellency, a smooth, non-blocking surface, a low coefficient of friction and a very good bondability.
  • the topcoat can be applied in a single operation. Together with the base coating so only two operations are required.
  • coated fabrics knitted fabrics, crocheted or felted, it is possible to work with commercially available liquid silicone rubbers as a basecoat. Methods are known which make it possible, by adding adhesion promoters, to achieve sufficient adhesion without a primer.
  • the silicone particles can also be incorporated in addition-crosslinking silicone binder systems.
  • 13050 g of the dispersion were made inert in a 15 1 reactor with nitrogen and adjusted to pH 4.
  • 90 g of methyl methacrylate were metered in and the polymerization was started by addition of 5.2 g (0.6% by weight, based on monomer) of K 2 S 2 O 8 and 18 g (2.1% by weight, based on monomer) of NaHSC> 3 (37% by weight in water).
  • NaHSOß 37Gew% in water
  • the plant with contents is cooled to room temperature and 108kg methyltriethoxysilane (trade name Ml triethoxysilane Wacker Chemie GmbH), 54kg tetraethoxysilane (trade name TES28 of Wacker Chemie GmbH), 54kg vinyltriethoxysilane (trade name Geniosil GF56 of Wacker Chemie GmbH) and 5kg Zirkoniumbutylat in said Added with stirring.
  • Ih is stirred at room temperature, then 900 kg of acetone and 44kg of water are added with stirring and Ih stirred.
  • 239kg silicone elastomer particles in organic solvents (trade name MIBK 444206 of Wacker Chemie GmbH) was added.
  • MIBK 444206 of Wacker Chemie GmbH trade name MIBK 444206 of Wacker Chemie GmbH
  • the topcoat of the invention is used with 5 wt.%
  • Hydrogendimethylpolysiloxan (trade name crosslinker W of Wacker Chemie GmbH) blended and applied by knife coating on a glass fabric with double-sided silicone rubber coating of Elastosil R 401/40 (trade name of Wacker Chemie GmbH).
  • the total weight of the coated fabric is 240 g / m 2
  • the membrane without topcoat has a soil repellency of 5-5-6.
  • Adhesion with a silicone adhesive tape gives adhesion values of 217N / 5cm.
  • stain rejections between 4-4-3 and 2-3-2 are achieved, as well as adhesion levels between 0 and 106N / 5cm.
  • the membrane with the topcoat according to the invention has a soil repellency of 2-2-1 and adhesion values of 233N / 5cm. The soiling results and the adhesion values are only slightly reduced by outdoor weathering for 6 months.
  • the measurement results show that the topcoat according to the invention has good soil repellency and good cleaning performance.
  • the adhesion values in the gluing test are significantly higher than the required value.
  • a polyester fabric with 100 g / m 2 gross weight is provided on both sides with a silicone coating of silicone liquid rubber (coating weight 100 g / m).
  • the coated fabric without topcoat has stains of 5-4-4.
  • the coated fabric with topcoat has soils from 3-3-2. The improvement in soiling remains clear even after 5 washing cycles at 60 0 C.
  • the coating weight of the topcoat is 5 g / m 2 .
  • the topcoat according to the invention improves the static and kinetic friction coefficient.
  • the scrub test according to DIN ISO 5981 shows that the abrasion resistance of the coating is not adversely affected.
  • silicone adhesive tape for example from Elastosil R 4001/40, trade name of Wacker Chemie GmbH, thickness 0.6 mm
  • the adhesion of the adhesive bond is measured according to DIN 53 530 in peel test.
  • the aim of the development was to achieve a total layer adhesion of 150N / 5cm or better.

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Abstract

Zusammensetzung herstellbar unter Verwendung von Polymerkomponenten (1) (A1) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T-Einheiten) der Formel (R<SUB>1</SUB>Si-O<SUB>3/2</SUB>) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel (R<SUB>3</SUB>Si-O<SUB>1/2</SUB>) und/oder (A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der Formel (Si-O<SUB>4/2</SUB>) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel (R<SUB>3</SUB>Si-O<SUB>1/2</SUB>) worin R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder OR<SUP>1</SUP> bedeutet, wobei R<SUP>1</SUP> gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8 Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, daß pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-% Si-gebundene Reste OR<SUP>1</SUP> enthalten sind, sowie gegebenenfalls einer oder mehreren Polymerkomponenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: (B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere (C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer (D) Polyvinylchlorid (E) Polyamid (F) Polyester (G) Acrylat-Polyester-Copolymere (H) Polyamid-Polyester-Copolymere (I) Vinylacetat-Polyester Copolymere (J) Monomere (Meth)acrylate, mit der Maßgabe, daß sie mit Si- gebundenen (Meth)acrylatgruppen haltigen Silanen copolymerisiert werden, (2) Silan der allgemeinen Formel R<SUP>3</SUP> <SUB>x</SUB>S

Description

Silicondecklack mit verbesserter Schmutzabweisung und verbesserter Verklebbarkeit mit Kernhülle-Partikel
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung sowie Formkörper, Flächengebilde oder Elastomer.
Aus EP 718 355 A sind Zusammensetzungen aus Polyorganosiloxankomponenten bekannt, die bereits eine verbesserte Schmutzabweisung zum bekannten Stand der Technik bei ihrem Anmeldetag aufweisen, allerdings ist die
Verklebbarkeit von Beschichtungen aus dieser Zusammensetzung mit Siliconuntergrund schlecht.
Aufgabe der Erfindung ist es, den bekannten Stand der Technik zu verbessern, insbesondere die Schmutzabweisung und die Verklebbarkeit weiter zu verbessern.
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung herstellbar unter Verwendung von
Polymerkomponeneten (1)
(Al) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T-Einheiten) der Formel (R]_Si-O3/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel (R3Si-Oi/2) und/oder
(A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der Formel (Si-04/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel
(R3Si-O1/2 )
worin
R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder ORI bedeutet, wobei R1 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8 Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, daß pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-% Si- gebundene Reste OR1 enthalten sind, sowie gegebenenfalls einer oder mehreren Polymerkomponenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
(B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere
(C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer
(D) Polyvinylchlorid
(E) Polyamid
(F) Polyester
(G) Acrylat-Polyester-Copolymere
(H) Polyamid-Polyester-Copolymere
(1) Vinylacetat-Polyester Copolymere
(J) Monomere (Meth) acrylate, mit der Maßgabe, daß sie mit Si- gebundenen (Meth) acrylatgruppen haltigen Silanen copolymerisiert werden,
(2) Silan der allgemeinen Formel
R3 xSi(OR2) 4_x
wobei R2 einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
R-3 einen einwertigen organischen Rest, x 0 oder 1 bedeutet, (3) Siliconpartikel
(4) gegebenenfalls Lösungsmittel
(5) gegebenenfalls Katalysator
(6) gegebenenfalls Wasser.
Beispiele für Reste R sind vorzugsweise Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert . -Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl- und tert . - Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-
Octylreste, wie der 2, 2, 4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Allylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste.
Beispiele für substituierte Reste R sind Cyanalkylreste, wie der ß-Cyanethylrest, und halogenierte Kohlenwasserstoffreste, beispielsweise Halogenalkylreste, wie der 3, 3, 3-Trifluor-n- propylrest, der 2, 2, 2, 2 ' , 2 ' , 2 ' -Hexafluorisopropylrest, der Heptafluorisopropylrest .
Schon wegen der leichteren Zugänglichkeit ist als Rest R Methyl- oder Ethylrest bevorzugt.
Bei Rest R^ handelt es sich bevorzugt um Wasserstoffatom und gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatom(en) , wobei Wasserstoff und Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en) , insbesondere der Methyl-, Ethyl-, und Isopropylrest, besonders bevorzugt sind.
Beispiele für Reste R^ sind die für den Rest R genannten Beispiele mit 1 bis 8 Kohlenstoffatom(en) . Beispiele für Reste R2 sind bevorzugt gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 - 18 Kohlenstoffatom(en) , besonders bevorzugt sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso- Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert. -Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest und iso- Hexylreste; Heptylreste, wie der n-Heptylrest und iso- Heptylreste; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso- Octylreste, wie der 2, 2, 4-Trimethylpentylrest. Bevorzugt ist der Methyl- und Ethylrest. Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R2, die durch ein Ethersauerstoffatom substituiert sein können, sind der Methoxyethyl-, der Ethoxyethyl-, der Methoxy-n-propyl- und der Methoxy-iso-propylrest.
Beispiele für Reste R^ sind bevorzugt gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 - 18 Kohlenstoffatom(en) , besonders bevorzugt sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso- Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert . -Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest und iso- Hexylreste; Heptylreste, wie der n-Heptylrest und iso- Heptylreste; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso- Octylreste, wie der 2, 2, 4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest und iso-Nonylreste; Decylreste, wie der n- Decylrest und iso-Decylreste; Dodecylreste, wie der n-
Dodecylrest und iso-Dodecylreste; Octadecylreste, wie der n- Octadecylrest und iso-Octadecylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl- und der Allylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylreste und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und
Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste, Ethylphenylreste, o-, m-, p-Vinylphenylreste und der Nonylphenylrest; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der α- und der ß-Phenylethylrest; Isocyanalkylreste wie der Isocyanpropylrest, Isocyanethylrest, Isocyanhexylrest,
Isocyanoctylrest, wobei der Isocyanpropylrest bevorzugt ist und (Meth) acryloxyreste wie der Methacryloxypropylrest, Acryloxypropylrest, Methacryloxyhexylrest, Acryloxyhexylrest, wobei der Methacryloxypropylrest bevorzugt ist.
Beispiele für halogenierte Kohlenwasserstoffreste R sind Halogenalkylreste, wie der 3-Chlor-n-propylrest, der 3,3,3- Trifluor-n-propylrest, der 2, 2, 2, 2 ' , 2 ' , 2 ' -Hexafluor- isopropylrest, der Heptafluorisopropylrest, und Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.
Bei den Polyorganosiloxanen (Al) beträgt das Verhältnis M- Einheiten zu T-Einheiten 0 bis 1,8:1, bevorzugt 0,1 bis 1,2:1 und besonders bevorzugt 0,3 bis 0,8:1 und bei den Polyorganosiloxanen (A2) beträgt das Verhältnis M-Einheiten zu Q-Einheiten 0,00 bis 2,7:1, bevorzugt 0,01 bis 2,1:1 besonders bevorzugt 0,1 bis 1,8:1.
Die erfindungsgemäßen Polyorganosiloxane bilden ein Polymerisat aus 2-500, bevorzugt 4-300 Monomereinheiten.
Die Polymerkomponenten (Al) und (A2) können allein oder jeweils als Mischungen oder Umsetzungsprodukte der
Organosiloxaneinheiten eingesetzt werden. Bevorzugt sind Polymerkomponenten, wie die Harzlösung K oder die Harzlösung K
0118 der Wacker-Chemie GmbH. Diese Harze können vorzugsweise in
Lösungsmitteln, wie Toluol, Xylol, Aceton,
Essigsäureethylester, Ethanol gelöst sein. Die Lösungsmittel werden in Mengen von vorzugsweise 10 bis 98 Gew.%, bevorzugt 30 bis
98 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der
Polymerkomponenten, eingesetzt.
Die Polymerkomponenten (Al) und (A2) können alleine oder als Mischungen in einem Verhältnis von 1:20 bis 20:1, bevorzugt 1:10 bis 10:1 eingesetzt werden. Neben den Polymerkomponenten (Al) und (A2) können auch als Polymerkomponenten (B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat- Copolymere eingesetzt werden. Solche Produkte werden von der Vinnolit GmbH im Handel unter der Bezeichnung Vinnolit E 15/40 A angeboten. Oder es können (C) Copolymere aus Vinylacetat und Ethylen ebenfalls als Polymerkomponenten eingesetzt werden. Durch in der Literatur bekannte Verfahren können aus beiden Monomeren Copolymere in jedem gewünschten Verhältnis hergestellt werden.
Als weitere Polymerkomponenten können, (D) Polyvinylchlorid (E) Polyamid, (F) Polyester, (G) Acrylat-Polyester-Copolymere, (H) Polyamid-Polyester-Copolymere oder (I) Vinylacetat-Polyester- Copolymere oder (J) Monomere (Meth) acrylate, wie Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, eingesetzt werden, die im Reaktionsgemisch polymerisiert werden. Bevorzugt sind die Polymerkomponenten (Al), (A2), (B) und (C), besonders bevorzugt sind die Polymerkomponenten (Al) und (A2) .
Die Polymerkomponenten sind in Mengen von 2-70 Gew.% in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten. Bevorzugt ist eine Menge von 5-50 Gew.%, besonders bevorzugt ist eine Menge von 10-40 Gew.%.
Bevorzugte Beispiele für Silane (2) sind
Methacryloxypropyltrimethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan GF
31 - Wacker-Chemie GmbH) ,
Methyltriethoxysilan (Handelsbezeichnng Silan Ml-Triethoxy -
Wacker-Chemie GmbH) , Vinyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan GF 56 -Wacker- Chemie GmbH) ,
Tetraethoxysilan (Handelsbezeichnung TES 28 - Wacker-Chemie
GmbH) ,
Gemische aus niedermolekularen Hydrolyseprodukten aus Tetraethoxysilan (Handelsbezeichnung TES 40 - Wacker-Chemie
GmbH) , Methyltrimethoxysilan (Handelsbezeichnung Ml-Trimethoxy - Wacker-Chemie GmbH) ,
Isocyanatpropyltrimethoxysilan (Handelsbezeichnung Silan Y 9030 UCC) .
Die Silane sind in Mengen von 0,1-20 Gew.%, bevorzugt von 0,5- 10 Gew.%, enthalten.
Die Polymerkomponenten werden mit den Silanen (2) oder deren Mischungen im Verhältnis von 100:1 bis 100:30, besonders bevorzugt 100:2 bis 100:20 eingesetzt.
Die Zusammensetzungen werden vorzugsweise in organischen Lösungsmitteln, wie Tetrahydrofuran, Toluol, Aceton, Naphtha, Benzin, Methylethylketon, Xylol, Butylalkohol, Ethylacetat, Isopropylacetat, Isopropanol hergestellt.
Organische Lösungsmittel sind in Mengen von 10 bis 90 Gew.% enthalten, bevorzugt sind 30-85 Gew.%.
Die Zusammensetzungen werden gegebenenfalls mit Kondensationskatalysatoren, wie vorzugsweise organische Zinnverbindungen oder organische Zirkonverbindungen wie vorzugsweise Zirkoniumbutylat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnoxid, Dioctylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat vermischt.
Bevorzugt unter diesen Kondensationskatalysatoren sind Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnacetat, Zirkoniumbutylat.
Die Kondensationskatalysatoren sind in Mengen zwischen 0-10 Gew.% enthalten. Bevorzugt sind Mengen von 0-5 Gew.%, besonders bevorzugt sind Mengen von 0-2 Gew.%.
Als Quelle für freie Radikale, welche vorzugsweise bei der Polymerenkomponente (J) eingesetzt werden, sind Peroxide, insbesondere organische Peroxide bevorzugt. Beispiele für solche organischen Peroxide sind Peroxyketal, z. B. 1,1- Bis (tert. -butylperoxy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexan, 2,2- Bis (tert.-butylperoxy)butan und ähnliche, Diacylperoxide, wie z. B. Acetylperoxid, Isobutylperoxid, Benzoylperoxid und ähnliche, Dialkylperoxide, wie z. B. Di-tert-butylperoxid, Tert-butyl-cumylperoxid, Dicumylperoxid, 2, 5-Dimethyl-2, 5- Di (tert. -butylperoxy) hexan t-Butyl-per-ethylhexanoate, und ähnliche und Perester, wie z. B. Tert.-butylperoxyisopropyl- carbonat. Bevorzugt ist t-Butyl-per-ethylhexanoate (Handelsbezeichnung Peroxan PO) Interox TBPIN
Vorzugsweise werden Peroxide in Mengen von 0 bis 5 Gew.%, insbesondere von 0 bis 3 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht von eingesetzter Verbindung im erfindungsgemäßen Verfahren, verwendet.
Gegebenenfalls kann auch Wasser in Mengen von 0-20 Gew.%, bevorzugt 0-10 Gew.% zugegegeben werden.
Die Zusammensetzungen bestehen entweder aus Siliconharzen, die mit funktionellen Silanen vermischt und in organischen Lösungsmitteln hydrolysiert werden oder aus organischen (Co) polymeren, die mit funktionellen Silanen copolymerisiert werden.
(3) Die Siliconpartikel sind vorzugsweise elastomere teilchenförmige Copolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur zusammengesetzt aus einem Kern a) bestehend aus einem siliciumorganischen Polymer und einer organopolymeren Hülle c) oder zwei Hüllen b) und c) , wobei die innere Hülle b) aus einem siliciumorganischen Polymer besteht, wobei, das Copolymerisat zusammengesetzt ist aus a) 0.05 bis 95 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, eines Kernpolymeren der allgemeinen Formel (R4 2Si02/2)χ. (R4Si03/2)y. (SiO4/2)z mit x = 0 bis 99.5 Mol%, y = 0.5 bis 100 Mol%, z = 0 bis 50 Mol%, b) 0 bis 94.5 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Polydialkylsiloxan-Hülle aus (R4 2Si02/2)- Einheiten und c) 5 bis 95 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Hülle aus Organopolymer monoolefinisch ungesättigter Monomere, wobei R4 gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl- oder Alkenyl-Reste mit 1 bis 6 C-Atomen, Aryl-Reste oder substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, und die Teilchen eine Teilchengröße von 10 bis 300 nm und eine monomodale Teilchengrößenverteilung mit einem Polydispersitätsindex von maximal σ2 = 0.2 haben.
Teilchenförmigen Copolymerisate bestehend aus einem Kern a) und einer Hülle c) sind vorzugsweise zusammengesetzt aus: a) 5 bis 95 Gew%, besonders bevorzugt 20 bis 80 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, eines Kernpolymeren (R4 2Si02/2)x. (R4Si03/2)y. (Siθ4/2) z mit x = 10 bis 99.5 Mol%, insbesonders 50 bis 99 Mo1%; y = 0.5 bis 95 Mol%, insbesonders
1 bis 50 Mol%; z = 0 bis 30 Mol%, insbesonders 0 bis 20 Mol%; und c) 5 bis 95 Gew%, besonders bevorzugt 20 bis 80 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Hülle aus Organopolymer monoolefinisch ungesättigter Monomere, wobei R4 gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl- oder Alkenyl-Reste mit 1 bis 6 C-Atomen, Aryl-Reste oder substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet.
Teilchenförmige Copolymerisate bestehend aus einem Kern a) , einer inneren Hülle b) und einer Hülle c) sind vorzugsweise zusammengesetzt aus: a) 0.05 bis 90 Gew%, besonders bevorzugt 0.1 bis 35 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, eines Kernpolymeren (R4Siθ3/2) y. (SiO4/2) z mit y = 50 bis 100 Mol% und z = 0 bis 50 Mol%, insbesonders 0 bis 30 Mol%, b) 0.5 bis 94.5 Gew%, besonders bevorzugt 35 bis 70 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Polydialkylsiloxan-Hülle aus (R42Siθ2/2) n-Einheiten c) 5 bis 95 Gew%, besonders bevorzugt 30 bis 70 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Hülle aus Organopolymer monoolefinisch ungesättigter Monomere, wobei R4 gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl- oder Alkenyl-Reste mit 1 bis 6 C-Atomen, Aryl-Reste oder substituierte Kohlenwasserstoffreste- bedeutet.
Vorzugsweise sind die Reste R Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, Amyl-, Hexylrest; Alkenylreste, wie der Vinyl- und Allylrest und
Butenylrest; Arylreste, wie der Phenylrest; oder substituierte Kohlenwasserstoffreste. Beispiele hierfür sind halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie der Chlormethyl-, 3-Chlorpropyl-, 3-Brompropyl-, 3, 3, 3-Trifluorpropyl- und 5,5,5,4,4,3,3- Heptafluorpentylrest, sowie der Chlorphenyl-rest;
Mercaptoalkylreste, wie der 2-Mercaptoethyl- und 3- Mercaptopropylrest; Cyanoalkylreste, wie der 2- Cyanoethyl- und 3-Cyanopropylrest; Aminoalkylreste, wie der 3-Aminopropylrest; Acyloxyalkylreste, wie der 3-Acryloxypropyl- und 3- Methacryloxypropylrest; Hydroxyalkylreste, wie der Hydroxypropylrest .
Besonders bevorzugt sind die Reste Methyl, Ethyl, Propyl, Phenyl, Vinyl, 3-Methacryloxypropyl und 3-Mercaptopropyl, wobei weniger als 30 Mol% der Reste im Siloxanpolymerisat Vinyl-, 3- Methacryloxypropyl oder 3-Mercaptopropylgruppen sind.
Das siliciumorganische Hüllpolymerisat b) besteht vorzugsweise aus Dialkylsiloxanen-Einheiten (R42SiC>2/2) > wobei R4 die Bedeutungen Methyl oder Ethyl hat. Als Monomere für den organischen Polymeranteil c) werden vorzugsweise Acrylsäureester oder Methacrylsäureester von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 10 C-Atomen, Acrylnitril, Styrol, p-Methylstyrol, α-Methylstyrol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Maleinimid, Vinylchlorid, Ethylen, Butadien, Isopren und Chloropren. Besonders bevorzugt sind Styrol sowie Acrylsäureester und Methacrylsäureester von aliphatischen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, beispielsweise Methyl (meth) - acrylat, Ethyl (meth) acrylat oder Butyl (meth) acrylat. Als organischer Polymeranteil sind sowohl Homopolymerisate als auch Mischpolymerisate der genannten Monomere geeignet.
Die feinteiligen elastomeren Pfropfcopolymerisate haben eine mittlere Teilchengröße (Durchmesser) von 10 bis 300 nm, vorzugsweise von 30 bis 150 nm, gemessen mit dem Transmissions- Elektronen-Mikroskop. Die Teilchengrößenverteilung ist sehr einheitlich, die Pfropfcopolymerisate liegen monomodal vor, das heißt die Teilchen besitzen ein Maximum in der Teilchengrößenverteilung und einen Polydispersitätsfaktor 02 von maximal 0.2, gemessen mit dem Transmissions-Elektronen- Mikroskop.
Die Herstellung der Kern-hüllen-struktur erfolgt vorzugsweise gemäß EP 492 376 (Wacker Chemie GmbH) und deren Beispielen .
Bevorzugt weisen die Siliconelastomerpartikel eine Partikelgröße von 80-120 nm und liegen in Methylisobutylketon vor. Andere Lösemittel wie Toluol, Aceton und Ethylacetat und Butylacetat sind möglich, aber MIBK hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung, wobei die Komponenten der Zusammensetzung umgesetzt oder vermischt werden, wobei unter Verwendung von Polymerkomponeneten (1)
(Al) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T-Einheiten) der Formel (RlSi-03/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel (R3Si-O]_/2) und/oder
(A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der Formel
(Si-04/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel
(R3Si-θ!/2)
worin
R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte
Kohlenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder
ORI bedeutet, wobei R^ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8
Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, dass pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-% Si- gebundene Reste OR1 enthalten sind, sowie gegebenenfalls einer oder mehreren Polymerkomponenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
(B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere
(C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer
(D) Polyvinylchlorid
(E) Polyamid
(F) Polyester
(G) Acrylat-Polyester-Copolymere
(H) Polyamid-Polyester-Copolymere (1) Vinylacetat-Polyester Copolymere
(J) Monomere (Meth) acrylate, mit der Maßgabe, dass sie mit Si- gebundenen (Meth) acrylatgruppen haltigen Silanen copolymerisiert werden,
(2) Silan der allgemeinen Formel
R3χSi(OR2)4_χ
wobei R2 einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest,
R^ einen einwertigen organischen Rest, x 0 oder 1 bedeutet,
(3) Siliconpartikel
(4) gegebenenfalls Lösungsmittel
(5) gegebenenfalls Katalysator
(6) gegebenenfalls Wasser umgesetzt oder vermischt werden.
Beispiele für R, R-L, R^ und R^ sind die oben für die Reste R, RI, R2 und R^ genannten Beispiele.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann in Rühr- und Mischanlagen, wie sie in der chemischen Industrie üblich sind, erfolgen. Die Anlagen sollten im Bereich von -10 0C bis +150 0C temperierbar und in der Temperatur regelbar sein. Wegen der Verwendung von organischen Lösungsmitteln ist Explosionsschutz unumgänglich.
Die Herstellung der Zusammensetzungen erfolgt durch einfaches Durchmischen der einzelnen Komponenten bei Temperaturen, die der umgebenden Raumtemperatur entsprechen. Es können aber auch Reaktionen, wie Polymerisation, Kondensationen oder Umsetzung an reaktiven Gruppen durchgeführt werden. Dies erfordert dann eine thermische Kontrolle der Reaktionsabläufe. Solche Verfahren werden zwischen 0 0C und
150 0C durchgeführt. Bevorzugt werden Temperaturen zwischen 10 0C und 120 0C. Der Einfachheit halber werden die Zusammensetzungen bei normalem Luftdruck hergestellt. Die
Herstellung kann aber ebenso bei Überdruck bis zu 20 bar oder im Vakuum bis 20 mbar stattfinden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Formkörper, Flächengebilde oder Elastomer, das mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung beschichtet ist.
Das erfindungsgemäße Zusammensetzung dient weiter als Schutzbeschichtung elastomerer Formteile oder als Topcoat für ein- oder beidseitig mit elastomeren Materialien beschichtete Flächengebilde. Bei diesen Flächengebilden kann es sich um Folien oder Textilien, insbesondere Gewebe, Gewirke, Gestricke oder Vliesstoffe aus Chemie-, Natur- oder Mineralfasern handeln. Beispiele hierfür sind Spritzguss oder Extrusionsformteile aus elastomeren Materialien wie Naturkautschuk, Nitrilkautschuk, Butylkautschuk oder Siliconkautschuk. Mit elastomeren Materialien beschichtete textile Träger, wie z.B. Förderbänder, Kompensatoren, Schutzkleidung, Elektroisolierschläuche, Elektroisoliermatten, beschichtete Textilen, die für Textile Konstruktionen, wie z.B. Zelte, Abdeckungen, Planen verwendet werden können, zeigen nach der erfindungsgemäßen Ausrüstung mit dem erfindungsgemäßen Topcoat kratzfeste, schmutzabweisende Oberflächen mit reduziertem Reibungsfaktor gegen sich selbst und andere Materialien sowie eine gute Verklebbarkeit mit Siliconkautschukklebstoffen.
Der Top coat wird auf siliconbeschichtete Textilmembranen in Schichten von 3-50g/m2 aufgebracht. Ideal sind Schichtdicken von 5-15g/m2. Der Top Coat muss zum einen eine ausreichende Haftung auf dem Base coat aufweisen. Zum anderen muss er verklebbar sein, d.h. ein Siliconkleber muss eine ausreichende Haftung auf dem Top Coat aufweisen. Die Haftung der Schichten wird z.B. nach DIN 53 530 gemessen und sollte mindesten 150N/5cm betragen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Sprühen, Streichen, Rakeln, im Walzenaufdruck, durch Siebdruck, Tauchen oder ähnliche Techniken aufgebracht werden.
Sie gehen mit üblichen Siliconkautschukoberflächen eine feste Verbindung ein. Die Aushärtung erfolgt durch Abdampfen des Lösungsmittels und anschließender Polykondensation. Die Härtung kann thermisch beschleunigt werden. Die mit den erfindungsgemäßen Deckbeschichtungen behandelten Oberflächen sind schmutzabweisend, kratzfest und weisen reduzierte Reibungsfaktoren zu sich selbst sowie zu anderen Materialien, wie Glas, Metall, Kunststoffen, Geweben etc. auf. Es werden üblicherweise Oberflächen von Siliconkautschukformteilen, -spritzgußteilen, - isolierschläuchen, medizinischen Artikeln, mit Siliconkautschuk beschichtete Gewebe, Vliese, Filze, Folien oder Papiere mit den erfindungsgemäßen Topcoats behandelt.
Wichtige Eigenschaften des Basismaterials, wie Zugfestigkeit, Dehnung, Elastizität, Weiterreißfestigkeit, Beständigkeit gegen Wärme und Kälte, gegen Chemikalien oder Licht, werden durch die Oberflächenbehandlung nicht beeinflußt.
Vorteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind, daß die Zusammensetzungen auch auf Siliconkautschukformteile, Spritzgußteile, Isolierschläuche, etc. aufgebracht werden können. Die Anwendung ist somit nicht nur auf beschichtete Gewebe beschränkt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bestehen nicht nur aus reinen Siliconharzen, sondern auch aus Copolymeren und Siliconanteilen. Dies macht es möglich, mehrere Eigenschaften, wie Schmutzabweisung, Kratzfestigkeit und reduzierten Reibungswiderstand mit nur einem Topcoat zu erzielen. Die Topcoats führen nicht zur Versteifung des Basismaterials, wie dies bei den bekannten Methoden der Fall ist. Dies ist vor allem im Bereich der beschichteten Textilien ein wesentlicher Vorteil.
Der erfindungsgemäße Silicondecklack weist eine verbesserte Schmutzabweisung, eine glatte, nicht blockende Oberfläche, einen niedrigen Reibungskoeffizienten sowie eine sehr gute Verklebbarkeit auf.
Die Deckbeschichtung kann in nur einem Arbeitsgang aufgebracht werden. Zusammen mit der Basisbeschichtung sind also nur zwei Arbeitsgänge erforderlich. Im Falle von beschichteten Geweben, Gewirken, Gestricken oder Filzen kann mit handelsüblichen Flüssigsiliconkautschuken als Basisbeschichtung gearbeitet werden. Es sind Verfahren bekannt, die es durch Zugabe von Haftvermittlern ermöglichen, hierbei ohne eine Grundierung eine ausreichende Haftung zu erzielen.
Die Silconpartikel können neben den beschriebenen kondensationsvernetzenden, peroxidischvernetzenden Bindersystemen auch in additionsvernetzenden Siliconbindersystemen eingebracht werden.
Beispiele:
Beispiel 1:
Herstellung der Pfropfgrundlage: 3800 g Wasser und 19 g (1.9 Gew% bezogen auf Si-Verbindungen)
Dodecylbenzolsulfonsäure wurden auf 850C erwärmt. Es wurde eine Mischung aus 855 g (2.9 Mol, 74 Mol%) Octamethylcyclotetrasiloxan, 97 g (0.7 Mol, 18 Mol%) Methyltrimethoxysiloxan und 66 g (0.3 Mol, 8 Mol%) Methacryloxypropyltri-methoxysilan zudosiert und 4 Stunden bei 850C nachgerührt. Nach Abnahme von circa 400 g Destillat erhielt man eine Dispersion mit 21 Gew% Festgehalt und einer Teilchengröße von 111 nm. Pfropfung:
13050 g der Dispersion wurden in einem 15 1-Reaktor mit Stickstoff inertisiert und auf pH 4 eingestellt. Es wurden 90 g Methylmethacrylat zudosiert und die Polymerisation durch Zugabe von 5.2 g (0.6 Gew% bezogen auf Monomer) K2S2O8 und 18 g (2.1 Gew% bezogen auf Monomer) NaHSC>3 (37 Gew% in Wasser) gestartet.
Innerhalb einer Stunde wurden weitere 780g Methylmethacrylat zudosiert, anschließend auf 650C aufgeheizt und innerhalb 3
Stunden auspolymerisiert . Es resultierte ein Latex mit 24 Gew% Polymethylmethacrylat im Pfropfcopolymeren und mit 26.7 Gew%
Festgehalt, einer Teilchengröße von 127 nm und einem Polydispersitätsindex von o"2 = 0.02.
Beispiel 2 :
Herstellung der Pfropfgrundlage:
4035 g Wasser und 8 g (1.8 Gew% bezogen auf Si-Verbindungen) Dodecylbenzolsulfonsäure wurden auf 8O0C erwärmt. Es wurde innerhalb 30 Minuten 145 g (0.7 Mol, 39 Mol%) Phenyltrimeth- oxysilan und anschließend innerhalb 2 Stunden 310 g (1.1 Mol, 61 Mol%) Octamethylcyclotetrasiloxan zudosiert, eine Stunde bei 8O0C nachgerührt und anschließend auf das Ausgangsvolumen ausdestilliert. Pfropfung:
500 g des Hydrosols mit einem Festgehalt von 9.2 % und einer Teilchengröße von 83 nm wurden mit Natriumcarbonatlösung auf pH 5 eingestellt und mit Stickstoff gesättigt. Nach der Zugabe von 7 g frisch gewaschenem Methylmethacrylat wurde durch Zugabe von 0.09 g (0.13 Gew% bezogen auf Monomer) K2S2O8 und 0.12 g (0.16
Gew% bezogen auf Monomer) NaHSOß (37Gew% in Wasser) gestartet und dann innerhalb 30 Minuten weitere 62 g Methylmethacrylat zudosiert, anschließend auf 650C aufgeheizt und innerhalb 3 Stunden auspolymerisiert. Es resultierte ein Latex mit 60 Gew% Polymethylmethacrylat im Pfropfcopolymeren und mit 23.1 Gew% Festgehalt, einer Teilchengröße von 106 nm und einem Polydispersitätsindex von 02 = 0.01.
Beispiel 3:
In eine Rühranlage, die mit einer Destillationsmöglichkeit - die zum Abscheiden von azeotrop ausgetragenem Wasser geeignet ist - ausgerüstet ist, werden 94 kg Methylmethacrylat, 94 kg Butylmethacrylat und 313 kg Toluol eingelegt. Durch Erhitzen der Mischung auf 105 0C wird enthaltenes Wasser azeotrop entfernt. Wenn aus dem Gemisch kein Wasser mehr ausgetragen wird, wird auf 30 0C abgekühlt, 21 kg Silan
GF 31 (Handelsprodukt der Wacker-Chemie GmbH) und 2,1 kg tert- Butyl-per-ethylhexanoat zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird zum Rückfluß erhitzt, wobei bei ca. 100 0C eine deutliche
Reaktion einsetzt. Das Gemisch wird 8 Std. am Rückfluß gehalten und auf 30 0C abgekühlt. 15,8 kg n-Butanol und 10,5 kg Silan Ml-Trimethoxy (Handelsprodukt der Wacker-Chemie GmbH) werden unter Rühren eingemischt. Nach 30 Min. Rühren werden 720 kg Isopropanol und 180 kg Benzin mit einem
Siedebereich von 120-140 0C zugegeben. Weitere 30 Min. wird gerührt. Über einen Filter wird abgefüllt.
Es wird eine klare, farblose Lösung mit einer Viskosität von 8 mPa-s und einem Feststoffgehalt von 14 Gew.% erhalten. Anschließend werden 239kg Siliconelastomerpartikel in organischen Lösemitteln (Handelsbezeichnung MIBK 444206 der Wacker Chemie GmbH) zugegeben. Nach weiteren 2h Rühren bei Raumtemperatur wird das Produkt in passende Gebinde abgefüllt. Die klare, farblose Flüssigkeit zeigt eine Viskosität von 13mm2/s und einen Feststoffgehalt von 22%.
Beispiel 4 :
In einer Anlage, die mit einer Dissolverscheibe ausgerüstet wird, werden 47,8 kg Benzin (Siedebereich 140-150 0C), 102,6kg Methylethylketon, 236,2 kg Xylol, 9,9 kg n-Butanol und 60kg Tetrahydrofuran vorgelegt und unter starkem Durchmischen 52 kg Vinnol E 15/40 A (Handelsprodukt der Wacker-Chemie GmbH) in diesem Lösungsmittelgemisch gelöst .
0,5 kg Isocyanopropyltriethoxysilan werden zugegeben und eine Stunde am Rückfluß (ca. 64 0C) gekocht. Es wird auf 30 0C abgekühlt und 50 kg Tetrahydrofuran, 350 kg Toluol und
I 000 kg Aceton zugegeben. 30 Min. wird intensiv vermischt. Das klare, farblose Produkt weist eine Viskosität von
II mPa-s und einen Festgehalt von ca. 2,8 Gew.-% auf. Anschließend werden 239kg Siliconelastomerpartikel in organischen Lösemitteln (Handelsbezeichnung MIBK 444206 der Wacker Chemie GmbH) zugegeben. Nach weiteren 2h Rühren bei Raumtemperatur wird das Produkt in passende Gebinde abgefüllt, die klare, farblose Flüssigkeit zeigt eine Viskosität von 13mm2/s und einen Feststoffgehalt von 22%.
Beispiel 5
In einem Rührwerk mit Destillationsaufsatz werden 700kg eines Methylsiliconharzes in toluolischer Lösung (Verkaufsbezeichnung Siliconharzlösung K Toluol (Verkaufsprodukt der Wacker Chemie GmbH) und 200kg Siliconharzlösung K0118 (Verkaufsprodukt der Wacker Chemie GmbH) eingelegt und durchmischt. Unter ständigem Rühren werden 324kg Toluol durch Erwärmen bei Normaldruck abdestilliert.
Die Anlage mit Inhalt wird auf Raumtemperatur abgekühlt und 108kg Methyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Ml- Triethoxysilan der Wacker Chemie GmbH) , 54kg Tetraethoxysilan (Handelsbezeichnung TES28 der Wacker Chemie GmbH) , 54kg Vinyltriethoxysilan (Handelsbezeichnung Geniosil GF56 der Wacker Chemie GmbH) sowie 5kg Zirkoniumbutylat in der genannten Reihenfolge unter Rühren zugegeben. Ih wird bei Raumtemperatur gerührt, dann werden 900kg Aceton und 44kg Wasser unter Rühren zugegeben und Ih gerührt. Anschließend werden 239kg Siliconelastomerpartikel in organischen Lösemitteln (Handelsbezeichnung MIBK 444206 der Wacker Chemie GmbH) zugegeben. Nach weiteren 2h Rühren bei Raumtemperatur wird das Produkt in passende Gebinde abgefüllt, die klare, farblose Flüssigkeit zeigt eine Viskosität von 13mm2/s und einen Feststoffgehalt von 22%.
Beispiel a) :
Der erfindungsgemäße Decklack wird mit 5 Gew.%
Hydrogendimethylpolysiloxan (Handelsbezeichnung Vernetzer W der Wacker Chemie GmbH) abgemischt und im Rakelverfahren auf ein Glasgewebe mit beidseitiger Siliconkautschukbeschichtung aus Elastosil R 401/40 (Handelsbezeichnung der Wacker Chemie GmbH) aufgetragen. Das Gesamtgewicht des beschichteten Gewebes beträgt 240g/m2 Nach der Aushärtung des Decklackes bei 1800C in 2min ergibt sich ein Flächengewicht des Decklackes von 10g/m2.
Die Membran ohne Decklack weist eine Schmutzabweisung von 5-5- 6 auf. Bei Verklebung mit einem Siliconklebeband ergeben sich Haftungswerte von 217N/5cm. Mit Top Coats nach dem Stand der Technik werden Schmutzabweisungen zwischen 4-4-3 und 2-3-2 erreicht sowie Haftungswerte zwischen 0 und 106N/5cm. Die Membran mit dem erfindungsgemäßen Decklack weist eine Schmutzabweisung von 2-2-1 und Haftungswerte von 233N/5cm auf. Die Anschmutzergebnisse sowie die Haftungswerte werden auch durch Bewitterung im Freien für 6 Monate nur geringfügig herabgesetzt.
Die vergrößerte Oberfläche bei gleichzeitig guter Einbindung in die Matrix bewirkt eine gute Verklebbarkeit.
Die Messergebnisse zeigen, dass der erfindungsgemäße Decklack eine gute Schmutzabweisung sowie gutes Abreinigungsverhalten aufweist. Die Haftungswerte im Verklebetest sind deutlich höher als der geforderte Wert.
Beispiel b) :
Ein Polyestergewebe mit 100g/m2 Rohgewicht wird beidseitig mit einer Siliconbeschichtung aus Siliconflüssigkautschuk versehen (Beschichtungsgewicht 100g/m) . Das beschichtete Gewebe ohne Decklack weist Anschmutzungsnoten von 5-4-4 auf. Das beschichtete Gewebe mit Decklack weist Anschmutzungsnoten von 3-3-2 auf. Die Verbesserung des Anschmutzverhaltens bleibt auch nach 5 Waschzyklen bei 600C deutlich.
Beispiel c) :
Ein mit 30g/m2 Elastosil LR 6250F (Handelsbezeichnung der Wacker Chemie GmbH) beschichtetes Nylongewebe wird mit dem erfindungsgemäßen Topcoat beschichtet. Das Auftragsgewicht des Decklackes beträgt 5g/m2.
Zur Messung des Reibungskoeffizienten werden zwei Muster jeweils Beschichtung auf Beschichtung platziert. Der Reibungskoeffizient wird nach DIN 53375 gemessen.
Durch den erfindungsgemäßen Decklack wird der statische und kinetische Reibungskoeffizient verbessert. Der Scrub-Test nach DIN ISO 5981 zeigt, dass die Abriebfestigkeit der Beschichtung nicht negativ beeinflusst wird.
[Reibungskoeffizient ReibungskoeffizientflScrub Ikinetisch statisch
Testmethoden zur Prüfung der SchmutzabWeisung
Zur Bestimmung der Schmutzabweisung von siliconbeschichteten Membranen liegt keine allgemein akzeptierte Norm vor. Deshalb wurde ein hausinternes Prüfverfahren entwickelt. Rußpulver wird mit einem Papiertuch nebeneinander an 3 Stellen (A, B und C) mit jeweils 3 Kreisbewegungen auf die Membran aufgetragen. Kreis B und C werden dann mit destilliertem Wasser für 10s abgespült. Kreis C wird zusätzlich mit einem feuchten Papiertuch in 3 Kreisbewegungen gereinigt. Kreis A zeigt, wieviel Ruß von der Membran angenommen wird (Anschmutzung) . Kreis B zeigt, wieviel Ruß durch Wasser abgespült wird (Abregnen) . Kreis C zeigt, wieviel Ruß durch feuchtes Nachreinigen entfernt werden kann (Abreinigung) . Die Anschmutzung wird visuell anhand einer Skala von 1 (sehr gut) bis 6 (sehr schlecht) bewertet. So ergibt sich eine aus 3 Ziffern bestehende Klassifizierung. Das Ziel der Entwicklung war, eine Benotung von 2-3-2 oder besser zu erreichen.
Testmethoden zur Prüfung der Verklebbarkeit
Zur Bestimmung der Verklebbarkeit werden 2 mit Silicondecklack behandelte siliconbeschichtete Membranen mit Hilfe eines Siliconklebebandes (z.B. aus Elastosil R 4001/40, Handelsbezeichnung der Wacker Chemie GmbH, Stärke 0,6mm) bei 1800C in 2 min in einer Heizpresse verklebt. Die Haftung der Klebeverbindung wird nach DIN 53 530 im Schältest gemessen. Ziel der Entwicklung war, eine Gesamtlagenhaftung von 150N/5cm oder besser zu erreichen.

Claims

PateπtanSprüche
1. Zusammensetzung herstellbar unter Verwendung von
Polymerkomponenten (l)
(Al) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (T~Einheiten) der Formel (RiSi-03/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel (R3Si-Oi/2) und/oder
(A2) Polyorganosiloxanen aus Einheiten (Q-Einheiten) der Formel (Si-04/2) und gegebenenfalls Einheiten (M-Einheiten) der Formel
(R3Si-Oi/2)
R gleich oder verschieden, gegebenenfalls halogenierte
Kohlenwasserstoffreste mit 1-18 Kohlenstoffatomen je Rest oder
ORl bedeutet, wobei Rl gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einen einwertigen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1-8
Kohlenstoffatom(en) bedeutet, mit der Maßgabe, daß pro Molekül 0,01 bis 3,0 Gew.-% Si- gebundene Reste OR1 enthalten sind, sowie gegebenenfalls einer oder mehreren Polymerkomponenteπ ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
(B) Vinylchlorid-Hydroxypropylacrylat-Copolymere
(C) Vinylacetat-Ethylen-Copolymer
(D) Polyvinylchlorid
(E) Polyamid
(F) Polyester
RECTIRED SHEET (RULE 91)
BERICHTIGTES BLATT (REGEL 91)
FEUILLE RECTIFlEE (REGLE 91) (G) Acrylat-Polyester-Copolymere
(H) Polyamid-Polyester-Copolymere
(1) Vinylacetat-Polyester Copolymere
(J) Monomere (Meth) acrylate, mit der Maßgabe, daß sie mit Si- gebundenen (Meth)acrylatgruppen haltigen Silanen copolymerisiert werden,
(2) Silan der allgemeinen Formel
R3 xSi<OR2>4-X
wobei R2 einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten KohlenwasserStoffrest,
R3 einen einwertigen organischen Rest, x 0 oder 1 bedeutet,
(3) Siliconpartikel
(4) gegebenenfalls Lösungsmittel
(5) gegebenenfalls Katalysator
(6) gegebenenfalls Wasser.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei den Polyorganosiloxanen (Al) das Verhältnis Mi- Einheiten zu T-Einheiten 0-1,8:1 ist und bei den Polyorganosiloxanen (A2) das Verhältnis M-Einheiten zu Q- Einheiten 0,00-2,7:1 ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Silconpartikel Elastomere teilchenförmige Copolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur zusammengesetzt aus einem Kern a) bestehend aus einem siliciumorganischen Polymer und einer organopolymeren Hülle c)
RECTIFIEDSHEET(RULE91)
BERICHTIGTESBLATT(REGEL91) oder zwei Hüllen b) und c) / wobei die innere Hülle b) aus einem siliciumorganischen Polymer besteht, wobei das Copolymerisat zusammengesetzt ist aus a) 0.05 bis 95 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, eines Kernpolymeren
(R42Siθ2/2>x- (R4Siθ3/2)y (SiO4/2>z mit x = 0 bis 99.5 Mol%, y = 0.5 bis 100 Moll, z = 0 bis 50 Mol%, b) 0 bis 94.5 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Polydialkylsiloxan-Hülle aus (R42SiC<2/2) -Einheiten und c) 5 bis 95 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Hülle aus Organopolymer monoolefinisch ungesättigter Monomere, wobei R4 gleiche oder verschiedene einwertige Alkyl- oder Alkenyl-Reste mit 1 bis 6 C-Atomen, Äryl-Reste oder substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet, und die Teilchen eine Teilchengröße von 10 bis 300 nm und eine monomodale Teilchengrößenverteilung mit einem Polydispersitätsindex von maximal 02 = 0.2 haben.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchenförmigen Copolymerisate aus, a) 0.05 bis 90 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, eines Kernpolymeren (R*Siθ3/2) y- (Siθ4/2> z mit y = 50 bis 100 Mol% und z = 0 bis 50 Mol%, b) 0.5 bis 94.5 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Polydialkylsiloxan-Hülle aus
(R42Siθ2/2) -Einheiten und c) 5 bis 95 Gew%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats, einer Hülle aus Organopolymer monoolefinisch ungesättigter Monomere, zusammengesetzt sind .
5. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung nach einem Oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten der Zusammensetzung umgesetzt oder vermischt werden .
RECTIFIED SHEET (RULE 91)
BERICHTIGTES BLATT (REGEL 91)
6. Formkörper, Flächengebilde oder Elastomer, dadurch gekennzeichnet, dass der Forrnkörper oder das Elastomer mit einer Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4 oder nach Anspruch S 5 hergestellt, beschichtet wird.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007007336A1 (de) * 2007-02-14 2008-08-21 Wacker Chemie Ag Redispergierbare Kern-Schale Polymere und ein Verfahren zu deren Herstellung
WO2015088932A1 (en) 2013-12-09 2015-06-18 3M Innovative Properties Company Curable silsesquioxane polymers, compositions, articles, and methods
US10370564B2 (en) 2014-06-20 2019-08-06 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions comprising a silsesquioxane polymer crosslinker, articles and methods
US10392538B2 (en) 2014-06-20 2019-08-27 3M Innovative Properties Company Adhesive compositions comprising a silsesquioxane polymer crosslinker, articles and methods
JP2017528577A (ja) 2014-09-22 2017-09-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー シルセスキオキサンポリマーコア、シルセスキオキサンポリマー外層、及び反応性基を含む硬化性ポリマー
US9957416B2 (en) 2014-09-22 2018-05-01 3M Innovative Properties Company Curable end-capped silsesquioxane polymer comprising reactive groups
US9896601B2 (en) 2015-05-27 2018-02-20 Gaco Western, LLC Dirt pick-up resistant silicone compositions
ES2785680T3 (es) * 2016-05-24 2020-10-07 Basf Coatings Gmbh Agentes de recubrimiento y recubrimientos producidos a partir de ello con resistencias a la suciedad y propiedades de (auto)limpieza mejoradas así como su uso
KR102692406B1 (ko) * 2018-09-11 2024-08-07 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 실리콘 수지와 폴리올레핀계 수지의 접착용 프라이머 조성물, 및 실리콘 수지와 폴리올레핀계 수지의 접착 방법
JPWO2022138346A1 (de) * 2020-12-25 2022-06-30
CN117402554B (zh) * 2023-10-08 2025-11-04 贝因美（杭州）食品研究院有限公司 有机硅复合涂料与改性钢纤维及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4040986A1 (de) * 1990-12-20 1992-06-25 Wacker Chemie Gmbh Elastomere pfropfcopolymerisate mit kern-huelle-struktur
DE4217561A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Wacker Chemie Gmbh Wäßrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
FR2724661B1 (fr) * 1994-09-16 1997-10-24 Rhone Poulenc Chimie Dispersion silicone aqueuse, reticulable en un elastomere adherent, selon un mecanisme reactionnel de condensation
DE4444780A1 (de) * 1994-12-15 1996-06-20 Wacker Chemie Gmbh Zusammensetzung für die Beschichtung von Formteilen oder elastomeren Materialien
JP3151390B2 (ja) * 1995-08-09 2001-04-03 信越化学工業株式会社 水性シリコーン組成物
DE19617379A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Wacker Chemie Gmbh Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in wäßrigen Lackzubereitungen
TWI222455B (en) * 1998-02-13 2004-10-21 Kanegafuchi Chemical Ind Aqueous emulsion containing silicone rubber particles and process for preparing the same
US6057386A (en) * 1998-06-10 2000-05-02 Dow Corning Toray Silicone Co. Ltd. Silicone oil emulsion, composition and method of manufacture
JP2002201282A (ja) * 2000-12-28 2002-07-19 Jsr Corp ポリオルガノシロキサン粒子の水系分散体およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2006029759A1 *

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