EP1323819B1 - Wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft - Google Patents

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EP1323819B1
EP1323819B1 EP01130812A EP01130812A EP1323819B1 EP 1323819 B1 EP1323819 B1 EP 1323819B1 EP 01130812 A EP01130812 A EP 01130812A EP 01130812 A EP01130812 A EP 01130812A EP 1323819 B1 EP1323819 B1 EP 1323819B1
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EP
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carbon atoms
preparations
amphoteric
alkaline
oxidizing power
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EP01130812A
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EP1323819A1 (de
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Gilabert Bonastre Nuria
Agustin Sanchez
Rafael Pi Subirana
Joaquim Dr. Llosas Bigorra
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Cognis IP Management GmbH
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Cognis IP Management GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0042—Reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Definitions

  • the invention is in the field of surfactants and relates to novel preparations with betaines or amphoacetates and stabilizers and dyes, a method for reducing the oxidizing power of these surfactants, compositions containing these surfactants and the use of stabilizers to reduce the oxidizing power amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • Amphoteric or zwitterionic surfactants are important constituents of detergents, dishwashing detergents and cleaners, especially of manual dishwashing detergents, because of their high cleaning performance and excellent skin compatibility.
  • betaines which are still easily flowable despite the high paste concentration, which makes it easier to incorporate larger amounts of these surfactants in the final formulation
  • the consumer's desire for means that can be used have a tropical finish and smell, for example, mango, peach or lime.
  • the object of the present invention has therefore been to provide novel aqueous surface-active preparations based on amphoteric or zwitterionic compounds, which are free from the disadvantages described, i. Even in high concentrations can be easily used with oxidation-sensitive dyes and fragrances.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants which form component (a) are alkylbetaines, alkylamidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • alkylbetaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (I) , in the R 1 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, q1 is a number from 1 to 6 and Z is a Alkali and / or alkaline earth metal or Ammonium stands.
  • R 1 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • q1 is a number from 1 to 6
  • Z is a Alkali and / or alkaline earth metal or Ammonium stands.
  • Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine, dodecylethylmethylamine, C 12/14 cocoalkyldimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethylmethylamine, oleyldimethylamine, C 16/18 tallowalkyldimethylamine, and technical mixtures thereof.
  • component (a) are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (II) , in the R 4 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, R 5 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 6 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, q 2 is from 1 to 4 6, q3 represents numbers from 1 to 3 and Z again represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • R 4 CO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds
  • R 5 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • R 6 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • q 2 is from 1 to 4 6
  • q3 represents numbers from 1 to 3
  • Z again represents an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, linolenic, elaeostearic, arachidic, gadoleic, behenic and erucic acids and their technical mixtures, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethyl-aminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate.
  • the use of a condensation product of C 8/18 coconut fatty acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate is preferred.
  • component (a) is imidazolinium betaines.
  • these substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines, such as, for example, aminoethylethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine.
  • AEEA aminoethylethanolamine
  • the corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines.
  • condensation products of the abovementioned fatty acids with AEEA preferably imidazolines based on lauric acid or again C 12/14 coconut fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants may be present in the form of aqueous pastes with solids or water contents in the range of 45 to 55 wt .-%, wherein the active substance content is usually 35 to 40 wt .-% and the pH is both may be in the alkaline as well as acidic range.
  • Corresponding products are commercially available, for example, under the name Dehyton® PK from Cognis Deutschland GmbH or Tegobetain® from Th.Goldschmidt AG.
  • the invention includes the recognition that only selected reducing agents are suitable for reducing the oxidizing power of the amphoteric or zwitterionic compounds; For example, sulfites or borohydrides are almost ineffective.
  • the formulations may contain components (a) and (b) in a weight ratio of 99: 1 to 99.99: 0.01.
  • Another object of the invention relates to a method for reducing the oxidizing power of amphoteric and / or zwitterionic surfactants, which is characterized in that they 0.01 to 1, preferably 0.1 to 0.5 wt .-% of at least one alkali and / or alkaline earth thiosulfate and in particular sodium thiosulfate added.
  • Another object of the invention relates to detergents, dishwashing detergents and cleaners, especially manual dishwashing detergents containing surface-active compounds, dyes and perfume oils, which are characterized in that they contain amphoteric and / or zwitterionic surfactants whose oxidizing power by adding thiosalts with at least one SS binding has been reduced.
  • these agents contain the amphoteric and / or zwitterionic surfactants in amounts of 5 to 20, preferably 10 to 15 wt .-%, wherein the amounts refer to the amount of surfactant active substance in the amphoteric or zwitterionic surfactant.
  • these agents also contain those dyes having at least one SS bond as a structural element in amounts of 0.001 to 0.005 wt .-% - based on the means.
  • the washing, rinsing and cleaning agents may also contain other typical auxiliaries and ingredients. In the first place, these will be further anionic, nonionic or cationic surfactants.
  • anionic cosurfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates , Mono- and dialkylsulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acy
  • anionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution. Preference is given to using alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, soaps and mixtures thereof.
  • nonionic cosurfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers, alk (en) yloligoglycosides, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolysates (especially wheat-based vegetable products), polyol fatty acid esters, sugar esters , Sorbitan esters, polysorbates and amine oxides.
  • the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, these may have a conventional, but preferably a narrow homolog distribution. Preference is given to using fatty alcohol polyglycol ethers, alkoxylated fatty acid lower alkyl esters or alkyl oligoglucosides.
  • Typical examples of cationic cosurfactants are finally tetraalkylammonium compounds or esterquats.
  • the cosurfactants may be present individually or in total in the final formulations in amounts of from 1 to 50, preferably from 10 to 40, and in particular from 15 to 30,% by weight.
  • a final object of the invention therefore relates to the use of alkali metal and / or alkaline earth thiosulfates as agents for reducing the oxidizing power of amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • the amount used can, as already explained 0.01 to 1, preferably 0.05 to 0.5 wt .-% - based on the surfactants - amount.

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Description

    Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der oberflächenaktiven Stoffe und betrifft neue Zubereitungen mit Betainen oder Amphoacetaten sowie Stabilisatoren und Farbstoffen, ein Verfahren zur Verminderung der Oxidationskraft dieser Tenside, Mittel welche diese Tenside enthalten sowie die Verwendung der Stabilisatoren zur Verminderung der Oxidationskraft amphoterer bzw. zwitterionischer Tenside.
    • Stand der Technik
  • Amphotere bzw. zwitterionische Tenside, speziell Stoffe, die unter der Bezeichnung "Betaine" bekannt sind, stellen wegen ihrer hohen Reinigungsleistung und vorzüglichen Hautverträglichkeit wichtige Bestandteile von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, vor allem von manuellen Geschirrspülmitteln dar. In den letzten Jahren haben sich in diesem Sektor u.a. zwei Trends ergeben : zum einen sind im Markt mittlerweile Betaine erhältlich, die trotz hoher Pastenkonzentration noch leicht fließfähig sind, was die Einarbeitung größerer Mengen dieser Tenside in die Endformulierung erleichtert, zum anderen besteht der Wunsch des Verbrauchers nach Mitteln, die einen tropischen Anstrich besitzen und beispielsweise nach Mango, Pfirsich oder Limette duften. Für die Herstellung solcher Produkte werden jedoch nicht nur spezielle Aroma-, sondern auch Farbstoffe benötigt, schließlich kann man ein Spülmittel, das nach Ananas duftet nicht grün einfärben. Das Zusammentreffen der beiden genannten Entwicklungen führt indes zu einem bislang nicht beobachteten Problem : werden die bekannten Betaine in hohen Konzentrationen zusammen mit neuen Farb- und Duftstoffen, speziell solchen, die über -S-S-Bindungen als Strukturelemente verfügen eingesetzt, kommt es zu Oxidationsprozessen, in deren Folge sich die Farbstoffe ganz oder teilweise zersetzen. So kann es vorkommen, dass ein grün eingefärbtes Spülmittel sich innerhalb von wenigen Tagen blau verfärbt oder ein gelbes Produkt auf einmal farblos wird. Es ist sofort klar, dass der Wunsch besteht, diese unerwünschten Effekte zu vermeiden.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung hat folglich darin bestanden, neue wässrige oberflächenaktive Zubereitungen auf Basis von amphoteren bzw. zwitterionischen Verbindungen zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilderten Nachteilen sind, d.h. sich auch in hohen Konzentrationen problemlos mit oxidationsempfindlichen Farb- und Duftstoffen einsetzen lassen.
    • Beschreibung der Erfindung
  • Gegenstand der Erfindung sind neue wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft, enthaltend
    • (a) amphotere und/oder zwitterionische Tenside,
    • (b) Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfate und
    • (c) Farbstoffe, die mindestens eine S-S-Bindung als Strukturelement aufweisen.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass der Zusatz von Thiosulfaten die Oxidationskraft von amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden so weit herabsetzt, dass sie sich nunmehr auch in hohen Konzentrationen problemlos mit Farbstoffen, die S-S-Bindungen aufweisen, verwenden lassen, ohne dass es zu unerwünschten Oxidationsreaktionen kommt.
    • Amphothere bzw. zwitterionische Tenside
  • Beispiele für geeignete amphotere bzw. zwitterionische Tenside, die die Komponente (a) bilden, sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Beispiele für geeignete Alkylbetaine stellen die Carboxyalkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (I) folgen,
    Figure imgb0001
     in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q1 für Zahlen von 1 bis 6 und Z für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin, Dodecylethylmethylamin, C12/14-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethylmethylamin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.
  • Weiterhin kommen als Komponente (a) auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (II) folgen,
    Figure imgb0002
     in der R4CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, R5 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R6 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q2 für Zahlen von 1 bis 6, q3 für Zahlen von 1 bis 3 und Z wieder für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N,N-Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N,N-Diethyl-aminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/18-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat.
  • Weiterhin kommen als Komponente (a) auch Imidazoliniumbetaine in Betracht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen wie beispielsweise Aminoethylethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C12/14-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.
  • Die amphoteren bzw. zwitterionischen Tenside können in Form von wässrigen Pasten mit Feststoff- bzw. Wassergehalten im Bereich von 45 bis 55 Gew.-% vorliegen, wobei der Aktivsubstanzgehalt in der Regel 35 bis 40 Gew.-% beträgt und der pH-Wert sowohl im alkalischen als auch sauren Bereich liegen kann. Entsprechende Produkte sind beispielsweise unter der Bezeichnung Dehyton® PK von der Cognis Deutschland GmbH oder Tegobetain® von der Th.Goldschmidt AG im Handel.
    • Oxidationsinhibitoren
  • Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, dass nur ausgewählte Reduktionsmittel geeignet sind, die Oxidationskraft der amphoteren bzw. zwitterionischen Verbindungen herabzusetzen; so erweisen sich beispielsweise Sulfite oder Borhydride als beinahe wirkungslos. Im Sinne der Erfindung kommen als Komponente (b) Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfate und speziell Natriumthiosulfat in Frage. Die Zubereitungen können die Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis 99 : 1 bis 99,99 : 0,01 enthalten.
    • Verfahren
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren und/oder zwitterionischen Tensiden, welches sich dadurch auszeichnet, dass man ihnen 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% mindestens eines Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfats und insbesondere Natriumthiosulfat zusetzt.
    • Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, speziell manuelle Geschirrspülmittel, enthaltend oberflächenaktive Verbindungen, Farbstoffe und Parfümöle, welche sich dadurch auszeichnen, dass sie amphotere und/oder zwitterionische Tenside enthalten, deren Oxidationskraft durch Zusatz von Thiosalzen mit mindestens einer S-S-Bindung vermindert worden ist. Vorzugsweise enthalten diese Mittel die amphoteren und/oder zwitterionischen Tenside in Mengen von 5 bis 20, vorzugsweise 10 bis 15 Gew.-%, wobei sich die Mengenangaben auf die Menge tensidischer Aktivsubstanz in den amphoteren bzw. zwitterionischen Tensidzubereitungen beziehen. Vorzugsweise enthalten diese Mittel ferner solche Farbstoffe, die mindestens eine S-S-Bindung als Strukturelement aufweisen in Mengen von 0,001 bis 0,005 Gew.-% - bezogen auf die Mittel.
  • Die Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel können ferner weitere typische Hilfs- und Inhaltsstoffe enthalten. In erster Linie wird es sich dabei um weitere anionische, nichtionische oder kationische Tenside handeln.
  • Typische Beispiele für anionische Co-Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylamino-säuren wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Seifen sowie deren Gemische eingesetzt.
  • Typische Beispiele für nichtionische Co-Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Vorzugsweise werden Fettalkoholpolyglycolether, alkoxylierte Fettsäureniedrigalkylester oder Alkyloligoglucoside eingesetzt.
  • Typische Beispiele für kationische Co-Tenside sind schließlich Tetraalkylammoniumverbindungen oder Esterquats. Die Co-Tenside können - einzeln oder in Summe - in den Endfomulierungen in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40 und insbesondere 15 bis 30 Gew.-% enthalten sein.
    • Gewerbliche Anwendbarkeit
  • Der Zusatz der Thiosulfate führt dazu, dass die amphoteren bzw. zwitterionischen Tenside auch in hohen Konzentrationen mit oxidationsempfindlichen Farb- und Duftstoffen kompatibel sind. Ein letzter Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfaten als Mittel zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden. Die Einsatzmenge kann wie schon erläutert 0,01 bis 1, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-% - bezogen auf die Tenside - betragen.
    • Beispiele Beispiele 1 uns 2, Vergleichsbeispiele V1 bis V4
  • Zur Überprüfung der reduktiven Eigenschaften wurden 20 Gew.-%ige wässrige Lösungen verschiedener Betaine hergestellt und gegebenenfalls mit jeweils 0,5 Gew.-% - bezogen auf den Betaingehalt - zweier Reduktoren versetzt. Den Zubereitungen wurde ferner 0,0025 Gew.-% Farbstoff (Basacid-Gelb-099-flüssig, BASF) zugegeben, welcher zu einer intensiv gelben Färbung führte. Anschließend wurden die verschiedenen Mischungen in eine Lichtkammer gegeben, in der sie über einen Zeitraum von 72 h bei 20 °C dem weißen Licht einer Quecksilberdampflampe ausgesetzt wurden. Anschließend wurde die Farbqualität subjektiv beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Die Beispiele 1 und 2 sind erfindungsgemäß, die Beispiele V1 bis V4 dienen zum vergleich. Tabelle 1 Farbqualität
    Bsp. Betain Reduktor Farbe
    V1 Cocamidopropylbetain ohne farblos
    V2 Cocamidopropylbetain Natriumborhydrid farblos
    1 Cocamidopropylbetain Natriumthiosulfat intensiv gelb
    V3 Cocoyldimethylaminobetain ohne farblos
    V4 Cocoyldimethylaminobetain Natriumborhydrid farblos
    2 Cocoyldimethylaminobetain Natriumthiosulfat intensiv gelb
  • Man erkennt, dass der Einsatz von Natriumborhydrid gegenüber dem Blindversuch zu keiner Verbesserung führt, während der Zusatz von Natriumthiosulfat wirksam verhindert, dass der gelbe Farbstoff oxidiert und damit zerstört wird.

Claims (9)

  1. Wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft, enthaltend
    (a) amphotere und/oder zwitterionische Tenside,
    (b) Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfate und
    (c) Farbstoffe, die mindestens eine S-S-Bindung als Strukturelement aufweisen.
  2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Alkylbetaine enthalten, die der Formel (I) folgen,
    Figure imgb0003
     in der R1 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R3 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q1 für Zahlen von 1 bis 6 und Z für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.
  3. Zubereitungen nach den Ansprüche 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen enthalten, die der Formel (II) folgen,
    Figure imgb0004
     in der R4CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, R5 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R6 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, q2 für Zahlen von 1 bis 6, q3 für Zahlen von 1 bis 3 und Z wieder für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht.
  4. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Imidazoliniumbetaine enthalten.
  5. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie Komponenten (a) und (b) im Gewichtsverhältnis 99 : 1 bis 99,99 : 0,01 enthalten.
  6. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Wassergehalt von 45 bis 55 Gew.-% aufweisen.
  7. Verfahren zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren und/oder zwitterionischen Tensiden, dadurch gekennzeichnet, das man ihnen 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens eines Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfats zusetzt.
  8. Verwendung von Alkali- und/oder Erdalkalithiosulfaten als Mittel zur Verminderung der Oxidationskraft von amphoteren bzw. zwitterionischen Tensiden.
  9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Thiosulfate in Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% - bezogen auf die Tenside - einsetzt.
EP01130812A 2001-12-24 2001-12-24 Wässrige oberflächenaktive Zubereitungen mit verminderter Oxidationskraft Expired - Lifetime EP1323819B1 (de)

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