EP1587968A2 - Coating method - Google Patents

Coating method

Info

Publication number
EP1587968A2
EP1587968A2 EP04705386A EP04705386A EP1587968A2 EP 1587968 A2 EP1587968 A2 EP 1587968A2 EP 04705386 A EP04705386 A EP 04705386A EP 04705386 A EP04705386 A EP 04705386A EP 1587968 A2 EP1587968 A2 EP 1587968A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
nickel
base body
treated
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP04705386A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP1587968B1 (en
Inventor
Andreas Fath
Martin Surm
Armin Waidele
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hansgrohe SE
Original Assignee
Hansgrohe SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10303649A external-priority patent/DE10303649A1/en
Priority claimed from DE10303650A external-priority patent/DE10303650A1/en
Priority claimed from DE10303648A external-priority patent/DE10303648A1/en
Application filed by Hansgrohe SE filed Critical Hansgrohe SE
Publication of EP1587968A2 publication Critical patent/EP1587968A2/en
Application granted granted Critical
Publication of EP1587968B1 publication Critical patent/EP1587968B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/54Electroplating of non-metallic surfaces
    • C25D5/56Electroplating of non-metallic surfaces of plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/021Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal alloy layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/023Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/10Electroplating with more than one layer of the same or of different metals
    • C25D5/12Electroplating with more than one layer of the same or of different metals at least one layer being of nickel or chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D5/00Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
    • C25D5/48After-treatment of electroplated surfaces
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal

Definitions

  • the invention relates to a method for coating objects, in particular sanitary objects such as sanitary fittings, sanitary showers and the like, and to the objects which can be produced using this method.
  • a wide variety of objects have been coated with inorganic or organic substances for a variety of reasons for a long time.
  • the reason for these coatings are on the one hand functional requirements, e.g. B. corrosion protection, or for other decorative requirements, eg. B. the visual appearance.
  • Objects are often coated for both functional and decorative reasons.
  • Coatings are of particular importance for all types of sanitary objects, in particular for sanitary fittings.
  • these must meet functional requirements, ie they must be highly corrosion-resistant, easy to clean, scratch-resistant, to name just a few of these requirements.
  • they have to meet high decorative requirements, that is to say, for example, glossy or matt surfaces with a certain “appearance” have to be provided
  • a well-known example is the application of chrome, whereby shiny surfaces with high corrosion resistance are obtained.
  • certain metals can either not be used at all or can only be used in coated form due to their properties or for reasons of cost.
  • plastics have a very low heat capacity. Mechanical surface treatment of metallized plastic parts is therefore only possible to a limited extent, since otherwise the (particularly galvanically applied) metal layers can detach from the plastic surfaces again due to the heat input resulting from the mechanical treatment into the plastic part. This can lead to high reject rates in industrial production.
  • the coated metal part or the metal-coated plastic part should also have the visual impression of a stainless steel surface, in particular a brushed stainless steel surface, if this part is not made of stainless steel or is coated with stainless steel.
  • sanitary fittings are made in particular of brass, die-cast zinc or other metals and then coated, in particular with metals.
  • Sanitary fittings, sanitary showers or at least the parts belonging to such fittings such as connecting parts, ptosettes or connecting parts are also often made of plastic and then coated (with metals). All these parts should then have the "stainless steel look" mentioned.
  • the desired surface is often imitated by a painting process.
  • the paint contains, for example, aluminum pigments, which are colored accordingly by the addition of dyes.
  • the surfaces obtained are often unsatisfactory in terms of their optical appearance and functional properties such as scratch resistance.
  • stainless steel or a layer similar to stainless steel can also be applied to matt chrome-plated plastic parts in a vacuum (PVD process).
  • PVD process a vacuum
  • the resulting surface then has the color of stainless steel, but not the typical surface structure of brushed stainless steel.
  • Another disadvantage is that the application of metal layers in the PVD process is very expensive.
  • the invention therefore has the object, inter alia, of providing a coating method for objects, in particular sanitary objects, in which a specific optical appearance of the coated object can be achieved in a targeted manner.
  • the invention is intended to provide a method for providing a coated object with the optical appearance of brushed stainless steel.
  • the coated object with this look should meet the functional requirements placed on it, particularly in sanitary engineering.
  • This object is achieved by the method with the features of claim 1 and by the subject matter with the features of claim 12.
  • Preferred embodiments of this method or subject matter are shown in the dependent claims 2 to 11 and 13 to 41. The wording of all claims is hereby incorporated by reference into the content of this description.
  • the method mentioned at the outset is characterized in that at least one layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is optionally applied to the object.
  • the object and / or at least the uppermost layer applied is mechanically surface-treated.
  • at least one nickel-tungsten layer and / or at least one palladium-nickel layer is applied over the surface-treated layer.
  • the surface treatment mentioned above is preferably carried out by brushing and / or blasting. It is further preferred if the surface treatment is carried out at least partially by brushing in any case. Polishing can also be mentioned as the preferred surface treatment.
  • brushes are understood to mean a mechanical surface treatment in which the surface is processed with a brush or a processing agent of equivalent effect, having sufficient strength and hardness, with partial removal of the metal layer.
  • the characteristic structures such as grooves, depressions and the like are worked into the surface, as are characteristic of such processing with brushes known to the person skilled in the art.
  • the brushed metal layer in question may of course not be completely removed.
  • blasting to mean a mechanical surface treatment in which, for example, (quartz) sand or glass beads as blasting media (diameter usually 0.5 to 1.5 mm) are hurled onto the corresponding surface with the aid of compressed air blowers. This creates the surface structures that are characteristic of blasting.
  • brushing and blasting can be used alternatively or in combination in the invention. At least a part of the surface to be treated is preferably brushed, in which case the parts of the surface that are difficult to reach and process with the brush / brush disc are then blasted.
  • the applied layers of copper, nickel or copper-nickel alloys are preferably made comparatively “soft” so that a simple mechanical surface treatment, in particular by brushing, is made possible.
  • Copper layers, in particular galvanically deposited copper layers are usually sufficiently soft
  • the so-called (known to the person skilled in the art) sulfamate nickel which is deposited as a soft matt nickel from a sulfamate-based nickel bath (without organic additives), is to be emphasized as nickel layers.
  • the method according to the invention is preferably designed in such a way that a copper layer is first applied to the object and then a nickel layer. This nickel layer is then mechanically surface-treated, preferably brushed and / or blasted.
  • the nickel layers are, in particular, so-called sulfamate nickel layers, ie soft matt nickel layers as are known to the person skilled in the art.
  • At least one further layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is applied to the surface-treated object / base body or to the surface-treated layer before the nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer is applied is applied.
  • the further layer is preferably a nickel layer, in particular a so-called sulfamate nickel layer.
  • the layers of the metals mentioned are preferably at least partially according to the invention by electrodeposition, ie. H. obtained by deposition from an electrolyte under current flow. All metal layers applied to the object are preferably electrodeposited.
  • a plastic object which is not conductive per se is made conductive by methods known to the person skilled in the art. For example, the plastic surface is activated with palladium and metallized with nickel. A so-called Vomickel layer can optionally be applied to the thin nickel layer thus obtained by deposition under current flow. The basic structure thus obtained is then further treated according to the invention.
  • siloxanes / polysiloxanes are obtained from organosilanes, for example by thermal treatment.
  • sol-gel method which leads to the polysiloxane layers also known in the literature under the keyword “sol-gel coatings”, is particularly suitable for this purpose.
  • top layer effects an additional sealing of the surface and can change its physical and chemical properties (eg with respect to abrasion resistance, corrosion resistance, water repellant effect for liquids, etc.)
  • cover layer will generally be a transparent polysiloxane layer.
  • the object to be coated can be subjected to a customary pretreatment before the method according to the invention is carried out.
  • Such pretreatment steps are known to the person skilled in the art.
  • the usual chemical and / or physical methods are to be mentioned here, which can be cited under the keywords anodic degreasing, cathodic degreasing, hot degreasing, ultrasound degreasing and the like.
  • Such known pretreatment and activation steps can of course also be used between the individual process steps, for example before the application of further metal layers.
  • the object according to the invention ie preferably the sanitary object according to the invention such as a sanitary fitting, sanitary shower and the like, according to the invention consists of a basic body. At least one layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is optionally located on this base body. The base body and / or optionally the top layer is mechanically surface-treated. At least one is then located above the surface-treated base body or the uppermost (surface-treated) layer Nickel-tungsten layer and / or at least one palladium-nickel layer. Depending on the version, the base body is made of metal or has metal surfaces (no stainless steel) or it is made of plastic or has plastic surfaces.
  • the base body or the uppermost layer on which the nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer is located is in particular brushed and / or blasted.
  • polishing is also possible.
  • this Base body is mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, on the surface-treated base body, and a palladium located on the nickel layer
  • Object with a base body made of metal or a base body with metallic surfaces a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, this nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten Layer and / or a palladium-nickel layer on the surface-treated nickel layer.
  • a further nickel layer can preferably be located between the surface-treated nickel layer and the nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer.
  • the surface-treated nickel layer can preferably be a so-called sulfamate nickel layer.
  • Such nickel layers are known to the person skilled in the art as soft matt nickel layers.
  • the copper layers mentioned under 3. and 4. are preferably matt copper layers.
  • a further nickel layer can preferably be located between the surface-treated nickel layer and the nickel-tungsten / palladium-nickel layer.
  • the surface-treated nickel layer can preferably be a so-called sulfamate nickel layer.
  • Such nickel layers are Known to those skilled in the art as soft matt nickel layers.
  • the copper layers mentioned under 5 to 8 are preferably matt copper layers.
  • nickel layers between the surface-treated base body or surface-treated layer and the nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer, these are preferably also so-called sulfamate nickel layers.
  • a copper layer on the base body a nickel layer on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer, which has been mechanically surface-treated, preferably brushed, a further nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, on the surface-treated nickel layer, - a further nickel layer on this located nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer, and a polysiloxane top layer located on the nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer.
  • Another particularly preferred object according to the invention is defined by the following structure: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer that has been mechanically surface-treated, preferably brushed, another nickel layer on the surface-treated nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, - A nickel-tungsten layer located on this further nickel layer, and a polysiloxane cover layer located on the nickel-tungsten layer.
  • Yet another particularly preferred object according to the invention is defined by the following structure:
  • a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, - a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer, which is mechanically surface-treated, preferably brushed, another nickel layer on the surface-treated nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, a palladium-nickel layer located on this further nickel layer, and a polysiloxane cover layer located on the palladium-nickel layer.
  • nickel-tungsten layers of any alloy composition can be used in the invention. However, the proportion of tungsten is preferably between 25 and 45 atomic percent, in particular between 30 and 40 atomic percent.
  • palladium-nickel layers of any alloy composition can be used in the invention.
  • the palladium content is preferably at least 50 atomic percent, in particular at least 70 atomic percent.
  • a palladium content of approximately 80 atom percent is further preferred. Due to the high palladium content, the layers obtained have a particularly good corrosion resistance, which can even be higher than that of stainless steel.
  • the layer thicknesses of the coatings applied to the object are not critical. However, in order to be able to perform their function particularly well, there are preferred ranges for these corresponding layer thicknesses.
  • the layer thickness of the first metal layer on the object is between 10 ⁇ m and 60 ⁇ m, preferably between 20 ⁇ m and 50 ⁇ m. Within this latter range, layer thicknesses between 30 ⁇ m and 40 ⁇ m are further preferred.
  • the layer thickness of the nickel layers is preferably between 5 ⁇ m and 25 ⁇ m, preferably between 5 ⁇ m and 15 ⁇ m. Within the latter range, layer thicknesses between 6 ⁇ m and 10 ⁇ m are particularly noteworthy.
  • the layer thicknesses of the nickel-tungsten layer (s) or palladium-nickel layer (s) are likewise not critical, but are chosen to be as small as possible (for example less than 20 ⁇ m). So are layer thicknesses between 0.1 ⁇ m and 5 ⁇ m. Within this range, layer thicknesses between 0.2 ⁇ m and 2 ⁇ m, in particular between 0.5 ⁇ m and 1 ⁇ m, are further preferred.
  • the layer thickness of the siloxane / polysiloxane layer (s) is preferably less than 5 ⁇ m, in particular less than 1 ⁇ m.
  • all known and, in particular, usually industrially used metals can in principle be coated.
  • the object can either itself consist of the corresponding metal, or the metal can form at least part of the surface of this object.
  • Base bodies made of metals such as are used in sanitary engineering are preferably used in the invention. To be emphasized here are base bodies made of aluminum, zinc (die-casting) and especially brass.
  • all known and in particular usually industrially used (galvanizable) plastics can be coated.
  • the object can either itself consist of the corresponding plastic material or the plastic material can form at least part of the surface of this object.
  • Base bodies made of plastics, as are used in sanitary engineering, are preferably used in the invention.
  • the plastic is ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer).
  • PA polyamide
  • ABS / PC ABS copolymer with polycarbonate
  • the object according to the invention preferably has a so-called stainless steel look, ie a stainless steel appearance for the viewer. In front- this stainless steel look is preferably that of "brushed stainless steel".
  • the method according to the invention and the object according to the invention provide a solution to the problem explained at the beginning.
  • the object according to the invention especially when it is a sanitary object, fulfills both the functional requirements and the decorative requirements imposed on it.
  • the object is on the one hand u. a. corrosion-resistant, abrasion-resistant, allows liquids to roll off well and has firmly adhering surface layers.
  • it conveys the desired optics, in particular stainless steel optics, to the buyer / user, so that objects coated in this way do not stand out optically from objects made of the solid stainless steel material or from objects actually coated with stainless steel.
  • the invention further comprises an electrolyte for the galvanic deposition of nickel-tungsten surfaces, in particular on sanitary objects such as sanitary fittings.
  • this electrolyte contains
  • Sodium tungstate dihydrate Na 2 WO 4 ' 2 H 2 0
  • nickel sulfate hexahydrate NiS0 4 ⁇ 6 H 2 0
  • at least one complexing agent containing citric acid preferably trisodium citrate dihydrate and / or citric acid monohydrate, ammonium chloride (NH 4 CI), and optionally other additives.
  • the additives mentioned above can be all the usual additives, such as those used in the electrodeposition in the corresponding baths or electrolytes. in this connection, it can be gloss additives, wetting agents, surface-active substances and the like. Such additives can be used in different amounts, depending on the intended use.
  • the sodium tungstate dihydrate in the electrolyte is preferably contained in amounts between 80 g / l to 140 g / l, in particular 80 g / l to 100 g / l.
  • the nickel sulfate hexahydrate is preferably present in the electrolyte according to the invention in amounts between 25 g / l to 50 g / l, in particular 25 g / l to 35 g / l.
  • citric acid-containing complexing agent amounts between 90 g / l to 150 g / l, in particular 100 g / l to 120 g / l (preferably as citric acid monohydrate), and for the ammonium chloride also acting as complexing agent, amounts between 15 g / l to 30 g / l, in particular 15 g / l to 20 g / l.
  • Any gloss additives present are preferably present in amounts between 0 and 20 g / l.
  • Preferred wetting agents are quantitative ranges between 0 and 1 g / l, in particular between 0.1 and 0.3 g / l, and for surface-active substances from 0 to 2 g / l.
  • the electrolyte according to the invention preferably has a pH between 7.5 and 8.5, with pH values between 7.6 and 8.2 being preferred.
  • the invention comprises a method for the galvanic deposition of nickel-tungsten surfaces, in particular on sanitary objects such as sanitary showers.
  • the nickel-tungsten layers are deposited from an electrolyte, and preferably from the electrolyte according to the invention described above.
  • Current densities between 0.5 and 3 A / dm 2 and temperatures> 40 ° C, in particular between 50 ° C and 60 ° C, are indicated. applies.
  • the objects to be coated can preferably be moved to improve the deposition behavior during the deposition process in the electrolyte, wherein movements between 0 and 1 m / s can be used in particular.
  • Base bodies of a fitting made of brass are provided for coating sanitary objects.
  • Brass base body directly subjected to a mechanical surface treatment, namely brushed and sandblasted. Then a nickel-tungsten layer is applied directly to the base body treated in this way.
  • the brass body (which is in a polished state) is also directly brushed and sandblasted.
  • a sulfamate nickel layer is then first applied to the surface-treated base body and then a palladium-nickel
  • a copper layer and then a sulfamate nickel layer are first applied to the brass base body (which is present in the polished state).
  • the nickel surface thus obtained is then brushed and sandblasted.
  • a further layer of sulfamate nickel is electroplated onto the brushed / sandblasted surface. Either a nickel-tungsten layer or a palladium-nickel layer is then applied to this nickel layer.
  • a commercially available brush disk is used for brushing, which is suitable for applying a brush structure typical of stainless steel parts with the corresponding grooves, depressions and the like.
  • Those parts of the brass base body that cannot be processed well with the brush disk, such as. B. narrow transitions are processed by sandblasting.
  • the nickel-tungsten layers obtained in the first and third cases are electrodeposited from a corresponding electrolyte.
  • the thickness of the nickel-tungsten layers is approx. 1 ⁇ m.
  • the tungsten content of these layers is 40 atomic percent.
  • the two and three applied sulfamate nickel layers are galvanically deposited with a layer thickness of approx. 10 ⁇ m from a corresponding electrolyte.
  • the copper layers applied first in the third case are likewise obtained galvanically from a corresponding electrolyte with layer thicknesses of approximately 40 ⁇ m.
  • the palladium-nickel layers applied in the third case are likewise electroplated in a layer thickness of approximately 1 ⁇ m from a corresponding electrolyte. The palladium content of these layers is 80 atom percent.
  • the above-mentioned metal-coated parts are sealed with a polysiloxane layer (layer thickness approx. 0.5 ⁇ m).
  • the layer structure obtained is on the one hand identical in color to that of stainless steel, and on the other hand the (mechanically treated) surface structure obtained corresponds to that of brushed stainless steel.
  • the parts coated according to the invention are optically indistinguishable from parts made of solid stainless steel or parts coated with stainless steel itself.
  • this final cover layer does not influence the visual appearance and the feel of the objects according to the invention.
  • excellent repellency or dirt-repellent properties are achieved with this top layer.
  • the polysiloxane cover layer is particularly easy to apply to the objects according to the invention due to the brushed / sandblasted surface structure and also adheres particularly well to these metal-coated objects.
  • the base body of a shower made of the plastic material ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene-gopolymer) is provided for coating a sanitary object.
  • This plastic part is galvanically coated with copper in the usual way (layer thickness approx. 40 ⁇ m).
  • a so-called sulfamate nickel layer (matt nickel) is galvanically deposited on this copper layer (layer thickness approx. 10 ⁇ m).
  • the nickel surface thus obtained is then brushed and sandblasted.
  • a commercially available brush disk is used, which is suitable for applying a brush structure typical of stainless steel parts with the corresponding grooves, depressions and the like.
  • Those places of the plastic part that can not be processed well with the brush, such. B. narrow transitions are processed by sandblasting. After these mechanical surface treatments, a matt, well-structured metal-coated plastic part is obtained.
  • this layer has a thickness of approximately 8 ⁇ m.
  • the electrolyte used according to the invention contains the following components:
  • the layer structure obtained is identical on the one hand to that of stainless steel and on the other hand the (mechanically treated) surface structure obtained corresponds to that of brushed stainless steel.
  • the plastic parts coated according to the invention are optically indistinguishable from parts made of solid stainless steel or plastic parts coated with stainless steel.
  • the metal-coated plastic part is sealed with a polysiloxane layer (layer thickness approx. 0.5 ⁇ m).
  • This final cover layer does not influence the visual appearance and the feel of the object according to the invention. However, excellent repellency or dirt-repellent properties are achieved with this top layer.
  • the polysiloxane cover layer is particularly easy to apply to the metal-coated object due to the brushed / sandblasted surface structure and also adheres particularly well to this metal-coated object.
  • the base body of a shower is made of the plastic material ABS (acrylonitrile
  • butadiene-styrene copolymer is provided.
  • This plastic part is galvanically coated with copper in the usual way (layer thickness approx. 40 ⁇ m).
  • a so-called sulfamate nickel layer (matt nickel) is galvanically deposited on this copper layer (layer thickness approx. 10 ⁇ m).
  • the nickel surface thus obtained is then brushed and sandblasted.
  • a commercially available brush disk is used, which is suitable for applying a brush structure typical of stainless steel parts with the corresponding grooves, depressions and the like.
  • Those places of the plastic part that can not be processed well with the brush, such. B. narrow transitions are processed by sandblasting. After these mechanical surface treatments, a matt, well-structured metal-coated plastic part is obtained.
  • a so-called sulfamate nickel layer is electroplated onto the brushed / sandblasted surface.
  • this layer has a thickness of approximately 8 ⁇ m.
  • An approximately 1 ⁇ m thick palladium-nickel layer is then electroplated onto this nickel layer.
  • the proportion of palladium in this layer is 80 atomic percent, so that excellent corrosion properties are achieved.
  • the corrosion resistance is even better than that of stainless steel.
  • the layer structure obtained is, on the one hand, identical in color to that of stainless steel and, on the other hand, the (mechanically treated) surface structure obtained corresponds to that of brushed stainless steel.
  • the plastic parts coated according to the invention are optically indistinguishable from parts made of solid stainless steel or plastic parts coated with stainless steel.
  • the metal-coated plastic part is sealed with a polysiloxane layer (layer thickness approx. 0.5 ⁇ m).
  • This final cover layer does not influence the visual appearance and the feel of the object according to the invention.
  • this top layer gives excellent repellency or dirt-repellent properties reached.
  • the polysiloxane cover layer is particularly easy to apply to the metal-coated object due to the brushed / sandblasted surface structure and also adheres particularly well to this metal-coated object.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for coating objects, particularly sanitary ware such as plumbing fixtures, shower fittings and the like, during which at least one layer made of copper, nickel or of a copper-nickel alloy is firstly applied to the object. The object itself and/or at least the uppermost applied layer are/is then subjected to a mechanical surface treatment, and at least one nickel-tungsten layer and/or at least one palladium-nickel layer are/is applied to the object or the surface-treated layer. The surface treatment preferably ensues by brushing and/or blasting. This enables objects to be provided with a specific appearance, particularly a high-grade steel-like appearance.

Description

Beschreibung description
BeschichtunqsverfahrenBeschichtunqsverfahren
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung von Gegenständen, insbesondere von Sanitärgegenständen wie Sanitärarmaturen, Sanitärbrausen und dgl., sowie die mit diesem Verfahren herstellbaren Gegenstände.The invention relates to a method for coating objects, in particular sanitary objects such as sanitary fittings, sanitary showers and the like, and to the objects which can be produced using this method.
Bereits seit langem werden die unterschiedlichsten Gegenstände aus den verschiedensten Gründen mit anorganischen oder organischen Stoffen beschichtet. Grund für diese Beschichtungen sind zum einen funktioneile Anforderungen, z. B. der Korrosionsschutz, oder zum ande- ren dekorative Anforderungen, z. B. das optische Erscheinungsbild. Häufig werden Gegenstände sowohl aus funktionellen als auch aus dekorativen Gründen beschichtet.A wide variety of objects have been coated with inorganic or organic substances for a variety of reasons for a long time. The reason for these coatings are on the one hand functional requirements, e.g. B. corrosion protection, or for other decorative requirements, eg. B. the visual appearance. Objects are often coated for both functional and decorative reasons.
Von besonderer Bedeutung sind Beschichtungen bei allen Arten von Sanitärgegenständen, insbesondere bei Sanitärarmaturen. Diese müssen nämlich einerseits funktioneilen Anforderungen genügen, d. h. in hohem Maße korrosionsbeständig sein, leicht zu reinigen sein, kratzbeständig sein, um nur einige dieser Anforderungen zu nennen. Zum anderen müssen sie hohen dekorativen Ansprüchen genügen, d. h. es müs- sen beispielsweise glänzende oder matte Oberflächen mit bestimmter „Optik" bereitgestellt werden. Um diese Anforderungen zu erfüllen, werden als Beschichtungsmaterialien die verschiedensten Metalle eingesetzt, die häufig durch galvanische Abscheidung auf die entsprechenden Grundkörper aufgebracht werden. Ein bekanntes Beispiel ist hier das Aufbringen von Chrom, wobei glänzende Oberflächen hoher Korrosionsbeständigkeit erhalten werden. Die bei der Beschichtung von Gegenständen, insbesondere in der Sanitärtechnik, auftretenden Probleme stellen sich bei Gegenständen aus Metall oder mit Metalloberflächen, aber auch bei solchen aus Kunststoff oder mit Kunststoffoberflächen, in besonderem Maße. So sind zum ei- nen bestimmte Metalle aufgrund ihrer Eigenschaften oder aus Kostengründen für bestimmte Anwendungen entweder gar nicht oder nur in beschichteter Form einsetzbar. Zum anderen besitzen Kunststoffe im Gegensatz zu Metallen eine sehr geringe Wärmekapazität. Deshalb ist eine mechanische Oberflächenbehandlung von metallisierten Kunststoffteilen nur eingeschränkt möglich, da sich sonst durch den aus der mechanischen Behandlung resultierenden Wärmeeintrag in das Kunststoffteil die (insbesondere galvanisch aufgebrachten) Metallschichten von den Kunststoffoberflächen wieder ablösen können. Dies kann zu hohen Ausschussraten in der industriellen Produktion führen.Coatings are of particular importance for all types of sanitary objects, in particular for sanitary fittings. On the one hand, these must meet functional requirements, ie they must be highly corrosion-resistant, easy to clean, scratch-resistant, to name just a few of these requirements. On the other hand, they have to meet high decorative requirements, that is to say, for example, glossy or matt surfaces with a certain “appearance” have to be provided A well-known example is the application of chrome, whereby shiny surfaces with high corrosion resistance are obtained. The problems encountered when coating objects, in particular in sanitary engineering, arise to a particular extent in the case of objects made of metal or with metal surfaces, but also in the case of objects made of plastic or with plastic surfaces. On the one hand, certain metals can either not be used at all or can only be used in coated form due to their properties or for reasons of cost. On the other hand, in contrast to metals, plastics have a very low heat capacity. Mechanical surface treatment of metallized plastic parts is therefore only possible to a limited extent, since otherwise the (particularly galvanically applied) metal layers can detach from the plastic surfaces again due to the heat input resulting from the mechanical treatment into the plastic part. This can lead to high reject rates in industrial production.
Weiter sollen auf allen Grundkörpern bestimmte „Optiken" einstellbar sein. Dies trifft in besonderem Maße für die sogenannte „Edelstahloptik" zu. Bei einer solchen Ausführung soll das beschichtete Metallteil oder das metallbeschichtete Kunststoffteil auch dann den optischen Eindruck einer Edelstahloberfläche, insbesondere einer gebürsteten Edelstahloberfläche aufweisen, wenn dieses Teil nicht aus Edelstahl gefertigt o- der mit Edelstahl beschichtet ist. So werden Sanitärarmaturen in vielen Fällen insbesondere aus Messing, Zinkdruckguß oder anderen Metallen gefertigt und anschließend, insbesondere mit Metallen, beschichtet. Sa- nitärarmaturen, Sanitärbrausen oder zumindest die zu solchen Armaturen gehörenden Teile wie Anschlussteile, Ptosetten oder Verbindungsteile werden auch häufig aus Kunststoff gefertigt und anschließend (mit Metallen) beschichtet. Alle diese Teile sollen dann die erwähnte „Edelstahloptik" aufweisen.Furthermore, certain “optics” should be adjustable on all base bodies. This applies particularly to the so-called “stainless steel optics”. In such an embodiment, the coated metal part or the metal-coated plastic part should also have the visual impression of a stainless steel surface, in particular a brushed stainless steel surface, if this part is not made of stainless steel or is coated with stainless steel. In many cases, sanitary fittings are made in particular of brass, die-cast zinc or other metals and then coated, in particular with metals. Sanitary fittings, sanitary showers or at least the parts belonging to such fittings such as connecting parts, ptosettes or connecting parts are also often made of plastic and then coated (with metals). All these parts should then have the "stainless steel look" mentioned.
Zur Bereitstellung von Oberflächen bestimmter Optik auf Kunststoffgegenständen gibt es im Stand der Technik bereits verschiedene Ansätze. So wird die gewünschte Oberfläche häufig durch ein Lackierverfahren imitiert. Dabei enthält der Lack beispielsweise Aluminiumpigmente, welche durch den Zusatz von Farbstoffen entsprechend eingefärbt werden. Die dabei erhaltenen Oberflächen sind in Bezug auf optisches Erschei- nungsbild und funktioneile Eigenschaften wie Kratzfestigkeit oft nicht zufriedenstellend.There are already various approaches in the prior art for providing surfaces of certain optics on plastic objects. The desired surface is often imitated by a painting process. The paint contains, for example, aluminum pigments, which are colored accordingly by the addition of dyes. The surfaces obtained are often unsatisfactory in terms of their optical appearance and functional properties such as scratch resistance.
Bei einer anderen Vorgehensweise wird eine auf das Kunststoffteil aufgebrachte Kupferschicht gebürstet und anschließend vernickelt. Diese Nickelschicht wird anschließend mit einem transparenten Schutzlack versehen. Der Nachteil dieses Verfahrens liegt darin, dass bei einer Beschädigung der Lackschicht auch der Korrosionsschutz verloren geht.In another procedure, a copper layer applied to the plastic part is brushed and then nickel-plated. This nickel layer is then provided with a transparent protective lacquer. The disadvantage of this method is that if the paint layer is damaged, the corrosion protection is also lost.
Als Alternative zu den genannten Lackierverfahren kann auch auf matt verchromte Kunststoffteile im Vakuum (PVD-Verfahren) Edelstahl oder eine edelstahlähnliche Schicht aufgebracht werden. Die resultierende Oberfläche hat dann zwar die Farbe von Edelstahl, nicht jedoch die typische Oberflächenstruktur von gebürstetem Edelstahl. Ein weiterer Nachteil liegt darin, dass das Aufbringen von Metallschichten im PVD- Verfahren sehr teuer ist.As an alternative to the painting processes mentioned, stainless steel or a layer similar to stainless steel can also be applied to matt chrome-plated plastic parts in a vacuum (PVD process). The resulting surface then has the color of stainless steel, but not the typical surface structure of brushed stainless steel. Another disadvantage is that the application of metal layers in the PVD process is very expensive.
Die Erfindung stellt sich deshalb u. a. die Aufgabe, ein Beschichtungs- verfahren für Gegenstände, insbesondere Sanitärgegenstände, bereitzustellen, bei dem gezielt ei bestimmtes optisches Erscheinungsbild des beschichteten Gegenstands erreicht werden kann. Insbesondere soll mit der Erfindung ein Verfahren zur Bereitstellung eines beschichteten Gegenstands mit dem optischen Erscheinungsbild von gebürstetem Edelstahl erhalten werden. Dabei soll der beschichtete Gegenstand mit dieser Optik die an ihn gestellten funktioneilen Anforderungen, insbe- sondere in der Sanitärtechnik, erfüllen. Diese Aufgabe wird gelöst durch das Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und durch den Gegenstand mit den Merkmalen des Anspruchs 12. Bevorzugte Ausführungsformen dieses Verfahrens bzw. dieses Gegenstands sind in den abhängigen Ansprüchen 2 bis 1 1 und 13 bis 41 dargestellt. Der Wortlaut sämtlicher Ansprüche wird hiermit durch Bezugnahme zum Inhalt dieser Beschreibung gemacht.The invention therefore has the object, inter alia, of providing a coating method for objects, in particular sanitary objects, in which a specific optical appearance of the coated object can be achieved in a targeted manner. In particular, the invention is intended to provide a method for providing a coated object with the optical appearance of brushed stainless steel. The coated object with this look should meet the functional requirements placed on it, particularly in sanitary engineering. This object is achieved by the method with the features of claim 1 and by the subject matter with the features of claim 12. Preferred embodiments of this method or subject matter are shown in the dependent claims 2 to 11 and 13 to 41. The wording of all claims is hereby incorporated by reference into the content of this description.
Das eingangs genannte Verfahren zeichnet sich erfindungsgemäß dadurch aus, daß auf den Gegenstand optional mindestens eine Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer-Nickel-Legierung aufgebracht wird. Der Gegenstand und/oder mindestens die oberste aufgebrachte Schicht wird mechanisch oberflächenbehandelt. Dann wird über die oberflächenbehandelte Schicht mindestens eine Nickel-Wolfram-Schicht und/oder mindestens eine Palladium-Nickel-Schicht aufgebracht.According to the invention, the method mentioned at the outset is characterized in that at least one layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is optionally applied to the object. The object and / or at least the uppermost layer applied is mechanically surface-treated. Then at least one nickel-tungsten layer and / or at least one palladium-nickel layer is applied over the surface-treated layer.
Die oben genannte Oberflächenbehandlung erfolgt dabei vorzugsweise durch Bürsten und/oder Strahlen. Dabei ist es weiter bevorzugt, wenn die Oberflächenbehandlung in jedem Fall mindestens teilweise durch Bürsten erfolgt. Auch ein Polieren ist als bevorzugte Oberflächenbe- handlung zu nennen.The surface treatment mentioned above is preferably carried out by brushing and / or blasting. It is further preferred if the surface treatment is carried out at least partially by brushing in any case. Polishing can also be mentioned as the preferred surface treatment.
Unter Bürsten soll hierbei eine mechanische Oberflächenbehandlung verstanden werden, bei der die Oberfläche mit einer Bürste oder einem gleichwirkenden Bearbeitungsmittel ausreichender Festigkeit und Härte unter teilweisem Abtrag der Metallschicht bearbeitet wird. Durch diesen Vorgang werden in die Oberfläche die charakteristischen Strukturen wie Rillen, Vertiefungen und dergleichen eingearbeitet, wie sie für eine solche dem Fachmann bekannte Bearbeitung mit Bürsten charakteristisch sind. Dabei wird gegebenenfalls die betreffende gebürstete Metallschicht selbstverständlich nicht vollständig abgetragen. Unter Strahlen versteht der Fachmann bekanntlich eine mechanische Oberflächenbehandlung, bei dem beispielsweise (Quarz-)Sand oder Glasperlen als Strahlmittel (Durchmesser üblicherweise 0,5 bis 1 ,5 mm) mit Hilfe von Druckluftgebläsen auf die entsprechende Oberfläche ge- schleudert werden. Hierbei entstehen die für das Strahlen charakteristischen Oberflächenstrukturen.Here, brushes are understood to mean a mechanical surface treatment in which the surface is processed with a brush or a processing agent of equivalent effect, having sufficient strength and hardness, with partial removal of the metal layer. Through this process, the characteristic structures such as grooves, depressions and the like are worked into the surface, as are characteristic of such processing with brushes known to the person skilled in the art. The brushed metal layer in question may of course not be completely removed. As is known, the person skilled in the art understands blasting to mean a mechanical surface treatment in which, for example, (quartz) sand or glass beads as blasting media (diameter usually 0.5 to 1.5 mm) are hurled onto the corresponding surface with the aid of compressed air blowers. This creates the surface structures that are characteristic of blasting.
Wie bereits erwähnt können bei der Erfindung das Bürsten und das Strahlen alternativ oder in Kombination angewendet werden. Bevorzugt wird mindestens ein Teil der zu behandelnden Oberfläche gebürstet, wobei dann insbesondere die Teile der Oberfläche, die mit der Bürste/ Bürstscheibe nur schwer erreicht und bearbeitet werden können, gestrahlt werden.As already mentioned, brushing and blasting can be used alternatively or in combination in the invention. At least a part of the surface to be treated is preferably brushed, in which case the parts of the surface that are difficult to reach and process with the brush / brush disc are then blasted.
Die aufgebrachten Schichten aus Kupfer, Nickel oder Kupfer-Nickel- Legierungen werden erfindungsgemäß vorzugsweise vergleichsweise „weich" ausgebildet, damit eine einfache mechanische Oberflächenbehandlung, insbesondere durch Bürsten, ermöglicht wird. Kupferschichten, insbesondere galvanisch abgeschiedene Kupferschichten, sind übli- cherweise ausreichend weich. Bei Nickelschichten ist in diesem Zusammenhang das sogenannte (dem Fachmann bekannte) Sulfamatni- ckel als bevorzugt hervorzuheben, welches aus einem Nickelbad auf Sulfamatbasis (ohne organische Zusätze) als weiches Mattnickel abgeschieden wird.According to the invention, the applied layers of copper, nickel or copper-nickel alloys are preferably made comparatively “soft” so that a simple mechanical surface treatment, in particular by brushing, is made possible. Copper layers, in particular galvanically deposited copper layers, are usually sufficiently soft In this context, the so-called (known to the person skilled in the art) sulfamate nickel, which is deposited as a soft matt nickel from a sulfamate-based nickel bath (without organic additives), is to be emphasized as nickel layers.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist vorzugsweise so ausgestaltet, daß auf den Gegenstand zunächst eine Kupferschicht und dann eine Nickelschicht aufgebracht wird. Diese Nickelschicht wird dann mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet und/oder gestrahlt. Bei den Nickelschichten handelt es sich erfindungsgemäß insbesondere um sogenannte Sulfamatnickelschichten, d. h. weiche matte Nickelschichten, wie sie dem Fachmann bekannt sind.The method according to the invention is preferably designed in such a way that a copper layer is first applied to the object and then a nickel layer. This nickel layer is then mechanically surface-treated, preferably brushed and / or blasted. According to the invention, the nickel layers are, in particular, so-called sulfamate nickel layers, ie soft matt nickel layers as are known to the person skilled in the art.
Nach der Erfindung ist es weiter bevorzugt, wenn auf den oberflächenbehandelten Gegenstand/Grundkörper bzw. auf die oberflächenbehandelte Schicht vor Aufbringung der Nickel-Wolfram-Schicht oder Palladium-Nickel-Schicht mindestens eine weitere Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer-Nickel-Legierung aufgebracht wird. Solche weiteren Schichten können, je nach verwendetem Metall, die Korrosionsbeständigkeit erhöhen oder besondere optische Effekte bei dem endgültig erhaltenen beschichteten Gegenstand hervorrufen. Vorzugsweise handelt es sich bei der weiteren Schicht um eine Nickelschicht, insbesondere um eine sogenannte Sulfamatnickelschicht.According to the invention, it is further preferred if at least one further layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is applied to the surface-treated object / base body or to the surface-treated layer before the nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer is applied is applied. Depending on the metal used, such further layers can increase the corrosion resistance or produce special optical effects in the finally obtained coated article. The further layer is preferably a nickel layer, in particular a so-called sulfamate nickel layer.
Wie aus den bisherigen Ausführungen bereits teilweise hervorgeht, werden die Schichten der genannten Metalle erfindungsgemäß vorzugsweise mindestens teilweise durch galvanische Abscheidung, d. h. durch Abscheidung aus einem Elektrolyten unter Stromfluß, erhalten. Vorzugs- weise werden alle auf den Gegenstand aufgebrachten Metallschichten galvanisch abgeschieden. Dabei wird ein an sich nicht leitender Kunststoffgegenstand durch dem Fachmann bekannte Methoden leitfähig gemacht. So wird die Kunststoffoberfläche beispielsweise mit Palladium stromlos aktiviert und mit Nickel stromlos metallisiert. Auf die so erhalte- ne dünne Nickelschicht kann gegebenenfalls durch Abscheidung unter Stromfluss eine sogenannte Vomickelschicht aufgebracht werden. Die so erhaltene Grundstruktur wird dann erfindungsgemäss weiterbehandelt.As can already be seen in part from the previous statements, the layers of the metals mentioned are preferably at least partially according to the invention by electrodeposition, ie. H. obtained by deposition from an electrolyte under current flow. All metal layers applied to the object are preferably electrodeposited. A plastic object which is not conductive per se is made conductive by methods known to the person skilled in the art. For example, the plastic surface is activated with palladium and metallized with nickel. A so-called Vomickel layer can optionally be applied to the thin nickel layer thus obtained by deposition under current flow. The basic structure thus obtained is then further treated according to the invention.
In Weiterbildung ist es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, wenn über der (gegebenenfalls obersten) Nickel-Wolfram-Schicht oder Palladium-Nickel-Schicht mindestens eine Siloxan- oder Polysilo- xan-Deckschicht aufgebracht wird. Siloxane/Polysiloxane werden bekanntlich aus Organosilanen erhalten, beispielsweise durch thermische Behandlung. Besonders geeignet ist hierfür das sogenannte Sol-Gel- Verfahren, das zu den in der Literatur auch unter dem Stichwort „Sol- Gel-Beschichtungen" bekannten Polysiloxanschichten führt. Eine solche Deckschicht bewirkt eine zusätzliche Versiegelung der Oberfläche und kann deren physikalische und chemische Eigenschaften (z. B. in Bezug auf Abriebbeständigkeit, Korrosionsbeständigkeit, Abperleffekt für Flüssigkeiten und dergleichen) verbessern. Obwohl in geeigneter Weise pigmentierte Polysiloxan-Schichten erfindungsgemäß möglich sind, wird es sich im Regelfall bei der Deckschicht um eine transparente Polysilo- xan-Schicht handeln.In a further development, it is preferred in the process according to the invention if at least one siloxane or polysilo- or polysilo- xan top layer is applied. As is known, siloxanes / polysiloxanes are obtained from organosilanes, for example by thermal treatment. The so-called sol-gel method, which leads to the polysiloxane layers also known in the literature under the keyword “sol-gel coatings”, is particularly suitable for this purpose. Such a top layer effects an additional sealing of the surface and can change its physical and chemical properties ( (eg with respect to abrasion resistance, corrosion resistance, water repellant effect for liquids, etc.) Although pigmented polysiloxane layers are possible in accordance with the invention, the cover layer will generally be a transparent polysiloxane layer.
Es versteht sich, daß der zu beschichtende Gegenstand vor Durchfüh- rung des erfindungsgemäßen Verfahrens einer üblichen Vorbehandlung unterzogen werden kann. Solche Vorbehandlungsschritte sind dem Fachmann bekannt. Hier sind die üblichen chemischen und/oder physikalischen Methoden zu nennen, die unter den Stichworten anodische Entfettung, kathodische Entfettung, Heißentfettung, Ultraschallentfettung und dergleichen zitiert werden können. Solche bekannten Vorbehand- lungs- und Aktivierungsschritte können selbstverständlich auch zwischen den einzelnen Verfahrensschritten, beispielsweise vor dem Aufbringen weiterer Metallschichten angewendet werden.It goes without saying that the object to be coated can be subjected to a customary pretreatment before the method according to the invention is carried out. Such pretreatment steps are known to the person skilled in the art. The usual chemical and / or physical methods are to be mentioned here, which can be cited under the keywords anodic degreasing, cathodic degreasing, hot degreasing, ultrasound degreasing and the like. Such known pretreatment and activation steps can of course also be used between the individual process steps, for example before the application of further metal layers.
Der erfindungsgemäße Gegenstand, d. h. vorzugsweise der erfindungsgemäße Sanitärgegenstand wie eine Sanitärarmatur, Sanitärbrause und dgl. besteht erfindungsgemäß aus einem Grundkörper. Auf diesem Grundkörper befindet sich optional mindestens eine Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer-Nickel-Legierung. Der Grundkörper und/oder gegebenenfalls die oberste Schicht ist mechanisch oberflächenbehandelt. Über dem oberflächenbehandelten Grundkörper bzw. der obersten (oberflächenbehandelten) Schicht befindet sich dann mindestens eine Nickel-Wolfram-Schicht und/oder mindestens eine Palladium-Nickel- Schicht. Je nach Ausführung besteht der Grundkörper aus Metall oder weist Metalloberflächen auf (kein Edelstahl) oder er besteht aus Kunststoff oder weist Kunststoffoberflächen auf.The object according to the invention, ie preferably the sanitary object according to the invention such as a sanitary fitting, sanitary shower and the like, according to the invention consists of a basic body. At least one layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is optionally located on this base body. The base body and / or optionally the top layer is mechanically surface-treated. At least one is then located above the surface-treated base body or the uppermost (surface-treated) layer Nickel-tungsten layer and / or at least one palladium-nickel layer. Depending on the version, the base body is made of metal or has metal surfaces (no stainless steel) or it is made of plastic or has plastic surfaces.
Der Grundkörper bzw. die oberste Schicht, auf der sich die Nickel- Wolfram-Schicht und/oder Palladium-Nickel-Schicht befindet, ist insbesondere gebürstet und/oder gestrahlt. Bezüglich der damit definierten Oberflächenstrukturen wird ausdrücklich auf die obigen Ausführungen Bezug genommen und verwiesen. Auch ein Polieren ist möglich.The base body or the uppermost layer on which the nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer is located is in particular brushed and / or blasted. With regard to the surface structures thus defined, express reference is made to the above statements and reference. Polishing is also possible.
In Weiterbildung befindet sich bei dem erfindungsgemäßen Gegenstand vorzugsweise mindestens eine weitere Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer-Nickel-Legierung zwischen dem oberflächenbehandelten Grundkörper bzw. der oberflächenbehandelten Schicht und der Nickel- Wolfram-Schicht bzw. Palladium-Nickel-Schicht.In a further development, there is preferably at least one further layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy between the surface-treated base body or the surface-treated layer and the nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer in the subject matter of the invention.
In Übereinstimmung mit den bisherigen Ausführungen lassen sich dementsprechend bevorzugte, erfindungsgemäße Gegenstände durch fol- genden Aufbau charakterisieren:In accordance with the previous explanations, preferred objects according to the invention can accordingly be characterized by the following structure:
1. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen (kein Edelstahl), wobei dieser Grundkörper mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und eine Nickel-Wolfram-Schicht auf dem oberflächenbehandelten Grundkörper.1. Object with a base body made of metal or a base body with metallic surfaces (no stainless steel), this base body being mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten layer on the surface-treated base body.
2. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen (kein Edelstahl), wobei dieser Grundkörper mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, auf dem oberflächenbehandelten Grundkörper, und - einer sich auf der Nickelschicht befindenden Palladium-2. Object with a body made of metal or a body with metallic surfaces (no stainless steel), this Base body is mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, on the surface-treated base body, and a palladium located on the nickel layer
Nickel-Schicht.Nickel layer.
3. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen (kein Edelstahl), einer sich auf dem Grundkörper befindenden Schicht aus Kupfer oder Nickel, wobei diese Kupferschicht oder Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Nickel-Wolfram-Schicht und/oder Palladium-Nickel- Schicht auf der oberflächenbehandelten Kupferschicht oder Nickelschicht.3. Object with a base body made of metal or a base body with metallic surfaces (no stainless steel), a layer of copper or nickel located on the base body, this copper layer or nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer on the surface-treated copper layer or nickel layer.
4. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen (kein Edelstahl), einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, wobei diese Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Nickel-Wolfram-Schicht und/oder einer Palladium- Nickel-Schicht auf der oberflächenbehandelten Nickel- Schicht. Bei dem unter 4. definierten Gegenstand kann sich zwischen der oberflächenbehandelten Nickelschicht und der Nickel-Wolfram-Schicht bzw. Palladium-Nickel-Schicht vorzugsweise eine weitere Nickelschicht befinden.4. Object with a base body made of metal or a base body with metallic surfaces (no stainless steel), a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, this nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten Layer and / or a palladium-nickel layer on the surface-treated nickel layer. In the case of the object defined under 4, a further nickel layer can preferably be located between the surface-treated nickel layer and the nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer.
5. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Schicht aus Kupfer oder Nickel, wobei diese Kupferschicht oder Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und - einer Nickel-Wolfram-Schicht auf der oberflächenbehandelten Kupferschicht oder Nickelschicht.5. Object with a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a layer of copper or nickel located on the base body, this copper layer or nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and - a nickel-tungsten layer on the surface-treated copper layer or nickel layer.
6. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen - einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, wobei diese Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und - einer Nickel-Wolfram-Schicht auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht.6.Object with a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces - a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, this nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and - a nickel-tungsten layer on the surface-treated nickel layer.
7. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Schicht aus Kupfer oder Nickel, wobei diese Kupferschicht ode Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Palladium-Nickel-Schicht auf der oberflächenbehan- delten Kupferschicht oder Nickelschicht.7. Object with a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a layer of copper or nickel located on the base body, wherein this copper layer or nickel layer is mechanically surface-treated, preferably brushed, and a palladium-nickel layer on the surface-treated copper layer or nickel layer.
8. Gegenstand mit einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, - einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, wobei diese Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und - einer Palladium-Nickel-Schicht auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht.8. Object with a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, - a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, this nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and - a palladium-nickel layer the surface-treated nickel layer.
Bei allen unter 3. und 4. definierten Gegenständen kann es sich bei der oberflächenbehandelten Nickelschicht vorzugsweise um eine sogenann- te Sulfamatnickelschicht handeln. Solche Nickelschichten sind dem Fachmann als weiche matte Nickelschichten bekannt. Die unter 3. und 4. erwähnten Kupferschichten sind vorzugsweise matte Kupferschichten.For all objects defined under 3 and 4, the surface-treated nickel layer can preferably be a so-called sulfamate nickel layer. Such nickel layers are known to the person skilled in the art as soft matt nickel layers. The copper layers mentioned under 3. and 4. are preferably matt copper layers.
Bei den unter 6. und 8. definierten Gegenständen kann sich zwischen der oberflächenbehandelten Nickelschicht und der Nickel-Wolfram- /Palladium-Nickel-Schicht vorzugsweise eine weitere Nickelschicht befinden.In the case of the objects defined under 6 and 8, a further nickel layer can preferably be located between the surface-treated nickel layer and the nickel-tungsten / palladium-nickel layer.
Bei allen unter 5. bis 8. definierten Gegenständen kann es sich bei der oberflächenbehandelten Nickelschicht vorzugsweise um eine sogenannte Sulfamatnickelschicht handeln. Solche Nickelschichten sind dem Fachmann als weiche matte Nickelschichten bekannt. Die unter 5. bis 8. erwähnten Kupferschichten sind vorzugsweise matte Kupferschichten.In all of the objects defined under 5th to 8th, the surface-treated nickel layer can preferably be a so-called sulfamate nickel layer. Such nickel layers are Known to those skilled in the art as soft matt nickel layers. The copper layers mentioned under 5 to 8 are preferably matt copper layers.
Sind weitere Nickelschichten (zwischen oberflächenbehandeltem Grund- körper bzw. oberflächenbehandelter Schicht und Nickel-Wolfram-Schicht bzw. Palladium-Nickel-Schicht) vorhanden, so handelt es sich hierbei vorzugsweise ebenfalls um sogenannte Sulfamatnickelschichten.If there are additional nickel layers (between the surface-treated base body or surface-treated layer and the nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer), these are preferably also so-called sulfamate nickel layers.
Bei allen erfindungsgemäßen Ausführungsformen des erfindungsgemä- ßen Gegenstands kann sich über der (gegebenenfalls obersten) Nickel- Wolfram-Schicht bzw. Palladium-Nickel-Schicht (mindestens) eine Silo- xan-/Polysiloxan-Deckschicht befinden.In all embodiments of the object according to the invention, there may be (at least) one siloxane / polysiloxane cover layer over the (optionally uppermost) nickel-tungsten layer or palladium-nickel layer.
Dementsprechend ist ein besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Gegenstand durch folgenden Aufbau definiert:Accordingly, a particularly preferred object according to the invention is defined by the following structure:
ein Grundkörper aus Metall oder ein Grundkörper mit metallischena basic body made of metal or a basic body with metallic
Oberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, - einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, die mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, einer sich auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht befindenden weitere Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, - einer sich auf dieser weiteren Nickelschicht befindenden Nickel- Wolfram-Schicht und/oder Palladium-Nickel-Schicht, und einer sich auf der Nickel-Wolfram-Schicht und/oder Palladium- Nickel-Schicht befindenden Polysiloxan-Deckschicht.Surfaces, a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer, which has been mechanically surface-treated, preferably brushed, a further nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, on the surface-treated nickel layer, - a further nickel layer on this located nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer, and a polysiloxane top layer located on the nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer.
Ein weiterer besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Gegenstand ist durch folgenden Aufbau definiert: ein Grundkörper aus Kunststoff oder ein Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, die mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, einer sich auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht befindenden weiteren Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, - einer sich auf dieser weiteren Nickelschicht befindenden Nickel-Wolfram-Schicht, und einer sich auf der Nickel-Wolfram-Schicht befindenden Po- lysiloxan-Deckschicht.Another particularly preferred object according to the invention is defined by the following structure: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer that has been mechanically surface-treated, preferably brushed, another nickel layer on the surface-treated nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, - A nickel-tungsten layer located on this further nickel layer, and a polysiloxane cover layer located on the nickel-tungsten layer.
Noch ein weiterer besonders bevorzugter erfindungsgemäßer Gegenstand ist durch folgenden Aufbau definiert:Yet another particularly preferred object according to the invention is defined by the following structure:
ein Grundkörper aus Kunststoff oder ein Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, - einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, die mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, einer sich auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht be- findenden weiteren Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, einer sich auf dieser weiteren Nickelschicht befindenden Palladium-Nickel-Schicht, und einer sich auf der Palladium-Nickel-Schicht befindenden Po- lysiloxan-Deckschicht. Grundsätzlich sind bei der Erfindung Nickel-Wolfram-Schichten beliebiger Legierungszusammensetzung verwendbar. Vorzugsweise beträgt der Wolframanteil jedoch zwischen 25 und 45 Atomprozent, insbesondere zwischen 30 und 40 Atomprozent.a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, - a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer, which is mechanically surface-treated, preferably brushed, another nickel layer on the surface-treated nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, a palladium-nickel layer located on this further nickel layer, and a polysiloxane cover layer located on the palladium-nickel layer. Basically, nickel-tungsten layers of any alloy composition can be used in the invention. However, the proportion of tungsten is preferably between 25 and 45 atomic percent, in particular between 30 and 40 atomic percent.
Grundsätzlich sind bei der Erfindung Palladium-Nickel-Schichten beliebiger Legierungszusammensetzung verwendbar. Vorzugsweise beträgt der Palladiumanteil jedoch mindestens 50 Atomprozent, insbesondere mindestens 70 Atomprozent. Weiter bevorzugt ist ein Palladiumanteil von ca. 80 Atomprozent. Durch die hervorgehobenen hohen Palladiumanteile besitzen die erhaltenen Schichten eine besonders gute Korrosionsbeständigkeit, die sogar höher als bei Edelstahl liegen kann.Basically, palladium-nickel layers of any alloy composition can be used in the invention. However, the palladium content is preferably at least 50 atomic percent, in particular at least 70 atomic percent. A palladium content of approximately 80 atom percent is further preferred. Due to the high palladium content, the layers obtained have a particularly good corrosion resistance, which can even be higher than that of stainless steel.
Grundsätzlich sind die Schichtdicken der auf den Gegenstand aufge- brachten Beschichtungen nicht kritisch. Um ihre Funktion jedoch besonders gut erfüllen zu können, gibt es bevorzugte Bereiche für diese entsprechenden Schichtdicken. So beträgt die Schichtdicke der ersten sich auf dem Gegenstand befindenden Metallschicht zwischen 10 μm und 60 μm, vorzugsweise zwischen 20 μm und 50 μm. Innerhalb dieses letztge- nannten Bereichs sind Schichtdicken zwischen 30 μm und 40 μm weiter bevorzugt.In principle, the layer thicknesses of the coatings applied to the object are not critical. However, in order to be able to perform their function particularly well, there are preferred ranges for these corresponding layer thicknesses. The layer thickness of the first metal layer on the object is between 10 μm and 60 μm, preferably between 20 μm and 50 μm. Within this latter range, layer thicknesses between 30 μm and 40 μm are further preferred.
Die Schichtdicke der Nickelschichten, vorzugsweise der sich auf einer oberflächenbehandelten Schicht befindenden (weiteren) Nickelschichten beträgt vorzugsweise zwischen 5 μm und 25 μm, vorzugsweise zwischen 5 μm und 15 μm. Hier sind innerhalb des letztgenannten Bereiches Schichtdicken zwischen 6 μm und 10 μm besonders hervorzuheben.The layer thickness of the nickel layers, preferably of the (further) nickel layers located on a surface-treated layer, is preferably between 5 μm and 25 μm, preferably between 5 μm and 15 μm. Within the latter range, layer thicknesses between 6 μm and 10 μm are particularly noteworthy.
Die Schichtdicken der Nickel-Wolfram-Schicht(en) bzw. Palladium- Nickel-Schicht(en) sind ebenfalls nicht kritisch, werden jedoch möglichst gering gewählt (beispielsweise kleiner 20 μm). So sind Schichtdicken zwischen 0,1 μm und 5 μm hervorzuheben. Innerhalb dieses Bereichs sind Schichtdicken zwischen 0,2 μm und 2 μm, insbesondere zwischen 0,5 μm und 1 μm weiter bevorzugt.The layer thicknesses of the nickel-tungsten layer (s) or palladium-nickel layer (s) are likewise not critical, but are chosen to be as small as possible (for example less than 20 μm). So are layer thicknesses between 0.1 μm and 5 μm. Within this range, layer thicknesses between 0.2 μm and 2 μm, in particular between 0.5 μm and 1 μm, are further preferred.
Die Schichtdicke der Siloxan-/Polysiloxan-Schicht(en) beträgt vorzugsweise weniger als 5 μm, insbesondere weniger als 1 μm.The layer thickness of the siloxane / polysiloxane layer (s) is preferably less than 5 μm, in particular less than 1 μm.
Erfindungsgemäß können grundsätzlich alle bekannten und insbesondere üblicherweise industriell eingesetzten Metalle (mit Ausnahme von E- delstahl) beschichtet werden. Dabei kann der Gegenstand entweder selbst aus dem entsprechenden Metall bestehen, oder das Metall kann zumindest einen Teil der Oberfläche dieses Gegenstands bilden. Vorzugsweise werden bei der Erfindung Grundkörper aus Metallen eingesetzt, wie sie in der Sanitärtechnik Verwendung finden. Hervorzuheben sind hier Grundkörper aus Aluminium, Zink (Druckguß) und insbesondere Messing.According to the invention, all known and, in particular, usually industrially used metals (with the exception of stainless steel) can in principle be coated. The object can either itself consist of the corresponding metal, or the metal can form at least part of the surface of this object. Base bodies made of metals such as are used in sanitary engineering are preferably used in the invention. To be emphasized here are base bodies made of aluminum, zinc (die-casting) and especially brass.
Erfindungsgemäss können grundsätzlich alle bekannten und insbesondere üblicherweise industriell eingesetzten (galvanisierfähigen) Kunst- Stoffe beschichtet werden. Dabei kann der Gegenstand entweder selbst aus dem entsprechenden Kunststoffmaterial bestehen oder das Kunststoffmaterial kann zumindest einen Teil der Oberfläche dieses Gegenstands bilden. Vorzugsweise werden bei der Erfindung Grundkörper aus Kunststoffen eingesetzt, wie sie in der Sanitärtechnik Verwendung fin- den. Insbesondere handelt es sich hierbei bei dem Kunststoff um ABS (Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer). Auch PA (Polyamid) und ABS/PC (ABS-Copolymer mit Polycarbonat) sind hervorzuheben.According to the invention, all known and in particular usually industrially used (galvanizable) plastics can be coated. The object can either itself consist of the corresponding plastic material or the plastic material can form at least part of the surface of this object. Base bodies made of plastics, as are used in sanitary engineering, are preferably used in the invention. In particular, the plastic is ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer). PA (polyamide) and ABS / PC (ABS copolymer with polycarbonate) should also be emphasized.
In Übereinstimmung mit der eingangs gestellten Aufgabe besitzt der er- findungsgemäße Gegenstand vorzugsweise eine sogenannte Edelstahloptik, d. h. ein edelstahlähnliches Aussehen für den Betrachter. Vor- zugsweise handelt es sich bei dieser Edelstahloptik um diejenige von „gebürstetem Edelstahl".In accordance with the object stated at the outset, the object according to the invention preferably has a so-called stainless steel look, ie a stainless steel appearance for the viewer. In front- this stainless steel look is preferably that of "brushed stainless steel".
Durch das erfindungsgemäße Verfahren und durch den erfindungsge- mäßen Gegenstand wird eine Lösung für die eingangs erläuterte Aufgabe bereitgestellt. Der erfindungsgemäße Gegenstand erfüllt, insbesondere wenn es sich um einen Sanitärgegenstand handelt, sowohl die an ihn gestellten funktionellen als auch die an ihn gestellten dekorativen Anforderungen. Der Gegenstand ist also einerseits u. a. korrosionsbe- ständig, abriebbeständig, läßt Flüssigkeiten gut abperlen und besitzt festhaftende Oberflächenschichten. Zum anderen vermittelt er für den Käufer/Nutzer die gewünschte Optik, insbesondere Edelstahloptik, so daß derart beschichtete Gegenstände sich optisch nicht von Gegenständen aus dem Vollmaterial Edelstahl oder von tatsächlich edelstahlbe- schichteten Gegenständen abheben.The method according to the invention and the object according to the invention provide a solution to the problem explained at the beginning. The object according to the invention, especially when it is a sanitary object, fulfills both the functional requirements and the decorative requirements imposed on it. The object is on the one hand u. a. corrosion-resistant, abrasion-resistant, allows liquids to roll off well and has firmly adhering surface layers. On the other hand, it conveys the desired optics, in particular stainless steel optics, to the buyer / user, so that objects coated in this way do not stand out optically from objects made of the solid stainless steel material or from objects actually coated with stainless steel.
Weiter umfasst die Erfindung einen Elektrolyten für die galvanische Abscheidung von Nickel-Wolfram-Oberflächen, insbesondere auf Sanitärgegenständen wie Sanitärarmaturen. Dieser Elektrolyt enthält erfin- dungsgemässThe invention further comprises an electrolyte for the galvanic deposition of nickel-tungsten surfaces, in particular on sanitary objects such as sanitary fittings. According to the invention, this electrolyte contains
Natriumwolframatdihydrat (Na2Wθ4 ' 2 H20), Nickelsulfathexahydrat (NiS04 6 H20), mindestens einen zitronensäurehaltigen Komplexbildner, vorzugsweise Trinatriumcitrat-Dihydrat und/oder Zitronensäuremonohydrat, Ammoniumchlorid (NH4CI), und gegebenenfalls weitere Additive.Sodium tungstate dihydrate (Na 2 WO 4 ' 2 H 2 0), nickel sulfate hexahydrate (NiS0 4 6 H 2 0), at least one complexing agent containing citric acid, preferably trisodium citrate dihydrate and / or citric acid monohydrate, ammonium chloride (NH 4 CI), and optionally other additives.
Bei den oben erwähnten Additiven kann es sich um alle üblichen Zusatzstoffe handeln, wie sie bei der galvanischen Abscheidung in den entsprechenden Bädern oder Elektrolyten Verwendung finden. Hierbei kann es sich beispielsweise um Glanzzusätze, Netzmittel, oberflächenaktive Substanzen und dergleichen handeln. Solche Additive können in unterschiedlichen Mengen, je nach angestrebtem Verwendungszweck, eingesetzt werden.The additives mentioned above can be all the usual additives, such as those used in the electrodeposition in the corresponding baths or electrolytes. in this connection For example, it can be gloss additives, wetting agents, surface-active substances and the like. Such additives can be used in different amounts, depending on the intended use.
Es ist erfindungsgemäss bevorzugt, wenn bestimmte Mengenbereiche der oben erwähnten Bestandteile des Elektrolyten eingehalten werden. So ist das Nathumwolframatdihydrat im Elektrolyten vorzugsweise in Mengen zwischen 80 g/l bis 140 g/l, insbesondere 80 g/l bis 100 g/l ent- halten. Das Nickelsulfathexahydrat liegt im erfindungsgemässen Elektrolyten vorzugsweise in Mengen zwischen 25 g/l bis 50 g/l, insbesondere 25 g/l bis 35 g/l vor. Für den zitronensäurehaltigen Komplexbildner sind Mengen zwischen 90 g/l bis 150 g/l, insbesondere 100 g/l bis 120 g/l (vorzugsweise als Zitronensäuremonohydrat) hervorzuheben und für das ebenfalls als Komplexbildner wirkende Ammoniumchlorid Mengen zwischen 15 g/l bis 30 g/l, insbesondere 15 g/l bis 20 g/l. Gegebenenfalls vorhandene Glanzzusätze sind vorzugsweise in Mengen zwischen 0 und 20 g/l vorhanden. Für Netzmittel sind bevorzugte Mengenbereiche zwischen 0 und 1 g/l, insbesondere zwischen 0,1 und 0,3 g/l, für oberflä- chenaktive Stoffe von 0 bis 2 g/l zu nennen.It is preferred according to the invention if certain quantitative ranges of the above-mentioned components of the electrolyte are observed. The sodium tungstate dihydrate in the electrolyte is preferably contained in amounts between 80 g / l to 140 g / l, in particular 80 g / l to 100 g / l. The nickel sulfate hexahydrate is preferably present in the electrolyte according to the invention in amounts between 25 g / l to 50 g / l, in particular 25 g / l to 35 g / l. For the citric acid-containing complexing agent, amounts between 90 g / l to 150 g / l, in particular 100 g / l to 120 g / l (preferably as citric acid monohydrate), and for the ammonium chloride also acting as complexing agent, amounts between 15 g / l to 30 g / l, in particular 15 g / l to 20 g / l. Any gloss additives present are preferably present in amounts between 0 and 20 g / l. Preferred wetting agents are quantitative ranges between 0 and 1 g / l, in particular between 0.1 and 0.3 g / l, and for surface-active substances from 0 to 2 g / l.
Der erfindungsgemässe Elektrolyt besitzt vorzugsweise einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8,5, wobei pH-Werte zwischen 7,6 und 8,2 bevorzugt sind.The electrolyte according to the invention preferably has a pH between 7.5 and 8.5, with pH values between 7.6 and 8.2 being preferred.
Schließlich umfasst die Erfindung ein Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Nickel-Wolfram-Oberflächen, insbesondere auf Sanitärgegenständen wie Sanitärbrausen. Bei diesem Verfahren werden die Nickel-Wolfram-Schichten aus einem Elektrolyten abgeschieden, und zwar vorzugsweise aus dem oben beschriebenen erfindungsgemässen Elektrolyten. Dabei werden Stromdichten zwischen 0,5 und 3 A/dm2 und Temperaturen > 40° C, insbesondere zwischen 50° C und 60° C ange- wendet. Vorzugsweise können die zu beschichtenden Gegenstände zur Verbesserung des Abscheideverhaltens bei dem Abscheidevorgang im Elektrolyten bewegt werden, wobei insbesondere Bewegungen zwischen 0 und 1 m/s angewendet werden können.Finally, the invention comprises a method for the galvanic deposition of nickel-tungsten surfaces, in particular on sanitary objects such as sanitary showers. In this method, the nickel-tungsten layers are deposited from an electrolyte, and preferably from the electrolyte according to the invention described above. Current densities between 0.5 and 3 A / dm 2 and temperatures> 40 ° C, in particular between 50 ° C and 60 ° C, are indicated. applies. The objects to be coated can preferably be moved to improve the deposition behavior during the deposition process in the electrolyte, wherein movements between 0 and 1 m / s can be used in particular.
Die genannten und weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung der nun folgenden Beispiele in Verbindung mit den Ansprüchen. Dabei können die einzelnen Merkmale jeweils für sich allein oder in Kombination miteinander verwirklicht sein.The above and other features of the invention result from the description of the following examples in conjunction with the claims. The individual features can be implemented individually or in combination with one another.
BeispieleExamples
A. Zur Beschichtung von Sanitärgegenständen werden Grundkörper einer Armatur aus Messing bereitgestellt.A. Base bodies of a fitting made of brass are provided for coating sanitary objects.
Mit solchen Messing-Grundkörpern werden die folgenden Beschichtungsverfahren durchgeführt: - Im ersten Fall wird der (im polierten Zustand vorliegende)The following coating processes are carried out with such brass base bodies: - In the first case, the (in the polished state)
Messing-Grundkörper direkt einer mechanischen Oberflächenbehandlung unterworfen, nämlich gebürstet und sandgestrahlt. Dann wird auf den so oberflächenbehandelten Grundkörper direkt eine Nickel-Wolfram-Schicht aufge- bracht.Brass base body directly subjected to a mechanical surface treatment, namely brushed and sandblasted. Then a nickel-tungsten layer is applied directly to the base body treated in this way.
Im zweiten Fall wird der (im polierten Zustand vorliegende) Messing-Grundkörper ebenfalls direkt gebürstet und sandgestrahlt. Auf den oberflächenbehandelten Grundkörper wird dann zunächst eine Sulfamatnickelschicht aufgebracht und auf diese Nickelschicht dann eine Palladium-Nickel-In the second case, the brass body (which is in a polished state) is also directly brushed and sandblasted. A sulfamate nickel layer is then first applied to the surface-treated base body and then a palladium-nickel
Schicht. lm dritten Fall wird auf den (im polierten Zustand vorliegenden) Messing-Grundkörper zunächst eine Kupferschicht und dann eine Sulfamatnickelschicht aufgebracht. Die so erhaltene Nickeloberfläche wird anschließend gebürstet und sandgestrahlt. Auf die gebürstete/sandgestrahlte Oberfläche wird nach der mechanischen Oberflächenbehandlung eine weitere Sulfamatnickelschicht aufgalvanisiert. Auf diese Nickelschicht wird dann entweder eine Nickel-Wolfram-Schicht oder eine Palladium-Nickel-Schicht aufgebracht.Layer. In the third case, a copper layer and then a sulfamate nickel layer are first applied to the brass base body (which is present in the polished state). The nickel surface thus obtained is then brushed and sandblasted. After the mechanical surface treatment, a further layer of sulfamate nickel is electroplated onto the brushed / sandblasted surface. Either a nickel-tungsten layer or a palladium-nickel layer is then applied to this nickel layer.
In allen Fällen wird für das Bürsten eine kommerziell erhältliche Bürstscheibe verwendet, die geeignet ist, eine für Edelstahlteile typische Bürststruktur mit den entsprechenden Rillen, Vertiefungen und dergleichen aufzubringen. Diejenigen Stellen des Mes- sing-Grundkörpers, die mit der Bürstscheibe nicht gut bearbeitet werden können, wie z. B. enge Übergänge, werden durch Sandstrahlen bearbeitet.In all cases, a commercially available brush disk is used for brushing, which is suitable for applying a brush structure typical of stainless steel parts with the corresponding grooves, depressions and the like. Those parts of the brass base body that cannot be processed well with the brush disk, such as. B. narrow transitions are processed by sandblasting.
Die im ersten und dritten Fall erhaltenen Nickel-Wolfram- Schichten werden galvanisch aus einem entsprechenden Elektrolyten abgeschieden. Die Dicke der Nickel-Wolfram-Schichten beträgt ca. 1 μm. Der Wolframanteil dieser Schichten liegt bei 40 A- tomprozent.The nickel-tungsten layers obtained in the first and third cases are electrodeposited from a corresponding electrolyte. The thickness of the nickel-tungsten layers is approx. 1 μm. The tungsten content of these layers is 40 atomic percent.
Die in den Fällen zwei und drei aufgebrachten Sulfamatnickel- schichten werden mit Schichtstärken von ca. 10 μm aus einem entsprechenden Elektrolyten galvanisch abgeschieden. Die im dritten Fall zuerst aufgebrachten Kupferschichten werden ebenfalls galvanisch aus einem entsprechenden Elektrolyten mit Schichtstärken von ca. 40 μm erhalten. Die im dritten Fall aufgebrachten Palladium-Nickel-Schichten werden ebenfalls in Schichtdicken von ca. 1 μm aus einem entsprechenden Elektrolyten aufgalvanisiert. Der Palladiumanteil dieser Schichten liegt bei 80 Atomprozent.The two and three applied sulfamate nickel layers are galvanically deposited with a layer thickness of approx. 10 μm from a corresponding electrolyte. The copper layers applied first in the third case are likewise obtained galvanically from a corresponding electrolyte with layer thicknesses of approximately 40 μm. The palladium-nickel layers applied in the third case are likewise electroplated in a layer thickness of approximately 1 μm from a corresponding electrolyte. The palladium content of these layers is 80 atom percent.
Bei weiteren Ausführungen werden die oben genannten metallbeschichteten Teile noch mit einer Polysiloxanschicht versiegelt (Schichtdicke ca. 0,5 μm).In other versions, the above-mentioned metal-coated parts are sealed with a polysiloxane layer (layer thickness approx. 0.5 μm).
In allen Fällen ist der erhaltene Schichtaufbau vom Farbton her zum einen identisch demjenigen von Edelstahl, und zum anderen entspricht die erhaltene (mechanisch behandelte) Oberflächenstruktur derjenigen von gebürstetem Edelstahl. Damit sind die erfindungsgemäß beschichteten Teile optisch nicht von Teilen aus dem Vollmaterial Edelstahl oder von mit Edelstahl selbst beschichteten Teilen zu unterscheiden.In all cases, the layer structure obtained is on the one hand identical in color to that of stainless steel, and on the other hand the (mechanically treated) surface structure obtained corresponds to that of brushed stainless steel. Thus, the parts coated according to the invention are optically indistinguishable from parts made of solid stainless steel or parts coated with stainless steel itself.
In den Fällen, bei denen eine Oberflächenversiegelung mit Polysi- loxan erfolgt, beeinflußt diese abschließende Deckschicht das optische Erscheinungsbild und die Haptik der erfindungsgemäßen Gegenstände nicht. Es werden jedoch hervorragende Abperleigenschaften bzw. schmutzabweisende Eigenschaften durch diese Deckschicht erreicht. Die Polysiloxan-Deckschicht läßt sich auf den erfindungsgemäßen Gegenständen aufgrund der gebürsteten/sandgestrahlten Oberflächenstruktur besonders einfach auf- bringen und haftet auch besonders gut an diesen metallbeschichteten Gegenständen.In those cases where a surface sealing with polysiloxane takes place, this final cover layer does not influence the visual appearance and the feel of the objects according to the invention. However, excellent repellency or dirt-repellent properties are achieved with this top layer. The polysiloxane cover layer is particularly easy to apply to the objects according to the invention due to the brushed / sandblasted surface structure and also adheres particularly well to these metal-coated objects.
Zur Beschichtung eines Sanitärgegenstands wird der Grundkörper einer Brause aus dem Kunststoffmaterial ABS (Acrylnitril- Butadien-Styrol-Gopolymer) bereitgestellt. Dieses Kunststoffteil wird auf übliche Weise galvanisch mit Kupfer (Schichtstärke ca. 40 μm) beschichtet. Auf diese Kupferschicht wird galvanisch eine sogenannte Sulfamatnickelschicht (Nickel matt) abgeschieden (Schichtstärke ca. 10 μm). Die so erhaltene Nickeloberfläche wird anschließend gebürstet und sandgestrahlt.The base body of a shower made of the plastic material ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene-gopolymer) is provided for coating a sanitary object. This plastic part is galvanically coated with copper in the usual way (layer thickness approx. 40 μm). A so-called sulfamate nickel layer (matt nickel) is galvanically deposited on this copper layer (layer thickness approx. 10 μm). The nickel surface thus obtained is then brushed and sandblasted.
Für das Bürsten wird eine kommerziell erhältliche Bürstscheibe verwendet, die geeignet ist, eine für Edelstahlteile typische Bürststruktur mit den entsprechenden Rillen, Vertiefungen und dergleichen aufzubringen. Diejenigen Stellen des Kunststoffteils, die mit der Bürstscheibe nicht gut bearbeitet werden können, wie z. B. enge Übergänge, werden durch Sandstrahlen bearbeitet. Nach diesen mechanischen Oberflächenbehandlungen wird ein mattes, gut oberflächenstrukturiertes metallbeschichtetes Kunststoffteil erhalten.For the brushing, a commercially available brush disk is used, which is suitable for applying a brush structure typical of stainless steel parts with the corresponding grooves, depressions and the like. Those places of the plastic part that can not be processed well with the brush, such. B. narrow transitions are processed by sandblasting. After these mechanical surface treatments, a matt, well-structured metal-coated plastic part is obtained.
Auf die gebürstete/sandgestrahlte Oberfläche wird nach der mechanischen Ober lächenbehandlung eine weitere Sulfamatnickelschicht aufgalvanisiert. Diese Schicht besitzt im vorliegenden Fall eine Dicke von ca. 8 μm.After the mechanical surface treatment, a further layer of sulfamate nickel is electroplated onto the brushed / sandblasted surface. In the present case, this layer has a thickness of approximately 8 μm.
Auf diese Nickelschicht wird dann eine ca. 1 μm dicke Nickel- Wolfram-Schicht aus einem erfindungsgemäßen Elektrolyten aufgalvanisiert. Der Wolframanteil dieser Schicht liegt bei 40 Atomprozent. Der verwendete erfindungsgemäße Elektrolyt enthält die folgenden Komponenten:An approximately 1 μm thick nickel-tungsten layer made of an electrolyte according to the invention is then electroplated onto this nickel layer. The tungsten portion of this layer is 40 atomic percent. The electrolyte used according to the invention contains the following components:
84,6 g/l Natriumwolframatdihydrat 28,8 g/l Nickelsulfathexahydrat 1 12 g/l Zitronensäuremonohydrat - 17,7 gl/ Ammoniumchlorid. Dieser Elektrolyt ist auch für andere Anwendungen zur Abscheidung von Nickel-Wolfram-Schichten geeignet.84.6 g / l sodium tungstate dihydrate 28.8 g / l nickel sulfate hexahydrate 1 12 g / l citric acid monohydrate - 17.7 gl / ammonium chloride. This electrolyte is also suitable for other applications for the deposition of nickel-tungsten layers.
Der erhaltene Schichtaufbau ist vom Farbton her zum einen iden- tisch mit demjenigen von Edelstahl und zum anderen entspricht die erhaltene (mechanisch behandelte) Oberflächenstruktur derjenigen von gebürstetem Edelstahl. Damit sind die erfindungsgemäß beschichteten Kunststoffteile optisch nicht von Teilen aus dem Vollmaterial Edelstahl oder von mit Edelstahl beschichteten Kunststoffteilen zu unterscheiden.The layer structure obtained is identical on the one hand to that of stainless steel and on the other hand the (mechanically treated) surface structure obtained corresponds to that of brushed stainless steel. Thus, the plastic parts coated according to the invention are optically indistinguishable from parts made of solid stainless steel or plastic parts coated with stainless steel.
In einem letzten Arbeitsgang wird das metallbeschichtete Kunststoffteil mit einer Polysiloxanschicht versiegelt (Schichtdicke ca. 0,5 μm). Diese abschließende Deckschicht beeinflußt das optische Erscheinungsbild und die Haptik des erfindungsgemäßen Gegenstands nicht. Es werden jedoch hervorragende Abperleigenschaften bzw. schmutzabweisende Eigenschaften durch diese Deckschicht erreicht. Die Polysiloxan-Deckschicht läßt sich auf den metallbeschichteten Gegenstand aufgrund der gebürste- ten/sandgestrahlten Oberflächenstruktur besonders einfach aufbringen und haftet auch besonders gut an diesem metallbeschichteten Gegenstand.In a final step, the metal-coated plastic part is sealed with a polysiloxane layer (layer thickness approx. 0.5 μm). This final cover layer does not influence the visual appearance and the feel of the object according to the invention. However, excellent repellency or dirt-repellent properties are achieved with this top layer. The polysiloxane cover layer is particularly easy to apply to the metal-coated object due to the brushed / sandblasted surface structure and also adheres particularly well to this metal-coated object.
Zur Beschichtung eines Sanitärgegenstands wird der Grundkörper einer Brause aus dem Kunststoffmaterial ABS (Acrylnitril-To coat a sanitary object, the base body of a shower is made of the plastic material ABS (acrylonitrile
Butadien-Styrol-Copolymer) bereitgestellt.Butadiene-styrene copolymer) is provided.
Dieses Kunststoffteil wird auf übliche Weise galvanisch mit Kupfer (Schichtstärke ca. 40 μm) beschichtet. Auf diese Kupferschicht wird galvanisch eine sogenannte Sulfamatnickelschicht (Nickel matt) abgeschieden (Schichtstärke ca. 10 μm). Die so erhaltene Nickeloberfläche wird anschließend gebürstet und sandgestrahlt. Für das Bürsten wird eine kommerziell erhältliche Bürstscheibe verwendet, die geeignet ist, eine für Edelstahlteile typische Bürststruktur mit den entsprechenden Rillen, Vertiefungen und dergl. aufzubringen. Diejenigen Stellen des Kunststoffteils, die mit der Bürstscheibe nicht gut bearbeitet werden können, wie z. B. enge Übergänge, werden durch Sandstrahlen bearbeitet. Nach diesen mechanischen Oberflächenbehandlungen wird ein mattes, gut o- berflächenstrukturiertes metallbeschichtetes Kunststoffteil erhalten.This plastic part is galvanically coated with copper in the usual way (layer thickness approx. 40 μm). A so-called sulfamate nickel layer (matt nickel) is galvanically deposited on this copper layer (layer thickness approx. 10 μm). The nickel surface thus obtained is then brushed and sandblasted. For the brushing, a commercially available brush disk is used, which is suitable for applying a brush structure typical of stainless steel parts with the corresponding grooves, depressions and the like. Those places of the plastic part that can not be processed well with the brush, such. B. narrow transitions are processed by sandblasting. After these mechanical surface treatments, a matt, well-structured metal-coated plastic part is obtained.
Auf die gebürstete/sandgestrahlte Oberfläche wird nach der mechanischen Oberflächenbehandlung eine sogenannte Sulfamatnickelschicht aufgalvanisiert. Diese Schicht besitzt im vorliegenden Fall eine Dicke von ca. 8 μm. Auf diese Nickelschicht wird dann eine ca. 1 μm dicke Palladium-Nickel-Schicht aufgalvanisiert. DerAfter the mechanical surface treatment, a so-called sulfamate nickel layer is electroplated onto the brushed / sandblasted surface. In the present case, this layer has a thickness of approximately 8 μm. An approximately 1 μm thick palladium-nickel layer is then electroplated onto this nickel layer. The
Palladiumanteil dieser Schicht liegt bei 80 Atomprozent, so daß hervorragende Korrosionseigenschaften erzielt werden. Die Korrosionsbeständigkeit ist sogar besser als diejenige von Edelstahl. Der erhaltene Schichtaufbau ist zum einen vom Farbton her iden- tisch mit demjenigen von Edelstahl und zum anderen entspricht die erhaltene (mechanisch behandelte) Oberflächenstruktur derjenigen von gebürstetem Edelstahl. Damit sind die erfindungsgemäß beschichteten Kunststoffteile optisch nicht von Teilen aus dem Vollmaterial Edelstahl oder von mit Edelstahl beschichteten Kunst- stoffteilen zu unterscheiden.The proportion of palladium in this layer is 80 atomic percent, so that excellent corrosion properties are achieved. The corrosion resistance is even better than that of stainless steel. The layer structure obtained is, on the one hand, identical in color to that of stainless steel and, on the other hand, the (mechanically treated) surface structure obtained corresponds to that of brushed stainless steel. Thus, the plastic parts coated according to the invention are optically indistinguishable from parts made of solid stainless steel or plastic parts coated with stainless steel.
In einem letzten Arbeitsgang wird das metallbeschichtete Kunststoffteil mit einer Polysiloxanschicht versiegelt (Schichtdicke ca. 0,5 μm). Diese abschließende Deckschicht beeinflußt das optische Erscheinungsbild und die Haptik des erfindungsgemäßen Gegenstands nicht. Es werden jedoch hervorragende Abperleigenschaften bzw. schmutzabweisende Eigenschaften durch diese Deckschicht erreicht. Die Polysiloxan-Deckschicht läßt sich auf den metallbeschichteten Gegenstand aufgrund der gebürsteten/sandgestrahlten Oberflächenstruktur besonders einfach aufbringen und haftet auch besonders gut an diesem metallbeschichteten Gegenstand. In a final step, the metal-coated plastic part is sealed with a polysiloxane layer (layer thickness approx. 0.5 μm). This final cover layer does not influence the visual appearance and the feel of the object according to the invention. However, this top layer gives excellent repellency or dirt-repellent properties reached. The polysiloxane cover layer is particularly easy to apply to the metal-coated object due to the brushed / sandblasted surface structure and also adheres particularly well to this metal-coated object.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Beschichtung von Gegenständen, insbesondere von Sanitärgegenständen wie Sanitärarmaturen, Sanitärbrausen und dergleichen, bei dem gegebenenfalls mindestens eine Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer-Nickel-Legierung auf den Gegenstand aufgebracht wird, - der Gegenstand und/oder mindestens die oberste aufgebrachte Schicht mechanisch oberflächenbehandelt wird, und mindestens eine Nickel-Wolfram-Schicht und/oder mindestens eine Palladium-Nickel-Schicht aufgebracht wird.1. A method for coating objects, in particular sanitary objects such as sanitary fittings, sanitary showers and the like, in which at least one layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is optionally applied to the object, - the object and / or at least the uppermost one applied layer is mechanically surface-treated, and at least one nickel-tungsten layer and / or at least one palladium-nickel layer is applied.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Gegenstände aus Metall bestehen oder metallische Oberflächen aufweisen, wobei Edelstahl als Metall ausgenommen ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the objects consist of metal or have metallic surfaces, stainless steel being excluded as the metal.
3. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Ge- genstände aus Kunststoff bestehen oder Kunststoffoberflächen aufweisen.3. The method according to claim 1, characterized in that the objects consist of plastic or have plastic surfaces.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die oberste aufgebrachte Schicht mechanisch oberflächenbe- handelt wird.4. The method according to claim 3, characterized in that at least the uppermost layer applied is mechanically surface-treated.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächenbehandlung durch Bürsten und/oder Strahlen, insbesondere Sandstrahlen, erfolgt.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the surface treatment is carried out by brushing and / or blasting, in particular sandblasting.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Gegenstand zunächst eine Kupferschicht und dann eine Nickelschicht aufgebracht wird und diese Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt wird.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that first a copper layer on the object and then a nickel layer is applied and this nickel layer is mechanically surface-treated.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge- kennzeichnet, daß es sich bei der Nickelschicht um eine sogenannte7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the nickel layer is a so-called
Sulfamatnickelschicht handelt.Sulfamate nickel layer acts.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß auf den oberflächenbehandelten Gegenstand und/oder auf die oberflächenbehandelte Schicht vor Aufbringung der8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that on the surface-treated object and / or on the surface-treated layer before application of the
Nickel-Wolfram-Schicht oder der Palladium-Nickel-Schicht mindestens eine weitere Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer- Nickel-Legierung aufgebracht wird.Nickel-tungsten layer or the palladium-nickel layer, at least one further layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy is applied.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der weiteren Schicht um eine Nickelschicht, vorzugsweise eine sogenannte Sulfamatnickelschicht handelt.9. The method according to claim 8, characterized in that the further layer is a nickel layer, preferably a so-called sulfamate nickel layer.
10.Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge- kennzeichnet, daß die aufgebrachten Metallschichten mindestens teilweise, vorzugsweise alle durch galvanische Abscheidung aufgebracht werden.10.A method according to one of the preceding claims, characterized in that the applied metal layers are at least partially, preferably all, applied by electrodeposition.
1 1.Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch ge- kennzeichnet, daß über der Nickel-Wolfram-Schicht oder der Palladium-Nickel-Schicht mindestens eine Siloxan- und/oder Polysiloxan- Deckschicht aufgebracht wird.1 1.Procedure according to one of the preceding claims, characterized in that at least one siloxane and / or polysiloxane cover layer is applied over the nickel-tungsten layer or the palladium-nickel layer.
12. Gegenstand, vorzugsweise Sanitärgegenstand wie Sanitärarmatur, Sanitärbrause und dergleichen, dadurch gekennzeichnet, daß er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper, gegebenenfalls mindestens einer sich auf dem Grundkörper befindenden Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer- Nickel-Legierung, wobei der Grundkörper und/oder mindestens die gegeben- enfalls oberste Schicht mechanisch oberflächenbehandelt ist, und mindestens einer Nickel-Wolfram-Schicht und/oder mindestens einer Palladium-Nickel-Schicht über dem oberflächenbehandelten Grundkörper bzw. über der oberflächenbehan- delten obersten Schicht.12. Object, preferably a sanitary object such as a sanitary fitting, sanitary shower and the like, characterized in that it is constructed as follows: a basic body, optionally at least one layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy located on the base body, the base body and / or at least the optionally top layer being mechanically surface-treated, and at least one nickel-tungsten layer and / or at least a palladium-nickel layer over the surface-treated base body or over the surface-treated top layer.
13. Gegenstand nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand aus Metall besteht oder metallische Oberflächen aufweist, wobei Edelstahl als Metall ausgenommen ist.13. An article according to claim 12, characterized in that the article consists of metal or has metallic surfaces, stainless steel being excluded as the metal.
14. Gegenstand nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand aus Kunststoff besteht oder Kunststoffoberflächen aufweist.14. Object according to claim 12, characterized in that the object consists of plastic or has plastic surfaces.
15. Gegenstand nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens die oberste aufgebrachte Schicht mechanisch oberflächenbehandelt ist.15. Object according to claim 14, characterized in that at least the uppermost layer applied is mechanically surface-treated.
16. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 15, dadurch ge- kennzeichnet, daß der Grundkörper bzw. die oberste Schicht gebürstet und/oder gestrahlt, insbesondere sandgestrahlt, ist.16. Object according to one of claims 12 to 15, characterized in that the base body or the top layer is brushed and / or blasted, in particular sandblasted.
17. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 16, gekennzeichnet durch mindestens eine weitere Schicht aus Kupfer, Nickel oder einer Kupfer-Nickel-Legierung zwischen dem oberflächenbehandelten Grundkörper bzw. der oberflächenbehandelten Schicht und der Nickel-Wolfram-Schicht und/oder der Palladium-Nickel- Schicht.17. Object according to one of claims 12 to 16, characterized by at least one further layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy between the surface-treated base body or the surface-treated layer and the nickel-tungsten layer and / or the palladium-nickel layer.
18. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch ge- kennzeichnet, daß er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen, wobei Edelstahl als Metall ausgenommen ist, und wobei der Grundkörper mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und - eine Nickel-Wolfram-Schicht auf dem oberflächenbehandelten Grundkörper.18. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of metal or a base body with metallic surfaces, stainless steel being excluded as metal, and wherein the base body is mechanically surface-treated, preferably brushed is, and - a nickel-tungsten layer on the surface-treated base body.
19. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß er wie folgt aufgebaut ist: - einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen, wobei Edelstahl als Metall ausgenommen ist, und wobei der Grundkörper mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, auf dem oberflächenbehandelten Grundkörper, und einer sich auf der Nickelschicht befindenden Palladium- Nickel-Schicht.19. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: - a base body made of metal or a base body with metallic surfaces, stainless steel being excluded as the metal, and wherein the base body is mechanically surface-treated, preferably brushed , and a nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, on the surface-treated base body, and a palladium-nickel layer located on the nickel layer.
20. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch ge- kennzeichnet, daß er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen, wobei Edelstahl als Metall ausgenommen ist, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Schicht aus Kupfer oder Nickel, wobei diese Kupferschicht oder Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Nickel-Wolfram-Schicht und/oder einer Palladium- Nickel-Schicht auf der oberflächenbehandelten Kupferschicht oder Nickelschicht.20. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of metal or a base body with metallic surfaces, stainless steel being excluded as metal, a layer of copper located on the base body or nickel, this copper layer or nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten layer and / or a palladium-nickel layer on the surface-treated copper layer or nickel layer.
21. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen, wobei Edelstahl als Metall ausgenommen ist, - einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, wobei diese Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Nickel-Wolfram-Schicht und/oder einer Palladium- Nickel-Schicht auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht.21. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of metal or a base body with metallic surfaces, stainless steel being excluded as metal, - a copper layer located on the base body, one on the copper layer, this nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten layer and / or a palladium-nickel layer on the surface-treated nickel layer.
22. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass er wie folgt aufgebaut ist: - einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Schicht aus Kupfer oder Nickel, wobei diese Kupferschicht oder Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Nickel-Wolfram-Schicht auf der oberflächenbehandelten Kupferschicht oder Nickelschicht.22. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a layer of copper or nickel located on the base body, this copper layer or nickel layer mechanically is surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten layer on the surface-treated copper layer or nickel layer.
23. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, wobei diese Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und - einer Nickel-Wolfram-Schicht auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht.23. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a copper layer on the base body, a nickel layer on the copper layer, this nickel layer being mechanically surface-treated, preferably brushed, and a nickel-tungsten layer on the surface-treated nickel layer.
24. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass er wie folgt aufgebaut ist: - einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Schicht aus Kupfer oder Nickel, wobei diese Kupferschicht oder Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Palladium-Nickel-Schicht auf der oberflächenbehandelten Kupferschicht oder Nickelschicht.24. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a layer of copper or nickel located on the base body, said copper layer or nickel layer mechanically is surface-treated, preferably brushed, and a palladium-nickel layer on the surface-treated copper layer or nickel layer.
25. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, wobei diese Nickelschicht mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, und einer Palladium-Nickel-Schicht auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht.25. Object according to one of claims 12 to 17, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, a copper layer located on the base body, a nickel layer located on the copper layer, this nickel layer mechanically surface-treated, preferably brushed, and a palladium-nickel layer on the surface-treated nickel layer.
26. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß sich zwischen einer oberflächenbehandelten Nickelschicht und der Nickel-Wolfram-Schicht und/oder Palladium- Nickel-Schicht eine weitere Nickelschicht befindet.26. Object according to one of claims 12 to 25, characterized in that between a surface-treated Nickel layer and the nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer is another nickel layer.
27. Gegenstand nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der oberflächenbehandelten Nickelschicht um eine sogenannte Sulfamatnickelschicht handelt.27. The article of claim 26, characterized in that the surface-treated nickel layer is a so-called sulfamate nickel layer.
28. Gegenstand nach Anspruch 26 oder Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der weiteren Nickelschicht zwischen der oberflächenbehandelten Nickelschicht und der Nickel-28. Object according to claim 26 or claim 27, characterized in that it is in the further nickel layer between the surface-treated nickel layer and the nickel
Wolfram-Schicht und/oder Palladium-Nickel-Schicht um eine sogenannte Sulfamatnickelschicht handelt.Tungsten layer and / or palladium-nickel layer is a so-called sulfamate nickel layer.
29. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 28, gekennzeich- net durch eine Siloxan- und/oder Polysiloxan-Deckschicht über der29. Object according to one of claims 12 to 28, characterized by a siloxane and / or polysiloxane cover layer over the
Nickel-Wolfram-Schicht und/oder Palladium-Nickel-Schicht.Nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer.
30. Gegenstand nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß er wie folgt aufgebaut ist: - einem Grundkörper aus Metall oder einem Grundkörper mit metallischen Oberflächen, einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, die mechanisch ober- flächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, einer sich auf der oberflächenbehandelfen Nickelschicht befindenden weiteren Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, einer sich auf dieser weiteren Nickelschicht befindenden Ni- ckel-Woifrarm-Schicht und/oder Palladium-Nickel-Schicht, und einer sich auf der Nickel-Wolfram-Schicht und/oder Palladium-Nickel-Schicht befindenden Siloxan-/Polysiloxan- Deckschicht.30. Object according to claim 29, characterized in that it is constructed as follows: - A base body made of metal or a base body with metallic surfaces, a copper layer located on the base body, a nickel layer located on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer, the mechanically surface-treated, preferably brushed, a further nickel layer located on the surface-treated nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, a nickel-woifrarm layer and / or palladium-nickel layer located on this further nickel layer, and a siloxane / polysiloxane top layer located on the nickel-tungsten layer and / or palladium-nickel layer.
31. Gegenstand nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, - einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, die mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, einer sich auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht befindenden weiteren Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatni- ckelschicht, einer sich auf dieser weiteren Nickelschicht befindenden Nickel-Wolfram-Schicht, und einer sich auf der Nickel-Wolfram-Schicht befindenden Silo- xanVPolysiloxan-Deckschicht.31. The article as claimed in claim 29, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces of a copper layer located on the base body, - a nickel layer located on the copper layer, preferably a sulfamate nickel layer, which is mechanically surface-treated, is preferably brushed, a further nickel layer located on the surface-treated nickel layer, preferably a sulfamate nickel layer, a nickel-tungsten layer located on this further nickel layer, and a siloxane / polysiloxane top layer located on the nickel-tungsten layer.
32. Gegenstand nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass er wie folgt aufgebaut ist: einem Grundkörper aus Kunststoff oder einem Grundkörper mit Kunststoffoberflächen, - einer sich auf dem Grundkörper befindenden Kupferschicht, einer sich auf der Kupferschicht befindenden Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, die mechanisch oberflächenbehandelt, vorzugsweise gebürstet ist, einer sich auf der oberflächenbehandelten Nickelschicht be- findenden weiteren Nickelschicht, vorzugsweise Sulfamatnickelschicht, - όό ~32. Object according to claim 29, characterized in that it is constructed as follows: a base body made of plastic or a base body with plastic surfaces, - a copper layer located on the base body, a nickel layer located on the copper layer, preferably sulfamate nickel layer, which mechanically treats the surface , preferably brushed, a further nickel layer, preferably sulfamate nickel layer, located on the surface-treated nickel layer, - όό ~
einer sich auf dieser weiteren Nickelschicht befindenden Palladium-Nickel-Schicht, und einer sich auf der Palladium-Nickel-Schicht befindenden Si- loxan-/Polysiloxan-Deckschicht.a palladium-nickel layer located on this further nickel layer, and a siloxane / polysiloxane cover layer located on the palladium-nickel layer.
33. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß der Wolframanteil der Nickel-Wolfram-Schicht zwischen 25 und 45 Atomprozent, vorzugsweise zwischen 30 und 40 Atomprozent beträgt.33. Object according to one of claims 12 to 32, characterized in that the tungsten portion of the nickel-tungsten layer is between 25 and 45 atomic percent, preferably between 30 and 40 atomic percent.
34. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daß der Palladiumanteil der Palladium-Nickel- Schicht mindestens 50 Atomprozent, vorzugsweise mindestens 70 Atomprozent, insbesondere ca. 80 Atomprozent beträgt.34. Object according to one of claims 12 to 33, characterized in that the palladium portion of the palladium-nickel layer is at least 50 atomic percent, preferably at least 70 atomic percent, in particular approximately 80 atomic percent.
35. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 34, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der ersten sich auf dem Gegenstand befindenden Metallschicht, insbesondere einer Kupferschicht, zwischen 10 μm und 60 μm, vorzugsweise zwischen 20 μm und 50 μm, insbesondere zwischen 30 μm und 40 μm beträgt.35. Object according to one of claims 12 to 34, characterized in that the layer thickness of the first metal layer located on the object, in particular a copper layer, between 10 microns and 60 microns, preferably between 20 microns and 50 microns, in particular between 30 microns and Is 40 μm.
36. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der Nickelschichten, vorzugsweise der sich auf dem oberflächenbehandelten Grundkörper oder auf einer oberflächenbehandelten Schicht befindenden Nickelschichten, zwischen 5 μm und 25 μm, vorzugsweise zwischen 5 μm und 15 μm, insbesondere zwischen 6 μm und 10 μm beträgt.36. Object according to one of claims 12 to 35, characterized in that the layer thickness of the nickel layers, preferably of the nickel layers located on the surface-treated base body or on a surface-treated layer, between 5 μm and 25 μm, preferably between 5 μm and 15 μm, is in particular between 6 μm and 10 μm.
37. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 36, dadurch ge- kennzeichnet, daß die Schichtdicke der Nickel-Wolfram-Schichten oder Palladium-Nickel-Schichten zwischen 0,1 μm und 5 μm, vor- zugsweise zwischen 0,2 μm und 2 μm, insbesondere zwischen 0,5 μm und 1 μm beträgt.37. Object according to one of claims 12 to 36, characterized in that the layer thickness of the nickel-tungsten layers or palladium-nickel layers is between 0.1 μm and 5 μm, is preferably between 0.2 μm and 2 μm, in particular between 0.5 μm and 1 μm.
38. Gegenstand nach einem der Ansprüche 29 bis 37, dadurch ge- kennzeichnet, daß die Schichtdicke der Siloxan-/Polysiloxan-38. Object according to one of claims 29 to 37, characterized in that the layer thickness of the siloxane / polysiloxane
Schicht weniger als 5 μm, vorzugsweise weniger als 1 μm beträgt.Layer is less than 5 microns, preferably less than 1 micron.
39. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 38, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metall um Messing handelt.39. Object according to one of claims 12 to 38, characterized in that the metal is brass.
40. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 38, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kunststoff um ABS handelt.40. Object according to one of claims 12 to 38, characterized in that the plastic is ABS.
41. Gegenstand nach einem der Ansprüche 12 bis 40, dadurch ge- kennzeichnet, daß er eine sogenannte Edelstahloptik aufweist.41. Object according to one of claims 12 to 40, characterized in that it has a so-called stainless steel look.
42. Elektrolyt für die galvanische Abscheidung von Nickel-Wolfram- Oberflächen, insbesondere auf Sanitärgegenständen wie Sanitärarmaturen, enthaltend - Natriumwolframatdihydrat,42. Electrolyte for the galvanic deposition of nickel-tungsten surfaces, in particular on sanitary objects such as sanitary fittings, containing - sodium tungstate dihydrate,
Nickelsulfathexahydrat, mindestens einen zitronensäurehaltigen Komplexbildner, vorzugsweise Trinatriumcitrat-Dihydrat und/oder Zitronensäuremonohydrat, - Ammoniumchlorid, und gegebenenfalls weitere Additive.Nickel sulfate hexahydrate, at least one citric acid-containing complexing agent, preferably trisodium citrate dihydrate and / or citric acid monohydrate, ammonium chloride, and optionally other additives.
43. Elektrolyt nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, dass er43. Electrolyte according to claim 42, characterized in that it
80 g/l bis 140 g/l, vorzugsweise 80 g/l bis 100 g/l, Natrium- wolframatdihydrat,80 g / l to 140 g / l, preferably 80 g / l to 100 g / l, sodium tungstate dihydrate,
25 g/l bis 50 g/l, vorzugsweise 25 g/l bis 35 g/l, Nickelsulfathexahydrat, 90 g/l bis 150 g/l, vorzugsweise 100 g/l bis 120 g/l, zitronensäurehaltiger Komplexbildner, und25 g / l to 50 g / l, preferably 25 g / l to 35 g / l, nickel sulfate hexahydrate, 90 g / l to 150 g / l, preferably 100 g / l to 120 g / l, citric acid-containing complexing agent, and
15 g/l bis 30 g/l, vorzugsweise 15 g/l bis 20 g/l, Ammoniumchlorid, enthält.15 g / l to 30 g / l, preferably 15 g / l to 20 g / l, ammonium chloride.
44. Elektrolyt nach Anspruch 42 oder Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass er einen pH-Wert zwischen 7,5 und 8,5, vorzugsweise zwischen 7,6 und 8,2 aufweist.44. Electrolyte according to claim 42 or claim 43, characterized in that it has a pH between 7.5 and 8.5, preferably between 7.6 and 8.2.
45. Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Nickel-Wolfram- Oberflächen, insbesondere auf Sanitärgegenständen wie Sanitärarmaturen, dadurch gekennzeichnet, dass Nickel-Wolfram- Schichten aus einem Elektrolyten, vorzugsweise aus einem Elektrolyten nach einem der Ansprüche 42 bis 44, bei einer Stromdich- te zwischen 0,5 und 3 A/dm2 und einer Temperatur größer 40° C und 60° C abgeschieden werden. 45. A method for the galvanic deposition of nickel-tungsten surfaces, in particular on sanitary objects such as sanitary fittings, characterized in that nickel-tungsten layers made of an electrolyte, preferably of an electrolyte according to one of claims 42 to 44, at a current density between 0.5 and 3 A / dm 2 and a temperature greater than 40 ° C and 60 ° C are deposited.
EP04705386A 2003-01-27 2004-01-27 Coating method Expired - Lifetime EP1587968B1 (en)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10303649A DE10303649A1 (en) 2003-01-27 2003-01-27 Coating of objects such as plastic sprays comprises application of a layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy, mechanical surface treatment of at least the outer applied layer and application of a nickel-tungsten layer
DE10303648 2003-01-27
DE10303649 2003-01-27
DE10303650A DE10303650A1 (en) 2003-01-27 2003-01-27 Coating of objects such as plastic sprays comprises application of a layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy, mechanical surface treatment of at least the outer applied layer and application of a palladium-nickel layer
DE10303648A DE10303648A1 (en) 2003-01-27 2003-01-27 Surface coating of the metal surfaces of sanitary fittings, for protection against corrosion, uses an initial layer of copper/nickel which is brushed/sand blasted, for a further layer of nickel-tungsten or palladium-nickel
DE10303650 2003-01-27
PCT/EP2004/000656 WO2004067804A2 (en) 2003-01-27 2004-01-27 Coating method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1587968A2 true EP1587968A2 (en) 2005-10-26
EP1587968B1 EP1587968B1 (en) 2011-01-26

Family

ID=32830169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP04705386A Expired - Lifetime EP1587968B1 (en) 2003-01-27 2004-01-27 Coating method

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20060210813A1 (en)
EP (1) EP1587968B1 (en)
AT (1) ATE497031T1 (en)
DE (1) DE502004012147D1 (en)
WO (1) WO2004067804A2 (en)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10356944A1 (en) * 2003-12-06 2005-07-07 Deutsche Titan Gmbh Coating process for coating a substrate with metal
EP1871824B1 (en) 2005-03-24 2017-03-01 Bridgestone Corporation Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission
DE102005030272A1 (en) * 2005-06-21 2007-01-04 Hansgrohe Ag Method for producing decorative surface structures
DE102005054463B4 (en) * 2005-11-08 2016-10-27 Hansgrohe Se Coated article, coating method and target for a PVD process
EP1813699A1 (en) * 2006-01-31 2007-08-01 HDO -Druckguss- und Oberflächentechnik GmbH Process of coating a workpiece and workpiece thereof
US7915368B2 (en) 2007-05-23 2011-03-29 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes
US8501895B2 (en) 2007-05-23 2013-08-06 Bridgestone Corporation Method for making alkoxy-modified silsesquioxanes and amino alkoxy-modified silsesquioxanes
US8962746B2 (en) 2007-12-27 2015-02-24 Bridgestone Corporation Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds
US8513371B2 (en) 2007-12-31 2013-08-20 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxanes and method of preparation
US8794282B2 (en) 2007-12-31 2014-08-05 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
CN101555612A (en) * 2008-04-11 2009-10-14 深圳富泰宏精密工业有限公司 Method for processing surface of shell
US8236190B2 (en) * 2008-06-13 2012-08-07 United Technologies Corporation Recast removal method
DE102008043125A1 (en) * 2008-10-23 2010-04-29 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Operating element for a household appliance
ES2338627B1 (en) 2009-08-28 2011-06-08 Zanini Auto Grup S.A. TREATMENT OF PARTS WITH METALIZED FINISHING ZONES OF DIFFERENTIATED ASPECT.
EP2309037B1 (en) * 2009-10-09 2012-12-12 HDO -Druckguss- und Oberflächentechnik GmbH Component with a component core and method for manufacturing the component
US8642691B2 (en) * 2009-12-28 2014-02-04 Bridgestone Corporation Amino alkoxy-modified silsesquioxane adhesives for improved metal adhesion and metal adhesion retention to cured rubber
WO2012083996A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 Dot Gmbh Fitting having an antibacterial coating and method for producing said fitting
ES2668274T3 (en) * 2012-06-04 2018-05-17 BSH Hausgeräte GmbH Procedure for manufacturing a home appliance device and home appliance device
CN114016318A (en) 2014-12-31 2022-02-08 株式会社普利司通 Amino alkoxy modified silsesquioxane adhesives for adhering steel alloys to rubber
EP3604623A1 (en) * 2015-11-23 2020-02-05 Franz GmbH Method for producing a metal surface
EP3498883A1 (en) * 2017-12-13 2019-06-19 HEC High End Coating GmbH Coated substrates and method for the production of coated substrates and their use

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE18908E (en) * 1933-08-01 Film forming element
US2432893A (en) * 1943-07-13 1947-12-16 Mallory & Co Inc P R Electrodeposition of nickeltungsten alloys
US2879211A (en) * 1956-11-16 1959-03-24 Hanson Van Winkle Munning Co Electroplating duplex nickel coatings
US3080842A (en) * 1958-11-17 1963-03-12 Surface Alloys Engineering Com Plated soldering iron tip and method of plating the same
US3457323A (en) * 1966-11-21 1969-07-22 Owens Illinois Inc Polyamide-modified organopolysiloxane composition
US4395313A (en) * 1982-07-29 1983-07-26 General Motors Corporation Vacuum pretreatment process for durable electroplated coatings on ABS and PPO plastics
JPH0359972A (en) * 1989-07-27 1991-03-14 Yazaki Corp Electrical contact
DE69216218T2 (en) * 1991-10-14 1997-06-19 Commissariat Energie Atomique Erosion-resistant and abrasion-resistant multi-layer material
US5639564A (en) * 1993-02-05 1997-06-17 Baldwin Hardware Corporation Multi-layer coated article
US5482788A (en) * 1994-11-30 1996-01-09 Baldwin Hardware Corporation Article having a protective coating simulating brass
US5976344A (en) * 1996-05-10 1999-11-02 Lucent Technologies Inc. Composition for electroplating palladium alloys and electroplating process using that composition
US5952111A (en) * 1997-04-30 1999-09-14 Masco Corporation Article having a coating thereon
DE19813709A1 (en) * 1998-03-27 1999-09-30 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Process for protecting a metallic substrate from corrosion
DE10103795A1 (en) * 2000-02-07 2001-08-09 Luk Lamellen & Kupplungsbau Metal part used in vehicles has a bearing surface with a phosphate layer and a silicate layer

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2004067804A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2004067804A2 (en) 2004-08-12
WO2004067804A3 (en) 2009-04-23
ATE497031T1 (en) 2011-02-15
EP1587968B1 (en) 2011-01-26
DE502004012147D1 (en) 2011-03-10
US20060210813A1 (en) 2006-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1587968B1 (en) Coating method
EP3445892B1 (en) Method for coating an article with a multilayer system comprising a nickel-phosfor alloy
DE102015105139A1 (en) Method for producing a corrosion-resistant and shiny coating for a light metal workpiece
DE1068970B (en) Electroplating of black nickel coatings and pretreatment of the workpieces to be coated
DE102005041375A1 (en) Method of producing decorative surface structures or patterns on objects of decorative layer on sanitary involves metal layer, partial removal of this, e.g. by electromagnetic radiation, and deposition toned down surface structure
EP1894816A2 (en) Pivot bearing for automobile front wheel suspension
CH677366A5 (en)
DE102004006127A1 (en) Process for the production of corrosion-resistant and decorative coatings and layer systems for substrates of metals
DE10159890B4 (en) Process for coating aluminum materials with functional layers of iron
DE2166843C3 (en) Process for the pretreatment of light metals for the electrodeposition of aluminum
DE10303650A1 (en) Coating of objects such as plastic sprays comprises application of a layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy, mechanical surface treatment of at least the outer applied layer and application of a palladium-nickel layer
EP2591143A1 (en) Method for coating moulded bodies and coated moulded body
WO2013164165A1 (en) Multi-layer surface coating having chrome cover layer without nickel layer
DE10303649A1 (en) Coating of objects such as plastic sprays comprises application of a layer of copper, nickel or a copper-nickel alloy, mechanical surface treatment of at least the outer applied layer and application of a nickel-tungsten layer
EP2307593B1 (en) Composite material
EP1918425B1 (en) Greyish chromium surface
DE2254857B2 (en) Process for making wear resistant nickel dispersion coatings
WO2004092445A1 (en) Use of an object as a decorative component
DE10303648A1 (en) Surface coating of the metal surfaces of sanitary fittings, for protection against corrosion, uses an initial layer of copper/nickel which is brushed/sand blasted, for a further layer of nickel-tungsten or palladium-nickel
EP3879007A1 (en) Method for producing a coated component
DE202017000347U1 (en) Plastic component with galvanized and anodised surface for the presentation of optionally colored, corrosion-resistant, decorative metal layers
EP1615766A2 (en) Use of an object as shaping tool
DE10163743B4 (en) Coated steel article, process for its preparation and its use
DE10248118B4 (en) Method for applying a thin-ceramic coating material to a surface to be coated of a motor vehicle attachment and motor vehicle attachment
EP3162919A1 (en) Method for efficient black chromium plating i

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20050729

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: WAIDELE, ARMIN

Inventor name: SURM, MARTIN

Inventor name: FATH, ANDREAS

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20060203

PUAK Availability of information related to the publication of the international search report

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009015

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REF Corresponds to:

Ref document number: 502004012147

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20110310

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502004012147

Country of ref document: DE

Effective date: 20110310

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20110126

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110526

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110507

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110427

BERE Be: lapsed

Owner name: HANSGROHE A.G.

Effective date: 20110131

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110426

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110131

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20110426

26N No opposition filed

Effective date: 20111027

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502004012147

Country of ref document: DE

Effective date: 20111027

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110426

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20120210

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 497031

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20110127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110328

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 502004012147

Country of ref document: DE

Representative=s name: PATENTANWAELTE RUFF, WILHELM, BEIER, DAUSTER &, DE

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R081

Ref document number: 502004012147

Country of ref document: DE

Owner name: HANSGROHE SE, DE

Free format text: FORMER OWNER: HANSGROHE AG, 77761 SCHILTACH, DE

Effective date: 20120910

Ref country code: DE

Ref legal event code: R082

Ref document number: 502004012147

Country of ref document: DE

Representative=s name: PATENTANWAELTE RUFF, WILHELM, BEIER, DAUSTER &, DE

Effective date: 20120910

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110127

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110126

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20160128

Year of fee payment: 13

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502004012147

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20170801