EP3604623A1 - Method for producing a metal surface - Google Patents

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EP3604623A1
EP3604623A1 EP19193418.1A EP19193418A EP3604623A1 EP 3604623 A1 EP3604623 A1 EP 3604623A1 EP 19193418 A EP19193418 A EP 19193418A EP 3604623 A1 EP3604623 A1 EP 3604623A1
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EP
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nickel
layer
acidic
chrome
metallization
Prior art date
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Withdrawn
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EP19193418.1A
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Inventor
Wolf-Dieter Franz
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Franz GmbH
Original Assignee
Franz GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Franz GmbH filed Critical Franz GmbH
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Publication of EP3604623A1 publication Critical patent/EP3604623A1/en
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a metal surface on a component that is to have a matt appearance.
  • Metallic surfaces are desired for many components and are adapted to the special technical and aesthetic requirements in a variety of ways. This concerns the metallization of already metallic base bodies but also the metallization of non-metallic components, in particular those made of plastic materials.
  • a preferred area of application in the present context relates to vehicle parts, especially vehicle interior parts and in particular trim parts of a car, especially the interior.
  • the present invention is based on the problem of specifying an economical method for producing a metal surface.
  • a basic idea of the invention is to make an already chromed workpiece the starting point of the method.
  • This chrome-plated part is chrome-plated, namely wet-chemically and oxidatively (in particular anodically), ie by converting the chrome into chrome oxides or chromates.
  • chromium-plated workpieces can be procured at very low costs using standard processes because they are large-scale and be produced in very large numbers. These workpieces are well protected by the chrome plating and can be easily transported. They can then be chrome-plated again for a more individual metallization, so that the base metallization underneath the removed chrome layer is available e.g. B. a nickel surface.
  • an intermediate layer made of nickel, which is electrodeposited from an acid bath A pH of at most 1 is preferred.
  • the ingredient which is mainly responsible for the acidity of the bath is preferably hydrochloric acid and the nickel in this bath is preferably present as chloride.
  • the process can advantageously take place approximately at room temperature, for example in a temperature interval of 10 to 45 ° C., preferably 15 to 40 ° C. or 15 to 35 or 30 ° C.
  • the preferred layer thickness is 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m, preferably up to 2 ⁇ m.
  • This nickel intermediate layer forms a reliable basis which is very advantageous with regard to the subsequently desired and to be set degrees of gloss or mattness and with regard to liability.
  • a further metallization which can, for example, and preferably again be a nickel layer, in particular a Watts nickel layer, which is typically deposited at a higher pH, approximately in the order of pH 4. It can be obtained from baths with nickel sulfate and -chloride, buffered with boric acid, can also be separated.
  • the thickness of the matt layer should be comparatively low and can be between 1 and 20 ⁇ m, with upper limits of 19 ⁇ m, 18 ⁇ m, 17 ⁇ m, 16 ⁇ m and particularly preferably 15 ⁇ m and lower limits of 2 ⁇ m, 3 ⁇ m, 4 ⁇ m and particularly preferred 5 microns are even cheaper.
  • the layer thickness is also determined from an optical / aesthetic point of view.
  • a shiny metallization can be deposited thereon, in particular a nickel layer again.
  • Baths are considered here, which in principle also come into consideration for the Watts nickel layer, but contain gloss carriers as additives, some saccharin and wetting agent.
  • a certain "semi-gloss" can be set.
  • a favorable thickness for this nickel layer is in the range of 5 and 25 ⁇ m, a lower limit of 10 and an upper limit of 20 ⁇ m and 15 ⁇ m being more preferred.
  • a protective finishing layer is preferred. If the metallic nickel color is of interest, a clear coat can also be used here.
  • a particular advantage is that the degree of gloss or mattness can be set in a very simple manner by means of galvanic parameters. Different optical properties can be generated with one and the same basic process, i.e. constant solution compositions, identical baths, etc.
  • the mattness can be set from batch to batch simply by means of the current intensity or, even more favorably, via the treatment time. The thicker the matt nickel layer, the higher the degree of mattness.
  • this or another metal layer can be mechanically ground on the basis discussed (before applying the finishing layer) in order to achieve a certain aesthetic image (or for other purposes).
  • mechanical grinding can be limited to one part of the surface and other aesthetic (or other) specifications can be observed in another part, for example the adjustable gloss or the adjustable mattness just mentioned.
  • the layer is additionally provided to produce a matting by mechanical grinding and then to deposit a further metal layer over it.
  • This additional metal layer should of course not completely level the matted structure, but should at least retain it to a substantial extent.
  • metallization processes tend to level roughness below it.
  • the smoothing or leveling to a certain extent can also be desired, so you can also use the leveling effect as a design tool. Accordingly, the layer must be set thicker or the material of the upper metal layer selected.
  • the materials below and above the ground surface can differ.
  • the appearance with regard to metal color can be determined by the upper metal layer, although this may be less suitable for grinding.
  • Grinding offers a known and proven possibility of matting the surface with a roughness and line geometry that can be set within relatively wide limits in relation to chemical processes. When grinding, for example, certain forms of grinding movement and certain gradations of the abrasive can be selected.
  • Abrasives containing abrasive particles in particular abrasive pastes, particle-coated abrasive papers or abrasive cloth, and, in a particularly preferred manner, abrasive particles bonded in plastics in fleeces or brushes with bristles with corresponding particles are preferably used.
  • abrasives without abrasive particles in particular classic brushes, for example with metal bristles. According to the inventors, they can pose cleaning problems and tend to smear.
  • a preferred size range for the abrasive particles is between 10 ⁇ m and 200 ⁇ m, 20 ⁇ m, 30 ⁇ m and 35 ⁇ m being increasingly preferred as lower limits and 150 ⁇ m, 100 ⁇ m, 80 ⁇ m, 60 ⁇ m and 50 ⁇ m being increasingly preferred as upper limits. These ranges refer to mean values.
  • a particular advantage of matting with mechanical grinding lies in the possibility of an essentially uniform line direction, that is to say a "brushed" appearance.
  • uniform movements of the abrasive or a rotation of the same have to be carried out in order to achieve a straight movement along the surface to be ground.
  • a suitable thickness for the metal layer to be ground can be, for example, at least 5 ⁇ m, preferably at least 10 ⁇ m.
  • the metal layer above can contain a metal selected from the group consisting of chrome, silver, gold, copper, one of the platinum metals and nickel as the main component or (in the technical sense) exclusively. However, combinations of these can be used. Silver, gold, the platinum metals and especially chrome are particularly preferred. Basically, and especially in the case of not entirely unproblematic surfaces such as nickel, the metal layer can also be additionally coated, preferably in a transparent manner to preserve the appearance. Uncoated metal layers are preferred. A suitable thickness for the metal layer on the ground surface can be, for example, between 0.1 and 3 ⁇ m. To improve a layer of z. B. 1-5 ⁇ m "semi-gloss" nickel can be applied to the ground surface.
  • a commercially available and chromed passenger car interior trim part is procured and anodically freed from the chromium plating in a strongly oxidizing chromium plating bath known per se.
  • the resulting base surface can in particular already be a nickel surface (passivated as a result of the de-chrome plating).
  • This surface is nickel-plated according to the invention in a very acidic nickel chloride bath with hydrochloric acid to set a pH of just below 1, for example relatively thin. B. for 15 minutes at room temperature, ie about 18 to 20 ° C, at a typical current density of 0.5 A / dm 2 , which gives an approximate layer thickness of 0.5 - 1 ⁇ m.
  • This layer provides an excellent basis for a well-known Watts nickel plating at a pH (boric acid buffering) of approximately 4, for which a nickel sulfate bath is used, without any additions of gloss. This takes place at a current density of approximately 0.5 A / dm 2 from an aqueous solution with 210 g / l nickel sulfate, 35 g / l nickel chloride and 40 g / l boric acid without further additives.
  • the layer thickness range here is between 5 and 15 ⁇ m, the mattness of the ultimately resulting layer being adjusted via the layer thickness.
  • This Wattsche nickel layer is then coated if necessary to reduce its own mattness with a so-called semi-gloss nickel layer, in which, for. B. saccharin as a brightener and wetting agent are added to the otherwise unchanged bath (the Watts nickel plating).
  • a silk mattness or a limited gloss is often given for aesthetic reasons.
  • This nickel surface is then ground mechanically.
  • Commercially available oblique products are used for this, the plastic-bonded abrasives contained in a fleece.
  • the nonwoven fibers form an elastic nonwoven basic structure, the abrasive bodies being incorporated in the nonwoven by a resin bond. This is preferably done with a predetermined line direction and, for example, with the relatively fine FEPA grit P320 or P360, which corresponds to an abrasive particle size of approximately 40 to 45 ⁇ m. The result is a fine unidirectional line structure that mattifies the metal layer.
  • abrasive products mentioned are available in different configurations. Flat products in the manner of a cloth are suitable for working with the hand; but it can also be worked mechanically with belts or rotating cylinders.
  • a thin "semi-gloss" nickel layer is applied first, and then a finishing layer.
  • it is a usual glossy chrome layer of 1 micron thickness.
  • the Schlötter Bad Slotochrom GC10 with hexavalent chrome or Slotochrom 50 with trivalent chrome comes into consideration here.
  • finishing layers and thus other colors can be used if desired.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine ökonomische Metallisierung, insbesondere von Fahrzeugteilen, durch Entchromen und einen insbesondere Nickelschichten aufweisenden nachfolgenden Prozess, der durch Kombination matter und glänzender Schichten und / oder Einbezug eines mechanischen Schleifprozesses ein einstellbares Oberflächenfinish erlaubt, wobei der Schichtaufbau im Zusammenhang mit dem anfänglichen Entchromen kommerzieller verchromter Teile eine besondere Zuverlässigkeit zeigt.The invention relates to economical metallization, in particular of vehicle parts, by dechroming and a subsequent process, in particular having nickel layers, which allows an adjustable surface finish by combining matt and shiny layers and / or incorporating a mechanical grinding process, the layer structure in connection with the initial dechroming being more commercial chrome-plated parts shows particular reliability.

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen einer Metalloberfläche auf einem Bauteil, das eine mattierte Erscheinung haben soll.The present invention relates to a method for producing a metal surface on a component that is to have a matt appearance.

Metallische Oberflächen sind bei vielen Bauteilen gewünscht und werden in vielfältiger Weise an die besonderen technischen und ästhetischen Anforderungen angepasst. Dies betrifft die Metallisierung bereits metallischer Grundkörper aber auch die Metallisierung nicht metallischer Bauteile, insbesondere solche aus Kunststoffmaterialien. Ein im vorliegenden Zusammenhang bevorzugter Anwendungsbereich betrifft Fahrzeugteile, vor allem Fahrzeuginnenteile und insbesondere Verkleidungsteile eines PKW, vor allem innen.Metallic surfaces are desired for many components and are adapted to the special technical and aesthetic requirements in a variety of ways. This concerns the metallization of already metallic base bodies but also the metallization of non-metallic components, in particular those made of plastic materials. A preferred area of application in the present context relates to vehicle parts, especially vehicle interior parts and in particular trim parts of a car, especially the interior.

Der vorliegenden Erfindung liegt davon ausgehend das Problem zugrunde, ein ökonomisches Verfahren zum Herstellen einer Metalloberfläche anzugeben.The present invention is based on the problem of specifying an economical method for producing a metal surface.

Gelöst wird diese Aufgabe durch die folgenden Schritte und der folgenden Reihenfolge:

  • nasschemisches oxidatives Entchromen eines verchromten Werkstücks,
  • saure galvanische Nickelbeschichtung der entchromten Oberfläche des Werkstücks und
  • weitere Metallisierung der sauer galvanisch nickelbeschichteten Oberfläche des Werkstücks.
This task is solved by the following steps and the following sequence:
  • wet chemical oxidizing chrome plating of a chrome-plated workpiece,
  • acidic galvanic nickel coating of the chromed surface of the workpiece and
  • further metallization of the acid, electroplated, nickel-coated surface of the workpiece.

Eine Grundidee der Erfindung liegt darin, ein bereits verchromtes Werkstück zum Ausgangspunkt des Verfahrens zu machen. Dieses verchromte Teil wird entchromt, und zwar nasschemisch und oxidativ (insbesondere anodisch), also durch Überführung des Chroms in Chromoxide bzw. Chromate. Es hat sich nämlich herausgestellt, dass bei vielen Anwendungsfällen nach Standardverfahren verchromte Werkstücke zu sehr günstigen Kosten beschafft werden können, weil sie großtechnisch und in sehr großen Stückzahlen hergestellt werden. Diese Werkstücke sind durch die Verchromung gut geschützt und unproblematisch transportfähig. Sie können dann für eine individuellere Metallisierung wieder entchromt werden, sodass die unter der entfernten Chromschicht liegende Basismetallisierung zur Verfügung steht z. B. eine Nickeloberfläche.A basic idea of the invention is to make an already chromed workpiece the starting point of the method. This chrome-plated part is chrome-plated, namely wet-chemically and oxidatively (in particular anodically), ie by converting the chrome into chrome oxides or chromates. It has been shown that in many applications, chromium-plated workpieces can be procured at very low costs using standard processes because they are large-scale and be produced in very large numbers. These workpieces are well protected by the chrome plating and can be easily transported. They can then be chrome-plated again for a more individual metallization, so that the base metallization underneath the removed chrome layer is available e.g. B. a nickel surface.

Allerdings ist es erfahrungsgemäß nicht immer unproblematisch, nach der Entchromung eine zuverlässige und gute neue Metallisierung wieder aufzubauen. In diesem Zusammenhang hat es sich besonders bewährt, eine Zwischenschicht aus Nickel einzufügen, die aus einem sauren Bad galvanisch abgeschieden wird. Hierbei ist ein pH-Wert von höchstens 1 bevorzugt. Vorzugsweise handelt es sich bei der für die Säure des Bades hauptsächlich verantwortlichen Zutat um Salzsäure und vorzugsweise liegt das Nickel in diesem Bad als Chlorid vor. Der Prozess kann günstigerweise ungefähr bei Raumtemperatur stattfinden, also bspw. in einem Temperaturintervall von 10 bis 45 °C, vorzugsweise 15 bis 40 °C oder 15 bis 35 bzw. 30°C. Die bevorzugte Schichtdicke liegt bei 0,5 µm bis 3 µm, vorzugsweise bis 2 µm.However, experience has shown that it is not always unproblematic to rebuild a reliable and good new metallization after de-chrome plating. In this context, it has proven particularly useful to insert an intermediate layer made of nickel, which is electrodeposited from an acid bath. A pH of at most 1 is preferred. The ingredient which is mainly responsible for the acidity of the bath is preferably hydrochloric acid and the nickel in this bath is preferably present as chloride. The process can advantageously take place approximately at room temperature, for example in a temperature interval of 10 to 45 ° C., preferably 15 to 40 ° C. or 15 to 35 or 30 ° C. The preferred layer thickness is 0.5 μm to 3 μm, preferably up to 2 μm.

Diese Nickelzwischenschicht bildet eine zuverlässige und hinsichtlich der nachfolgend gewünschten und einzustellenden Glanz- oder Mattheitsgrade sowie hinsichtlich der Haftung sehr vorteilhafte Grundlage.This nickel intermediate layer forms a reliable basis which is very advantageous with regard to the subsequently desired and to be set degrees of gloss or mattness and with regard to liability.

Darauf folgt eine weitere Metallisierung, die bspw. und vorzugsweise wieder eine Nickelschicht sein kann, und zwar insbesondere eine Wattsche Nickelschicht, die typischerweise bei einem höheren pH-Wert abgeschieden wird, etwa in der Größenordnung von pH 4. Sie kann aus Bädern mit Nickelsulfat und auch -chlorid, gepuffert mit Borsäure, abgeschieden werden.This is followed by a further metallization, which can, for example, and preferably again be a nickel layer, in particular a Watts nickel layer, which is typically deposited at a higher pH, approximately in the order of pH 4. It can be obtained from baths with nickel sulfate and -chloride, buffered with boric acid, can also be separated.

Hierbei entsteht eine mikroskopisch knollenartige Schichtstruktur, bei der sich über die Stromstärke und/oder Beschichtungszeit die Knollengrößen und Knollenabstände einstellen lassen, die letztlich die Mattheit bestimmen. Eine maximale Mattheit entsteht, wenn die Knollen praktisch abstandslos dicht liegen. Hier sind Stromstärken im Bereich von 0,1 bis 2 A/dm2, besser 0,1 bis 1 A/dm2, bevorzugt. Die Schickstärke der matten Schicht sollte vergleichsweise gering sein und kann zwischen 1 und 20 µm liegen, wobei Obergrenzen von 19 µm, 18 µm, 17 µm, 16 µm und besonders bevorzugter Weise 15 µm sowie Untergrenzen von 2 µm, 3 µm, 4 µm und besonders bevorzugter Weise 5 µm noch günstiger sind. Die Schichtdicke wird auch nach optisch/ästhetischen Gesichtspunkten bestimmt.This creates a microscopic tuber-like layer structure in which the tuber sizes and tuber spacing, which ultimately determine the mattness, can be set via the current intensity and / or coating time. Maximum mattness occurs when the tubers are practically tightly spaced. Here are Current strengths in the range from 0.1 to 2 A / dm 2 , more preferably 0.1 to 1 A / dm 2 , are preferred. The thickness of the matt layer should be comparatively low and can be between 1 and 20 µm, with upper limits of 19 µm, 18 µm, 17 µm, 16 µm and particularly preferably 15 µm and lower limits of 2 µm, 3 µm, 4 µm and particularly preferred 5 microns are even cheaper. The layer thickness is also determined from an optical / aesthetic point of view.

Darauf kann eine glänzende Metallisierung abgeschieden werden, insbesondere wieder eine Nickelschicht. In Betracht kommen hier Bäder, die grundsätzlich auch für die Wattsche Nickelschicht in Betracht kommen, aber Glanzträger als Zusätze enthalten, etwas Saccharin und Netzmittel. Eine solche Schicht kann je nach Dicke die vorhandene Mattheit wieder in einen gewissen Glanz überführen und durch ihre Stärke den Glanzgrad fein einstellbar machen. Es kann also bspw. je nach ästhetischen Vorgaben oder anderen Kriterien ein bestimmter "Halbglanz" eingestellt werden. Eine günstige Stärke für diese Nickelschicht liegt im Bereich von 5 und 25 µm, wobei eine Untergrenze von 10 bzw. eine Obergrenze von 20 µm und 15 µm bevorzugter sind. Eine schützende Abschlussschicht ist bevorzugt. Wenn die metallische Nickelfarbe von Interesse ist, kann hier auch ein Klarlack Verwendung finden.A shiny metallization can be deposited thereon, in particular a nickel layer again. Baths are considered here, which in principle also come into consideration for the Watts nickel layer, but contain gloss carriers as additives, some saccharin and wetting agent. Depending on its thickness, such a layer can convert the existing mattness back into a certain gloss and, thanks to its thickness, make the gloss level finely adjustable. For example, depending on aesthetic requirements or other criteria, a certain "semi-gloss" can be set. A favorable thickness for this nickel layer is in the range of 5 and 25 μm, a lower limit of 10 and an upper limit of 20 μm and 15 μm being more preferred. A protective finishing layer is preferred. If the metallic nickel color is of interest, a clear coat can also be used here.

Ein besonderer Vorteil besteht darin, dass durch galvanische Parameter in sehr einfacher Weise der Glanzgrad bzw. Mattheitsgrad eingestellt werden kann. Es können mit ein und demselben Grundprozess, also gleich bleibenden Lösungszusammensetzungen, identischen Bädern usw., unterschiedliche optische Eigenschaften erzeugt werden. Insbesondere kann von Charge zu Charge einfach über die Stromstärke, oder noch günstiger über die Behandlungszeit, die Mattheit eingestellt werden. Je dicker die matte Nickelschicht ist, umso höher ergibt sich der Mattheitsgrad.A particular advantage is that the degree of gloss or mattness can be set in a very simple manner by means of galvanic parameters. Different optical properties can be generated with one and the same basic process, i.e. constant solution compositions, identical baths, etc. In particular, the mattness can be set from batch to batch simply by means of the current intensity or, even more favorably, via the treatment time. The thicker the matt nickel layer, the higher the degree of mattness.

Zusätzlich kann diese oder eine andere Metallschicht auf der diskutierten Grundlage (vor Aufbringen der Abschlussschicht) mechanisch geschliffen werden, um ein bestimmtes ästhetisches Bild zu erreichen (oder auch aus andere Zwecken).In addition, this or another metal layer can be mechanically ground on the basis discussed (before applying the finishing layer) in order to achieve a certain aesthetic image (or for other purposes).

Insbesondere kann sich das mechanische Schleifen auf einen Teil der Oberfläche beschränken und können in einem anderen Teil andere ästhetische (oder andere) Vorgabe beachtet werden, bspw. der gerade erwähnte einstellbare Glanz oder die einstellbare Mattheit.In particular, mechanical grinding can be limited to one part of the surface and other aesthetic (or other) specifications can be observed in another part, for example the adjustable gloss or the adjustable mattness just mentioned.

Nach einer weiteren Ausgestaltung ist zusätzlich vorgesehen, durch mechanisches Schleifen eine Mattierung zu erzeugen und dann darüber eine weitere Metallschicht abzuscheiden. Diese weitere Metallschicht soll dabei natürlich die mattierte Struktur nicht völlig einebnen, sondern zumindest zu einem wesentlichen Teil erhalten. Je nach Einzelfall neigen Metallisierungsprozesse mehr oder weniger zum Einebnen von Rauigkeiten darunter. Die Glättung oder Einebnung in einem gewissen Umfang kann auch durchaus gewünscht sein, man kann also den Einebnungseffekt auch als Gestaltungsmittel nutzen. Dementsprechend ist die Schicht dicker einzustellen beziehungsweise das Material der oberen Metallschicht zu wählen.According to a further embodiment, it is additionally provided to produce a matting by mechanical grinding and then to deposit a further metal layer over it. This additional metal layer should of course not completely level the matted structure, but should at least retain it to a substantial extent. Depending on the individual case, metallization processes tend to level roughness below it. The smoothing or leveling to a certain extent can also be desired, so you can also use the leveling effect as a design tool. Accordingly, the layer must be set thicker or the material of the upper metal layer selected.

Außerdem können sich die Materialien unter und über der geschliffenen Oberfläche unterscheiden. Dann kann zum Beispiel das Aussehen hinsichtlich Metallfarbe durch die obere Metallschicht bestimmt werden, obwohl sich diese möglicherweise weniger gut für das Schleifen eignet. Das Schleifen bieten eine an sich bekannte und bewährte Möglichkeit zur Mattierung der Oberfläche mit einer im Verhältnis zu chemischen Prozessen in relativ weiten Grenzen einstellbaren Rauigkeit und Strichgeometrie. Beim Schleifen können zum Beispiel bestimmte Schleifbewegungsformen und bestimmte Abstufungen des Schleifmittels ausgewählt werden.In addition, the materials below and above the ground surface can differ. Then, for example, the appearance with regard to metal color can be determined by the upper metal layer, although this may be less suitable for grinding. Grinding offers a known and proven possibility of matting the surface with a roughness and line geometry that can be set within relatively wide limits in relation to chemical processes. When grinding, for example, certain forms of grinding movement and certain gradations of the abrasive can be selected.

Vorzugsweise finden dabei Schleifmittel Verwendung, die Schleifpartikel enthalten, also insbesondere Schleifpasten, mit Partikeln besetzte Schleifpapiere oder Schleifgewebe, und in besonders bevorzugter Weise in Kunststoffen gebundene Schleifpartikel in Vliesen oder Bürsten mit mit entsprechenden Partikel besetzten Borsten. Weniger bevorzugt sind hingegen Schleifmittel ohne Schleifpartikel, also insbesondere klassische Bürsten, etwa mit Metallborsten. Sie können, haben die Erfinder festgestellt, Reinigungsprobleme aufwerfen und zum Schmieren neigen.Abrasives containing abrasive particles, in particular abrasive pastes, particle-coated abrasive papers or abrasive cloth, and, in a particularly preferred manner, abrasive particles bonded in plastics in fleeces or brushes with bristles with corresponding particles are preferably used. In contrast, less preferred are abrasives without abrasive particles, in particular classic brushes, for example with metal bristles. According to the inventors, they can pose cleaning problems and tend to smear.

Ein bevorzugter Größenbereich für die Schleifpartikel liegt zwischen 10 µm und 200 µm, wobei als Untergrenzen zunehmend bevorzugt sind 20 µm, 30 µm und 35 µm und als Obergrenzen zunehmend bevorzugt sind 150 µm, 100 µm, 80 µm, 60 µm und 50 µm. Diese Bereiche beziehen sich auf Mittelwerte.A preferred size range for the abrasive particles is between 10 μm and 200 μm, 20 μm, 30 μm and 35 μm being increasingly preferred as lower limits and 150 μm, 100 μm, 80 μm, 60 μm and 50 μm being increasingly preferred as upper limits. These ranges refer to mean values.

Die Erfahrungen des Erfinders haben gezeigt, dass das mechanische Schleifen der hier besprochenen metallischen Schichten besondere Ansprüche stellt an die Qualität des Grundaufbaus und sich die erfindungsgemäßen Verfahren, insbesondere mit der sauren galvanischen Zwischen-Vernickelung besonders bewähren.The experience of the inventor has shown that the mechanical grinding of the metallic layers discussed here places particular demands on the quality of the basic structure and the methods according to the invention, in particular with the acidic galvanic intermediate nickel plating, prove particularly successful.

Ein besonderer Vorteil des Mattierens mit mechanischem Schleifen liegt in der Möglichkeit einer im Wesentlichen einheitlichen Strichrichtung, also sozusagen einem "strichgebürsteten" Erscheinungsbild. Dafür sind gerade einheitliche Bewegungen des Schleifmittels oder eine Rotation desselben zu Erzielung einer geraden Bewegung entlang der zu schleifenden Oberfläche durchzuführen.A particular advantage of matting with mechanical grinding lies in the possibility of an essentially uniform line direction, that is to say a "brushed" appearance. For this purpose, uniform movements of the abrasive or a rotation of the same have to be carried out in order to achieve a straight movement along the surface to be ground.

Eine geeignete Dicke für die zu schleifende Metallschicht kann bspw. bei mindestens 5 µm liegen, vorzugsweise mindestens 10 µm.A suitable thickness for the metal layer to be ground can be, for example, at least 5 μm, preferably at least 10 μm.

Die Metallschicht darüber kann ein Metall ausgewählt aus der Gruppe aus Chrom, Silber, Gold, Kupfer, einem der Platinmetalle und Nickel als Hauptbestandteil beziehungsweise (im technischen Sinn) ausschließlich enthalten. Es könne aber Kombinationen daraus verwendet werden. Besonders bevorzugt sind Silber, Gold, die Platinmetalle und vor allem Chrom. Grundsätzlich und vor allem im Fall nicht ganz unproblematischer Oberflächen wie Nickel kann die Metallschicht noch zusätzlich beschichtet sein, und zwar vorzugsweise transparent zur Konservierung des Erscheinungsbildes. Unbeschichtete Metallschichten sind aber bevorzugt. Eine geeignete Dicke für die Metallschicht auf der geschliffenen Oberfläche kann bspw. zwischen 0,1 und 3 µm liegen. Zur Verbesserung kann zuvor eine Schicht von z. B. 1 - 5 µm "Halbglanz"-Nickel auf die geschliffene Oberfläche aufgebracht werden.The metal layer above can contain a metal selected from the group consisting of chrome, silver, gold, copper, one of the platinum metals and nickel as the main component or (in the technical sense) exclusively. However, combinations of these can be used. Silver, gold, the platinum metals and especially chrome are particularly preferred. Basically, and especially in the case of not entirely unproblematic surfaces such as nickel, the metal layer can also be additionally coated, preferably in a transparent manner to preserve the appearance. Uncoated metal layers are preferred. A suitable thickness for the metal layer on the ground surface can be, for example, between 0.1 and 3 μm. To improve a layer of z. B. 1-5 µm "semi-gloss" nickel can be applied to the ground surface.

Im Folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert.The invention is explained in more detail below using an exemplary embodiment.

Ein kommerziell erhältliches und verchromtes PKW-Innenverkleidungsteil wird beschafft und in einem an sich bekannten stark oxidierenden Entchromungsbad anodisch von der Verchromung befreit.A commercially available and chromed passenger car interior trim part is procured and anodically freed from the chromium plating in a strongly oxidizing chromium plating bath known per se.

Die dadurch entstehende Basisoberfläche kann insbesondere bereits eine (in Folge der Entchromung passivierte) Nickeloberfläche sein. Diese Oberfläche wird erfindungsgemäß in einem sehr sauren Nickelchloridbad mit Salzsäure zur Einstellung eine pH-Werts von knapp unter 1 relativ dünn vernickelt, z. B. 15 Minuten lang bei Raumtemperatur, also etwa 18 bis 20 °C, bei einer typischen Stromdichte von 0,5 A/dm2, was eine ungefähre Schichtdicke ergibt von 0,5 - 1 µm.The resulting base surface can in particular already be a nickel surface (passivated as a result of the de-chrome plating). This surface is nickel-plated according to the invention in a very acidic nickel chloride bath with hydrochloric acid to set a pH of just below 1, for example relatively thin. B. for 15 minutes at room temperature, ie about 18 to 20 ° C, at a typical current density of 0.5 A / dm 2 , which gives an approximate layer thickness of 0.5 - 1 µm.

Diese Schicht bietet eine hervorragende Grundlage für eine an sich bekannte Wattsche Vernickelung bei einem pH-Wert (Borsäurepufferung) von ungefähr 4, für die ein Nickelsulfatbad verwendet wird, und zwar ohne Glanzzusätze. Dies erfolgt bei einer Stromdichte von etwa 0,5 A/dm2 aus einer wässrigen Lösung mit 210 g/l Nickelsulfat, 35 g/l Nickelchlorid und 40 g/l Borsäure ohne weitere Zusätze. Der Schichtdickenbereich liegt hier zwischen 5 und 15 µm, wobei über die Schichtdicke die Mattheit der letztlich resultierenden Schicht eingestellt wird.This layer provides an excellent basis for a well-known Watts nickel plating at a pH (boric acid buffering) of approximately 4, for which a nickel sulfate bath is used, without any additions of gloss. This takes place at a current density of approximately 0.5 A / dm 2 from an aqueous solution with 210 g / l nickel sulfate, 35 g / l nickel chloride and 40 g / l boric acid without further additives. The layer thickness range here is between 5 and 15 µm, the mattness of the ultimately resulting layer being adjusted via the layer thickness.

Diese Wattsche Nickelschicht wird dann im Bedarfsfall zur Reduzierung der ihr eigenen Mattheit mit einer sogenannten Halbglanznickelschicht überzogen, bei der z. B. Saccharin als Glanzträger und Netzmittel dem ansonsten unveränderten Bad (der Wattschen Vernickelung) zugesetzt sind. Je nach Stärke dieser Halbglanznickelschicht ergibt sich eine oft aus ästhetischen Gründen vorgegebene Seidenmattheit oder ein begrenzter Glanz.This Wattsche nickel layer is then coated if necessary to reduce its own mattness with a so-called semi-gloss nickel layer, in which, for. B. saccharin as a brightener and wetting agent are added to the otherwise unchanged bath (the Watts nickel plating). Depending on the thickness of this semi-gloss nickel layer, a silk mattness or a limited gloss is often given for aesthetic reasons.

Diese Nickeloberfläche wird dann mechanisch geschliffen. Hierzu werden kommerziell erhältliche Schiefprodukte verwendet, die Kunststoff-gebundene Schleifkörper in einem Vlies enthalten. Beispielhaft kann auf die sogenannten Scotch-Brite-Produkte des Herstellers 3M verwiesen werden. Dort bilden die Vliesfasern eine elastische Vliesgrundstruktur, wobei die Schleifkörper in dem Vlies durch eine Harzbindung inkorporiert sind. Hierbei wird vorzugsweise mit einer vorgegebenen Strichrichtung gearbeitet und zum Beispiel mit der relativ feinen FEPA-Körnung P320 oder P360, was einer Schleifpartikelgröße von etwa 40 bis 45 µm entspricht. Es entsteht eine feine unidirektionale Strichstruktur, die die Metallschicht mattiert.This nickel surface is then ground mechanically. Commercially available oblique products are used for this, the plastic-bonded abrasives contained in a fleece. As an example, reference can be made to the so-called Scotch-Brite products from the manufacturer 3M. There the nonwoven fibers form an elastic nonwoven basic structure, the abrasive bodies being incorporated in the nonwoven by a resin bond. This is preferably done with a predetermined line direction and, for example, with the relatively fine FEPA grit P320 or P360, which corresponds to an abrasive particle size of approximately 40 to 45 μm. The result is a fine unidirectional line structure that mattifies the metal layer.

Die erwähnten Schleifprodukte sind in unterschiedlicher Konfektionierung erhältlich. Für das Arbeiten mit der Hand eignen sich flächige Produkte in der Art eines Lappens; es kann aber auch maschinell mit Bändern oder rotierenden Zylindern gearbeitet werden.The abrasive products mentioned are available in different configurations. Flat products in the manner of a cloth are suitable for working with the hand; but it can also be worked mechanically with belts or rotating cylinders.

Schließlich werden darauf zuerst eine dünne "Halbglanz"-Nickelschicht und dann eine Abschlussschicht aufgebracht. Bei diesem Ausführungsbeispiel handelt es sich dabei um eine übliche Glanz-Chrom-Schicht der Stärke 1 µm. Hier kommt das Schlötter-Bad Slotochrom GC10 mit sechswertigem Chrom oder Slotochrom 50 mit dreiwertigem Chrom in Betracht.Finally, a thin "semi-gloss" nickel layer is applied first, and then a finishing layer. In this embodiment, it is a usual glossy chrome layer of 1 micron thickness. The Schlötter Bad Slotochrom GC10 with hexavalent chrome or Slotochrom 50 with trivalent chrome comes into consideration here.

Damit ist die Gesamtschicht gut gegen Umwelteinflüsse geschützt und oxidationsbeständig. Sie zeigt letztlich einen einstellbaren metallischen Chromglanz.The entire layer is thus well protected against environmental influences and resistant to oxidation. Ultimately, it shows an adjustable metallic chrome gloss.

Nach Wunsch können natürlich auch andere Abschlussschichten und damit andere Färbungen verwendet werden.Of course, other finishing layers and thus other colors can be used if desired.

Claims (14)

Verfahren zum Herstellen einer Metalloberfläche mit den folgenden Schritten in der folgenden Reihenfolge: - nasschemisches oxidatives Entchromen eines verchromten Werkstücks, - saure galvanische Nickelbeschichtung der entchromten Oberfläche des Werkstücks und - weitere Metallisierung der sauer galvanisch nickelbeschichteten Oberfläche des Werkstücks, dadurch gekennzeichnet dass, das Werkstück nach der weiteren Metallisierung auf der metallisierten Oberfläche mechanisch geschliffen wird.Method for producing a metal surface, with the following steps in the following order: - wet chemical oxidizing chrome plating of a chrome-plated workpiece, - Acidic nickel plating of the chromed surface of the workpiece and further metallization of the acidic, galvanically nickel-coated surface of the workpiece, characterized in that the workpiece is mechanically ground on the metallized surface after further metallization. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem nach dem mechanischen Schleifen eine weitere Metallschicht abgeschieden wird, welche die Oberflächenstruktur der geschliffenen Oberfläche nicht vollständig einebnet.Method according to Claim 1, in which, after mechanical grinding, a further metal layer is deposited which does not completely level the surface structure of the ground surface. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem das mechanische Schleifen unter Verwendung von Schleifpartikeln erfolgt, insbesondere in einem Größenbereich zwischen 10 µm und 200 µm der Schleifpartikel.Method according to Claim 2, in which the mechanical grinding is carried out using grinding particles, in particular in a size range between 10 µm and 200 µm of the grinding particles. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem die Schleifpartikel in einem Kunststoff gebunden sind, insbesondere indem die Schleifpartikel in Kunststofffasern oder -borsten eines Vlieses oder einer Bürste eingebunden sind.Method according to Claim 3, in which the abrasive particles are bound in a plastic, in particular in that the abrasive particles are bound in plastic fibers or bristles of a nonwoven or a brush. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem nach dem Entchromen und vor dem mechanischen Schleifen eine Metallschicht einer Gesamtstärke zwischen 5 µm und 100 µm abgeschieden wird.Method according to one of the preceding claims, in which a metal layer with a total thickness between 5 µm and 100 µm is deposited after the de-chrome plating and before the mechanical grinding. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, bei dem die weitere Metallisierung auf der geschliffenen Oberfläche eine Chrom-, Silber-, Gold-, Kupfer-, Platinmetall- oder Nickelschicht oder eine Kombination daraus abscheidet.Method according to one of claims 2 to 5, wherein the further metallization on the ground surface is a chrome, silver, gold, copper, Deposits platinum metal or nickel layer or a combination thereof. Verfahren nach Anspruch 6, bei dem vor der weiteren Metallisierung auf der geschliffenen Oberfläche eine glänzende Nickelzwischenschicht abgeschieden wird.Method according to claim 6, in which a shiny nickel intermediate layer is deposited on the ground surface before further metallization. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem der pH-Wert eines für die saure galvanische Nickelbeschichtung verwendeten Bades höchstens 1 beträgt.Method according to one of the preceding claims, in which the pH of a bath used for the acidic galvanic nickel coating is at most 1. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem ein für die saure galvanische Nickelbeschichtung verwendetes Bad Nickelchlorid enthält.Method according to one of the preceding claims, in which a bath used for the acidic galvanic nickel coating contains nickel chloride. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem ein für die saure galvanische Nickelbeschichtung verwendetes Bad als für die saure Einstellung maßgebliche Säure Salzsäure enthält.Method according to one of the preceding claims, in which a bath used for the acidic galvanic nickel coating contains hydrochloric acid as the acid which is decisive for the acidic setting. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem die saure galvanische Nickelbeschichtung eine Schichtdicke zwischen 0,5 µm und 3 µm erzeugt.Method according to one of the preceding claims, in which the acidic galvanic nickel coating produces a layer thickness between 0.5 µm and 3 µm. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem die weitere Metallisierung eine Nickelbeschichtung ist, insbesondere die Abscheidung einer Wattschen Nickelschicht.Method according to one of the preceding claims, in which the further metallization is a nickel coating, in particular the deposition of a Watt nickel layer. Verfahren nach Anspruch 12, bei dem auf die weitere Metallisierung mit der Wattschen Nickelschicht eine glänzende Metallisierung folgt, insbesondere mit Nickel.Method according to Claim 12, in which the further metallization with the Watts nickel layer is followed by a shiny metallization, in particular with nickel. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem ein Fahrzeugteil, insbesondere ein Fahrzeuginnenteil, insbesondere ein Automobilteil und insbesondere ein Automobilinnenteil hergestellt wird.Method according to one of the preceding claims, in which a vehicle part, in particular a vehicle interior part, in particular an automobile part and in particular an automobile interior part, is produced.
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