EP1765536B1 - Verfahren zum herstellen von erzeugnissen aus metall - Google Patents

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EP1765536B1
EP1765536B1 EP05748361A EP05748361A EP1765536B1 EP 1765536 B1 EP1765536 B1 EP 1765536B1 EP 05748361 A EP05748361 A EP 05748361A EP 05748361 A EP05748361 A EP 05748361A EP 1765536 B1 EP1765536 B1 EP 1765536B1
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EP
European Patent Office
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metal
gas
gas nozzle
nozzle
semifinished
Prior art date
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EP05748361A
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English (en)
French (fr)
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EP1765536A2 (de
Inventor
Karl Rimmer
Gunther Schulz
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MEESE-MARKTSCHEFFEL, JULIANE
Original Assignee
Individual
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/06—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
    • B22F9/08—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying
    • B22F9/082—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying atomising using a fluid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D23/00—Casting processes not provided for in groups B22D1/00 - B22D21/00
    • B22D23/003—Moulding by spraying metal on a surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/115—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces by spraying molten metal, i.e. spray sintering, spray casting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/12—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the method of spraying
    • C23C4/123—Spraying molten metal

Definitions

  • the invention relates to a method for producing metal products, such as films, coatings and moldings, such as bolts, tubes or sheets, of metal in the form of semi-finished product, in which the metal of the semifinished product is melted and atomized and finally solidified again, wherein the Metal molten non-contact and the molten metal is atomized in a gas nozzle to a spray jet by the gas nozzle is supplied to at least one gas stream.
  • metal products such as films, coatings and moldings, such as bolts, tubes or sheets
  • reactive metals such as titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, rhenium and their alloys as well as superalloys (alloys based on nickel or cobalt), are crucial by their purity, especially by determines the absence of oxides and ceramic impurities. Because of the high melting points of the metals and alloys mentioned and the mechanical properties thereof, forming processes and processes for cutting shaping are very complicated.
  • a disadvantage of the US 6,043,451 A known method is due to the radial symmetry of the plasma torch forming a conical spray of molten metal, whereby wider films or coatings can be produced only by overlapping several spray cone or repeated spraying with the same Sprtihkegel.
  • the layers thus produced have an unusual, inhomogeneous surface profile (cf. Fig. 2a ).
  • the production output of only 3 kg / h (50g / min) is very small and thus less suitable for the production of thicker foils or coatings or semi-finished products such as bolts, tubes or sheets.
  • a method for producing metal powder is known.
  • the molten metal in the form of a film emerges from a nozzle with a slot-shaped outlet opening.
  • the film is stabilized by a laminar gas flow in a Laval gas nozzle and then finely atomized.
  • the productivity of the nozzle system can be varied as desired by extending the nozzle slot without adversely affecting powder quality.
  • the non-contact melting of metals is from the U.S. Patent 4,822,267 , of the DE 41 02 101 A1 or the JP 62 017103 A known.
  • a method for producing metal composites is further from the US-A-3,775,156 known.
  • the present invention has for its object to provide a method of the type mentioned, with a direct transfer of metal, which is present for example as commercially available semi-finished, in metal foils, surface coatings or other products (semifinished products) with hollow productivity cost and without the risk of introducing contaminants is possible.
  • metal in the form of a commercially available semi-finished product which, for example, has the shape of a cuboid
  • a linear, in particular wedge-shaped, spray jet This spray is used to produce the desired metal product.
  • various products can be made of metal. In any case, it is ensured that in the method according to the invention impurities of the metal are excluded or at least largely prevented.
  • metal products can be produced by, for example, coating surfaces or producing semi-finished products, such as films, sheets or bolts.
  • the metal of the semifinished product is melted, atomized, sprayed onto a carrier and solidified on the carrier.
  • the method according to the invention can also be used, for example, for coating workpieces.
  • semifinished product for example a bolt, of the metal, which has a substantially rectangular cross-sectional shape, can be inductive on the surface of its two longitudinal sides its front side are melted.
  • the melting end face is located within the laminar gas flow of a linear nozzle.
  • the two halves of the linear Venturi nozzle preferably consist of a non-coupling to the magnetic field of the induction heating material.
  • tubes made of metal, preferably copper, are inserted into the Venturi half-nozzle, which serve as conductors for the inductive excitation current with simultaneous cooling by a cooling fluid, for example water.
  • a cooling fluid for example water.
  • the tubes are connected to each other at the ends of the venturi half-nozzle via further tubes.
  • the gas streams strike over the melting surface of the semifinished product, for example in the form of a bolt and promote the melt in the form of two very thin films to the bolt tip.
  • both films unite and the resulting melt film is further stabilized by the laminar gas flow, accelerated and finally atomized into fine droplets.
  • the liquid (melt) film does not need to exit the nozzle with a downward movement.
  • the inventive method works regardless of the position, not only vertically upwards, but also horizontally or vertically downwards, as well as in any other orientation.
  • the guidance of the liquid film, in particular the film of molten metal, by the gas flow is stronger than the force acting on the melt gravity.
  • the independence of the position of the atomizing nozzle gives the designer of jet systems according to the invention design degrees of freedom that can be used in a reduction in the height of the plant.
  • the method according to the invention is carried out in a container, wherein in one embodiment a virtually continuous production of metal products is possible by connecting a new semifinished product, e.g. by at least one weld.
  • a new semifinished product e.g. by at least one weld.
  • FIG. 1 schematically an arrangement for carrying out the method according to the invention
  • Fig. 2 another arrangement for carrying out the method according to the invention
  • Fig. 3a a coating, as in the prior art ( US 6,043,451 A ) is available
  • Fig. 3b a coating, as it can be produced when applying the method according to the invention.
  • FIG. 1 The arrangement shown is an example application of the method according to the invention for producing a film of metal.
  • This arrangement consists of an elongated (linear) gas nozzle 1, in which water-cooled copper tubes 2 are arranged.
  • the copper pipes 2 serve to create an inductive magnetic field.
  • the semi-finished product 3 to be processed of metal with a substantially rectangular cross-section is introduced into the elongate inlet opening of the gas nozzle 1 and melted contactlessly on its longitudinal sides under the action of the inductive magnetic field.
  • the gas nozzle 1 used in the invention may be formed as a Laval nozzle or as a Venturi nozzle. After passing through the narrowest point of the gas nozzle 1 (elongated mouth thereof), the molten metal film 5 is atomized to a linear wedge-shaped, substantially tent-shaped spray 6.
  • the spray jet 6 is directed in the embodiment shown on an endless and cooled metal strip 7 as a carrier.
  • the droplets of molten metal are liquid or at least partially liquid at the time of impact with the metal strip 7 and solidify into a homogeneous surface metal foil 8 (excluding the two edges).
  • Fig. 3a shows the spray result with a conventional round die (see. US 6,043,451 A ), in which several metal caterpillars 1 to 4 are sprayed side by side.
  • Fig. 3b shows a metal foil 8, which has been produced by the method according to the invention, in which a uniformly thick metal layer (foil 8) is formed in a single spraying.
  • the productivity of the process of the invention can be adjusted as desired over the length of the spray jet as well as over the Abschmelzchip elegant induction heating.
  • the preferably added in the form of semi-finished raw material as metal is converted in one operation in the desired end product, therefore comes only with the atomizing gas in contact and, if the purity of the gas atmosphere is high enough, converted without an increase in impurities in the metal product become.
  • reactive metal or alloy is thermally compacted by spray compacting, the starting material being melted in the form of semifinished product without contact, in particular inductively, and atomized into a linear, wedge-shaped spray jet.
  • the particles of the spray jet are, for example, spray-compacted onto a substrate to form a product or applied to a component as a surface coating.
  • any metals in particular reactive metals, such as titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, rhenium or an alloy based on these metals.
  • the method according to the invention is suitable for processing a nickel-titanium alloy or a superalloy based on nickel or cobalt.
  • the semifinished product to be processed is a composite material of high-melting phases and low-melting binder matrix.
  • the refractory phase may be a carbide.
  • products in the form of films, sheets, tubes or bolts can be produced.
  • An advantage of the method according to the invention is that the purity of the product differs only slightly from the purity of the starting material (semifinished product).
  • dispersoids are deliberately introduced via a further nozzle.
  • Such dispersoids may be, for example, silicon carbide, tungsten carbide, corundum (Al 2 O 3 ) or zirconium oxide.
  • the purpose of adding such dispersoids and other additives, which may also be volatile, is to influence the properties of the process product in the desired direction.
  • a release agent may be applied to the substrate prior to spray compaction.
  • a rod made of titanium with a rectangular cross-section (initial dimension: width 50 mm, thickness 40 mm, length 3000 mm) is sealed without crucible with an induction frequency of 350 kHz and with 5 kg / min.
  • a new rod after having passed the pre-sluice chamber with inerting and pressure equalization, is brought to the end of the first rod away from the atomization, and the two rods are at the two of the Abschmelzaggregat opposite sides linearly welded together by laser beam without filler material.
  • FIG. 2 An example of this suitable device is in Fig. 2 shown.
  • This device has a linear gas nozzle 10 with internal supply of the primary atomizing gas 13.
  • an induction coil 12 is integrated in the linear gas nozzle 10. From the linear gas nozzle 10 occurs, as in Fig. 2 schematically indicated, primary atomizing gas 13 and although in the illustrated embodiment symmetrical, so that two streams of primary atomizing gas 13 are present.
  • a secondary gas flow 14 is provided in the linear gas nozzle 10, which forms a melt film 21 on the metal melting off from the metal rod 15 of rectangular cross-section.
  • the melting metal rod 15 is advanced by rotationally driven guide rollers 18 to the gas nozzle 10 down.
  • the primary gas streams 13 are generated by the atomizing gas supplied primarily within the gas nozzle 10.
  • the primary gas streams 13 generate a local negative pressure through which gas is drawn in, which forms the secondary gas streams 14 serving as support gas.
  • the entire assembly is housed in a housing 19 which is filled with an inert gas, in particular argon, with the gas in the housing 19 being at the same pressure as the container environment.
  • an inert gas in particular argon
  • the metal rod 15 may be, for example, a rod made of titanium. Under the action of the primary atomizing gas streams 13, a spray of metal droplets 22 is formed from the melt film 21. These droplets of molten metal 22. can, as indicated by Fig. 1 and 2 B described, spray-compacted.
  • a further metal rod with a rectangular cross-section are added by being connected to the metal rod 15 by two welds 17, in particular parallel to the plane of the Fig. 2 aligned.
  • the tracked metal bar 16 is also guided by rotationally driven guide rollers 18.
  • a container 25 is still provided, in which the molten metal (metal droplets or powder particles 22) divided into droplets solidifies to form a metal powder.
  • the metal of the semifinished product 15 is melted by an inductive magnetic field 12, atomized and in a chamber 25th solidified to a powder or sprayed on a carrier and solidified on the carrier.
  • the molten metal is supplied in a gas nozzle 10, which is formed either as a Laval nozzle or Venturi nozzle, as a film 21 which is stabilized by gas streams 14, and then atomized by further gas streams 13.

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Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Erzeugnissen aus Metall, wie Folien, Beschichtungen und Formteilen, wie Bolzen, Rohren oder Blechen, aus Metall in Form von Halbzeug, bei dem das Metall des Halbzeuges geschmolzen und zerstäubt und schließlich wieder verfestigt wird, wobei das Metall berührungslos geschmolzen und das geschmolzene Metall in einer Gasdüse zu einem Sprühstrahl zerstäubt wird, indem der Gasdüse wenigstens ein Gasstrom zugeführt wird.
  • Die werkstofftechnischen Eigenschaften reaktiver Metalle, wie Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram, Rhenium und ihrer Legierungen sowie von Superlegierungen (Legierungen auf Basis von Nickel oder Kobalt), werden entscheidend durch ihre Reinheit, insbesondere durch die Abwesenheit von Oxiden und keramischen Verunreinigungen bestimmt. Wegen der hohen Schmelzpunkte der genannten Metalle und Legierungen und der mechanischen Eigenschaften derselben sind Umformverfahren und Verfahren zur spanabhebenden Formgebung sehr aufwändig.
  • Aus der US 6,043,451 A ist ein Verfahren zum Plasmabeschichten von Bauteilen und zum Sprühkompaktieren von Folien aus Nickel-Titan-Legierungen bekannt. Das Metall wird bei dem aus der US 6,043,451 A bekannten Verfahren einem Plasmabrenner als Pulver oder Draht zugeführt. Das Herstellen von Pulver und Draht ist sehr aufwändig und teuer und erfordert mindestens eine Fertigungsstufe ausgehend von (großformatigem) Halbzeug. Bei pulverförmigem Metall besteht wegen der großen Oberfläche überdies erhöhte Gefahr der Aufnahme von Sauerstoff.
  • Nachteilig bei dem aus der US 6,043,451 A bekannten Verfahren ist die durch die Radialsymmetrie des Plasmabrenners bedingte Ausbildung eines kegelförmigen sprühstrahles aus geschmolzenem Metall, wodurch breitere Folien oder Beschichtungen nur durch Überlappen mehrerer Sprühkegel bzw. mehrmaliges Besprühen mit demselben Sprtihkegel erzeugt werden können. Die so erzeugten Schichten haben ein ungewunsches, inhomogenes oberflächenprofil (vgl. Fig. 2a). Die Produktionsleistung ist mit nur 3 kg/h (50g/min) sehr klein und somit für das Erzeugen dickerer Folien oder Beschichtungen oder von Halbzeugen, wie Bolzen, Rohren oder Blechen, wenig geeignet.
  • Das Zerstäuben von Flüssigkeiten durch Gasverdüsung ist bekannt.
  • Beispielsweise ist aus der DE 197 58 111 A ein Verfahren zum Herstellen von Metallpulver bekannt. Bei diesen bekannten Verfahren tritt die Metallschmelze in Form eines Films aus einer Düse mit schlitzförmiger Austrittsöffnung aus. Der Film wird von einer laminaren Gasströmung in einer Laval-Gasdüse stabilisiert und anschließend fein zerstäubt. Die Produktivität des Düsensystems kann durch Verlängern des Düsenschlitzes ohne nachteilige Auswirkungen auf die Pulverqualitat beliebig verändert werden. Beim Schmelzen in Behältern besteht jedoch grundsätzlich die Gefahr der verunreinigung des erhaltenen Metallpulvers durch Werkstoffe der Behälter.
  • Das berührungslose Aufschmelzen von Metallen ist aus der US-A-4 822 267 , der DE 41 02 101 A1 oder der JP 62 017103 A bekannt.
  • Aus der DE 41 02 101 A ist ein Verfahren bekannt, bei dem Metalle in Form einer vertikal angeordneten Stange mit radial-symmetrischem Querschnitt unter inerter Atmosphäre durch Induktion am unteren Ende abgeschmolzen werden. Die Schmelze tropft unter dem Einfluss der Schwerkraft und des elektromagnetischen Drucks (resultierend aus der Induktionsspule) ab. Die Tropfen werden dann durch einen aus einer Ring- spaltdüse austretenden Gasstrom zu einem relativ groben Pulver mit einer mittleren Korngröße von etwa 50µm mit breiter Korngrößenverteilung zerstäubt. Die Metallstange wird während des Abschmelzens um ihre Längsachse gedreht und entsprechend dem Verzehr in die Induktionsspule nachgeführt. Dazu ist ein aufwändiger Antrieb erforderlich. Der Gasverbrauch je Kilogramm Metallpulver ist hoch. Feine Pulver mit einer Korngröße unter 30µm können nur mit geringer Ausbeute hergestellt werden. Die Gesamtproduktivität des aus der DE 41 02 101 A bekannten Verfahrens ist mit etwa 20kg/Stunde gering und kann nicht ohne Qualitätseinbußen des Pulvers erhöht werden.
  • Ein Verfahren zum Herstellen von Metallverbunden ist des Weiteren aus der US-A-3 775 156 bekannt.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs genannten Gattung bereit zu stellen, mit dem ein direktes überführen von Metall, das beispielsweise als kommerziell erhältliches Halbzeug vorliegt, in Metallfolien, Oberflächenbeschichtungen oder andersformatige Erzeugnisse (Halbzeuge) mit hohler Produktivität kostengünstig und ohne die Gefahr des Einbringens von Verunreinigungen möglich ist.
  • Gelöst wird diese Aufgabe mit einem Verfahren, welches die Merkmale vom Anspruch 1 aufweist.
  • Vorteilhafte und bevorzugte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Gegenstand der Unteransprüche.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird Metall in Form eines handelsüblich erhältlichen Halbzeuges, das beispielswiese die Form eines Quaders hat, berührungslos aufgeschmolzen und zu einem linearen, insbesondere keilförmigen, Sprühstrahl verdüst. Dieser Sprühstrahl wird benützt, um das gewünschte Erzeugnis aus Metall zu erzeugen. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können verschiedene Erzeugnisse aus Metall hergestellt werden. In jedem Fall ist gewährleistet, dass bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Verunreinigungen des Metalls ausgeschlossen oder doch weitestgehend verhindert sind. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können Erzeugnisse aus Metall hergestellt werden, indem beispielsweise Oberflächen beschichtet oder Halbzeuge, wie Folien, Bleche oder Bolzen, hergestellt werden.
  • Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird das Metall des Halbzeuges geschmolzen, zerstäubt, auf einen Träger gesprüht und auf dem Träger verfestigte. Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise auch zum Beschichten von Werkstücken angewendet werden.
  • In einer Ausführungsform des erfindungegemäßen Verfahrens kann Halbzeug, z.B. ein Bolzen, des Metalls, das eine im wesentlichen rechteckige Querschnittsform aufweist, induktiv an der Oberfläche seiner beiden Längsseiten seiner Stirnseite geschmolzen werden. Die abschmelzende Stirnseite befindet sich innerhalb der laminaren Gasströmung einer linearen Düse. Die beiden Hälften der linearen Venturi-Düse bestehen bevorzugt aus einem nicht an das Magnetfeld der Induktionsheizung ankoppelnden Werkstoff.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung sind in die Venturi-Halbdüse Rohre aus Metall, vorzugsweise Kupfer, eingelassen, welche als Leiter für den induktiven Erregerstrom bei gleichzeitiger Kühlung durch ein Kühlfluid, beispielsweise Wasser, dienen. Die Rohre sind beispielsweise jeweils an den Enden der Venturi-Halbdüse über weitere Rohre miteinander verbunden.
  • Bei dieser Ausführungsform streichen die Gasströme über die schmelzende Oberfläche des beispielsweise in form eines Bolzens zugeführten Halbzeugs und fördern die Schmelze in Form zwei sehr dünner Filme zur Bolzenspitze. Hier vereinigen sich beide Filme und der entstehende Schmelzefilm wird von der laminaren Gasströmung weiter stabilisiert, beschleunigt und schließlich zu feinen Tröpfchen zerstäubt.
  • Bei der Erfindung muss der Flüssigkeits-(schmelze-) film nicht mit einer nach unten gerichteten Bewegung aus der Düse austreten. Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet unabhängig von der Lage, also nicht nur vertikal nach oben, sondern auch horizontal oder vertikal nach unten, sowie in jeder anderen Ausrichtung.
  • Die Führung des Flüssigkeitsfilmes, insbesondere des Films aus Metallschmelze, durch die Gasströmung ist stärker als die auf die Schmelze wirkende Schwerkraft. Die Unabhängigkeit der Lage der Zerstäubungsdüse gibt dem Konstrukteur von Düsungsanlagen gemäß der Erfindung gestalterische Freiheitsgrade, die in einer Verringerung der Bauhöhe der Anlage genutzt werden können.
  • In einer Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren in einem Behälter ausgeführt, wobei in einer Ausführungsform ein praktisch kontinuierliches Erzeugen von Metallprodukten möglich ist, indem an das durch Abschmelzen nahezu aufgebrauchte Halbzeug ein neues Halbzeug angeschlossen, z.B. durch wenigstens eine Schweissnaht, verbunden wird. Durch wiederholtes Einschleusen und Anschweissen weiterer Halbzeuge, insbesondere Halbzeug in Form von Metallstangen, kann der eigentliche Verdüsungsprozess kontinuierlich und kostengünstig ausgeführt werden.
  • Weitere Einzelheiten und Merkmale des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich aus der nachstehenden Beschreibung unter Bezugnahme auf die Zeichnungen. Es zeigt Fig. 1 schematisch eine Anordnung zum Ausführen des erfindungsgemäßen Verfahrens, Fig. 2 eine andere Anordnung zum Ausführen des erfindungsgemäßen Verfahrens, Fig. 3a eine Beschichtung, wie sie nach dem Stand der Technik ( US 6,043,451 A ) erhältlich ist und Fig. 3b eine Beschichtung, wie sie beim Anwenden des erfindungsgemäßen Verfahrens herstellbar ist.
  • Die in Fig. 1 gezeigte Anordnung ist eine beispielsweise Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Herstellen einer Folie aus Metall. Diese Anordnung besteht aus einer länglichen (linearen) Gasdüse 1, in der wassergekühlte Kupferrohre 2 angeordnet sind. Die Kupferrohre 2 dienen dazu, ein induktives Magnetfeld zu erzeugen. Das zu verarbeitende Halbzeug 3 aus Metall mit im wesentlichen rechteckigem Querschnitt wird in die langgestreckte Eingangsöffnung der Gasdüse 1 eingeführt und unter Wirkung des induktiven Magnetfeldes berührungslos an seinen Längsseiten geschmolzen.
  • Eine durch eine nicht näher gezeigte Einrichtung auf die langgestreckte Mündung der Gasdüse 1 gerichtete Gasströmung 4, die bevorzugt symmetrisch ist, also von beiden Seiten des Halbzeuges 3 in die Gasdüse 1 gerichtet wird, nimmt das geschmolzene Metall mit und fördert es unter Ausbildung eines dünnen Filmes 5 durch die Mündung der Gasdüse 1. Die bei der Erfindung verwendete Gasdüse 1 kann als Laval-Düse oder als Venturi-Düse ausgebildet sein. Nach dem Durchtritt durch die engste Stelle der Gasdüse 1 (langgestreckte Mündung derselben) wird der Film 5 aus Metallschmelze zu einem linearen keilförmigen, im wesentlichen zeltförmigen Sprühstrahl 6 zerstäubt. Der Sprühstrahl 6 ist im gezeigten Ausführungsbeispiel auf ein endloses und gekühltes Metallband 7 als Träger gerichtet.
  • Die Tröpfchen geschmolzenen Metalls sind zum Zeitpunkt des Auftreffens auf das Metallband 7 flüssig oder noch wenigstens teilweise flüssig und erstarren zu einer Metallfolie 8 mit homogener Oberfläche (ausgenommen die beiden Ränder). Die Metallfolie 8 kann nach ihrem vollständigen Erstarren, das durch erzwungenes Abkühlen unterstützt werden kann, und Ablösen vom Metallband 7 zu einer Folienrolle 9 aufgewickelt werden.
  • Durch Anpassen der Länge des Sprühstrahles 6 an die gesamte (ganze) Breite der Oberfläche des Trägers 7, z. B. des endlosen Metallbandes 7 oder des Halbzeuges - mit Ausnahme der beiden Ränder - kann Metall in gleichmäßiger Dicke auf den Träger 7 aufgebracht werden.
  • Fig. 3a zeigt das Sprühergebnis mit einer konventionellen Runddüse (vgl. US 6,043,451 A ), bei dem mehrere Metallraupen 1 bis 4 nebeneinander gesprüht werden. Fig. 3b zeigt eine Metallfolie 8, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt worden ist, bei dem in einem einzigen Sprühvorgang eine gleichmäßig dicke Metallschicht (Folie 8) entsteht.
  • Die Produktivität des Verfahrens der Erfindung läßt sich über die Länge des Sprühstrahls sowie über die Abschmelzheizleistung der Induktionsheizung beliebig einstellen.
  • Das als Rohmaterial bevorzugt in Form von Halbzeug zugefügte Metall wird in einem Arbeitsgang in das gewünschte Endprodukt übergeführt, kommt daher nur mit dem Verdüsungsgas in Berührung und kann, wenn die Reinheit der Gasatmosphäre hoch genug ist, ohne Zunahme an Verunreinigungen in das Erzeugnis aus Metall übergeführt werden.
  • Bei dem erfindungsgemäß Verfahren wird in einer Ausführungsform reaktives Metall oder Legierung durch Sprühkompaktieren thermisch verdichtet, wobei das Ausgangsmaterial in Form von Halbzeug berührungslos, insbesondere induktiv geschmolzen und zu einem linearen, keilförmigen Sprühstrahl zerstäubt wird. Die Teilchen des Sprühstrahls werden beispielsweise auf einem Substrat zu einem Erzeugnis sprühkompaktiert oder als Oberflächenbeschichtung auf ein Bauteil aufgebracht.
  • Mit dem erfindungsgemäß Verfahren können beliebige Metalle, insbesondere reaktive Metalle, wie Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram, Rhenium oder eine Legierung auf Basis dieser Metalle, verarbeitet werden.
  • Insbesondere ist das erfindungsgemäße Verfahren für das Verarbeiten einer Nickel-Titan-Legierung oder einer Superlegierung auf Basis von Nickel oder Kobalt geeignet.
  • In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist das zu verarbeitende Halbzeug ein Verbundwerkstoff aus hochschmelzenden Phasen und niedrigschmelzender Bindematrix. Die hochschmelzende Phase kann ein Carbid sein.
  • Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können unter anderem Erzeugnisse in Form von Folien, Blechen, Rohren oder Bolzen hergestellt werden.
  • Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, dass sich die Reinheit des Erzeugnisses nur geringfügig von der Reinheit des Ausgangsmaterials (Halbzeug) unterscheidet.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren besteht die Möglichkeit, die Produktivität je Längeneinheit des Sprühstrahls über die zugeführte Heizleistung (induktive Heizung) stufenlos zu regeln.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren besteht auch die Möglichkeit, nacheinander mehrere langgestreckte Sprühstrahlen auf ein und dasselbe Substrat zu sprühen, um eine höhere Schichtdicke zu erzielen.
  • In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden zusätzlich zu dem Sprühstrahl aus geschmolzenem Metall in Form von Tröpfchen über eine weitere Düse Dispersoide gezielt eingebracht. Solche Dispersoide können beispielsweise sein: Siliziumcarbid, Wolframcarbid, Korund (Al2O3) oder Zirkoniumoxid. Zweck des Zusatzes solcher Dispersoide und anderer Zusatzstoffe, die auch flüchtig sein können, ist es, die Eigenschaften des Verfahrensproduktes in die gewünschte Richtung zu beeinflussen.
  • Um das Ablösen des Erzeugnisses vom Träger 7 (Substrat) zu vereinfachen, kann auf das Substrat vor dem Sprühkompaktieren ein Trennmittel aufgebracht werden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann wie nachstehend an einem Beispiel beschrieben ausgeführt werden.
  • In einem gasdichten, argongefüllten Behälter, der sich auf gleichem Druck wie die Behälterumgebung befindet, wird eine Stange aus Titan mit rechteckigem Querschnitt (Ausgangsabmessung: Breite 50 mm, Dicke 40 mm, Länge 3000 mm) tiegelfrei mit einer Induktionsfrequenz von 350 kHz abgeschmolzen und mit 5 kg/min verdüst. Wenn die erste Stange auf eine Länge von 500 mm abgeschmolzen ist, wird eine neue Stange, nachdem sie die Vorschleusenkammer mit Inertisierung und Druckausgleich passiert hat, an das der Verdüsung abgewandte Ende der ersten Stange herangeführt, und die beiden Stangen werden an ihren beiden dem Abschmelzaggregat abgewandten Seiten linear mittels Laserstrahl ohne Zusatzwerkstoff miteinander verschweißt. Die Nahtstelle hält beide Stangen zusammen, bis sie schließlich selbst die Abschmelzzone erreicht und mitaufgeschmolzen wird. Durch wiederholtes Einschleusen und Anschweissen einer neuen Metallstange kann der eigentliche Verdüsungsprozess kontinuierlich und kostengünstig durchgeführt werden. Bei einem Gasdruck von 30 bar in der Rohrleitung vor der linearen Gasdüse wird ein Pulver mit einer mittleren Korngröße von 9,0 µm erhalten.
  • Eine hiezu beispielsweise geeignete Vorrichtung ist in Fig. 2 dargestellt. Diese Vorrichtung besitzt eine lineare Gasdüse 10 mit interner Zuführung des primären Verdüsungsgases 13. In die lineare Gasdüse 10 ist eine Induktionsspule 12 integriert. Aus der linearen Gasdüse 10 tritt, wie in Fig. 2 schematisch angedeutet, primäres Verdüsungsgas 13 aus und zwar im gezeigten Ausführungsbeispiel symmetrisch, sodass zwei Ströme primären Verdüsungsgases 13 vorliegen.
  • Des Weiteren ist in der linearen Gasdüse 10 eine sekundäre Gas-strömung 14 vorgesehen, welche an dem von der Metallstange 15 mit rechteckigem Querschnitt abschmelzenden Metall einen Schmelzefilm 21 bildet. Im gezeigten Ausführungsbeispiel wird die abschmelzende Metallstange 15 durch drehangetriebene Führungsrollen 18 zur Gasdüse 10 hin vorgeschoben.
  • Die primären Gastströme 13 werden durch das primär innerhalb der Gasdüse 10 zugeführte Verdüsungsgas erzeugt. Die primären Gasströme 13 erzeugen einen lokalen Unterdruck, durch den Gas angesaugt wird, das die als Stützgas dienenden sekundären Gasströme 14 bildet.
  • Die gesamte Anordnung ist in einem Gehäuse 19 untergebracht, das mit einem Inertgas, insbesondere Argon, gefüllt ist, wobei sich das Gas in dem Gehäuse 19 auf gleichem Druck wie die Behälterumgebung befindet.
  • Die Metallstange 15 kann beispielsweise eine Stange aus Titan sein. Unter der Einwirkung der primären Verdüsungsgasströme 13 wird aus dem Schmelzefilm 21 ein Sprühstrahl aus Metalltröpfchen 22 gebildet. Diese Tröpfchen geschmolzenen Metalls 22. können, wie anhand von Fig. 1 und 2b beschrieben, sprühkompaktiert werden.
  • Um ein quasi kontinuierliches Arbeiten zu ermöglichen, kann beim erfindungsgemäßen Verfahren, so wie in Fig. 2 angedeutet, an den abschmelzenden Metallstab 15 ein weiterer Metallstab mit rechteckigem Querschnitt angefügt werden, indem er mit dem Metallstab 15 durch zwei Schweißnähte 17, die insbesondere parallel zur Zeichenebene der Fig. 2 ausgerichtet sind, verbunden wird. Der nachgeführte Metallstab 16 wird ebenfalls durch drehangetriebene Führungsrollen 18 geführt. Im Anschluss an die lineare Gasdüse 10 ist noch ein Behälter 25 vorgesehen, in dem sich das in Tröpfchen zerteilte, geschmolzene Metall (Metalltröpfchen bzw. Pulverpartikel 22) zu einem Metallpulver verfestigen.
  • Zusammenfassend kann ein Ausführungsbeispiel der Erfindung wie folgt dargestellt werden:
  • Zum Herstellen von Erzeugnissen aus Metall, wie Pulvern, Folien, Beschichtungen, und Formteilen, wie Bolzen, Rohren oder Blechen aus Metall in Form von Halbzeug 15, wird das Metall des Halbzeuges 15 durch ein induktives Magnetfeld 12 geschmolzen, zerstäubt und in einer Kammer 25 zu einem Pulver erstarren gelassen oder auf einen Träger gesprüht und auf dem Träger verfestigt. Das geschmolzene Metall wird in einer Gasdüse 10, die entweder als Laval-Düse oder als Venturi-Düse ausgebildet ist, als Film 21, der durch Gasströme 14 stabilisiert wird, zugeführt und dann durch weitere Gasströme 13 zerstäubt.

Claims (25)

  1. Verfahren zum Herstellen von Erzeugnissen aus Metall, wie Folien, Beschichtungen und Formteilen, wie Bolzen, Rohren oder Blechen, aus Metall in Form von Halbzeug, bei dem das Metall des Halbzeuges geschmolzen und zerstäubt und schließlich wieder verfestigt wird, wobei das Metall berührungslos geschmolzen und das geschmolzene Metall in einer Gasdüse zu einem Sprühstrahl zerstäubt wird, indem der Gasdüse wenigstens ein Gasstrom zugeführte wird, wobei das geschmolzene Metall in Form des Sprühstrahls auf einem Träger verfestigt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall induktiv geschmolzen wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall in Form von Blöcken zugeführte wird, die im Bereich ihrer Seiten angeschmolzen werden.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gasdüse zwei Gasströme von gegenüberliegenden Seiten zugeführt werden.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das geschmolzene Metall zu einem langgestreckten Sprühstrahl zerstäubt wird.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das verfestigte Metall vom Träger als Metallfolie entfernt wird.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das verfestigte Metall auf dem Träger eine auf diesem verbleibende Beschichtung bildet.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Sprühkompaktieren von Metall wiederholt wird, um höhere Schichtdicken des Erzeugnisses zu erzielen.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das geschmolzen Metall zu einem langgestreckten Sprühstrahl, der über eine Breite, die wenigstens so groß ist wie die Breite des herzustellenden erzeugnisses zerstäubt wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das geschmolzene Metall in einer länglichen Gasdüse zu einem Sprühstrahl zerstäubt wird.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass eine Nickel-Titan-Legierung verarbeitet wird.
  12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Metall aus der Gruppe bestehend aus Eisen, Kupfer, Aluminium, Zink, Zinn, Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybden, Wolfram, Rhenium oder eine Legierung auf Basis von wenigstens zwei dieser Metalle verarbeitet wird.
  13. verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das zu verarbeitende Metall eine superlegierung auf Basis von Nickel oder Kobalt ist.
  14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das zu verarbeitende Metall ein Verbundwerkstoff aus einer hochschmelzenden Phase und einer niedrigschmelzenden Bindematrix ist.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die hochschmelzende Phase ein Carbid, Oxid oder Nitrid ist.
  16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich au dem Sprühstrahl aus geochmoltenem Metall in Form von Tröpfchen aus eines weiteren Düse Dispersoide eingebracht werden.
  17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass als Dispersoide Carbide, Oxide und/oder Nitride eingebracht werden.
  18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass beim Herstellen von Halbzeug, vor dem Sprühkompaktieren auf den Träger ein Trennmittel aufgebracht wird.
  19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Halbzeug aus Metall in Form von Stäben, insbesondere quaderförmigen Stäben, zugeführt wird.
  20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass an dem Halbzeug, noch bevor es aufgebraucht ist, ein weiteres Halbzeug angeschlossen und mit dem nahezu aufgebrauchten Halbzeug verbunden wird.
  21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Halbzeuge miteinander durch Schweißen verbunden werden.
  22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Metall in einem mit Schutzgas gefüllten Gehäuse der Gasdüse zugeführt wird.
  23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das geschmolzene Metall durch sekundäre Gasströme im Bereich vor und in der Gasdüse zu einem Film aus Metallschmelze geformt wird.
  24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der Film aus Metallschmelze durch zwei bezüglich der Gasdüse symmetrische sekundäre Gasströme gebildet und stabilisiert wird.
  25. Verfahren nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet, dass der Film aus Metallschmelze durch primäre Gasströme nach dem Durchtritt durch die Gasdüse zerstäubt wird.
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