EP1323819A1 - Wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft - Google Patents

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EP1323819A1
EP1323819A1 EP20010130812 EP01130812A EP1323819A1 EP 1323819 A1 EP1323819 A1 EP 1323819A1 EP 20010130812 EP20010130812 EP 20010130812 EP 01130812 A EP01130812 A EP 01130812A EP 1323819 A1 EP1323819 A1 EP 1323819A1
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EP
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amphoteric
carbon atoms
bond
zwitterionic surfactants
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EP1323819B1 (de
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Gilabert Bonastre Nuria
Agustin Sanchez
Rafael Pi Subirana
Joaquim Dr. Llosas Bigorra
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Cognis Iberia SL
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the invention is in the field of surfactants and relates to new ones Preparations with betaines or amphoacetates and stabilizers, a process for reduction the oxidizing power of these surfactants, agents which contain these surfactants and the use of stabilizers to reduce the oxidizing power of amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • Amphoteric or zwitterionic surfactants especially substances known under the name "Betaine” are known because of their high cleaning performance and excellent skin tolerance important components of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents, especially manual ones Dishwashing detergents.
  • Betaine is now available on the market, despite high Paste concentration is still easily flowable, which means incorporating larger amounts of this Surfactants in the final formulation easier, on the other hand, there is the desire of Consumers for agents that have a tropical coating and for example after Mango, peach or lime smell.
  • the manufacture of such products not only special flavorings, but also dyes are needed, after all, one can Dishwashing liquid that smells of pineapple does not turn green.
  • the object of the present invention was therefore to create new aqueous surface-active Preparations based on amphoteric or zwitterionic compounds to provide, which are free from the disadvantages described, i.e. yourself in High concentrations can be easily used with oxidation-sensitive dyes and fragrances.
  • thiosalts which are at least one S-S bond, especially thiosulfates
  • the oxidizing power of amphoteric or zwitterionic surfactants so far that they are now also in high concentrations easily with dyes and perfumes, especially those with S-S bonds can be used without causing undesirable oxidation reactions.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants which form component (a) are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazoliniumbetaines and sulfobetaines.
  • alkyl betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (I) in which R 1 for alkyl and / or alkenyl radicals with 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, R 3 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, q1 for numbers from 1 to 6 and Z for a Alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • R 1 for alkyl and / or alkenyl radicals with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • q1 for numbers from 1 to 6 and Z for a Alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, De-cyldimethylamin, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, Dodecylethylmethylamin, C 12/14 -Kokosalkyldimethylamin, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, Stearylethylmethyl-amine, oleyl dimethyl amine, C 16/18 tallow alkyl dimethyl amine, and their technical mixtures.
  • component (a) are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (II) in which R 4 CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, R 5 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, R 6 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, q2 for numbers from 1 to 6, q3 for numbers from 1 to 3 and Z again represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • R 4 CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds
  • R 5 for hydrogen or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • R 6 for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • q2 for numbers from 1 to 6
  • q3 for numbers from 1 to 3
  • Z again represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are reaction products of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, namely caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, gadoleic acid and arachic acid, arachic acid and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, NN-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylamino propylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. It is preferred to use a condensation product of C 8/18 coconut fatty acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate.
  • Imidazolinium betaines are also suitable as component (a). These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines such as, for example, aminoethylethanolamine (AEEA) or diethylene triamine. The corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are condensation products of the above-mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or again C 12/14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
  • AEEA aminoethylethanolamine
  • diethylene triamine diethylene triamine
  • Typical examples are condensation products of the above-mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or again C 12/14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants can be in the form of aqueous pastes Solids or water contents are in the range from 45 to 55% by weight, the active substance content is usually 35 to 40 wt .-% and the pH in both alkaline as well as acidic area.
  • Corresponding products are for example under the name Dehyton® PK from Cognis Deutschland GmbH or Tegobetain® from Th.Goldschmidt AG in retail.
  • component (b) is preferably alkali metal and / or alkaline earth metal sulfate and especially sodium thiosulfate in question.
  • dithionates, trithionates, Tetrathionate or polythionate can be used.
  • the preparations can be the components (a) and (b) in a weight ratio of 99: 1 to 99.99: 0.01.
  • Another object of the invention relates to a method for reducing the oxidizing power of amphoteric and / or zwitterionic surfactants, which is characterized by that they with 0.01 to 1, preferably 0.1 to 0.5 wt .-% of a thiosalt with at least one S-S bond, preferably a thiosulfate and in particular sodium thiosulfate added.
  • Another object of the invention relates to washing, rinsing and cleaning agents, specifically manual dishwashing detergents containing surface-active compounds, dyes and Perfume oils, which are characterized by the fact that they are amphoteric and / or zwitterionic Contain surfactants, their oxidizing power by adding thiosalts with at least one S-S binding has been reduced.
  • These agents preferably contain the amphoteric and / or zwitterionic surfactants in amounts of 5 to 20, preferably 10 to 15% by weight, where the quantities refer to the amount of surfactant in the amphoteric or zwitterionic surfactant preparations.
  • agents preferably contain agents furthermore those dyes which have at least one S-S bond as a structural element.
  • the substances can be present in amounts of 0.001 to 0.005% by weight, based on the composition his.
  • the detergents, dishwashing detergents and cleaning agents can also contain other typical auxiliaries and ingredients contain. Primarily, it will be other anionic, nonionic or act cationic surfactants.
  • anionic co-surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, Olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, Sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, Monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, Mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N
  • anionic surfactants polyglycol ether chains contain, these can be a conventional, but preferably one have narrow homolog distribution.
  • Alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, Alkane sulfonates, olefin sulfonates, soaps and mixtures thereof are used.
  • nonionic co-surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, Fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide polyglycol ether, fatty amine polyglycol ether, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl glucamides, Protein hydrolysates (especially vegetable products based on wheat), Polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, these can be a conventional, but preferably have a narrow homolog distribution. Preferably become fatty alcohol polyglycol ethers, alkoxylated fatty acid lower alkyl esters or alkyl oligoglucosides used.
  • cationic cosurfactants are tetraalkylammonium compounds or esterquats.
  • the co-surfactants can - individually or in total - in the final formulations in amounts of 1 to 50, preferably 10 to 40 and in particular 15 to 30 % By weight may be included.
  • a final object of the invention therefore relates to the use of thiosalts with at least one S-S bond as a means of reducing the oxidizing power of amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • the amount used can be as already explained 0.01 to 1, preferably 0.05 to 0.5 wt .-% - based on the surfactants - amount.
  • Examples 1 and 2 comparative examples V1 to V4.
  • 20% by weight aqueous solutions of various betaines were prepared and, if appropriate, 0.5% by weight, based on the betaine content, of two reductors was added.
  • 0.0025% by weight of dye (basacid yellow 099 liquid, BASF) was also added to the preparations, which led to an intense yellow color.
  • the various mixtures were then placed in a light chamber in which they were exposed to the white light of a mercury vapor lamp for a period of 72 h at 20 ° C. The color quality was then assessed subjectively.
  • Table 1 and 2 are according to the invention, examples V1q to V4 are used for comparison. color quality E.g.

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Abstract

Vorgeschlagen werden wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft, enthaltend (a)amphotere und/oder zwitterionische Tenside und (b)Thiosalze mit mindestens einer S-S-Bindung.

Description

Gebiet der Erfindung
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der oberflächenaktiven Stoffe und betrifft neue Zubereitungen mit Betainen oder Amphoacetaten und Stabilisatoren, ein Verfahren zur Verminderung der Oxidationskraft dieser Tenside, Mittel welche diese Tenside enthalten sowie die Verwendung der Stabilisatoren zur Verminderung der Oxidationskraft amphoterer bzw. zwitterionischer Tenside.
Stand der Technik
Amphotere bzw. zwitterionische Tenside, speziell Stoffe, die unter der Bezeichnung "Betaine" bekannt sind, stellen wegen ihrer hohen Reinigungsleistung und vorzüglichen Hautverträglichkeit wichtige Bestandteile von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, vor allem von manuellen Geschirrspülmitteln dar. In den letzten Jahren haben sich in diesem Sektor u.a. zwei Trends ergeben : zum einen sind im Markt mittlerweile Betaine erhältlich, die trotz hoher Pastenkonzentration noch leicht fließfähig sind, was die Einarbeitung größerer Mengen dieser Tenside in die Endformulierung erleichtert, zum anderen besteht der Wunsch des Verbrauchers nach Mitteln, die einen tropischen Anstrich besitzen und beispielsweise nach Mango, Pfirsich oder Limette duften. Für die Herstellung solcher Produkte werden jedoch nicht nur spezielle Aroma-, sondern auch Farbstoffe benötigt, schließlich kann man ein Spülmittel, das nach Ananas duftet nicht grün einfärben. Das Zusammentreffen der beiden genannten Entwicklungen führt indes zu einem bislang nicht beobachteten Problem : werden die bekannten Betaine in hohen Konzentrationen zusammen mit neuen Farb- und Duftstoffen, speziell solchen, die über -S-S-Bindungen als Strukturelemente verfügen eingesetzt, kommt es zu Oxidationsprozessen, in deren Folge sich die Farbstoffe ganz oder teilweise zersetzen. So kann es vorkommen, dass ein grün eingefärbtes Spülmittel sich innerhalb von wenigen Tagen blau verfärbt oder ein gelbes Produkt auf einmal farblos wird. Es ist sofort klar, dass der Wunsch besteht, diese unerwünschten Effekte zu vermeiden.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat folglich darin bestanden, neue wässrige oberflächenaktive Zubereitungen auf Basis von amphoteren bzw. zwitterionischen Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilderten Nachteilen sind, d.h. sich auch in hohen Konzentrationen problemlos mit oxidationsempfindlichen Farb- und Duftstoffen einsetzen lassen.
Beschreibung der Erfindung
Gegenstand der Erfindung sind neue wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft, enthaltend
  • (a) amphotere und/oder zwitterionische Tenside und
  • (b) Thiosalze mit mindestens einer S-S-Bindung.
    • Überraschenderweise wurde gefunden, dass der Zusatz von Thiosalzen, die wenigstens eine S-S-Bindung aufweisen, speziell Thiosulfaten die Oxidationskraft von amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden so weit herabsetzt, dass sie sich nunmehr auch in hohen Konzentrationen problemlos mit Farb- und Parfümstoffen, speziell auch solchen, die S-S-Bindungen aufweisen, verwenden lassen, ohne dass es zu unerwünschten Oxidationsreaktionen kommt.
    Amphothere bzw. zwitterionische Tenside
    Beispiele für geeignete amphotere bzw. zwitterionische Tenside, die die Komponente (a) bilden, sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Beispiele für geeignete Alkylbetaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (I) folgen,
    Figure 00020001
    in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q1 für Zahlen von 1 bis 6 und Z für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, De-cyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C12/14-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethyl-amin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.
    Weiterhin kommen als Komponente (a) auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (II) folgen,
    Figure 00030001
    in der R4CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, R5 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R6 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q2 für Zahlen von 1 bis 6, q3 für Zahlen von 1 bis 3 und Z wieder für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N.N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethyl-aminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/18-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.
    Weiterhin kommen als Komponente (a) auch Imidazoliniumbetaine in Betracht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.
    Die amphoteren bzw. zwitterionischen Tenside können in Form von wässrigen Pasten mit Feststoff- bzw. Wassergehalten im Bereich von 45 bis 55 Gew.-% vorliegen, wobei der Aktivsubstanzgehalt in der Regel 35 bis 40 Gew.-% beträgt und der pH-Wert sowohl im alkalischen als auch sauren Bereich liegen kann. Entsprechende Produkte sind beispielsweise unter der Bezeichnung Dehyton® PK von der Cognis Deutschland GmbH oder Tegobetain® von der Th.Goldschmidt AG im Handel.
    Oxidationsinhibitoren
    Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, dass nur ausgewählte Reduktionsmittel geeignet sind, die Oxidationskraft der amphoteren bzw. zwitterionischen Verbindungen herabzusetzen; so erweisen sich beispielsweise Sulfite oder Borhydride als beinahe wirkungslos. Im Sinne der Erfindung kommen als Komponente (b) vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfate und speziell Natriumthiosulfat in Frage. Alternativ können Dithionate, Trithionate, Tetrathionate oder Polythionate eingesetzt werden. Die Zubereitungen können die Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis 99 : 1 bis 99,99 : 0,01 enthalten.
    Verfahren
    Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren und/oder zwitterionischen Tensiden, welches sich dadurch auszeichnet, dass man ihnen 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% eines Thiosalzes mit mindestens einer S-S-Bindung, vorzugsweise eines Thiosulfats und insbesondere Natriumthiosulfat zusetzt.
    Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
    Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, speziell manuelle Geschirrspülmittel, enthaltend oberflächenaktive Verbindungen, Farbstoffe und Parfümöle, welche sich dadurch auszeichnen, dass sie amphotere und/oder zwitterionische Tenside enthalten, deren Oxidationskraft durch Zusatz von Thiosalzen mit mindestens einer S-S-Bindung vermindert worden ist. Vorzugsweise enthalten diese Mittel die amphoteren und/oder zwitterionischen Tenside in Mengen von 5 bis 20, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%, wobei sich die Mengenangaben auf die Menge tensidischer Aktivsubstanz in den amphoteren bzw. zwitterionischen Tensidzubereitungen beziehen. Vorzugsweise enthalten diese Mittel ferner solche Farbstoffe, die mindestens eine S-S-Bindung als Strukturelement aufweisen. Die Stoffe können in Mengen von 0,001 bis 0,005 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - zugegen sein.
    Die Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel können ferner weitere typische Hilfs- und Inhaltsstoffe enthalten. In erster Linie wird es sich dabei um weitere anionische, nichtionische oder kationische Tenside handeln.
    Typische Beispiele für anionische Co-Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylamino-säuren wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Seifen sowie deren Gemische eingesetzt.
    Typische Beispiele für nichtionische Co-Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden Fettalkoholpolyglycolether, alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester oder Alkyloligoglucoside eingesetzt.
    Typische Beispiele für kationische Co-Tenside sind schließlich Tetraalkylammoniumverbindungen oder Esterquats. Die Co-Tenside können - einzeln oder in Summe - in den Endfomulierungen in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40 und insbesondere 15 bis 30 Gew.-% enthalten sein.
    Gewerbliche Anwendbarkeit
    Der Zusatz der Thiosalze führt dazu, dass die amphoteren bzw. zwitterionischen Tenside auch in hohen Konzentrationen mit oxidationsempfindlichen Farb- und Duftstoffen kompatibel sind. Ein letzter Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von Thiosalzen mit mindestens einer S-S-Bindung als Mittel zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden. Die Einsatzmenge kann wie schon erläutert 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Tenside - betragen.
    Beispiele
    Beispiele 1 uns 2, Vergleichsbeispiele V1 bis V4. Zur Überprüfung der reduktiven Eigenschaften wurden 20 Gew.-%ige wässrige Lösungen verschiedener Betaine hergestellt und gegebenenfalls mit jeweils 0,5 Gew.-% - bezogen auf den Betaingehalt - zweier Reduktoren versetzt. Den Zubereitungen wurde ferner 0,0025 Gew.-% Farbstoff (Basacid-Gelb-099-flüssig, BASF) zugegeben, welcher zu einer intensiv gelben Färbung führte. Anschließend wurden die verschiedenen Mischungen in eine Lichtkammer gegeben, in der sie über einen Zeitraum von 72 h bei 20 °C dem weißen Licht einer Quecksilberdampflampe ausgesetzt wurden. Anschließend wurde die Farbqualität subjektiv beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Die Beispiele 1 und 2 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1q bis V4 dienen zum vergleich.
    Farbqualität
    Bsp. Betain Reduktor Farbe
    V1 Cocamidopropylbetain ohne farblos
    V2 Cocamidopropylbetain Natriumborhydrid farblos
    1 Cocamido propylbetain Natriumthiosulfat intensiv gelb
    V3 Cocoyldimethylaminobetain ohne farblos
    V4 Cocoyldimethylaminobetain Natriumborhydrid farblos
    2 Cocoyldimethylaminobetain Natriumthiosulfat intensiv gelb
    Man erkennt, dass der Einsatz von Natriumborhydrid gegenüber dem Blindversuch zu keiner Verbesserung führt, während der Zusatz von Natriumthiosulfat wirksam verhindert, dass der gelbe Farbstoff oxidiert und damit zerstört wird.

    Claims (15)

    1. Wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft, enthaltend
      (a) amphotere und/oder zwitterionische Tenside und
      (b) Thiosalze mit mindestens einer S-S-Bindung.
    2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente
      (a) Alkylbetaine enthalten, die der Formel (I) folgen,
      Figure 00080001
      in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q1 für Zahlen von 1 bis 6 und Z für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.
    3. Zubereitungen nach den Ansprüche 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen enthalten, die der Formel (II) folgen,
      Figure 00080002
      in der R4CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, R5 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R6 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q2 für Zahlen von 1 bis 6, q3 für Zahlen von 1 bis 3 und Z wieder für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.
    4. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Imidazoliniumbetaine enthalten.
    5. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfate enthalten.
    6. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis 99 : 1 bis 99,99 : 0,01 enthalten.
    7. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Wassergehalt von 45 bis 55 Gew.-% aufweisen.
    8. Verfahren zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren und/oder zwitterionischen Tensiden, dadurch gekennzeichnet, das man ihnen 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens eines Thiosalzes mit mindestens einer S-S-Bindung zusetzt.
    9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Thiosalz Natriumthiosulfat einsetzt.
    10. Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, enthaltend oberflächenaktive Verbindungen, Farbstoffe und Parfümöle, dadurch gekennzeichnet, dass sie amphotere und/oder zwitterionische Tenside enthalten, deren Oxidationskraft durch Zusatz von Thiosalzen mit mindestens einer S-S-Bindung vermindert worden ist.
    11. Mittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie die amphoteren und/oder zwitterionischen Tenside in Mengen von 5 bis 20 Gew.-% enthalten.
    12. Mittel nach den Ansprüchen 10 und/oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel Farbstoffe enthalten, die mindestens eine S-S-Bindung als Strukturelement aufweisen.
    13. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um manuelle Geschirrspülmittel handelt.
    14. Verwendung von Thiosalzen mit mindestens einer S-S-Bindung als Mittel zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden.
    15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man die Thiosalze in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Tenside - einsetzt.
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