EP1305360A1 - Kunststoff-recycling - Google Patents

Kunststoff-recycling

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Publication number
EP1305360A1
EP1305360A1 EP01957963A EP01957963A EP1305360A1 EP 1305360 A1 EP1305360 A1 EP 1305360A1 EP 01957963 A EP01957963 A EP 01957963A EP 01957963 A EP01957963 A EP 01957963A EP 1305360 A1 EP1305360 A1 EP 1305360A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
aqueous solution
alkaline
acids
plastic body
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP01957963A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Stefan Küpper
Thomas Wershofen
Wolfgang Preibsch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab Inc
Original Assignee
Ecolab GmbH and Co OHG
Ecolab Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecolab GmbH and Co OHG, Ecolab Inc filed Critical Ecolab GmbH and Co OHG
Publication of EP1305360A1 publication Critical patent/EP1305360A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the invention relates to a method for processing used plastic bodies and the use of plastic materials obtained from the used plastic bodies in the production of new plastic bodies. Another object of the invention are the new plastic bodies obtained in this way due to their special properties.
  • Emerging Technologies in Plastic Recycling (ACS Symp. Ser. 513), Washington: ACS, 1992, pp. 196-204 describes a process that allows 10 to 20% of the material to be made in the production of new PET bottles use used PET bottles.
  • the polymeric structure of the PET (from the used PET bottles) is broken up or de-polymerized. After going through several process steps, the depolymerized material is polymerized again together with new PET starting material.
  • the above methods are hardly used in practical application.
  • PET bottles polyethylene terephthalate
  • the used PET bottles are usually perforated and pressed in one process step.
  • Appropriate measures result in crushed, for example chopped, PET.
  • undesirable residues must be removed from and from the shredded PET.
  • the residue can be removed, for example, by washing out with aqueous solutions. After the washing process, foreign substances (lids, labels etc.) are separated off by flotation and / or separators. The washed and dried PET is now extruded and granulated.
  • the washing treatment of the comminuted plastic material is usually carried out at alkaline pH values in the presence of alkali hydroxides or other alkali donors and optionally foaming surfactants at temperatures around 90.degree.
  • the washing treatment takes about 20 minutes.
  • the surfactant-containing product Oakite RC 83 E from FA is already used in processes. Oaktite Europe GmbH, Trakehner Str., Frankfurt / Main dissolved in water in 1-2% concentration and used for washing treatment.
  • the product contains about 40% alkali hydroxide.
  • the pH of the wash liquor is around 10-11.
  • the object of the present invention was to improve the processing of used plastic materials in order to achieve improved quality of the processed plastic material and possibly more favorable processing conditions.
  • the present invention relates to a method for processing used plastic bodies, wherein these plastic bodies are crushed during processing and treated with an alkaline aqueous solution during and / or after the crushing process
  • a complexing agent or the salt form of a complexing agent selected from the groups of amino carboxylic acids, phosphonic acids, polymeric carboxylic acids and / or c) an acid or the acid form of an acid selected from gluconic acid, lactic acid, citric acid , Glycolic acid, acetic acid, propionic
  • the alkalinity dispenser a) in the alkaline-aqueous solution is between 0.01 and 10% by weight, based on the total alkaline-aqueous solution, and it is particularly preferred if the alkalinity dispenser a) is an alkali hydroxide selected from sodium - and is potassium hydroxide.
  • the alkaline aqueous solution preferably has a pH greater than 9.
  • the proportion of a complexing agent b) in the alkaline-aqueous solution, based on the total alkaline-aqueous solution, is preferably between 5 and 40,000 ppm.
  • component b) is selected from the group of amino carboxylic acids, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, methylglycinediacetic acid, dicarboxymethyl-L-glutamic acid, serine diacetic acid, imidosuccinic acid and / or their salts in each case are preferably selected.
  • component b) is selected from the group of polycarboxylic acids, for example polyacrylic acids and copolymers of maleic anhydride and acrylic acid and the sodium salts of these polymer acids are suitable.
  • Commercial products are e.g. B. Sokalan® CP 5 and PA 30 from BASF, Alcosperse® 175 and 177 from Alco, LMW® 45 N and SPO2 ND from Norsohaas.
  • Suitable native polymers include, for example, oxidized starch (e.g. DE 42 28 786) and polyamino acids such as polyglutamic acid or polyaspartic acid, e.g. B. from Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhône-Poulenc or SRCHEM.
  • component b) is selected from the group of phosphonic acids, 1 hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid or ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid and in each case their alkali metal salts are suitable.
  • the acid or the salt form of the acid c) in the alkaline-aqueous solution is between 5 and 20,000 ppm, and it is particularly preferred if the acid c) is selected from gluconic acid , Lactic acid, citric acid, fatty acid with 10 to 18 carbon atoms per molecule.
  • alkaline aqueous solution as defoaming component d) one or more surfactants selected from the groups the nonionic surfactants, the phosphoric acid esters and their salts and the silicone compounds.
  • the proportion of surfactants d) in the alkaline-aqueous solution is preferably between 5 and 20,000 ppm.
  • a 1% alkaline aqueous NaOH solution containing about 200 ppm of a defoaming component d) has a defoaming effect in the Götte test at 20-90 ° C., very particularly preferably at 50-80 ° C is detectable.
  • foam is an undesirable side effect when using cleaning agents.
  • the foam-forming effect of raw materials and application solutions must be checked and recorded using measuring technology.
  • the defoamer test is carried out in a foam blow apparatus according to Götte (DIN 53902).
  • dodecylbenzenesulfonate-triethanolamine salt can be added in 100 ppm steps and the experiment repeated under these more stringent conditions.
  • dodecylbenzenesulfonate-triethanolamine salt can be added in 100 ppm steps and the experiment repeated under these more stringent conditions.
  • mixed ethoxylates / propoxylates of branched or unbranched alkyl alcohols having 8 to 22 carbon atoms, very particularly preferably 12 to 22 carbon atoms, are present in the alkyl chain as nonionic surfactants.
  • non-ionic surfactants end-capped ethoxylates of branched or unbranched alkyl alcohols having 8 to 22 carbon atoms, very particularly preferably 12 to 22 carbon atoms, are present in the alkyl chain, the end-group capping preferably being a butyl ether or methyl ether closure.
  • alkyl polyglucosides having 8 to 14 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 5 glucose units are present as nonionic surfactants.
  • the alkaline aqueous solution can contain additional hydrotropes or solubilizing agents.
  • hydrotropes or solubilizing agents additionally contained in the alkaline aqueous solution are selected from sulfonates / sulfonic acids and in particular from cumene, xylene, octyl, naphthyl and alkylbenzenesulfonates / sulfonic acids, the last If the alkyl group contains between 6 and 16 carbon atoms, or mixtures of these compounds and / or other compounds which act as solubilizers.
  • the process temperature at which the comminuted plastic body is treated with the alkaline aqueous solution is between 40 and 90 ° C., particularly preferably between 60 and 80 ° C.
  • the treatment time of the comminuted plastic bodies with the alkaline aqueous solution is preferably between 1 and 120 minutes, particularly preferably between 1 and 40 minutes and very particularly preferably between 5 and 15 minutes.
  • plastic bodies to be treated are selected at least in part from polymers selected from polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthenate (PEN), polycarbonate (PC), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC), polyamide (PA), Polyurethane (PU) exist.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthenate
  • PC polycarbonate
  • PE polyethylene
  • PE polyvinyl chloride
  • PA polyamide
  • PU Polyurethane
  • the process according to the invention is preferably carried out with an alkaline aqueous solution which additionally contains at least one peroxidic compound selected from hydrogen peroxide and / or peracetic acid, perpropionic acid, persuccinic acid, perglutaric acid, peradipic acid, succinic acid, perfettic acids with 8 to 18 carbon atoms per molecule.
  • at least one peroxidic compound selected from hydrogen peroxide and / or peracetic acid, perpropionic acid, persuccinic acid, perglutaric acid, peradipic acid, succinic acid, perfettic acids with 8 to 18 carbon atoms per molecule.
  • a further preferred embodiment of the process is present if the alkaline aqueous solution additionally contains ester quats.
  • ester quats is generally understood to mean quaternized fatty acid triethanolamine ester salts. These are known substances which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • German Patent DE-C1 4308794 also discloses a process for the preparation of solid ester quats. in which the quaternization of triethanolamine esters is carried out in the presence of suitable dispersants, preferably fatty alcohols.
  • R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH CH2 ⁇ ) q H group
  • m , n and p in total stand for 0 or numbers from 1 to 12
  • q stands for numbers from 1 to 12
  • X stands for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats which can be used in the context of the invention are products based on caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachic acid, behenic acid and erucic acid and also their Technical blends, such as those that occur when natural fats and oils are split.
  • Technical C 2 / i8 coconut fatty acids and in particular partially hardened Ci 6/18 tallow or palm fatty acids and C 6/18 fatty acid cuts rich in elaidic acid are preferably used.
  • the fatty acids and the triethanolamine can be used in a molar ratio of 1.1: 1 to 3: 1 to produce the quaternized esters.
  • an application ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1 has proven to be particularly advantageous.
  • the preferred ester quats are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C ⁇ 6 / ⁇ s- tallow or. Palm fatty acid (iodine number 0 to 40).
  • quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (I) have proven to be particularly advantageous in which R 1 CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R 2 for R 1 CO, R 3 for hydrogen, R 4 for a methyl group , m, n and p are 0 and X is methyl sulfate.
  • quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula (II) are also suitable as esterquats.
  • R 1 CO stands for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or R CO
  • R 4 and R 5 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12
  • X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats are the quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines of the formula (III),
  • R 4 -N + -CH 2 CHCH 2 O- (CH 2 CH 2 O) n R 2 X " (III) ie in R 1 CO for an acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or R 1 CO, R 4 , R 6 and R 7 independently of one another are alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, m and n in total are 0 or numbers from 1 to 12 and X is halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • the process according to the invention is preferably carried out with an alkaline aqueous solution which contains at least fluorosurfactants as defoamers d).
  • alkali hydroxide is dissolved in water in one step and to this alkaline aqueous solution one or more additives are added which contain one or more of components b) to d) and particularly preferably in the form of aqueous solutions, gel, emulsion, paste, dispersion, powder, granules, flakes, beads, tablets, block-like moldings, extrudate.
  • the additives mentioned in the previous paragraph contain additional tracer substances, such as halides, for example Potassium iodide, or like fluorescent dyes, as reference substances for determining the concentration of the active substances present in the alkaline aqueous solution by, for example, ion-selective measurement or quantitative measurement of the fluorescent portions of the solution.
  • additional tracer substances such as halides, for example Potassium iodide, or like fluorescent dyes
  • the surface of the comminuted plastic bodies is preferably brought into contact with the alkaline aqueous solution by dipping and / or by means of auxiliary means, such as, for example, a spray device and, if appropriate, by mechanical action.
  • auxiliary means such as, for example, a spray device and, if appropriate, by mechanical action.
  • Another object of the present invention is that the crushed plastic bodies treated in a method according to the invention are used in the production of new plastic bodies. Due to the high quality of the shredded plastic bodies, for example, in the production of new PET bottles, more than 10%, particularly preferably more than 20%, of the PET starting material can come from the reprocessing according to the method according to the invention. The qualitative advantages that the use of material prepared according to the invention offers are evident, inter alia, from the examples.
  • An object of the present invention also consists of plastic bodies which can be obtained by recycling plastic material prepared according to the invention. Depending on the proportion of material processed according to the invention and the individual conditions of the method for processing used plastic bodies, the properties of the newly produced plastic body can advantageously be set.
  • the washed plastic reusable bottles for example based on PET, PEN or PC
  • the automatic inspection has the disadvantage that after the washing process on the inside and / or outside surface of the reusable plastic bottles can still have drops of water left behind. Depending on the size of the water drops, this can lead to them being detected as residues due to the sensitivity of the automatic inspection device, and consequently the affected washed plastic reusable bottles to be removed. Because of this "incorrect discharge", plastic bottles are disposed of in many factories, which are actually still in perfect condition. Since the bottle pool is a very important economic asset for a beverage manufacturing company, there is a great need, the number of To keep "false discharges" as low as possible due to water droplets remaining on the surface of washed plastic reusable bottles.
  • organofluorine component particularly preferably an additional organofluorine polymer, such as polytetrafluoroethylene and / or an organofluorine surfactant, has been added in the preparation process.
  • Labeling adhesive synthetic resin glue with casein content
  • a reusable PET bottle weighs about 80 to 100g. There is an average of about 0.5 g of labeling adhesive and about 1 g of label on a reusable PET bottle.
  • the reusable PET bottles equipped in this way are subjected to identical wash cycles in the same bottle washer with highly loaded lye (COD> 10,000 mg / L) under identical conditions.
  • PET bottles pretreated in this way are chopped into pieces of approx. 1 x 1 cm. About 10 g of the pieces are selected per experiment so that the proportion of labeled PET surface and labeling adhesive per test is approximately the same.
  • These PET pieces are placed in 1000 ml of the inventive or the comparative solutions and stirred at 80 ° C. with a commercially available magnetic laboratory stirrer with a stirring speed of approx. 400 revolutions / min for 10 minutes. After the time has elapsed, the PET pieces are removed from the lye using a sieve.
  • the inventive or the comparative solutions are alkaline aqueous solutions which contain 0.5% by weight of NaOH and 0.3% by weight of an additive A v (comparative embodiment according to the prior art) or an additive A x (inventive embodiment) ,

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Abstract

Verfahren zum Aufbereiten von gebrauchten Kunststoff-Körpern, wobei diese Kunststoff-Körper bei der Aufbereitung zerkleinert und während und/oder nach dem Zerkleinerungsvorgang mit alkalisch-wässriger Lösung behandelt werden, die a) einen Alkalitätsspender und mindestens als weitere Komponente b) einen Komplexbildner bzw. die Salzform eines Komplexbildners ausgewählt aus den Gruppen der Aminocarbonsäuren, Phosphonsäuren, Polycarbonsäuren und/oder c) eine Säure bzw. die Salzform einer Säure ausgewählt aus Gluconsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Essigsäure, Propionsäure, Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül, Phosphorsäure oder aus Mischungen dieser Säuren und/oder d) eine entschäumende Komponente, enthält. Verwendung der nach dem erfindungsgemässen Verfahren gewonnenen zerkleinerten Kunststoff-Körper bei der Herstellung neuer Kunststoff-Körper sowie diese Kunststoff-Körper aufgrund ihrer besonderen Eigenschaften.

Description

„Kunststoff-Recycling"
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbereiten von gebrauchten Kunststoff- Körpern sowie die Verwendung von aus den gebrauchten Kunststoff-Körpern gewonnenen Kunststoff-Materialien bei der Herstellung neuer Kunststoff-Körper. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind die auf diese Weise gewonnenen neuen Kunststoff-Körper aufgrund ihrer besonderen Eigenschaften.
Zur Herstellung von beispielsweise neuen Kunststoff-Flaschen wird heute bereits anteilsmäßig aufbereitetes gebrauchtes Kunststoff-Material eingesetzt. Je höher die Qualität des aufbereiteten gebrauchten Kunststoff-Materials ist, was beispielsweise durch das Ausmaß der Farbaufhellung visuell erkennbar ist, desto höher ist der Anteil, der bei der Herstellung neuer Kunststoff-Flaschen verwendet werden kann.
Beispielsweise ist aus der japanischen Schrift JP 11090934 (273300) bekannt, daß PET-Flaschen zunächst zerkleinert und danach mit Wasser grob gewaschen werden. Im Anschluß werden die PET-Flakes mit organischen Lösungsmitteln gewaschen und durch weitere Maßnahmen der Wiederverwertung zugeführt.
In Emerging Technologies in Plastic Recycling (ACS Symp. Ser. 513), Washington: ACS, 1992, S. 196-204 wird ein Prozess beschrieben, der es erlaubt, bei der Herstellung von neuen PET-Flaschen zu 10 bis 20 % Material aus gebrauchten PET-Flaschen einzusetzen. Bei diesem Aufbereitungsprozeß wird die polymere Struktur des PET (aus den gebrauchten PET-Flaschen) aufgebrochen, bzw. de- polymerisiert. Nach Durchlaufen mehrerer Verfahrensschritte wird das depolyme- risierte Material zusammen mit neuem PET-Ausgangsmaterial wieder polymeri- siert. ln der praktischen Anwendung kommen obige Verfahren kaum zum Einsatz. So werden bei der Aufbereitung von Kunststoff-Flaschen, beispielsweise von PET- Flaschen (Polyethylenterephthalat), die gebrauchten PET-Flaschen üblicherweise in einem Verfahrensschritt perforiert und gepreßt. Durch entsprechende Maßnahmen erhält man zerkleinertes, beispielsweise gehäckseltes, PET. Um möglichst hohe Qualität des daraus hervorgehenden Granulats zu erreichen, müssen unerwünschte Rückstände von und aus dem zerkleinerten PET entfernt werden.
Die Rückstands-Ablösung kann beispielsweise durch Auswaschen mit wäßrigen Lösungen erfolgen. Nach dem Waschprozeß werden gegebenenfalls Fremdstoffe (Deckel, Etiketten etc.) durch Flotation und/oder Separatoren abgetrennt. Das gewaschene und getrocknete PET wird jetzt extrudiert und granuliert.
Bei der Flotation wird Luft durch die Waschlauge gedrückt oder gesaugt. Dabei verbinden sich Luftbläschen mit den Rückstandsteilchen und/oder Fremdstoffen und bilden an der Wasseroberfläche einen Schaum, der mit Stoffängern entfernt wird.
Üblicherweise wird die Wasch-Behandlung des zerkleinerten Kunststoff-Materials bei alkalischen pH-Werten in Gegenwart von Alkalihydroxiden oder sonstigen Alkalispendern und gegebenenfalls schäumenden Tensiden bei Temperaturen um 90 °C durchgeführt. Die Waschbehandlung dauert etwa 20 Minuten.
Beispielsweise wird in bereits praktizierten Verfahren das tensidhaltige Produkt Oakite RC 83 E der FA. Oaktite Europe GmbH, Trakehner Str., Frankfurt/Main in 1-2 %iger Konzentration in Wasser gelöst und so zur Waschbehandlung eingesetzt. Das Produkt hat einen Anteil von etwa 40 % Alkalihydroxid. Daneben liegen in dem Produkt etwa 19 Gew.% Cg-Cι4 Fettalkohol mit ca. 10 Ethoxylgruppen sowie etwa 11 Gew.% des Na-Salzes der Cs-Fettsäure vor. Der pH-Wert der Waschlauge liegt bei ca. 10-11.
Das bestehende Verfahren ist jedoch im Hinblick auf die Qualität des aufbereiteten Kunststoff-Materials, sowie hinsichtlich der Prozeßparameter, wie Waschdauer und Temperatur noch nicht zur Zufriedenheit gelöst. Aus Qualitätsgründen kann derzeit bei der Herstellung neuer PET-Flaschen nur ein Anteil von < 10 % an PET-Material eingesetzt werden, das aus der Aufbereitung von gebrauchten PET-Flaschen stammt.
Dementsprechend stellte sich die vorliegende Erfindung die Aufgabe, den Aufbe- reitungsprozeß von gebrauchten Kunststoff-Materialien zu verbessern, um zu verbesserter Qualität des aufbereiteten Kunststoff-Materials und gegebenenfalls günstigeren Aufbereitungsbedingungen zu gelangen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbereiten von gebrauchten Kunststoff-Körpern, wobei diese Kunststoff-Körper bei der Aufbereitung zerkleinert und während und/oder nach dem Zerkleinerungsvorgang mit alkalisch-wäßriger Lösung behandelt werden, die
a) einen Alkalitätsspender und mindestens als weitere Komponente b) einen Komplexbildner bzw. die Salzform eines Komplexbildners ausgewählt aus den Gruppen der Aminocarbonsauren, Phosphonsauren, polymeren Carbonsäuren und/oder c) eine Säure bzw. die Saizform einer Säure ausgewählt aus Gluconsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Essigsäure, Propionsäure, Succin- säure, Glutarsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül, Phosphorsäure oder aus Mischungen dieser Säuren und/oder d) eine entschäumende Komponente, enthält.
Bevorzugt ist es, wenn der Alkalitätsspender a) in der alkalisch-wäßrigen Lösung bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung zwischen 0,01 und 10 Gew.% ausmacht und besonders bevorzugt ist es, wenn der Alkalitätsspender a) ein Alkalihydroxid, ausgewählt aus Natrium- und Kaliumhydroxid ist.
Vorzugsweise hat die alkalisch-wäßrige Lösung einen pH-Wert größer 9. Der Anteil eines Komplexbildners b) in der alkalisch-wäßrigen Lösung bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung beträgt vorzugsweise zwischen 5 und 40.000 ppm.
Für den Fall, daß Komponente b) ausgewählt ist aus der Gruppe der Aminocarbonsauren, werden vorzugsweise Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessig- säure, Methylglycindiessigsäure, Dicarboxymethyl-L-glutaminsäure, Serindiessig- säure, Imidosuccinsäure und/oder jeweils deren Salzen gewählt.
Für den Fall, daß Komponente b) ausgewählt ist aus der Gruppe der Polycarbonsauren kommen beispielsweise Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Polymersäuren in Betracht. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan® CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse® 175 und 177 von Alco, LMW® 45 N und SPO2 ND von Norsohaas. Zu den geeigneten nativen Polymeren gehören beispielsweise oxidierte Stärke (z. B. DE 42 28 786) und Polyaminosäuren wie Polyglutaminsäure oder Poly- asparaginsäure, z. B. der Firmen Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, Rhöne-Poulenc oder SRCHEM.
Für den Fall, daß Komponente b) ausgewählt ist aus der Gruppe der Phosphonsauren, kommen beispielsweise 1 Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure, Diethylen- triaminpentamethylenphosphonsäure oder Ethylendiamintetramethylen-phos- phonsäure sowie jeweils deren Alkalisalze in Frage.
Bevorzugt ist es, wenn die Säure bzw. die Salzform der Säure c) in der alkalisch- wäßrigen Lösung bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung zwischen 5 und 20.000 ppm ausmacht und besonders bevorzugt ist es, wenn die Säure c) ausgewählt ist aus Gluconsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Fettsäure mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn die alkalisch-wäßrige Lösung als entschäumende Komponente d) ein oder mehrere Tenside ausgewählt aus den Gruppen der nichtionischen Tenside, der Phosphorsäureester und deren Salzen sowie der Silikonverbindungen enthält.
Der Anteil der Tenside d) in der alkalisch-wäßrigen Lösung bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung beträgt vorzugsweise zwischen 5 und 20.000 ppm.
Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn mit einer 1 %igen alkalisch-wäßrigen NaOH-Lösung, die etwa 200 ppm einer entschäumenden Komponente d) enthält, entschäumende Wirkung im Götte-Test bei 20-90 °C, ganz besonders bevorzugt bei 50-80 °C nachweisbar ist.
In vielen Fällen ist Schaum eine unerwünschte Nebenwirkung beim Einsatz von Reinigungsmitteln. Zur Vermeidung von reinigungs- sowie anwendungstechπi- schen Problemen ist die schaumbildende Wirkung von Rohstoffen sowie Anwendungslösungen zu prüfen und meßtechnisch zu erfassen.
Die Entschäumer-Untersuchung wird in einer Schaumschlagapparatur nach Götte (DIN 53902) durchgeführt.
In einen 1-L-Meßzylinder werden 200 ml der zu prüfenden Lösung bei jeweils 20 °C, 40 °C, 50 °C und 60 °C gegeben. Mit Hilfe einer Lochscheibe wird durch 100maliges Auf- und Abtauchen Schaum erzeugt. Die Schaumhöhe über 200 ml wird sofort nach dem Schlagen abgelesen. Danach wird dieser Vorgang noch 4 mal wiederholt, so daß insgesamt 500 Schläge durchgeführt wurden. Es sind immer Doppelbestimmungen mit Standards und Vergleichsmustern durchzuführen und aus den abgelesenen Werten ist der Mittelwert zu bilden.
Zusätzlich kann man in 100-ppm-Schritten Dodecylbenzolsulfonat-Triethanolamin- salz hinzugeben und den Versuch unter diesen verschärften Bedingungen wiederholen. Durch Vergleich verschiedener alkalisch-wäßriger Lösungen kann festgestellt werden, ob die Zugabe bestimmter Komponenten eine entschäumende Wir- kung hervorruft. Ist dies der Fall, dann kann diese Komponente als Komponente mit entschäumenden Eigenschaften bezeichnet werden.
Es ist ebenfalls besonders bevorzugt, daß als nichtionische Tenside gemischte Ethoxylate/Propoxylate von verzweigten oder unverzweigten Alkyl-Alkoholen mit 8 bis 22 C-Atomen, ganz besonders bevorzugt 12 bis 22 C-Atomen, in der Alkylkette vorliegen.
Genauso bevorzugt ist es, daß als nichtionische Tenside endgruppenverschlos- sene Ethoxylate von verzweigten oder unverzweigten Alkyl-Alkoholen mit 8 bis 22 C-Atomen, ganz besonders bevorzugt 12 bis 22 C-Atomen, in der Alkylkette vorliegen, wobei der Endgruppenverschluß vorzugsweise ein Butylether- oder Me- thylether-Verschluß ist.
Besonders bevorzugt ist, daß als nichtionische Tenside Alkylpolyglukoside mit 8 bis 14 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 5 Glukoseeinheiten vorliegen.
Je nach Verfahren und Bedarf kann die alkalisch-wäßrige Lösung zusätzliche Hy- drotrope bzw. Solubilisierungsmittel enthalten.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn die in der alkalisch wäßrigen Lösung zusätzlich enthaltenen Hydrotrope bzw. Solubilisierungsmittel ausgewählt sind aus Sulfona- ten/Sulfonsäuren und insbesondere aus Cumol-, Xylol-, Octyl-, Naphthyl- und Al- kylbenzolsulfonaten/Sulfonsäuren, wobei im letzten Fall die Alkylgruppe zwischen 6 und 16 Kohlenstoffatomen beinhaltet, oder Mischungen dieser Verbindungen und/oder weiteren Verbindungen, die als Lösevermittler wirken.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt die Verfahrenstemperatur, bei der der zerkleinerte Kunststoffkörper mit der alkalisch wäßrigen Lösung behandelt wird, zwischen 40 und 90 °C, besonders bevorzugt zwischen 60 und 80 °C.
Vorzugsweise liegt die Behandlungsdauer der zerkleinerten Kunststoffkörper mit der alkalisch wäßrigen Lösung zwischen 1 und 120 Minuten, besonders bevorzugt zwischen 1 und 40 Minuten und ganz besonders bevorzugt zwischen 5 und 15 Minuten.
Es ist weiterhin bevorzugt, daß die zu behandelnden Kunststoff-Körper zumindest anteilig aus Polymeren ausgewählt aus Polyethylenterephthalat (PET), Polyethy- lennaphthenat (PEN), Polycarbonat (PC), Polyethylen (PE), Polyvinylchlorid (PVC), Polyamid (PA), Polyurethan (PU) bestehen.
Bevorzugt ist es, das erfindungsgemäße Verfahren zur Aufbereitung von Einwegoder Mehrweg-Kunststoff-Flaschen aus dem Lebensmittelsektor zu verwenden.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren mit einer alkalisch-wäßrigen Lösung durchgeführt, die zusätzlich mindestens eine peroxidische Verbindung, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und/oder Peressigsäure, Perpropionsäure, Persuccinsäure, Perglutarsäure, Peradipinsäure, Perbernsteinsäure, Perfettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül enthält.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens liegt vor, wenn in der alkalisch-wäßrigen Lösung zusätzlich Esterquats enthalten sind.
Unter der Bezeichnung „Esterquats" werden im allgemeinen quatemierte Fettsäu- retriethanolaminester-salze verstanden. Es handelt sich dabei um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. In diesem Zusammenhang sei auf die Internationale Patentanmeldung WO 91/01295 (Henkel) verwiesen, nach der man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dimethylsulfat oder Ethylenoxid quatemiert. Aus der Deutschen Patentschrift DE-C1 4308794 (Henkel) ist überdies ein Verfahren zur Herstellung fester Esterquats bekannt, bei dem man die Quatemierung von Triethanolaminestern in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt.
Die quatemierten Fettsäuretriethanolaminestersalze folgen der Formel (I), R4
[R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2- +-CH2CH2θ-(CH2CH2O)nR2] X" (I)
I
CH2CH2θ(CH2CH2O)pR3
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH CH2θ)qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprin-säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden technische Cι2/i8-Kokosfettsäuren und insbesondere teilgehärtete Ci6/18-Talg- bzw. Palmfettsäuren sowie elaidinsäure-reiche C 6/18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur Herstellung der quaternierten Ester können die Fett-säuren und das Triethanolamin im molaren Verhältnis von 1 ,1 : 1 bis 3 : 1 eingesetzt werden. Im Hin-blick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1 ,2 : 1 bis 2,2 : 1, vorzugsweise 1 ,5 : 1 bis 1 ,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestem mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1,5 bis 1,9 dar und leiten sich von technischer Cι6/ιs- Talgbzw. Palmfettsäure (lodzahl 0 bis 40) ab. Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quaternierte Fettsäuretrietha-nolaminestersalze der Formel (I) als besonders vorteilhaft erwiesen, in der R1CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R2 für R1CO, R3 für Wasserstoff, R4 für eine Methylgruppe, m, n und p für 0 und X für Methylsulfat steht.
Neben den quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalzen kommen als Esterquats ferner auch qua-ternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylami- nen der Formel (II) in Betracht, R4
[R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH2θ-(CH2CH2θ)nR2] X" (II)
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Haloge- nid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (III) zu nennen,
R6 O-(CH2CH2O)mOCR1
[R4-N+-CH2CHCH2O-(CH2CH2O)nR2] X" (III) ie in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren mit einer alkalisch-wäßrigen durchgeführt, in der als Entschäumer d) zumindest Fluortenside enthalten sind.
Es ist ebenfalls bevorzugt, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einem Schritt Alkalihydroxid in Wasser gelöst wird und zu dieser alkalisch-wäßrigen Lösung ein oder mehrere Additive, hinzugefügt werden, die eine oder mehrere der Komponenten b) bis d) enthalten und besonders bevorzugt in Form von wäßrigen Lösungen, Gel, Emulsion, Paste, Dispersion, Pulver, Granulat, Schuppen, Perlen, Tabletten, blockartige Formkörper, Extrudat vorliegen.
In einer besonders bevorzugten Form enthalten die im vorherigen Absatz genannten Additive zusätzliche Tracer-Substanzen, wie Halogenide, beispielsweise Kaliumiodid, oder wie fluoreszierende Farbstoffe, als Referenz-Substanzen für die Konzentrationserfassung der in der alkalisch-wäßrigen Lösung vorliegenden Wirkstoffe durch beispielsweise ionenselektive Messung oder quantitative Messung der fluoreszierenden Anteile der Lösung.
Vorzugsweise wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren die Oberfläche der zerkleinerten Kunststoff-Körper durch Tauchen und/oder über Hilfsmittel, wie beispielsweise Sprühvorrichtung sowie gegebenenfalls durch mechanische Einwirkung mit der alkalisch-wäßrigen Lösung in Kontakt gebracht.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die in einem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten zerkleinerten Kunststoff-Körper bei der Herstellung neuer Kunststoff-Körper verwendet werden. Aufgrund der hohen Qualität der zerkleinerten Kunststoff-Körper können beispielsweise bei der Herstellung von neuen PET-Flaschen mehr als 10 %, besonders bevorzugt mehr als 20 % des PET-Ausgangsmaterials aus der Aufbereitung gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren stammen. Die qualitativen Vorteile, die die Verwendung von erfindungsgemäß aufbereitetem Material bietet, werden unter anderem aus den Beispielen deutlich.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung besteht außerdem in Kunststoff-Körpern, die durch Verwertung von erfindungsgemäß aufbereitetem Kunststoff-Material erhältlich sind. In Abhängigkeit vom Anteil an erfindungsgemäß aufbereitetem Material und den individuellen Bedingungen des Verfahrens zum Aufbereiten von gebrauchten Kunststoff-Körpern, können die Eigenschaften des neu hergestellten Kunststoff-Körpers vorteilhaft eingestellt werden.
Beispielsweise ist es in Getränke herstellenden Betrieben üblich, daß die gewaschenen Kunststoff-Mehrweg-Flaschen, beispielsweise auf Basis von PET, PEN oder PC, einer automatischen Inspektion auf Rückstandsfreiheit unterzogen werden. Bei der automatischen Inspektion besteht in der Praxis der Nachteil, daß nach dem Waschvorgang auf der Innen- und/oder Außenoberfläche der gewa- schenen Kunststoff-Mehrweg-Flaschen noch Wassertropfen zurückbleiben können. Je nach Größe der Wassertropfen kann dies dazu führen, daß diese aufgrund der Empfindlichkeit der automatischen Inspektionsvorrichtung als Rückstand detektiert, und folgerichtig die betroffenen gewaschenen Kunststoff-Mehrweg-Flaschen ausgeschleust werden. Aufgrund dieser „Fehl-Ausschleusung" werden in vielen Betrieben Kunststoff-Mehrweg-Flaschen entsorgt, die eigentlich noch in einwandfreiem Zustand sind. Da der Flaschen-Pool für einen Getränke herstellenden Betrieb ein sehr wichtiges Wirtschaftgut darstellt, besteht ein großer Bedarf, die Anzahl der „Fehl-Ausschleusungen" aufgrund von auf der Oberfläche von gewaschenen Kunststoff-Mehrweg-Flaschen zurückbleibenden Wassertropfen so niedrig wie möglich zu halten.
Dieses Problem wird gelöst durch Kunststoff-Mehrweg-Flaschen, bei deren Herstellung erfindungsgemäß aufbereitetes Kunststoff-Material eingesetzt wird.
Bevorzugt ist es dabei, wenn im Aufbereitungsverfahren eine fluororganische Komponente, besonders bevorzugt ein zusätzliches fluororganisches Polymer, wie beispielsweise Polytetrafluorethylen und/oder ein fluororganisches Tensid zugesetzt wurde.
Es ist ebenfalls bevorzugt, wenn als Entschäumer d) im Aufbereitungsverfahren ein fluororganischer Entschäumer verwendet wurde.
Beispiele
Um zu Kriterien zu gelangen, die eine Unterscheidung der erfindungsgemäßen Lehren vom Stand der Technik ermöglichen, werden zunächst Standard-Parameter der Versuchsdurchführung festgelegt.
Als Ausgangsmaterial werden gebrauchte 1 ,5L PET-Mehrwegflaschen mit Etiketten gleicher Art (Coca Cola Etikett, Bauch- und Rückenetikett) und gleicher Menge (10 - 18g/m2) an Etikettierklebstoff (Kunstharzleim mit Caseinanteil) verwendet. Eine PET-Mehrweg-Flasche wiegt dabei etwa 80 bis 100g. Auf eine PET-Mehr- weg-Flasche kommen durchschnittlich etwa 0,5 g Etikettierklebstoff und etwa 1 g Etikett.
Die so ausgestatteten PET-Mehrweg-Flaschen werden unter identischen Bedingungen je 20 Waschzyklen in der gleichen Flaschenreinigungsmaschine mit hochbelasteter Lauge (CSB>10.000 mg/L), unterzogen.
Diese so vorbehandelten PET-Flaschen werden in ca. 1 x 1 cm große Stücke zerkleinert. Etwa 10 g der Stücke werden pro Versuch so ausgewählt, daß der Anteil an etikettierter PET-Fläche und Etikettierklebstoff pro Untersuchung ungefähr gleich ist. Diese PET-Stücke werden in 1000 ml der erfindungsgemäßen bzw. der Vergleichs-Lösungen gegeben und bei 80 °C mit einem handelsüblichen Magnet- Labor-Rührer mit einer Rührgeschwindigkeit von ca. 400 Umdrehungen/min 10 Minuten lang gerührt. Nach Ablauf der Zeit werden die PET-Stücke mittels Sieb aus der Lauge entfernt.
Die erfindungsgemäßen bzw. die Vergleichs-Lösungen sind alkalisch wäßrige Lösungen, die 0,5 Gew.% NaOH und 0,3 Gew.% eines Additivs Av (Vergleichsausführung gemäß Stand der Technik) bzw. eines Additivs Ax (erfindungsgemäße Ausführung) enthalten.
Aus Tabelle 1 sind die Rezepturen von Additiv Av sowie der Additive Ax zu entnehmen. Tabelle 1: Formulierungen der Additive Av und Ax: Anteile in Gew.% bezogen auf das gesamte Additiv (Rest auf 100 Gew.% = Wasser)
gangen, das in 1-2%iger Konzentration in Wasser eingesetzt wird. Um die Ver- gleichbarkeit in der vorliegenden Versuchsreihe herzustellen, wird durch Zugabe des in der Tabelle definierten Additivs A*v zur 0,5%igen NaOH eine vergleichbare dem Stand der Technik entsprechende alkalisch-wäßrige Lösung erzeugt.
Zur Bewertung der erfindungsgemäßen bzw. der Vergleichs-Versuche sind verschiedene Kriterien heranzuziehen, die im Rahmen der visuellen Auswertung ge- wichtet werden (Tabelle 2).
*Flotation: die Prozentzahlen entsprechen dem prozentualen Schmutzaustrag aus der Flotte Die erlϊndungsgemäßen bzw. die Vergleichs-Versuche wurden in der bereits beschriebenen Weise durchgeführt und danach die visuelle Bewertung vorgenommen. In Tabelle 3 sind die Ergebnisse der Versuche zusammengfaßt.
Tabelle 3: Versuchsergebnisse in Abhängigkeit von dem Additiv zu 0,5 %iger NaOH-Lösung
Wie aus Tabelle 3 hervorgeht, bietet der Einsatz bestimmter ausgewählter Additiv- Kombinationen, bzw. von alkalisch-wäßrigen Lösungen, die bestimmte Wirkstoffe enthalten, eine Reihe von Vorteilen im Verfahren zur Aufbereitung von PET- Mehrweg-Flaschen, was sich sowohl im Behandlungsprozeß als auch in der Qualität des aufbereiteten PET-Materials ausdrückt.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Aufbereiten von gebrauchten Kunststoff-Körpern, wobei diese Kunststoff-Körper bei der Aufbereitung zerkleinert und während und/oder nach dem Zerkleinerungsvorgang mit alkalisch-wäßriger Lösung behandelt werden, die a) einen Alkalitätsspender und mindestens als weitere Komponente b) einen Komplexbildner bzw. die Salzform eines Komplexbildners ausgewählt aus den Gruppen der Aminocarbonsauren, Phosphonsauren, polyme- ren Carbonsäuren und/oder c) eine Säure bzw. die Salzform einer Säure ausgewählt aus Gluconsäure, Milchsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Essigsäure, Propionsäure, Succin- säure, Glutarsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Fettsäuren mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen pro Molekül, Phosphorsäure oder aus Mischungen dieser Säuren und/oder d) eine entschäumende Komponente, enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalitätsspender in der alkalisch-wäßrigen Lösung, bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung, zwischen 0,01 und 10 Gew.% eines Alkalihydroxids, ausgewählt aus Natrium- und Kaliumhydroxid vorliegen.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur, bei der der zerkleinerte Kunststoffkörper mit der alkalisch wäßrigen Lösung behandelt wird, zwischen 40 und 90 °C liegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der zerkleinerten Kunststoffkörper mit der alkalisch wäßrigen Lösung zwischen 1 und 120 Minuten dauert.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff-Körper zumindest anteilig aus einem Polymer ausgewählt aus Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylennaphthenat (PEN), Polycarbonat (PC), Polyethylen (PE), Polyvinylchlorid (PVC), Polyamid (PA) besteht.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff-Körper Einweg- oder Mehrweg-Kunststoff-Flaschen für den Lebensmittelsektor darstellt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in der alkalisch-wäßrigen Lösung, bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung, zwischen 5 und 40.000 ppm des Komplexbildners b) vorliegen.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß in der alkalisch-wäßrigen Lösung, bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung, zwischen 5 und 20.000 ppm der Säure bzw. der Salzform der Säure b) vorliegen.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß in der alkalisch-wäßrigen Lösung, bezogen auf die gesamte alkalisch-wäßrige Lösung, als Entschäumer d) zwischen 5 und 20.000 ppm einer tensidischen Komponente vorliegen.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß in der alkalisch-wäßrigen Lösung zusätzlich wenigstens ein Hydrotrop enthalten ist.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der alkalisch-wäßrigen Lösung zusätzlich mindestens eine peroxidische Verbindung, ausgewählt aus Wasserstoffperoxid und/oder Peressigsäure, Perpropionsäure, Persuccinsäure, Perglutarsäure, Peradipinsäure, Perbern- steinsäure, Perfettsäuren mit 8 bis 18 Kohienstoffatomen pro Molekül enthalten ist.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß in der alkalisch-wäßrigen Lösung zusätzlich Esterquats enthalten sind.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß in der alkalisch-wäßrigen Lösung als entschäumende Komponente d) zumindest ein Fluortensid enthalten ist.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die alkalisch-wäßrig Lösung durch Lösen von Alkalihydroxid und Hinzufügen von einem oder mehreren Additiven erhältlich ist.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die Additive als wäßrige Lösung, Gel, Emulsion, Paste, Dispersion, Pulver, Granulat, Schuppen, Perlen, Tabletten, blockartige Formkörper, Extrudat vorliegen.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß das oder die genannten Additive zusätzliche Tracer-Substanzen enthalten.
17. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der zerkleinerten Kunststoff-Körper durch Tauchen und/oder über Hilfsmittel, wie beispielsweise Sprühvorrichtung sowie gegebenenfalls durch mechanische Einwirkung mit der alkalisch-wäßrigen Lösung in Kontakt gebracht wird.
18. Verwendung der gemäß den Ansprüchen 1 bis 17 behandelten zerkleinerten Kunststoff-Körper bei der Herstellung neuer Kunststoff-Körper.
19. Kunststoff-Körper, die aus gebrauchten Kunststoffkörpern, die gemäß einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17 aufbereitet wurden, hergestellt wurden.
20. Kunststoff-Körper nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Aufbereitungsverfahren als Entschäumer d) eine fluororganische Verbindung verwendet wird.
21. Kunststoff-Körper nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Aufbereitungsverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17 eine zusätzliche Komponente, ausgewählt aus fluororganischem Tensid und fluororganischem Polymer, wie beispielsweise Polytetrafluorethylen, zugefügt wird.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003270729A1 (en) * 2002-09-18 2004-04-08 Ecolab Inc. Additive for use in bottle washing compositions additive
EP2194089A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-09 Macdermid Italiana S.R.L. Additiv zur Verbesserung der Trennung von Polyethylenterephthalat und Polyethylen
US20130261197A1 (en) * 2012-04-03 2013-10-03 Luigi Bacchiocchi Additive for Use in Wash Step of PET Recycling Process
CN108918450B (zh) * 2018-08-07 2021-02-26 黄春梁 再生塑料的自动智能判断方法及系统
DE102023005141B3 (de) 2023-12-14 2025-04-17 Exipnos GmbH Verfahren zur Behandlung eines Polyester-Formkörpers oder einer Polyester-Schmelze und danach erhältliche Polyester-Schmelze oder Polyester-Granulat

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4134019A1 (de) * 1991-10-15 1993-04-22 Bayer Ag Reinigung von polycarbonat- und polyester-abfaellen
JPH08509782A (ja) * 1993-03-11 1996-10-15 ワトソン、ダナ・エル 廃棄物の再生処理方法およびそのための装置
DE4322328A1 (de) * 1993-07-05 1995-01-12 Henkel Kgaa Verfahren zur Eliminierung migrierter Bestandteile aus Mehrweg-Kunststoffgebinden für Lebensmittel
DE4407900A1 (de) * 1994-03-09 1995-09-14 Basf Magnetics Gmbh Verfahren zur Wiedergewinnung von Rohmaterialien aus magnetischen Aufzeichnungsträgern
DE19531886A1 (de) * 1995-08-30 1997-03-06 Basf Magnetics Gmbh Kontinuierlich ablaufendes Verfahren zur Wiedergewinnung von Rohmaterialien aus beschichteten Folien
US5840772A (en) * 1996-09-18 1998-11-24 Ppg Industries, Inc. Methods of recycling and compositions used therein
DE19642600A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Reinigungsmittel für Kunststoff-Mehrweggebinde oder kunststoffbeschichtete Mehrwegglasgebinde sowie Verfahren zu deren Reinigung
DE19817160C2 (de) * 1998-04-17 2001-05-17 Rueb F A Holding Gmbh Verfahren zur Wiederaufbereitung von siliconharzhaltigem Polyamidmaterial

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0208324A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002008324A1 (de) 2002-01-31
PL365737A1 (pl) 2005-01-10
DE10035780A1 (de) 2002-02-07

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