EP1225245A1 - Procédé pour éviter l'entraínement de particules de zinc sur une tole galvanisée - Google Patents
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- EP1225245A1 EP1225245A1 EP01870010A EP01870010A EP1225245A1 EP 1225245 A1 EP1225245 A1 EP 1225245A1 EP 01870010 A EP01870010 A EP 01870010A EP 01870010 A EP01870010 A EP 01870010A EP 1225245 A1 EP1225245 A1 EP 1225245A1
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- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
-
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- C23C2/003—Apparatus
- C23C2/0034—Details related to elements immersed in bath
- C23C2/00348—Fixed work supports or guides
Definitions
- the present invention relates to a new process to avoid or control the training of solid compounds containing zinc, under form of oxides and / or lumps, floating on the surface of the liquid, when hot coating a steel sheet with soaking in a galvanizing bath.
- These particles could be, for example, compounds of Fe 2 Al 5 , Al 2 O 3 , ZnO or a mixture of these in combination with metallic zinc.
- the point defects observed generally have an area of less than 6 mm 2 but they can be arranged in "strings", that is to say form a series of local defects more or less aligned in the direction of travel of the sheet.
- the present invention aims to provide a chute, which by construction prevents particles from zinc to accumulate at the mooring line.
- a further aim of the invention is to provide a solution compatible with chutes existing or requiring little change important of these.
- Another aim of the invention is to provide a simple and inexpensive solution.
- the present invention relates to a chute for the entry of a steel sheet into a bath zinc-containing liquid metal in a process for hot coating, said chute preferably being under a reducing or mentally non-oxidizing atmosphere for iron, characterized in that said chute is covered or protected, in whole or in part, at the level of the wetting line of the liquid metal, by means making its internal surface non-wettable with respect to said bath.
- said chute has a section essentially rectangular and said means not wettable are arranged at least at each of the longer sides of the chute, on both sides on the other side of said steel sheet.
- said chute has a section essentially rectangular and said means not wettable are arranged only at the side of greater length of the chute, on the side of the sheet of steel where the internal surface of said chute forms a essentially acute angle with the wetting surface.
- said means are carbon or ceramic plates.
- said means are plates made of a material covered with carbon, ceramic or other material wettable by liquid zinc.
- said material not wettable by liquid zinc is a molybdenum-tungsten alloy.
- said carbon-based plates include graphite, sintered carbon, impregnated or not, or reinforced carbon fiber.
- said plates are fixed mechanically to said chute directly by means of bolts.
- said plates are fixed mechanically to said chute by means of angles screwed or welded.
- said ceramic plates consist of a single piece machined in the mass or consist of several assembled parts or nested.
- Another aspect of the present invention relates to a method for avoiding entrainment of zinc particles on a steel sheet, in a hot-dip galvanizing system, presenting a chute as described above.
- This process includes a step of penetration of said sheet into a molten zinc bath, in the presence of salt particles or zinc oxides or other metals floating on the line wetting, without adhering to said sheet or to the surface internal of said chute.
- Figure 1 schematically shows a sectional view of a trunking type installation galvanized steel, according to the state of the art.
- Figures 2.a and 2.b show schematically the contact angle of a drop of a respectively wetting and non-wetting liquid with a horizontal flat surface.
- Figure 3.a shows schematically a sectional view of a first embodiment of chute galvanizing steel, according to the invention.
- Figure 3.b shows schematically a sectional view of a second embodiment of chute of galvanizing steel, according to the invention.
- Figure 4 shows the detail of a first embodiment of ceramic plates according to the invention.
- Figure 5 shows the detail of a second embodiment of the ceramic plates according to the invention.
- Figure 1 shows schematically the configuration of a classic entry 2 chute sheet steel 3 in a galvanizing bath 1. Faults due to entrainment of zinc particles accumulate more particularly on the rear side 4.
- the part internal of chute 5 above the surface of anchorage 6 is generally in an atmosphere reducing for iron and composed for example of hydrogen mixed with an inert gas such as nitrogen.
- the chute is always made of metal, for example stainless steel, for cost reasons, of implementation and assembly, as well as to guarantee airtightness.
- the most commonly used is therefore stainless steel, and in in particular grade 316L, for its known resistance to attack with liquid zinc.
- This material has nevertheless the disadvantage, like any metal for that matter, of being wetted by liquid zinc.
- the present invention consists in providing modifications to the construction of the internal part of the chute, located at the mooring line.
- the principle is to cover or protect, possibly in the form of an interposition between the bath and the chute, the inner submerged part of the chute by elements or plates 7 of non-material wettable with zinc ( Figures 3.a and 3.b). In these conditions, the zinc particles can no longer build up at the mooring line.
- a wetting liquid as being a liquid whose angle of contact ⁇ of a drop 10 with a horizontal surface given, wetted by this liquid, does not exceed 45 °, in oxidizing and / or reducing quenching conditions for the iron, even after several days of use (Figure 2.a).
- the contact angle is greater than 45 °, the liquid is considered non-wetting ( Figure 2.b).
- the angle of contact ⁇ is itself defined as the angle formed, the side of drop 10, by the tangent T to the surface of contact of the drop 10 with said horizontal surface wet ( Figures 2.a and 2.b).
- the microscopic particles the formation of which is inevitable due to the physico-chemistry of the process, are trained in permanence due to their small size and cannot accumulate.
- the elements or plates 7 used in the invention are either based on ceramic material, that is to say a combination of oxides and / or carbides, i.e. based on carbon compounds such as graphite and its many variations, such as sintered carbon, impregnated or not, fiber reinforced, etc.
- Carbon is a particularly material advantageous for a preferred embodiment of the invention, insofar as, in addition to being non wettable for liquid zinc, it advantageously allows to avoid oxidation - or even to favor reduction - liquid metal at the mooring line 6. Besides the fact to possess a reducing power well known to man art, carbon is still anticorrosive to liquid metals.
- the present invention is not limited to examples of plates described but relate to any material not wettable by zinc which can be used (sulphides, fluorides, special alloys, etc.). So it is good known to those skilled in the art that molybdenum-tungsten alloys are not wettable by zinc.
- the atmosphere inside the chute is generally required to be oxidizing for the liquid metal (while of course remaining non-oxidizing for the iron), for example in the form of an injected oxidizing gas such as nitrogen. or wet hydrogen, possibly supplemented with oxygen and carbon dioxide, in order to avoid the formation of zinc vapors above the wetting line, which favor the appearance of the aforementioned defects on the sheet.
- an injected oxidizing gas such as nitrogen. or wet hydrogen, possibly supplemented with oxygen and carbon dioxide, in order to avoid the formation of zinc vapors above the wetting line, which favor the appearance of the aforementioned defects on the sheet.
- oxidizing agent O 2 or H 2 O or CO 2
- the gas injected into the chute must have a more oxidizing power than in the absence of these plates, typically for example an H 2 / H 2 O ratio, or equivalent (H 2 + CO) / (H 2 O + CO 2 ), preferably varying from 5 to 25, in order to obtain the oxidation of the liquid metal on the surface itself, as desired, in order to prevent formation vapors described above.
- Another feature of the invention is to use a mechanical fixing of said plates 7 of ceramic or carbon.
- This type of attachment thus allows the free expansion of the different materials, one by compared to others. More specifically, said attachment is for example of the screwed or welded angle type 8 ( Figure 3.a) or direct fixing by bolts 9 ( Figure 3.b).
- Ceramic plates can be made either in one piece with machining in the mass (figure 4), or in several pieces (figure 5). These plates can be fixed against the chute or present a space with the chute, where the liquid zinc can circulate freely. They can still be made up of several layers of different properties, such as a heat reflecting layer on one side of the plate.
Abstract
La présente invention se rapporte à une goulotte (2) pour l'entrée d'une tôle d'acier (3) dans un bain de métal liquide contenant du zinc (1), dans un procédé de revêtement à chaud, ladite goulotte (2) étant de préférence sous atmosphère réductrice ou franchement non-oxydante pour le fer, caractérisé en ce que ladite goulotte (2) est recouverte ou protégée, en tout ou en partie, au niveau de la ligne de mouillage du zinc (6), par des moyens (7) rendant sa surface interne non mouillable vis-à-vis dudit bain. <IMAGE>
Description
La présente invention se rapporte à un
nouveau procédé permettant d'éviter ou de contrôler
l'entraínement de composés solides contenant du zinc, sous
forme d'oxydes et/ou de mottes, flottant à la surface du
liquide, lors du revêtement à chaud d'une tôle d'acier par
trempage dans un bain de galvanisation.
En galvanisation à chaud, l'entraínement de
particules contenant du zinc (oxydes, sels, etc.) au sein
du revêtement d'une tôle galvanisée lors de son passage
dans le bain de zinc et de son essorage est en général
assez fréquent.
Ce problème induit des défauts rédhibitoires
pour le client lorsqu'une très haute qualité de surface est
requise, comme c'est par exemple le cas pour les pièces de
peau des carrosseries automobiles.
Des études relatives à la caractérisation de
ces particules ont montré qu'il pouvait s'agir par exemple
de composés de Fe2Al5, Al2O3, ZnO ou d'un mélange de ceux ci
en combinaison avec du zinc métallique. Les défauts
ponctuels observés présentent généralement une surface de
moins de 6 mm2 mais ils peuvent être disposés en
"chapelets", c'est-à-dire former une série de défauts
locaux plus ou moins alignés dans le sens de défilement de
la tôle.
L'examen des conditions de galvanisation a
montré que l'apparition des défauts en question résulte de
l'entraínement brutal dans le zinc liquide d'amas de
particules flottant à la surface du bain, au niveau de la
zone de mouillage de la tôle, nettoyée et réduite par les
processus amont. Cette zone est appelée par l'homme de
l'art "sabot" ou "joint liquide".
Ces particules flottantes viennent soit des
mattes formées dans le bain et qui remontent à la surface
de par leur plus faible densité, soit de l'oxydation de la
surface libre du bain de zinc, malgré la présence
d'hydrogène dans la goulotte (également appelée trompe).
L'expérience a permis d'observer les points
suivants :
- les défauts sont plus nombreux sur la face arrière de la tôle, celle-ci étant définie par rapport à un opérateur placé en face du bain de zinc. La face arrière correspond également à l'endroit où l'angle formé par la surface interne de la goulotte et la surface du bain est essentiellement aigu. Cet angle aigu induit des conditions favorables d'entraínement des particules ;
- les défauts apparaissent généralement par "paquets", lorsqu'en particulier la surface du zinc est agitée. Ce remous se produit par exemple en présence d'une mauvaise planéité de bande, de démattage de la surface à l'air libre ou encore lorsqu'on procède au chargement d'un lingot de zinc ;
- le remous décrit ci-dessus induit un décollement de particules au niveau de la ligne de mouillage. Celles-ci ne peuvent sortir de la zone confinée de la goulotte que par entraínement sur la tôle ;
- ce décollement des particules ne présente un défaut, lors des utilisations ultérieures du produit, que si les particules présentes finalement sur la tôle sont de taille suffisante.
Dans le but de réduire la surface
d'évaporation du zinc, on a proposé l'utilisation d'objets
en céramique flottant à la surface du bain de zinc liquide
et recouvrant au moins en partie sa surface.
Certains ont essayé de revêtir la face
intérieure de la goulotte par des projections diverses sur
celle-ci et entre autres céramiques. Ces traitements sont
difficiles à réaliser parfaitement vu l'espace confiné lié
à la faible ouverture de la pièce. En outre, ils subissent
généralement un écaillage à cause, soit de leur porosité,
soit de la forte dilatation différentielle entre le métal
support, par exemple de l'inox austénitique, et la matière
projetée.
On a encore proposé des méthodes pour
l'extraction des impuretés de surface du bain utilisant des
dispositifs tels que des pompes.
La présente invention vise à fournir une
goulotte, qui par construction, empêche les particules de
zinc de s'accumuler à la ligne de mouillage.
Un but complémentaire de l'invention est de
fournir une solution compatible avec les goulottes
existantes ou ne demandant que des modifications peu
importantes de celles-ci.
Un but encore complémentaire de l'invention
est de fournir une solution simple et peu onéreuse.
La présente invention se rapporte à une
goulotte pour l'entrée d'une tôle d'acier dans un bain de
métal liquide contenant du zinc, dans un procédé de
revêtement à chaud, ladite goulotte étant de préférence
sous atmosphère réductrice ou franchement non-oxydante pour
le fer, caractérisée en ce que ladite goulotte est
recouverte ou protégée, en tout ou en partie, au niveau de
la ligne de mouillage du métal liquide, par des moyens
rendant sa surface interne non mouillable vis-à-vis dudit
bain.
Selon une première forme d'exécution
préférentielle, ladite goulotte présente une section
essentiellement rectangulaire et lesdits moyens non
mouillables sont disposés au moins au niveau de chacun des
côtés de plus grande longueur de la goulotte, de part et
d'autre de ladite tôle d'acier.
Selon une deuxième forme d'exécution
préférentielle, ladite goulotte présente une section
essentiellement rectangulaire et lesdits moyens non
mouillables sont disposés uniquement au niveau du côté de
plus grande longueur de la goulotte, du côté de la tôle
d'acier où la surface interne de ladite goulotte forme un
angle essentiellement aigu avec la surface de mouillage.
Avantageusement, lesdits moyens sont des
plaques à base de carbone ou de céramique.
De manière particulièrement avantageuse,
lesdits moyens sont des plaques constituées d'une matière
recouverte de carbone, de céramique ou d'un matériau non
mouillable par le zinc liquide.
Toujours avantageusement, ledit matériau non
mouillable par le zinc liquide est un alliage de molybdène-tungstène.
De manière particulièrement avantageuse,
lesdites plaques à base de carbone comprennent du graphite,
du carbone fritté, imprégné ou non, ou du carbone renforcé
de fibres.
Selon une réalisation préférentielle du
dispositif de l'invention, lesdites plaques sont fixées
mécaniquement à ladite goulotte directement au moyen de
boulons.
Selon une autre réalisation préférentielle du
dispositif de l'invention, lesdites plaques sont fixées
mécaniquement à ladite goulotte au moyen de cornières
vissées ou soudées.
De préférence, lesdites plaques en céramique
sont constituées d'une seule pièce usinée dans la masse ou
sont constituées de plusieurs pièces assemblées ou
emboítées.
Un autre aspect de la présente invention
concerne un procédé pour éviter l'entraínement de
particules de zinc sur une tôle d'acier, dans une
installation de galvanisation d'acier à chaud, présentant
une goulotte telle que décrite ci-dessus. Ce procédé
comprend une étape de pénétration de ladite tôle dans un
bain de zinc fondu, en présence de particules de sels ou
d'oxydes de zinc ou d'autres métaux qui flottent à la ligne
de mouillage, sans adhérer ni à ladite tôle ni à la surface
interne de ladite goulotte.
La figure 1 représente schématiquement une
vue en coupe d'une installation de type goulotte de
galvanisation d'acier, selon l'état de la technique.
Les figures 2.a et 2.b représentent
schématiquement l'angle de contact d'une goutte d'un
liquide respectivement mouillant et non mouillant avec une
surface plane horizontale.
La figure 3.a représente schématiquement une
vue en coupe d'un première forme d'exécution de goulotte de
galvanisation d'acier, selon l'invention.
La figure 3.b représente schématiquement une
vue en coupe d'une deuxième forme d'exécution de goulotte
de galvanisation d'acier, selon l'invention.
La figure 4 représente le détail d'une
première forme d'exécution des plaques en céramique selon
l'invention.
La figure 5 représente le détail d'une
deuxième forme d'exécution des plaques en céramique selon
l'invention.
La figure 1 montre schématiquement la
configuration d'une goulotte classique 2 d'entrée d'une
tôle d'acier 3 dans un bain de galvanisation 1. Les défauts
dus à l'entraínement des particules de zinc s'accumulent
plus particulièrement sur la face arrière 4. La partie
interne de la goulotte 5 au-dessus de la surface de
mouillage 6 se trouve sous atmosphère généralement
réductrice pour le fer et composée par exemple d'hydrogène
mélangé à un gaz inerte tel que l'azote.
La goulotte est toujours construite en métal,
par exemple en acier inoxydable, pour des raisons de coûts,
de mise en oeuvre et d'assemblage, ainsi que pour garantir
l'étanchéité à l'air ambiant. La matière la plus
communément utilisée est donc l'acier inoxydable, et en
particulier la nuance 316L, pour sa résistance connue à
l'attaque par le zinc liquide. Cette matière a néanmoins
l'inconvénient, comme tout métal d'ailleurs, d'être
mouillée par le zinc liquide.
La présente invention consiste à apporter des
modifications à la construction de la partie interne de la
goulotte, se trouvant au niveau de la ligne de mouillage.
Le principe est de recouvrir ou protéger,
éventuellement sous forme d'une interposition entre le bain
et la goulotte, la partie immergée intérieure de la
goulotte par des éléments ou plaques 7 en matière non
mouillable par le zinc (figures 3.a et 3.b). Dans ces
conditions, les particules de zinc ne peuvent plus
s'accumuler à la ligne de mouillage.
Dans le cadre de l'invention, on définit un
liquide mouillant comme étant un liquide dont l'angle de
contact d'une goutte 10 avec une surface horizontale
donnée, mouillée par ce liquide, n'excède pas 45°, dans des
conditions de trempe oxydantes et/ou réductrices pour le
fer, même après plusieurs jours d'utilisation (figure 2.a).
Lorsque l'angle de contact est supérieur à 45°, le liquide
est considéré comme non-mouillant (figure 2.b). L'angle de
contact est lui-même défini comme étant l'angle formé, du
côté de la goutte 10, par la tangente T à la surface de
contact de la goutte 10 avec ladite surface horizontale
mouillée (figures 2.a et 2.b).
Ainsi, lors du défilement de la tôle, les
particules microscopiques, dont la formation est inévitable
de par la physico-chimie du procédé, sont entraínées en
permanence de par leur petite taille et ne peuvent
s'accumuler.
Les éléments ou plaques 7 utilisés dans
l'invention sont soit à base de matière céramique, c'est-à-dire
une combinaison d'oxydes et/ou de carbures, soit à
base de composés en carbone tels que le graphite et ses
nombreuses variantes, telles que carbone fritté, imprégné
ou non, renforcé de fibres, etc.
Le carbone est un matériau particulièrement
avantageux pour un exemple de réalisation préférée de
l'invention, dans la mesure où, en plus d'être non
mouillable pour le zinc liquide, il permet avantageusement
d'éviter l'oxydation -ou encore de favoriser la réduction-
du métal liquide à la ligne de mouillage 6. Outre le fait
de posséder un pouvoir réducteur bien connu de l'homme de
l'art, le carbone est encore anticorrosif vis-à-vis des
métaux liquides.
La présente invention ne se limite pas aux
exemples de plaques décrits mais concerne toute matière non
mouillable par le zinc pouvant être utilisée (sulfures,
fluorures, alliages spéciaux, etc.). Ainsi, il est bien
connu de l'homme de l'art que les alliages molybdène-tungstène
sont non mouillables par le zinc.
On impose généralement à l'atmosphère à
l'intérieur de la goulotte d'être oxydante pour le métal
liquide (tout en restant bien sûr non-oxydante pour le
fer), par exemple sous la forme d'un gaz oxydant injecté
tel que azote ou hydrogène humide, complété éventuellement
d'oxygène et de dioxyde de carbone, afin d'éviter la
formation de vapeurs de zinc au-dessus de la ligne de
mouillage, qui favorisent l'apparition des défauts précités
sur la tôle. Vu le caractère réducteur des plaques de
carbone utilisées dans l'invention, on observe une plus
grande consommation en agent oxydant (O2 ou H2O ou CO2) par
rapport au cas classique dans l'état de la technique où ces
éléments sont absents.
Ainsi une production de CO est observée,
conduisant à un redépôt de carbone et qui n'a d'ailleurs
aucun effet néfaste sur le produit aux teneurs mesurées, à
savoir entre 10 et 300 ppm, pour lesquelles la carburation
des tôles d'acier ne peut se produire de manière
significative.
Il résulte de cette consommation, en présence
de plaques réductrices 7, que le gaz injecté dans la
goulotte doit avoir un pouvoir plus oxydant qu'en l'absence
de ces plaques, typiquement par exemple un rapport H2/H2O,
ou équivalent (H2+CO) / (H2O+CO2), variant de préférence de 5
à 25, afin d'obtenir l'oxydation du métal liquide à la
surface même, tel que désiré, dans le but de prévenir la
formation des vapeurs décrites précédemment.
Une autre caractéristique de l'invention est
d'utiliser une fixation mécanique desdites plaques 7 de
céramique ou carbone. Ce type de fixation permet ainsi la
libre dilatation des différents matériaux les uns par
rapport aux autres. Plus précisément, ladite fixation est
par exemple de type à cornières vissées ou soudées 8
(figure 3.a) ou encore une fixation directe par boulons 9
(figure 3.b).
Par ailleurs, les plaques de céramique
peuvent être réalisées soit d'une seule pièce avec usinage
dans la masse (figure 4), soit en plusieurs pièces (figure
5). Ces plaques peuvent être fixées contre la goulotte ou
présenter un espace avec la goulotte, où le zinc liquide
peut circuler librement. Elles peuvent encore être
constituées de plusieurs couches de propriétés différentes,
comme par exemple une couche réfléchissant la chaleur sur
une face de la plaque.
Claims (11)
- Goulotte (2) pour l'entrée d'une tôle d'acier (3) dans un bain de métal liquide contenant du zinc (1), dans un procédé de revêtement à chaud, ladite goulotte (2) étant de préférence sous atmosphère réductrice ou franchement non-oxydante pour le fer, caractérisée en ce que ladite goulotte (2) est recouverte ou protégée, en tout ou en partie, au niveau de la ligne de mouillage du métal liquide (6), par des moyens (7) rendant sa surface interne non mouillable vis-à-vis dudit bain.
- Goulotte selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente une section essentiellement rectangulaire et que lesdits moyens non mouillables (7) sont disposés au moins au niveau de chacun des côtés de plus grande longueur de la goulotte (2), de part et d'autre de ladite tôle d'acier (3).
- Goulotte selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle présente une section essentiellement rectangulaire et que lesdits moyens non mouillables (7) sont disposés uniquement au niveau du côté de plus grande longueur de la goulotte (2), du côté (4) de la tôle d'acier où la surface interne de ladite goulotte (2) forme un angle essentiellement aigu avec la surface de mouillage (6).
- Goulotte selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que lesdits moyens (7) sont des plaques à base de carbone ou de céramique.
- Goulotte selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que lesdits moyens (7) sont des plaques constituées d'une matière recouverte de carbone, de céramique ou d'un matériau non mouillable par le zinc liquide.
- Goulotte selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit matériau non mouillable par le zinc liquide est un alliage de molybdène-tungstène.
- Goulotte selon la revendication 4, caractérisée en ce que lesdites plaques à base de carbone (7) comprennent du graphite, du carbone fritté, imprégné ou non, ou du carbone renforcé de fibres.
- Goulotte selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que lesdites plaques (7) sont fixées mécaniquement à ladite goulotte directement au moyen de boulons (9).
- Goulotte selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que lesdites plaques sont fixées mécaniquement à ladite goulotte au moyen de cornières vissées ou soudées (8).
- Goulotte selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que lesdites plaques en céramique (7) sont constituées d'une seule pièce usinée dans la masse ou sont constituées de plusieurs pièces assemblées ou emboítées.
- Procédé pour éviter l'entraínement de particules de zinc sur une tôle d'acier (3), dans une installation de galvanisation d'acier à chaud, présentant une goulotte (2) selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de pénétration de ladite tôle (3) dans un bain de zinc fondu (1), en présence de particules de sels ou d'oxydes de zinc ou d'autres métaux qui flottent à la ligne de mouillage (6) sans adhérer ni à ladite tôle ni à la surface interne de ladite goulotte.
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