EP1500639B1 - Substance pyrotechnique et procédé de fabrication d'une telle substance - Google Patents

Substance pyrotechnique et procédé de fabrication d'une telle substance Download PDF

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EP1500639B1
EP1500639B1 EP04291798.9A EP04291798A EP1500639B1 EP 1500639 B1 EP1500639 B1 EP 1500639B1 EP 04291798 A EP04291798 A EP 04291798A EP 1500639 B1 EP1500639 B1 EP 1500639B1
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EP
European Patent Office
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mass
pyrotechnic
nanometric
binder
pulverulent
Prior art date
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EP04291798.9A
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EP1500639A3 (fr
EP1500639A2 (fr
Inventor
Luc Brunet
Christophe Coulouarn
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Nexter Munitions SA
Original Assignee
Nexter Munitions SA
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Publication date
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Publication of EP1500639A3 publication Critical patent/EP1500639A3/fr
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0083—Treatment of solid structures, e.g. for coating or impregnating with a modifier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/18—Non-metallic particles coated with metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/18—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising a coated component
    • C06B45/20—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising a coated component the component base containing an organic explosive or an organic thermic component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/18—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising a coated component
    • C06B45/30—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising a coated component the component base containing an inorganic explosive or an inorganic thermic component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06C—DETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C7/00—Non-electric detonators; Blasting caps; Primers

Definitions

  • the technical field of the invention is that of pulverulent substances and more particularly pyrotechnic substances incorporating a primary explosive.
  • Such pyrotechnic substances are commonly used for the manufacture of primers or detonators.
  • the patent FR2599361 thus describes an initiator substance combining 40 to 70% by weight of lead trinitroresorcinate and 60 to 30% of aluminum with less than 1% of a binder formed by gum arabic.
  • Aluminum has the function in this component to allow the evacuation of the calories generated by the heating of the primer filament under the effect of electromagnetic fields. This prevents untimely heating that can lead to the initiation of the composition and thus increases the safety of the component.
  • the explosive and aluminum powders are combined in the form of a homogeneous mixture maintained by a binder.
  • the particle sizes of the primary explosive and the aluminum powder are of the same order of magnitude and less than 40 micrometers.
  • This pyrotechnic substance has the disadvantage of requiring a significant amount of aluminum to reduce the susceptibility of the component to electromagnetic radiation.
  • the relative percentage of primary explosive is correspondingly reduced and the detonation efficiency of the component is thus also reduced, except to increase the mass of primary explosive and therefore the volume of the component.
  • the homogeneity of the explosive / aluminum mixture is difficult to ensure in a reproducible manner. This results in variable performance from one batch to another from the point of view of sensitivity to electrostatic discharge or friction.
  • the object of the invention is to propose a pulverulent substance having processing properties (especially improved flowability).
  • the invention is more particularly to provide a pyrotechnic substance that retains its effectiveness while having a reduced sensitivity, including electrical discharges and friction.
  • the subject of the invention is a powdery substance and in particular a pyrotechnic substance which is characterized in that it comprises at least a first material formed of grains coated by a layer of binder incorporating granules of a second material of nanometric particle size.
  • the second material is aluminum.
  • Nanometric materials and in particular aluminum are known. It has already been proposed to use them in pyrotechnic components.
  • the patent US5717159 thus proposes a primer comprising 45% by weight of nanometric aluminum and 55% by mass of nanoscale trioxide of molybdenum.
  • the invention proposes on the contrary to associate a material, in particular a pyrotechnic material, with a conventional micrometric particle size (of the order of 100 micrometers) with a material having a nanometric particle size (from 0.05 to 0.1 micrometers).
  • the granules of nanometric material surround the grains of the micrometric material.
  • a binder binds the granules and grains.
  • each grain of the micrometric material has its outer surface substantially covered (more than 90%) by nanoscale granules. There is more segregation of materials despite their very different grain sizes and the micrometric material is protected.
  • the coating of a pyrotechnic material with a nanometric metal, in particular aluminum makes all the pyrotechnic substance made conductive, both heat and electricity, which makes it possible to evacuate more easily calories and therefore increases the resistance of the pyrotechnic substance to self-ignition.
  • This pyrotechnic substance also has its sensitivities to electrostatic discharges and reduced friction, which makes the industrial implementation of the pyrotechnic substance safer.
  • the binder may be chosen from the following materials: nitrocellulose, polyvinylidene fluoride (PVDF), vinyl chloroacetate copolymer (CVA), chlorofluoroethylene copolymer, polytetrafluoroethylene, polyvinyl alcohol (better known under the trademark "Rhodoviol”).
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • CVA vinyl chloroacetate copolymer
  • chlorofluoroethylene copolymer chlorofluoroethylene copolymer
  • polytetrafluoroethylene polyvinyl alcohol (better known under the trademark "Rhodoviol”).
  • Nitrocellulose has the advantage of being an active binder that will participate in the pyrotechnic reaction by providing energy.
  • the other binders mentioned are inert binders.
  • the proportion chosen for the binder will preferably be less than 3% of the overall mass (that of the coated material plus that of the nanometric material).
  • a pyrotechnic powdery substance comprising from 95% to 60% by weight of a first pyrotechnic material, from 5% to 40% by mass of nanometric aluminum and a binder in a proportion of 0.5% to 3% of the overall mass of the pyrotechnic material / nanometric aluminum mixture.
  • the first pyrotechnic material may be a secondary explosive (such as Octogen, or Hexogen).
  • a secondary explosive is an explosive that requires significant activation energy to detonate (energy provided for example by a primary explosive).
  • the first pyrotechnic material may also be a detonating or explosive primary explosive.
  • a so-called primary explosive is an explosive material that is characterized by a high sensitivity under at least one of the following stresses: shock, friction, flame, electric spark.
  • Primary detonating explosives have a decomposition regime that is very quickly detonated even without containment. Explosive primary explosives have a decomposition regime that only detonates under certain confinement or initiation conditions.
  • the first primary explosive pyrotechnic material from the following materials: dinitrobenzofuroxane salts, lead azide, silver azide, diazodinitrophenol (DDNP), lead styphnate.
  • KDNBF potassium salt
  • RbDNBF the salts of Rubidium
  • NaDNBF Sodium
  • CsDNBF cesium
  • BaDNBF barium
  • KDNBF potassium dinitrobenzofuroxane
  • the invention also relates to a method for preparing a powdery pyrotechnic substance, comprising at least a first material formed of grains coated with a binder layer incorporating granules of a second nanoscale material.
  • the process according to the invention makes it possible to prepare such a substance easily and safely.
  • the carrier liquid may be the silicone oil, the binder is nitrocellulose and the first solvent is methyl ethyl ketone.
  • the surfactant may be a sugar ester.
  • the first micrometric material may then be a detonating or explosive primary explosive and the second nanoscale material is aluminum.
  • This particle 1 is formed by a grain 2 of a first material which is coated with a layer of binder 3 incorporating granules 4 of a second material of nanometric particle size.
  • Nanoscale materials are readily available commercially. These materials can be obtained, for example, from Technanogy (2146 Michelson Drive Irvine California USA).
  • nanometric material having a particle size of between 50 and 100 nanometers (ie between 0.05 micrometers and 0.1 micrometers).
  • the granules 4 thus surround substantially all the outer surface of the grains 2 of the first material.
  • the various particles 1 thus formed and which form the powdery substance are therefore always in mutual contact with one another via the granules 4.
  • the contact between the granules makes the pyrotechnic substance conductive.
  • the first material coated with aluminum may be a pyrotechnic material such as a primary explosive.
  • the starting pyrotechnic powdery substance obtained will have an improved behavior. In particular, it will be more resistant to electrostatic discharges, friction and heating.
  • the first pyrotechnic material may be a secondary explosive such as hexogen or octogen.
  • the coating of the grains of explosives may, in addition to the conductivity of the composition, provide a complementary blast effect to the explosive charge that will be made with such a substance.
  • a coating of a micrometric material with nanometric silica will improve the flowability of the powdery substance.
  • the coating of the grains of a material of micrometric granulometry with nanoscale granules is a priori delicate operation.
  • the very fine granules are dispersed in suspension in the air during a dry implementation. They can also charge static electricity and stick to the loading tools.
  • the nanometer aluminum powder reacts strongly in the presence of moisture and is therefore dangerous to handle.
  • the invention also aims to provide a method for ensuring a safe and reproducible manner this coating.
  • the material according to the invention is thus produced by an emulsion coating process.
  • the first micrometric material and the second nanometric material are suspended in a carrier liquid.
  • the first solvent is then extracted by adding a second solvent to the emulsion.
  • a second solvent is chosen so that the first solvent has a greater affinity with it than it has for the binder material.
  • This operation has the effect of removing the solvent from the binder, so to harden it that traps the granules nanoscale around the grains of the first micrometric material.
  • the substance obtained will be used in a conventional manner in a pyrotechnic component, for example a hot wire, exploded wire or percussion component.
  • the first pyrotechnic material is a secondary explosive it will be implemented later using conventional loading techniques (casting, compression, polymerization).
  • a surfactant is added to the solvent / binder emulsion in the carrier liquid a surfactant to stabilize it.
  • the surfactant molecules make it possible to reduce the surface tensions between two liquids.
  • the surfactant will have the role of creating binder / solvent bubbles of equivalent volume.
  • each element thereof when stopping the agitation of an emulsion, each element thereof has a strong tendency to recover its equilibrium state. After a while there is a separation of the two liquid phases. It is therefore not possible in this case to precisely control the size of the grains produced.
  • the surfactant makes it possible to stabilize this stage before the hardening of the grains by the addition of the second solvent.
  • This control also makes it possible to control the quantity of granules of nanometric material present in each bubble of binder / solvent, thus also to control coating the grains of the first material with the nanometric material.
  • the choice of the surfactant will depend on the nature of the solvents present as well as that of the carrier liquid.
  • a surfactant having a polar head that is soluble in the first solvent and a fatty carbon chain that is soluble in the support liquid will be chosen.
  • the advantage of the process according to the invention is that it avoids the dry mixing of the powders. This increases the security of implementation. If the first material is a primary explosive, it is phlegmatized by the carrier liquid. Moreover, nanometric aluminum which is highly reactive in the open air (because of the humidity of the air) is mixed safely in the carrier liquid (for example silicone oil).
  • the carrier liquid for example silicone oil
  • the binder will be chosen according to the nature of the material to be coated and so that it is not miscible in the carrier liquid.
  • the first solvent will then be selected according to the nature of the binder chosen and finally the second solvent depending on the nature of the first solvent.
  • a binder such as nitrocellulose
  • methyl ethyl ketone will be used as the first solvent and heptane will be adopted as the second solvent for hardening the grains.
  • the carrier liquid chosen is silicone oil and the appropriate surfactant is a sugar ester.
  • Such an ester has a long carbon chain which has more affinity with silicone oil than with methyl ethyl ketone. It comprises a polar head formed by numerous OH groups which form hydrogen bonds with the CO of methyl ethyl ketone.
  • the sugar ester therefore has the interphase between the first solvent and silicone oil, ensuring the stabilization of the droplets.
  • PVDF polyvinyl formamide
  • polyvinyl alcohol may be chosen as the first solvent acetone.
  • the method according to the invention can also be used to coat a non-pyrotechnic material with nanoscale granules.
  • the skilled person will easily choose different solvents depending on the materials used.
  • a powdery pyrotechnic substance comprising 78% of potassium dinitrobenzofuroxane (KDNBF) (mean particle size 85 microns), 19% of nanometric aluminum (particle size of between 50 nanometers and 100 nanometers) and 3% of nitrocellulose has been produced. .
  • KDNBF potassium dinitrobenzofuroxane
  • a solution of the binder in a first solvent is first prepared.
  • 0.1 g and 0.25 g of nitrocellulose are mixed in 40 to 60 ml of methyl ethyl ketone.
  • thermostatic beaker is introduced between 150 and 300 ml of silicone oil.
  • the temperature of the silicone oil bath is maintained between 18 ° C and 30 ° C.
  • An agitator is present in the beaker.
  • the powder of pyrotechnic material is allowed to partition into the beaker, and then 2 to 4 g of nanometric aluminum are introduced.
  • the mixture is stirred for 5 minutes.
  • the binder solution previously prepared is then introduced into the beaker and then 1 to 5 ml of a solution of surfactant (sugar ester) is added.
  • Tests were carried out making it possible to compare the pyrotechnic substance thus obtained with KDNBF alone, and with a composition coated and associating KDNBF with micrometric aluminum (particle size between 40 microns and 80 microns).
  • This latter composition was prepared using the same method as that described above.
  • the composition obtained is rather close to a dry mixture of the two products in which there are no conductive paths through the aluminum particles.
  • capacitive discharges have been performed using a combination of capacitance and resistance.
  • This conventional test is conducted according to the following procedure: a quantity of pyrotechnic substance of about 15 mm 3 is placed in a conductive cup. A needle is placed above the substance (without contact). Between the bucket containing the pyrotechnic substance and the needle is discharged a capacitor with a capacity of 1000 ⁇ F charged at 25 kV with a resistance of 10 kilo Ohms in series.
  • the pyrotechnic substance according to the invention has a higher initiation threshold. Its sensitivity to electric shocks is therefore lower.
  • the pyrotechnic substance using micrometric aluminum is not homogeneous from one batch to another. The results are not reproducible for such a substance.
  • the threshold varies from 2.88 kV (KDNBF only) to non-initiation (aluminum only).
  • a sample of the order of 10 mg of the pyrotechnic substance to be tested is deposited in the form of a small pile in the middle of a rough ceramic plate. This plate is then fixed on the mobile carriage of the device which can print a linear movement of reproducible speed and amplitude.
  • the pyrotechnic substance according to the invention is much more resistant to friction than the KDNBF alone. Indeed it takes effort greater than 1.2 kg to get the initiation. Such behavior is due to an improvement of the outer surface of the grain (smoothing provided by the nanoscale material).
  • compositions associating :

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Description

  • Le domaine technique de l'invention est celui des substances pulvérulentes et plus particulièrement des substances pyrotechniques incorporant un explosif primaire.
  • De telles substances pyrotechniques sont couramment mises en oeuvre pour la fabrication d'amorces ou de détonateurs.
  • Elles comprennent le plus souvent un explosif primaire associé à un liant et à un ou plusieurs additifs.
  • Le brevet FR2599361 décrit ainsi une substance d'amorçage associant 40 à 70 % en masse de trinitroresorcinate de plomb et 60 à 30% d'aluminium avec moins de 1% d'un liant formé par de la gomme arabique.
  • L'aluminium a pour fonction dans ce composant de permettre l'évacuation des calories engendrées par l'échauffement du filament de l'amorce sous l'effet des champs électromagnétiques. On évite ainsi un échauffement intempestif pouvant conduire à l'initiation de la composition et on augmente donc la sécurité du composant.
  • Les poudres d'explosif et d'aluminium sont associées sous la forme d'un mélange homogène maintenu par un liant. Les granulométries de l'explosif primaire et de la poudre d'aluminium sont du même ordre de grandeur et inférieures à 40 micromètres.
  • Cette substance pyrotechnique présente pour inconvénient de nécessiter une quantité non négligeable d'aluminium pour réduire la susceptibilité du composant aux rayonnements électromagnétiques.
  • Le pourcentage relatif d'explosif primaire est corrélativement réduit et l'efficacité détonique du composant se trouve donc également réduite, sauf à augmenter la masse d'explosif primaire donc le volume du composant.
  • Par ailleurs, l'homogénéité du mélange explosif/aluminium est difficile à assurer d'une façon reproductible. Il en résulte des performances variables d'un lot à l'autre du point de vue de la sensibilité aux décharges électrostatiques ou bien à la friction.
  • L'invention a pour but de proposer une substance pulvérulente ayant des propriétés de mise en oeuvre (notamment de coulabilité améliorée).
  • L'invention vise plus particulièrement à proposer une substance pyrotechnique qui conserve toute son efficacité tout en présentant une sensibilité réduite, notamment aux décharges électriques et à la friction.
  • Ainsi l'invention a pour objet une substance pulvérulente et notamment une substance pyrotechnique qui est caractérisée en ce qu'elle comporte au moins un premier matériau formé de grains enrobés par une couche de liant incorporant des granules d'un second matériau de granulométrie nanométrique.
  • Le second matériau est constitué par l'aluminium.
  • Les matériaux nanométriques et notamment l'aluminium sont connus. Il a déjà été proposé de les mettre en oeuvre dans les composants pyrotechniques. Le brevet US5717159 propose ainsi une amorce comprenant 45% en masse d'aluminium nanométrique et 55% en masse de trioxyde de Molybdène nanométrique.
  • Cependant dans un tel composant tous les matériaux mis en oeuvre sont nanométriques et forment un mélange homogène.
  • L'invention propose au contraire d'associer un matériau, notamment un matériau pyrotechnique, à granulométrique micrométrique classique (de l'ordre de 100 micromètres) avec un matériau à granulométrie nanométrique (de 0,05 à 0,1 micromètres).
  • De façon à assurer un mélange intime et homogène de ces matériaux, les granules de matériau nanométrique entourent les grains du matériau micrométrique. Un liant assure la liaison des granules et des grains.
  • Ainsi chaque grain du matériau micrométrique a sa surface externe pratiquement recouverte (à plus de 90 %) par les granules nanométriques. Il n'y a plus de ségrégation des matériaux malgré leurs granulométries très différentes et le matériau micrométrique se trouve protégé.
  • Plus particulièrement l'enrobage d'un matériau pyrotechnique par un métal nanométrique, notamment par l'aluminium, rend l'ensemble de la substance pyrotechnique réalisée conductrice, à la fois de la chaleur et de l'électricité, ce qui permet d'évacuer plus facilement les calories et augmente donc la résistance de la substance pyrotechnique à l'auto inflammation.
  • Cette substance pyrotechnique voit également ses sensibilités aux décharges électrostatiques et à la friction diminuées, ce qui rend la mise en oeuvre industrielle de la substance pyrotechnique plus sûre.
  • Comme liant on pourra choisir parmi les matériaux suivants : nitrocellulose, polyfluorure de vinylidène (PVDF), copolymère chloroacétate de vinyle (CVA), copolymère de chlorofluoroéthylène, polytétrafluoréthylène, alcool polyvinylique (plus connu sous la marque déposée "Rhodoviol"). La nitrocellulose présente l'avantage d'être un liant actif qui participera à la réaction pyrotechnique en apportant de l'énergie. Les autres liants cités sont des liants inertes.
  • La proportion choisie pour le liant sera de préférence inférieure à 3% de la masse globale (celle du matériau enrobé plus celle du matériau nanométrique).
  • On réalisera ainsi avantageusement une substance pulvérulente pyrotechnique comprenant de 95% à 60% en masse d'un premier matériau pyrotechnique, de 5 à 40 % en masse d'aluminium nanométrique et un liant dans une proportion de 0,5% à 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique / aluminium nanométrique.
  • Le premier matériau pyrotechnique pourra être un explosif secondaire (tel que l'Octogène, ou l'Hexogène). Un explosif secondaire est un explosif qui nécessite une énergie d'activation importante pour détoner (énergie apportée par exemple par un explosif primaire).
  • Le premier matériau pyrotechnique pourra également être un explosif primaire détonant ou déflagrant. Un explosif dit primaire est un matériau explosif qui est caractérisé par une grande sensibilité sous l'une au moins des sollicitations suivantes : choc, friction, flamme, étincelle électrique.
  • Les explosifs primaires détonants ont un régime de décomposition qui passe très rapidement à la détonation même sans confinement. Les explosifs primaires déflagrants ont un régime de décomposition qui ne passe à la détonation que dans certaines conditions de confinement ou d'initiation.
  • On pourra ainsi choisir le premier matériau pyrotechnique explosif primaire parmi les matériaux suivants : sels de dinitrobenzofuroxane, azoture de plomb, azoture d'argent, diazodinitrophénol (DDNP), styphnate de plomb.
  • Comme sels de dinitrobenzofuroxane on pourra mettre en oeuvre le sel de potassium (KDNBF) ou bien les sels de Rubidium (RbDNBF), de Sodium (NaDNBF), de Césium (CsDNBF) ou de Baryum (BaDNBF).
  • La substance pulvérulente selon l'invention pourra ainsi comprendre :
    • 60 à 95 % en masse de dinitrobenzofuroxane de potassium (KDNBF),
    • 5 à 40% d'aluminium nanométrique,
    • un liant dans une proportion de 0,5 à 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique/aluminium nanométrique de la composition.
  • On pourra plus particulièrement réaliser une substance associant : 79 % en masse de dinitrobenzofuroxane de potassium (KDNBF), 18% d'aluminium nanométrique, et 3% en masse de nitrocellulose.
  • L'invention a également pour objet un procédé de préparation d'une substance pyrotechnique pulvérulente, comportant au moins un premier matériau formé de grains enrobés par une couche de liant incorporant des granules d'un second matériau de granulométrie nanométrique. Le procédé selon l'invention permettant de préparer aisément et en toute sécurité une telle substance.
  • Ainsi le procédé selon l'invention est caractérisé par la succession des étapes suivantes :
    • on prépare une solution du liant dans un premier solvant de ce dernier,
    • on prépare par ailleurs un bain de liquide support non miscible avec le premier solvant,
    • on introduit dans le bain un premier matériau à enrober tout en agitant pour assurer une répartition homogène des grains de ce matériau dans le bain,
    • on introduit un second matériau de granulométrie nanométrique dans le bain tout en maintenant l'agitation,
    • on introduit la solution de liant dans le bain,
    • on introduit un tensioactif dans le bain,
    • après agitation on lave au moins une fois avec un deuxième solvant approprié permettant d'éliminer le premier solvant du liant,
    • on essore et/ou sèche la substance pulvérulente obtenue.
  • Le liquide support pourra être l'huile de silicone, le liant être la nitrocellulose et le premier solvant être le méthyléthylcétone.
  • Le tensioactif pourra être est un ester de sucre.
  • Le premier matériau micrométrique pourra alors être un explosif primaire détonant ou déflagrant et le deuxième matériau nanométrique est par de l'aluminium.
  • L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre de différents modes de réalisation, description faite en référence au dessin annexé qui représente schématiquement, en coupe et fortement grossie, une particule de la substance pulvérulente selon l'invention.
  • Cette particule 1 est formée par un grain 2 d'un premier matériau qui est enrobé par une couche de liant 3 incorporant des granules 4 d'un second matériau de granulométrie nanométrique.
  • Les matériaux nanométriques (et notamment l'aluminium) sont faciles à obtenir dans le commerce. Ces matériaux peuvent être par exemple obtenus auprès de la société Technanogy (2146 Michelson Drive Irvine Californie USA).
  • On choisira un matériau nanométrique ayant une granulométrie comprise entre 50 et 100 nanomètres (soit entre 0,05 micromètres et 0,1 micromètres).
  • Les granules 4 entourent ainsi pratiquement toute la surface externe des grains 2 du premier matériau. Les différentes particules 1 ainsi constituées et qui forment la substance pulvérulente se trouvent donc toujours en contact mutuel les unes avec les autres par l'intermédiaire des granules 4.
  • Lorsque les granules sont formées d'un métal, et notamment d'aluminium, le contact entre les granules rend la substance pyrotechnique conductrice.
  • Le premier matériau enrobé d'aluminium pourra être un matériau pyrotechnique tel un explosif primaire. Dans ce cas la substance pulvérulente pyrotechnique d'amorçage obtenue aura un comportement amélioré. Elle sera notamment plus résistante aux décharges électrostatiques, à la friction et à l'échauffement.
  • Le premier matériau pyrotechnique pourra être un explosif secondaire tel que l'hexogène ou l'octogène. Dans ce cas l'enrobage des grains d'explosifs pourra, en plus de la conductivité de la composition, conférer un effet de souffle complémentaire au chargement explosif qui sera réalisé avec une telle substance.
  • D'une façon générale, un enrobage d'un matériau micrométrique avec de la silice nanométrique permettra d'améliorer la coulabilité de la substance pulvérulente.
  • On pourra également pour améliorer la mise en oeuvre d'une composition pyrotechnique oxydoréductrice enrober un réducteur avec de la silice nanométrique et mélanger ce réducteur enrobé avec un oxydant également enrobé de silice.
  • L'enrobage des grains d'un matériau de granulométrie micrométrique avec des granules nanométriques est une opération a priori délicate.
  • Les granules très fines se dispersent en suspension dans l'air lors d'une mise en oeuvre à sec. Elles peuvent aussi se charger en électricité statique et coller aux outillages de chargement.
  • Par ailleurs, la poudre d'aluminium nanométrique réagit fortement en présence d'humidité et se trouve donc dangereuse à manipuler.
  • L'invention a également pour but de proposer un procédé permettant d'assurer d'une façon sûre et reproductible cet enrobage.
  • On réalise ainsi le matériau selon l'invention par un procédé d'enrobage en émulsion.
  • Selon ce procédé on met en suspension le premier matériau micrométrique et le second matériau nanométrique au sein d'un liquide support.
  • Puis, on ajoute dans ce liquide un liant, lui-même dissous dans un premier solvant. Il en résulte une émulsion de gouttelettes de liant/solvant dans le liquide support.
  • Par agitation de l'émulsion on emprisonne au sein de chaque goutte de liant/solvant des grains du mélange en suspension (premier matériau micrométrique et granules nanométriques).
  • Un réglage de la température du liquide support permettra de maîtriser la taille des gouttelettes de l'émulsion. Plus la température sera élevée plus les gouttelettes seront fines.
  • On extrait ensuite le premier solvant en ajoutant à l'émulsion un deuxième solvant. Ce dernier est choisi de telle sorte que le premier solvant ait une affinité plus grande avec lui qu'il n'en a pour le matériau liant.
  • Cette opération a pour effet d'éliminer le solvant du liant, donc de durcir celui ci qui emprisonne les granules nanométriques autour des grains du premier matériau micrométrique.
  • Il suffit ensuite de filtrer et sécher la substance pulvérulente obtenue.
  • Si le premier matériau est un matériau pyrotechnique, la substance obtenue sera mise en oeuvre d'une façon classique dans un composant pyrotechnique, par exemple un composant à fil chaud, à fil explosé ou à percussion ...
  • Si le premier matériau pyrotechnique est un explosif secondaire il sera mis en oeuvre ultérieurement suivant les techniques de chargement classiques (coulée, compression, polymérisation).
  • Selon une caractéristique essentielle de l'invention on ajoute à l'émulsion solvant/liant dans le liquide support un tensioactif permettant de la stabiliser.
  • D'une façon classique les molécules tensioactives permettent de diminuer les tensions de surface entre deux liquides.
  • Dans le procédé selon l'invention le tensioactif aura pour rôle de créer des bulles de liant/solvant de volume équivalent.
  • En effet, lorsque l'on arrête l'agitation d'une émulsion, chaque élément de celle ci a une forte tendance à récupérer son état d'équilibre. Il y a au bout d'un certain temps une séparation des deux phases liquides. Il n'est donc pas possible dans ce cas de contrôler précisément la taille des grains réalisés.
  • Le tensioactif permet de stabiliser cette étape avant le durcissement des grains par l'addition du deuxième solvant.
  • Ces bulles de liant/solvant sont donc stabilisées, le phénomène de floculation sera diminué par les forces de répulsion entre les gouttes de liant/solvant. La stabilisation de la taille des bulles permet de maîtriser et d'homogénéiser la taille finale des grains de la substance pulvérulente.
  • Cette maîtrise permet également de contrôler la quantité de granules de matériau nanométrique présents dans chaque bulle de liant/solvant, donc également de maîtriser l'enrobage des grains du premier matériau avec le matériau nanométrique.
  • Le choix du tensioactif dépendra de la nature des solvants en présence ainsi que de celle du liquide support.
  • On choisira un tensioactif comportant une tête polaire soluble dans le premier solvant et une chaîne carbonée grasse soluble dans le liquide support.
  • L'avantage du procédé selon l'invention est qu'il évite le mélange à sec des poudres. On augmente ainsi la sécurité de mise en oeuvre. Si le premier matériau est un explosif primaire, il se trouve flegmatisé par le liquide support. Par ailleurs l'aluminium nanométrique qui est fortement réactif à l'air libre (à cause de l'humidité de l'air) se trouve mélangé sans danger au sein du liquide support (par exemple l'huile de silicone).
  • On choisira le liant en fonction de la nature du matériau à enrober et de façon à ce qu'il ne soit pas miscible dans le liquide support.
  • On choisira alors ensuite le premier solvant en fonction de la nature du liant choisi et enfin le deuxième solvant en fonction de la nature du premier solvant.
  • A titre d'exemple pour un liant tel que la nitrocellulose on utilisera comme premier solvant la méthyléthylcétone et on adoptera l'Heptane comme deuxième solvant permettant de durcir les grains. Le liquide support choisi est l'huile de silicone et le tensioactif approprié est un ester de sucre.
  • Ce tensioactif aura une formule générale : R1 - COO - R2
    • Avec R1 : chaîne alcane CnH2n+1 avec n = 4 à 12.
    • Avec R2 : glucose (C6H12O6) ou saccharose (C12H22O11) ou fructose (C6H12O6) ou tout autre sucre possédant des groupements OH.
  • Un tel ester comporte une longue chaîne carbonée qui a plus d'affinité avec l'huile de silicone qu'avec la méthyléthylcétone. Il comporte une tête polaire formée par de nombreux groupements OH qui forment des liaisons hydrogène avec les C-O de la méthyléthylcétone. L'ester de sucre se dispose donc à l'interphase entre le premier solvant et l'huile de silicone, assurant la stabilisation des gouttelettes.
  • Pour un liant tel que le polyvinyle de formamide (PVDF) ou l'alcool polyvinylique on pourra choisir comme premier solvant l'acétone.
  • Le procédé selon l'invention peut également être utilisé pour enrober un matériau non pyrotechnique avec des granules nanométriques. L'Homme du Métier choisira aisément les différents solvants en fonction des matériaux mis en oeuvre.
    • Exemple 1
  • A titre d'exemple on a réalisé une substance pyrotechnique pulvérulente associant 78% de dinitrobenzofuroxane de potassium (KDNBF) (granulométrie moyenne 85 micromètres), 19% d'aluminium nanométrique (granulométrie comprise entre 50 nanomètres et 100 nanomètres) et 3% de nitrocellulose.
  • Pour réaliser l'enrobage souhaité et pour 10 grammes de substance pyrotechnique préparée on a procédé de la façon suivante :
  • On prépare tout d'abord une solution du liant dans un premier solvant. Pour cela on mélange entre 0,1 g et 0,25 g de nitrocellulose dans 40 à 60 ml de Méthyléthylcétone.
  • On introduit par ailleurs dans un Becher thermostaté entre 150 et 300 ml d'huile de silicone.
  • La température du bain d'huile de silicone est maintenue entre 18°C et 30°C. Un agitateur est présent dans le becher.
  • On introduit entre 6 et 8 g de KDNBF, on laisse la poudre de matériau pyrotechnique se répartir dans le Becher, puis on introduit entre 2 et 4 g d'aluminium nanométrique.
  • On laisse sous agitation pendant 5 minutes.
  • On introduit ensuite dans le Becher la solution de liant préalablement préparée, puis on ajoute de 1 à 5 ml d'une solution de tensioactif (ester de sucre).
  • On agite pendant 5 minutes.
  • On ajoute enfin de 10 à 60 ml du deuxième solvant (l'heptane), on agite puis on évacue les eaux-mères.
  • On pourra recommencer le rinçage à l'heptane une ou deux fois puis on récupère la composition sur un buchner. On essore quelques minutes puis on récupère la composition enrobée qui peut être stockée.
  • On a conduit des essais permettant de comparer la substance pyrotechnique ainsi obtenue avec le KDNBF seul, et avec une composition enrobée et associant le KDNBF avec de l'aluminium micrométrique (granulométrie comprise entre 40 microns et 80 microns).
  • Cette dernière composition a été préparée en mettant en oeuvre le même procédé que celui décrit ci dessus.
  • On a ainsi tout d'abord vérifié que le KDNBF enrobé d'aluminium nanométrique était conducteur alors que le KDNBF associé à l'aluminium micrométrique était isolant (tout comme le KDNBF seul).
  • Cela s'explique par le fait que le KDNBF ne peut pas être enrobé par l'aluminium micrométrique. La composition obtenue est plutôt proche d'un mélange à sec des deux produits dans lequel il n'y a pas de chemins conducteurs au travers des particules d'aluminium.
  • On a également réalisé des essais de comportement des substances pyrotechniques aux décharges électriques.
  • On a pour cela réalisé des décharges capacitives à l'aide d'un montage associant une capacité et une résistance.
  • Ce test classique est conduit suivant le mode opératoire suivant : une quantité de substance pyrotechnique d'environ 15 mm3 est disposée dans un godet conducteur. Une aiguille est disposée au-dessus de la substance (sans contact). On applique entre le godet contenant la substance pyrotechnique et l'aiguille la décharge d'un condensateur d'une capacité de 1000 pF chargé sous 25 kV avec une résistance de 10 kilo Ohms en série.
  • On a mesuré la tension à laquelle différents échantillons de la substance pyrotechnique se trouvaient initiés. Le tableau ci dessous résume les résultats des essais :
    Substance testée Tension du seuil d'initiation moyen (kilo Volts)
        KDNBF seul pulvérulent    2,88 k V
        KDNBF (79%) alu nanométrique (18%) liant (3%)    3,41 k V
        KDNBF (79%) alu micrométrique (18%) liant (3%)    Les lots ne sont pas homogènes
       Valeur variable de 2,88 kV à non initiation (on a que de l'aluminium)
  • On constate que la substance pyrotechnique selon l'invention a un seuil initiation plus élevé. Sa sensibilité aux décharges électriques est donc moindre.
  • La substance pyrotechnique mettant en oeuvre de l'aluminium micrométrique n'est pas homogène d'un lot à l'autre. Les résultats ne sont pas reproductibles pour une telle substance. Le seuil varie de 2,88 kV (KDNBF seul) à la non-initiationn (aluminium seul).
  • On a également réalisé des essais de comportement des substances pyrotechniques à la friction.
  • On a pour cela réalisé des essais de friction avec l'appareil Julius Peters (cet essai est décrit dans le mode opératoire GEMO FA-500- A-1).
  • D'une façon classique, un échantillon de l'ordre de 10 mg de la substance pyrotechnique à tester est déposé sous forme d'un petit tas au milieu d'une plaquette de céramique rugueuse. Cette plaquette est alors fixée sur le chariot mobile de l'appareil qui pourra lui imprimer un mouvement linéaire de vitesse et d'amplitude reproductibles.
  • Sur la plaquette vient frotter un poinçon cylindrique à extrémité bombée (réalisé dans la même céramique que la plaquette). Ce poinçon reçoit par l'intermédiaire d'un fléau de balance une force verticale connue qui peut prendre un certain nombre de valeurs. C'est l'expression de la force appliquée qui provoque une réaction certaine de l'échantillon qui caractérisera la sensibilité de la substance à la friction linéaire. On a déterminé ainsi l'effort minimal conduisant au non-fonctionnementt de dix échantillons.
  • Le tableau ci dessous résume les résultats des essais :
    Substance testée Sensibilité à la friction
        KDNBF seul pulvérulent    10 non-fonctionnements pour un effort de 600 g
        KDNBF (79%) alu nanométrique (18%) liant (3%)    10 non-fonctionnements pour un effort de 1,2 kg
        KDNBF (79%) alu micrométrique (18%) liant (9%)    Les lots ne sont pas homogènes
       Résultats non exploitables. Du fonctionnement à 600 g au non-fonctionnement (uniquement de l'aluminium
  • On constate que la substance pyrotechnique selon l'invention résiste beaucoup mieux à la friction que le KDNBF seul. En effet il faut un effort supérieur à 1,2 kg pour obtenir l'initiation. Un tel comportement est dû à une amélioration de la surface externe du grain (lissage assuré par le matériau nanométrique).
  • La substance pyrotechnique mettant en oeuvre de l'aluminium micrométrique n'étant pas homogène d'un lot à l'autre, les résultats des essais de friction sont très variables. Une telle composition n'est pas reproductible.
  • Par ailleurs on a pu vérifier que les caractéristiques détoniques de la substance pyrotechnique selon l'invention ne sont pas dégradées par l'enrobage avec l'aluminium nanométrique.
  • On pourra réaliser avec le même procédé des compositions associant :
    • Exemple 2
    • 80 % en masse d'azoture d'argent,
    • 20% d'aluminium nanométrique,
    • de la nitrocellulose dans une proportion de 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique/aluminium nanométrique.
    Exemple 3
    • 70 % en masse de styphnate de plomb,
    • 30% d'aluminium nanométrique,
    • de la nitrocellulose dans une proportion de 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique/aluminium nanométrique.

Claims (16)

  1. Substance pyrotechnique pulvérulente, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins 95% à 60% en masse d'un premier matériau pyrotechnique formé de grains (2) enrobés par une couche de liant (3) incorporant des granules (4) d'un second matériau constitué d'aluminium de granulométrie nanométrique comprise entre 50 et 100 nanomètres dans une proportion de 5 à 40% en masse, le liant étant dans une proportion globale de 0,5% à 3% de la masse globale du mélange constitué par les premier et second matériaux.
  2. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liant est choisi parmi les matériaux suivants : nitrocellulose, polyfluorure de vinylidène (PVDF), alcool polyvinylique, copolymère de chlorofluoroéthylène, polytétrafluoréthylène, copolymère chloroacétate de vinyle (CVA).
  3. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce le premier matériau pyrotechnique est un explosif secondaire.
  4. Substance pyrotechnique pulvérulente selon une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce le premier matériau pyrotechnique est un explosif primaire.
  5. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 4, caractérisée en ce le premier matériau pyrotechnique est choisi parmi les matériaux suivants : sels de dinitrobenzofuroxane (sels de sodium, de potassium, de Césium, de Baryum ou de Rubidium), azoture de plomb, azoture d'argent, diazodinitrophénol, styphnate de plomb.
  6. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 60 à 95 % en masse de dinitrobenzofuroxane de potassium (KDNBF),
    - 5 à 40% en masse d'aluminium nanométrique,
    - un liant dans une proportion de 0,5 à 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique/aluminium nanométrique.
  7. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 79% en masse de dinitrobenzofuroxane de potassium (KDNBF),
    - 18% en masse d'aluminium nanométrique,
    - 3% en masse de nitrocellulose.
  8. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 60 à 95 % en masse d'azoture d'argent,
    - 5 à 40% d'aluminium nanométrique,
    - un liant dans une proportion de 0,5 à 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique/aluminium nanométrique.
  9. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 80 % en masse d'azoture d'argent,
    - 20% d'aluminium nanométrique,
    - de la nitrocellulose dans une proportion de 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique/aluminium nanométrique.
  10. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 60 à 95 % en masse de styphnate de plomb,
    - 5 à 40% d'aluminium nanométrique,
    - un liant dans une proportion de 0,5 à 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique/aluminium nanométrique.
  11. Substance pyrotechnique pulvérulente selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    - 70 % en masse de styphnate de plomb,
    - 30% d'aluminium nanométrique,
    - de la nitrocellulose dans une proportion de 3% de la masse globale du mélange matériau pyrotechnique / aluminium nanométrique.
  12. Procédé de préparation d'une substance pyrotechnique pulvérulente selon l'une des revendications 1 à 11 comportant au moins un premier matériau formé de grains enrobés par une couche de liant incorporant des granules d'un second matériau de granulométrie nanométrique, procédé caractérisé par les étapes suivantes :
    - on prépare une solution du liant dans un premier solvant de ce dernier,
    - on prépare par ailleurs un bain de liquide support non miscible avec le premier solvant,
    - on introduit dans le bain un premier matériau à enrober tout en agitant pour assurer une répartition homogène des grains de ce matériau dans le bain,
    - on introduit un second matériau de granulométrie nanométrique dans le bain tout en maintenant l'agitation,
    - on introduit la solution de liant dans le bain,
    - on introduit un tensioactif dans le bain,
    - après agitation on lave au moins une fois avec un deuxième solvant approprié permettant d'éliminer le premier solvant du liant,
    - on essore et/ou sèche la substance pulvérulente obtenue.
  13. Procédé de préparation selon la revendication 12, caractérisé en ce que le liquide support est l'huile de silicone, le liant est la nitrocellulose et le premier solvant le méthyléthylcétone.
  14. Procédé de préparation selon la revendication 13, caractérisé en ce que le tensioactif est un ester de sucre.
  15. Procédé de préparation selon une des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que le premier matériau est un explosif primaire détonant ou déflagrant.
  16. Procédé de préparation selon une des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que le deuxième matériau nanométrique est constitué par de l'aluminium.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019143865A1 (fr) * 2018-01-18 2019-07-25 Armtec Defense Products Co. Procédé de fabrication de matériaux pyrotechniques et technologie associée

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2905882B1 (fr) * 2006-09-14 2008-10-31 Saint Louis Inst Procede de fabrication de micro et/ou nanothermites et nanothermites associees.
FR2925488B1 (fr) * 2007-12-19 2011-12-23 Snpe Materiaux Energetiques Desensibilisation par enrobage de cristaux de substances energetiques explosives ; cristaux de telles substances enrobes, materiaux energetiques.

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1105784B (de) * 1960-02-06 1961-04-27 Deutsch Franz Forsch Inst Verfahren zur Herstellung leitfaehiger Initialsprengstoffe fuer elektrische Zuender
FR2031677A5 (en) * 1969-02-04 1970-11-20 France Etat Explosive mixtures contg metals prepn
US3652350A (en) * 1969-06-23 1972-03-28 Hi Shear Corp Method of blending pyrotechnic mixtures
AU5250073A (en) * 1972-03-10 1974-08-22 Ici Australia Ltd Compositions of matter
IN165908B (fr) * 1985-10-25 1990-02-10 Merck Patent Gmbh
US4994125A (en) * 1989-05-08 1991-02-19 Olin Corporation Electric primer with intrinsic conductive mix
JP2875600B2 (ja) * 1990-07-06 1999-03-31 ポーラ化成工業株式会社 被覆力に優れた着色基剤を配合して成る化粧料
DE4117718C1 (en) * 1991-05-30 1992-07-02 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf, De Surface coating prim. and/or sec. explosives with flame extinguishable material - by homogeneously treating with nonionic surfactant liq., contacting with material and blending
JP2998633B2 (ja) * 1996-04-01 2000-01-11 富士ゼロックス株式会社 静電潜像現像剤用キャリア、その製造方法、静電潜像現像剤、画像形成方法及び画像形成装置
US5750921A (en) * 1997-07-07 1998-05-12 Chan; May L. Waste-free method of making molding powder
US5879079A (en) * 1997-08-20 1999-03-09 The United States Of America As Represented By The Administrator, Of The National Aeronautics And Space Administration Automated propellant blending
US6315847B1 (en) * 1999-01-29 2001-11-13 Cordant Technologies Inc. Water-free preparation of igniter granules for waterless extrusion processes
US6503350B2 (en) * 1999-11-23 2003-01-07 Technanogy, Llc Variable burn-rate propellant
US6605167B1 (en) * 2000-09-01 2003-08-12 Trw Inc. Autoignition material for a vehicle occupant protection apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019143865A1 (fr) * 2018-01-18 2019-07-25 Armtec Defense Products Co. Procédé de fabrication de matériaux pyrotechniques et technologie associée
US11167346B2 (en) 2018-01-18 2021-11-09 Armtec Defense Products Co. Method for making pyrotechnic material and related technology

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