EP1592770A1 - Textilausr stungsmittel - Google Patents

Textilausr stungsmittel

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Publication number
EP1592770A1
EP1592770A1 EP03795936A EP03795936A EP1592770A1 EP 1592770 A1 EP1592770 A1 EP 1592770A1 EP 03795936 A EP03795936 A EP 03795936A EP 03795936 A EP03795936 A EP 03795936A EP 1592770 A1 EP1592770 A1 EP 1592770A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
fatty
composition according
contain
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03795936A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rolf Wachter
Manfred Weuthen
Claudia Panzer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Cognis IP Management GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis IP Management GmbH filed Critical Cognis IP Management GmbH
Publication of EP1592770A1 publication Critical patent/EP1592770A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/02—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2093—Esters; Carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • D06M13/2243—Mono-, di-, or triglycerides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated

Definitions

  • the invention is in the field of textile finishing and relates to new treatment agents which impart a sensory effect to fibers, yarns and the textiles made therefrom, a process for temporarily finishing these substances and the use of special mixtures of waxes, emulsifiers and crystallization regulators. catalysts for the production of such agents.
  • a sufficient amount of suitable substances namely typical oil components, are known from cosmetics which, through intelligent mixing, for example in the form of a so-called spreading cascade, also meet these requirements over a longer period of time.
  • suitable active ingredients in which the person skilled in the art can be guided by the experience from cosmetics, but in the permanent application of these compounds from the aqueous emulsion or dispersion, which is not easily achieved in this way.
  • the object of the present invention was therefore to provide new textile finishing agents, with the aid of which sensor-active substances, which are activated by the heat of the skin or by the supply of heat, for example when ironing or in the dryer, can be technically simple and durable on fibers , Yarns or the textile fabrics made from them.
  • the invention relates to aqueous textile finishing agents containing
  • the ternary mixtures according to the invention fulfill the task set out with great reliability.
  • the application can be carried out without problems from the aqueous phase, the melting point of the waxes acting as sensors being selected such that it is preferably just above the temperature on the skin surface. In this way, the sensory abilities of these active ingredients only develop immediately upon skin contact through the interaction of skin temperature and mechanical friction between the textile and skin.
  • the emulsifiers ensure that the waxes, which are insoluble in the aqueous phase, are sufficiently emulsified or dispersed so that a homogeneous preparation is obtained.
  • the decisive part of the invention is borne by the crystallization regulators, which have the task of ensuring that the wax crystals are not present during the preparation of the preparations, for example using the PIT process or simply by mixing the components above the melting point of the waxes and then cooling them get too big.
  • the present invention includes the knowledge that waxes with an average particle diameter of more than 6 ⁇ m can no longer be applied permanently to fibers, which means that the desired sensory effect is not experienced by the consumer.
  • lipophilic waxes are by nature not very critical. It is based on which sensory effects are to be brought about on the skin, for which the specialist can essentially fall back on the experience from cosmetics. It makes sense to use waxes that have a melting point just above the temperature on the surface of the skin, since this ensures that the sensory effect is triggered directly by skin contact. Waxes with a significantly lower melting point are more difficult to incorporate into the formulations and are susceptible to temperature influences during storage; those with significantly higher melting points are practically ineffective when in contact with the skin. An exception would be preparations in which the sensory effect (eg the well-known "easy ironing") is triggered in another way, for example when ironing.
  • the sensory effect eg the well-known "easy ironing
  • the lipophilic waxes which form component (a) can be mono- and / or diesters of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms and polyols having 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups act.
  • the fatty acid component of these esters can be, for example, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, paicinic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, laidalic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid, linoleic acid - derive re, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
  • They are preferably saturated fatty acids with 16 to 18 carbons.
  • Substance atoms such as palmitic acid, stearic acid or their technical
  • esters can be derived from polyols which are selected from the
  • Alkylene glycols such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and also polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons; technical ohgoglycerol mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10, such as technical diglycerol mixtures with a diglycerol content of 40 to 50% by weight;
  • Methyl compounds such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol; as well as lower alkyl glucosides, especially those with 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as methyl and butyl glucoside.
  • component (a) is mono- and / or diester of saturated fatty acids having 16 to 18 carbon atoms with ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane or pentaerythritol and in particular glycol mono- and or -distearate, which is commercially available, for example, under the name Cutina® AGS (Cognis).
  • fatty acyl radical is at least 12, preferably has at least 14 and in particular at least 16 carbon atoms and the aforementioned temperature conditions are met.
  • Typical examples of this are the fatty alcohols cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol and behenyl alcohol, as well as their technical mixtures, due to the production process, which may also have unsaturated homologs in minor amounts and preferably have iodine numbers of at most 40, but preferably less than 10.
  • suitable fat ketones are lauron and stearone, and dicetyl ethers, distearyl ethers, dimethyl carbonate and distearyl carbonate may be mentioned as examples of the fatty ethers and fatty carbonates.
  • fatty acid alkyl esters are concerned, primarily those in which the sum of carbon atoms in the acyl and alkyl radical are at least 20, preferably at least 24 and in particular at least 30.
  • Typical examples are myristyl palmitate, cetyl palmitate, stearyl stearate, behenyl isostearate and the like.
  • paraffins sterols, squalane, squalene, shea butter, evening primrose oils, shore waxes and the like can also be used as component (a).
  • the agents according to the invention typically contain component (a) in amounts of 15 to 30 and in particular 20 to 25% by weight.
  • the emulsifiers obviously have the task of emulsifying or dispersing the fine wax crystals and thus ensuring that the preparation is homogeneous and that the solids do not settle on the floor.
  • both nonionic and anionic surfactants are suitable for this task.
  • the selection of the substances in question may also be less uncritical.
  • the right combination of emulsifier and crystallization regulator together contributes to the formation of particularly fine particles, which makes it much easier for the wax crystals to attach to the fibers.
  • Suitable substances which form component (b) are nonionic surfactants which are selected from the group consisting of fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, (hydroxy Mixed ethers or mixed formals, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl glucamides, protein hydrolyzates, polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • selected emulsifiers have advantageous properties with regard to the formation of particularly fine wax crystals.
  • the first to be mentioned here are the alkyl and / or alkenylogoglycosides which follow the formula (I),
  • R 1 is an alkyl and / or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10. They can be obtained according to the relevant procedures in preparative organic chemistry.
  • the alkyl and / or alkenylogoglycosides can be derived from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and is in particular between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are butanol, capronic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and
  • Undecyl alcohol and their technical mixtures such as those obtained in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R 1 can also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms. Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and the technical mixtures described above, which can be obtained as well as their technical mixtures. Alkyl oligoglucosides based on hardened C 12/14 coconut alcohol with a DP of 1 to 3 are preferred. • Anionic surfactants
  • suitable substances which alternatively form component (b) are anionic surfactants which are selected from the group which is formed from soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfofatty acids, Alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxymixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps and their ethene acids, fatty acid fatty acids, salionates
  • Alkyl ether sulfates which preferably follow the formula (II), have proven particularly advantageous here.
  • R for a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, n for numbers from 1 to
  • Alkylammonium alkanolammonium or glucammonium.
  • alkyl ether sulfates which can be used in the context of the invention are
  • 2-ethylhexyl alcohol lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol,
  • Stearyl alcohol isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol,
  • the sulfation products can preferably be used in the form of their alkali metal salts and in particular their sodium salts.
  • the emulsifiers of component (b) are usually present in the compositions in amounts of 10 to 20 and preferably 12 to 18% by weight.
  • Crystallization regulators are usually present in the compositions in amounts of 10 to 20 and preferably 12 to 18% by weight.
  • Crystallization regulators which reliably ensure this property of the agents according to the invention, are nonionic surfactants which are distinguished by an HLB value which is less than or equal to 9 and is preferably 4 to 6.
  • Typical examples of crystallization regulators which meet this condition are partial esters of fatty acids with 12 to 22 carbon atoms with glycerol, polyglycerol and / or sorbitan.
  • Suitable partial glycerides are rid Hydroxystearin Textremonoglyce-, hydroxystearic acid diglyceride, isostearic acid, Isostearinklaredigly- cerid, oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, Ricinolklaremoglycerid, diglyceride Ricinolklare-, Linolklaremonoglycerid, Linolklarediglycerid, LinolenTalkremonoglycerid, Linolenchurediglycerid, Erucaklaklamonoglycerid, Erucaklakladrediglycerid, tartaric acid monoglyceride, Weinchurediglycerid, Citronenklamonoglycerid, Citronendiglycerid, Malic acid monoglyceride, malic acid diglyceride and their technical mixtures, which may still contain minor amounts of triglyceride from the manufacturing process.
  • polyglycerol esters are polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), polyglycerol-3-diisostearate (Lameform® TGI), polyglyceryl-4 isostearate (Isolan® GI 34), polyglyceryl-3 oleate, diisostearoyl polygly- ceryl-3 diisostearate (Isolan® PDI), polyglyceryl-3 methylglucose distearate (Tego
  • polystyrene resin examples include the mono-, di- and triesters of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, tallow fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like which are optionally reacted with 1 to 30 mol of ethylene oxide.
  • the agents usually contain the crystallization regulators in amounts of 1 to 10 and in particular 2 to 5% by weight.
  • the textile finishing agents contain
  • (c) 1 to 10, preferably 2 to 5% by weight crystallization regulators with the proviso that the amounts given with water and conventional auxiliaries and additives are 100% by weight.
  • the solids content is typically 40 to 50 and in particular 42 to 45% by weight.
  • the combination of emulsifiers of the alkyl and / or alkenyl oligoglycoside type with crystallization regulators of the partial glyceride type has proven to be particularly advantageous.
  • Glycol mono- and / or distearates are particularly suitable among the waxes. Such preparations are commercially available, for example, under the name Lamesoft® FO (Cognis).
  • Another object of the invention further relates to a method for finishing fibers, yarns and textile fabrics, in which they are containing aqueous preparations
  • Another object of the present invention finally relates to the use of aqueous, aqueous-alcoholic or anhydrous preparations containing components (a), (b) and (c) for finishing fibers and textile surfaces.
  • the agents can be used directly for this purpose, but usually they themselves are components of more complex formulations, which can be, for example, universal or mild detergents, softening agents or softener concentrates, ironing aids, spray strengths and the like.
  • the proportion of the mixtures according to the invention in these end formulations can vary widely and is generally between 1 and 25, preferably 5 to 20 and in particular 5 to 15% by weight.
  • the agents produced in this way can contain other typical auxiliaries and additives, for example anionic, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic surfactants, builders, co-builders, oil and fat-dissolving substances, bleaching agents, bleach activators, Graying inhibitors, enzymes, enzyme stabilizers, optical brighteners, polymers, defoamers, disintegrants, fragrances, inorganic salts, color pigments and the like, as will be explained in more detail below.
  • auxiliaries and additives for example anionic, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic surfactants, builders, co-builders, oil and fat-dissolving substances, bleaching agents, bleach activators, Graying inhibitors, enzymes, enzyme stabilizers, optical brighteners, polymers, defoamers, disintegrants, fragrances, inorganic salts, color pigments and the like, as will be explained in more detail below.
  • cationic surfactants are, in particular, tetraalkylammonium compounds, such as, for example, dimethyldistearylammonium chloride or hydroxyethyl hydroxycetyldimmonium chloride (Dehyquart® E) or esterquats. These are, for example, quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (III),
  • R 3 CO stands for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 4 and R 5 independently of one another for hydrogen or R 3 CO
  • ml, m2 and m3 in total for 0 or numbers from 1 to 12
  • m4 for numbers from 1 to 12 and Y for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats which can be used in the context of the invention are products based on caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, such as they occur, for example, in the pressure splitting of natural fats and oils.
  • the fatty acids and the triethanolamine can be used in a molar ratio of 1.1: 1 to 3: 1 to produce the quaternized esters.
  • an application ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1, has proven to be particularly advantageous.
  • the preferred esterquats are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and deviated from technical C 16/18 - tallow or palm fatty acid (iodine number 0 to 40).
  • quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (III) have proven to be particularly advantageous in which R 3 CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R 4 for R 3 CO, R 4 for hydrogen, R 5 for a methyl group, ml , m2 and m3 stands for 0 and Y for methyl sulfate.
  • quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula (IV) are also suitable as ester quats.
  • R 7 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 8 for hydrogen or R 7 CO
  • R 9 and R 10 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • m5 and m6 in total for 0 or numbers from 1 to 12
  • Y again represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • suitable ester quats are the quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines of the formula (V)
  • suitable esterquats are substances in which the ester bond is replaced by an amide bond and which preferably follow the formula (VI) based on diethylenetriamine,
  • amide ester quats are available on the market, for example, under the Incroquat® (Croda) brand.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and especially tertiary amines, such as the carboxymethylation of He xylmethylamin, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, De-cyldimethylamin, dodecyl methylamine, dodecyl dimethylamine, Dodecylethylmethylamin, C 1/14 kyldimethylamin -Kokosal-, myristyldimethylamine , cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearyl lethylmethylamin, oleyldimethylamine, C 16/18 tallow alkyl dimethyl amine and technical mixtures
  • Carboxyalkylation products of amidoamines are also suitable, for example reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, Linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, with sodium chloroacetate be condensed.
  • fatty acids having 6 to 22 carbon atoms namely caproic acid, caprylic acid,
  • condensation product of C 8/18 coconut oil fatty acid-N, N-dime-thylaminopropylamid with sodium chloroacetate is also suitable. These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines such as, for example, aminoethylethanolamine (AEEA) or diethylene triamine.
  • AEEA aminoethylethanolamine
  • the corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines.
  • Typical examples are condensation products of the above mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or C, in turn, 12/14 coconut oil fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
  • the washing, rinsing, cleaning and finishing agents according to the invention can furthermore contain additional inorganic and organic builder substances, for example in amounts of 10 to 50 and preferably 15 to 35% by weight, based on the composition, where as inorganic builder substances mainly zeolites crystalline layered silicates, amorphous silicates and - as far as permissible - also phosphates such as tripolyphosphate are used.
  • inorganic builder substances mainly zeolites crystalline layered silicates, amorphous silicates and - as far as permissible - also phosphates such as tripolyphosphate are used.
  • the amount of co-builder is to be counted against the preferred amounts of phosphates.
  • the fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite which is frequently used as a detergent builder is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P for example, zeolite MAP (R) (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P and Y are also suitable.
  • a cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate made of zeolite A and zeolite X, which as VEGOBOND AX ® (commercial product of the company Condea Augusta SpA) is commercially available.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its production.
  • the zeolite can contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 8 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene - Oxide groups, C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, tikfb '-shaped sodium silicates of general formula NaMSi x O 2x + 1 yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to
  • Is 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 -yH 2 O are preferred.
  • Their usability is not limited to a special composition or structural formula.
  • smectites, in particular bentonites are preferred here.
  • Suitable layered silicates, which belong to the group of water-swellable smectites are, for example, those of the general formulas
  • the layered silicates can also contain hydrogen, alkali, alkaline earth ions, in particular Na + and Ca 2+ .
  • the amount of water of hydration is usually in the range from 8 to 20% by weight and is from
  • Layered silicates are preferably used which are largely free of calcium ions and strongly coloring iron ions due to an alkali treatment.
  • the preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which are delayed release and have secondary washing properties.
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can have been brought about in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable. Their content is generally not more than 25% by weight, preferably not more than 20% by weight, in each case based on the finished composition. In some cases it has been shown that tripolyphosphates in particular, even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished agent, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing ability.
  • Usable organic builders that are suitable as co-builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, ammocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is used for ecological reasons is not objectionable, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. The acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaning agents.
  • an acidifying component typically also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaning agents.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these should be mentioned.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme-catalyzed, processes. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000.
  • DE dextrose equivalent
  • Suitable cobuilders are oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also particularly preferred.
  • Suitable amounts used in formulations containing zeolite and / or silicate are 3 to 15% by weight.
  • Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid and measured in each case against polystyrene sulfonic acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000 (measured in each case against polystyrene sulfonic acid).
  • the (co) polymeric polycarbonate can be used either as a powder or as an aqueous solution, with 20 to 55% by weight aqueous solutions being preferred.
  • Granular polymers are usually subsequently mixed into one or more basic granules.
  • Biodegradable polymers composed of more than two different monomer units are also particularly preferred.
  • polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances are also particularly preferred.
  • Polyaspartic acids or their salts and derivatives are particularly preferred.
  • polyacetals which are obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 Have hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and or glucoheptonic acid.
  • the agents can also contain components which have a positive effect on the oil and fat washability from textiles.
  • the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15% by weight, in each case based on the nonionic Cellulose ethers, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof.
  • the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and HO 2- providing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.
  • the bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 35% by weight and in particular up to 30% by weight, advantageously using perborate monohydrate or percarbonate.
  • Bleach activators which can be used are compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid. Substances are suitable which carry O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • transition metal compounds in question include in particular manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum salen complexes and their N-analogue compounds, manganese, iron, cobalt, ruthenium or molybdenum-carbonyl complexes, manganese, Iron, cobalt, ruthenium, molybdenum, titanium, vanadium and copper complexes with nitrogenous tripod ligands, as well as cobalt, iron, copper and ruthenium amine complexes.
  • Bleach-enhancing transition metal complexes in particular with the central atoms Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti and / or Ru, are used in customary amounts, preferably in an amount of up to 1% by weight, in particular 0.0025% by weight % to 0.25% by weight and particularly preferably from 0.01% by weight to 0.1% by weight, in each case based on the total agent.
  • Enzymes in particular include those from the class of hydrolases, such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases contribute to the removal of stains, such as stains containing protein, fat or starch, and graying in the laundry. By removing pilling and microfibrils, cellulases and other glycosyl hydrolases can help maintain color and increase the softness of the textile. Oxidoreductases can also be used for bleaching or for inhibiting color transfer.
  • hydrolases such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases contribute to the removal of stains, such as stains containing protein, fat or starch, and graying in the laundry. By removing pilling and micro
  • Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicola insolens are particularly suitable.
  • Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example of protease and amylase or protease and Lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but especially protease and / or mixtures containing lipase or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest.
  • Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • Cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof, are preferably used as cellulases. Since the different cellulase types differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
  • the agents can contain further enzyme stabilizers.
  • enzyme stabilizers For example, 0.5 to 1% by weight sodium formate can be used. It is also possible to use proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • calcium salts magnesium salts also serve as stabilizers.
  • boron compounds for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates such as the salts of orthoboric acid (H 3 BO), metaboric acid (HBO 2 ) and pyrobic acid (tetraboric acid H 2 B 4 O 7 ), is particularly advantageous.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose.
  • Soluble starch preparations and others can also be used use the above-mentioned starch products, for example degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers, such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, and also polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the Means used.
  • the agents can contain derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts as optical brighteners. Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure which instead of the morpholino- Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Brighteners of the substituted diphenyl styrene type may also be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) - 4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.
  • Uniformly white granules are obtained if, in addition to the usual brighteners, the agents are used in customary amounts, for example between 0.1 and 0.5% by weight, preferably between 0.1 and 0.3% by weight, and also in small amounts, for example Contain 10 " to 10 " % by weight, preferably around 10 "5 % by weight, of a blue dye.
  • a particularly preferred dye is Tinolux® (commercial product from Ciba-Geigy).
  • Soil repellants are substances which preferably contain ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate groups, the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene glycol terephthalate being in the range from 50:50 to 90:10.
  • the molecular weight of the linking polyethylene glycol units is in particular in the range from 750 to 5000, ie the degree of ethoxylation of the polymers containing polyethylene glycol groups can be approximately 15 to 100.
  • the polymers are characterized by an average molecular weight of about 5000 to 200,000 and can have a block, but preferably a random structure.
  • Preferred polymers are those with molar ratios of ethylene terephthalate / polyethylene glycol terephthalate from about 65:35 to about 90:10, preferably from about 70:30 to 80:20.
  • Preferred are those polymers which have linking polyethylene glycol units with a molecular weight of 750 to 5000, preferably from 1000 to about 3000 and a molecular weight of the polymer from about 10,000 to about 50,000.
  • Examples of commercially available polymers are the products Milease® T (ICI) or Repelotex® SRP 3 (Rhône-Poulenc).
  • Wax-like compounds can be used as defoamers.
  • “Wax-like” are understood to mean those compounds which have a melting point at atmospheric pressure above 25 ° C. (room temperature), preferably above 50 ° C. and in particular above 70 ° C.
  • the waxy defoamer substances are practically insoluble in water, i.e. at 20 ° C they have a solubility of less than 0.1% by weight in 100 g of water.
  • all wax-like defoamer substances known from the prior art can be contained.
  • Suitable wax-like compounds are, for example, bisamides, fatty alcohols, fatty acids, carboxylic acid esters of mono- and polyhydric alcohols, and paraffin waxes or mixtures thereof.
  • the silicone compounds known for this purpose can of course also be used.
  • Suitable paraffin waxes generally represent a complex mixture of substances without a sharp melting point. For characterization, one usually determines its melting range by differential thermal analysis (DTA) and / or its solidification point. This is the temperature at which the paraffin changes from the liquid to the solid state by slow cooling. Paraffins which are completely liquid at room temperature, that is to say those having a solidification point below 25 ° C., cannot be used according to the invention.
  • the soft waxes which have a melting point in the range from 35 to 50 ° C., preferably include the group of petrolates and their hydrogenation products. They are made up of microcrystalline
  • Paraffins and up to 70% by weight of oil together have an ointment-like to plastically firm consistency and represent bitumen-free residues from petroleum processing.
  • Distillation residues (petrolatum stocks) of certain paraffin-based and mixed-base crude oils that are further processed to petroleum jelly are particularly preferred. It is furthermore preferred to use bitumen-free, oil-like to solid hydrocarbons separated from distillation residues of paraffin and mixed-base crude oils and cylinder oil distillates by means of solvents. They are of semi firm, brisk, sticky to plastic-firm consistency and have melting points between 50 and 70 ° C. These petrolates represent the most important starting point for the production of micro waxes.
  • the solid hydrocarbons with melting points between 63 and 79 ° C which are separated from the highly viscous, paraffin-containing lubricating oil distillates during dewaxing are also suitable.
  • These petrolatums are mixtures of microcrystalline waxes and high-melting n-paraffins.
  • paraffin wax mixtures of, for example, 26% by weight to 49% by weight of microcrystalline paraffin wax with a setting point of 62 ° C. to 90 ° C., 20% by weight to 49% by weight hard paraffin with a setting point of 42 ° can be used C to 56 ° C and 2 wt% to 25 wt%
  • paraffin waxes Soft paraffin with a solidification point of 35 ° C to 40 ° C. Paraffins or paraffin mixtures which solidify in the range from 30 ° C. to 90 ° C. are preferably used. It should be noted that even paraffin wax mixtures that appear solid at room temperature can contain different proportions of liquid paraffin. In the paraffin waxes which can be used according to the invention, this liquid fraction is as low as possible and is preferably absent entirely.
  • Particularly preferred paraffin wax mixtures at 30 ° C have a liquid content of less than 10% by weight, in particular from 2% by weight to 5% by weight, at 40 ° C a liquid content of less than 30% by weight, preferably 5 % By weight to 25% by weight and in particular from 5% by weight to 15% by weight, at 60 ° C. a liquid fraction of 30% by weight to 60% by weight, in particular 40% by weight % to 55% by weight, at 80 ° C a liquid content of 80% by weight to 100% by weight, and at 90 ° C a liquid content of 100% by weight.
  • the temperature at which a liquid content of 100% by weight of the paraffin wax is reached is still below 85 ° C. in particularly preferred paraffin wax mixtures, in particular at 75 ° C. to 82 ° C.
  • the paraffin waxes can be petrolatum, microcrystalline waxes or hydrogenated or partially hydrogenated paraffin waxes.
  • Suitable bisamides as defoamers are those derived from saturated fatty acids with 12 to 22, preferably 14 to 18, carbon atoms and from alkylenediamines with 2 to 7 carbon atoms.
  • Suitable fatty acids are lauric acid, myristic acid, stearic acid, arachic acid and behenic acid and mixtures thereof, as are obtainable from natural fats or hardened oils, such as tallow or hydrogenated palm oil.
  • Suitable diamines are, for example, ethylenediamine, 1,3-propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine and toluenediamine.
  • Preferred diamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine.
  • Particularly preferred bisamides are bismyristoylethylenediamine, bispahnitoylethylenediamine, bisstearoylethylenediamine and their mixtures and the corresponding derivatives of hexamethylenediamine.
  • Suitable carboxylic acid esters as defoamers are derived from carboxylic acids with 12 to 28 carbon atoms.
  • these are esters of behenic acid, stearic acid, hydroxystearic acid, oleic acid, palmitic acid, myristic acid and / or
  • the alcohol part of the carboxylic acid ester contains a mono- or polyhydric alcohol with 1 to 28 carbon atoms in the hydrocarbon chain.
  • suitable alcohols are behenyl alcohol, arachidyl alcohol, coconut alcohol, 12-hydroxystearyl alcohol, oleyl alcohol and lauryl alcohol as well as ethylene glycol, glycerin, polyvinyl alcohol, sucrose, erythritol, pentaerythritol, sorbitan and / or sorbitol.
  • esters are those of ethylene glycol, glycerol and sorbitan, the acid part of the ester being selected in particular from behenic acid, stearic acid, oleic acid, palmitic acid or myristic acid.
  • Suitable esters of polyhydric alcohols are, for example, xylitol monopalmitate, pentarythritol monostearate, glycerol monostearate and ethylene glycol monostearate sorbitan
  • Usable glycerol esters are the mono-, di- or triesters of glycerol and the carboxylic acids mentioned, the mono- or diesters being preferred.
  • Glycerol monostearate, glycerol monoleate, glycerol monopalmitate, glycerol monobehenate and glycerol distearate are examples of this.
  • Suitable natural esters as defoamers are beeswax, which mainly consists of the esters CH 3 (CH 2 ) 24 COO (CH 2 ) 27 CH 3 and CH (CH 2 ) 26 COO (CH 2 ) 25 CH 3 , and camauba wax, which is a mixture of carnauba acid alkyl esters, often in combination with small proportions of free carnauba acid, other long-chain acids, high-molecular alcohols and hydrocarbons.
  • Suitable carboxylic acids as a further defoamer compound are, in particular, behenic acid, stearic acid, oleic acid, palmitic acid, myristic acid and lauric acid, and mixtures thereof, as are obtainable from natural fats or optionally hardened oils, such as tallow or hydrogenated palm oil.
  • Saturated fatty acids having 12 to 22, in particular 18 to 22, carbon atoms are preferred.
  • the corresponding fatty alcohols of the same C chain length can be used in the same way. • dialkyl ethers and ketones
  • Dialkyl ethers may also be present as defoamers.
  • the ethers can be asymmetrical or symmetrical, i.e. contain two identical or different alkyl chains, preferably with 8 to 18 carbon atoms.
  • Typical examples are di-n-octyl ether, di-i-octyl ether and di-n-stearyl ether; dialkyl ethers which have a melting point above 25 ° C., in particular above 40 ° C., are particularly suitable.
  • Other suitable defoamer compounds are fatty ketones, which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • carboxylic acid magnesium salts are used, which are pyrolyzed at temperatures above 300 ° C. with elimination of carbon dioxide and water.
  • Suitable fatty ketones are those which are prepared by pyrolysis of the magnesium salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, arachidic acid, gadolinic acid, behenic acid or erucic acid.
  • Suitable defoamers are fatty acid polyethylene glycol esters, which are preferably obtained by base-homogeneously catalyzed addition of ethylene oxide to fatty acids.
  • the addition of ethylene oxide to the fatty acids takes place in the presence of alkanolamines as catalysts.
  • alkanolamines especially triethanolamine, leads to an extremely selective ethoxylation of the fatty acids, especially when it comes to producing low-ethoxylated compounds.
  • Suitable silicones are conventional organopolysiloxanes, which can have a content of finely divided silica, which in turn can also be silanized.
  • Suitable polydiorganosiloxanes have an almost linear chain and have a degree of oligomerization of 40 to 1500.
  • suitable substituents are methyl, ethyl, propyl, isobutyl, tert. butyl and phenyl.
  • amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl modified silicone compounds which can be both liquid and resinous at room temperature.
  • Simethicones which are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated, are also suitable
  • the silicones in general and the polydiorganosiloxanes in particular contain finely divided silica, which can also be silanated.
  • Silica-containing dimethylpolysiloxanes are particularly suitable for the purposes of the present invention.
  • the polydiorganosiloxanes advantageously have a Brookfield viscosity at 25 ° C. (spindle 1, 10 rpm) in the range from 5000 mPas to 30
  • the silicones are preferably used in the form of their aqueous emulsions. As a rule, the silicone is added to the water provided with stirring. If desired, thickeners, as are known from the prior art, can be added to increase the viscosity of the aqueous silicone emulsions. These can be more inorganic and / or more organic solvents.
  • nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose, ethyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl hydroxybutyl cellulose and anionic carboxy cellulose types such as the carboxymethyl cellulose sodium salt (abbreviation CMC).
  • Particularly suitable thickeners are mixtures of CMC to non-ionic cellulose ethers in the
  • use concentrations of approximately 0.5 to 10, in particular 2.0 to 6,% by weight are recommended.
  • the content of silicones of the type described in the aqueous emulsions is advantageously in the range from 5 to 50% by weight, in particular from 20 to 40% by weight, calculated as silicones and based on the aqueous silicone emulsion.
  • the aqueous silicone solutions, as thickeners are given starch which is accessible from natural sources, for example from rice, potatoes, corn and wheat.
  • the starch is advantageously in amounts from 0.1 to 50% by weight.
  • the procedure is expediently such that the thickeners which may be present are allowed to swell in water before the
  • Silicones are added.
  • the silicones are expediently incorporated with the aid of effective stirring and mixing devices.
  • the paraffin waxes described are particularly preferably used alone as wax-like defoamers or in a mixture with one of the other wax-like defoamers, the proportion of paraffin waxes in the mixture preferably making up more than 50% by weight, based on the wax-like defoamer mixture.
  • the paraffin waxes can be applied to carriers if necessary. All known inorganic and / or organic carrier materials are suitable as carrier materials.
  • Examples of typical inorganic carrier materials are alkali carbonates, aluminosilicates, water-soluble layer silicates, alkali silicates, alkali sulfates, for example sodium sulfate, and alkali phosphates.
  • the alkali metal silicates are preferably a compound with a molar ratio of alkali oxide to SiO 2 of 1: 1.5 to 1: 3.5. The use of such silicates results in particularly good grain properties, in particular high abrasion stability and nevertheless high dissolution rate in water.
  • the aluminosilicates referred to as carrier material include, in particular, the zeolites, for example zeolite NaA and NaX.
  • the compounds referred to as water-soluble layered silicates include, for example, amorphous or crystalline water glass. Silicates which are commercially available under the name Aerosil® or Sipemat® can also be used.
  • suitable organic carrier materials are film-forming polymers, for example polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidones, poly (meth) acrylates, polycarboxylates, cellulose derivatives and starch.
  • Usable cellulose ethers are, in particular, alkali carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and so-called cellulose mixed ethers, such as, for example, methyl hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, and mixtures thereof.
  • Particularly suitable mixtures are composed of sodium carboxymethyl cellulose and methyl cellulose, the carboxymethyl cellulose usually having a degree of substitution of 0.5 to 0.8 carboxymethyl groups per anhydroglucose unit and the methyl cellulose having a degree of substitution of 1.2 to 2 methyl groups per anhydroglucose unit.
  • the mixtures preferably contain alkali carboxymethyl cellulose and nonionic cellulose ethers in weight ratios from 80:20 to 40:60, in particular from 75:25 to 50:50.
  • native starch which is composed of amylose and amylopectin.
  • Starch is referred to as native starch, as it is available as an extract from natural sources, for example from rice, potatoes, corn and wheat. Native starch is a commercially available product and is therefore easily accessible.
  • Carrier materials which can be used individually or more than one of the abovementioned compounds, in particular selected from the group of alkali metal carbonates, alkali metal sulfates, alkali metal phosphates, zeolites, water-soluble sheet silicates, alkali metal silicates, polycarboxylates, cellulose ethers, polyacrylate / polymethacrylate and starch.
  • Particularly suitable are mixtures of alkali carbonates, in particular sodium carbonate, alkali silicates, in particular sodium silicate, alkali sulfates, in particular sodium sulfate and zeolites.
  • the solid preparations can further contain disintegrants or disintegrants.
  • Well-known disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, although other organic acids can also be used.
  • Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as optionally crosslinked polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C ⁇ HioOs) ! and formally represents a ß-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives, hi the group of cellulose derivatives are, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.
  • CMC carboxymethyl cellulose
  • the cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as a cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose.
  • the content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free of cellulose derivatives is particularly preferably used as the cellulose-based disintegrant.
  • Microcrystalline cellulose can be used as a further disintegrant based on cellulose or as a component of this component.
  • This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only affect the amorphous areas (approx. 30% of the Attack total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged.
  • Subsequent disaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis provides the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approximately 5 ⁇ m and can be compacted, for example, into granules with an average particle size of 200 ⁇ m.
  • the disintegrants can be homogeneously distributed in the molded body from a macroscopic point of view, but from a microscopic point of view they form zones of increased concentration due to the production.
  • Disintegrants which can be present in the sense of the invention are, for example, collidone, alginic acid and its alkali metal salts, amorphous or also partially crystalline layered silicates (bentonites), polyacrylates, polyethylene glycols.
  • the preparations can contain the disintegrants in amounts of 0.1 to 25, preferably 1 to 20 and in particular 5 to 15% by weight, based on the moldings.
  • fragrance compounds for example the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as perfume oils or fragrances.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenylglycinate, allylcyclohexylpropylate propylate propionate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes, for example, the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, and the ketones include, for example, the jonones, ⁇ -isomethylionone and methylcedryl ketone , the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and pinene.
  • Perfume oils of this type can also contain natural fragrance mixtures such as are obtainable from plant sources, for example pine, citras, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lentil flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • the fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers which increase the adhesion of the perfume to the laundry and ensure a long-lasting fragrance of the textiles due to a slower fragrance release.
  • Cyclodextrins for example, have proven themselves as such carrier materials, the Cyclodex n-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.
  • Suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates, normal water glasses which have no outstanding builder properties, or mixtures of these; in particular, alkali carbonate and / or amorphous alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 of 1: 1 to 1: 4.5, preferably of 1: 2 to 1: 3.5, are used.
  • the content of sodium carbonate in the final preparations is preferably up to 40% by weight, advantageously between 2 and 35% by weight.
  • the content of sodium silicate in the agents (without special builder properties) is generally up to 10% by weight and preferably between 1 and 8% by weight.
  • Sodium sulfate for example, may also be present as a filler or leveling agent in amounts of 0 to 10, in particular 1 to 5,% by weight, based on the agent

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Abstract

Vorgeschlagen werden wässrige Textilausrüstungsmittel, enthaltend (a) eine lipophile Wachsmatrix enthaltend Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 35 bis 60 °C (b) Emulgatoren und (c) Kristallisationsregulatoren.

Description

Textilausrüstungsmittel
Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet textilen Ausrüstung und betrifft neue Behandlungsmittel, die Fasern, Garnen bzw. den daraus hergestellten Textilien beim Tragen einen sensorischen Effekt verleihen, ein Verfahren zur temporären Ausrüstung dieser Stoffe sowie die Verwendung spezieller Mischungen aus Wachsen, Emulgatoren und Kristallisationsregu- latoren zur Herstellung derartiger Mittel.
Stand der Technik
Einer der interessantesten Trends der letzten Jahre auf dem Gebiet der Textiltechnik besteht darin, den Fasern oder Garnen bzw. den daraus hergestellten Endprodukten sensorische Fähigkeiten zu verleihen. Darunter ist zu verstehen, dass die Stoffe mit überwiegend kosmetischen Wirkstoffen ausgerüstet werden, die während des Tragens freigesetzt werden und dann auf der Haut Effekte bewirken. So werden beispielsweise Damenstrümpfe mit verkapseltem Menthol ausgerüstet, um auf diese Weise ein Frischegefühl auch bei langem Stehen zu vermitteln oder Windeln mit Aloe Vera beschichtet, um Hautreizungen vorzubeugen. Nun besteht aber ein grundsätzliches Interesse daran, Textilien mit solchen Wirkstoffen auszurüsten, die die unmittelbare Sensorik der Haut verändern, also beispielsweise eine angenehme Glätte oder Feuchtigkeit vermitteln. Für diesen Zweck sind aus der Kosmetik eine hinreichende Menge von geeigneten Stoffen, nämlich typische Olkomponenten, bekannt, die durch intelligentes Abmischen beispielsweise im Sinne einer sogenannten Spreitkaskade diese Anforderungen auch über einen längeren Zeitraum erfüllen. Das Problem besteht jedoch weniger in der Auswahl der geeigneten Wirkstoffe, bei der sich der Fachmann von den Erfahrungen aus der Kosmetik leiten lassen kann, sondern in der dauerhaften Applizierung dieser Verbindungen aus der wässrigen Emulsion bzw. Dispersion, die so ohne weiteres nicht gelingt. Zwar ist es möglich, auch solche Stoffe in verkapselter Form zum Einsatz zu bringen und die Mikrokap- seln zwischen den Fasern zu verankern, doch ist diese Methode vergleichsweise teuer.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat somit darin bestanden, neue textile Ausrüs- tungsmittel zur Verfügung zu stellen, mit deren Hilfe sich sensorisch aktive Wirkstoffe, die durch die Hautwärme oder durch Wärmezufuhr z.B. beim Bügeln oder im Trockner aktiviert werden, technisch einfach und dauerhaft auf Fasern, Garnen oder den daraus hergestellten textilen Flächengebilden applizieren lassen. Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind wässrige Textilausrüstungsmittel, enthaltend
(a) eine lipophile Wachsmatrix enthaltende Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 35 bis 60, vorzugsweise 40 bis 45 °C,
(b) Emulgatoren und (c) Kristallisationsregulatoren.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen ternären Mischungen die eingangs gestellte Aufgabe mit großer Zuverlässigkeit erfüllen. Die Applikation kann problemlos aus der wässrigen Phase erfolgen, wobei der Schmelzpunkt der sensorisch wirkenden Wachse so gewählt wird, dass er vorzugsweise knapp oberhalb der Temperatur an der Haut- oberfläche liegt. Auf diese Weise entfalten sich die sensorischen Fähigkeiten dieser Wirkstoffe erst unmittelbar beim Hautkontakt durch das Zusammenwirken von Hauttemperatur und mechanischer Reibung zwischen Textil und Haut. Die Emulgatoren stellen sicher, dass die in der wässrigen Phase unlöslichen Wachse hinreichend emulgiert bzw. dispergiert werden, so dass eine homogene Zubereitung entsteht. Den entscheidenden Anteil an der Erfindung tragen indes die Kristallisationsregulatoren, die die Aufgabe haben, sicherzustellen, dass die Wachskristalle im Zuge der Herstellung der Zubereitungen, beispielsweise nach dem PIT- Verfahren oder durch einfaches Vermischen der Komponenten oberhalb des Schmelzpunktes der Wachse und anschließendem Abkühlen, nicht zu groß werden. Die vorliegende Erfindung schließt nämlich die Kenntnis ein, dass sich Wachse mit einem mittleren Teilchendurchmesser von mehr als 6 μm nicht mehr dauerhaft auf Fasern aufbringen lassen, was dazu führt, dass der gewünschte sensorische Effekt vom Verbraucher nicht erlebt wird.
Lipophile Wachse
Wie schon oben erwähnt, ist die Auswahl der lipophilen Wachse ihrer Natur nach wenig kritisch. Sie orientiert sich daran, welche sensorischen Effekte auf der Haut bewirkt werden sol- len, wozu der Fachmann im wesentlichen auf die Erfahrungen aus der Kosmetik zurückgreifen kann. Sinnvoll ist es, solche Wachse einzusetzen, die einen Schmelzpunkt knapp oberhalb der Temperatur an der Hautoberfläche aufweisen, da auf diese Weise gewährleistet wird, dass der sensorische Effekt unmittelbar mit dem Hautkontakt ausgelöst wird. Wachse mit deutlich niedrigerem Schmelzpunkten lassen sich schwerer in die Formulierungen einarbeiten und sind anfällig für Temperatureinflüsse bei Lagerung, solche mit deutlich höheren Schmelzpunkten sind bei Hautkontakt praktisch unwirksam. Eine Ausnahme würden solche Zubereitungen bieten, bei denen der sensorische Effekt (z.B. das bekannte „easy ironing") auf andere Weise ausgelöst wird, beispielsweise beim Bügeln. In diesem Zusammenhang macht es Sinn, nicht ein Wachs alleine einzusetzen, sondern auf Spreitkaskaden zurückzugreifen, also Wachse zu verwenden, die unterschiedliche sensorische Empfindungen hervorrufen und/oder aber unterschiedlich lange Zeit benötigen, um wirksam zu werden; auf diese Weise lässt sich der beabsichtigte Effekt lange anhalten (controlled release effect). Ebenfalls ist es möglich Wachse miteinander zu kombinieren, die erst in der Mischung den gewünschten Schmelzbereich aufweisen. Zu diesem Zweck kann der Fachmann jedoch wie gesagt auf seine allgemeine Fach- kenntnis zurückgreifen bzw. Formulierungen im Rahmen der routinemäßigen Optimierung erstellen, ohne hierzu erfinderisch tätig werden zu müssen. Eine weitere Hilfestellung leisten die Beispielformulierungen, die Bestandteil dieser Schrift sind.
Fettsäurepolyolester
In einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann es sich bei den lipophilen Wachsen, die die Komponente (a) bilden, um Mono- und/oder Diester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffato- me und mindestens zwei Hydroxylgruppen handeln.
Die Fettsäurekomponente dieser Ester kann sich beispielsweise von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, My- ristinsäure, Pa nitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, E- laidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäu- re, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen ableiten. Vorzugsweise handelt es sich um gesättigte Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlen- stoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder deren technische
Gemische.
Zum anderen können sich die Ester von Polyolen ableiten, die ausgewählt sind aus der
Gruppe, die gebildet wird von Glycerin; Alkylenglycolen, wie beispielsweise Ethy- lenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Poly- ethylenglycolen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton; technischen Ohgoglyceringemischen mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%; Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethy- lolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit; sowie Niedrigalkylglu- cosiden, insbesondere solchen mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid.
In einer bevorzugten Ausführungsform dieser Variante handelt es sich bei der Kompo- nente (a) um Mono- und/oder Diester von gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Ethylenglycol, Propylenglycol, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit und insbesondere um Glycolmono- und oder -distearat, welches beispielsweise unter der Bezeichnung Cutina® AGS (Cognis) im Handel erhältlich ist.
Weitere geeignete lipophile Wachse
hl einer zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kommen als Komponente (a) auch andere typische Fettstoffe in Betracht, die ausgewählt sind aus der Gruppe der gesättigten Fettalkohole, Fettketone, Fettether, Fettcarbonate, Fettsäureal- kylester mit der Maßgabe, dass der Fettacylrest mindestens 12, vorzugsweise mindestens 14 und insbesondere mindestens 16 Kohlenstoffatome aufweist und die eingangs genannte Temperaturbedingungen erfüllt ist.
Typische Beispiele hierfür sind die Fettalkohole Cetylalkohol, Stearylalkohol, Isostea- rylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren technische Mischungen, herstellungsbedingt welche in untergeordneten Mengen auch ungesättigte Homologe aufweisen können und dabei vorzugsweise aber Iodzahlen von maximal 40, vorzugsweise jedoch kleiner 10 aufweisen. Beispiele für geeignete Fettketone sind Lauron und Stearon, bei den Fettethern und Fettcarbonaten seien exemplarisch Dicetylether, Distearylether, Di- cetylcarbonat und Distearylcarbonat genannt. Was die Fettsäurealkylester angeht, so kommen hierfür in erster Linie solche in Frage, bei denen die Summe aus Kohlenstoff- atomen in Acyl- und Alkylrest mindestens 20, vorzugsweise mindestens 24 und insbesondere mindestens 30 ausmacht. Typische Beispiele sind Myristylpalmitat, Cetylpal- mitat, Stearylstearat, Behenylisostearat und dergleichen. Hier besteht jedoch auch die Möglichkeit, besonders hoch schmelzende Esterwachse mit niedrigschmelzenden Ho- mologen zu mischen, die jeweils für sich alleine genommen nicht in Betracht kämen.
Alternativ können als Komponente (a) auch Paraffine, Sterole, Squalan, Squalen, Sheabutter, Nachtkerzenöle, Shoreawachse und dergleichen eingesetzt werden.
Typischerweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel die Komponente (a) in Mengen von 15 bis 30 und insbesondere 20 bis 25 Gew.-%.
Emulgatoren
Den Emulgatoren kommt augenscheinlich die Aufgabe zu, die feinen Wachskristalle zu emul- gieren bzw. zu dispergieren und damit sicherzustellen, dass eine homogene Zubereitung vorliegt und sich die Feststoffe nicht etwa am Boden absetzen. Grundsätzlich kommen für diese Aufgabe sowohl nichtionische als auch anionische Tenside in Frage. So betrachtet mag die Auswahl der in Betracht kommenden Stoffe ebenfalls wenig unkritisch sein. Es wurde jedoch gefunden, dass die richtige Kombination von Emulgator und Kristallisationsregulator gemeinsam zur Bildung besonders feiner Teilchen beiträgt, was das Aufziehen der Wachskristalle auf die Fasern wesentlich erleichtert.
Nichtionische Tenside
Typische Beispiele für geeignete Stoffe, die die Komponente (b) bilden, sind nichtionische Tenside, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Fettalkohol- polyglycolethern, Alkylphenolpolyglycolethern, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäu- reamidpolyglycolethern, Fettaminpolyglycolethern, alkoxylierten Triglyceriden, (Hydroxy-)Mischethern bzw. Mischformalen, Alk(en)yloligoglykosiden, Fettsäure-N- alkylglucamiden, Proteinhydrolysaten, Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbitanestern, Polysorbaten und Aminoxiden. Wie oben erläutert, besitzen ausgewählte Emulgatoren vorteilhafte Eigenschaften im Hinblick auf die Bildung von besonders feinen Wachskristallen. Hier sind an erster Stelle die Alkyl- und/oder Alkenylohgoglykoside zu nennen, die der Formel (I) folgen,
in der R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und/oder Alkenylohgoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alke- nyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligo- merisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Ohgoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- - und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und
Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer Cg/π-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl- alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isosteary- lalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl- alkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. • Anionische Tenside
Weitere typische Beispiele für geeignete Stoffe, die alternativ die Komponente (b) bilden, sind anionische Tenside, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird Seifen, Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersul- fonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methylestersulfonaten, Sulfofettsäuren, Alkylsul- faten, Alkylethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxymischethersulfaten, Mo- noglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid(ether)sulfaten, Mono- und Dialkylsulfosucci- naten, Mono- und Dialkylsulfosuccinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ether- carbonsäuren und deren Salzen, Fettsäureisethionaten, Fettsäuresarcosinaten, Fettsäu- retauriden, N-Acylaminosäuren, Alkyloligoglucosidsulfaten, Proteinfettsäurekondensaten und Alkyl(ether)phosphaten.
Hier haben sich insbesondere Alkylethersulfate als besonders vorteilhaft erwiesen, die vorzugsweise der Formel (II) folgen,
R2O(CH2CH2O)„-SO3X (II)
in der R für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenyl- rest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, n für Zahlen von 1 bis
10, vorzugsweise 2 bis 5 und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium,
Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele für Alkylethersulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die
Sulfatierungsprodukte von Anlagerungsprodukten von durchschnittlich 1 bis 10 und insbesonder 2 bis 5 MolEthylenoxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol,
2-Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol,
Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol,
Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ih- rer Alkalisalze und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden.
Üblicherweise sind die Emulgatoren der Komponente (b) in den Mitteln in Mengen von 10 bis 20 und vorzugsweise 12 bis 18 Gew.-% enthalten. Kristallisationsregulatoren
Wie schon eingangs erläutert, ist die Anwesenheit von Kristallisationsregulatoren für die Umsetzung der technischen Lehre von ausschlaggebender Bedeutung. In ihrer Abwesenheit ent- stehen nämlich in Zuge der Herstellung der Emulsionen bzw. Dispersionen Wachskristalle mit mittleren Durchmessern (d 50 Wert) im Bereich von 10 und mehr μm, die sich dadurch zu erkennen geben, dass die Zubereitungen zumeist einen perlglänzenden Effekt aufweisen. Solche Mittel sind zwar nicht wirkungslos, lösen die der Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe jedoch nicht hinreichend, da sie nicht lange und zuverlässig genug auf den Fasern verbleiben, um dort sensorische Effekte auszulösen. Dies wird nur mit solche Kristallen erreicht, die eine mittlere Teilchengröße von kleiner oder gleich 6 μm, vorzugsweise 4 bis 5 μm besitzen, wobei die Bestimmung des Durchmessers per Lichtstreuung oder - vorzugsweise - durch Mikroskopie erfolgen kann. Kristallisationsregulatoren, die diese Eigenschaft der erfindungsgemäßen Mittel zuverlässig gewährleisten, stellen nichtionische Tenside dar, die sich durch einen HLB-Wert auszeichnen, der kleiner oder gleich 9 ist und vorzugsweise 4 bis 6 beträgt. Typische Beispiele für Kristallisationsregulatoren, die diese Bedingung erfüllen sind Partialester von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Glycerin, Polyglycerin und/oder Sorbi- tan.
Partialglyceride
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglyce- rid, Hydroxystearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäuredigly- cerid, Ölsäuremonoglycerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäure- diglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäurediglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäure- monoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremonoglycerid, Äpfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können.
Sorbitanester
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitan- diisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitan- dioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricino- leat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitan- sesqui-tartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesqui- citrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische.
• Polyglycerinester
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydro- xystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Po- lyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polygly- ceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego
Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Gera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Po- lyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polygly- ceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische. Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Taigfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Be- hensäure und dergleichen.
Üblicherweise enthalten die Mittel die Kristallisationsregulatoren in Mengen von 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 5 Gew.-%.
Textilausrüstungsmittel
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Textilausrüstungsmittel
(a) 15 bis 30, vorzugsweise 20 bis 25 Gew.-% einer lipophilen Wachsmatrix enthaltend Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 35 bis 60, vorzugsweise 40 bis 45 °C,
(b) 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Gew.-% Emulgatoren und
(c) 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% KristaUisationsregulatoren mit der Maßgabe, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen. Typischerweise beträgt der Feststoffgehalt 40 bis 50 und insbesondere 42 bis 45 Gew.-% aufweisen. Als besonders vorteilhaft hat sich die Kombinati- on von Emulgatoren vom Typ der Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit Kristallisationsregulatoren vom Typ der Partialglyceride erwiesen. Unter den Wachsen eignen sich insbesondere Glycolmono- und/oder -distearate. Derartige Zubereitungen sind beispielsweise unter der Bezeichnung Lamesoft® FO (Cognis) im Handel erhältlich.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft des weiteren ein Verfahren zur Ausrüstung von Fasern, Garnen und textilen Flächengebilden, bei dem man diese mit wässrigen Zubereitungen, enthaltend
(a) eine lipophile Wachsmatrix enthaltend Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 35 bis 60, vorzugsweise 40 bis 45 °C ,
(b) Emulgatoren und
(c) KristaUisationsregulatoren
behandelt und die Komponente (a) dann beim Tragen durch die Körperwärme bzw. Reibung aktiviert.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft schließlich die Verwendung von wässrigen, wässrig-alkoholischen oder wasserfreien Zubereitungen enthaltend die Komponenten (a), (b) und (c) zur Ausrüstung von Fasern und textilen Oberflächen. Im einfachsten Fall können die Mittel hierzu direkt verwendet werden, üblicherweise stellen sie jedoch selbst Bestandteile von komplexeren Formulierungen dar, bei denen es sich beispielsweise um Univer- sal- oder Feinwaschmittel, Avivagemittel bzw. Softenerkonzentrate, Bügelhilfen, Sprühstärken und dergleichen handeln kann. Der Anteil der erfindungsgemäßen Mischungen an diesen Endformulierungen kann stark variieren und liegt in der Regel zwischen 1 und 25, vorzugsweise 5 bis 20 und insbesondere 5 bis 15 Gew.-%.
Die auf diese Weise hergestellten Mittel können weitere typische Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise anionische, nichtionische, kationische, amphotere oder zwitterionische Tenside, Builder, Co-Builder, öl- und fettlösende Stoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Vergrauungsinhibitoren, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Optische Aufheller, Polymere, Entschäumer, Sprengmittel, Duftstoffe, anorganische Salze, Farbpigmente und dergleichen, wie sie im folgenden näher erläutert werden.
Tenside
Bezüglich der Auswahl weiterer anionischer oder nichtionischer Tenside, die in der Formulierung zusätzlich zugegen sein können, wird auf die Ausführungen oben verwiesen. Wichtig ist jedoch die Kombination der Mittel mit kationischen und amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden, insbesondere dann, wenn die Ausrüstung der Fasern und Textilien über eine Aviva- ge, also unter Zugabe eines Wäscheweichspülmittels erfolgen soll.
Typische Beispiele für kationische Tenside sind insbesondere Tetraalkylammoniumverbin- dungen, wie beispielsweise Dimethyldistearylammoniumchlorid oder Hydroxyethyl Hydroxy- cetyl Dimmonium Chloride (Dehyquart® E) oder aber Esterquats. Hierbei handelt es sich beispielsweise um quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze der Formel (III),
R5 [R3CO-(OCH2CH2)mιOCH2CH2-N+-CH2CH2O-(CH2CH2O)m2R4] Y- (III)
I
CH2CH2O(CH2CH2O)rn3R6
in der R3CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 und R5 unabhängig von- einander für Wasserstoff oder R3CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2O)m4H-Gruppe, ml, m2 und m3 in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, m4 für Zahlen von 1 bis 12 und Y für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden technische C1 /18- Kokosfettsäuren und insbesondere teilgehärtete C16/18-Talg- bzw. Palmfettsäuren sowie elai- dinsäurereiche C16/18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur Herstellung der quaternierten Ester können die Fettsäuren und das Triethanolamin im molaren Verhältnis von 1,1 : 1 bis 3 : 1 eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1,2 : 1 bis 2,2 : 1, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 1,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestern mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1,5 bis 1,9 dar und lei- ten sich von technischer C16/18- Talg- bzw. Palmfettsäure (Iodzahl 0 bis 40) ab. Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze der Formel (III) als besonders vorteilhaft erwiesen, in der R3CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R4 für R3CO, R4 für Wasserstoff, R5 für eine Methylgruppe, ml, m2 und m3 für 0 und Y für Methylsulfat steht.
Neben den quatemierten Fettsäuretriethanolaminestersalzen kommen als Esterquats femer auch quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen der Formel (IV) in Betracht,
R9
[R7CO-(OCH2CH2)m5OCH2CH2-N+-CH2CH2O-(CH2CH2O)ra 6R8] Y (IV)
R 10
in der R7CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R8 für Wasserstoff oder R7CO, R9 und R10 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m5 und m6 in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und Y wieder für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die qua- temierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (V) zu nennen,
R14 O-(CH2CH2O)m8OCRπ
[R13-N+-CH2CHCH2O-(CH2CH2O)m7R12] X" (V)
R15
in der R^O für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R12 für Wasserstoff oder RπCO, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m7 und m8 in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X wieder für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Schließlich kommen als Esterquats noch Stoffe in Frage, bei denen die Ester- durch eine Amidbindung ersetzt ist und die vorzugsweise basierend auf Diethylentriamin der Formel (VI) folgen,
R 18
I
[R16CO-NH-CH2CH2-N+-CH2CH2-NH-R17] Y' (VI)
I R19 in der R16CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R17 für Wasserstoff oder R16CO, R17 und R18 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Y wieder für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Derartige Amidesterquats sind beispielsweise unter der Marke Incroquat® (Croda) im Markt erhältlich.
Beispiele für geeignete amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkyl- amidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Beispiele für geeignete Alkylbetaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, wie etwa die Carboxymethylierungsprodukte von He- xylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, De-cyldimethylamin, Dodecyl- methylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C1 /14-Kokosal- kyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Steary- lethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische. Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Be- tracht, so zum Beispiel Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäu- re, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Eru- casäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N- Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/18-Kokosfettsäure-N,N-dime-thylaminopropylamid mit Natriumchloracetat. Weiterhin kommen auch Imidazoliniumbetaine in Betracht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.
Builder
Die erfindungsgemäßen Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemittel können des weiteren zusätzliche anorganische und organische Buildersubstanzen beispielsweise in Mengen von 10 bis 50 und vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten, wobei als anorganische Buildersubstanzen hauptsächlich Zeolithe kristalline Schichtsilicate, amorphe Silicate und - soweit zulässig - auch Phosphate, wie z.B. Tripolyphosphat zum Einsatz kommen. Die Menge an Co-Builder ist dabei auf die bevorzugten Mengen an Phosphaten anzurechnen.
Zeolithe
Der als Waschmittelbuilder häufig eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP(R) (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P wie auch Y. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natri- um/Kalium-Aluminiumsilicat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-Cι8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylen- oxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten
Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Schichtsilicate
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtfb'rmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 ,yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis
20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5-yH2O bevorzugt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusam- mensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Geeignete Schichtsilicate, die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smectite zählen, sind z.B. solche der allgemeinen Formeln
(OH)4Si8-yAly(MgxAl4-x)O2o Montmorrilonit (OH)4Si8-yAly(Mg6-zLiz)O2Q Hectorit
(OH)4Si8-yAly(Mg6-z A1Z)O20 Saponit mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6. Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilicate gemäß den vorstehenden Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Femer können die Schichtsilicate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-, Alkali-, Erdalkaliionen, insbesondere Na+ und Ca2+ enthalten. Die Hydratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom
Quellzustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Vorzugsweise werden Schichtsilicate verwendet, die aufgrund einer Alkalibehandlung weitgehend frei von Calciumionen und stark färbenden Eisenionen sind.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natri- umsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbe- handlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "a- morph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silicate bei Röntgen- beugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert um aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind, insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.
Phosphate
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Or- thophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt beträgt im allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, dass insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.- %, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen.
Co-Builder
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen, die als Co-Builder in Frage kommen, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Zitronensäure, Adipinsäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Ammocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofem ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Zitronensäure, Adipinsäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH- Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Zitronensäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
• Dextrine
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligo- mere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weissdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. • Succinate
Weitere geeignete Cobuilder sind Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccina- ten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat. Besonders bevorzugt sind in diesem Zu- sammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%. Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.
• Polycarboxylate
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natriumsalze der Polyac- rylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150 000 (auf Säure bezogen und jeweils gemessen gegen Po- lystyrolsulfonsäure). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Mal- einsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5 000 bis 200 000, vorzugsweise 10 000 bis 120 000 und insbesondere 50 000 bis 100 000 (jeweils gemessen gegen Polystyrolsulfonsäure). Die (co-)polymeren Polycar- boxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden, wobei 20 bis 55 Gew.-%ige wässrige Lösungen bevorzugt sind. Granuläre Polymere werden zumeist nachträglich zu einem oder mehreren Basisgranulaten zugemischt. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.
Polyacetale
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyol- carbonsäuren wie Gluconsäure und oder Glucoheptonsäure erhalten.
Öl- und fettlösende Stoffe
Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fett-Auswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.- % und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.
Bleichmittel und Bleichaktivatoren
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Pero- xophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-% und insbesondere bis 30 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat oder Percarbonat eingesetzt wird.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C- Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylen- diamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamm (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere l,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-l,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsul- fonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy- 2,5-dihydrofuran, Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glu- camin und Gluconolacton, und oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcapro- lactam. Derartige Bleichaktivatoren sind im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf ge- samtes Mittel, enthalten. Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Zu den in Frage kommenden Übergangsmetallverbindungen gehören insbesondere Mangan-, Eisen-, Kobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Salenkomplexe und deren N- Analogverbindungen, Mangan-, Eisen-, Kobalt-, Ruthenium- oder Molybdän-Carbonyl- komplexe, Mangan-, Eisen-, Kobalt-, Ruthenium-, Molybdän-, Titan-, Vanadium- und Kupfer-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden, sowie Kobalt-, Eisen-, Kupfer- und Ruthenium-Aminkomplexe. Bleichverstärkende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, werden in üblichen Mengen, vor- zugsweise in einer Menge bis zu 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.- % und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, eingesetzt.
Enzyme und Enzymstabilisatoren
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen, wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen, wie protein-, fett- oder stärkehalti- gen Verfleckungen, und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtili- sin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease- und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mi- schungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder O- xidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich die verschiedenen Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Zusätzlich zu den mono- und polyfunktionellen Alkoholen können die Mittel weitere En- zymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Außer Calciumsalzen dienen auch Magnesiumsalze als Stabilisatoren. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO ), der Metaborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).
Vergrauungsinhibitoren
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestem der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gmppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Car- boxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Optische Aufheller
Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino- l,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'- Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)- 4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Einheitlich weiße Granulate werden erhalten, wenn die Mittel außer den üblichen Aufhellem in üblichen Mengen, beispielsweise zwischen 0,1 und 0,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 0,3 Gew.-%, auch geringe Mengen, beispielsweise 10" bis 10" Gew.-%, vorzugsweise um 10"5 Gew.-%, eines blauen Farbstoffs enthalten. Ein besonders bevorzugter Farbstoff ist Tinolux® (Handelsprodukt der Ciba-Geigy).
Polymere
Als schmutzabweisende Polymere ("soil repellants") kommen solche Stoffe in Frage, die vorzugsweise Ethylenterephthalat- und/oder Polyethylenglycolterephthalatgruppen enthalten, wobei das Molverhältnis Ethylenterephthalat zu Polyethylenglycolterephthalat im Bereich von 50 : 50 bis 90 : 10 liegen kann. Das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylenglyco- leinheiten liegt insbesondere im Bereich von 750 bis 5000, d.h., der Ethoxylierungsgrad der Polyethylenglycolgrappenhaltigen Polymere kann ca. 15 bis 100 betragen. Die Polymeren zeichnen sich durch ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 5000 bis 200.000 aus und können eine Block-, vorzugsweise aber eine Random-Struktur aufweisen. Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen Ethylenterephthalat/Polyethylenglycolterephthalat von etwa 65 : 35 bis etwa 90 : 10, vorzugsweise von etwa 70 : 30 bis 80 : 20. Weiterhin be- vorzugt sind solche Polymeren, die verknüpfende Polyethylenglycoleinheiten mit einem Molekulargewicht von 750 bis 5000, vorzugsweise von 1000 bis etwa 3000 und ein Molekulargewicht des Polymeren von etwa 10.000 bis etwa 50.000 aufweisen. Beispiele für handelsübliche Polymere sind die Produkte Milease® T (ICI) oder Repelotex® SRP 3 (Rhöne-Poulenc).
Entschäumer
Als Entschäumer können wachsartige Verbindungen eingesetzt werden. Als "wachsartig" werden solche Verbindungen verstanden, die einen Schmelzpunkt bei Atmosphärendrack über 25 °C (Raumtemperatur), vorzugsweise über 50 °C und insbesondere über 70 °C aufweisen. Die wachsartigen Entschäumersubstanzen sind in Wasser praktisch nicht löslich, d.h. bei 20 °C weisen sie in 100 g Wasser eine Löslichkeit unter 0,1 Gew.-% auf. Prinzipiell können alle aus dem Stand der Technik bekannten wachsartigen Entschäumersubstanzen enthalten sein. Geeignete wachsartige Verbindungen sind beispielsweise Bisamide, Fettalkohole, Fettsäuren, Carbonsäureester von ein- und mehrwertigen Alkoholen sowie Paraffinwachse oder Mischungen derselben. Alternativ können natürlich auch die für diesen Zweck bekannten Silikonverbindungen eingesetzt werden.
• Paraffinwachse
Geeignete Paraffinwachse stellen im allgemeinen ein komplexes Stoffgemisch ohne scharfen Schmelzpunkt dar. Zur Charakterisierung bestimmt man üblicherweise seinen Schmelzbereich durch Differential-Thermo-Analyse (DTA) und/oder seinen Erstar- rungspunkt. Darunter versteht man die Temperatur, bei der das Paraffin durch langsames Abkühlen aus dem flüssigen in den festen Zustand übergeht. Dabei sind bei Raumtemperatur vollständig flüssige Paraffine, das heißt solche mit einem Erstarrungspunkt unter 25 °C, erfindungsgemäß nicht brauchbar. Zu den Weichwachsen, die einen Schmelzpunkt im Bereich von 35 bis 50 °C aufweisen, zählen vorzugsweise der Gruppe der Petrolate und deren Hydrierprodukte. Sie setzen sich aus mikrokristallinen
Paraffinen und bis zu 70 Gew.-% Öl zusammen, besitzen eine salbenartige bis plastisch feste Konsistenz und stellen bitumenfreie Rückstände aus der Erdölverarbeitung dar. Besonders bevorzugt sind Destillationsrückstände (Petrolatumstock) bestimmter paraffinbasischer und gemischtbasischer Rohöle, die zu Vaseline weiterverarbeitet werden. Vorzugsweise handelt es sich weiterhin um aus Destillationsrückständen pa- raffin- und gemischtbasyischer Rohöle und Zylinderöldestillate mittels Lösungsmittel abgeschiedene bitumenfreie, ölartige bis feste Kohlenwasserstoffe. Sie sind von halb- fester, zügiger, klebriger bis plastisch-fester Konsistenz und besitzen Schmelzpunkte zwischen 50 und 70 °C. Diese Petrolate stellen die wichtigste Ausgangsbasis für die Herstellung von Mikrowachsen dar. Weiterhin geeignet sind die aus hochviskosen, pa- raffmhaltigen Schmieröldestillaten bei der Entparaffinierung abgeschiedenen festen Kohlenwasserstoffen mit Schmelzpunkten zwischen 63 und 79 °C. Bei diesen Petrola- ten handelt es sich um Gemische aus mikrokristallinen Wachsen und hochschmelzenden n-Paraffinen. Eingesetzt werden können beispielsweise Paraffinwachsgemische aus beispielsweise 26 Gew.-% bis 49 Gew.-% mikrokristallinem Paraffinwachs mit einem Erstarrungspunkt von 62 °C bis 90 °C, 20 Gew.-% bis 49 Gew.-% Hartparaffm mit einem Erstarrungspunkt von 42 °C bis 56 °C und 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%
Weichparaffin mit einem Erstarrungspunkt von 35 °C bis 40 °C. Vorzugsweise werden Paraffine bzw. Paraffingemische verwendet, die im Bereich von 30 °C bis 90 °C erstarren. Dabei ist zu beachten, dass auch bei Raumtemperatur fest erscheinende Paraffinwachsgemische unterschiedliche Anteile an flüssigem Paraffin enthalten können. Bei den erfindungsgemäß brauchbaren Paraffinwachsen liegt dieser Flüssiganteil so niedrig wie möglich und fehlt vorzugsweise ganz. So weisen besonders bevorzugte Paraffinwachsgemische bei 30 °C einen Flüssiganteil von unter 10 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bei 40 °C einen Flüssiganteil von unter 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% und insbesondere von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, bei 60 °C einen Flüssiganteil von 30 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere von 40 Gew.-% bis 55 Gew.-%, bei 80 °C einen Flüssiganteil von 80 Gew.-% bis 100 Gew.-%, und bei 90 °C einen Flüssiganteil von 100 Gew.-% auf. Die Temperatur, bei der ein Flüssiganteil von 100 Gew.-% des Paraffinwachses erreicht wird, liegt bei besonders bevorzugten Paraffinwachsgemischen noch unter 85 °C, insbesondere bei 75 °C bis 82 °C. Bei den Paraffinwachsen kann es sich um Petrolatum, mikrokristalline Wachse bzw. hydrierte oder partiell hydrierte Paraffinwachse handeln.
Bisamide
Geeignete Bisamide als Entschäumer sind solche, die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 18 C- Atomen sowie von Alkylendiaminen mit 2 bis 7 C-Atomen ableiten. Geeignete Fettsäuren sind Laurin-, Myristin-, Stearin-, Arachin- und Behensäure sowie deren Gemische, wie sie aus natürlichen Fetten beziehungswei- se gehärteten Ölen, wie Talg oder hydriertem Palmöl, erhältlich sind. Geeignete Diamine sind beispielsweise Ethylendiamin, 1,3-Propylendiamin, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, p-Phenylendiamin und Toluylendiamin. Bevorzugte Diamine sind Ethylendiamin und Hexamethylendiamin. Besonders bevorzugte Bisamide sind Bismyristoylethylendiamin, Bispahnitoylethylendiamm, Bisstea- roylethylendiamin und deren Gemische sowie die entsprechenden Derivate des Hexa- methylendiamins .
Carbonsäureester
Geeignete Carbonsäureester als Entschäumer leiten sich von Carbonsäuren mit 12 bis 28 Kohlenstoffatomen ab. Insbesondere handelt es sich um Ester von Behensäure, Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure und/oder
Laurinsäure. Der Alkoholteil des Carbonsäureesters enthält einen ein- oder mehrwertigen Alkohol mit 1 bis 28 Kohlenstoffatomen in der Kohlenwasserstoffkette. Beispiele von geeigneten Alkoholen sind Behenylalkohol, Arachidylalkohol, Kokosalkohol, 12- Hydroxystearylalkohol, Oleylalkohol und Laurylalkohol sowie Ethylenglykol, Gly- cerin, Polyvinylalkohol, Saccharose, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbitan und/oder Sorbit.
Bevorzugte Ester sind solche von Ethylenglykol, Glycerin und Sorbitan, wobei der Säureteil des Esters insbesondere aus Behensäure, Stearinsäure, Ölsäure, Palmitinsäure oder Myristinsäure ausgewählt wird, hi Frage kommende Ester mehrwertiger Alkohole sind beispielsweise Xylitmonopalmitat, Pentarythritmonostearat, Glycerin- monostearat, Ethylenglykolmonostearat und Sorbitanmonostearat, Sorbitanpalmitat,
Sorbitanmonolaurat, Sorbitandilaurat, Sorbitandistearat, Sorbitandibehenat, Sor- bitandioleat sowie gemischte Talgalkylsorbitanmono- und -diester. Brauchbare Glyce- rinester sind die Mono-, Di- oder Triester von Glycerin und genannten Carbonsäuren, wobei die Mono- oder Dieester bevorzugt sind. Glycerinmonostearat, Glycerinmonoo- leat, Glycerinmonopalmitat, Glycerinmonobehenat und Glycerindistearat sind Beispiele hierfür. Beispiele für geeignete natürliche Ester als Entschäumer sind Bienenwachs, das hauptsächlich aus den Estern CH3(CH2)24COO(CH2)27CH3 und CH (CH2)26COO(CH2)25CH3 besteht, und Camaubawachs, das ein Gemisch von Car- naubasäurealkylestern, oft in Kombination mit geringen Anteilen freier Carnaubasäure, weiteren langkettigen Säuren, hochmolekularen Alkoholen und Kohlenwasserstoffen, ist.
Carbonsäuren
Geeignete Carbonsäuren als weitere Entschäumerverbindung sind insbesondere Behensäure, Stearinsäure, Ölsäure, Palmitinsäure, Myristinsäure und Laurinsäure sowie deren Gemische, wie sie aus natürlichen Fetten bzw. gegebenenfalls gehärteten Ölen, wie Talg oder hydriertem Palmöl, erhältlich sind. Bevorzugt sind gesätti te Fettsäuren mit 12 bis 22, insbesondere 18 bis 22 C-Atomen. In gleicher Weise können die entsprechenden Fettalkohole gleicher C-Kettenlänge eingesetzt werden. • Dialkylether und -ketone
Weiterhin können zusätzlich Dialkylether als Entschäumer enthalten sein. Die Ether können asymmetrisch oder aber symmetrisch aufgebaut sein, d.h. zwei gleiche oder verschiedene Alkylketten, vorzugsweise mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten.
Typische Beispiele sind Di-n-octylether, Di-i-octylether und Di-n-stearylether, insbesondere geeignet sind Dialkylether, die einen Schmelzpunkt über 25 °C, insbesondere über 40 °C aufweisen. Weitere geeignete Entschäumerverbindungen sind Fettketone, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Zu ihrer Herstellung geht man beispielsweise von Carbonsäuremagnesiumsalzen aus, die bei Temperaturen oberhalb von 300 °C unter Abspaltimg von Kohlendioxid und Wasser pyrolysiert werden. Geeignete Fettketone sind solche, die durch Pyrolyse der Magnesiumsalze von Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmito- leinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gado- leinsäure, Behensäure oder Erucasäure hergestellt werden.
• Fettsäurepolvethylenglycolester
Weitere geeignete Entschäumer sind Fettsäurepolyethylenglykolester, die vorzugsweise durch basisch homogen katalysierte Anlagerung von Ethylenoxid an Fettsäuren erhalten werden. Insbesondere erfolgt die Anlagerung von Ethylenoxid an die Fettsäuren in Gegenwart von Alkanolaminen als Katalysatoren. Der Einsatz von Alkanolaminen, speziell Triethanolamin, führt zu einer äußerst selektiven Ethoxylierung der Fettsäu- ren, insbesondere dann, wenn es darum geht, niedrig ethoxylierte Verbindungen herzustellen. Innerhalb der Gruppe der Fettsäurepolyethylenglykolester werden solche bevorzugt, die einen Schmelzpunkt über 25 °C, insbesondere über 40 °C aufweisen .
• Silicone
Geeignete Silicone sind übliche Organopolysiloxane, die einen Gehalt an feinteiliger Kieselsäure, die wiederum auch silaniert sein kann, aufweisen können. Besonders bevorzugt sind Polydiorganosiloxane und insbesondere Polydimethylsiloxane, die aus dem Stand der Technik bekannt sind. Geeignete Polydiorganosiloxane weisen eine nahezu lineare Kette auf und weisen einen Oligomerisierungsgrad von 40 bis 1500 auf. Beispiele für geeignete Substituenten sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isobutyl, tert. Butyl und Phenyl. Weiterhin geeignet sind amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethiconen mit einer durch- schnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten
Silicaten handelt. In der Regel enthalten die Silicone im allgemeinen und die Polydiorganosiloxane im besonderen feinteilige Kieselsäure, die auch silaniert sein kann. Insbesondere geeignet sind im Sinne der vorliegenden Erfindung kieselsäurehaltige Di- methylpolysiloxane. Vorteilhafterweise haben die Polydiorganosiloxane eine Viskosi- tat nach Brookfield bei 25 °C (Spindel 1, 10 Upm) im Bereich von 5000 mPas bis 30
000 mPas, insbesondere von 15 000 bis 25 000 mPas. Vorzugsweise werden die Silicone in Form ihrer wässrigen Emulsionen eingesetzt. In der Regel gibt man das Silicon zu vorgelegtem Wasser unter Rühren. Falls gewünscht kann man zur Erhöhung der Viskosität der wässrigen Siliconemulsionen Verdickungsmittel, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind, zugeben. Diese können anorganischer und/oder organischer
Natur sein, besonders bevorzugt werden nichtionische Celluloseether wie Methylcellu- lose, Ethylcellulose und Mischether wie Methylhydoxyethylcellulose, Methylhydro- xypropylcellulose, Methylhydroxybutylcellulose sowie anionische Carboxycellulose- Typen wie das Carboxymethylcellulose-Natriumsalz (Abkürzung CMC). Insbsonders geeignete Verdicker sind Mischungen von CMC zu nicht-ionischen Celluloseethern im
Gewichtsverhältnis 80 : 20 bis 40 : 60, insbesondere 75 : 25 bis 60 : 40. hi der Regel und besonders bei Zugabe der beschriebenen Verdickermischungen empfehlen sich Einsatzkonzentrationen von cirka 0,5 bis 10, insbesondere von 2,0 bis 6 Gew.-% - berechnet als Verdickermischung und bezogen auf wässrige Siliconemulsion. Die Gehalt an Siliconen der beschriebenen Art in den wässrigen Emulsionen liegt vorteilhafterweise im Bereich von 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 40 Gew.-% - berechnet als Silicone und bezogen auf wässrige Siliconemulsion. Nach einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung erhalten die wässrigen Siliconlösungen als Verdicker Stärke, die aus natürlichen Quellen zugänglich ist, beispielsweise aus Reis, Kartoffeln, Mais und Weizen. Die Stärke ist vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis zu 50 Gew.-
% - bezogen auf Silicon-Emulsion - enthalten und insbesondere in Mischung mit den schon beschriebenen Verdickermischungen aus Natrium-Carboxymethylcellulose und einem nichtionischen Celluloseether in den schon genannten Mengen. Zur Herstellung der wässrigen Siliconemulsionen geht man zweckmäßigerweise so vor, dass man die gegebenenfalls vorhandenen Verdickungsmittel in Wasser vorquellen lässt, bevor die
Zugabe der Silicone erfolgt. Das Einarbeiten der Silicone erfolgt zweckmäßigerweise mit Hilfe wirksamer Rühr- und Mischungsvorrichtungen. Innerhalb der Gruppe der wachsartigen Entschäumer werden besonders bevorzugt die beschriebenen Paraffinwachse alleine als wachsartige Entschäumer eingesetzt oder in Mischung mit einem der anderen wachsartigen Entschäumer, wobei der Anteil der Paraffinwachse in der Mischung vorzugsweise über 50 Gew.-% - bezogen auf wachsartige Entschäumermischung - ausmacht. Die Paraffinwachse können bei Bedarf auf Träger aufgebracht sein. Als Trägermaterial sind alle bekannten anorganischen und/oder organischen Trägermaterialien geeignet. Beispiele für typische anorganische Trägermaterialien sind Alkalicarbonate, Alumosilicate, wasserlösliche Schichtsilicate, Alkalisilicate, Alkalisulfate, beispielsweise Natriumsulfat, und Alkaliphosphate. Bei den Alkalisihcaten handelt es sich vorzugsweise um eine Verbindung mit einem Molverhältnis Alkalioxid zu SiO2 von 1 : 1,5 bis 1 : 3,5. Die Verwendung derartiger Silicate resultiert in besonders guten Korneigenschaften, insbesondere hoher Abriebsstabilität und dennoch hoher Auflösungsgeschwindigkeit in Wasser. Zu den als Trägermaterial bezeichneten Alumosilicaten gehören insbesondere die Zeolithe, beispielsweise Zeo- lith NaA und NaX. Zu den als wasserlöslichen Schichtsilicaten bezeichneten Verbindungen gehören beispielsweise amorphes oder kristallines Wasserglas. Weiterhin können Silicate Verwendung finden, welche unter der Bezeichnung Aerosil® oder Sipemat® im Handel sind. Als organische Trägermaterialien kommen zum Beispiel filmbildende Polymere, beispielsweise Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Poly(meth)acrylate, Polycarboxylate, Cellulo- sederivate und Stärke in Frage. Brauchbare Celluloseether sind insbesondere Alkalicarb- oxymethylcellulose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose und sogenannte Cellulosemischether, wie zum Beispiel Methylhydroxyethylcellulose und Methylhydroxy- propylcellulose, sowie deren Mischungen. Besonders geeignete Mischungen sind aus Natri- um-Carboxymethylcellulose und Methylcellulose zusammengesetzt, wobei die Carboxy- methylcellulose üblicherweise einen Substitutionsgrad von 0,5 bis 0,8 Carboxymethylgrappen pro Anhydroglukoseeinheit und die Methylcellulose einen Substitutionsgrad von 1,2 bis 2 Methylgruppen pro Anhydroglukoseeinheit aufweist. Die Gemische enthalten vorzugsweise Alkalicarboxymethylcellulose und nichtionischen Celluloseether in Gewichtsverhältnissen von 80 : 20 bis 40 : 60, insbesondere von 75 : 25 bis 50 : 50. Als Träger ist auch native Stärke geeignet, die aus Amylose und Amylopectin aufgebaut ist. Als native Stärke wird Stärke bezeichnet, wie sie als Extrakt aus natürlichen Quellen zugänglich ist, beispielsweise aus Reis, Kartoffeln, Mais und Weizen. Native Stärke ist ein handelsübliches Produkt und damit leicht zugänglich. Als Trägermaterialien können einzeln oder mehrere der vorstehend genannten Verbindungen eingesetzt werden, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Alkalicarbona- te, Alkalisulfate, Alkaliphosphate, Zeolithe, wasserlösliche Schichtsilicate, Alkalisilicate, Polycarboxylate, Celluloseether, Polyacrylat/Polymethacrylat und Stärke. Besonders geeignet sind Mischungen von Alkalicarbonaten, insbesondere Natriumcarbonat, Alkalisilicaten, insbesondere Natriumsilicat, Alkalisulfaten, insbesondere Natriumsulfat und Zeolithen.
Sprengmittel
Die festen Zubereitungen können des weiteren Spreng- oder Desintegrationsmittel enthalten. Hierunter sind Stoffe zu verstehen, die den Formkörpern zugegeben werden, um deren Zerfall beim Inkontaktbringen mit Wasser zu beschleunigen. Diese Stoffe vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Drack erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen lässt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbo- nat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie gegebenenfalls quervernetztes Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizier-, te Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate. Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (CόHioOs)!! auf und stellt formal betrachtet ein ß-l,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxylgrappen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulosederivate einsetzen, hi die Gruppe der Cellulosederivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Sprengmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist. Als weiteres Desintegrations- mittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Die Sprengmittel können im Formkörper makroskopisch betrachtet homogen verteilt vorliegen, mikroskopisch gesehen bilden sie jedoch herstellungsbedingt Zonen erhöhter Konzentration. Sprengmittel, die im Sinne der Erfindung zugegen sein können, sind z.B. Kollidon, Alginsäure und deren Alkalisalze, amorphe oder auch teilweise kristalline Schichtsilicate (Bentonite), Polyacrylate, Polyethylenglyco- le. Die Zubereitungen können die Sprengmittel in Mengen von 0,1 bis 25, vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 5 bis 15 Gew.-% - bezogen auf die Formkörper enthalten.
Duftstoffe
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbi- nylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Al- lylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethem zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedryl- keton, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenyl- ethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citras-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lin- denblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, welche die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodex n-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.
Anorganische Salze
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bicar- bonate, Carbonate, amorphe Silicate, normale Wassergläser, welche keine herausragenden Buildereigenschaften aufweisen, oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkali- carbonat und/oder amorphes Alkalisilicat, vor allem Natriumsilicat mit einem molaren Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,5, eingesetzt. Der Gehalt an Natriumcarbonat in den Endzubereitungen beträgt dabei vorzugsweise bis zu 40 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 2 und 35 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Na- triumsilicat (ohne besondere Buildereigenschaften) beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 1 und 8 Gew.-%. Als Füll- bzw. Stellmittel kann femer beispielsweise Natriumsulfat in Mengen von 0 bis 10, insbesondere 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf Mittel - enthalten sein
Beispiele
In der nachfolgenden Tabelle werden eine Reihe von Beispielrezepturen gegeben
Tabelle 1 Beispiele für Textilbehandlungsmittel (alle Angaben als Gew.-%)
(1-4) Feinwaschmittel (5-8) Sprühstärke Tabelle 1 Beispiele für Textilbehandlungsmittel (alle Angaben als Gew.-%) - Fortsetzung
(9-12) Bügelspray (13-14) Softener (15-16) Softener Konzentrat

Claims

Patentansprüche
1. Wässrige Textilausrüstungsmittel, enthaltend
(a) eine lipophile Wachsmatrix enthaltend Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 35 bis 60 °C ,
(b) Emulgatoren und
(c) KristaUisationsregulatoren.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Mono- und oder Diester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen enthalten.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie Ester von Fettsäuren enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe die gebildet wird von Capronsäure, Caprylsäu- re, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petro- selinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technischen Mischungen.
4. Mittel nach den Ansprüchen 2 und/oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie Ester von Polyolen enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Glycerin, Alkylenglycolen, technischen Oligoglyceringemischen mit einem Eigenkonden- sationsgrad von 1,5 bis 10, Methyolverbindungen, und/oder Niedrigalkylglucosiden.
5. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Mono- und/oder Diester von gesättigten Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit Ethylenglycol, Propylenglycol, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit enthalten.
6. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Fettstoffe enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe der gesättigten Fettalkohole, Fettketone, Fettether, Fettcarbonate, Fettsäurealkylester mit der Maßgabe, dass der Fettacylrest mindestens 12 Kohlenstoffatome aufweist.
7. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Paraffine enthalten.
8. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponente (a) in Mengen von 15 bis 30 Gew.-% enthalten.
9. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) nichtionische oder anionische Tenside enthalten.
10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) nichtionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Fettalkoholpolyglycolethem, Alkylphenolpolyglycolethern, Fettsäurepolyglycolestern,
Fettsäureamidpolyglycolethern, Fettaminpolyglycolethem, alkoxylierten Triglyceriden, (Hydroxy-)Mischethem bzw. Mischformalen, Alk(en)yloligoglykosiden, Fettsäure-N- alkylglucamiden, Proteinhydrolysaten, Polyolfettsäureestem, Zuckerestem, Sorbitanestern, Polysorbaten und Aminoxiden.
11. Mittel nach Ansprach 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) anionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die gebildet wird von Seifen, Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Olefmsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methylestersulfonaten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Alky- lethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxymischethersulfaten, Monoglycerid-
(ether)sulfaten, Fettsäureamid(ether)sulfaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salzen, Fettsäureisethionaten, Fettsäuresarcosinaten, Fettsäuretauriden, N-Acyl- aminosäuren, Alkyloligoglucosidsulfaten, Proteinfettsäurekondensaten und Al- kyl(ether)phosphaten.
12. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside und/oder Alkylethersulfate enthalten.
13. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponente (b) in Mengen von 10 bis 20 Gew.-% enthalten.
14. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (c) nichtionische Tenside mit einem HLB-Wert kleiner oder gleich
9 enthalten.
15. Mittel nach Ansprach 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (c) Parti- alester von Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Glycerin, Polyglycerin und/oder Sorbitan enthalten.
16. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Teilchengröße der darin enthaltenen Wachskristalle kleiner oder gleich 6 μm beträgt.
17. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie die Komponente (c) in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% enthalten.
18. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie
(a) 15-30 Gew.-% einer lipophilen Wachsmatrix enthaltend Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 35 bis 60 °C ,
(b) 10 bis 20 Gew.-% Emulgatoren und
(c) 1 bis 10 Gew.-% KristaUisationsregulatoren
mit der Maßgabe enthalten, dass sich die Mengenangaben mit Wasser und üblichen
Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% ergänzen.
19. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Feststoffgehalt von 40 bis 50 Gew.-% aufweisen.
20. Verfahren zur Ausrüstung von Fasern, Garnen und textilen Flächengebilden, bei dem man diese mit wässrigen Zubereitungen, enthaltend
(a) eine lipophile Wachsmatrix enthaltend Wachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 35 bis 60 °C ,
(b) Emulgatoren und
(c) KristaUisationsregulatoren
behandelt und die Komponente (a) dann beim Tragen durch die Körperwänne bzw. Rei- bung aktiviert. Verwendung von wässrigen Zubereitungen nach Ansprach 1 zur Ausrüstung von Fasem und textilen Oberflächen.
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