EP1181267A1 - Halogenverbindungen - Google Patents

Halogenverbindungen

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Publication number
EP1181267A1
EP1181267A1 EP00931134A EP00931134A EP1181267A1 EP 1181267 A1 EP1181267 A1 EP 1181267A1 EP 00931134 A EP00931134 A EP 00931134A EP 00931134 A EP00931134 A EP 00931134A EP 1181267 A1 EP1181267 A1 EP 1181267A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
compounds
halogen
carbon atoms
alkyl
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP00931134A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Dieter Arlt
Martin Hendrix
Hans-Ludwig Elbe
Gerd Hänssler
Karl-Heinz Kuck
Christoph Erdelen
Haruko Sawada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP1181267A1 publication Critical patent/EP1181267A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
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    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
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    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
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    • C07D217/12—Heterocyclic compounds containing isoquinoline or hydrogenated isoquinoline ring systems with radicals, substituted by hetero atoms, attached to carbon atoms of the nitrogen-containing ring
    • C07D217/18—Aralkyl radicals
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    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
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    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Definitions

  • the invention relates to new halogen compounds, a process for their preparation and their use for the treatment of plants against attack by phytopathogenic microorganisms and insects.
  • the invention further relates to new intermediates and processes for their production.
  • R.1 represents substituted or unsubstituted aryl- or heteroaryl
  • R.2 for hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or
  • Heteroaryl is, with halogen, alkoxy and aryloxy radicals as substituents on the alkyl radicals, and substituents on the aryl or hetaryl radical
  • NO 2 are possible X * and ⁇ 2 are the same or different and are independently fluorine, chlorine or bromine,
  • X ⁇ represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine
  • N represents optionally substituted nitrogen-bonded heterocyclyl or a group -E-A-R ⁇ , in which
  • R 3 I w is where R J is alkyl
  • R ⁇ stands for hydrogen, or for optionally substituted aryl, cycloalkyl or heterocyclyl.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon chains such as alkyl, alkanediyl, alkenyl or alkynyl, also in combination with heteroatoms, such as in alkoxy, alkyl thio or alkylamino, are each straight-chain or branched, in particular 1 to 6 carbon atoms. If an alkyl or alkanediyl chain is interrupted by more than one heteroatom, these can be the same or different. If an alkyl or alkanediyl chain is interrupted by more than one oxygen atom, two oxygen atoms are not directly adjacent.
  • Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.
  • Haloalkyl stands for partially or completely halogenated alkyl with in particular 1 to 6 carbon atoms and 1 to 13 identical or different
  • Halogen atoms In the case of polyhalogenated haloalkyl, the halogen atoms can be the same or different. Preferred halogen atoms are fluorine and chlorine and especially fluorine. If the haloalkyl carries further substituents, the maximum possible number of halogen atoms is reduced to the remaining free valences.
  • Aryl stands for aromatic, mono- or polycyclic hydrocarbon rings, e.g. Phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, preferably phenyl or naphthyl, especially phenyl.
  • Heteroaryl stands for mono- or polycyclic heteroaryl compounds, preferably with 5 to 6 ring members, such as e.g. Thienyl, pyridyl or thiazole.
  • Heterocyclyl stands for saturated or unsaturated, as well as aromatic, ring-shaped compounds in which at least one ring member has a hetero atom, i.e. H. one of
  • Carbon is different atom. If the ring contains several heteroatoms, these can be the same or different. Heteroatoms are preferably oxygen, nitrogen or sulfur. If the ring contains several oxygen atoms, they are not adjacent. If appropriate, the ring-shaped compounds together with other carbocyclic or heterocyclic, fused or bridged rings together form a polycyclic ring system. A polycyclic ring system can be linked via the heterocyclic ring or a fused-on carbocyclic ring. Mono- or bicyclic ring systems are preferred, in particular mono- or bicyclic aromatic ring systems. It was further found that the new halogen compounds of the general formula (I) are obtained (process a) if carboxylic acid halides of the formula (II)
  • R, R ⁇ , X 1, ⁇ 2 and X- ⁇ have the meanings given above and
  • ⁇ 4 represents halogen
  • the compounds according to the invention can optionally be in the form of mixtures of various possible isomeric forms, in particular stereoisomers, such as e.g.
  • E and Z, or optical isomers are present. Both the E and the Z isomers, the individual enantiomers, the racemates, as well as any mixtures of these isomers, are claimed.
  • the present application preferably relates to halogen compounds of the formula (I) in which
  • R represents optionally mono- to tetrasubstituted phenyl, naphthyl or heteroaryl with 5 to 6 ring members, the possible substituents preferably being selected from the list below:
  • Hydroximinoalkyl or alkoximinoalkyl each having 1 to 6 carbon atoms in the individual alkyl parts;
  • R ⁇ stands for hydrogen, or for optionally mono- to tetrasubstituted phenyl, naphthyl or heteroaryl with 5 to 6 ring members, the possible substituents preferably being selected from the list below:
  • ⁇ l and X ⁇ are the same or different and are independently fluorine, chlorine or bromine, and X ⁇ represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine, and
  • Y represents heterocyclyl with 3 to 6 ring members which is optionally monosubstituted to tetrasubstituted by alkyl having 1 to 4 carbon atoms or a group -E-A-R ⁇ , in which
  • I stands for R 3 for alkyl with 1-4 carbon atoms
  • R4 represents hydrogen, or optionally mono- to tetrasubstituted phenyl, isoquinolyl, naphthyl, heterocyclyl with 5 to 6 ring members or cycloalkyl with 3 to 7 carbon atoms, the possible substituents preferably being selected from the list below:
  • Phenyl, phenylthio or phenoxy Phenyl, phenylthio or phenoxy.
  • the present application relates in particular to compounds of the formula (I) in which
  • Rl represents phenyl, naphthyl, thienyl, pyridyl or thiazolyl which is optionally monosubstituted to tetrasubstituted, the possible substituents preferably being selected from the list below:
  • X * and X ⁇ are the same or different and are independently fluorine, chlorine or bromine, and
  • X- > represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine
  • R 3 I is where R is methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,
  • R ⁇ stands for hydrogen, cyclohexyl, benzothiazolyl, cyclohexanothienyl, dioxoanyl or for optionally mono- to tetrasubstituted phenyl, isoquinolyl, naphthyl, thienyl, pyridyl or thiazolyl, the possible substituents preferably being selected from the list below:
  • Phenyl, phenylthio, phenoxy Phenyl, phenylthio, phenoxy.
  • X 1 represents chlorine.
  • X 2 represents chlorine
  • X 3 represents hydrogen.
  • R 1 represents 4-fluorophenyl, 4-bromophenyl, phenyl, 3-chlorophenyl, in particular 4-chlorophenyl.
  • R 2 represents hydrogen
  • radical definitions given in detail for these radicals in the respective combinations or preferred combinations of radicals are replaced as desired by radical definitions of others, irrespective of the respectively specified combination of the radicals.
  • esters such as ethyl 3- (4-chloro-phenyl) -5,5-dichloro-4-pentenoate, benzyl 3- (4-chlorophenyl) - 5,5-dichloro-4-pentenoate, 3- (2,6-dichloro-phenyl) - 3-methyl-5,5-dichloro-4-pentenoic acid and 3- (2,6-dichloro-pyridyl-4 -) - 5,5-dichloro-4-pentenoic acid methyl ester.
  • Amides of the pentenoic acids prepared by the process according to the invention can also be used as biologically active substances.
  • Examples include 3- (4-chloro-phenyl) -5,5-dichloro-4-pentenoic acid-N- (4-chlorophenyl) amide, 3- (4-chloro-phenyl) -5,5-dichloro-4-pentenoic acid-N- cyclohexyl amide, 3- (4-chloro-phenyl) -5,5-dichloro-4-pentenoic acid-N- ⁇ -phenethylamide, 3- (4-chloro-phenyl-5,5-dichloro-4-pentenoic acid-N- ⁇ -p -chloro-phenethylamide, 3- (4-chloro-phenyl) -5,5-dichloro-4-pentenoic acid-N- (3,5-dichloro-phenyl) -amide, 3- (2,6-dichloro-phenyl) -5.5 -dichloro-4-pentenoic acid-
  • N- ⁇ -p-methylphenethylamide 3- (4-chlorophenyl) -5,5-dichloro-4-pentenoic acid-N- (6-chloropyridyl-2) -amide, 3- (2,6-dichloro -pyridyl-4) -5,5-dichloro-4-pentenoic acid-N- (4- chl ⁇ henyl) -amide, and 3- (2-chloro-6-fluorophenyl) -5,5-dichloro-4-pentenoic acid -N-methyl-N- (4-chl ⁇ henyl) amide.
  • Formula (II) provides a general definition of the carboxylic acid halides required as starting materials for carrying out process a) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I).
  • R, R2, ⁇ , X ⁇ and X ⁇ preferably or in particular have those meanings which have already been in connection with the description of the compounds of the invention
  • Formula (I) was given as preferred or as particularly preferred for R, R2, X 1 , ⁇ 2 and X ⁇ .
  • X ⁇ stands for halogen, especially chlorine.
  • nucleophiles of the formula (III) which are furthermore required as starting materials for carrying out the process a) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) are known synthetic chemicals.
  • the carboxylic acid halides of the formula (II) are not yet known; they are also the subject of the present application as new substances.
  • R, R ⁇ , X 1, ⁇ 2 and X ⁇ have the meanings given above,
  • halogenating agent by way of example and preferably phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide, phosphopentachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride or thionyl bromide, if appropriate in the presence of a diluent, for example and preferably dichloromethane, trichloroethane or chlorobenzene, and if appropriate in the presence of a catalyst, for example and preferably Pyridine or dimethylformamide.
  • a halogenating agent by way of example and preferably phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide, phosphopentachloride, phosphorus oxychloride, thionyl chloride or thionyl bromide, if appropriate in the presence of a diluent, for example and preferably dichloromethane, trichloroethane or chlorobenzene, and if appropriate
  • Formula (IV) provides a general definition of the carboxylic acids required as starting materials for carrying out process b) according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (II).
  • Rl, R2, ⁇ l, ⁇ 2 and X ⁇ preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R% R2 , ⁇ l, ⁇ 2 and X ⁇ were specified.
  • the carboxylic acids of the formula (IV) are not yet known, they are new substances and, as a subgroup of the compounds of the formula (I), are also the subject of the present application.
  • carboxylic acids of the formula (IV) also have a strong fungicidal and resistance-inducing action and can be used for the treatment of plant diseases.
  • Examples of compounds of the formula (IV) which do not limit the scope of the invention are:
  • R, R2, ⁇ l and ⁇ 2 have the meanings given above and
  • Z stands for a grouping which forms an acidic condition
  • Formula (V) provides a general definition of the dihaloethene derivatives required as starting materials for carrying out process c) according to the invention for the preparation of the carboxylic acids of the formula (IV).
  • R, R2, ⁇ and ⁇ preferably or in particular have those meanings which already in connection with the description of the compounds of the invention
  • Formula (I) were given as preferred or as particularly preferred for Rl, R, ⁇ l and ⁇ .
  • Z stands for a group which is split off under the reaction conditions, a cationic reactive intermediate being formed, which reacts electrophilically with the olefinic component (1,1-dichloroethane) to form a further reactive intermediate which is finally solvolysed.
  • Grouping Z are, for example, chlorine, bromine, hydroxy, alkoxy, preferably methoxy or ethoxy, or aryloxy, preferably phenoxy.
  • Strong acids which can be used as mediators of the synthesis reaction are, for example and preferably, sulfuric acid, methanesulfonic acid, trifluoroacetic acid or phosphoric acid. Sulfuric acid is particularly preferred, especially in the concentration range of 60-95%.
  • R, R2, ⁇ l and ⁇ 2 have the meanings given above,
  • aqueous base such as sodium hydroxide solution.
  • Formula (VI) provides a general definition of the trihaloethane derivatives required as starting materials for carrying out process d) according to the invention for the preparation of the trihalomethyl compounds of the formula (V).
  • Formula (VI) has R, R, ⁇ l and ⁇ preferably or in particular those meanings which have already been given in connection with the description of the compounds of the formula (I) as preferred or as particularly preferred for Rl, R2, Formell and ⁇ were.
  • ⁇ 5 represents halogen, preferably chlorine or bromine.
  • Z * also stands for halogen, preferably for
  • Chlorine or bromine Chlorine or bromine.
  • the compounds of formula VI are known and can be obtained by known methods (see e.g. Phosphorus Sulfur 19, 1984, 199-204).
  • R, R2, ⁇ and ⁇ 2 have the meanings given above, and
  • ⁇ 6 represents halogen
  • R 5 represents alkyl
  • a base preferably an alkaline earth metal or alkali metal hydroxide, such as, for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide or potassium hydroxide, if appropriate in the presence of water and if appropriate in the presence of a further diluent, such as, for example, tetrahydrofuran, dimethoxyethane or dioxane.
  • a base preferably an alkaline earth metal or alkali metal hydroxide, such as, for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide or potassium hydroxide, if appropriate in the presence of water and if appropriate in the presence of a further diluent, such as, for example, tetrahydrofuran, dimethoxyethane or dioxane.
  • Formula (VII) provides a general definition of the esters required to carry out process e) according to the invention for the preparation of the carboxylic acids of the formula (IV) with X ⁇ as halogen as starting materials.
  • Rl, R2, ⁇ l and ⁇ 2 preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, are preferred or particularly preferred for Rl, R, ⁇ l and ⁇ were specified.
  • ⁇ 6 represents halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine.
  • R- is alkyl, preferably methyl or ethyl.
  • the esters of formula (VII) are not yet known, they are new substances and, as a subgroup of the compounds of formula (I), are also the subject of the present application. They are obtained if halogen alkyl esters of the formula (VIII),
  • R, R, R5, ⁇ l ⁇ 2 and ⁇ ß have the meanings given above, and
  • X 7 represents halogen
  • a base preferably an alkaline earth metal or alkali metal hydride, or alcoholate, such as sodium hydride, sodium methylate, sodium ethylate or potassium tert-butoxide, optionally in the presence of a diluent, such as methanol, ethanol, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, dioxane, dimethyl thylformamide or dimethyl sulfoxide.
  • a base preferably an alkaline earth metal or alkali metal hydride, or alcoholate, such as sodium hydride, sodium methylate, sodium ethylate or potassium tert-butoxide, optionally in the presence of a diluent, such as methanol, ethanol, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, dioxane, dimethyl thylformamide or dimethyl sulfoxide.
  • haloalkyl esters required as starting materials for carrying out the process f) according to the invention for the preparation of the esters of the formula (VII) are generally defined by the formula (VIII).
  • R 1 , R 2 , R5, ⁇ l ⁇ 2 and ⁇ 6 preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (VII) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R. , R2, R5, ⁇ l ⁇ 2 and X "have been specified.
  • X 7 represents halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine.
  • the haloalkyl esters of the formula (VIII) are not yet known; they are also the subject of the present application as new substances.
  • R, R2, R5 ⁇ l and ⁇ 2 have the meanings given above, with a conventional chlorination, bromination and iodination agent, such as, for example
  • halogen compounds required as starting materials for carrying out the process g) according to the invention for the preparation of the haloalkyl esters of the formula (VIII) are generally defined by the formula (I-a).
  • Rl, R2, R5, ⁇ l and ⁇ 2 preferably or in particular have those meanings which, in connection with the description of the compounds of the formula (VII) according to the invention, are preferred or particularly preferred for R, R, R5 ⁇ l and X were specified.
  • halogen compounds of the formula (I-a) are a subgroup of the compounds of the formula (I) according to the invention and can be obtained by process a).
  • Suitable diluents for carrying out process a) according to the invention are all inert organic solvents. These include, for example and preferably, aliphatic, alicyclic or aromatic carbon hydrogen, for example and preferably petroleum ether, hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, benzene, toluene, xylene or decalin; halogenated hydrocarbons, such as, for example and preferably, chlorobenzene, dichlorobenzene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane or trichloroethane; Ethers, for example and preferably diethyl ether, diisopropyl ether, methyl t-butyl ether,
  • Process a) according to the invention is optionally carried out in the presence of a suitable acid acceptor.
  • a suitable acid acceptor All conventional inorganic or organic bases are suitable as such. These preferably include alkaline earth metal or alkali metal hydroxides, acetates, carbonates or hydrogen carbonates, by way of example and with preference sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium acetate, potassium acetate,
  • Calcium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate or sodium hydrogen carbonate and tertiary amines for example and preferably trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethylbenzylamine, pyridine, N-methylpiperidine, N-methylmo ⁇ holin, N, N-dimethylaminopyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicyclonones (DBN) or diazabicyclonecene (DBU).
  • DABCO diazabicyclooctane
  • DBN diazabicyclonones
  • DBU diazabicyclonecene
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process a) according to the invention. In general, temperatures from 0 ° C to 150 ° C, preferably at temperatures from 0 ° C to 80 ° C.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used to control unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in material protection.
  • Fungicides can be used to control Plasmodiophoromycetes
  • Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • pathogens of fungal and bacterial are exemplary but not limiting
  • Xanthomonas species such as, for example, Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
  • Pseudomonas species such as, for example, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
  • Erwinia species such as, for example, Erwinia amylovora;
  • Pythium species such as, for example, Pythium ultimum
  • Phytophthora species such as, for example, Phytophthora infestans
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or
  • Plasmopara species such as, for example, Plasmopara viticola
  • Bremia species such as, for example, Bremia lactucae
  • Peronospora species such as, for example, Peronospora pisi or P. brassicae
  • Erysiphe species such as, for example, Erysiphe graminis
  • Sphaerotheca species such as, for example, Sphaerotheca fuliginea
  • Podosphaera species such as, for example, Podosphaera leucotricha
  • Venturia species such as, for example, Venturia inaequalis
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres or P. graminea
  • Cochliobolus species such as, for example, Cochliobolus sativus
  • Drechslera (Conidial form: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
  • Uromyces species such as, for example, Uromyces appendiculatus
  • Puccinia species such as, for example, Puccinia recondita
  • Sclerotinia species such as, for example, Sclerotinia sclerotiorum
  • Tilletia species such as, for example, Tilletia caries
  • Ustilago species such as, for example, Ustilago nuda or Ustilago avenae;
  • Pellicularia species such as, for example, Pellicularia sasakii;
  • Pyricularia species such as, for example, Pyricularia oryzae
  • Fusarium species such as, for example, Fusarium culmorum
  • Botrytis species such as, for example, Botrytis cinerea
  • Septoria species such as, for example, Septoria nodorum
  • Leptosphaeria species such as, for example, Leptosphaeria nodomm
  • Cercospora species such as, for example, Cercospora canescens
  • Alternaria species such as, for example, Alternaria brassicae
  • Pseudocercosporella species such as, for example, Pseudocercosporella he ⁇ otrichoides.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or cultivated plants (including naturally occurring cultivated plants).
  • Cultivated plants can be plants by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these Methods can be obtained, including transgenic plants and including plant varieties that can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as sprout, leaf, flower and root, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies,
  • Fruits and seeds as well as roots, tubers and rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • Active substances take place directly or by influencing their surroundings, living space or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading and, in the case of propagation material, in particular seeds, furthermore by single- or multilayer coating.
  • the active compounds according to the invention can be used particularly successfully to combat rice diseases, for example against Pyricularia species.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing the crop yield. They are also less toxic and have good plant tolerance.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols,
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using of surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, pressurized liquefied gases and / or solid carriers, if appropriate using of surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents.
  • aromatics such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic
  • Hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, highly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Liquefied gaseous extenders or carriers mean liquids which are gaseous at normal temperature and pressure, e.g.
  • Aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Possible solid carriers are: e.g. natural rock meals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock meals, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates.
  • the following are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • Possible emulsifiers and / or foaming agents are: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates.
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and also natural phospholipids, such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, fenocyanine blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used .
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to broaden the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • fungicides bactericides
  • acaricides nematicides or insecticides
  • synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • Imazalil Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobefos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
  • copper preparations such as: copper hydroxide, copper phthalate, copper oxychloride, copper sulfate, copper oxide, oxy-copper and Bordeaux mixture,
  • Mancopper Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
  • Paclobutrazole peognize, penconazole, pencycuron, phosdiphen, pimaricin, piperalin, polyoxin, polyoxorim, probenazole, prochloraz, procymidon, propamocarb,
  • Tebuconazole Tebuconazole, tecloftalam, tecnazen, tetcyclacis, tetraconazole, thiabendazole, thicyofen, thifluzamide, thiophanate-methyl, thiram, dioxymid, tolclofos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, triazbutichl, triazoxid, triazoxid, triazoxid, triazoxide
  • N-formyl-N-hydroxy-DL-alanine sodium salt O, O-diethyl- [2- (dipropylamino) -2-oxoethyl] ethylphosphoramidothioate,
  • Chloethocarb Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlo ⁇ yrifos, Chlo ⁇ yrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophoputhrin, Cycloprin, Cycloprin, Cycloprin M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon,
  • Halofenozide HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, isazofos, isofenphos, isoxathion, ivermectin,
  • Metolcarb Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
  • Paecilomyces fumosoroseus Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
  • Pirimiphos M Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
  • Tefluthrin Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thetacypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin
  • Triarathenes triazamates, triazophos, triazuron, trichlophenidines, trichlorfon,
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules.
  • the Application takes place in the customary manner, for example by watering, spraying, atomizing, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume process or to apply the active ingredient preparation or the active ingredient itself to the soil to inject.
  • the seeds of the plants can also be treated.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the type of application.
  • the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 10 and 1,000 g / ha.
  • the active compound application rates are generally between 0.001 and 50 g per kilogram of seed, preferably between 0.01 and 10 g per kilogram of seed. In the treatment of the soil, the active compound application rates are generally between 0.1 and 10,000 g / ha, preferably between 1 and 5,000 g / ha.
  • the active substances are suitable for combating animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which are found in agriculture, in forests, in the protection of Vonats and materials, and in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus co ⁇ oris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp ..
  • Thysanoptera e.g. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci
  • Aleurodes brassicae Bemisia tabaci
  • Trialeurodes vaporariorum Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigususpp.
  • Anthrenus spp. Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Costimallontra pursuits.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Plant-parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
  • the active ingredient When used against hygiene pests and pests of stored products, the active ingredient is distinguished by an excellent residual action on wood and clay as well as a good stability to alkali on limed substrates.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, impregnated with active ingredients
  • formulations are prepared in a known manner, for example by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents. thus emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock flours, such as kaolins, clays,
  • Talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospho- lipids such as cephalins and lecithins and synthetic phosphophides.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, fenocyanine blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds through which the action of the active ingredients is increased without the added synergist itself having to be active.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active substance When used against hygiene and Vonat pests, the active substance is characterized by an excellent residual effect on wood and clay as well as a good stability to alkali on limed substrates.
  • the compounds V-2 to V-5 were further implemented without purification.
  • Chlorine is passed into a solution of 12.3 g of 5,5-dichloro-3- (4-chloro-phenyl) -4-pentenoate in 100 ml of carbon tetrachloride until complete conversion is reached after about an hour (monitored by regular GC analyzes ). Dissolved chlorine is blown out with argon and then the solvent is removed under reduced pressure. 15.2 g (99% of theory) of 4,5,5,5-tetrachloro-3- (4-chloro-phenyl) -pentanoic acid methyl ester are obtained as a mixture of two diastereoisomers.
  • Solvent 48.8 parts by weight of N, N-dimethylformamide emulsifier: 1.2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • Solvent 7 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the cabbage cockroach (Plutella maculipennis) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.

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Abstract

Die Erfindung betrifft neue Halogenverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Behandlung von Pflanzen gegen den Befall von phytopathogenen Mikroorganismen und Insekten. Die Erfindung betrifft ferner neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.

Description

HALOGENVERBINDUNGEN
Die Erfindung betrifft neue Halogenverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Behandlung von Pflanzen gegen den Befall von phytopathogenen Mikroorganismen und Insekten. Die Erfindung betrifft ferner neue Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß chemische Verbindungen, die den unten genannten entfernt ähnlich sind, eine insektizide Wirkung aufweisen oder als
Zwischenprodukte zur Herstellung von Insektiziden Verwendung finden (vgl. z.B. Bull. Chem. Soc. Jpn. (1986), 59(4), 1021-6; Pestic. Sei. (1983), 14(1), 1-8 oder DE 28 10 031). Eine fungizide oder resistenzinduzierende Wirkung ist bisher nicht beschrieben worden.
Es wurden nun die neuen Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (I) gefunden,
in welcher
R.1 für substituiertes oder unsubstituiertes Aryl- oder Heteroaryl steht,
R.2 für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl-, Aryl- oder
Heteroaryl steht, wobei als Substituenten an den Alkylresten Halogen, Alkoxy- und Aryloxyreste, als Substituenten am Aryl- oder Hetarylrest
Halogen, Alkyl- und Alkoxyreste, sowie der CF3- und der CF3O-Rest und
NO2 infrage kommen, X* und χ2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Fluor, Chlor oder Brom stehen,
X^ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, und
N für gegebenenfalls substituiertes, über Stickstoff gebundenes Heterocyclyl oder eine Gruppierung -E-A-R^ steht, worin
E für Sauerstoff, Schwefel, oder
R3 I w steht, wobei RJ für Alkyl steht,
A für eine Einfachbindung oder für gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochenes, gegebenfalls durch Phenyl, Tolyl oder 4-Chlorphenyl substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Alkindiyl, -N=CH- oder -N=C(CH3)- steht und
R^ für Wasserstoff, oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl, Cycloalkyl oder Heterocyclyl steht.
In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, Alkandiyl, Alkenyl oder Alkinyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy, Alkyl thio oder Alkylamino, jeweils geradkettig oder verzweigt, mit insbesondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Ist eine Alkyl- oder Alkandiylkette durch mehr als ein Heteroatom unterbrochen, können diese gleich oder verschieden sein. Ist eine Alkyl- oder Alkandiylkette durch mehr als ein Sauerstoffatom unterbrochen, stehen zwei Sauerstoffatome nicht direkt benachbart. Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder lod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.
Halogenalkyl steht für teilweise oder vollständig halogeniertes Alkyl mit ins- besondere 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen
Halogenatomen. Bei mehrfach halogeniertem Halogenalkyl können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Bevorzugte Halogenatome sind Fluor und Chlor und insbesondere Fluor. Trägt das Halogenalkyl noch weitere Substituenten, reduziert sich die maximal mögliche Zahl der Halogenatome auf die verbleibenden freien Valenzen.
Aryl steht für aromatische, mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z.B. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl.
Heteroaryl steht für mono- oder polycyclische Heteroarylverbindungen, vorzugsweise mit 5 bis 6 Ringgliedern, wie z.B. Thienyl, Pyridyl oder Thiazol.
Heterocyclyl steht für gesättigte oder ungesättigte, sowie aromatische, ringförmige Verbindungen, in denen mindestens ein Ringglied ein Heteroatom, d. h. ein von
Kohlenstoff verschiedenes Atom, ist. Enthält der Ring mehrere Heteroatome, können diese gleich oder verschieden sein. Heteroatome sind bevorzugt Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel. Enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, stehen diese nicht benachbart. Gegebenenfalls bilden die ringförmigen Verbindungen mit weiteren carbocyclischen oder heterocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen gemeinsam ein polycyclisches Ringsystem. Ein polycyclisches Ringsystem kann über den heterocyclischen Ring oder einen ankondensierten carbocyclischen Ring verknüpft sein. Bevorzugt sind mono- oder bicyclische Ringsysteme, insbesondere mono- oder bicyclische, aromatische Ringsysteme. Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (I) erhält (Verfahren a), wenn man Carbonsäurehalogenide der Formel (II)
in welcher
R , R^, X 1 , χ2 und X-^ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
χ4 für Halogen steht,
mit einem Nucleophil der Formel (III),
H-Y (III) in welcher
Y die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (I) eine sehr starke fungizide Wirkung zeigen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen ver- schiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z.B.
E- und Z-, oder optischen Isomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, die einzelnen Enantiomeren, die Racemate, wie auch beliebige Mischungen dieser Isomeren, beansprucht.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind vorzugsweise Halogenverbindungen der Formel (I), in welcher
R für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heteroaryl mit 5 bis 6 Ringgliedern steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro;
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkoxycarbonyl,
Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; oder
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heteroaryl mit 5 bis 6 Ringgliedern steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro;
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkoxycarbonyl, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch
Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkyl en oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; oder
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
χl und X^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Fluor, Chlor oder Brom stehen, und X^ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, und
Y für gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Heterocyclyl mit 3 - 6 Ringgliedern oder eine Gruppierung -E-A-R^ steht, worin
H R3 H
N N^ / ^ für Sauerstoff, Schwefel, , , oder
R3
I steht, wobei R3 für Alkyl mit 1-4 Kohlenstofftomen steht,
A für eine Einfachbindung oder für gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochenes, gegebenenfalls durch Phenyl, Tolyl oder 4-Chlorphenyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 7 Kettengliedern, Alkendiyl oder Alkindiyl mit 2 bis 7 Kettengliedern, -N=CH- oder -N=C(CH3)- steht und
R4 für Wasserstoff, oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Isochinolyl, Naphthyl, Heterocyclyl mit 5 bis 6 Ringgliedern oder Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro;
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkyl- sulfmyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalk- oxycarbonyl, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff- atomen; oder
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; oder
Phenyl, Phenylthio oder Phenoxy.
Die vorliegende Anmeldung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcher
Rl für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl, Thienyl, Pyridyl oder Thiazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difiuormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difiuormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfmyl oder Trifluormethyl- sulfonyl;
Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Hydroxyethoxycarbonyl,
Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximino- methyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-l,3-diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl, Thienyl, Pyridyl oder Thiazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethyl- sulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difiuormethylthio, Difluorchlor- methylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethyl- sulfonyl;
Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Hydroxyethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximino- methyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl; jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-l,3-diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
X* und X^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Fluor, Chlor oder Brom stehen, und
X-> für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, und
Y für gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Methyl oder Ethyl substi- tuiertes, über Stickstoff gebundenes Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin oder
Piperazin oder eine Gruppierung -E-A-R^ steht, worin
E für Sauerstoff, Schwefel, , , oder
R3 I steht, wobei R für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
A für eine Einfachbindung oder für Methylen, 1,1-Ethandiyl, 1,2-
Ethandiyl 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-,
2,2-, 2,3-Butandiyl oder 1,1-, 1,2- oder l,3-(2-Methyl-propandiyl), sowie für -CH2-CH2-O-, -C(CH3)2)-O-, Pentandiyl, Hexandiyl,
Heptandiyl, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -C(CH3)2-, -C≡C-, -CH(C6H5)- ,
-CH(4-C1-C6H4)- oder -CH(4-Methyl-C6H4)- steht und R^ für Wasserstoff, Cyclohexyl, Benzothiazolyl, Cyclohexanothienyl, Dioxoanyl oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Isochinolyl, Naphthyl, Thienyl, Pyridyl oder Thiazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfϊnyl, Ethylsulfmyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difiuormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Tri- fluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl;
Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Hydroxyethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-1,3- diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
Phenyl, Phenylthio, Phenoxy.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen
X1 für Chlor steht. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen
X2 für Chlor steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen
X3 für Wasserstoff steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen
R1 für 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl, Phenyl, 3-Chlorphenyl, insbesondere für 4- Chlorphenyl steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen
R2 für Wasserstoff steht.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in den Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.
Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für diese Reste angegebenen Restedefinitionen werden unabhängig von der jeweilig angegebenen Kombination der Reste beliebig auch durch Reste- definitionen anderer ersetzt.
Beispielhaft, den Umfang der Erfindung nicht begrenzend, seien folgende Verbin- düngen genannt: Ester wie 3-(4-Chloφhenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäureethylester, 3-(4-Chlorphenyl)- 5,5-dichlor-4-pentensäurebenzylester, 3-(2,6-Dichlor-phenyl)-3-methyl-5,5-dichlor- 4-pentensäureethylester und 3-(2,6-Dichlor-pyridyl-4-)-5,5-dichlor-4-pentensäure- methylester. Auch Amide der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Pentensäuren sind als biologisch aktive Wirkstoffe verwendbar. Genannt seien beispielhaft 3-(4-Chloφhenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure-N-(4-chlorphenyl)amid, 3- (4-Chloφhenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure-N-cyclohexyl-amid, 3-(4-Chloφhenyl)- 5,5-dichlor-4-pentensäure-N-α-phenethylamid, 3-(4-Chloφhenyl-5,5-dichlor-4- pentensäure-N-α-p-chlor-phenethylamid, 3-(4-Chloφhenyl)-5,5-dichlor-4-penten- säure-N-(3,5-dichloφhenyl)-amid, 3-(2,6-Dichlθφhenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure-
N-α-p-methyl-phenethylamid, 3-(4-Chloφhenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure-N-(6- chlor-pyridyl-2)-amid, 3-(2,6-Dichlor-pyridyl-4)-5,5-dichlor-4-pentensäure-N-(4- chlθφhenyl)-amid, sowie 3-(2-Chlor-6-fluor-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure-N- methyl-N-(4-chlθφhenyl)-amid.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Carbonsäurehalogenide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben R , R2, χ , X^ und X^ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der
Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R2, X1, χ2 und X^ angegeben wurden. X^ steht für Halogen, insbesondere für Chlor.
Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Her- Stellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Nucleophile der Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien.
Die Carbonsäurehalogenide der Formel (II) sind noch nicht bekannt, sie sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Sie werden erhalten (Verfahren b), wenn man Carbonsäuren der Formel (IV), in welcher
R , R^, X 1 , χ2 und X^ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Halogenierungsmittel, beispielhaft und vorzugsweise Phosgen, Phosphor- trichlorid, Phosphortribromid, Phosphoφentachlorid, Phosphoroxychlorid, Thionyl- chlorid oder Thionylbromid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, beispielhaft und vorzugsweise Dichlormethan, Trichlorethan oder Chlorbenzol, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, beispielhaft und vorzugsweise Pyridin oder Dimethylformamid, umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Carbonsäuren sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben Rl, R2, χl, χ2 und X^ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R% R2, χl, χ2 und X^ angegeben wurden.
Die Carbonsäuren der Formel (IV) sind noch nicht bekannt, sie sind neue Stoffe und als Untergruppe der Verbindungen der Formel (I) ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Auch die Carbonsäuren der Formel (IV) weisen eine starke fungizide und resistenzinduzierende Wirkung auf und können zur Behandlung von Pflanzenkrankheiten verwendet werden. Als Beispiele für Verbindungen der Formel (IV), den Erfmdungsumfang nicht begrenzend, seien genannt:
3-Phenyl-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(4-Chloφhenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-
(3-Chloφhenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2-Chlor-phenyl)-5,5-dichlor-4-penten- säure, 3-(4-Fluor-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(3-Fluor-phenyl)-5,5-dichlor- 4-pentensäure, 3-(2-Fluor-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(4-Brom-phenyl)- 5,5-dichlor-pentensäure, 3-(4-Methyl-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2- Methyl-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2-Trifluormethyl-phenyl)-5,5-dichlor-
4-pentensäure, 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(4- Trifluormethyl-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(4-Dodecyl-phenyl)-5,5- dichlor-4-pentensäure, 3-(4-tert.Butyl-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2- Isopropyl-phenyl)-5 ,5 -dichlor-4-pentensäure, 3 -(4-Methoxy-phenyl)-5 , 5 -dichlor-4- pentensäure, 3-(2-Isopropoxy-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(4-
Trifluormethoxy-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(3-Trifiuormethoxy-phenyl)- 5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,4-Dichlor-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,6- Dichlor-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,5-Dichlor-phenyl)-5,5-dichlor-4- pentensäure, 3-(2,3-Dichlor-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(3,4-Dichlor- phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2-Chlor-6-fluor-phenyl)-5,5-dichlor-4- pentensäure, 3-(2-Chlor-5-trifluormethyl-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,6- Dichlor-4-trifluormethyl-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,6-Dichlor-4-tri- fluormethoxy-phenyl)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(4-Chlor-phenyl)-3-methyl-5,5- dichlor-4-pentensäure, 3-(3-Chlor-phenyl)-3-methyl-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,6-Dichlor-phenyl)-3-methyl-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2-Chlor-6-fluor- phenyl)-3-methyl-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(3,4-Dichlor-phenyl)-3-isopropyl-5,5- dichlor-4-pentensäure, 3-(2-Chlor-phenyl)-5,5-difluor-4-pentensäure, 3-(4-Methyl- phenyl)-5,5-difluor-4-pentensäure, 3-(3-Trifluormethyl-phenyl)-5,5-difluor-4-penten- säure, 3-(4-Trifluormethoxy-phenyl)-5,5-difluor-4-pentensäure, 3-(2-Chlor-6-fluor- phenyl)-5,5-difluor-4-pentensäure, 3-(2-Chlor-6-fluor-phenyl)-3-methyl-5,5-difluor-
4-pentensäure, 3-(2-Chlor-6-fluor-phenyl)-5,5-dibrom-4-pentensäure, 3-(Pyridyl-2-)- 5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(Pyridyl-3-)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(Pyridyl-4-)- 5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2-Chlor-pyridyl-3-)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,6- Dichlor-pyridyl-4-)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(2,6-Dichlor-pyridyl-4)-5,5-difluor- 4-pentensäure, 3-(2,6-Dichlor-pyridyl-4-)-5,5-dibrom-4-pentensäure, 3-(2,3-Dibrom- thiophenyl-5-)-5,5-dichlor-4-pentensäure, 3-(3,4-Dichlor-l,2-thiazolyl-5-)-5,5-di- chlor-4-pentensäure.
Carbonsäuren der Formel (IV) mit χ3 in seiner Bedeutung als Wasserstoff werden erhalten (Verfahren c), wenn man Dihalogenethenderivate der Formel (V),
in welcher
R , R2, χl und χ2 die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Z für eine Gruppierung steht, die unter sauren Bedingungen unter Bildung eines
Carboniumions abgespalten wird,
mit 1,1-Dichlorethen in Gegenwart von wasserhaltigen Säuren umsetzt.
Die zur Durchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens c) zur Herstellung der Carbonsäuren der Formel (IV) als Ausgangsstoffe benötigten Dihalogenethenderivate sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) haben R , R2, χ und χ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der
Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Rl, R , χl und χ angegeben wurden. Z steht für eine Gruppierung, die unter den Reaktionsbedingungen abgespalten wird, wobei eine kationische reaktive Zwischenstufe entsteht, die elektrophil mit der olefinischen Komponente (1,1-Dichlorethan) unter Bildung einer weiteren reaktiven Zwischenstufe reagiert, die abschließend solvolysiert wird. Als Gruppierung Z kommen z.B. Chlor, Brom, Hydroxy, Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, oder Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy, infrage.
Das erfindungsgemäße Verfahren c) zur Herstellung der neuen Carbonsäuren der Formel (IV) mit X^ in seiner Bedeutung als Wasserstoff erfolgt nach der schematischen Formelgleichung (A):
(V) (IV)
Die Reaktion erfolgt beim Vermischen der Reaktionspartner in Gegenwart starker
Säuren, wobei 1,1-Dichlorethen zweckmäßig im Überschuß eingesetzt wird.
Die Reaktion wird bei Temperaturen von 0° - 30°C durchgeführt, bevorzugt bei 0° - 10°C. Es ist überraschend, daß die Produkte der Formel (IV) glatt und in hoher Ausbeute erhalten werden, obgleich die Gruppierungen -CH=Cχlχ2 der Ausgangsverbindungen ebenfalls elektrophil solvolysiert werden können.
Als Säuren, die als Mediatoren der Synthesereaktion dienen, können starke Säuren beispielhaft und vorzugsweise Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Trifluoressigsäure oder Phosphorsäure verwendet werden. Besonders bevorzugt wird Schwefelsäure, insbesondere im Konzentrationsbereich von 60 —95 %.
Einige Verbindungen der Formel V sind bekannt und können nach an sich bekannten Methoden erhalten werden (vgl. z.B. Izv.Akad.Nauk SSSR Ser.Khim., 1956, 313, 317; engl. Ausg. S. 303, 306). Die Reaktionsausbeuten und die Flexibilität der beschrieben Herstellungsmethode lassen aber zu wünschen übrig.
Die Verbindungen der Formel (V) erhält man besonders vorteilhaft, wenn man (Verfahren d) Trihalogenmethylverbindungen der Formel (VI),
in welcher
R , R2, χl und χ2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
X-> für Halogen steht, und
7X für Halogen steht
mit einer wäßrigen Base, wie beispielsweise Natronlauge, umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) zur Herstellung der Trihalogenmethylverbindungen der Formel (V) als Ausgangsstoffe benötigten Trihalogenethanderivate sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser
Formel (VI) haben R , R , χl und χ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Rl, R2, χl und χ angegeben wurden. χ5 steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom. Z* steht auch für Halogen, vorzugsweise für
Chlor oder Brom.
Die Verbindungen der Formel VI sind bekannt und können nach bekannten Methoden erhalten werden (vergleiche z.B. Phosphorus Sulfur 19, 1984, 199-204).
Carbonsäuren der Formel (IV) mit X^ in seiner Bedeutung als Halogen werden erhalten, wenn man (Verfahren e) Ester der Formel (VII), in welcher
R , R2, χ und χ2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
χ6 für Halogen steht,
R5 für Alkyl steht,
mit einer Base, vorzugsweise einem Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydroxid, wie beispielsweise Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines weiteren Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Tetrahydrofüran, Dimethoxyethan oder Dioxan, umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) zur Herstellung der Carbonsäuren der Formel (IV) mit X^ in seiner Bedeutung als Halogen als Ausgangsstoffe benötigten Ester sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel (VII) haben Rl, R2, χl und χ2 vorzugsweise bzw. insbesondere die- jenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für Rl, R , χl und χ angegeben wurden. χ6 steht für Halogen, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom. R- steht für Alkyl, vorzugsweise für Methyl oder Ethyl. Die Ester der Formel (VII) sind noch nicht bekannt, sie sind neue Stoffe und als Untergruppe der Verbindungen der Formel (I) ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Sie werden erhalten, wenn man Halogenalkylester der Formel (VIII),
in welcher
R , R , R5, χl χ2 und ~ ß die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
X7 für Halogen steht,
mit einer Base, vorzugsweise einem Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydrid, oder — lkoholat, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriummethylat, Natriumethylat oder Kalium-tert.-butylat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Tetrahydrofüran, Dimethoxyethan, Dioxan, Dime- thylformamid oder Dimethylsulfoxid, umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) zur Herstellung der Ester der Formel (VII) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenalkylester sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel (VIII) haben R1, R2, R5, χl χ2 und χ6 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (VII) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R2, R5, χl χ2 und X" angegeben wurden. X7 steht für Halogen, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom. Die Halogenalkylester der Formel (VIII) sind noch nicht bekannt, sie sind als neue Stoffe ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Sie werden erhalten (Verfahren g), wenn man Halogenverbindungen der Formel (I-a),
in welcher
R , R2, R5 χl und χ2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit einem üb- liehen Chlorierungs-, Bromierungs- und Iodierungsmittel, wie beispielsweise
Chlor, Brom, lod oder Sulfurylchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Tetrachlormethan, umsetzt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) zur Herstellung der Halogenalkylester der Formel (VIII) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenverbindungen sind durch die Formel (I-a) allgemein definiert. In dieser Formel (I-a) haben Rl, R2, R5, χl und χ2 vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (VII) als bevorzugt bzw. als insbesondere bevorzugt für R , R , R5 χl und X angegeben wurden.
Die Halogenverbindungen der Formel (I-a) sind eine Untergruppe der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und können nach Verfahren a) erhalten werden.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören beispielhaft und vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlen- wasserstoffe, beispielhaft und vorzugsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielhaft und vorzugsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, beispielhaft und vorzugsweise Diethylether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether,
Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetrahydrofüran, 1,2- Dimethoxyethan, 1 ,2-Diethoxy- ethan oder Anisol; oder Amide, beispielhaft und vorzugsweise N,N-Dimethylform- amid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpynolidon oder Hexa- methylphosphorsäuretriamid.
Das erfindungsgemäße Verfahren a) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeigneten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören vorzugsweise Erdalkalimetall- oder Alkalimetallhydroxide, -acetate, -carbonate oder — ydrogencarbonate, beispielhaft und vorzugsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat,
Calciumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat oder Natriumhydrogencarbonat sowie tertiäre Amine, beispielhaft und vorzugsweise Tri- methylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl- benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmoφholin, N,N-Dimethylamino- pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyc- loundecen (DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Carbonsäurehalogenids der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 15 Mol, vorzugsweise 1 bis 8 Mol eines Nucleophils der
Fonnel (III) ein. Alle erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - -m allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - -u arbeiten.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes,
Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen
Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt: Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. Oryzae;
Pseudomonas- Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. Lachrymans;
Erwinia- Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder
Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara- Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Erysiphe- Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia- Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus
(Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces- Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum; Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago- Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia- Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia- Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodomm;
Cercospora- Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae; Pseudocercosporella- Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella heφotrichoides.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kultuφflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kultuφflanzen). Kultuφflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der duch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wir Sproß, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtköφer,
Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den
Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen Pyricularia-Arten, einsetzen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenver- träglichkeit auf.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole,
Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungs- mittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- ester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi- pide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Feno- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:
Fungizide:
Aldimoφh, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfid, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro- picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomoφh, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemoφh, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimoφh, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Fliuprimidol, Flusilazol,
Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan,
Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfemaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol, Ofürace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefürazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb,
Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB), Quinoxyfen,
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol,
Tridemoφh, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801, α-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-ß-(2-phenoxyethyl)- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichlθφhenyl)-ß-fluor-b-propyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(2,4-Dichloφhenyl)-ß-methoxy-a-methyl- 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -ethanol, α-(5-Methyl- 1 ,3-dioxan-5-yl)-ß-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]- 1 H- 1 ,2,4- triazol-1 -ethanol, (5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-3-octanon,
(E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid, {2-Methyl- 1 -[[[ 1 -(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl} -carbaminsäure- 1 - isopropylester
1 -(2,4-Dichloφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1 -(2 -Methyl- 1 -naphthalenyl)- 1 H-pynol-2,5-dion, 1 -(3,5-Dichloφhenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pynolidindion, l-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1 -[[2-(2,4-Dichlθφhenyl)- 1 ,3-dioxolan-2-yl]-methyl]- 1 H-imidazol,
1 -[[2-(4-Chloφhenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]- 1 H- 1 ,2,4-triazol, l-[l-[2-[(2,4-Dichloφhenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-lH-imidazol, 1 -Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-l,3-thiazol-5- carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[ 1 -(4-chlθφhenyl)-ethyl]- 1 -ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat, 2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(l-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-l,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-ß-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-lH-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-l,l,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid, 2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-l-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-lH-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(l-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-( 1 , 1 -Dimethylpropyl- 1 -oxo- 1 H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlθφhenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin, 4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-lH-imidazol-l-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[l,5-a]quinazolin-5(4H)-on, 8-( 1 , 1 -Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl- 1 ,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2- [(phenylamino)-carbonyl] -hydrazid, bis-(l-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat, eis- 1 -(4-Chlθφhenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazol- 1 -yl)-cycloheptanol, cis-4-[3-[4-(l , 1 -Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-moφholin- hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chloφhenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat, Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl- 1 -(2,3-dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)- 1 -methyl-cyclohexancarboxamid. N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)- 1 ,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)-l,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin, N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor- 1 -[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin -Natriumsalz, O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioat€,
S-Methyl-l,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat, spiro[2H]-l-Benzopyran-2,r(3'H)-isobenzofuran]-3'-on, Bakterizide:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:
Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis,
Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap,
Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloφyrifos, Chloφyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon,
Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim,
Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb, Granuloseviren
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide,
Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M
Paecilomyces fümosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A,
Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine,
Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen,
Pyriproxyfen,
Quinalphos, Ribavirin
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron,
Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta- cypermethrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin,
Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon,
Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii
YI 5302 Zeta-cypermethrin, Zolaprofos
(lR-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)- furanyliden)-methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat l-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-l,3,5-triazin-2(lH)- imin
2-(2-Chlor-6-fluoφhenyl)-4-[4-(l,l-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol 2-(Acetlyoxy)-3-dodecyl- 1 ,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(l-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-l,l-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3-Methylphenyl-propylcarbamat 4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-l -fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(l,l-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]-
3 (2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon 4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichloφhenyl)-3(2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl- 1 -( 1 , 1 -dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlθφhenyl)-2-oxo-l-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl- ester [3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H- 1 ,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[l,6-dihydro-6-oxo-l-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor- 1 -oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chloφhenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-lH-pyrazol- 1-carboxamid
N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N' -( 1 -methyl-2-propenyl)- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N' -2-propenyl- 1 ,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit
Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus be- reiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha.
Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warm- blütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vonats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus caφophagus, Scutigera spp.. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana,
Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus coφoris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci,
Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysonhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera Spp., Trichoplusia ni, Caφocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp..
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp.,
Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala,
Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scoφio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp.,
Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli- ehe Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte
Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden,
Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkyl- sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phosphohpide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Feno- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vonatsschädlinge zeichnet sich der Wirk- Stoff durch eine hervonagende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstofe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele limitiert.
Herstellungsbeispiete:
Beispiel 1
5, 5-Dichlor-N-(3,5-dichlθφhenyl)-3-(4-fluoφhenyl)-4-pentanamid (Verfahren a)
Eine Lösung von 1.5 g 5,5-Dichlor-N-(3,5-dichloφhenyι)-3-(4-fluoφhenyι)-4- pentensäurechlorid in 10 mL Dichlormethan wird bei 0°C unter Rühren zu einer Mischung aus 0.94 g 3,5-Dichloranilin in 10 mL Dichlormethan und 5.3 mL 10%iger Natronlauge getropft. Nach beendeter Reaktion (DC-Kontrolle) werden die Phasen getrennt und die organische Phase im Vakuum eingeengt (2.3 g). Das Rohprodukt wird mit Toluol/Essigester (10:2 bis 1:1) an Kieselgel chromatograiϊert. Man erhält 2,1 g (97 % der Theorie) 5,5-Dichlor-N-(3,5-dichloφhenyl)-3-(4-fluoφhenyl)-4- pentenamid.
1H-NMR (CDC13, TMS): δ = 7,35 (3, 2H) ppm
Beispiel 2
5, 5-Dichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäuremethylester (Verfahren a)
Eine Lösung von 3.0 g 5,5-Dichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäurechlorid in 50mL
Methanol wird auf Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionslösung im Vakuum eingeengt, mit Dichlormethan aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Man erhält 2.7g (91 % der Theorie) 5,5-Dichlor-3-(4-chlor- phenyl)-4-pentensäuremethylester.
Η-NMR (CDC13, TMS): δ = 3,63 (s, 3H) ppm
Analog den Beispielen (1) und (2), sowie entsprechend der allgemeinen Be- Schreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens a), erhält man auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I), in denen R2 für Wasserstoff steht:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabellel:
Tabellel:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabelle 1:
Tabellel:
Herstellung der Vorprodukte:
Vorprodukte der Formel (II)
Beispiel II-l
5,5-Dichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäurechlorid (Verfahren b)
Eine Mischung von 28.1g 5,5-Dichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäure, 150ml
Dichlormethan und 75 g Thionylchlorid wurde unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis die Gasentwicklung beendet war. Das Gemisch wurde im Vakuum eingeengt und im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Man erhält 24 g (80 % der Theorie) 5,5- Dichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäurechlorid vom Siedepunkt 135 - 150°C bei 0,4 mbar.
Analog Beispiel (II-l), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens b), erhält man auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (II):
Tabelle 2:
Vorprodukte der Formel (IN)
Beispiel IN-1
5,5-Dichlor-3-(4-chlθφhenyl)-4-pentensäure (Verfahren c)
Eine Mischung von 109.7g l-Chlor-4-(l,3,3-trichlor-2-propenyι)bertzol und 3,3-
Dichlor-l-(4-chlθφhenyl)-2-propen-l-ol, sowie 166.3 g Vinylidenchlorid wird bei ca. 5°C unter Rühren zu 450 ml 88%iger Schwefelsäure zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird 1.5 Stunden gerührt, das Gemisch auf 1500 g Eis gegossen und mehrmals mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Natronlauge extrahiert, der Extrakt mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und mit Dichlormethan zurückextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 63.7 g 5,5-Dichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäure.
Η-NMR (CDC13, TMS): δ = 2,81 (m, 2H) ppm Beispiel IV-2
4,5,5-Trichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäure (Verfahren e)
6.9 g 4,5,5-Trichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäuremethylester werden in 60 ml Tetrahydrofüran gelöst und mit einer Lösung von 2.6 g Lithiumhydroxid in 30 ml Wasser versetzt. Es wird bei 20°C gerührt bis die Reaktion beendet ist. Dann wird die Lösung mit IN Salzsäure schwach angesäuert, das Tetrahydrofüran im Vakuum abdestilliert und das verbleibende wäßrige Gemisch mit Essigsäureethylester extrahiert. Die organische Phase wird mit IN Salzsäure gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und bei vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 5,7 g (87 % der Theorie) 4,5,5-Trichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäure.
1H-NMR (CDC13, TMS): δ = 4,82 (t, 3H, J = 7,0 Hz) ppm
Analog den Beispielen (IV- 1) und (IV-2), sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren c) und e) erhält man auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten erfindungsgemäßen Verbin- düngen der Formel (IV):
Tabelle 3
Vorprodukte der Formel (V)
Beispiel V-l
l-Chlor-4-(l,3,3-trichlor-2-propenyl)benzol und 3,3-Dichlor-l-(4-chlθφhenyl)-2- propen-1-ol (Verfahren d)
175.4g l-Chlor-4-(l,3,3,3-tetrachloφropyl)benzol werden in 500 ml Dichlormethan gelöst und mit einer Lösung von 26.4 g Natriumhydroxid in 500 ml Wasser versetzt. Es werden 2.5 g Tetrabutylammoniumbromid zugesetzt und das Gemisch 16 Stunden unter Rückfluß erhitzt und gerührt. Die Phasen werden getrennt und die wässrige Phase mit Dichlormethan nachextrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, im Vakuum eingeengt und der Rückstand im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Man erhält ein Gemisch aus 1 -Chlor-4-( 1,3,3- trichlor-2-propenyl)benzol und 3,3-Dichlor-l-(4-chlθφhenyl)-2-propen-l-ol, die als
Gemisch für weitere Synthesen eingesetzt werden. Kp.: 121°C (0,74-0,81 mb)
Analog werden erhalten:
Tabelle 4:
Die Verbindungen V-2 bis V-5 wurden ohne Aufreinigung weiter umgesetzt.
Vorprodukte der Formel (VI)
Beispiel VI-1
1 -Chlor-4-( 1 ,3 ,3 ,3 -tetrachloφropyl)benzol
(Phosphorus Sulfur 19, 1984, 199-204) 200 g 4-Chlorstyrol, 2000 ml Tetrachlormethan und 3.5 g Ruthenium-tris-triphenylphosphin-dichlorid werden unter Rückfluß solange gerührt, bis der Umsatz vollständig ist. Dies wird durch regelmäßige GC- Messungen der Reaktionsmischung kontrolliert. Das Lösemittel wird im Vakuum entfernt und der Rückstand im Hochvakuum fraktioniert destilliert. Man erhält 338 g (80 % der Theorie) l-Chlor-4-(l,3,3,3-tetrachloφropyl)benzol vom Siedepunkt 130°C bei l mbar.
Analog wurden erhalten:
Tabelle 5:
Vorprodukte der Formel (VII)
Beispiel VII-1
4,5,5-Trichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäuremethylester (Verfahren f)
14.1 g Tetrachlor-3-(4-chloφhenyl)-pentansäuremethylester in 50 ml Methanol werden zu einer Lösung von 1.7 g Natriumhydrid (60% in Mineralöl) in 200 ml Methanol getropft. Nach 1 Stunde Rühren bei Raumtemperatur wird das Reak- tionsgemisch in die vierfache Menge gesättigte Ammoniumchloridlösung eingetragen und dreimal mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösemittel bei vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wird mit Petrolether/Toluol (3:1 bis 0:1) an Kieselgel chromatografiert. Man erhält 7.1 g (68 % der Theorie) 4,5,5-Trichlor-3-(4- chloφhenyl)-4-pentensäuremethylester.
1H-NMR (CDC13, TMS): δ = 3,68 (s, 3H) ppm
Vorprodukte der Formel (VIII)
Beispiel VIII-1
4,5,5, 5-Tetrachlor-3-(4-chlθφhenyl)-pentansäuremethylester (Verfahren g)
In eine Lösung aus 12.3g 5,5-Dichlor-3-(4-chloφhenyl)-4-pentensäuremethylester in 100 ml Tetrachlormethan wird solange Chlor eingeleitet, bis nach ca. einer Stunde ein vollständiger Umsatz eneicht ist (überwacht durch regelmäßige GC-Analysen). Gelöstes Chlor wird mit Argon ausgeblasen und anschließend das Lösemittel bei vermindertem Druck entfernt. Man erhält 15.2 g (99 % der Theorie) 4,5,5,5- Tetrachlor-3-(4-chloφhenyl)-pentansäuremethylester als Gemisch aus zwei Diastereoisomeren.
Isomer A
1H-NMR (CDC13, TMS): δ = 4,95 (d, IH, J = 2,9 Hz) ppm
Isomer B
H-NMR (CDCI3, TMS): δ = 4,59 (d, IH, J = 1,9 Hz) ppm
Anwendungsbeispiele:
Beispiel A
Pyricularia-Test (Reis) / Resistenzinduktion
Lösungsmittel: 48,8 Gewichtsteile N,N-Dimethylformamid Emulgator: 1,2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das
Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.
Zur Prüfung auf resistenzinduzierende Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 5 Tage nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 25°C aufgestellt.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein
Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.
Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (18), (5), (4), (6), (15), (16) und (20) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 375 g/ha einen
Wirkungsgrad von 90 % oder mehr. Beispiel: B Plutella-Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylfomamid Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
In diesem Test bewirkt z.B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels (13) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1 % eine Abtötung von 100 % nach 3 Tagen.

Claims

Patentansprüche
1. Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R für substituiertes oder unsubstituiertes Aryl- oder Heteroaryl steht,
R^ für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl-, Aryl- oder
Heteroaryl steht, wobei als Substituenten an den Alkylresten Halogen, Alkoxy- und Aryloxyreste, als Substituenten am Aryl- oder Hetaryl- rest Halogen, Alkyl- und Alkoxyreste, sowie der CF3- und der CF3O- Rest und NO2 infrage kommen,
χ und X^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Fluor, Chlor oder Brom stehen,
χ3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, und
Y für gegebenenfalls substituiertes, über Stickstoff gebundenes Heterocyclyl oder eine Gruppierung -E-A-R^ steht, worin
E für Sauerstoff, Schwefel,
R3
oder O steht, wobei R 3 für Alkyl steht, A für eine Einfachbindung oder für gegebenenfalls durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochenes, gegebenenfalls durch Phenyl, Tolyl oder 4-Chloφhenyl substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Alkindiyl, -N=CH- oder -N=C(CH3)-, Cycloalkyl oder Heterocyclyl steht, und
R4 für Wasserstoff, oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl, Cycloalkyl oder Heteroalkyl steht.
2. Halogenverbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heteroaryl mit 5 bis 6 Ringgliedern steht, wobei die möglichen
Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro;
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsul- fmyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkoxy- carbonyl, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen; jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder 5 verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; oder
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
10
R2 für Wasserstoff, oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Heteroaryl mit 5 bis 6 Ringgliedern steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
15
Halogen, Cyano, Nitro;
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
20
Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsul- finyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
25 Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Hydroxyalkoxy- carbonyl, Hydroximinoalkyl oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden 30 durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; oder
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
χ und X^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Fluor, Chlor oder Brom stehen, und
X~ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, und
Y für gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Heterocyclyl mit 3 - 6 Ringgliedern oder eine Gruppierung -E-A-R^ steht, worin
E für Sauerstoff, Schwefel, ,
R3
I oder steht, wobei R für Alkyl mit 1-4 Kohlenstofftomen steht,
A für eine Einfachbindung oder für gegebenenfalls durch ein oder zwei Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochenes, gegebenenfalls durch Phenyl, Tolyl oder 4- Chloφhenyl substituiertes Alkandiyl mit 1 bis 7 Ketten- gliedern, Alkendiyl, Alkindiyl mit 2 bis 7 Kettengliedern, -
-N=CH- oder -N=C(CH3)- steht und R^ für Wasserstoff, oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Isochinolyl, Naphthyl oder Heteroaryl mit 5 bis 6 Ringgliedern oder Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugs- 5 weise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro;
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit 10 jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogen- alkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen 15 Halogenatomen;
Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl, Hydroxy- alkoxycarbonyl, Hydroximinoalkyl oder Alkoximmoalkyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkyl- 20 teilen;
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder gerad- 25 kettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
30 Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; oder Phenyl, Phenylthio oder Phenoxy.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R1 für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl, Thienyl, Pyridyl oder Thiazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl- sulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difiuormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, trifluor- methylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl;
Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Hydroxyethoxy- carbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoxyimino- methyl, Ethoximonomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-1,3- diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Naphthyl, Thienyl, Pyridyl oder Thiazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difiuormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Tri- fluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl;
Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Hydroxyethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximino- methyl, Ethoximinomethyl, Methoxyiminoethyl oder Ethoximinoethyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-1,3- diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
X1 und X2 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für
Fluor, Chlor oder Brom stehen, und
X3 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, und
Y für gegebenenfalls einfach bis vierfach durch Methyl oder Ethyl substituiertes, über Stickstoff gebundenes Pynolidin, Piperidin, Moφholin oder Piperazin oder eine Gruppierung -E-A-R4 steht, worin
für Sauerstoff, Schwefel, , oder
ΓΛ3
steht, wobei R3 für Methyl, Ethyl. , n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl steht,
A für eine Einfachbindung oder für Methylen, 1,1-Ethandiyl, 1,2-
Ethandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3- oder 2,2-Propandiyl, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2-, 2,3-Butandiyl oder 1,1-, 1,2- oder l,3-(2-Methyl-propandiyl), sowie für -CH2-CH2-O- oder -C(CH3)2)-O-, Pentandiyl, Hexandiyl, Heptandiyl, -N=CH-, -N=C(CH3)-, -C(CH3)2-, -C≡C-, -CH(C6H5)-, -CH(4-C6H4)- oder -CH(4-Methyl-C6H4)- steht und
R4 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, oder für gegebenenfalls einfach bis vierfach substituiertes Phenyl, Isochinolyl, Naphthyl, Thienyl, Pyridyl oder Thiazolyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Di- fluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl; Acetyl, Propionyl, Acetyloxy, Methoxycarbonyl, Hydroxyethoxycarbonyl, Hydroximinomethyl, Hydrximinoethyl, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Trimethylen (Propan-1,3- diyl), Methylendioxy oder Ethylendioxy,
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
Phenyl, Phenylthio, Phenoxy.
4. Verbindungen der Formel (II), dadurch gekennzeichnet, daß
R1, R2, X1, X2 und X3 wie in Anspruch 1 definiert sind, und
X4 für Halogen steht.
5. Verbindungen der Formel (IV), dadurch gekennzeichnet, daß
R1, R2, X1, X2 und X3 wie in Anspruch 1 definiert sind.
Verbindungen der Formel (VII), dadurch gekennzeichnet, daß
R1, R2, X1 und X2 wie in Anspruch 1 definiert sind,
X6 für Halogen steht, und
R5 für Alkyl steht.
7. Verbindungen der Formel (VIII), dadurch gekennzeichnet, daß
R1, R2, X1, X2 wie in Anspruch 1 definiert sind,
X6 und R5 wie in Anspruch 6 definiert sind, und
X7 für Halogen steht.
8. Mittel enthaltend Streckmittel und/oder Trägerstoffe sowie gegebenenfalls oberflächenaktive Stoffe, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung wie in den Ansprüchen 1 bis 3 und 5 definiert.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 3 und 5 bzw. Mittel wie in Anspruch 8 definiert auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
10. Verwendung von Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 3 und 5 bzw. von Mitteln wie in Anspruch 8 definiert zur Bekämpfung von Schädlingen.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (II),
in welcher
R , R^, χl, χ2 und X^ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
X^ für Halogen steht,
mit einem Nucleophil der Formel (III),
H-Y (III) in welcher Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt.
12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II), gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Carbonsäuren der Formel (IN),
in welcher
R , R^, χl, χ2 und X- die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung haben,
mit einem Halogenierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, umsetzt.
13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IV), gemäß An- spruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (IV), in denen X3 für Wasserstoff steht, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (V),
in welcher R , R^, χl und X^ die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben und
Z für eine Gruppierung steht, die unter sauren Bedingungen unter
Bildung eines Carboniumions abgespalten wird,
mit 1,1-Dichlorethen in Gegenwart von wasserhaltigen Säuren herstellt,
oder zur Herstellung von Verbindungen der Formel (IN), gemäß Anspruch 5 mit X3 in seiner Bedeutung als Halogen, durch Umsetzung von Estern der Formel (VII),
in welcher
R , R^, χl und X^ die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben, und
χ6 für Halogen steht,
R5 für Alkyl steht,
mit einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls in Gegenwart eines weiteren Verdünnungsmittels, herstellt.
14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V),
H=α'χ! (V) in welcher
R , R^, χl, χ2 die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben und
Z für eine Gruppierung steht, die unter sauren Bedingungen unter
Bildung eines Carboniumions abgespalten wird,
dadurch gekennzeichnet, daß man
Trihalogenmethylverbindungen der Formel (VI),
in welcher
R , R^, χl und X^ die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben,
χ5 für Halogen steht, und
Z für Halogen steht
mit einer wäßrigen Base, umsetzt.
15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (VII), gemäß An- spruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (VIII), in welcher
R , R^, R^, χl χ2 un j χ6 die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben, und
X~l für Halogen steht,
mit einer Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, um- setzt.
16. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (VIII) gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I-a)
in welcher
R , R^, χl und X^ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und R5 für Alkyl steht, mit einem üblichen Chlorierungs-, Bromierungs- und Iodierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.
17. Verfahren zur Herstellung von Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 3 und 5 definiert mit Streck- mitteln und/oder Trägerstoffen und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
18. Fungizide Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
in welcher
R für substituiertes oder unsubstituiertes Aryl- oder Heteroaryl steht,
R2 für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl-, Aryl- oder
Heteroaryl steht, wobei als Substituenten an den Alkylresten Halogen,
Alkoxy- und Aryloxyreste, als Substituenten am Aryl- oder Hetaryl- rest Halogen, Alkyl- und Alkoxyreste, sowie der CF3- und der CF3O- Rest und NO2 infrage kommen,
χ und X^ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Fluor, Chlor oder Brom stehen,
X^ für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, und
Y für gegebenenfalls substituiertes, über Stickstoff gebundenes Heterocyclyl oder eine Gruppierung -E-A-R^ steht, worin für Sauerstoff, Schwefel,
oder steht, wobei R3 für Alkyl steht,
A für eine Einfachbindung oder für gegebenenfalls durch Sauer- 5 stoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochenes, gegebenenfalls durch Phenyl, Tolyl oder 4-Chloφhenyl substituiertes Alkandiyl, Alkendiyl, Alkindiyl, -N=CH- oder -N=C(CH3)-, Cycloalkyl oder Heterocyclyl steht und
10 R^ für Wasserstoff, oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl oder Heteroaryl steht.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7278500A (en) * 1999-08-18 2001-03-13 Aventis Cropscience Gmbh Fungicides
US20060122065A1 (en) * 2002-12-24 2006-06-08 Hiroshi Sakaguchi Amide compound and method of controlling plant disease with the same
WO2007049728A1 (en) 2005-10-27 2007-05-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Amide compounds and their use

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5246019A (en) * 1975-10-06 1977-04-12 Sumitomo Chem Co Ltd Process for preparation of alkyl-3-(2,2-dihalovinyl)-4-methyl-4-penten oate and its derivatives
GB1503857A (en) * 1976-05-25 1978-03-15 Cheminova As Production of chrysanthemic acid esters and homologues thereof
DE2710174A1 (de) * 1977-03-09 1978-09-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dihalogenvinyl-cyclopropancarbonsaeuren und deren ester
DE2810031A1 (de) * 1977-03-11 1978-09-21 Kuraray Co Alpha- oder beta- substituierte isovaleriansaeureester enthaltendes schaedlingsbekaempfungsmittel
YU128891A (sh) * 1990-07-27 1994-06-10 Ciba Geigy Ag. Derivati karboksimetilciklopropana
GB9113624D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Wellcome Found Pesticides
DE4123585C1 (en) * 1991-07-12 1992-11-05 Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin, De Fluoroolefin for insecticide and nematocide - prepd. by reacting fluoroolefin intermediate with phosphonium salt in base, for high acaricidal activity
CN1200108A (zh) * 1995-08-25 1998-11-25 拜尔公司 酯类
DE19542935A1 (de) * 1995-11-17 1997-05-22 Bayer Ag Fluorbutenoyloxyessigsäureamide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO0071500A1 *

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