EP1242393A1 - Herbizide 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte benzoylcyclohexenonderivate - Google Patents

Herbizide 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte benzoylcyclohexenonderivate

Info

Publication number
EP1242393A1
EP1242393A1 EP00977591A EP00977591A EP1242393A1 EP 1242393 A1 EP1242393 A1 EP 1242393A1 EP 00977591 A EP00977591 A EP 00977591A EP 00977591 A EP00977591 A EP 00977591A EP 1242393 A1 EP1242393 A1 EP 1242393A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
alkoxy
halogen
alkoxycarbonyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP00977591A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Steffen Kudis
Ernst Baumann
Wolfgang Von Deyn
Klaus Langemann
Guido Mayer
Ulf Misslitz
Ulf Neidlein
Matthias Witschel
Karl-Otto Westphalen
Helmut Walter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1242393A1 publication Critical patent/EP1242393A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/20—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems

Definitions

  • the present invention relates to certain 3 - (, 5-d ⁇ hydro ⁇ soxazol-3-yl) - substituted benzoylcyclohexenone derivatives and processes for their preparation, agents which contain them, and the use of these derivatives or agents containing them for combating harmful plants.
  • Herbicidal 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione are known from WO 96/26200.
  • R 3 is hydrogen, Ci-Cg-Alkvl or Hilogen;
  • R 4, R 5 independently of one another What sers tof f, C ⁇ -C 4 alkyl or C ⁇ -C 4 haloalkyl;
  • R 4 , R 5 together represent C 1 -C 4 -alkanedyl, which can carry one, two or three substituents selected from halogen or C 1 -C 4 -alkyl;
  • R 6 stands for hydroxy, mercapto, halogen, OR 13 , SOR 14 , SR 13 or S0 2 R 14 s;
  • R 7 , R 11 independently of one another represent hydrogen, -CC 4 -alkyl, -C-C 4 -alkylthio or -C-C 4 -alkoxycarbonyl;
  • R 8 , R 10 , R 12 independently of one another are hydrogen or C 1 -C 4 alkyl
  • R 9 for hydrogen, hydroxy, halogen, Ci-Cg-alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, di (Ci-C ⁇ - alkoxy) ethyl, (Cx-Cs-alkoxy) (C ⁇ . -C 6 alkyl - Th ⁇ o) methyl, di (C ⁇ -C 6 -alkylth ⁇ o) methyl, Ci.-Cs-alkoxy, C ⁇ -C 5 -haloalkoxy, C ⁇ .
  • R 7 and R 8 or R 11 and R 12 together are Ci-Cs-alkanediyl, a, the, two or three of halogen, cyano, C 4 -alkyl, C 4 haloalkyl or C ⁇ -C 4 - Alkoxycarbonyl can carry selected substituents;
  • R 8 and R 9 or R 9 and R 12 together represent a chemical bond or Ci-Cs-alkanediyl, one, two or three under halogen, cyano, -CC 4 -alkyl, -C-C 4 haloalkyl or C.
  • ⁇ _-C 4 alkoxy carbonyl can carry selected substituents;
  • R 8 and R 12 together represent C ⁇ -C 4 -alkanedyl, which can carry one, two or three substituents selected from halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl; or
  • R 9 and R 10 together for -0- (CH 2 ) p -0-, -O- (CH 2 ) p -S-, -S- (CH 2 ) p -S- ⁇ -0- (CH 2 ) q - or -S- (CH) q - are capable of supporting 4 alkoxycarbonyl substituents selected from one, two or three of halogen, cyano, C 4 -alkyl, C 4 haloalkyl or C ⁇ -C;
  • R 9 and R 10 together represent an oxygen atom
  • alkyl, alkoxy and cycloalkyl radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or one, two or three under cyano, C 1 -C 4 alkoxy , -C ⁇ C 4 -Alkylth ⁇ o, D ⁇ (C ⁇ -C 4 -al- kyDammo, C ⁇ -C 4 -alkylcarbonyl, C ⁇ -C 4 -alkoxycarbonyl,
  • C 1 -C 4 -alkoxy-C 4 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkylammocarbonyl, N, N-di- (-C-C 4 -alkyl) ammocarbonyl or C 3 -Cg-cycloalkyl can carry selected subscribers; Phenyl, phenyl-Ci-Cg-alkyl, phenylcarbonyl-Ci-Cg-alkyl, phenylcarbonyl, phenoxycarbonyl, phenoxy hiocarbonyl, heterocycyl, heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl, heterocyclylcarbonyl-Ci-Cg-al - kyl, heterocyclylcarbonyl , heterocyclyloxycarbonyl, hetero- clyloxythiocarbonyl, wherein the said radicals the phenyl or heterocyclyl radical may be partially or fully halogenated and / or one, two or three
  • R 14 represents Ci-Cg-alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, C 3 -Cg-haloalkenyl, C 3 -Cg-alkynyl or C 3 -Cg-cycloalkyl, the alkyl and cycloalkyl radicals mentioned being partial or may be fully halogenated and / or one, two or three among cyano, C 4 -alkoxy, C 4 -Alkylth ⁇ o, di (C ⁇ .
  • q 1, 2, 3, 4 or 5;
  • herbicidal compositions which contain the compounds I and have a very good herbicidal action.
  • processes for the preparation of these compositions and processes for controlling unwanted vegetation using the compounds I have been found.
  • the compounds of the formula I can contain one or more centers of chirality and are then present as mixtures of enantiomers or diastereomers.
  • the invention relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to their mixtures.
  • the compounds of the formula I can also be present in the form of their agriculturally useful salts, the type of salt generally not being important. In general, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the herbicidal activity of the compounds I
  • Cations in particular ions of the alkali metals, preferably lithium, sodium and potassium, of the alkaline earth metals, preferably calcium and magnesium, and of the transition metals, preferably manganese, copper, zinc and iron, and ammonium, where one to four hydrogen atoms pass through if desired C 1 -C 4 alkyl, hydroxy-C 1 -C 4 alkyl, CT . -C -alkoxy-Ci -C 4 -alkyl,
  • Hydroxy-C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or benzyl can be replaced, preferably ammonium, dimethylammonium, dusopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, 2 - (2 -hydroxy- eth- 1 -oxy) eth- 1 -ylammonium, di (2-hydroxyeth-1 -yl) ammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium lumions, preferably tri (Ci-C 4 alkyl) sulfonium and sulfoxium ions, preferably tri (C ⁇ . -C -alkyl) sulfoxonium, into consideration.
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, nitrate, hydrogen carbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate and the anions of C 1 -C 4 -alkanoic acids, preferably formate, acylate , Propionate and butyra.
  • C 1 -C 4 -alkyl and the alkyl parts of C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, phenyl-C 4 -C 4 -alkyl, phenylcarbonyl-C] .- C 4 -alkyl, heterocyclic-C 4 -C 4 -alkyl and heterocyclylcarbonyl -C] _- C 4 alkyl: e.g. B. methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl and 1, 1 -dimethylethyl;
  • Ci-Cg-alkyl as well as the alkyl parts of Ci -Cg-alkylcarbonyl-N- C 3 -Cg-alkenyl-N-C ⁇ -Cg-alkylaminocarbonyl, NC 3 -Cg-alkynyl-N-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl, N- C ⁇ -Cg-Alkoxy-N-C ⁇ -Cg-alkylamino - carbonyl, C ⁇ -Cg-Alkoxyimino-C ⁇ -Cg-alkyl, phenyl-Ci-Cg-alkyl, phenylcarbonyl-Ci-Cg-alkyl, heterocyclyl-Ci-Cg- alkyl and heterocyclylcarbonyl-Ci-Cg-alkyl: C 1 -C 4 alkyl, as mentioned above, and z.
  • -C-C 2 o-alkyl as the alkyl part of -C-C o-alkylcarbonyl: Ci-Cg-alkyl, as mentioned above, and z.
  • C 1 -C 4 haloalkyl a C1.-C 4 alkyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is, for. B. chloromethyl, bromomethyl, iodomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl,
  • Ci -Cg haloalkyl C 1 -C 4 haloalkyl, as mentioned above, and z.
  • B 5-fluoropentyl, 5-chloropentyl, 5-bromopentyl, 5-iodo-pentyl, undecafluoropentyl, 6-fluorohexyl, 6-chlorohexyl, 6-bromohexyl, 6-iodohexyl or dodecafluorohexyl;
  • Ci-C-alkoxy and the alkoxy parts of -C ⁇ Cg-alkoxycarbonyl, di- (C ⁇ -C -alkoxy) methyl, (C L -Cg-alkoxy) (Ci-Cg-alkylthio) methyl, N- (Cx -Cg-alkoxy) -N- (C ⁇ -Cg-alkyl) ammocarbonyl and C ⁇ -Cg-alkoxyimino-C ⁇ -Cg-alkyl .- C x -C alkoxy, as mentioned above, and z. B.
  • C 1 -C 4 haloalkoxy a C 1 -C alkoxy radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is, for.
  • Ci-Cg-haloalkoxy Ci-C -haloalkoxy, as mentioned above, and z.
  • B 5 -Fluorpentoxy, 5 -Chlorpent ⁇ xy, 5 -Brompen oxy, 5 -Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhe- xoxy, 6-chlorine text> xy, 6-bromhexoxy, 6-iodohexoxy or dodeca- fluorohexoxy;
  • -C-C 4 alkylthio z. B. methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio and 1, 1-dimethylethylthio;
  • Ci-Cg-alkylthio and the alkyl thiores e of (C ⁇ -Cg-alkoxy) (C ⁇ -Cg-alkylthio) methyl, di- (C ⁇ -Cg-alkylthio) methyl and Ci-Cg-alkylthiocarbonyl: C1 . -C 4 alkylthio, as mentioned above, and z. B.
  • Ci -C -Halogenalkyl hio a Ci -C 4 alkyl hiorest, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, so z.
  • Ci-C haloalkyl hio Ci -C 4 haloalkylthio, as mentioned above, and z.
  • B. 5-fluoropentylthio, 5-chloro-ylt-hio, 5-bromopentylthio, 5-iodo-pentylthio, undecafluoropentyl-hio, 6-fluoro-hexylthio, 6-chlorohexylthio, 6-bromhexylthio, 6-iodohexylthio or dodecafluorhexylthio; Ci-Cg-alkylsulfmyl (Cx-C -alkyl -S ( 0) -): e.g.
  • B methylsulfinyl, ethylsulfmyl, propylsulfmyl, 1-methylethylsulfmyl, butylsulfmyl, 1-methylpropylsulfmyl, 2 -methylpropylsulfonyl, 1, 1-dimethylethylsulfmyl, pentylsulfmyl, 1-methylbutylsulfylmylmulfylmylbutylsulfmyl, 2-methyl
  • Ci-Cg -Halogenalkylsulfmyl Ci -Cg -Alkylsulf ylres, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, so z.
  • fluoromethylsulfmyl difluoromethylsulfmyl, trifluoromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfmyl, bromodifluoromethylsulfmyl, 2-fluoroethylsulfmyl, 2-chloroethylsulfmyl, 2-bromomethylsulfylnyl, 2-iodomethylsulfmyl, 2, 2, 2-fluorosulfmyl, 2, 2,2,2 -T ⁇ chlorethylsulfmyl, 2 -Chlor -2 -fluorethylsulfmyl, 2 -Chlor-2, 2 -difluorethylsulfl - nyl, 2, 2 -D ⁇ chlor-2 -fluorethylsulfmyl, PentafluorethylsulfI - nyl, 2 -Fluorpropylsulfmyl,
  • Ci-Cg-Alkylsulfonyl a Ci -C 4 alkylsulfonyl, as mentioned above, and z.
  • Ci-C-haloalkylsulfonyl a Ci-C-alkylsulfonyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is, for. B.
  • fluoromethylsulfonyl difluoromethylsulfonyl, trifluoromethyl-sulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, bromodifluoromethylsulfonyl, 2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloroethylsulfonyl, 2-bromoethylsulfonyl, 2-iodoethylsulfonyl, 2,2, 2-sulfonyl, 2,2, 2-sulfonyl, 2,2-2-sulfonyl Chlorine -2-fluoroethylsulfonyl, 2-chloro-2,2-difluoroethylsulfonyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl-sulfonyl, 2,2,2-trichloroethylsulfonyl, pentafluoroethylsulfonyl
  • 6-fluorohexylsulfonyl 6-bromhexylsulfonyl, 6 -lodhexylsulfonyl or dodecafluorohexylsulfonyl;
  • (-C-C 4 alkylamino) carbonyl z.
  • B methylaminocarbonyl, ethyl aminocarbonyl, propylammocarbonyl, 1-methylethylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, 1-methylpropylaminocarbonyl, 2-methylpropylaminocarbonyl or 1, 1-dimethylethylaminocarbonyl;
  • C 2 -C o-alkenyl as the alkenyl part of C 2 -C 2 rj-alkenylcarbonyl: C 2 -Cg-alkenyl, as mentioned in the foregoing, and 8-pentadene-cen-l-yl, 8-heptadecen-l-yl and 8, 11-heptadecadien-l-yl;
  • C 3 -Cg haloalkenyl a C 3 -Cg alkenyl radical, as mentioned above, which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, that is, for.
  • C 3 -Cg-alkynyl and the alkynyl moieties of C 3 -Cg-alkynylcarbonyl, C 3 -Cg -alkynyloxycarbonyl, C 3 -Cg -mkinylaminocarbonyl,
  • Ci-Cs-alkanediyl Cj . -C 4 -alkanedyl, as mentioned above, and pentane-1,5-dyl;
  • N-bonded, 5-membered, partially saturated rings such as: 2, 3-dihydro-IH-py 'rrol- 1-yl, 2, 5 -Dihydro- lH-pyrrol - 1-yl, 4, 5 -Dihydro- 1H-pyrazole -1-yl, 2,5-dihydro-1H-yrazole -1-yl, 2,3-dihydro-1H-pyrazole - 1-yl, 2,5-dihydroisoxazole -2-yl, 2,3 - Dihydroisoxazole -2-yl, 2,5-dihydroisothiazole -2 -yl, 2,3-dihydroisoxazole -
  • N-linked, 5-membered, unsaturated rings such as:
  • N-linked, 6-membered, saturated rings such as: piperidin-1-yl, hexahydropyrimidin-1-yl, hexahydropyrazine-1-yl, hexahydropyridazin-1-yl, tetrahydro-1, 3-oxazin-3 -yl, tetrahydro - 1, 3 - thiazin-3 -yl, tetrahydro-1, 4 - thiazin-4 -yl, tetrahydro - 1, 4 - oxazin-4 -yl, tetrahydro-1, 2-oxazin -2 -yl;
  • a bicyclic ring system can be formed with a fused-on phenyl ring or with a C 3 -Cg carboxy cycle or with a further 5- to 6-membered heterocycle.
  • the phenyl radicals or heterocyclyl radicals are preferably unsubstituted or carry em, two or three halogen atoms and / or a nitro group, a cyano group, one or two methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy groups.
  • R 1 for Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl, C ! -C 6 alkoxy or halogen
  • C 1 -C 4 -alkyl preferably methyl, ethyl, n-propyl or l-propyl;
  • Halogen preferably fluorine, chlorine or bromine;
  • R 2 represents Ci-Cg-haloalkyl, Ci-C ß- alkylsulfonyl, halogen or nitro;
  • C 1 -C 4 -haloalkyl preferably difluoromethyl or trifluoromethyl
  • -CC alkyl sulfonyl preferably methyl sulfonyl or ethyl sulfonyl
  • halogen preferably fluorine or chlorine
  • C 1 -C 4 -alkylsulfonyl is particularly preferred, methylsulfonyl being the most preferred;
  • R 3 represents hydrogen, -CC alkyl or halogen; in particular hydrogen, chlorine or methyl; particularly preferably hydrogen;
  • R 4 for hydrogen, -CC 4 alkyl or -C ⁇ C 4 haloalkyl; in particular for hydrogen, methyl, ethyl, chloromethyl or bromomethyl; particularly preferably hydrogen or methyl;
  • R 5 represents hydrogen or -CC 4 alkyl; especially for hydrogen or methyl; particularly preferably hydrogen; or R 4 , R 5 together represent a C 1 -C 4 -alkanediyl group; in particular represents a methanediyl group;
  • R 6 for hydroxy, OR 13 , SR- 3 , SOR 14 or S0 2 R 14 ; especially for hydroxy, OR 13 or SR 13 ; particularly preferably hydroxy;
  • R 7 'R 11 independently of one another for hydrogen, C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkylthio; in particular hydrogen, methyl or methylthio; particularly preferably hydrogen;
  • R 8 'R 10 , R 12 independently of one another are hydrogen or methyl
  • R 9 for hydrogen, hydroxy, Ci-Cg-alkyl or di (C ⁇ .-Cg-alk-oxy) methyl; in particular hydrogen or -CC 4 alkyl;
  • R 9 and R 10 together represent an oxygen atom
  • R 14 Ci-Cg-alkyl, which can be partially or completely halogenated and / or one, two or three under cyano, -C ⁇ C 4 alkoxy, C ⁇ -C 4 alkylthio, C ⁇ -C 4 alkylcarbonyl, C ⁇ -C 4 -alkoxycarbonyl or C 3 -Cg-cycloalkyl can carry selected substituents; Phenyl, phenyl -CC 4 -alkyl, phenylcarbonyl -CC 4 -alkyl, heterocyclyl, heterocyclyl -CC-C 4 -alkyl or heterocyclyl-carbonyl-C 1 -C 4 -alkyl, the phenyl or heterocyclyl radical of the radicals mentioned can be partially or completely halogenated and / or one, two or three of nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, the phenyl or heterocyclyl radical of the radicals mentioned can be partially or
  • R 1 is C 1 -C 4 alkyl or halogen
  • R 2 for -CC -haloalkyl, -CC . -C 4 alkylsulfonyl or halogen;
  • R 3 is hydrogen
  • R 4 represents hydrogen, -CC alkyl or -CC haloalkyl
  • R 5 represents hydrogen or -CC 4 alkyl.
  • R 7 and R 11 independently of one another for hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkyl h ⁇ o;
  • R 8 , R 10 , R 12 independently of one another represent hydrogen or methyl
  • R 9 represents hydrogen, hydroxy, C ⁇ -Cg-alkyl or di (Ci-Cg-alkoxy) methyl
  • R 7 and R 8 or R 8 and R 9 or R 9 and R 12 or R 8 and R 12 or R 11 and R 12 together stand for Ci-Cs-alkanediyl which is one, two or three under halogen, cyano, C ⁇ -C 4 -alkyl, C 4 -Halogenal - kyl or -CC 4 alkoxycarbonyl can carry selected substituents;
  • R 9 and R 10 together represent an oxygen atom.
  • R 6 is hydroxy, OR 13 or SR 13 ;
  • Heterocyclyl is preferably a C-bonded 5-glide-unsaturated ring or a C-bonded 6-glueed-unsaturated ring, in particular pyridm-2-yl or pyridm-3-yl.
  • the compounds of the formula Ia2 are also particularly preferred, in particular the compounds Ia.2. 1 to Ia2.77, which differ from the corresponding compounds lal.l to lal.77 in that R 9 is methyl.
  • the compounds of the formula Ia3 in particular the compounds Ia3.1 to Ia3.77, which differ from the corresponding compounds Ial.l to Ial.77 in that R 9 and R 10 are methyl.
  • the compounds of the formula Ia6 are particularly preferred, in particular the compounds Ia6.1 to Ia6.77, which differ from the corresponding compounds Ial.l to Ial.77 in that R 7 and R 8 together are pentane-1,5 -diyl stand.
  • the compounds of the formula Ia7 in particular the compounds Ia7.1 to Ia7.77, which differ from the corresponding compounds Ial.l to Ial.77 in that R 8 and R 12 together for ethane-1 , 2-diyl.
  • the compounds of the formula Ia8 in particular the compounds Ia8.1 to Ia8.77, which differ from the corresponding compounds Ial.l to Ial.77 in that R 7 , R 8 , R 11 and R 12 represents methyl and R 9 and R 10 together represent an oxygen atom.
  • the compounds of the formula Ia9 are also particularly preferred, in particular the compounds Ia9.1 to Ia9.77, which differ from the compounds Ial.l to Ial.77 in that R 9 is hydroxyl.
  • L 1 stands for hydroxy or a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen z. B. bromine, chlorine, hetaryl, e.g. B. imidazolyl, pyridyl, carboxylate, e.g. B. acetate, trifluoroacetate etc.
  • Em activated benzoic acid derivative III (with L 1 OH) can be used directly, as in the case of the benzoyl halides or generated in situ, e.g. B. mt Dicyclohexylcaroodumid, T ⁇ phenyl - phosphane / Azodicarbonsaester, 2 - Py ⁇ dmdisulfld / Triphenylphosph- han, Carbonyldumidazol etc.
  • auxiliary base is expediently used in equimolar amounts. Em slight excess of the auxiliary base z. B. 1.2 to 1.5 mol equivalents, based on II, may be advantageous.
  • Suitable auxiliary bases are tertiary alkylammes, pyridine or alkali metal carbonates.
  • a solvent for. B. chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert. -butyl ether, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, dioxane, polar aprotic solvents such as acetomtril, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or esters such as ethyl acetate or mixtures thereof.
  • benzoyl halides are used as the activated carboxylic acid component, it may be expedient to cool the reaction mixture to 0-10 ° C. when this reaction partner is added. The mixture is then stirred at 20-100 ° C., preferably at 25-50 ° C., until the reaction is complete. The workup is carried out in the usual manner, for. B. the reaction mixture is poured onto water, the product of value extracted. Particularly suitable solvents for this are methylene chloride, diethyl ether, dimethoxyethane and ethyl acetate. After drying the organic phase and removing the solvent, the crude ester I 'can be used for rearrangement without further purification.
  • the rearrangement of the esters I * to the compounds of the formula I is advantageously carried out at from 20 to 40 ° C. in a solvent and in the presence of a base and, if appropriate, with the aid of a cyano compound as catalyst.
  • a solvent for. B. acetonitrile, methylene chloride, 1, 2 -dichloroethane ,. Dioxane, ethyl acetate, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, toluene or mixtures thereof can be used.
  • Preferred solvents are acetonitrile and dioxane.
  • Suitable bases are tertiary amines, such as triethylamine, pyridine or alkali carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate, which are preferably used in an equimolar amount or up to a fourfold excess, based on the ester.
  • Triethylamine or alkali carbonates are preferably used, preferably in a double equimolar ratio with respect to the ester.
  • Inorganic cyanides such as sodium cyanide, potassium cyanide and organic cyano compounds such as acetone cyanohydrin and trimethylsilycyanide are suitable as cyano compounds. They are used in an amount of 1 to 50 mole percent, based on the ester. Acetone cyanohydrin or trimethylsilyl cyanide, e.g. B. in an amount of 5 to 15, preferably 10 mol percent, based on the ester.
  • the reaction mixture is e.g. B. acidified with dilute mineral acid, such as 5% hydrochloric acid or sulfuric acid, with an organic solvent, e.g. B. extracted methylene chloride, ethyl acetate.
  • the organic extract can with 5-10% alkali carbonate solution, e.g. B. sodium carbonate, potassium carbonate solution are extracted.
  • the aqueous phase is acidified and the precipitate that forms is filtered off with suction and / or extracted with methylene chloride or ethyl acetate, dried and concentrated.
  • cyclohexenones of the formula II are known or can be prepared by processes known per se (for example EP-A 71707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4,249,937, WO 92/13821).
  • L 2 represents a leaving group such as halogen, e.g. B. chlorine, bromine or iodine, or sulfonate such as mesylate or triflate; bromine or triflate are preferred.
  • halogen e.g. B. chlorine, bromine or iodine, or sulfonate such as mesylate or triflate; bromine or triflate are preferred.
  • X represents halogen, preferably chlorine or bromine.
  • oximes of the formula IV into the 4, 5-dihydroisoxazol-3-yl-benzene derivatives V can be carried out in a manner known per se via the intermediate stage of the hydroxamic acid chlorides. Nitrile oxides are generated from the latter in situ, which react with alkenes to give the desired products (cf., for example, Chem. Ber. 106, 3258-3274 (1973)). So the oxime IV z. B. oxidized with sodium hypochlorite and with an allyl halide, e.g. B.
  • allyl chloride in an inert solvent such as methylene chloride, chloroform, tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane or acetonitrile to give 4,5-di-hydroisoxazol-3-yl-benzene derivative V.
  • an inert solvent such as methylene chloride, chloroform, tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane or acetonitrile
  • Suitable catalysts are, in particular, palladium ligand complexes in which the palladium is in oxidation state 0, metallic palladium, which may have been applied to a support, and preferably palladium (II) salts.
  • the implementation Palladium (II) salts and metallic palladium are preferably carried out in the presence of complex ligands.
  • tetrakis (tri-phenylphosphine) palladium can be used as the palladium (0) ligand complex.
  • Metallic palladium is preferably coated on an inert support such as activated carbon, silicon dioxide, aluminum oxide, barium sulfate or calcium carbonate.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of complex ligands such as triphenylphosphine.
  • Suitable palladium (II) salts are, for example, palladium acetate and palladium chloride. It is preferred to work in the presence of complex ligands such as triphenylphosphine.
  • Suitable complex ligands for the palladium ligand complexes, or in the presence of which the reaction with metallic palladium or palladium (II) salts is preferably carried out, are tertiary phosphines, the structure of which is represented by the following formulas:
  • z is the numbers 1 to 4 and the radicals R a to R ⁇ ? represent Ci-Cg-alkyl, C 3 -Cg-cycloalkyl, aryl -CC-C 2 alkyl or preferably aryl.
  • Aryl stands for example for naphthyl and optionally substituted phenyl such as 2-tolyl and in particular for unsubstituted phenyl.
  • the complex palladium salts can be prepared in a manner known per se, starting from commercially available palladium salts, such as palladium chloride or palladium acetate, and the corresponding phosphanes, such as, for. B. triphenylphosphane or 1, 2-bis (diphenylphosphano) ethane. Most of the complexed palladium salts are also commercially available.
  • Preferred palladium salts are [(R) (+) 2,2'-bis (diphenylphosphine) -1,1'-binaphthyl] palladium (II) chloride, bis (triphenylphosphine) palladium (II) acetate and in particular bis ( riphenylphosphine) palladium (II) chloride.
  • the palladium catalyst is used in the gel in a concentration of 0.05 to 5 mol%, preferably 1-3 mol%.
  • Suitable bases are tertiary ames, such as, for example, N-methylpipe- ⁇ dm, ethyldus ⁇ propylamine, 1,8-B ⁇ sd ⁇ methylammonaphthalm or in particular triethylamine m.
  • Alkali carbonate such as sodium carbonate or potassium carbonate, are also suitable. Mixtures of potassium carbonate and triethylamine are also suitable.
  • nit ⁇ les such as benzonitrile and acetonitrile, aromatic hydrocarbons such as toluene, amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, tetra-C-Cd-alkylureas or N-methylpyrrolidone and preferably ethers such as tetrahydrofuran, methyl ter. serve butyl ether.
  • ethers such as 1,4-dioxane and dimethoxyethane are preferred as solvents.
  • L 3 stands for a Ci-Cg-alkoxy-Res and X for halogen, preferably - chlorine or bromine.
  • Suitable bases and solvents are those mentioned above for the ring closure.
  • L 4 stands for a nucleophilically displaceable leaving group, such as halogen, for. B. bromine or chlorine, acyloxy, e.g. B. acetyloxy, ethyl carbonyloxy, or alkylsulfonyloxy, e.g. B. methylsulfonyloxy or trifluoromethylsulfonyloxy;
  • the compounds of formula XI can be used directly, such as. B. in the case of carboxylic acid halides, carboxylic acid anhydrides or m situ generated (z. B. by means of dicyclohexylcarbonyl-dumid, carbonyldumidazole, etc.).
  • the starting compounds are generally used in an aquimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
  • auxiliary base it may be advantageous to carry out the reaction in the presence of a base.
  • the reactants and the auxiliary base are expediently used in equimolar amounts.
  • Suitable auxiliary bases are tertiary alkylammes, such as triethylamine, aromatic ames, such as Py ⁇ dm, alkali metal carbonates, for.
  • alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate or potassium bicarbonate
  • alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium methoxide, potassium tert-butoxide or alkali metal hydrates, e.g. B. sodium hydride.
  • Triethylamine and Py ⁇ d are preferably used.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, -1.2 dichloroethane, aromatic hydrocarbons, e.g. B.
  • Dimethyl sulfoxide or esters such as ethyl acetate, or mixtures thereof.
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the product can be worked up in a manner known per se.
  • Suitable halogenating agents are, for example, phosgene, diphosgene, triphosgene, thionyl chloride, oxalyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, mesyl chloride, chloromethylene-N, N-dimethylammonium chloride, oxalyl bromide, phosphorus oxybromide etc.
  • the starting compounds are generally used in an aquimolar ratio. It may also be advantageous to use one or the other component in excess.
  • solvents such.
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the processing can take place in a manner known per se to produce the product hm.
  • the starting compounds are generally used in an aquimolar ratio. However, it can also be advantageous to use one or the other component in excess.
  • Suitable bases are tertiary Alkylamme such as triethylamine, aro ⁇ matic nurse as Pyridm, alkali metal such suitable.
  • alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate or potassium bicarbonate
  • alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium tert-butoxide or alkali metal hydrates, such as.
  • Sodium hydride or potassium tert-butoxide is preferably used.
  • solvents such.
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • Suitable oxidizing agents are m-chloroperbenzoic acid, peroxyacetic acid, trifluoroperoxyacetic acid, hydrogen peroxide, optionally in the presence of a catalyst such as tungstate.
  • the starting compounds are generally used in an aquimolar ratio. It can be advantageous to use one or the other component in excess.
  • a solvent come e.g. B. chlorinated hydrocarbons, such as methylene chloride or 1, 2-D ⁇ chlorethan, aromatic hydrocarbons, for. B. toluene, xylene or chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane, polar aprotic solvents such as acetonitrile or dimethylfor mamide or esters, such as ethyl acetate, or mixtures thereof.
  • chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride or 1, 2-D ⁇ chlorethan
  • aromatic hydrocarbons for. B. toluene, xylene or chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran or dioxane
  • polar aprotic solvents such as acetonitrile or dimethyl
  • reaction temperature is in the range from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture.
  • the product can be worked up in a manner known per se.
  • Table 2 lists compounds of the formula I which were prepared in an analogous manner or can be prepared.
  • the 3- (4, 5-dihydroisoxazol-3-yl) -substituted benzoylcyclohexenone derivatives of the formula I and their agriculturally useful salts are suitable - both as isomer mixtures and in the form of the pure isomers - as herbicides.
  • the herbicidal compositions containing the compounds of the formula I control vegetation very well on non-cultivated areas, especially when high amounts are applied. In crops such as wheat, rice, maize, soybeans and cotton, they act against weeds and grass weeds without causing any significant damage to crops. This effect occurs especially at low application rates.
  • the compounds of the formula I or herbicidal compositions comprising them can also be used in a further number of crop plants for eliminating undesired plants.
  • the following crops are considered, for example:
  • the compounds of the formula I can also be used in crops which are tolerant to the action of herbicides by breeding, including genetic engineering methods.
  • the compounds of the formula I or the herbicidal compositions comprising them can be, for example, in the form of directly sprayable aqueous solutions, powders, suspensions, and also high-strength aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents or granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the application forms depend on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the herbicidal compositions comprise a herbicidally effective amount of at least one compound of the formula I or an agriculturally useful salt of I and auxiliaries customary for the formulation of crop protection agents.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. B. paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, ketones such as cyclohexanone, strongly polar solvents, e.g. B. amines such as N-methylpyrrolidone and water.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, furthermore coal tar oils and oils of vegetable or animal origin
  • aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons e.g. B. paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalen
  • Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, suspensions, pastes, wettable powders or water-dispersible granules by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions can the 3- (4, 5-dihydroisoxazol-3-yl) -substituted benzoylcyclohexenone derivatives as such or dissolved in an oil or solvent, by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers in water be homogenized.
  • wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers it is also possible to prepare concentrates consisting of active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil, which are suitable for dilution with water.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. B. lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, and of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its Derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol ether, ethoxylated isoo
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. B. coating, impregnation and homogeneous granules can be prepared by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are mineral soils, such as silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics - fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium phosphate .
  • Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • concentrations of the compounds of the formula I in the ready-to-use preparations can be varied within a wide range.
  • the formulations contain from about 0.001 to 98% by weight, preferably 0.01 to 95% by weight, of at least one active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
  • the application rates of the compound of the formula I are 0.001 to 3.0, preferably 0.01 to 1.0 kg / ha of active substance (as mentioned) depending on the control target, the season, the target plants and the growth stage.
  • the 3 - (4, 5-d ⁇ hydro ⁇ soxazol-3-yl) - substituted benzoylcyclohexenone derivatives of the formula I can be mixed with numerous representatives of other herbicidal or wax-regulating active ingredient groups and applied together.
  • Plastic flower pots with loamy sand with about 3.0% humus as a substrate served as culture vessels.
  • the seeds of the test plants were sown separately according to species.
  • the water-suspended or emulsified active ingredients were applied directly after sowing using finely distributing nozzles.
  • the tubes were lightly sprinkled to encourage germination and growth, and then covered with clear plastic covers until the plants had grown. This cover causes the test plants to germinate evenly, provided that this has not been impaired by the active ingredients.
  • test plants were first grown to a height of 3 to 15 cm according to the growth form and only then treated with the active ingredients suspended or emulsified in water.
  • the test plants were either sown directly and grown in the same containers, or they were first grown separately as seedlings and transplanted into the test containers a few days before the treatment.
  • the application rate for post-emergence treatment was 0.25 or 0.125 kg / ha a.S. (active substance).
  • the plants were kept in a species-specific manner at temperatures of 10 b s 25 ° C or 20 to 35 ° C.
  • the trial period lasted 2 to 4 weeks. During this time, the plants were cared for and their response to the individual treatments was evaluated.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Beschrieben werden 3-(4,5-Dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte Benzoylcyclohexenonderivate der Formel (I), worin die Substituenten A und R<1> bis R<12> die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze. Die Verbindungen zeigen herbizide Wirkung.

Description

HERBIZIDE 3-(4,5-DIHYDROISOXAZOL-3-YL)-SUBSTTrUIERTE BENZOYLCYCLOHEXENONDERIVATE
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft bestimmte 3 - ( , 5-Dιhydroιsoxa- zol-3-yl) - substituierte Benzoylcyclohexenonderivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel, welche diese enthalten, sowie die Verwendung dieser Derivate oder diese enthaltende Mittel zur Schadpflanzenbekampfung.
Aus der WO 96/26200 sind herbizide 2-Benzoylcyclohexan-l , 3-dιone bekannt .
Die herbiziden Eigenschaften der bisher bekannten Verbindungen sowie die Vertraglichkeiten gegenüber Kulturpflanzen können jedoch nur bedingt befriedigen. Es lag daher dieser Erfindung die Aufgabe zugrunde, neue, insbesondere herbizid wirksame, Verbindungen mit verbesserten Eigenschaf en zu finden.
Demgemäß wurden 3- (4 , 5-Dιhydroιsoxazol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexenonderivate der Formel I
worin
A für Cι-C4-Alkandιyl , das einen, zwei oder drei unter Halogen oder C;L-C4- lkyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
R1 für Cx-Cs-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl , Cι-C3-Alkoxy , Cι-C6-Halo- genalkoxy, Halogen oder Nitro;
R2 für Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl , Cι.-C3-Alkoxy, Ci-Cs-Halo- genalkoxy, Cι-C6-Alkylthιo, Cx-C3-Halogenalkylthιo, Ci-Cs-Alkylsulfmyl , Ci-Cg-Halogenalkylsulfmyl , Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Halogenalkylsulfonyl, Cyano, Kalo- gen oder Nitro;
R3 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkvl oder Hilogen; R4 , R5 unabhängig voneinander für Was sers tof f , Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4-Halogenalkyl ;
oder
R4, R5 gemeinsam für Cι-C4-Alkandιyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen oder Cι-C4-Alkyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
R6 für Hydroxy, Mercapto, Halogen, OR13 , SOR14, SR13 oder S02R14 s teht ;
R7, R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkylthιo oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl stehen;
R8, R10, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C4-AI kyl s ehen;
R9 für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cι-C6-Halo- genalkyl, Di (Ci-Cδ-alkoxy) ethyl , (Cx-Cs-Alkoxy) (Cι.-C6-alkyl- thιo)methyl, Di (Cχ-C6-alkylthιo) methyl , Ci.-Cs-Alkoxy, Cι-C5-Halogenalkoxy, Cτ.-C6-Alkylthιo, Cτ.-C5-Halogenalkylthιo, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl , Cι-C6-Halogenalkoxycarbonyl , 1, 3-Dιoxolan-2-yl, 1 , 3-Dιoxan-2-yl , 1 , 3-Oxathιolan-2-yl , 1, 3-Oxathιan-2-yl, 1 , 3-Dιthιolan-2-yl oder 1 , 3-Dιthιan-2-yl steht, wobei die sechs letztgenannten Reste ein, zwei oder drei unter Cι-C4-Alkyl ausgewählte Substituenten tragen konn- nen;
oder
R7 und R8 oder R11 und R12 gemeinsam für Ci-Cs-Alkandiyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl ausgewählte Sub- stituenten tragen kann;
R8 und R9 oder R9 und R12 gemeinsam für eine chemische Bindung oder Ci-Cs-Alkandiyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder C;ι_-C4-Alkoxy- carbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder
R8 und R12 gemeinsam für Cχ-C4-Alkandιyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxycar- bonyl ausgewählte Substituenten tragen kann; oder
R9 und R10 gemeinsam f r -0- (CH2) p-0-, -O- (CH2) p-S- , -S- (CH2) p-S-< -0-(CH2)q- oder -S-(CH )q- stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder Cχ-C4-Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder
R9 und R10 gemeinsam für ein Sauerstoffatom stehen;
R13 für Ci-Cg-Alkyl, C3-Cs-Alkenyl , C3-C5-Halogenalkenyl , C3-Cg-Al- kmyl , C3-C6-Cycloalkyl, Cι.-C o-Alkylcarbonyl , C -C o-Alkenyl - carbonyl, C -Cg-Alkιnylcarbonyl , Cι.-Cg-Alkoxycarbonyl , C3-C6-Alkenyloxycarbonyl, C3-Cg-Alkmyloxycarbonyl , Ci-Cg-Al- kylthiocarbonyl , Cι-Cg-Alkylamιnocarbonyl , C -Cg-Alkenylammo- carbonyl , C3-C6-Alkιnylamιnocarbonyl , N, N-Di (Ci-Cg-alkyl) ami - nocarbonyl, N- (C3-Cg-Alkenyl) -N- (Ci-Cg-alkyl) ammocarbonyl , N- (C3-C6-Alkmyl) -N- (Ci.-C6-alkyl) ammocarbonyl, N- (Ci-Cg-Alk- oxy) -N- (Ci-Cg-alkyl) ammocarbonyl, N, N-Di (Ci-Cg-alkyl) am o- thiocarbonyl , Cι-Cg-Alkoxyιmmo-Cι-Cg-alkyl steht, wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy- und Cycloalkylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, C1-C4-Alkoxy, Cι~C4-Alkylthιo, Dι(Cι-C4-al- kyDammo, Cι-C4-Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl,
Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkoxycarbonyl , Cι-C4-Alkylammocarbonyl , N, N-Di- (Cι-C4-alkyl) ammocarbonyl oder C3-Cg-Cycloalkyl ausgewählte Subs ituenten tragen können; Phenyl, Phenyl-Ci-Cg-alkyl , Phenylcarbonyl-Ci-Cg-alkyl , Phe- nylcarbonyl, Phenoxycarbonyl , Phenoxy hiocarbonyl , Heterocy- cyl, Heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Ci-Cg-al - kyl, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclyloxycarbonyl, Heterocy- clyloxythiocarbonyl , wobei der Phenyl- oder Heterocyclylrest der genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cχ-C -Alkoxy oder Cι-C -Halo- genalkoxy ausgewählte Substituenten tragen kann;
R14 für Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl , C3-Cg-Halogenalkenyl , C3-Cg-Al- kinyl oder C3-Cg-Cycloalkyl steht, wobei die genannten Alkyl-, und Cycloalkylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthιo, Di (Cι.-C4-alkyl) am o, C1.-C4-AI- kylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl, Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkoxy- carbonyl, Cι-C4-Alkylammocarbonyl, N,N-Dι- (Cι-C4-alkyl) ammocarbonyl oder C3-Cg-Cycloalkyl ausgewählte Substituenten tragen können; Phenyl, Phenyl-Cx-Cg-alkyl , Phenylcarbonyl-Cι-C6-alkyl , Hete- rocycyl, Heterocyclyl-Cι.-Cg-alkyl oder Heterocyclylcarbonyl- Ci-Cg-alkyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclylrest der genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Nitro, Cyano, C1.-C4-AI- kyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C!-C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy ausgewählte Substituenten tragen kann;
p für 2 , 3 oder 4 ;
q für 1, 2, 3, 4 oder 5 steht;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
Ferner wurden herbizide Mittel gefunden, die die Verbindungen I enthalten und eine sehr gute herbizide Wirkung besitzen. Außerdem wurden Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs mit den Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren enthalten und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomerengemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomeren oder Diastereomeren als auch deren Gemische. Die Verbindungen der Formel I mit R6 = OH oder SH können auch als Tautomere zu der dargestellten Struktur oder als Tautomerengemische vorliegen.
Die Verbindungen der Formel I können auch m Form ihrer landwirtschaftlich brauchbaren Salze vorliegen, wobei es auf die Art des Salzes in der Regel nicht ankommt. Im Allgemeinen kommen die Salze derjenigen Kationen oder die Saureadditionssalze derjenigen Sauren in Betracht, deren Kationen, beziehungsweise Anionen, die herbizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen.
Es kommen als Kationen, insbesondere Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Lithium, Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium und Magnesium, und der Ubergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Z nk und Eisen, sowie Ammonium, wobei hier gewunschtenfalls ein bis vier Wasserstoffatome durch C1-C4 -Alkyl, Hydroxy-C1-C4- alkyl, CT. -C -Alkoxy-Ci -C4 -alkyl ,
Hydroxy-Cι-C4 - alkoxy-Ci -C -alkyl , Phenyl oder Benzyl ersetzt sein können, vorzugsweise Ammonium, Dimethylammonium, Dusopropyl- ammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, 2 - (2 -Hydroxy- eth- 1 -oxy) eth- 1 -ylammonium, Di (2 -hydroxyeth- 1 -yl) ammonium, Trimethylbenzylammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfon - lumionen, vorzugsweise Tri (Ci -C4 -alkyl) sulfonium und Sulfoxo ium- lonen, vorzugsweise Tri (Cι.-C -alkyl) sulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Saureadditionsalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluoπd, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogen- phosphat, Hydrogenphosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat , Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat sowie die Anionen von Ci -C4 -Alkansauren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyra .
Die für die Substituenten R^-R14 oder als Reste an Phenylrmgen genannten organischen Molekulteile stellen Sammelbegriffe für individuelle Aufzahlungen der einzelnen Gruppenmitglieder dar. Sämtliche Kohlenwasserstoffketten, also Alkyl-, Halogenalkyl- , Dialkoxymethyl-, Alkoxy-alkylthiomethyl-, Dialkylthiomethyl-,
Alkoxy-, Halogenalkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkylthio- , Alkylsul- fmyl-, Halogenalkylsulf yl-, Alkylsulfonyl-, Halogenalkylsulfo- nyl-, Dialkylammo-, Alkylcarbonyl- , Alkoxycarbonyl- , Halogenal - koxycarbonyl-, Alkyl thiocarbonyl- , Alkoxyalkoxycarbonyl-, Alkyla- m ocarbonyl- , Dialkylammocarbonyl-, Dialkylam othiocarbonyl , Alkoxyim oalkyl , N-Alkoxy-N-alkylammocarbonyl- , Phenylalkyl- , Heterocyclylalkyl- , Phenylcarbonylalkyl- , Heterocyclylcarbonylal - kyl-, Alkenylcarbonyl- , Alkenyloxycarbonyl-, Alkenylammocarbo- nyl-, N-Alkenyl-N-alkylammocarbonyl- , Alkmylcarbonyl- , Alk yloxycarbonyl- , Alkinylam ocarbonyl-, N-Alkmyl-N-alkylami - nocarbonyl , Alkenyl-, Al yl-, Halogenalkenyl-Teile können gerad- kettig oder verzweigt sein. Sofern nicht anders angegeben tragen halogenierte Substituenten vorzugsweise ein bis fünf gleiche oder verschiedene Halogenatome. Die Bedeutung Halogen steht jeweils für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.
Ferner bedeuten beispielsweise:
Cι-C4-Alkyl, sowie die Alkylteile von Ci -C4 -Alkylcarbonyl , Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenylcarbonyl-C].-C4-alkyl , Hetero- cyclyl-Cι-C4-alkyl und Heterocyclylcarbonyl-C]_-C4-alkyl : z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1 -Methylethyl , Butyl, 1 -Methylpropyl , 2 -Methylpropyl und 1, 1 -Dimethylethyl ;
Ci-Cg-Alkyl, sowie die Alkylteile von Ci -Cg-Alkylcarbonyl-N- C3-Cg-Alkenyl-N-Cι-Cg-alkylaminocarbonyl , N-C3-Cg-Alkinyl- N-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl , N-Cι-Cg-Alkoxy-N-Cι-Cg-alkylamino - carbonyl, Cι-Cg-Alkoxyimino-Cι-Cg-alkyl , Phenyl-Ci-Cg-alkyl , Phenylcarbonyl-Ci-Cg-alkyl , Heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl und Hete- rocyclylcarbonyl-Ci-Cg-alkyl: C1-C4 -Alkyl, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentyl, 1 -Methylbutyl , 2 -Methylbutyl, 3 -Methylbutyl, 2 , 2 -Dirnethylpropyl , 1 -Ethylpropyl , Hexyl , 1, 1-Dirnethylpropyl, 1, 2 -Dirnethylpropyl , 1 -Methylpen yl , 2 -Methylpentyl, 3 -Methylpen yl, 4 -Methylpentyl, 1, 1-Dimethyl - butyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1 , 3 -Di ethylbutyl , 2 , 2 -Dimethyl - butyl, 2, 3 -Dimethylbutyl, 3 , 3 -Dimethylbutyl , 1 -Ethylbutyl , 2-Ethylbutyl, 1 , 1 , 2 -Trimethylpropyl, 1 -Ethyl - 1 -methylpropyl und 1 -Ethyl -3 -methylpropyl ;
Cι-C2o-Alkyl als Alkylteil von Cι-C o-Alkylcarbonyl : Ci-Cg-Al- kyl , wie voranstellend genannt, sowie z. B. Heptyl, Octyl, Pentadecyl oder Heptadecyl;
C1-C4 -Halogenalkyl : einen C1.-C4 -Alkylrest, wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Chlormethyl, Brommethyl, Iodmethyl, Dichlormethyl , Trichlormethyl , Fluor- methyl, Difluormethyl , Trifluormethyl , Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl , 2-Fluorethyl, 2-Chlorethyl, 2-Bromethyl, 2-Iodethyl, 2 , 2-Difluorethyl , 2,2, 2-Trifluorethyl , 2-Chlor-2-fluorethyl , 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2 , 2-Dichlor-2-fluorethyl,
2, 2, 2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl, 2-Fluorpropyl, 3-Fluor- propyl, 2 , 2-Difluorpropyl, 2 , 3-Difluorpropyl , 2-Chlorpropyl , 3-Chlorpropyl, 2 , 3-Dichlorpropyl, 2-Brompropyl, 3-Brompropyl , 3 ,3 , 3 -Trifluorpropyl, 3 , 3 , 3-Trichlorpropyl , 2 , 2 , 3 , 3 , 3-Penta- fluorpropyl, Heptafluorpropyl , 1- (Fluormethyl) -2-fluorethyl , 1- (Chlormethyl) -2-chlorethyl , 1- (Brommethyl) -2-bromethyl, 4-Fluorbutyl, 4-Chlorbutyl , 4-Brombutyl und Nonafluorbutyl ;
Ci -Cg -Halogenalkyl : C1-C4 -Halogenalkyl , wie voranstellend ge- nannt, sowie z. B. 5 - Fluorpentyl, 5 -Chlorpentyl, 5 -Brompen - tyl, 5-Iodpentyl, Undecafluorpentyl, 6 -Fluorhexyl, 6-Chlorhe- xyl, 6-Bromhexyl, 6-Iodhexyl oder Dodecafluorhexyl;
Cι-C -Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von Cι.-C4-Alkoxycarbonyl und Cι-C4-Alkoxy-Cι-C4-alkoxycarbonyl: z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2 -Methyl - propoxy und 1 , 1 -Dimethylethoxy;
Ci-C -Alkoxy, sowie die Alkoxyteile von Cι~Cg-Alkoxycarbonyl , Di- (Cι-C -Alkoxy)methyl, (CL-Cg-Alkoxy) (Ci-Cg-alkylthio) me- thyl, N- (Cx-Cg-Alkoxy) -N- (Cχ-Cg-alkyl) ammocarbonyl und Cι-Cg-Alkoxyimino-Cι-Cg-alkyl .- Cx -C -Alkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentoxy, 1 -Methylbutoxy, 2 -Methylbutoxy, 3 -Methoxylbutoxy, 1 , 1 -Dirne hylpropoxy, 1 , 2 -Dimethylpropoxy, 2 , 2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dime- thylbutoxy, 1, 2-Dimethylbutoxy, 1 , 3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dime- thylbutoxy, 2 , 3-Dimethylbutoxy, 3 , 3-Dimethylbutoxy, 1-Ethyl- butoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 , 1, 2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trime- thylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy und l-Ethyl-2-methylpro - poxy;
Cι-C4-Halogenalkoxy: einen Cι-C -Alkoxyrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Bromdi - fluormethoxy, 2 -Fluorethoxy, 2 -Chlorethoxy, 2 -Bromethoxy, 2-Iodethoxy, 2 , 2 -Difluorethoxy, 2 , 2 , 2 -Trifluorethoxy, 2 -Chlor-2 -fluorethoxy, 2 -Chlor-2 , 2 -difluorethoxy, 2, 2 -Dich- lor-2 -fluorethoxy, 2 , 2 , 2 -Trichlorethoxy, Pentafluorethoxy, 2 -Fluorpropoxy, 3 -Fluorpropoxy, 2 -Chlorpropoxy, 3 -Chlorpro - poxy, 2 -Brompropoxy, 3 -Brompropoxy, 2 , 2 -Difluorpropoxy, 2 , 3 -Difluorpropoxy, 2 , 3 -Dichlorpropoxy, 3 , 3 , 3 -Trifluorpropoxy, 3 , 3 , 3 -Trichlorpropoxy, 2 , 2 , 3 , 3 , 3 -Pentafluorpropoxy, Heptafluorpropoxy, 1- (Fluormethyl) -2 -fluorethoxy, 1- (Chlormethyl) -2 -chlorethoxy, 1- (Brommethyl) -2 -bromethoxy, 4-Fluorbu- toxy, 4 -Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy und Nonafluσrbutoxy;
Ci-Cg-Halogenalkoxy, sowie die Halogenalkoxyteile von Cχ-Cg-Halogenalkoxycarbonyl : Ci -C -Halogenalkoxy, wie voranstehend genannt, sowie z. B. 5 -Fluorpentoxy, 5 -Chlorpentσxy, 5 -Brompen oxy, 5 -Iodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhe- xoxy, 6 -Chlorhext>xy, 6 -Bromhexoxy, 6-Iodhexoxy oder Dodeca- fluorhexoxy;
Cι-C4-Alkylthio: z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1-Methylpropylthio, 2 -Methyl - propylthio und 1 , 1 -Dimethylethylthio;
Ci-Cg-Alkylthio, sowie die Alkyl thiores e von (Cχ-Cg-Alk- oxy) (Cι-Cg-alkylthio)methyl, Di- (Cι-Cg-alkylthio)methyl und Ci-Cg-Alkylthiocarbonyl : C1.-C4 -Alkylthio, wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2-Methylbu- tylthio, 3 -Methylbutylthio, 2 , 2 -Dimethylpropylthio, 1 -Ethyl - propylthio, Hexylthio, 1, 1 -Dimethylpropylthio, 1, 2 -Dimethyl - propylthio, 1 -Methylpentyl thio, 2 -Methylpentyl thio, 3-Methyl- pentylthio, 4 -Methylpentylthio , 1, 1 -Dimethylbutyl thio,
1, 2 -Dimethylbutyl thio, 1 , 3 -Dimethylbutylthio, 2 , 2 -Dimethylbutyl thio, 2, 3 -Dimethylbutylthio, 3 , 3 -Dimethylbutyl hio, 1-Ethylbutyl hio, 2 -Ethylbutylthio, 1 , 1 , 2 -Trimethylpropyl- thio, 1, 2 , 2 -Trimethylpropylthio, 1 -Ethyl - 1 -methylpropyl thio oder 1 - Ethyl -2 -me hylpropyl thio,•
Ci -C -Halogenalkyl hio : einen Ci -C4-Alkyl hiorest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluor- methylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordi- fluormethylthio, Bromdifluormethylthio, 2 -Fluorethylthio, 2-Chlorethylthio, 2 -Bromethylthio, 2 - Iodethylthio, 2,2-Di- fluorethylthio, 2 , 2 , 2 -Trifluorethyl thio, 2 , 2 , 2 -Trichlore- thylthio, 2 -Chlor-2 -fluorethylthio, 2 -Chlor-2 , 2 -difluor- ethylthio, 2 , 2 -Dichlor- 2 - fluorethylthio, Pentafluorethylthio, 2 -Fluorpropylthio, 3 -Fluorpropylthio, 2 -Chlorpropylthio, 3 -Chlorpropylthio, 2 -Brompropyl thio, 3 -Bro propyl hio, 2 , 2 -Difluorpropylthio, 2 , 3 -Difluorpropyl thio, 2 , 3 -Dichlorpro- pylthio, 3 , 3 , 3 -Trifluorpropylthio, 3 , 3 , 3 -Trichlorpropylthio, 2, 2, 3 , 3, 3 -Pentafluorpropylthio, Heptafluorpropyl thio, 1- (Fluormethyl) -2 -fluorethylthio, 1- (Chlormethyl) -2 -chlorethylthio, 1- (Brommethyl) -2 -bromethylthio, 4 -Fluorbutylthio, 4-Chlorbu- tylthio, 4 -Brombutylthio und Nonafluorbutylthio;
Ci-C -Halogenalkyl hio: Ci -C4 -Halogenalkylthio, wie voranstehend genannt, sowie z. B. 5 -Fluorpentylthio, 5 -Chlorpen ylt- hio, 5 -Brompentylthio, 5 -Iodpentylthio, Undecafluσrpentyl - hio, 6 -Fluorhexylthio, 6 -Chlorhexylthio, 6 -Bromhexylthio, 6-Iodhexylthio oder Dodecafluorhexylthio; Ci-Cg-Alkylsulfmyl (Cx-C -Alkyl -S (=0) - ) : z. B. Methylsulfi- nyl, Ethylsulfmyl, Propylsulfmyl , 1 -Methylethylsulfmyl , Butylsulfmyl, 1-Methylpropylsulfmyl , 2 -MethylpropylsulfI - nyl, 1, 1-Dιmethylethylsulfmyl, Pentylsulfmyl, 1-Methylbu- tylsulfmyl, 2 -Methylbutylsulfmyl , 3 -Methylbutylsulfmyl ,
2 , 2 -Dimethylpropylsulfmyl, 1 -Ethylpropylsulfmyl , 1,1-Dιme- thylpropylsulfmyl, 1, 2 -Dimethylpropylsulfmyl, Hexylsulfi- nyl , 1-Methylpentylsulfmyl, 2 -Methylpentylsulf myl , 3-Me- thylpentylsulfmyl, 4 -Methylpentylsulfmyl, 1, 1 -Dimethylbu- tylsulfmyl, 1 , 2 -Dimethylbutylsulfmyl , 1 , 3 -D methylbutylsul - finyl, 2 , 2 -Dimethylbutylsulfmyl, 2 , 3 -Dimethylbutylsulfmyl ,
3 , 3 -Dimethylbutylsulfmyl, 1 Ethylbutylsulfmyl , 2-Ethylbu- tylsulfmyl, 1 , 1 , 2 -Trimethylpropylsulfmyl , 1 , 2 , 2 -Trimethyl - propylsulfmyl , 1 -Ethyl - 1 -methylpropylsulfmyl oder 1 -Ethyl - 2 -methylpropylsulfmyl ;
Ci-Cg -Halogenalkylsulfmyl : Ci -Cg -Alkylsulf ylres , wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluor- methylsulfmyl, Difluormethylsulfmyl , Trifluormethylsulfl - nyl, Chlordifluormethylsulfmyl, Bromdifluormethylsulfmyl , 2 -Fluorethylsulfmyl, 2 -Chlorethylsulfmyl, 2 -BromethylsulfI - nyl, 2-Iodethylsulfmyl, 2 , 2 -Difluorethylsulfmyl , 2, 2, 2 -Tri - fluorethylsulfmyl , 2,2,2 -Tπchlorethylsulfmyl , 2 -Chlor -2 -fluorethylsulfmyl , 2 -Chlor-2 , 2 -difluorethylsulfl - nyl, 2 , 2 -Dιchlor-2 -fluorethylsulfmyl , PentafluorethylsulfI - nyl, 2 -Fluorpropylsulfmyl, 3 -Fluorpropylsulfmyl , 2-Chlor- propylsulfmyl , 3 -Chlorpropylsulfmyl, 2 -Brompropylsulfmyl , 3 -Brompropylsulfmyl , 2 , 2 -Difluσrpropylsulfmyl , 2,3-Dιfluor- propylsulfmyl , 2 , 3 -Dichlorpropylsulfmyl , 3 , 3 , 3 -Trifluorpro- pylsulfmyl, 3 , 3 , 3 -Trichlorpropylsulfmyl , 2 , 2 , 3 , 3 , 3 - Penta- fluorpropylsulfmyl, Heptafluorpropylsulfmyl , 1- (Fluormethyl) -2 -fluorethylsulfmyl, 1- (Chlormethyl) - 2 - chlorethylsul - finyl, 1- (Brommethyl) -2 -bromethylsulfmyl , 4 -FluorbutylsulfI - nyl, 4 -Chlorbutylsulfmyl , 4 -Brombutylsulfmyl , Nonafluorbu- tylsulfmyl, 5 -Fluorpentylsulfmyl , 5 -Chlorpentylsulfmyl , 5-Brompentylsulfmyl, 5 - Iodpentylsulfinyl , Undecafluorpentyl - sulfmyl, 6 -Fluorhexylsulfmyl, 6 -Chlorhexylsulfmyl , 6-Brom- hexylsulfmyl, 6 - Iodhexylsulfmyl oder Dodecafluorhexylsulfi - nyl ;
Cχ-C -Alkylsulfonyl (Ci -C4 -Alkyl - S (=0) 2 -) , sowie die Alkylsul- fonyl teile von Ci -C4 -Alkylsulfonyloxy: z. B. Methylsulfonyl , Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl , 1 -Methylethylsulfonyl , Butyl - sulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl , 2 -Methylpropylsulfonyl und 1, 1 - Dirnethylethylsulfonyl; Ci-Cg -Alkylsulfonyl : einen Ci -C4 -Alkylsulfonylres , wie voranstehend genannt, sowie z. B. Pentylsulfonyl , 1 -Methylbutyl - sulfonyl, 2 -Methylbutylsulfonyl , 3 -Methylbutylsulfonyl, 1, 1 -Dimethylpropylsulfonyl, 1, 2 -Dimethylpropylsulfonyl, 2 , 2 -Dimethylpropylsulfonyl, 1-Ethylpropylsulfonyl , Hexylsul- fonyl, 1 -Methylpentylsulfonyl, 2 -Methylpentylsulfonyl , 3 -Methylpentylsulfonyl, 4 -Methylpentylsulfonyl , 1 , 1 -Dimethyl - butylsulfonyl, 1, 2 -Dimethylbutylsulfonyl , 1, 3 -Dimethylbutyl - sulfonyl, 2 , 2 -Dimethylbutylsulfonyl , 2 , 3 -Dimethylbutylsulfo- nyl, 3 , 3 -Dimethylbutylsulfonyl, 1 -Ethylbutylsulfonyl , 2 -Ethylbutylsulfonyl , 1,1,2 -Trimethylpropylsulfonyl , 1,2,2 -Trimethylpropylsulfonyl , 1 -Ethyl - 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl -2 -methylpropylsulfonyl;
Ci-C -Halogenalkylsulfonyl : einen Ci -C -Alkylsulfonylrest , wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. Fluormethylsulfonyl , Difluormethylsulfonyl , Trifluormethyl - sulfonyl, Chlordifluormethylsulfonyl , Bromdifluormethylsulfo- nyl, 2 -Fluorethylsulfonyl , 2 -Chlorethylsulfonyl , 2-Bromethyl- sulfonyl, 2 -Iodethylsulfonyl, 2 , 2 -Difluorethylsulfonyl , 2,2, 2 -Trifluorethylsulfonyl , 2 -Chlor -2 - fluorethylsulfonyl , 2 -Chlor - 2 , 2 -difluorethylsulfonyl , 2 , 2 -Dichlor- 2 - fluorethyl - sulfonyl, 2 , 2 , 2 -Trichlorethylsulfonyl , Pentafluorethylsulfo- nyl, 2 -Fluorpropylsulfonyl, 3 -Fluorpropylsulfonyl, 2 -Chlor- propylsulfonyl, 3 -Chlorpropylsulfonyl, 2 -Brompropylsulfonyl , 3 -Brompropylsulfonyl , 2 , 2 -Difluorpropylsulfonyl , 2, 3 -Difluorpropylsulfonyl , 2 , 3 -Dichlorpropylsulfonyl, 3 , 3 , 3 -Trifluorpropylsulfonyl, 3 , 3 , 3 -Trichlorpropylsulfonyl, 2 , 2 , 3 , 3 , 3 - Penta- fluorpropylsulfonyl, Heptafluorpropylsulfonyl , 1- (Fluormethyl) -2 -fluorethylsulfonyl, 1- (Chlormethyl) -2- chlorethylsulfonyl , 1- (Brommethyl) - 2 -bromethylsulfonyl , 4 -Fluorbutylsulfonyl, 4 -Chlorbutylsulfonyl , 4 -Brombutylsulfo- nyl, Nonafluorbutylsulfonyl, 5 - Fluorpentylsulfonyl , 5 -Chlor - pentylsulfonyl , 5 -Brompentylsulfonyl, 5 -Iodpentylsulfonyl ,
6 -Fluorhexylsulfonyl, 6 -Bromhexylsulfonyl , 6 -lodhexylsulfonyl oder Dodecafluorhexylsulfonyl;
Di- (C]_-C4-alkyl) amino, sowie die Dialkylaminoteile von Di- (C1-C4-alkyl) ammocarbonyl : N, N-Dimethylamino, N,N-Diethyl- amino, N,N-Dipropylamino, N, N-Di -( 1-methylethyl) amino, N,N-Dibutylamino, N, N-Di- (1-methylpropyl) amino, N,N-Di- (2-methylpropyl) amino, N,N-Di- (1, 1-dimethyl- ethyl) amino, N-Ethyl-N-methylamino, N-Methyl-N-propylamino, N-Methyl-N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-methylamino,
N-Methyl-N- ( 1-methylpropyl) amino, N-Methyl-N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N-methylamino, N-Ethyl-N- propylamino, N-Ethyl-N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N-ethyl- amino, N-Ethyl-N- ( 1-methylpropyl) amino, N-Ethyl-N- (2-methyl - propyl) amino, N-Ethyl-N- (1, 1-dimethylethyl) amino, N-(1-Me- thylethyl) -N-propylamino, N-Butyl-N-propylamino , N-(1-Methyl- propyl) -N-propylamino, N- (2-Methylpropyl) -N-propylamino, N- ( 1 , 1-Dimethylethyl ) -N-propylamino , N-Butyl-N- (1-methylethyl) amino, N- (1-Methylethyl) -N- (1-methylpropyl) amino, N- (1-Methylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino, N- (1, 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylethyl) amino, N-Butyl-N- (1-methylpro- pyl) -amino, N-Butyl-N- (2-methylpropyl) amino, N-Butyl-N- (1 , 1-dimethylethyl) amino, N- (1-Methylpropyl) -N- (2 -methylpropyl) -amino, N- (1 , 1-Dimethylethyl) -N- (1-methylpropyl) - amino oder N- (1 , 1-Dimethylethyl) -N- (2-methylpropyl) amino;
- Di- (Ci-Cg-alkyl) amino als Dialkylaminoteil von Di- (Ci-Cg-al - kyl) ammocarbonyl und Di- (Ci-Cg-alkyl) aminothiocarbonyl : N-Methyl-N-pentylamino oder N-Me hyl-N-hexyl mino;
(Cι-C4-Alkylamino) carbonyl : z. B. Methylaminocarbonyl , Ethyl- aminocarbonyl , Propylammocarbonyl, 1-Methylethylaminocarbo- nyl, Butylaminocarbonyl , 1 -Methylpropylaminocarbonyl , 2-Me- thylpropylaminocarbonyl oder 1, 1 -Dimethylethylaminocarbonyl ;
(Cι.-Cg-Alkylamino) carbonyl : (C1.-C4 -Alkylamino) carbonyl , wie vorstehend genannt, sowie z. B. Pentylaminocarbonyl, 1-Me- thylbutyla inocarbonyl , 2-Methylbutylaminocarbonyl, 3-Methyl- butylaminocarbonyl , 2 , 2-Dimethylpropylaminocarbonyl , 1-Ethyl- propylaminocarbonyl, Hexylammocarbonyl, 1, 1-Dimethylpropyla- minocarbonyl, 1, 2-Dimethylpropylaminocarbonyl , 1-Methylpenty- laminocarbonyl , 2-Methylpentylaminocarbonyl , 3 -Methylpentyla- minocarbonyl , 4-Methylpentylaminocarbonyl , 1 , 1-Dimethylbuty- laminocarbonyl, 1, 2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 1 , 3-Dimethyl - butylaminocarbonyl, 2 , 2-Dimethylbutylaminocarbonyl, 2,3-Dime- thylbutylaminocarbonyl , 3,3 -Dirne hylbutylaminocarbonyl , 1-Ethylbutylaminocarbonyl, 2-Ethylbutylaminocarbonyl ,
1,1, 2-Trimethylpropylaminocarbonyl, 1,2, 2-Trimethylpropylami - nocarbonyl, 1-Ξthyl-l-methylpropylaminocarbonyl oder 1-E hy1-2-methylpropylaminocarbonyl;
- C3 -Cg-Alkenyl, sowie die Alkenylteile von C3-Cg-Alkenylcarbo- nyl, C3-Cg-Alkenyloxycarbonyl, C3-Cg-Alkenylaminocarbonyl , N- (C3-Cg-Alkenyl) -N- (Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl : Prop- 1-en-l-yl , Prop-2 -en- 1-yl, 1-Methylethenyl , Buten-1-yl, Buten-2-yl, Buten-3-yl, 1 -Methyl -prop- 1-en- 1-yl, 2-Methyl- prop- 1-en- 1-yl , 1 -Methyl -prop- 2 -en- 1-yl, 2-Methyl- prop-2 -en- 1-yl, Penten-1-yl, Penten-2-yl, Penten-3-yl, Pen- ten-4-yl, 1 -Methyl -but- 1 -en- 1 -yl , 2 -Methyl -but- 1-en-l-yl , 3 -Methyl-but-1-eα-l-yl, 1 -Methyl -but-2 -en- 1 -yl , 2 -Methyl - but-2-en-l-yl, 3 -Methyl -but-2 -en- 1-yl, 1 -Methyl - but-3-en-l-yl, 2 -Methyl -but- 3 -en-l-yl, 3 -Methyl - but-3-en-l-yl, 1, 1-Dirne hyl -prop- 2 -en- 1-yl, 1, 2 -Dimethyl - prop -1 -en-l-yl, 1, 2 -Dimethyl -pro -2 -en- 1-yl, 1 -Ethyl - prop-l-en-2-yl, 1 -Ethyl -prop -2 -en- 1-yl, Hex- 1 - en- 1 -yl , Hex- 2 -en-l-yl, Hex- 3 -en-l-yl, Hex- 4 -en-l-yl, Hex- 5 -en- 1 -yl , 1-Methyl-pent-l-en-l-yl, 2 -Methyl -pent- 1 -en-1 -yl , 3-Methyl- pent-1-en-l-yl, 4 -Methyl -pent- 1-en-l -yl , 1-Methyl- pent-2-en-l-yl, 2-Methyl-pent-2-en-l-yl , 3-Methyl- pent-2-en-l-yl, 4-Methyl-pent-2-en-l-yl , 1-Methyl- pent-3-en-l-yl, 2-Methyl-pent-3-en-l-yl , 3-Methyl- pent-3-en-l-yl, 4-Methyl-pent-3-en-l-yl , 1-Methyl- pent-4-en-l-yl, 2-Methyl-pent-4-en-l-yl , 3-Methyl- pent-4-en-l-yl, 4-Methyl-pent-4-en-l-yl , 1 , 1-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 1, l-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 1 , 2-Dimethyl- but-1-en-l-yl, 1 , 2-Dimethyl-but-2-en-l-yl , 1 , 2-Dimethyl- but-3-en-l-yl, 1 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl , 1 , 3-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 1, 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl , 2 , 2-Dimethyl- but-3-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-l-en-l-yl , 2 , 3-Dimethyl- but-2-en-l-yl, 2 , 3-Dimethyl-but-3-en-l-yl, 3 , 3-Dimethyl- but-1-en-l-yl, 3 , 3-Dimethyl-but-2-en-l-yl, 1-Ethyl- but-1-en-l-yl, l-Ethyl-but-2-en-l-yl , l-Ethyl-but-3-en-l-yl , 2-Ethyl-but-l-en-l-yl, 2-Ethyl-but-2-en-l-yl , 2-Ethyl- but-3-en-l-yl, 1, 1, 2-Trimethyl-prop-2-en-l-yl , 1-Ethyl-l-me- thyl-prop-2-en-l-yl, l-Ethyl-2-methyl-prop-l-en-l-yl und l-Ethyl-2-methyl-prop-2-en-l-yl ;
C2-Cg-Alkenyl als Alkenyl teil von C2-Cg-Alkenylcarbonyl : C3-Cg-Alkenyl , wie vorans tehend genannt , sowie Ethenyl ;
C2-C o-Alkenyl als Alkenylteil von C2-C2rj-Alkenylcarbonyl : C2-Cg-Alkenyl , wie vorans tellend genannt , sowie 8 -Pentade - cen-l-yl , 8-Heptadecen-l-yl und 8 , 11-Heptadecadien-l-yl ;
C3-Cg-Halogenalkenyl : einen C3-Cg-Alkenylrest, wie voranstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder Iod substituiert ist, also z. B. 2-Chlorallyl, 3-Chlorallyl , 2 , 3-Dichlorallyl , 3,3-Dichlor- allyl, 2 , 3 , 3-Trichlorallyl , 2 , 3-Dichlorbut-2-enyl , 2-Bromal- lyl, 3-Bromallyl, 2 , 3-Dibromallyl, 3 , 3-Dibromallyl , 2 , 3 , 3-Tribromallyl oder 2 , 3-Dibrombut-2-enyl ;
C3 -Cg-Alkinyl, sowie die Alkinylteil.e von C3 -Cg-Alkinylcarbo- nyl, C3 -Cg-Alkinyloxycarbony, C3 -Cg - Mkinylaminocarbonyl ,
N- (C3 -Cg-Alkinyl) -N- (C^-Cg- alkyl) -aminocarbonyl : z. B. Propar- gyl, But-l-in-3 -yl, But- 1- in- 4 -yl , 3ut-2 -in- 1-yl , Pent-l-m-3 -yl, Pent- 1 - ιn-4 -yl , Pent- 1 - m-5 -yl , Pent-2 -m-l-yl, Pent- 2 - m-4 -yl , Pent-2 - m-5 -yl , 3 -Methyl - but-l-m-3 -yl, 3 -Methyl -but-1 -m-4 -yl, Hex- 1 - in- 3 -yl , Hex- 1 -m-4 -yl, Hex- 1 - in- 5 -yl , Hex- 1 - - 6 -yl , Hex-2 - in- 1 -yl , Hex-2-m-4-yl, Hex-2 - ιn-5 -yl , Hex- 2 - - 6 -yl , Hex-3 - in- 1 -yl , Hex-3 -m-2-yl, 3 -Methyl -pent - 1 - m- 3 -yl , 3 -Methyl - pent- 1 -m-4 -yl , 3 -Methyl -pent- 1 - in- 5 -yl , 4-Methyl- pent-2 -m-4 -yl oder 4 -Methyl -pent- 2 - in- 5 -yl ;
- C2-C6-Alkmyl als Alk ylteil von C2-Cg-Alkmylcarbonyl ; C3-Cg-Alkmyl , wie voranstehend genannt, sowie Eth yl;
Cι-C -Alkandιyl : z. B. Methandiyl, Ethan-1 , 2-dιyl , Pro- pan-l,3-dιyl oder Butan-1 , 4-dιyl ;
Ci-Cs-Alkandiyl : Cj.-C4-Alkandιyl , wie voranstellend genannt, sowie Pentan-1, 5-dιyl;
C3 -Cg -Cycloalkyl, sowie die Cycloalkylteile von C3 -Cg-Cycloal- kylcarbonyl: z. B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
Heterocyclyl, sowie Heterocyclylteile von Heterocyclylcarbo- nyl, Heterocyclyl -Ci -Cg -alkyl , Heterocyclyloxycarbonyl , Hete- rocyclyloxythiocarbonyl , Heterocyclylcarbonyl -Ci -Cg-alkyl : ein gesättigter, partiell gesättigter oder ungesättigter 5- oder 6-glιedrιger heterocyclischer Ring, der ein bis vier gleiche oder verschiedene Heteroatome, ausgewählt aus folgender Gruppe: Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, enthalt, und über C oder N gebunden sein kann, also z. B. C-gebundene 5-glιedπge, gesattigte Ringe, wie:
Tetrahydrofuran- 2 -yl, Tetrahydrofuran- 3 -yl , Tetrahydrothien- 2 -yl, Tetrahydrothien- 3 -yl , Tetrahydropyrrol - 2 -yl , Tetrahydropyrrol - 3-yl, Tetrahydropyrazol -3 -yl, Tetrahydropyrazol -4 -yl , Tetrahy- droisoxazol -3 -yl, Tetrahydroisoxazol -4 -yl , Tetrahydroisoxazol - 5-yl, 1, 2 -Oxathιolan-3 -yl, 1 , 2 -Oxathιolan-4 -yl, 1 , 2 -Oxathiolan - 5-yl, Tetrahydroisothiazol -3 -yl, Tetrahydroisothiazol -4 -yl , Te- trahydroisothiazol -5 -yl, 1, 2 -Dιthιolan-3 -yl, 1, 2 -Dithiolan- 4-yl, Tetrahydroimidazol -2 -yl , Tetrahydroimidazol -4 -yl, Tetrahy- drooxazol -2 -yl , Tetrahydrooxazol -4 -yl, Tetrahydrooxazol -5 -yl , Te- trahydrothiazol -2 -yl, Tetrahydrothiazol -4 -yl , Tetrahydrothia- zol-5-yl, 1, 3 -Dioxolan- 2 -yl , 1, 3 -Dιoxolan-4 -yl , 1,3-Oxathιo- lan-2-yl, 1 , 3 -Oxathiolan- 4 -yl, 1 , 3 -Oxathiolan- 5 -yl , 1,3-Dιthιo- lan-2-yl, 1 , 3 -Dιthιolan-4 -yl , 1, 3 , 2 -Dιoxathιolan-4 -yl ;
C-gebundene 5-glιedπge, partiell gesattigte Ringe, wie: 2, 3 -Dihydrofuran-2 -yl, 2 , 3 -Dihydrofuran-3 -yl, 2 , 5 -Dihydrofuran- 2-yl, 2, 5 -Dihydrofuran-3 -yl, 4 , 5 -Dihydrofuran-2 -yl, 4,5-Dihydro- furan-3-yl, 2 , 3 -Dihydrothien-2 -yl , 2, 3 -Dihydrothien-3 -yl, 2,5-Di- hydrothien-2 -yl, 2 , 5 -Dihydrothien-3 -yl, 4 , 5 -Dihydrothien-2 -yl, 4,5-Dihydrothien-3-yl, 2 , 3 -Dihydro- lH-pyrrol -2 -yl , 2 , 3 -Dihydro - lH-pyrrol-3 -yl, 2 , 5 - Dihydro -lH-pyrrol -2 -yl, 2 , 5 -Dihydro- lH-pyr- rol-3 -yl, 4, 5-Dihydro-lH-pyrrol-2 -yl, 4, 5 -Dihydro- lH-pyrrol - 3 -yl , 3 ,4-Dihydro-2H-pyrrol-2-yl, 3, 4 -Dihydro -2H-pyrrol - 3 -yl, 3,4 -Dihydro- 5H-pyrrol -2 -yl, 3 , 4-Dihydro-5H-pyrrol-3 -yl, 4,5 -Dihydro -1H- pyrazol - 3 -yl, 4 , 5 -Dihydro- lH-pyrazol - 4 -yl , 4 , 5 -Dihydro - lH-pyra- zol-5-yl, 2 , 5 -Dihydro- lH-pyrazol- 3 -yl , 2 , 5 -Dihydro- 1H- yrazol - 4 -yl , 2,5 -Dihydro - lH-pyrazol - 5 -yl , 4,5 -Dihydroisoxazol - 3 -yl , 4 , 5 -Dihydroisoxazol -4-yl, 4,5 -Dihydroisoxazol -5 -yl, 2,5 -Dihydroi - soxazol - 3 -yl , 2,5 -Dihydroisoxazol - 4 -yl , 2,5 -Dihydroisoxazol - 5 -yl , 2 , 3 -Dihydroisoxazol -
3-yl, 2 , 3 -Dihydroisoxazol -4 -yl, 2 , 3 -Dihydroisoxazol - 5 -yl , 4,5-Di- hydroisothiazol - 3 -yl , 4,5 -Dihydroisothiazol - 4 -yl , 4,5 -Dihydroiso - thiazol -5 -yl , 2 , 5 -Dihydroisothiazol - 3 -yl , 2 , 5 -Dihydroisothia- zol-4-yl, 2 , 5 -Dihydroisothiazol - 5 -yl, 2 , 3 -Dihydroisothiazol - 3-yl, 2 , 3 -Dihydroisothiazol -4 -yl, 2 , 3 -Dihydroisothiazol - 5 -yl , Δ3-l,2-Dithiol-3-yl, Δ3 - 1 , 2 -Dithiol -4 -yl , Δ3 - 1, 2 -Dithiol - 5 -yl , 4, 5-Dihydro-lH-imidazol-2-yl, 4, 5 -Dihydro - lH-i idazol -4 -yl , 4 , 5 -Dihydro - 1H- imidazol- 5 -yl, 2, 5 -Dihydro -lH-imidazol -2 -yl, 2 , 5 -Dihydro- 1H- imidazol -4 -yl, 2 , 5 -Dihydro- 1H- imidazol -5 -yl , 2, 3 -Dihydro -1H- imidazol- 2 -yl, 2 , 3 -Dihydro - 1H- imidazol -4 -yl ,
4 , 5 -Dihydrooxazol -2 -yl, 4 , 5 -Dihydrooxazol -4 -yl , 4 , 5 -Dihydrooxa- zol-5-yl, 2 , 5 -Dihydrooxazol -2 -yl, 2 , 5 -Dihydrooxazol - 4 -yl , 2, 5 -Dihydrooxazol -5 -yl, 2,3 -Dihydrooxazol -2 -yl , 2,3 -Dihydrooxazol -4 -yl , 2 , 3 -Dihydrooxazol -5 -yl, 4,5 -Dihydrothiazol -2 -yl, 4,5 -Dihydrothia- zol-4-yl, 4 , 5 -Dihydrothiazol - 5 -yl , 2 , 5 -Dihydrothiazol -2 -yl ,
2 , 5 -Dihydrothiazol -4 -yl, 2 , 5 -Dihydrothiazol - 5 -yl , 2, 3 -Dihydrothiazol -2 -yl , 2 , 3 -Dihydrothiazol -4 -yl, 2 , 3 -Dihydrothiazol - 5 -yl , 1, 3-Dioxol-2-yl, 1 , 3 -Dioxol -4 -yl , 1 , 3 -Dithiol -2 -yl , 1,3-Di- thiol-4-yl, 1 , 3 -Oxathiol -2 -yl , 1 , 3 -Oxathiol -4 -yl , 1,3-Oxa- thiol-5-yl, 1, 2 , 3 -Δ2 -Oxadiazolin-4 -yl , 1, 2 , 3 -Δ2 -Oxadiazolin- 5 -yl , 1,2,4 -Δ4 -Oxadiazolin- 3 -yl , 1,2, 4 -Δ -Oxadiazolin- 5 -yl , 1,2,4 -Δ2-Oxadiazolin -3 -yl , 1,2,4 -Δ2 -Oxadiazolin -5 -yl, 1, 2, 4 -Δ3 -Oxadiazolin- 3 -yl, 1, 2, 4 -Δ3 -Oxadiazoli -5 -yl, 1,3, 4 -Δ2 -Oxadiazolin- 2 -yl, 1, 3 , 4 -Δ2 -Oxadiazolin- 5 -yl , l,3,4-Δ3-Oxadiazolin-2-yl, 1, 3 , 4 -Oxadiazolin-2 -yl , 1, 2 , 4 -Δ4 -Thia- diazolin-3 -yl, 1, 2 , 4 -Δ4-Thiadiazolin-5 -yl, 1, 2 , 4 -Δ3 -Thiadiazo- lin-3-yl, 1, 2 , 4 -Δ3 -Thiadiazolin-5 -yl, 1, 2 , 4 -Δ2-Thiadiazolin-3 -yl, 1,2,4 -Δ2 -Thiadiazolin- 5 -yl , 1 , 3 , 4 -Δ2 -Thiadiazolin- 2 -yl , 1,3,4 -Δ2 -Thiadiazolin- 5 -yl, 1, 3 ,4 -Δ3 -Thiadiazolin -2 -yl, l,3,4-Thiadiazolin-2-yl, 1 , 2 , 3 -Δ2 -Triazolin-4 -yl , 1, 2 , 3 -Δ -Triazo- lin-5-yl, 1 , 2 , 4 -Δ2-Triazolin-3 -yl , 1, 2 , 4 -Δ2-Triazolin-5 -yl , l,2,4-Δ3-Triazolin-3-yl, 1 , 2 , 4 -Δ3 -Triazolin-5 -yl , 1 , 2 , 4 -Δ1 -Triazo- lin-2-yl, 1 , 2 , -Triazolin- 3 -yl , 3H- 1 , 2 , 4 -Dithiazol - 5 -yl, 2H-1, 3,4-Dithiazol-5-yl, 2H- 1, 3 , 4 -Oxathiazol - 5 -yl ;
C-gebundene, 5-gliedrige, ungesättigte Ringe, wie: 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, Pyrrol-2-yl, Pyrrol-3-yl, Pyrazol -3 -yl , Pyrazol -4 -yl , Isoxazol-3 -yl, Isoxazol -4 -yl, Isoxa- zol-5-yl, Isothiazol -3 -yl, Isothiazol -4 -yl , Isothiazol -5 -yl , Imi - dazol-2-yl, Imidazol -4 -yl , Oxazol-2-yl, Oxazol-4-yl, Oxazol- 5-yl, Thiazol-2-yl, Thiazol -4 -yl ,- Thiazol - 5 -yl , 1 , 2 , 3 -Oxadiazol - 4-yl, 1, 2, 3 -Oxadiazol -5 -yl, 1, 2 , 4 -Oxadiazol - 3 -yl , 1, 2 , 4 , -Oxadia- zol-5-yl, 1, 3,4 -Oxadiazol - 2 -yl , 1, 2 , 3 -Thiadiazol -4 -yl , l,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1, 2 , 4 -Thiadiazol -3 -yl , 1, 2 , 4 -Thiadiazol - 5-yl, 1, 3,4-Thiadiazolyl-2-yl, 1 , 2 , 3 -Triazol - 4 -yl , 1,2,4-Tria- zol-3-yl, Tetrazol-5 -yl;
C-gebundene, 6-gliedrige, gesättigte Ringe, wie: Tetrahydropyran-2 -yl , Tetrahydropyran- 3 -yl, Tetrahydropyran- 4-yl, Piperidin-2 -yl, Piperidin- 3 -yl , Piperidin- 4 -yl , Tetrahydro- thiopyran-2 -yl, Tetrahydrothiopyran- 3 -yl, Tetrahydrothiopyran - 4-yl, 1, 3 -Dioxan-2 -yl, 1, 3 -Dioxan-4 -yl , 1 , 3 -Dioxan- 5 -yl , 1,4-Dio- xan-2-yl, 1, 3 -Dithian-2 -yl , 1, 3 -Dithian- 4 -yl , 1,3-Dithian- 5-yl, 1, 4-Dithian-2-yl, 1, 3 -Oxathian-2 -yl , 1 , 3 -Oxathian-4 -yl , 1, 3 -Oxathian-5-yl, 1, 3 -Oxathian- 6 -yl , 1 , 4 -Oxathian-2 -yl , 1,4-Oxa- thian-3-yl, 1, 2 -Dithian-3 -yl, 1, 2 -Dithian-4 -yl , Hexahydropyrimi - din-2-yl, Hexahydropyrimidm-4 -yl , Hexahydropyrirnidin- 5 -yl , Hexa- hydropyrazin-2 -yl, Hexahydropyridazin- 3 -yl, Hexahydropyrida- zin-4-yl, Tetrahydro- 1, 3 -oxazin-2 -yl, Tetrahydro- 1, 3 - oxazin-4-yl, Tetrahydro- 1 , 3 -oxazin- 5 -yl , Tetrahydro- 1, 3 -oxazin - 6-yl, Tetrahydro- 1 , 3 - thiazin-2 -yl, Tetrahydro - 1 , 3 - thiazin- 4 -yl , Tetrahydro-1, 3 - thiazin-5 -yl, Tetrahydro - 1 , 3 - thiazin- 6 -yl , Tetrahydro- 1,4- thiazin -2 -yl, Tetrahydro- 1,4- hiazin- 3-yl, Tetrahydro - 1, 4 -oxazin- 2 -yl, Tetrahydro -1, 4 -oxazin -3 -yl, Tetrahydro- 1, 2 - oxazin-3-yl, Tetrahydro -1, 2 -oxazin -4 -yl, Tetrahydro- 1, 2 - oxazin - 5 -yl , Tetrahydro- 1, 2 -oxazin- 6 -yl;
C-gebundene, 6-gliedrige, partiell gesättigte Ringe, wie: 2H- 3 , 4 -Dihydropyran- 6 -yl , 2H- 3 , 4 -Dihydropyran- 5 -y1 , 2H- 3 , 4 -Dihy- dropyran-4 -yl, 2H-3 , 4 -Dihydropyran- 3 -yl, 2H-3 , 4 -Dihydropyran - 2-yl, 2H-3 , 4 -Dihydropyran- 6 -yl , 2H- 3 , 4 - Dihydrothiopyran- 5 -yl , 2H-3,4-Dihydrothiopyran-4-yl, 2H-3 , 4 -Dihydropyran -3 -yl, 2H- 3, 4 -Dihydropyran-2-yl, 1,2,3, 4 -Tetrahydropyridin-6 -yl, l,2,3,4-Tetrahydropyridin-5-yl, 1,2,3 , 4 -Tetrahydropyridin-4 -yl, 1,2,3, 4-Tetrahydropyridin-3 -yl, 1,2,3,4 -Tetrahydropyridin- 2 -yl, 2H-5, 6 -Dihydropyran -2-yl, 2H-5, 6 -Dihydropyran- 3 -yl, 2H-5, 6- Dihy- dropyran-4 -yl, 2H-5 , 6 -Dihydropyran -5 -yl, 2H-5 , 6 -Dihydropyran -
6 -yl, 2H-5 , 6 -Dihydrothiopyran -2 -yl , 2H-5 , 6 -Dihydrothiopyran- 3 -yl , 2H-5 , 6 -Dihydrothiopyran-4 -yl, 2H-5, 6 -Dihydro hiopyran- 5 -yl , o
H υ
cd
r- rH
P
rd •H e o e 5 ro o
H υ P-
co rH
© r4
O
N-gebundene, 5-gliedrige, partiell gesättigte Ringe, wie: 2, 3 -Dihydro -IH-py'rrol- 1-yl, 2, 5 -Dihydro- lH-pyrrol - 1 -yl , 4, 5 -Dihydro- 1H-pyrazol -1-yl , 2,5 -Dihydro- 1H- yrazol -1-yl, 2,3 -Dihydro- 1H- pyrazol - 1 -yl , 2,5 -Dihydroisoxazol -2-yl, 2,3 -Dihydroisoxazol -2-yl, 2 , 5 -Dihydroisothiazol -2 -yl, 2 , 3 -Dihydroisoxazol -
2-yl, 4,5 -Dihydro- 1H- imidazol -1-yl , 2,5 -Dihydro- 1H- imidazol -1-yl, 2 , 3 -Dihydro- 1H- imidazol - 1-yl, 2 , 3 -Dihydrooxazol -3 -yl, 2, 3 -Dihydrothiazol -3 -yl, 1, 2 , 4 -Δ4-0xadiazolin-2 -yl, 1 , 2 , 4 -Δ2 -Oxadiazo- lin-4-yl, 1 , 2 , 4 -Δ3 -Oxadiazolin-2 -yl , 1, 3 , 4 -Δ2 -Oxadiazolin - 4-yl, 1,2, 4-Δ5-Thiadiazolin-2-yl, 1, 2 , 4 -Δ3 -Thiadiazolin-2 -yl, 1,2, 4 -Δ2 -Thiadiazolin -4 -yl, 1,3, 4 -Δ2 -Thiadiazolin- 4 -yl , 1,2,3 -Δ2-Triazolin-l-yl, 1, 2 , 4 -Δ2-Triazolin-l -yl, 1, 2 , 4 -Δ2 -Triazo- lin-4-yl, 1 , 2 , 4 -Δ3 -Triazolin- 1 -yl , 1 , 2 , 4 -Δ1 -Triazolin- 4 -yl ;
N-gebundene, 5-gliedrige, ungesättigte Ringe, wie:
Pyrrol-1-yl, Pyrazol - 1 -yl , Imidazol - 1 -yl , 1 , 2 , 3 -Triazol - 1 -yl , 1,2,4 -Triazol -1-yl, Tetrazol - 1 -yl ;
N-gebundene, 6-gliedrige, gesättigte Ringe, wie: Piperidin- 1-yl, Hexahydropyrimidin- 1-yl , Hexahydropyrazin- 1 -yl , Hexahydropyridazin- 1-yl, Tetrahydro- 1, 3 -oxazin-3 -yl, Tetrahydro - 1, 3 - thiazin-3 -yl, Tetrahydro- 1, 4 - thiazin-4 -yl , Tetrahydro - 1, 4 - oxazin -4 -yl , Tetrahydro- 1 , 2 -oxazin -2 -yl;
sowie N-gebundene, 6-gliedrige, partiell gesättigte Ringe, wie: 1,2,3,4 -Tetrahydropyridin-1-yl, 1,2,5, 6 -Tetrahydropyridin- 1 -yl , 1, 4 -Dihydropyridin-1 -yl, 1,2 -Dihydropyridin- 1-yl, 2H-5 , 6 -Dihydro - 1,2 -oxazin -2-yl, 2H-5, 6 -Dihydro- 1, 2 - thiazin- 2 -yl , 2H-3, 6- Dihydro - 1,2 -oxazin -2-yl, 2H-3, 6 -Dihydro- 1, 2 - thiazin -2 -yl , 2H- 3 , 4 -Dihydro - l,2-oxazin-2-yl, 2H-3 , 4 -Dihydro - 1, 2 - thiazin- 2 -yl , 2 , 3 , 4 , 5 -Tetra- hydropyridazin-2 -yl, 1,2,5,6 -Tetrahydropyridazin- 1 -yl , 1,2,5,6 -Tetrahydropyridazin -2 -yl, 1,2,3,6 -Tetrahydropyridazin - 1-yl, 3 , 4, 5, 6-Tetrahydropyrimidin-3 -yl, 1, 2 , 3 , 4 -Tetrahydropyra- zin-l-yl, 1,2,3,4 -Tetrahydropyrimidin- 1-yl , 1,2,3,4 -Tetrahydropy- rimidin-3-yl, 2 , 3 -Dihdro - 1 , 4 - thiazin-4 -yl , 2H-1, 2 -Oxazin -
2-yl, 2H-l,2-Thiazin-2-yl, 4H-1, 4 -Oxazin-4 -yl, 4H- 1 , 4 -Thiazin- 4-yl, 1, 4 -Dihydropyridazin-1-yl, 1, 4 -Dihydropyrazin-1-yl, 1,2-Di- hydropyrazin- 1-yl, 1, 4 -Dihydropyrimidin-1-yl oder 3 , 4 -Dihydropy- rimidin-3 -yl;
wobei gegebenenfalls der Schwefel der genannten Heterocyclen zu S=0 oder S(=0)2 oxidiert sein kann
und wobei mit einem ankondensierten Phenylring oder mit einem C3 -Cg-Carboxyclus oder mit einem weiteren 5- bis 6-gliedrigen He- terocyclus ein bicyclisches Ringsystem ausgebildet werden kann. Die Phenylrmge bzw. Heterocyclylreste sind vorzugsweise unsub - stituiert oder tragen em, zwei oder drei Halogenatome und/oder eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine oder zwei Methyl-, Tri - fluormethyl - , Methoxy- oder Trifluormethoxygruppen.
In der Formel I steht (stehen) vorzugsweise
A für Methandiyl, Propan-1, 3-dιyl oder Butan-1 , 4-dιyl , das jeweils ein, zwei oder drei unter Halogen oder Cι~C4-Alkyl aus- gewählte Substituenten tragen kann;
insbesondere Methandiyl, das m t Vorteil unsubst tuiert ist;
R1 für Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl , C!-C6-Alkoxy oder Halo- gen;
insbesondere Cι-C4-Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl oder l-Propyl; Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom;
besonders bevorzugt Methyl oder Chlor;
am stärksten bevorzugt Methyl;
R2 für Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cß-Alkylsulfonyl, Halogen oder Ni - tro;
insbesondere Cι~C4-Halogenalkyl , vorzugsweise Difluormethyl oder Trifluormethyl; Cι-C -Alkylsulfonyl , vorzugsweise Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl ; oder Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor;
besonders bevorzugt Cι-C4-Alkylsulfonyl , wobei Methylsulfonyl am stärksten bevorzugt ist;
R3 für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl oder Halogen; insbesondere Wasserstoff, Chlor oder Methyl; besonders bevorzugt Wasserstoff;
R4 für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Cι~C4-Halogenalkyl ; insbesondere für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Chlormethyl oder Brommethyl; besonders bevorzugt Wasserstoff oder Methyl;
R5 für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl; insbesondere für Wasserstoff oder Methyl; besonders bevorzugt Wasserstoff; oder R4, R5 gemeinsam für üine Cι~C4-Alkandiylgruppe stehen; insbesondere -für eine Methandiylgruppe steht;
R6 für Hydroxy, OR13, SR-3, SOR14 oder S02R14; insbesondere für Hydroxy, OR13 oder SR13; besonders bevorzugt Hydroxy;
R7' R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C -Alkylthio; insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Methylthio; besonders bevorzugt Wasserstoff;
R8' R10, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl;
R9 für Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl oder Di (Cι.-Cg-alk- oxy) methyl ; insbesondere Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl;
oder
R7 und R8 oder R8 und R9 oder R9 und R12 oder R8 und R12 oder R11 und R12 gemeinsam für Ci-Cs-Alkandiyl, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι~C4-Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder
R9 und R10 gemeinsam für ein Sauerstoffatom;
R13 für Ci-Cg-Alkyl, Cι.-C o-Alkylcarbonyl , vorzugsweise Cχ-Cg-Al- kylcarbonyl, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl , Ci-Cg-Alkylthiocarbonyl, wobei die genannten Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio, Cι-C4-Alkyl- carbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder C3-Cg-Cycloalkyl ausgewählte Substituenten tragen können;
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl, Phenylcarbonyl-Cι-C4-alkyl, Phe- nylcarbonyl, Phenoxycarbonyl , Heterocyclyl, Heterocy- clyl-C1-C4-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-C!-C4-alkyl , Heterocy- clyloxycarbonyl , wobei der Phenyl- oder Heterocyclylrest der genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C!-C4-Alkoxy oder C].-C4-Halo- genalkoxy ausgewählten Substituenten tragen kann. R14 Ci-Cg-Alkyl, das partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, Cι~C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthιo, Cι-C4-Alkylcarbonyl , Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder C3-Cg-Cycloalkyl ausgewählte Substituenten tragen kann; Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl , Phenylcarbonyl-Cι-C4-alkyl , Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cι~C4-alkyl oder Heterocyclyl-carbo- nyl-Cι-C4-alkyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclylrest der genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl , Cι-C -Alkoxy oder Cι.-C -Halo- genalkoxy ausgewählte Substituenten tragen kann.
Besonders bevorzugt sind 3 - (4 , 5 -Dihydroisoxazol - 3 -yl) substi - tuierte Benzoylcyclohexanonderivate der Formel I, worin A für Me- thandiyl steht.
Besonders bevorzugt sind 3 - (4 , 5 -Dihydroisoxazol - 3 -yl) substi - tuierte Benzoylcyclohexanonderivate der Formel I, worin
R1 für C1-C4-Alkyl oder Halogen;
R2 für Cι-C -Halogenalkyl, Cι.-C4-Alkylsulfonyl oder Halogen;
R3 für Wasserstoff;
R4 für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl oder Cι-C -Halogenalkyl ;
R5 für Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl stehen.
Besonders bevorzugt sind weiterhin 3 - (4 , 5 -Dihydroisoxa - zol - 3 -yl) substituierte Benzoylcyclohexanonderivate der Formel I, worin
R7 und R11 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι~C -Alkyl oder Cι-C -Alkyl hιo;
R8, R10, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen und
R9 für Wasserstoff, Hydroxy, Cχ-Cg-Alkyl oder Di (Ci-Cg-alkoxy) me- thyl steht;
oder
R7 und R8 oder R8 und R9 oder R9 und R12 oder R8 und R12 oder R11 und R12 gemeinsam für Ci-Cs-Alkandiyl s tehen , das einen, zwei oder drei unter Halogen , Cyano , Cι-C4-Alkyl , Cι-C4-Halogenal - kyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder
R9 und R10 gemeinsam für em Sauerstoffatom stehen.
Besonders bevorzugt sind weiterhin 3 - (4 , 5 -Dihydroisoxazol - 3 -yl) substituierte Benzoylcyclohexanonderivate der Formel I, worin
R6 für Hydroxy, OR13 oder SR13; und
R13 für Ci-Cg-Alkyl, Ci-C^-Alkylcarbonyl , Cι.-Cg-Alkoxycarbonyl , Cχ-Cg-Alkylthιocarbonyl , wobei die Alkyl- und Alkoxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, Cι.-C4-Alkoxy, Cχ-C4-Alkyl- thio, Cι-C4-Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder C3-Cg-Cy- cloalkyl ausgewählte Substituenten tragen können;
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl , Phenylcarbonyl-Cι-C4-alkyl , Phe- nylcarbonyl, Phenoxycarbonyl , Heterocyclyl, Heterocy- clyl-Cι-C4-alkyl, Heterocyclylcarbonyl-Cι-C4-alkyl, Heterocy- clyloxycarbonyl steht, wobei der Phenyl- oder Heterocyclyl - rest der genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Nitro, Cyano, Cχ-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl , Cι~C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy ausgewählten Substituenten tragen kann.
Heterocyclyl steht dabei vorzugsweise für einen C-gebundenen 5-glιedrιgen ungesättigten Ring oder einen C-gebundenen 6-glιedπgen ungesättigten Ring, insbesondere Pyrιdm-2-yl oder Pyπdm-3-yl .
Außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel lal
(=1 mit A = Methandiyl, R3 , R7-R12 = H; R5 = OH) , insbesondere die Verbindungen lal.l bis lal.70 der Tabelle 1, wobei die Definitionen der Reste A, R1 bis R8 nicht nur in Kombination miteinander, sondern auch jeweils für sich allein betrachtet für die erfm- dungsgemaßen Verbindungen eine besondere Bedeutung haben.
Tabelle 1:
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia2 , insbesondere die Verbindungen la.2 . 1 bis Ia2.77, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch unterscheiden, dass R9 für Methyl steht.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia3 , insbesondere die Verbindungen Ia3.1 bis Ia3.77, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch unterscheiden, dass R9 und R10 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For¬ mel Ia4, insbesondere die Verbindungen Ia4.1 bis Ia4.77, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch unterscheiden, dass R7 und R11 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For¬ mel Ia5, insbesondere die Verbindungen Ia5.1 bis Ia5.77, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch un¬ terscheiden, dass R7 für Methylthio und R8 für Methyl stehen.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia6, insbesondere die Verbindungen Ia6.1 bis Ia6.77, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch unterscheiden, dass R7 und R8 gemeinsam für Pentan-1, 5-diyl stehen.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel Ia7, insbesondere die Verbindungen Ia7.1 bis Ia7.77, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch unterscheiden, dass R8 und R12 gemeinsam für Ethan-1 , 2-diyl stehen.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der For- mel Ia8, insbesondere die Verbindungen Ia8.1 bis Ia8.77, die sich von den entsprechenden Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch unterscheiden, dass R7, R8, R11 und R12 für Methyl und R9 und R10 gemeinsam für ein Sauerstoffatom stehen.
Ebenso außerordentlich bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ia9 , insbesondere die Verbindungen Ia9.1 bis Ia9.77, die sich von den Verbindungen lal.l bis lal.77 dadurch unterscheiden, dass R9 für Hydroxy steht.
3- (4 , 5-Dιhydroιsoxazol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexenonde- πvate der Formel I sind auf verschiedene Art und Weise erhältlich, beispielsweise nach folgenden Verfahren:
Verbindungen der Formel I, worin R6 für OH steht, erhalt man z. B. dadurch, dass man Verbindungen der Formel II mit einem Benzoesau- reder vat der Formel III umsetzt und zu Benzoylderivaten der Formel I umlagert:
Verfahren A:
Verbindungen der Formel I, worin R6 für OH steht, erhalt man z. B. dadurch, dass man Verbindungen der Formel II mit einem Benzoesau- rederivat der Formel III umsetzt und zu Benzoylderivaten der Formel I umlagert:
L1 steht für Hydroxy oder eine nucleophil verdrangbare Abgangs - gruppe, wie Halogen z. B. Brom, Chlor, Hetaryl, z. B. Imidazolyl, Pyridyl, Carboxylat, z. B. Acetat, Trifluoracetat etc.
Em aktiviertes Benzoesaure-Derivat III (mit L1 OH) kann direkt eingesetzt werden, wie m Fall der Benzoylhalogenide oder m situ erzeugt werden, z. B. m t Dicyclohexylcaroodumid, Tπphenyl - phosphan/Azodicarbonsaureester, 2 - Pyπdmdisulfld/Triphenylphosp- han, Carbonyldumidazol etc.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Acylierungsreaktion m Gegenwart einer Base auszufuhren Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmaßigerweise in aquimolaren Mengen eingesetzt. Em geringer Uberschuss der Hilfsbase z. B. 1,2 bis 1,5 Molaquivalente, bezogen auf II, kann unter Umstanden vorteilhaft sein.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamme, Pyridin oder Alkalimetallcarbonate. Als Lösungsmittel können z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, 1 , 2 -Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether , Methyl - tert . -butylether, Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetomtril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Ester wie Essigsaureethylester oder Gemische hiervon verwendet werden.
Werden Benzoylhalogenide als aktivierte Carbonsaurekomponente eingesetzt, so kann es zweckmäßig sein, bei Zugabe dieses Reak- tionspartners die Reaktionsmischung auf 0 - 10 °C abzukühlen. Anschließend rührt man bei 20 - 100 °C, vorzugsweise bei 25 - 50 °C , bis die Umsetzung vollständig ist. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z. B. wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegossen, das Wertprodukt extrahiert. Als Lösungsmittel eignen sich hierfür besonders Methylenchlorid, Diethylether, Dimethoxyethan und Essigsaureethylester. Nach Trocknen der organischen Phase und Entfernen des Losungsmittels kann der rohe Ester I' ohne weitere Reinigung zur Umlagerung eingesetzt werden.
Die Umlagerung der Ester I* zu den Verbindungen der Formel I erfolgt zweckmaßigerweise bei Temperaturen von 20 bis 40 °C m einem Losungsmittel und m Gegenwart einer Base sowie gegebenenfalls mit Hilfe einer CyanoVerbindung als Katalysator. Als Lösungsmittel können z. B. Acetonitril, Methylenchlorid, 1, 2 -Dichlorethan,. Dioxan, Essigsaureethylester, Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran, Toluol oder Gemische hiervon verwendet werden. Bevorzugte Lösungsmittel sind Acetonitril und Dioxan.
Geeignete Basen sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin oder Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat , die vorzugsweise in äquimolarer Menge oder bis zu einem vierfachen Uberschuss, bezogen auf den Ester, eingesetzt werden. Bevorzugt werden Triethylamin oder Alkalicarbonate verwendet, vorzugsweise in doppelt äquimolaren Verhältnis in Bezug auf den Ester.
Als Cyanoverbindungen kommen anorganische Cyanide, wie Natrium- cyanid, Kaliumcyanid und organische Cyanoverbindungen, wie Acetoncyanhydrin, Trimethylsilycyanid in Betracht. Sie werden in einer Menge von 1 bis 50 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt. Vorzugsweise werden Acetoncyanhydrin oder Trimethyl- silylcyanid, z. B. in einer Menge von 5 bis 15, vorzugsweise 10 Molprozent, bezogen auf den Ester, eingesetzt.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Das Reaktionsgemisch wird z. B. mit verdünnter Mineralsäure, wie 5 %ige Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert, mit einem organischen Lösungsmittel, z. B. Methylenchlorid, Essigsäure- ethylester extrahiert. Der organische Extrakt kann mit 5-10 %iger Alkalicarbonatlösung, z. B. Natriumcarbonat-, Kaliumcarbonatlö - sung extrahiert werden. Die wässrige Phase wird angesäuert und der sich bildende Niederschlag abgesaugt und/oder mit Methylenchlorid oder Essigsaureethylester extrahiert, getrocknet und ein- geengt. (Beispiele cyanidkatalysierter Umlagerung von Enolestern der Cyclohexan-1, 3-dione finden sich z. B. in der EP-A 186 118 oder der US 4,780,127.).
Die Cyclohexenone der Formel II sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (z. B. EP-A 71707, EP-A 142 741, EP-A 243 313, US 4,249,937, WO 92/13821).
Die Verbindungen der Formel III (mit L1 = OH) sind z. B. wie folgt erhältlich:
III mit L1 = Hydroxy
L2 steht für eine Abgangsgruppe wie Halogen, z. B. Chlor, Brom oder Iod, oder Sulfonat wie Mesylat oder Triflat; bevorzugt sind Brom oder Triflat.
X steht für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom.
Die Umwandlung von Oximen der Formel IV in die 4 , 5-Dihydroisoxa- zol-3-yl-benzolderivate V kann in an sich bekannter Weise über die Zwischenstufe der Hydroxamsäurechloride erfolgen. Aus letzteren werden in situ Nitriloxide erzeugt, die mit Alkenen zu den gewünschten Produkten abreagieren (vgl. z. B. Chem. Ber. 106, 3258-3274 (1973)). So wird das Oxim IV z. B. mit Natriumhypochlo - rit oxidiert und mit einem Allylhalogenid, z. B. Allylchlorid, in einem inerten Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrahydrofuran, Diethylether, Dioxan oder Acetonitril zum 4,5-Di- hydroisoxazol-3-yl-benzolderivat V umgesetzt.
Dieses wird dann in Gegenwart eines Katalysators sowie einer Base mit Kohlenmonoxid und Wasser zu VI umgesetzt.
Als Katalysatoren eignen sich insbesondere Palladiumligandkom- plexe, in denen das Palladium in der Oxidationsstufe 0 vorliegt, metallisches Palladium, das gegebenenfalls auf einen Träger aufgezogen wurde, und vorzugsweise Palladium(II) salze. Die Umsetzung mit Palladium (II) saJ zen und metallischem Palladium wird vorzugsweise in Gegenwart \ on Komplexliganden durchgeführt.
Als Palladium (0) ligandkomplex kommt beispielsweise Tetrakis ( tri - phenylphosphan) palladium in Frage.
Metallisches Palladium ist vorzugsweise auf einen inerten Träger wie beispielsweise Aktivkohle, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Bariumsulfat oder Calciumcarbonat aufgezogen. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart von Komplexliganden wie beispielsweise Triphenylphosphan durchgeführt.
Als Palladium(II) salze eigenen sich beispielsweise Palladiumace- tat und Palladiumchlorid. Bevorzugt wird in Gegenwart von Kom- plexliganden wie beispielsweise Triphenylphosphan gearbeitet.
Geeignete Komplexliganden für die Palladiumligandkomplexe, bzw. in deren Gegenwart die Umsetzung mit metallischem Palladium oder Palladium (II) salzen vorzugsweise ausgeführt wird, sind tertiäre Phosphane, deren Struktur durch folgende Formeln wiedergegeben wird:
wobei z die Zahlen 1 bis 4 bedeutet und die Reste Ra bis R<? für Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Aryl-Cι-C2-alkyl oder vorzugsweise Aryl stehen. Aryl steht beispielsweise für Naphthyl und gegebe- nenfalls substituiertes Phenyl wie beispielsweise 2-Tolyl und insbesondere für unsubstituiertes Phenyl.
Die Herstellung der komplexen Palladiumsalze kann in an sich bekannter Weise ausgehend von kommerziell erhältlichen Palladium- salzen, wie Palladiumchlorid oder Palladiumacetat und den entsprechenden Phosphanen wie z. B. Triphenylphosphan oder 1, 2-Bis (diphenylphosphano) ethan erfolgen. Ein Großteil der komplexierten Palladiumsalze ist auch kommerziell erhältlich. Bevorzugte Palladiumsalze sind [ (R) ( +) 2 , 2 ' -Bis (diphenylphos - phano) -1,1' -binaphthyl] palladium (II) chlorid, Bis ( triphenylphos- phan) palladium (II) acetat und insbesondere Bis ( riphenylphosphan) palladium (II) chlorid.
Der Palladiumkatalysator wird in der R€'.gel in einer Konzentration von 0,05 bis 5 Mol-%, bevorzugt 1-3 Mol-%, eingesetzt. Als Basen kommen tertiäre Amme, wie beispielsweise N-Methylpipe- πdm, Ethyldusαpropylamin, 1, 8-Bιsdιmethylammonaphthalm oder insbesondere Triethylamin m Betracht. Ebenso eigenen sich Alkalicarbonat, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat. Aber auch Gemische von Kaliumcarbonat und Triethylamin s nd geeignet.
In der Regel werden 2 bis 4 Molaquivalente, insbesondere 2 Mol- aquivalente, des Alkalicarbonats , sowie 1 bis 4 Molaquivalente, insbesondere 2 Molaquivalente des tertiären Amms bezogen auf V eingesetzt.
Als Lösungsmittel können Nitπle, wie Benzonitril und Acetonitril, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Amide wie Dime- thylformamid, Dimethylacetamid, Tetra-C -Cd-alkylharnstoffe oder N-Methylpyrrolidon und vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Methyl-ter . -butylether dienen. Insbesondere werden Ether, wie 1,4-Dιoxan und Dimethoxyethan als Lösungsmittel bevorzugt.
Der Rmgschluss der Verbindung VI zum Cyclopropanrmg erfolgt un- ter Anwendung starker Basen, wie Alkalimetallalkoxiden, z. B. Kalium-tert-butylat, vorzugsweise m polaren aprotischen Losungs- mitteln, wie Dimethylsulfoxid.
Der Rmgschluss zum Cyclopropanrmg kann auch auf der Stufe der Verbindung V erfolgen, wobei die Verbindung VII erhalten wird, die m Analogie mit Kohlenmonox d und Wasser in Gegenwart eines Katalysators und Base zu III mit L1 = Hydroxy weiter umgesetzt werden kann .
Ebenso ist es möglich, die Verbindungen der Formel III mit L1 = Hydroxy zu erhalten, indem man e Oxim der Formel VIII in das entsprechende Hydroxamsaurehalogenid, insbesondere Hydroxamsau- rechlorid, überfuhrt, m situ em Nitriloxid erzeugt und dieses mit einem Alken umsetzt (vgl. z. B. Chem. Ber. 106, 3258-3274 (1973)) . Anschließend wird der Ester unter an sich bekannten Bedingungen verseift zu den Verbindungen der Formel III mit L1 = Hydroxy.
VIII IX
III mit L1 = Hydroxy VI
L3 steht für einen Ci-Cg-Alkoxy-Res und X für Halogen, Vorzugs - weise Chlor oder Brom.
Verfahren B:
Alternativ können die Verbindungen der Formel I mit R6 = OH wie folgt hergestellt werden.
Geeignete Basen und Lösungsmittel sind die voranstehend für den Ringschluss genannten.
Verfahren C: Verbindungen der Formel I mit R6 = ORi3 bzw. SRX3 werden durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R6 = Hydroxy bzw. Mercapto mit Alkylierungsmitteln, Carbamoylierungsmitteln bzw. Acy- lierungsmitteln L -Ri3 (XI) erhalten.
I mit R6 = OH, SH XI I mit R5 = OR13> SRL3
L4 steht für eine nucleophil verdrangbare Abgangsgruppe, wie Halogen, z. B. Brom oder Chlor, Acyloxy, z. B. Acetyloxy, Ethyl - carbonyloxy, oder Alkylsulfonyloxy, z. B. Methylsulfonyloxy oder Trifluormethylsulfonyloxy;
Die Verbindungen der Formel XI können direkt eingesetzt werden, wie z. B. im Fall der Carbonsaurehalogenide, Carbonsaureanhydride oder m situ erzeugt werden (z. B. mittels Dicyclohexylcarbonyl - dumid, Carbonyldumidazol etc.).
Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im aquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Uberschuss einzusetzen.
Gegebenenfalls kann es von Vorteil sein, die Umsetzung m Gegenwart einer Base durchzufuhren. Die Reaktanden und die Hilfsbase werden dabei zweckmaßigerweise m aquimolaren Mengen eingesetzt. Em Uberschuss der Hilfsbase, z. B. 1,5 bis 3 Molaquivalente, bezogen auf I (mit R6 = OH) , kann unter Umstanden vorteilhaft sein.
Als Hilfsbasen eignen sich tertiäre Alkylamme, wie Triethylamin, aromatische Amme, wie Pyπdm, Alkalimetallcarbonate, z. B. Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbo - nate, wie Natπumhydrogencarbonat oder Kal umhydrogencarbonat, Alkalimetallalkoholate, wie Natπummethanolat , Natπumethanolat, Kalium-tert-butylat oder Alkalimetallhydπde, z. B. Natriumhydrid. Bevorzugt verwendet werden Triethylamin und Pyπd . Als Lösungsmittel korimen z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, -1,2 Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl - tert . -butylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dimethylfσrmamid,
Dimethylsulfoxid oder Ester, wie Essigsaureethylester, oder Gemische hiervon in Betracht.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0 °C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisch.es .
Als Carbamoylierungsmittel können auch Isocyanate der Formel 0=C=NR13a zum Einsatz gelangen, worin Ri3a für Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl oder C3-Cg-Alkinyl steht.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.
Verfahren D:
Verbindungen der Formel I mit R5 = Halogen werden durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit R6 = Hydroxy mit einem Haloge- nierungsmittel erhalten (Hai steht für Halogen) .
Als Halogenierungsmittel eignen sich beispielsweise Phosgen, Diphosgen, Triphosgen, Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosphor- oxychlorid, Phosphorpentachlorid, Mesylchlorid, Chlormethylen- N,N-dimethylammoniumchlorid, Oxalylbromid, Phosphoroxybromid etc.
Die Ausgangsverbindungen werden in der Regel im aquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Uberschuss einzusetzen.
Als Lösungsmittel kommen z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1, 2-Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dirnethylformamid oder Dimethyl - sulfoxid oder Gemische hiervon Betracht. Es ist auch möglich, die Reaktion m Substanz durchzufuhren.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0 °C bis zur Hohe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches.
Die Aufarbeitung kann an sich bekannter Weise zum Produkt hm erfolgen.
Verfahren E:
Weiterhin können Verbindungen der Formel I mit R6 = Mercapto, OR13 oder SRi3 durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I mit Re = Halogen mit Verbindungen der Formel XII, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base oder unter vorangegangener Salzbildung, erhalten werden.
I mit R6 = Hai XII I mit R6 = SH, OR13 oder SRX3
Die Ausgangsverbindungen werden der Regel im aquimolaren Verhältnis eingesetzt. Es kann aber auch von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Uberschuss einzusetzen.
Gegebenenfalls kann es auch von Vorteil sein, die Umsetzung in Gegenwart einer Base durchzufuhren. Die Reaktanden und die Base werden dabei zweckmaßigerweise in aquimolaren Mengen eingesetzt. Em Uberschuss an Base, von z. B. 1,5 bis 3 Molaquivalente, bezo¬ gen auf I mit R6 = Hai, kann unter Umstanden von Vorteil sein.
Als Basen eignen sich tertiäre Alkylamme, wie Triethylamin, aro¬ matische Amme, wie Pyridm, Alkalimetallcarbonate, z. B. Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, Alkalimetallhydrogencarbonate, wie Natπumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat , Alkali - metallalkoholate, wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Ka- lium-tert-butanolat oder Alkalimetallhydπde, wie z. B. Natrium- hydπd. Bevorzugt verwendet man Natriumhydrid oder Kalium-tert- butanolat.
Als Lösungsmittel kommen z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1, 2-Dιchlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert-butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Lösungsmittel, wie Acetonitril, Dirnethylformamid oder Dimethylsulfoxid oder Gemische hiervon m Betracht.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0 °C bis zur Hohe des Siedepunktes des Reaktionsgemisch.es .
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hm erfolgen.
Verfahren F:
Die Verbindungen der Formel I mit R6 = SOR14 oder S02R14 können auch Umsetzung der Verbindungen der Formel I mit R6 = SRi mit einem Oxidationsmittel erhalten werden.
I mit Rδ = SRl I mit R6 = SOR14, SO2 I4
Als Oxidationsmittel kommen beispielsweise m-Chlorperbenzoesaure, Peroxyessigsaure, Trifluorperoxyessigsaure, Wasserstoffperoxid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, wie Wolframat, m Betracht.
Die Ausgangsverbindungen werden der Regel in aquimolarem Ver- haltnis eingesetzt. Es kann von Vorteil sein, die eine oder andere Komponente im Uberschuss einzusetzen.
Als Losungsmittel kommen z. B. chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1, 2-Dιchlorethan, aromatische Kohlenwasser- Stoffe, z. B. Toluol, Xylol oder Chlorbenzol, Ether, wie Diethylether, Methyl-tert-butylether, Tetrahydrofuran oder Dioxan, polare aprotische Losungsmittel, wie Acetonitril oder Dimethylfor- mamid oder Ester, wie Essigsaureethylester, oder Gemische hiervon in Betracht.
In der Regel liegt die Reaktionstemperatur im Bereich von 0 °C bis zur Höhe des Siedepunktes des Reaktionsgemisches.
Die Aufarbeitung kann in an sich bekannter Weise zum Produkt hin erfolgen.
Herstellbeispiele: 2- [2-Methyl-3- (2-oxa-3-aza-bi - cyclo [3.1.0] ex-3-en-4-yl) 4-methylsulfonylbenzoyl] -1-hy- droxy-4 , 6-dimethylcyclohex-l-en-3-on (Verbindung 2.3)
Zu einer Lösung von 0,36 g (0,8 mmol) 2- [2-Methyl-3- (5-chlorme- thyl-4 , 5-dihydroisoxazol-3-yl) -4-methylsulfonylbenzoyl] -1-hy- droxy-4 , 6-dimethylcyclohex-l-en-3-on in 4 ml Dimethylsulfoxid wurden bei Raumtemperatur 0,27 g (2,4 mmol) Kalium-tert-butanolat gegeben und 12 Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend in 300 ml 3 %ige Salzsäure eingetragen. Nach Extrak- tion mit Essigsaureethylester wurden die vereinigten organischen Phasen mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel entfernt. Man erhielt 0,21 g (63 % d. Th.) der Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 90 bis 96 °C . !H-NM (δ in ppm) : δ = 1,0-1,6 (m, 10H) , 2,18 (s, 3H) , 2,4-2,5 (m, 2H) , 2,77 (m, 1H) , 3,20 (s, 3H) , 5,18 (s, 1H) , 7,31 (d, 1H) , 8,02 (d, 1H) .
In Tabelle 2 sind Verbindungen der Formel I aufgeführt, die in analoger Weise hergestellt wurden oder herstellbar sind.
X u
II
<
J-l
-H ε
es cύ
X3 cö X CJ
X CJ
os Ό
G 3
OS
Die 3- (4 , 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierten Benzoylcyclohexe- nonderivate der Formel I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze eignen sich - sowohl als Isomerengemische als auch in Form der reinen Isomeren - als Herbizide. Die Verbindungen der Formel I enthaltenden herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflächen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennens - wert zu schädigen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf .
In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen der Formel I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec . altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis , Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica) , Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium) , Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgäre, Humulus lupulus , Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Seeale cereale, Solanum tuberosu , Sorghum bicolor (s. vulgäre), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays .
Darüber hinaus können die Verbindungen der Formel I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.
Die Verbindungen der Formel I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren wässrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wässrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Die herbiziden Mittel enthalten eine herbizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung der Formel I oder eines landwirt- schaftlich brauchbaren Salzes von I und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, z. B. Amine, wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Suspensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergier- baren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur
Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die 3- (4 , 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierten Benzoylcyclohexenon- derivate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermi tel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvantien) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Poly- oxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkyl - arylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylen- oxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenalkylcither , Laurylalkoholpolyglykoletheracetat , Sorbitester, Lign.in-.iulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogen- granulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden, wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löss, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunst - Stoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat,
Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl , Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Konzentrationen der Verbindungen der Formel I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen enthalten die Formulierungen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstellung solcher Zubereitungen:
I. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Benzol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2.1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon,
30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage- rungsproduktes von 7 Mol Ethylencxid an 1 Mol Isooctyl- phenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ein- gießen und feines Verteilen der Losung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhalt man eine wassπge Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthalt.
III. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.1 werden m einer Mischung gelost, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mmeralolfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280 °C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricmusol besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Losung m 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhalt man eine wassπge Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthalt.
IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Dusobutylnaphtha- lmsulfonsaure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Lignmsulfonsaure aus einer Sulflt-Ablauge und 60 Gewichts teilen pulverformigem Kieselsauregel gut vermischt und m einer Hammermuhle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhalt man eine Spritzbruhe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthalt.
V. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.1 werden mit
97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhalt auf diese Weise ein Staubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthalt.
VI. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 2.1 werden mit
2 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsaure, 8 Gewichtsteilen Fettalkoholpolyglykolether , 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harns toff-Formaldehyd- Kondensates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhalt eine stabile ölige Dispersion.
VII. 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Nr. 2.1 wird n einer Mischung gelost, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und
10 Gewichtsteilen ethoxyliertem Rizinusöl besteht. Man erhalt em stabiles Emulsionskonzentrat.
VIII. 1 Gewichtsteil des Wirkstoffs Nr. 2.1 wird in einer Mischung gelost, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol EM 31 (= nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxyliertem Rizinusöl) besteht. Man erhalt em stabiles Emulsionskonzentrat. Die Applikation der Verbindungen der Formel I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger vertraglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgerate so gespritzt werden, dass die Blatter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, wahrend die Wirkstoffe auf die Blatter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenflache gelangen (post-directed, lay-by) .
Die Aufwandmengen an Verbindung der Formel I betragen ]e nach Bekämpfungsziel , Jahreszeit, Zielpflanzen und WachstumsStadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a.S.) .
Zur Verbreiterung des WirkungsSpektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die 3 - (4 , 5-Dιhydroιsoxazol-3-yl) - sub - stituierten Benzoylcyclohexenondeπvate der Formel I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachs u sregullerender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1 , 2 , 4-Thιadιazole, 1, 3 , 4-Thιadιazole, A ide, Ammophosphorsaure und deren Derivate, Ammotπazole, Anilide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansauren und deren Derivate, Benzoesaure und deren Derivate, Benzothia- diaz one, 2 - (Hetaroyl/Aroyl) -1, 3 - cyclohexandione, Heteroaryl- Aryl-Ketone, Benzylisoxazolidmone, meta-CF -Phenylderιvate, Carbamate, Chmolmcarbonsaure und deren Derivate, Chloracet- anilide, Cyclohexenonoximetherderivate, Diazine, Dichlorpropion- saure und deren Derivate, Dihydrobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dmitroanilme, Dmitrophenole, Diphenylether, Dipyπdyle,
Halogencarbonsauren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyl- uracile, Imidazole, Imidazolmone, N-Phenyl-3 , 4 , 5 , 6-tetrahydro- phthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phenole, Aryloxy- und Hetero- aryloxyphenoxypropionsaureester, Phenylessigsaure und deren Derivate, 2-Phenylpropιonsaure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyπdazme, Pyπdmcarbonsaure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonylharnstoffe, Tπazme, Triazmone, Tπazolmone, Tπazolcarbcxamide und Uracile in Betracht.
Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen der Formel I allem oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlosungen, welche zur Behebung von Ernahrungs- und Spurenelementmangeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Ole und Olkonzentrate zugesetzt werden.
Anwendungsbeispiele
Die herbizide Wirkung der 3 - (4, 5-Dιhydroιsoxazol-3-yl) - substituierten Benzoylcyclohexenondeπvate der Formel I ließ sich durch die folgenden Gewachshausversuche zeigen:
Als Kulturgefaße dienten Plastikblumentopfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0 % Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.
Bei Vorauflaufbehandlung wurden die Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein verteilender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fordern, und anschließend mit durchsichtigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen waren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmaßiges Keimen der Test- pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde .
Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen e nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshohe von 3 bis 15 cm angezogen und erst dann mit den m Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür entweder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefaße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 0,25 bzw. 0,125 kg/ha a.S. (aktive Substanz).
Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 b s 25 °C bzw. 20 bis 35 °C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Wahrend dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.
Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf . Die in den Gewächshai, sversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten ∑usammen:
Bei Aufwandmengen von 0,25 bzw. 0,125 kg/ha zeigte die Verbindung Nr. 2.1 (Tabelle 2) im Nachauflauf eine sehr gute Wirkung gegen oben genannte unerwünschte Pflanzen.

Claims

Patentansprüche
1. 3- (4 , 5-Dιhydroιsoxazol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexe- nonderivate der Formel I
worin
A für Cι-C -Alkandιyl, das einen, zwei oder drei unter Halogen oder C]_-C -Alkyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
Rl für Ci-Cδ-Alkyl, Ci-Cδ-Halogenalkyl , Cχ-C6-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Halogen oder Nitro;
R2 für Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl , C -Cg-Alkoxy,
Ci-Cg-Halogenalkoxy, C -Cg-Alkylthιo, Ci-Cg-Halogenal - kylthio, Cι~Cg-Alkylsulfmyl , Ci-Cg-Halogenalkylsulfmyl ,
Ci-Cg-Alkylsulfonyl , Ci-Cg-Halogenalkylsulfonyl , Cyano, Halogen oder Nitro;
R3 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl oder Halogen;
R4 , R5 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C -Halogenalkyl;
oder
R , R5 gemeinsam für Cι-C -Alkandιyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen oder Cι~C -Alkyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
R6 für Hydroxy, Mercapto, Halogen, ORi3 , SRL3 , SORi4 oder S02R14 steht;
R7, RU unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl, Cι-C -Alkylthιo oder Cι~C -Alkoxycarbonyl stehen; R3, R10, R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Cι~C -Alkyl stehen;
R9 für Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Cι~Cg-Ha- logenalkyl, D (Cι-Cg-alkoxy)methyl , (Ci-Cg-Alkoxy) -
(Cι-C6-alkylthιo) methyl , Di (Cι-Cg-alkylthιo) methyl , Ci-Cδ-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Cι-Cg-Alkylthιo, Ci-Cg-Halogenalkylthio, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl , C -C5-Halo- genalkoxycarbonyl ; l,3-Dιoxolan-2-yl, 1, 3-Dιoxan-2-yl , 1, 3-0xathιolan-2-yl ,
1, 3-Oxathιan-2-yl, 1, 3-Dιthιolan-2-yl oder 1,3-Dι- thιan-2-yl steht, wobei die sechs letztgenannten Reste e , zwei oder drei unter Cι-C -Alkyl ausgewählte Substituenten tragen kommen;
oder
R7 und R8 oder RL1 und Ri2 gemeinsam für Ci-Cs-Alkandiyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl oder Cι-C4-Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
R8 und R9 oder R9 und R12 gemeinsam für eine chemische Bindung oder Ci-Cs-Alkandiyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι~C -Alkyl, Cι~C -Halogenalkyl oder
Cι-C -Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder
R8 und R12 gemeinsam für Cι-C -Alkandιyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder
R9 und R10 gemeinsam für -0- (CH2) p-0- , -O- (CH2) p-S- ,
-S- (CH2)P-S-' -0-(CH2)q- oder -S-(CH2)q- stehen, das ei - nen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, C ~C -Alkyl,
Cι~C -Halogenalkyl oder Cι-C -Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder
R9 und R10 gemeinsam für em Sauerstoffatom stehen; R13 für Ci-Cg-Alkyl, C3-C3-Alkenyl , C3-Cg-Halogenalkenyl, C -Cg-Alkinyl, C3-Cg-Cycloalkyl , Cι-C2o-Alkylcarbonyl , C2-C2o-Alkenylcarbonyl, C2-Cg-Alkinylcarbonyl , Ci-Cg-Alk- oxycarbonyl , C3-Cg-Alkenyloxycarbonyl , C3-Cg-Alkinyloxy- carbonyl, Ci-Cg-Alkylthiocarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminocarbo- nyl, C -Cg-Alkenylaminocarbonyl, C -Cg-Alkinylaminocarbo- nyl, N, N-Di (Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, N- (C3-Cg-Alke- nyl) -N- (Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, N- (C3-Cg-Alki- nyl) -N- (Ci-Cg-alkyl ) aminocarbonyl , N- (Ci-Cg-Alk- oxy) -N- (Ci-Cg-alkyl) aminocarbonyl, N,N-Di (Ci-Cg-al- kyl) aminothiocarbonyl, Cι-Cg-Alkoxyimino-Cι-Cg-alkyl steht, wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy- und Cycloalkylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, Cι~C4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio , Di (Cι-C -alkyl) amino,
Cι~C -Alkylcarbonyl , Cι-C -Alkoxycarbonyl , Cι-C -Alkoxy-Cι-C -alkoxycarbonyl , Cι-C -Alkylaminocarbo- nyl, N, N-Di- (Cι-C4-alkyl) aminocarbonyl oder C -Cg-Cycloal - kyl ausgewählte Substituenten tragen können; Phenyl, Phenyl-Ci-Cg-alkyl , Phenylcarbonyl-C -Cg-alkyl ,
Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxythiocarbonyl, He- terocycyl, Heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl, Heterocyclylcarbo- nyl-Ci-Cg-alkyl, Heterocyclylcarbonyl , Heterocyclyloxy- carbonyl, Heterocyclyloxythiocarbonyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclylrest der genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Nitro, Cyano, Cι~C -Alkyl, C ~C -Halo- genalkyl , Cι~C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy ausgewählte Substi uenten tragen kann;
R14 für Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl , C3-Cg-Halogenalkenyl ,
C3-Cg-Alkinyl oder C3-Cg-Cycloalkyl steht, wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy- und Cycloalkylreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, Cι~C -Alkoxy, Cι-C4-Alkylthio,
Di (Cι-C4-alkyl) amino, Cι-C4-Alkylcarbonyl, C ~C4-Alkoxy- carbonyl, Cι-C -Alkoxy-Cι-C4-alkoxycarbonyl, Cι-C -Alkyl- aminocarbonyl , N, N-Di- (C -C4-alkyl) aminocarbonyl oder C -Cg-Cycloalkyl ausgewählte Substituenten tragen können; Phenyl, Phenyl-Ci-Cg-alkyl, Phenylcarbonyl-Ci-Cg-alkyl,
Heterocycyl, Heterocyclyl-Ci-Cg-alkyl oder Heterocyclyl - carbonyl-Ci-Cg-alkyl, wobei der Phenyl- oder Heterocyclylrest der genannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei un- ter Nitro, Cyano, Cι-C -Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, Cι~C4-Alkoxy oder Cι-C -Halogenalkoxy ausgewählte Substituenten tragen kann;
p für 2 , 3 oder 4 ;
q für 1, 2, 3, 4 oder 5 steht;
sowie deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze.
2. 3- (4 , 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexe- nonderivate nach Anspruch 1, worin A für Methandiyl steht.
3. 3- (4 , 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexe- nonderivate nach Anspruch 1 oder 2, worin
R1 für Cι-C -Alkyl oder Halogen;
R2 für Cι-C -Halogenalkyl, Cι~C4-Alkylsulfonyl oder Halogen;
R3 für Wasserstoff,
R4 für Wasserstoff, Cι~C4-Alkyl oder Cι-C -Halogenalkyl;
R5 für Wasserstoff oder Cι~C -Alkyl steht.
4. 3- (4 , 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexe - nonderivate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
R7 und RU unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cι~C -Alkyl oder Cι-C4-Alkylthio;
R8, Ri°, Ri2 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl stehen und
R9 für Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cg-Alkyl oder Di(Cι-Ce-al- koxy) methyl steht;
oder
R7 und R8 oder R8 und R9 oder R9 und Ri2 oder R8 und R12 oder RU und R12 gemeinsam für Ci-Cs-Alkandiyl stehen, das einen, zwei oder drei unter Halogen, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι~C -Halogenalkyl oder Cι~C -Alkoxycarbonyl ausgewählte Substituenten tragen kann;
oder R9 und R ° gemeinsam für em Sauerstoffatom stehen.
5. 3- (4 , 5-Dιhydroιsoxazol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexe - nonderivate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin
R6 für Hydroxy, ORu oder SR13; und
Ri3 für Ci-Cg-Alkyl, Cι-C o-Alkylcarbonyl , Ci-Cg-Alkoxycarbo- nyl, Ci-Cg-Alkylthiocarbonyl, wobei die Alkyl- und Alk- oxyreste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen, zwei oder drei unter Cyano, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4-Alkylthιo, Cι-C -Alkylcarbonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl oder C -Cg-Cycloalkyl ausgewählte Substituenten tragen können;
Phenyl, Phenyl-Cι-C4-alkyl , Phenylcarbonyl-C -C4-alkyl , Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-Cι-C4-alkyl , Heterocyclylcarbonyl-Cι-C4-alkyl , Heterocyclyloxycarbonyl steht, wobei der Phenyl- oder Heterocyclylrest der genannten Reste partiell oder voll- standig halogeniert sein kann und/oder einen, zwei oder drei unter Nitro, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl , Cι~C4-Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy ausgewählten Substituenten tragen kann.
6. Verfahren zur Herstellung von 3- (4 , 5-Dιhydroιsoxa- zol-3-yl) -substituierte Benzoylcyclohexenonderivaten der Formel I mit R6 = OH nach Anspruch 1, bei dem man em Cyclohexe- non der Formel II
mit einem Benzoesaure-Deπvat der Formel III
worin die Variablen A, Rl bis R5 und R7 bis R12 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und L1 für Hydroxy oder eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, acyliert und das Acylierungsprodukt zu einer Verbindung der Formel I, worin Rs für Hydroxy steht umlagert.
7. Verfahren zur Herstellung von 3- (4 , 5-Dihydroisoxa- zol-3-yl) -substituierten Benzoylcyclohexenonderivaten der Formel I mit Rs = OH nach Anspruch 1, bei dem man eine Ver- bindung der Formel X,
worin A, R bis R5 und R7 bis R12 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X für Halogen steht, mit einer Base zu einer Verbindung der Formel I mit R5 = OH umsetzt.
8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit R6 = OR3 oder SR13 nach Anspruch 1, bei dem man eine Verbindung der Formel I mit R5 = OH oder SH,
worin A, Rl bis R5 und R7 bis Ri2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel XI,
L4-Ri3 XI
wobei die Variable Rx3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und L4 für eine nucleophil verdrängbare Abgangsgruppe steht, umsetzt. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit R6 = Halogen .nach Anspruch 1, bei dem man eine Verbindung der Formel I mit R6 = OH,
wobei die Variablen A, R bis R5 und R7 bis R12 die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit einem Halogenierungs mittel umsetzt.
10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit R6 = Mercapto, ORi3 oder SRi3 nach Anspruch 1, bei dem man eine Verbindung der Formel I mit R6 = Halogen,
worin die Variablen A, R1 bis R5 und R7 bis R12 die in An- spruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel XII,
H2S oder HORi3 oder HSRi3 XII
wobei Ri3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit Rδ = SOR14 oder SO2R nach Anspruch 1, bei dem man eine Ver- bindung der Formel I mit R6 = SRi4,
wobei die Variablen A, Rl bis- R5 , R7 bis R12 und R14 die in An- 10 spruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Oxidationsmittel umsetzt.
12. Mittel, enthaltend eine herbizid wirksame Menge mindestens eines 3- (4 , 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierten Benzoyl- 15 cyclohexenonderivates der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes davon nach einem der Ansprüche 1 bis 5, und für die Formulierung von Pflanzenschutzmitteln übliche Hilfsmittel.
20 13. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, bei dem man eine herbizid wirksame Menge mindestens eines 3- (4 , 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierten Benzoylcyclohexenonderivates der Formel I oder eines landwirtschaftlich brauchbaren Salzes davon gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5
25 auf Pflanzen, deren Lebensraum und/oder auf Samen einwirken lässt .
14. Verwendung von 3- (4, 5-Dihydroisoxazol-3-yl) -substituierten Benzoylcyclohexenonderivaten der Formel I oder landwirt- 30 schaftlich brauchbaren Salzen davon nach einem der Ansprüche 1 bis 5 als Herbizide.
35
40
45
EP00977591A 1999-12-02 2000-11-29 Herbizide 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte benzoylcyclohexenonderivate Withdrawn EP1242393A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19958033 1999-12-02
DE19958033 1999-12-02
PCT/EP2000/011907 WO2001040200A1 (de) 1999-12-02 2000-11-29 Herbizide 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte benzoylcyclohexenonderivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1242393A1 true EP1242393A1 (de) 2002-09-25

Family

ID=7931134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00977591A Withdrawn EP1242393A1 (de) 1999-12-02 2000-11-29 Herbizide 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte benzoylcyclohexenonderivate

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6667333B2 (de)
EP (1) EP1242393A1 (de)
JP (1) JP2003515595A (de)
AR (1) AR026674A1 (de)
AU (1) AU1524801A (de)
CA (1) CA2394005A1 (de)
WO (1) WO2001040200A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10043075A1 (de) * 2000-09-01 2002-03-14 Aventis Cropscience Gmbh Heterocyclyl-substituierte Benzoylcyclohexandione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
JP2005511774A (ja) * 2001-12-17 2005-04-28 ニュージーランド インスティテュート フォー クロップ アンド フード リサーチ リミティド 抗菌化合物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59603223D1 (de) 1995-02-24 1999-11-04 Basf Ag Herbizide benzoylderivate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0140200A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2394005A1 (en) 2001-06-07
US20030092576A1 (en) 2003-05-15
JP2003515595A (ja) 2003-05-07
WO2001040200A1 (de) 2001-06-07
AU1524801A (en) 2001-06-12
US6667333B2 (en) 2003-12-23
AR026674A1 (es) 2003-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100571463B1 (ko) 4-(3-헤테로시클릴-1-벤조일)피라졸 및 이들의 제초제로서의용도
EP1163240B1 (de) Tricyclische benzoylpyrazol-derivate als herbizide
EP1284969B1 (de) 3-(4,5-dihydroisoxazol-5-yl)benzoylcyclohexenone und ihre verwendung als herbizide
EP1112256B1 (de) Cyclohexenonchinolinoyl-derivate als herbizide mittel
EP1173449A1 (de) Phosphorhaltige benzoyl-derivate und ihre verwendung als herbizide
EP1347969B1 (de) 5-&#39;(pyrazol-4-yl)carbonyl!benzazolone als herbizide
AU782843B2 (en) Tricyclic benzoylcyclohexanedione derivatives
EP1242393A1 (de) Herbizide 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-substituierte benzoylcyclohexenonderivate
EP1080089A1 (de) Pyrazolyldioxothiochromanoyl-derivate
EP1084116A1 (de) Cyclohexenondioxothiochromanoyl-derivate
EP1237881B1 (de) Herbizide halogenalkyl-substituierte 3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-benzoyl-cyclohexenone
EP1135385A1 (de) Thiochromanoylpyrazolon-derivate
WO2000059910A2 (de) Tricyclische pyrazolonderivate
WO2000059911A2 (de) Tricyclische cyclohexandionderivate
EP1144401A3 (de) Thiochromanoylcyclohexenon-derivate
DE19929259A1 (de) Cyclohexanon-Derivate von bicyclischen Benzoesäuren

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20020427

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: LANGEMANN, KLAUS

Inventor name: WITSCHEL, MATTHIAS

Inventor name: MISSLITZ, ULF

Inventor name: MAYER, GUIDO

Inventor name: BAUMANN, ERNST

Inventor name: NEIDLEIN, ULF

Inventor name: VON DEYN, WOLFGANG

Inventor name: KUDIS, STEFFEN

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040527

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Effective date: 20050916