EP1088051A1 - Agents and method for treating textiles of an essentially uniform non-white colour - Google Patents

Agents and method for treating textiles of an essentially uniform non-white colour

Info

Publication number
EP1088051A1
EP1088051A1 EP99927908A EP99927908A EP1088051A1 EP 1088051 A1 EP1088051 A1 EP 1088051A1 EP 99927908 A EP99927908 A EP 99927908A EP 99927908 A EP99927908 A EP 99927908A EP 1088051 A1 EP1088051 A1 EP 1088051A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition
detergent
weight
textiles
volume
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99927908A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Angela Emonds
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1088051A1 publication Critical patent/EP1088051A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/0004General aspects of dyeing
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/0004General aspects of dyeing
    • D06P1/0016Dye baths containing a dyeing agent in a special form such as for instance in melted or solid form, as a floating film or gel, spray or aerosol, or atomised dyes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/0024Dyeing and bleaching in one process
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02After-treatment

Definitions

  • the invention relates to an agent for treating textiles of a substantially uniform, non-white color, a detergent composition, such as a color detergent, a wool detergent, a mild detergent and / or a fabric softener, in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or a substantially water-free liquid composition is present, a dye or dye mixture, such as batik paint and / or coloring salt, is advantageously added in the color of the textiles to be washed in order to avoid loss of color of the textiles.
  • a detergent composition such as a color detergent, a wool detergent, a mild detergent and / or a fabric softener
  • a dye or dye mixture such as batik paint and / or coloring salt
  • the invention relates to a process for the production of these agents, a process for treating laundry of a substantially uniform non-white color with said dye-containing colored detergents and the use of these agents for maintaining, refreshing or strengthening the color of essentially uniformly non-white-dyed textiles .
  • Colored detergents are generally used to wash colored textiles.
  • Colored detergents are understood here to mean those detergents which, unlike heavy-duty detergents, do not contain any substances such as are used in connection with the bleaching of laundry.
  • Such substances are, in particular, oxygen-releasing bleaches such as sodium perborate or sodium carbonate, bleach activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED) and bleach stabilizers such as magnesium silicate.
  • TAED tetraacetylethylene diamine
  • bleach stabilizers such as magnesium silicate.
  • British patent application GB-A-2 199 338 describes a process for producing colored detergent particles, the detergent powder being mixed with a dye and the powder being treated with a binder. However, this is only intended to give the detergent, which often appears slightly brownish when admixed with enzymes or bleach precursors, a more attractive color.
  • Agents according to the invention contain 71.4% by weight of base powder, 0.6% by weight of dye, 25% by weight of bleaching system and other ingredients.
  • the base powder consists of 9 to 10% by weight of alkylbenzenesulfonate, 2 to 3% by weight of nonionic surfactant, furthermore sodium aluminosilicate or tripolyphosphate, sodium silicate, sodium sulfate and other constituents, the amounts given being based on the base powder.
  • German patent application DE-A-195 42 830 which can be used as constituents of universal detergents or as universal detergents, are initially intensely colored, but are only intended to appeal to the aesthetic perception of the consumer.
  • the colorants are partially or completely oxidatively destroyed in the washing process and do not stain the textiles even after multiple washes.
  • the aforementioned application discloses, as known prior art, detergents with dyes in the form of speckles in the preferred colors green and blue, which on the one hand are intended to compensate for the yellowing of washed fabric and on the other hand are intended to make the detergent more appealing to the consumer.
  • the granular blue composition essentially consists of a water-soluble inorganic, alkaline, hydratable salt, 0.1 to 15% by weight of ultramarine blue and 0.004 to 5% by weight of a substance selected from certain quaternary ammonium compounds and reduces the tendency of the ultramarine to stain .
  • this composition is contained in an amount of 2.5% by weight in a granular detergent composition which contains 14% by weight alkylbenzenesulfonates, 42% by weight sodium tripolyphosphate, 14 wt .-% sodium sulfate, 6 wt .-% sodium silicate, 1.5 wt .-% sodium toluenesulfate and other ingredients, including water.
  • a granular detergent composition which contains 14% by weight alkylbenzenesulfonates, 42% by weight sodium tripolyphosphate, 14 wt .-% sodium sulfate, 6 wt .-% sodium silicate, 1.5 wt .-% sodium toluenesulfate and other ingredients, including water.
  • composition with a slight blueing effect that improves the apparent whiteness of the textile is known, for example, from US Pat. No. 3,958,928.
  • no coloring of the textile is to be brought about, but only counteract yellowing by means of the complementary color blue.
  • Japanese patent application JP-A-49/033 905 describes water-soluble encapsulated, water-soluble dyes which can be salted out and added to detergents for optical purposes.
  • Japanese patent application JP-A-03/146 600 describes a particulate detergent composition which, in addition to a commercially available detergent, contains particles of a compound which are enclosed in a microemulsion-based gel matrix.
  • a microemulsion-based gel matrix 0.5 to 80% by weight of such particles, which can consist of dye, glazing agent, perfume, gloss agent, etc., 0.5 to 15% by weight of surface-active substance, 0.5 to 20% by weight of gelling agent, 10 up to 90% by weight of water and 0 to 80% by weight of oil in an oil-water ratio between 1: 4 and 4: 1 are contained in the composition.
  • the surface-active substance ensures a stable microemulsion.
  • the gelling agent is used to produce a non-liquid gel, which is then mixed with the washing powder.
  • enclosed paint prevents textiles from bleeding out during washing and ensures that washed textiles appear to be acceptable.
  • German patent application DE-A-39 03 926 relates to dyeing aids and a process for single-bath, one-step dyeing of textile fiber materials.
  • the tools include anionic and nonionic surfactants, with 1 to 60 wt .-% of active substance are the surfactants from the group formed by C 8 -C 24 -alk (en) yl sulfates and / or I4 C -C18 alkane and / or C 10 -C 14 alkylbenzenesulfonates and / or from the group formed by ethoxylated castor oil and / or alkoxylated C 8 -C 24 alk (en) yl alcohols and / or C 8 -C 12 alkylphenols.
  • European patent application EP-A-0 220 016 discloses the use of cellulase as a way of preserving the color of textiles, as a result of which fine, undyed cellulose fibers, which come to the surface of the textile during washing, are broken down from the lower fabric, which otherwise reduce the color impression of the textile would.
  • the textile material is attacked by the cellulose in order to recolor the textiles.
  • Further applications for the color refreshment of textiles by cellulase are the European patent applications EP-A-0 495 258, EP-A-0 552 276 and EP-A-0 586 375 and the application WO-A-95/27036. These recent applications show that refreshing the dyeing of textiles is still a problem today.
  • An object of the invention was therefore to provide a colored detergent for textiles of a substantially uniform non-white color which counteracts the loss of color of textiles during washing and which maintains, refreshes or enhances the color of the textiles.
  • Another object of the invention was to develop a method for treating textiles with the aid of this agent.
  • the invention therefore relates to an agent for treating textiles of a substantially uniform, non-white color, comprising a detergent composition and at least one colorant composition, the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition being at least 0.05: 1.
  • the colorant composition which advantageously corresponds to the color of the textiles, largely prevents a loss of color of textiles or can intensify the color effect of already faded textiles.
  • the colorant composition contains dyes and / or pigments that are capable of being absorbed onto textiles.
  • Natural and / or synthetic dyes can be used.
  • the natural dyes include, for example, anthocyanins, alizarin, betalaine, blue wood, chlorophyll, chochenille, curcuma, hemoglobin, indigo, kernels, madder, litmus, orlean, orseille, antique purple, safflower, etc.
  • Synthetic dyes are, for example, aniline blue, aniline black, Anthracite blue, bismarck brown.
  • the dyes mostly contain chromophoric groups such as azo, azine, anthraquinone, acridine, cyanine, oxazine, polymethine, thiazine, triarylmethane groups, etc.
  • the dyes are often based on their behavior to the fiber or divided into the dyeing technique to be used.
  • dyes which correspond to commercial dye names for example Sirius, Anthrasol, Erio, Indanthrene, Remazol, Basilen, Levafix, Cibacron, Drimaren, Procion dyes, etc., can also be used as dyes .
  • aromatic or heterocyclic and either ionic or nonionic compounds can be used as synthetic dyes.
  • anionic and cationic dyes the anionic dyes having a negatively charged dye ion and the cationic dyes having a positively charged dye ion.
  • the anionic dyes are preferably used as metal salts, the nature of the cations having no effect on the color; it is mainly the sodium salts of sulfonic acids, amino or imino acids or fluorescein. Amino acids are mainly used as cationic dyes.
  • Pigments are practically insoluble, inorganic or organic colorants in the application medium.
  • Inorganic pigments occurring in nature are obtained by mechanical treatment such as grinding, slurrying, drying, etc. Examples include chalk, ocher, umber, green earth, burned terra di Siena, graphite, etc.
  • Black, colored and glossy pigments are obtained from inorganic raw materials by chemical and / or physical conversion such as digestion, precipitation, annealing, etc.
  • white pigments such as titanium white (titanium dioxide), lead white, zinc white, lithopone, antimony white, black pigments such as carbon black, iron oxide black , Manganese black as well as cobalt black and antimony black.
  • Colored pigments are, for example, lead chromate, red lead. Zinc yellow, zinc green, cadmium red, cobalt blue, Berlin blue, ultramarine, manganese violet, cadmium yellow, Schweinfurt green, molybdenum orange and red, chrome orange and red, iron oxide red. Chromium oxide green, strontium yellow and many others. Any toxic pigments are preferably excluded from use in the agents according to the invention. Of minor importance for the agents according to the invention are luster pigments with metallic effect pigment and pearlescent pigments, vapor deposition layers, luminescent pigments with fluorescence and. Phosphorescent pigments as well as fillers or extenders.
  • the inorganic pigments can be divided into the following groups: metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, metal sulfides and selenides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and molybdates, inorganic-organic mixed pigments and the metals themselves (bronze pigments ). Due to their chemical stability, inorganic pigments show excellent light, weather and temperature resistance.
  • Organic pigments found in nature include sepia, rubber belt, bone charcoal, Kasseler brown, indigo, chlorophyll and other plant pigments.
  • Synthetic organic pigments are, for example, azo pigments, indigoids, dioxazine, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone, perylene and perinone, metal complex.
  • Alkali blue and more recently the diketopyrolopyrrole (DDP) pigments which have extreme light and weather fastness and provide clear, pure orange to red tones.
  • the agents contain batik dyes and / or dye salts as dye compositions.
  • the batik color counteracts any loss of color in the textiles. Losses of dyes or pigments caused during the washing process are compensated for by the batik color. If the textiles are already faded, the batik color can also intensify the color during the washing process.
  • the chemical constituents of the batik paint do not impair the wash-active substances of commercial detergent compositions, so that their cleaning power is essentially retained.
  • natural dyes are used as batik dyes, but preferably also coupling dyes, direct dyes without or preferably with metal salt aftertreatment, sulfur dyes, vat dyes, preferably cold-dyeing. Naphthol products and / or other dyes such.
  • the batik paint can, however, also be present as a mixture of particulate pure dyes and / or pure pigments or as a mixture thereof with other particles.
  • Coloring salts can contain dye salts and / or fixing salts.
  • the dye salts used are, for example, natural dye substances and / or synthetic dye substances which consist of one or more, preferably water-soluble, ionic dye compounds, which may be anionic and / or cationic dyes, or of ionic or nonionic, here preferably aromatic or there are heterocyclic dyes which are preferably water-soluble and which can be present in a mixture or in a matrix with a fixing salt.
  • Natural dyes that are capable of salt formation or that can be incorporated into a mixture with a fixing salt can also be used as dye salts.
  • Dye salts composed of natural and / or synthetic, inorganic and / or organic pigments can also be used as coloring salts, which are preferably dispersible in an aqueous medium or soluble in the presence of hydrotropes and which can be present in a mixture or in a matrix with a fixing salt.
  • Fixing salts can be understood to mean dye and pigment-free salts or salt mixtures which promote the absorption of the dyes and / or pigments on the textiles. These are preferably inorganic salts such as sodium chloride, sodium carbonate or sodium sulfate and mixtures thereof.
  • Dyes and pigments which are present in non-liquid microemulsion-based gels are preferably excluded from use in the agents according to the invention.
  • Colored detergents, wool detergents, mild detergents and / or fabric softeners which are in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or essentially water-free liquid composition can be used as the detergent composition.
  • the solid detergent compositions such as color detergent, wool detergent, mild detergent and / or fabric softener can be in the form of powders, granules and / or tablets.
  • Preferred solid detergent compositions contain surfactants, these comprising anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and / or amphoteric surfactants, builders, optionally soap, cobuilders, soil repellents and other ingredients typical of solid detergents, such as foam inhibitors, phosphonates, enzymes and graying inhibitors, as well as perfumes and dyes.
  • Preferred amounts of surfactant are 0.1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight.
  • Advantageous amounts of builder and / or cobuilder are 1 to 90% by weight, preferably 5 to 80% by weight, in particular 10 to 70% by weight.
  • the solid agents can be at least partially spray dried, granulated and / or extruded.
  • the bulk weights of spray-dried detergent compositions can preferably be between 150 and 1,000 g / lb, particularly between 300 and 800 g / lb.
  • the bulk weights of the granules or extrudates can preferably be between 300 and 1,500 g / lb, particularly between 500 and 1,200 g / lb.
  • the solid agents can also be compressed using a tableting process.
  • the colorant composition can, at least in part, be mixed in before, during or after the spray drying, granulation, extrusion and / or tableting which may be carried out.
  • Preferred liquid detergents are either water-based or essentially anhydrous, the latter being able to contain up to 5% by weight of water, based on the detergent composition.
  • Preferred liquid aqueous detergent compositions such as color detergent, fabric softener, wool and / or mild detergent contain surfactants, these comprising anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and / or amphoteric surfactants, optionally soap, builders, cobuilders, soil repellents and other ingredients typical of liquid detergents, such as foam inhibitors, Phosphonates, enzymes and graying inhibitors as well as perfumes and dyes.
  • Agents which do not contain bleaching agents, bleach activators or bleach stabilizers are preferred for the embodiments according to the invention.
  • Typical amounts of surfactant, soap not being included in the liquid aqueous detergents are 0.1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight.
  • Substantially non-aqueous liquid detergents such as color detergents, wool and / or mild detergents, generally contain relatively large amounts of solvents, preferably organic solvents, and, if appropriate, structurants and / or structure activators. Organically modified phyllosilicates are preferred as structuring agents used. Higher amounts of liquid nonionic surfactants are preferably used here, so that the amounts of surfactant can be 1 to 90% by weight, preferably 5 to 80% by weight, in particular 10 to 70% by weight.
  • Detergent compositions preferred according to the invention therefore contain no optical brighteners, bleaches, bleach activators or bleach stabilizers.
  • the colorant composition can, at least in part, be admixed with the liquid detergent compositions.
  • the ratio of colorant composition to detergent composition is a volume ratio, i.e. H. as the ratio of the volumes present when these components are mixed.
  • information on the volume of detergent composition and colorant composition serves on the one hand for easier handling and dosage of these agents.
  • weight information is generally not preferred, especially during the dyeing process, since the amount of detergent composition and colorant composition to be used does not relate to the weight of the textiles, but rather to the area to be inked.
  • the volume ratio of colorant composition to detergent composition i. i.e., is at least 0.05: 1, preferably at least 0.08: 1.
  • Preferred compositions contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, as the colorant composition.
  • batik paint and / or dye salt to detergent composition is 0.05: 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1, a ratio of 0 is particularly preferred.
  • the preferred, volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1. These volume ratios have been found to be particularly favorable in commercial detergent compositions for achieving the effect according to the invention. Typical examples of the ingredients of the detergent compositions are presented below.
  • the detergent compositions can contain anionic, cationic, nonionic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants as surfactants.
  • anionic surfactants are alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, ⁇ -methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxymixed ether sulfates, monoglycerate sulfate, sulfate amate sulfate (sulfate amide) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and also disulfonates such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered.
  • alkanesulfonates obtained from C ) 2 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids e.g. B. the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol can be obtained.
  • the agents can contain anionic surfactants of the alkyl and / or alkenyl sulfate type. These anionic surfactants are to be understood as the sulfation products of primary alcohols which follow the formula (I)
  • R 5 for a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and Y for is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
  • alkyl sulfates that can be used in the context of the invention are the sulfation products of capronalcohol, caprylic alcohol.
  • Caprinal alcohol 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol, as well as their technical mixtures or the synthesis of high-pressure hydrogenation from aldehyde oxyhydrogenation.
  • the sulfation products can preferably be used in the form of their alkali metal salts, and in particular their sodium salts.
  • Particularly preferred are alkyl sulfates based on C 16 -C lg - tallow or vegetable fatty alcohols of comparable carbon chain distribution in the form of their sodium salts.
  • 2,3-alkyl sulfates which are the US Patents US-A-3,234,258 or US-A-5,075,041, prepared for example in accordance and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 2 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide such as 2-methyl-branched C 9 -C ⁇ alcohols with an average of 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C 12 - C I8 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in detergents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which represent monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -C. Fatty alcohol residues oc ⁇ he mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof. Fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (taurides) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are suitable as further anionic surfactants. The sarcosides or sarcosinates, and in particular sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate, are particularly preferred.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • Saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, eg. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • those soap mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated C 12 -C 24 fatty acid soaps and 0 to 50% by weight of oleic acid soap.
  • the anionic surfactants and soaps can be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • Nonionic alkoxylated alkyl and / or alkylaryl compounds are particularly suitable as nonionic surfactants.
  • Typical further examples of nonionic surfactants are fatty koholpolyglycolether, alkylphenol, fatty acid, FettTexrea- midpolygylcolether, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl glucamides, polyol, Zuckerester, sorbitan esters and polysorbates.
  • the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
  • Alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol are used, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and may contain methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C ⁇ alcohols with 7 EO, C I3 -C I5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 - alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C, 2 -C 18 alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • alkyl glycosides of the general formula RO (G) can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms, and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.1 to 1.4.
  • nonionic surfactants which are used either as sole nonionic surfactants or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkylglycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217 598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides can also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
  • gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is generally a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient Have a distance so that they can act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants means not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates according to international patent application WO-A-96/23768.
  • End group-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to German patent application DE-A-195 13 391 are distinguished in particular by their bi- and multifunctionality.
  • the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
  • Gemini-polyhydroxyfatty acid amides or poly-polyhydroxyfatty acid amides can also be used.
  • Substances are used as cationic surfactants in which the high molecular weight hydrophobic residue which causes the surface activity is in the cation during dissociation in aqueous solution.
  • the most important representatives of the cationic plasticizers are quaternary ammonium compounds of the general formula (R 4 N + ) X " .
  • Cationic plasticizers generally give the fiber a positive charge. This behavior is used for drawing up the cationic plasticizers, in particular on natural fibers, whereupon they have an enhancing effect
  • Preferred cationic plasticizers are compounds of the formulas
  • alkylamidoammonium compounds are used as cationic plasticizers.
  • Cationic plasticizers in which the central nitrogen atom of the cation is substituted by two long and two short residues are of particular importance. They show pronounced wetting, emulsifying and dispersing properties.
  • Ammonium diester compounds are particularly preferred representatives.
  • the compositions contain quaternary ammonium diester compounds and / or quaternary alkylamidoammonium compounds as textile softeners.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • Substances such as zeolites, crystalline layered silicates, silicates, phosphates and other layered silicates are suitable as builders.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • Zeolite P is, for example, zeolite MAP® (Commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • Of particular interest is also a cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate made of zeolite A and zeolite X.
  • VEGOBOND AX ® commercial product from Condea
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture.
  • the zeolite can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 2 -C 18 fatty alcohols with 2 to 5 Ethylene oxide groups, C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline layered sodium silicates of general formula NaMSi 2 O +1 ⁇ y H 2 O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline phyllosilicates of the formula given are those in which M is sodium and x is 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 - ⁇ 2 O are preferred, with ⁇ -sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
  • the preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably of 1: 2 to 1: 2.8 and in particular of 1: 2 to 1: 2, 6, which are delayed release and have secondary washing properties.
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / sealing or by overdrying.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
  • the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable. Their content is generally not more than 25% by weight, preferably not more than 20% by weight, based in each case on the detergent composition. In some cases, it has been shown that tripolyphosphates in particular, even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the detergent composition, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing ability. Preferred phosphate levels are at most 10% by weight, based on the detergent composition. Particularly preferred detergent compositions do not contain phosphates.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are layer silicates of natural and synthetic origin.
  • Layered silicates of this type are known, for example, from patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405.
  • Their usability is not limited to a special composition or structural formula.
  • smectites, in particular bentonites, are preferred here.
  • Suitable layered silicates which belong to the group of water-swellable smectites, are e.g. B. those of the general formulas
  • the layered silicates may contain hydrogen, alkali and / or alkaline earth ions, in particular Na + and Ca 2+ .
  • the amount of third water is usually in the range of 8 to 20% by weight and depends on the swelling condition and the type of processing.
  • Useful sheet silicates are known, for example, from US-A-3,966,629, EP-A-0 026 529 and EP-A-0 028 432.
  • Layer silicates are preferably used which are largely free of calcium ions and strongly coloring iron ions due to an alkali treatment.
  • Layered silicates preferably organically modified layered silicates, especially those which are anionically or cationically modified, in particular those which have been modified by the incorporation of quaternary ammonium compounds, are used as structuring agents in essentially non-aqueous liquid detergent compositions. As explained below, these can be activated with structure activators.
  • Organic builder substances which can be used as cobuilders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaning agents.
  • Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used.
  • the measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard.
  • the molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
  • allylsulfonic acids such as, for example, EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
  • biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which, according to DE-A-43 00 772, are salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C -42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
  • copolymers are those which are described in German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursor substances.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A-195 40 086 that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • Other suitable builder substances are polyacetals. which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal and glutaraldehyde.
  • Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose which has a DE of 100 owns.
  • maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2,000 to 30,000 g / mol can be used.
  • a preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 as well as international patent applications WO 92 / 18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608.
  • An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable.
  • a product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be
  • Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS) the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as are described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, in European patent application EP-A-0 150 930 and in Japanese patent application JP 93/339 896.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Such cobuilders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
  • Dirt-releasing polymers are preferably considered as additives.
  • These oil and fat-dissolving so-called “soil repellents” include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ethers, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof, particularly preferably from these are the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers
  • the further preferred components are polymers which preferably contain ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate groups, the molar ratio of
  • the molecular weight of the linking polyethylene glycol units is preferably in the range from 750 to 5,000, i.e. that is, the degree of ethoxylation of the polymers containing polyethylene glycol groups can be approximately 15 to 100.
  • the polymers are characterized by an average molecular weight of about 5000 to 200,000 and can have a block, but preferably a random structure.
  • Preferred polymers are those with molar ratios of ethylene terephthalate / polyethylene glycol terephthalate from about 65:35 to about 90:10, preferably from about 70:30 to 80:20. Also preferred are those polymers which have linking polyethylene glycol units with a molecular weight of 750 to 5,000 , preferably from 1,000 to about 3,000 and a molecular weight of the polymer from about 10,000 to about 50,000. Examples of commercially available polymers are the products Milease TM T (ICI) or Repelotex TM SRP 3 (Rhône-Poulenc). Sulfonated types from BASF are also suitable. In a preferred embodiment, modified polyethylene glycols, in particular butyl diglycol-modified polyethylene glycols, are used.
  • Suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures of these; in particular Alkali carbonate and amorphous alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5, are used.
  • Foam inhibitors, phosphonates, enzymes and graying inhibitors can be contained in the detergent compositions as further detergent components, and solvents can also be contained in liquid detergents.
  • Bleaches, bleach activators and bleach stabilizers can also be included; however, they reduce the effect of the colorant composition, so that the use of these substances is advantageously dispensed with. For this reason, the use of optical brighteners in the detergent compositions is of minor importance.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylene diamides are particularly preferred.
  • the salts of polyphosphonic acids come into consideration as complexing agents or as stabilizers, in particular for enzymes which are sensitive to heavy metal ions.
  • Particularly suitable enzymes are those from the class of hydrolases, such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases contribute to the removal of stains, such as stains containing protein, fat or starch, and graying in the laundry. Cellulases and other glycosyl hydrolases can be used for color preservation and removal by removing pilling and microfibrils contribute to increasing the softness of the textile. Oxidoreductases can also be used for bleaching or for inhibiting color transfer.
  • Bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis and Bacillus licheniformis are particularly suitable. Streptomyces griseus and Humicola insolens enzymatic active ingredients obtained. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example, from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, in particular, however, mixtures containing protease and / or lipase or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest.
  • Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • Cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof, are preferably used as cellulases. Since the different cellulase types differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, approximately 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to approximately 3% by weight, in particular 0.1 to approximately 2% by weight.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose are preferred.
  • methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, and also polyvinylpyrrolidone for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the composition.
  • the free water content of the aqueous liquid detergent compositions is more than 5 and up to 99% by weight, preferably 7 to 90% by weight and in particular 10 to 80% by weight.
  • Substantially non-aqueous liquid detergents contain up to 5% by weight, preferably up to 3% by weight, of free water.
  • Preferred solid detergent compositions contain up to 25% by weight, preferably up to 15% by weight, of free water.
  • the aqueous liquid detergent compositions can contain an organic solvent of mono- or polyhydric alcohols with 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred alcohols are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures thereof.
  • Preferred solvents for essentially non-aqueous liquid detergent compositions are organic solvents and or detergent substances.
  • Dipropylene glycol monomethyl ether is preferably used as the organic solvent.
  • Liquid nonionic surfactants are preferably used as washing-active substances.
  • the layered silicates which serve as structuring agents can be activated with structuring activators.
  • Structural activators generally improve the gel formation of the layered silicates. In many cases, such a chemical activator is helpful in order to separate the layer silicates normally present as platelets or platelet stacks and to achieve dispersion.
  • Particularly suitable structural activators are low molecular weight polar substances, preferably polar organic solvents such as methanol, ethanol, propylene carbonate, acetone, acetonylacetone, diacetone alcohol, ethyl acetate, 2-propanol, dipropylene glycol monomethyl ether and dimethylformamide or mixtures thereof with at most 10% by volume of water , in particular 2 to 7 wt .-% water, based on the mixture of polar organic solvents with water.
  • the structure activators are present in amounts of at least 35% by weight, based on the optionally organically modified layered silicates.
  • Preferred amounts of structural activators are more than 50% by weight, preferably more than 60% by weight, based on the optionally organically modified layered silicates.
  • aqueous textile plasticizer dispersions it is expedient, if the dispersions do not already have a low initial viscosity, for example by using quaternary ammonium compounds with a high cis / trans ratio, to set a low viscosity by adding an electrolyte.
  • Suitable electrical Trolytes are, for example, sodium chloride, sodium acetate, magnesium sulfate or calcium chloride and in particular magnesium chloride. Small amounts are also sufficient to set a low initial viscosity by adding an electrolyte.
  • the electrolyte is present in the dispersion, for example, in concentrations of 0.01 to 3% by weight, based on the finished dispersion.
  • the agents can optionally contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts.
  • optical brighteners derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts.
  • B Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, instead of the morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g.
  • the detergent composition contains bleaches, bleach activators and bleach stabilizers, typical representatives of these substance classes are briefly presented here.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Further bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • Organic peracids, alkali perborates and / or alkali percarbonates are preferably used in amounts of 0.1 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight, in particular 5 to 40% by weight.
  • bleach activators are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 O 2 , preferably multiply acylated alkylenediamines such as N, N'-tetraacylated diamines, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, Triazoles, triazines, urazoles, diketopiperazines, sulfuramamides and cyanurates, in addition carboxylic acid esters such as p- (alkanoyloxy) benzenesulfonate, in particular sodium isononanoyloxybenzenesulfonate, and the p- (alkenoyloxy) benzene sulfonate, furthermore caprolactamhydride derivatives such as carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid assulfonic acid carbides like glucose pentaacetate.
  • bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described for example in European patent application EP-A-0 525 239, and acetylated pentaerythritol. 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and or acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN) and N, N, N ', N' are frequently used as bleach activators.
  • DADHT acetylated sorbitol-mannitol mixtures
  • SORMAN acetylated sorbitol-mannitol mixtures
  • N, N, N ', N' are frequently used as bleach activators.
  • TAED Tetraacetylethylenediamine
  • Pentaacetyl glucose particulate caprolactams and / or caprolactam derivatives.
  • Triacetin, triethyl-O-acetyl citrate, N-acetylcaprolactam and / or tetraethylammonium chloride are frequently used in bleach activators in liquid detergent compositions, especially in essentially non-aqueous liquid detergent compositions.
  • the bleach activator can be coated with coating substances in a known manner or, optionally with the aid of auxiliaries, in particular methyl celluloses and / or carboxymethyl celluloses, pelletized or extruded and, if desired, contain further additives, for example dye.
  • auxiliaries in particular methyl celluloses and / or carboxymethyl celluloses, pelletized or extruded and, if desired, contain further additives, for example dye.
  • Such granules preferably contain more than 70% by weight, in particular 90 to 99% by weight, of bleach activator.
  • a bleach activator is preferably used which forms peracetic acid under washing conditions.
  • Preferred solid powdery, granular and / or tablet detergent compositions can contain 0.1 to 60% by weight of surfactants, primarily anionic surfactants and or nonionic surfactants and optionally cationic surfactants, preferably in amounts of 5 to 50 % By weight, in particular 10 to 35% by weight.
  • the solid detergent compositions can contain 1 to 90% by weight of builders and / or cobuilders, preferably 5 to 80% by weight. contain in particular 10 to 70% by weight, preference being given to zeolites, silicates and / or carbonates as builders and polycarboxylic acids, polycarboxylates and / or copolymers as cobuilders.
  • the solid detergent compositions preferably contain 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, of enzymes, primarily amylase, cellulase and / or protease, and preferably 0.1 to 1.5% by weight
  • Complexing agents mainly phosphonic acid salts
  • the solid detergent compositions can have a free water content of up to 25% by weight, preferably up to 15% by weight.
  • Further salts can be present in the solid detergent compositions in amounts of 0 to 80% by weight, preferably 1 to 70% by weight, in particular 2 to 65% by weight.
  • other substances such as soil repellents, graying inhibitors, foam inhibitors, perfume, dyes and others for washing typical ingredients contained in the solid detergent compositions. Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight.
  • Preferred aqueous liquid detergents can contain 0.1 to 60% by weight of surfactants, not counting soap here, primarily nonionic surfactants and / or anionic surfactants and optionally cationic surfactants, preferably in amounts of 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight. -% contain. Soap is advantageously contained in amounts of 0 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight, in particular 6 to 20% by weight.
  • the water content of the aqueous liquid detergent compositions is more than 5 and up to 99% by weight, preferably 7 to 90% by weight and in particular 10 to 80% by weight. Particularly preferred water contents are between 20 and 65% by weight and here in particular between 25 and 55% by weight.
  • the aqueous liquid detergents can contain up to 15% by weight builders and / or cobuilders, preferably up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight cobuilders, polycarboxylic acids and / or polycarboxylates being preferred as cobuilders.
  • the aqueous detergents preferably contain 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, of enzymes, primarily amylase, cellulase and / or protease, and preferably 0.1 to 1.5% by weight
  • Complexing agents mainly phosphonic acid salts, contain. Additional salts can be present in amounts up to 20% by weight, preferably up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight.
  • aqueous liquid detergent compositions containing other substances such as soil repellents, graying inhibitors, foam inhibitors, perfume, dyes and other ingredients typical of detergents.
  • Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight.
  • organic solvents for example, dipropylene glycol monomethyl ether, polydiols, ethers, alcohols and / or esters, in amounts of 0.1 to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, in particular 0.1 to 30% by weight. -% are used.
  • Preferred aqueous liquid wool detergents, mild detergents and / or fabric softeners can contain 0.1 to 60% by weight of surfactants including soap, preferably in amounts of 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight.
  • Aqueous wool or mild detergents primarily contain nonionic surfactants and / or anionic surfactants and optionally cationic surfactants, while aqueous fabric softeners primarily contain cationic surfactants and also nonionic surfactants, anionic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • the water content of the aqueous liquid wool detergent, mild detergent and / or fabric softener is more than 5 and up to 99% by weight, preferably 7 to 90% by weight and in particular 10 to 80% by weight.
  • the aqueous liquid wool detergent, mild detergent and / or fabric softener can contain up to 15% by weight of builders and / or cobuilders, preferably up to Contain 10% by weight, in particular up to 5% by weight, of cobuilders, with polycarboxylic acids and / or polycarboxylates being preferred as cobuilders.
  • 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, of enzymes, primarily amylase, cellulase and / or protease, and preferably 0.1 to 1.5% by weight of complexing agent are preferred Phosphonic acid salts. Additional salts can be used in amounts up to 20% by weight.
  • fabric softeners mainly electrolytes, for example in concentrations of 0.01 to 3% by weight.
  • other substances such as soil repellents, graying inhibitors, foam inhibitors, perfume, dyes and other ingredients typical of wool detergents, mild detergents or fabric softeners can be present in the aqueous liquid detergent compositions. Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight.
  • Preferred substantially non-aqueous liquid detergent compositions contain up to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight, of free water. They generally contain larger amounts of solvents, preferably organic solvents, for example amounts between 0 and 90% by weight, preferably between 5 and 80% by weight, in particular between 10 and 70% by weight. Higher amounts of liquid nonionic surfactants are preferably used, so that the amounts of surfactant can be 1 to 90% by weight, preferably 5 to 80% by weight, in particular 10 to 70% by weight.
  • the essentially non-aqueous liquid detergent compositions can contain up to 30% by weight of builders and / or cobuilders, preferably up to 20% by weight, in particular up to 15% by weight, of cobuilders, polycarboxylic acids and / or polycarboxylates being preferred as cobuilders.
  • cobuilders polycarboxylic acids and / or polycarboxylates being preferred as cobuilders.
  • aqueous liquid detergent compositions can be present in the aqueous liquid detergent compositions.
  • Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight.
  • the content of structurants such as layered silicates, preferably organically modified layered silicates, is 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight.
  • the content of structural activators - these are preferably polar organic solvents such as methanol, ethanol, propylene carbonate, acetone, acetonylacetone, diacetone alcohol, ethyl acetate, 2-propanol, dipropylene glycol monomethyl ether and dimethylformamide or their mixtures with at most 10% by volume of water, in particular 2 to 7 %
  • polar organic solvents such as methanol, ethanol, propylene carbonate, acetone, acetonylacetone, diacetone alcohol, ethyl acetate, 2-propanol, dipropylene glycol monomethyl ether and dimethylformamide or their mixtures with at most 10% by volume of water, in particular 2 to 7 %
  • polar organic solvents such as methanol, ethanol, propylene carbonate, acetone, acetonylacetone, diacetone alcohol, ethyl acetate, 2-propanol, dipropylene glycol monomethyl ether and di
  • Textiles can include textile fibers, semi-finished and finished products and finished products made from them, which include both the products of the clothing industry, carpets and other home textiles as well as textile structures used for technical purposes.
  • the textile semi-finished and finished products include unshaped structures such as the so-called flakes, line-shaped structures such as twine, yarn, linen, cords, ropes, threads, and sheet-like structures or body structures such as felts, fabrics, nonwovens and wadding.
  • the processing from fiber raw material to finished textile goods takes place essentially via spinning processes for thread and yarn formation from natural and man-made fibers and their mixtures, via the production of textile fabrics (e.g. woven goods, knitwear, lace and textile composite materials) and / or through finishing processes (e.g. combing, weighting, impregnation, anti-shrinkage and crease-resistant finishing, mercerization, dyeing and printing, metallization, texturing, etc.).
  • Natural fibers and man-made fibers are included in the textile fibers.
  • the natural fibers can consist of fibers of vegetable, animal or mineral origin, the latter being of minor importance for the treatment with the agent according to the invention.
  • the plant fibers originating from the fiber plants are further divided into seed fibers (e.g. cotton and kapok), bast fibers (e.g. flax, hemp, jute, kenaf, ramie, rosella, sun and urena), hard fibers (e.g. E.g. alfa or esparto grass, fique, henecen, coconut, manila, phormium and sisal).
  • Animal fibers are divided into the subgroups wool, fine animal hair (e.g. angora, alpaca, guanaco, camel, rabbit fur, cashmere, llama, mohair, vicuna and yak), coarse animal hair (e.g. cattle and Horsehair and goat hair) and silk (e.g. mulberry and tussah silk).
  • fine animal hair e.g. angora, alpaca, guanaco, camel, rabbit fur, cashmere, llama, mohair, vicuna and yak
  • coarse animal hair e.g. cattle and Horsehair and goat hair
  • silk e.g. mulberry and tussah silk
  • Chemical fibers can include those made from natural and / or synthetic polymers as well as from inorganic substances.
  • Modified natural products are generally of vegetable origin; This primarily includes fibers made from regenerated cellulose (e.g. copper silk, viscose fibers, modal fibers and artificial silk) and cellulose acetates (e.g. acetate and triacetate) as well as from alginates and polyisoprene (e.g. rubber).
  • Synthetic fibers include elasto fibers (e.g. elastane and elastodiene), fluorofibers, polyacrylic fibers (e.g. polyacrylonitrile and modacrylic), polyamide fibers (e.g.
  • nylon and aramid nylon and aramid
  • polychloride fibers e.g. polyvinyl chloride
  • polyvinylidene chloride polyester fibers
  • polyolefin fibers e.g. polyethylene and polypropylene
  • polyvinyl alcohol fibers e.g. polyvinyl alcohol fibers.
  • Inorga- Chemical fibers can be made of glass. Be carbon or metal, but are of minor importance for the treatment with the agent according to the invention.
  • Textiles made from natural substances, in particular from seed fibers such as cotton and silk, are preferably treated with the agent according to the invention.
  • the effect of the batik color is particularly advantageous for textiles of intense and bright colors, e.g. B. black, dark blue, navy blue or dark green.
  • the invention in a second embodiment, relates to a process for producing agents for treating textiles of a substantially uniform non-white color, in which a detergent composition and at least one colorant composition are added to the washing water for a washing process, the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.05: 1 and the detergent composition and at least part of the colorant composition are mixed.
  • a volume-based ratio of colorant composition to detergent composition of at least 0.08: 1 is preferred.
  • colorant compositions which contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, the preferred based on the volume ratio of batik paint and / or dye salt to detergent composition 0.05: 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1 and particularly preferably 0.08: 1 to 0.12: 1 and the preferred volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1.
  • the fixing salt can either already be completely mixed with the detergent composition containing batik paint or dye salt, or at least part of it can be mixed separately with the detergent composition.
  • the textiles consist of a natural fiber, in particular cotton or silk.
  • the colorant composition can at least partially be mixed into detergent compositions in liquid form.
  • the detergent compositions in solid form can be admixed, at least partially, before, during or after the spray drying, granulation, extrusion and / or tableting, if appropriate.
  • Mixing the detergent composition and colorant composition before or after technical processes such as those described above mentioned can be done in any suitable device, such as a beaker, a mixer or other vessels, with stirring and / or mixing if necessary.
  • the colorant composition can, at least in part, be admixed with the liquid detergent compositions.
  • Preferred detergent compositions are color detergents, wool detergents, mild detergents and / or fabric softeners, which are in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or substantially anhydrous composition.
  • the invention relates to a process for treating textiles of a substantially uniform, non-white color, in which a detergent composition and at least one colorant composition are added to the washing water for a washing process, the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition being at least 0 , 05: 1.
  • a volume-based ratio of colorant composition to detergent composition of at least 0.08: 1 is preferred.
  • colorant compositions which contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, the preferred based on the volume ratio of batik paint and / or dye salt to detergent composition 0.05: 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1 and particularly preferably 0.08: 1 to 0.12: 1 and the preferred volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1.
  • the fixing salt can either already be completely mixed with the detergent composition containing batik paint or dye salt or at least partially added separately to the wash water.
  • the textiles consist of a natural fiber, in particular cotton or silk.
  • the textiles can be treated in any suitable device, such as, for example, a tub, a basin or other containers. However, the treatment is preferably carried out in a washing machine or another device suitable for machine washing textiles.
  • Preferred detergent compositions are color detergents, wool detergents.
  • Delicates and / or fabric softeners which are in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or essentially water-free composition.
  • the invention relates to the use of an agent containing a detergent composition and at least one colorant composition for maintaining, refreshing or strengthening the color of essentially uniformly non-white-dyed textiles, the volume-based ratio of colorant composition increasing Detergent composition is at least 0.05: 1.
  • a preferred volume ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.08: 1.
  • Preferred colorant compositions contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, the preferred ratio by volume of batik paint and / or dye salt to detergent composition being 0.05 : 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1 and particularly preferably 0.08: 1 to 0.12: 1 and the preferred volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0 , 5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1.
  • Preferred textiles consist of a natural fiber, especially cotton or silk.
  • a black cotton T-shirt washed four times with 167 g each of a commercially available bleach-containing heavy-duty detergent in a W 918 washing machine from Miele with an easy-care program and a black cotton trousers washed five times under the same conditions were washed with 60 m £ (29 , 8 g) of a wool detergent to which 60 lbs (68 g) of the fixing salt sodium chloride as coloring salt and 8 m ⁇ (8 g) of a black batik paint (Javana ® batik textile paint) were added, at 40 ° C with an easy care program in a W 918 washing machine from Miele aftertreated using 6.7 pounds of water.
  • a black batik paint Javana ® batik textile paint
  • the formulation of the wool detergent is shown in Table 1.
  • Another embodiment shows a mixture of substances according to the invention and a method according to the invention.
  • a commercially available powdered colored detergent was used for the main wash cycle in an amount of 167 g. Furthermore, a volume of fixing salt and 1/10 volume of a black batik paint were added to a volume of colored detergent. This black detergent was used to wash 360 g of black cotton textiles at 40 ° C with an easy-care program, which had previously been pretreated five times with a commercial color detergent without a colorant composition using an easy-care program at 40 ° C.
  • the textiles showed a much more intense black color after the treatment according to the invention than after the pretreatment with the colored detergent; however, the color was not as intense as the color of the new textiles.

Abstract

The invention relates to agents and to a method for treating textiles of an essentially uniform, non-white colour. A dye or dye mixture, for example a batik dye and/or a dye salt in the colour of the textiles being washed is advantageously added to a detergent composition such as a colour detergent, wool detergent or delicates detergent and/or a fabric conditioner, said detergent composition being in the form of a powder and/or granules, a tablet and or an aqueous or essentially water-free liquid composition. This prevents the textiles from losing their colour. The invention also relates to a method for producing the inventive agents, to a method for treating washing of an essentially uniform non-white colour with said dye-containing colour detergents and to the use of the inventive agents for obtaining, restoring or intensifying the colour of textiles of an essentially uniform, non-white colour.

Description

„Mittel und Verfahren zum Behandeln von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe" "Means and Methods for Treating Textiles of an Essentially Uniform Non-White Color"
Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Behandeln von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe, wobei einer Waschmittelzusammensetzung, wie einem Buntwaschmittel, einem Wollwaschmittel, einem Feinwaschmittel und/oder einem Weich- spüler, die in Form eines Pulvers und/oder Granulats, einer Tablette und/oder einer wäßrigen oder einer im wesentlichen wasserfreien flüssigen Zusammensetzung vorliegt, ein Farbstoff oder Farbstoffgemisch, wie beispielsweise Batikfarbe und/oder Färbesalz, vorteilhafterweise in der Farbe der zu waschenden Textilien zugesetzt wird, um Farbverluste der Textilien zu vermeiden. Des weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Mittel, ein Verfahren zum Behandeln von Wäsche einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe mit besagten farbstoffhaltigen Buntwaschmitteln sowie die Verwendung dieser Mittel zum Erhalt, zum Wiederauffrischen oder zur Verstärkung der Farbe von im wesentlichen einheitlich nichtweiß gefärbten Textilien.The invention relates to an agent for treating textiles of a substantially uniform, non-white color, a detergent composition, such as a color detergent, a wool detergent, a mild detergent and / or a fabric softener, in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or a substantially water-free liquid composition is present, a dye or dye mixture, such as batik paint and / or coloring salt, is advantageously added in the color of the textiles to be washed in order to avoid loss of color of the textiles. Furthermore, the invention relates to a process for the production of these agents, a process for treating laundry of a substantially uniform non-white color with said dye-containing colored detergents and the use of these agents for maintaining, refreshing or strengthening the color of essentially uniformly non-white-dyed textiles .
Zum Waschen von farbigen Textilien werden in der Regel Buntwaschmittel eingesetzt. Als Buntwaschmittel werden hier solche Waschmittel verstanden, die anders als Vollwaschmittel keine Substanzen enthalten, wie sie im Zusammenhang mit dem Bleichen von Wäsche verwendet werden. Derartige Substanzen sind insbesondere Sauerstoff abspaltende Bleichmittel wie Natriumperborat oder Natriumcarbonat, Bleichaktivatoren wie Tetraace- tylethylendiamin (TAED) und Bleichmittelstabilisatoren, wie Magnesiumsilicat. Derartige Stoffe würden durch mehrmaliges Waschen bei Buntwäsche in der Regel ein Verblassen der Farben bewirken.Colored detergents are generally used to wash colored textiles. Colored detergents are understood here to mean those detergents which, unlike heavy-duty detergents, do not contain any substances such as are used in connection with the bleaching of laundry. Such substances are, in particular, oxygen-releasing bleaches such as sodium perborate or sodium carbonate, bleach activators such as tetraacetylethylene diamine (TAED) and bleach stabilizers such as magnesium silicate. Such fabrics would usually cause the colors to fade if they were washed several times.
Aber auch beim mehrmaligen Waschen mit Buntwaschmitteln, die keine Bleichmittel, Bleichaktivatoren oder Bleichmittelstabilisatoren aufweisen, kommt es in der Regel zu einem Verblassen der Farben vor allem bei stark gefärbten Textilen, hier besonders bei dunklen Textilien wie beispielsweise solchen von schwarzer, dunkelblauer oder dunkelgrüner Farbe. Gerade auf Textilien dieser Farben bewirkt die normale Behandlung mit Buntwaschmitteln häufig einen beim Verbraucher unerwünschten weißen Schimmer. Gründe hierfür sind meist die mechanische Beanspruchung der Textilien während des Waschvorgangs sowie Interaktionen der Farbstoffe der Textilien mit Tensiden, Komplexbildnern und Enzymen. Des weiteren bewirkt starke Lichteinwirkung, besonders ultraviolette Sonneneinstrahlung, einen Verlust der Farbtiefe, insbesondere bei farbintensiven Farben wie beispielsweise Schwarz.However, even when washing several times with color detergents that do not contain bleach, bleach activators or bleach stabilizers, the colors usually fade, especially with heavily dyed textiles, especially dark textiles such as those with black, dark blue or dark green color. Especially on textiles of these colors, the normal treatment with color detergents often gives the consumer an undesirable white shimmer. The reasons for this are mostly the mechanical stress on the textiles during the washing process and the interactions of the dyes of the textiles with surfactants, complexing agents and enzymes. In addition, strong exposure to light, especially ultraviolet sunshine, causes a loss of color depth, especially in the case of color-intensive colors such as black.
Die britische Patentanmeldung GB-A-2 199 338 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von farbigen Waschmittelteilchen, wobei das Waschmittelpulver mit einem Farbstoff gemischt wird und das Pulver mit einem Bindemittel behandelt wird. Hiermit soll jedoch lediglich dem Waschmittel, das durch Beimischung von Enzymen oder Bleichvorläufern häufig leicht bräunlich erscheint, eine attraktivere Farbe verliehen werden. Erfmdungsge- mäße Mittel enthalten 71,4 Gew.-% Basispulver, 0,6 Gew. -% Farbstoff, 25 Gew.-% Bleichsystem und weitere Inhaltsstoffe. Dabei besteht das Basispulver aus 9 bis 10 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat, 2 bis 3 Gew.-% Niotensid, weiterhin Natriumaluminosilicat oder -tripolyphosphat, Natriumsilicat, Natriumsulfat und weiteren Bestandteilen, wobei die Mengenangaben auf das Basispulver bezogen sind.British patent application GB-A-2 199 338 describes a process for producing colored detergent particles, the detergent powder being mixed with a dye and the powder being treated with a binder. However, this is only intended to give the detergent, which often appears slightly brownish when admixed with enzymes or bleach precursors, a more attractive color. Agents according to the invention contain 71.4% by weight of base powder, 0.6% by weight of dye, 25% by weight of bleaching system and other ingredients. The base powder consists of 9 to 10% by weight of alkylbenzenesulfonate, 2 to 3% by weight of nonionic surfactant, furthermore sodium aluminosilicate or tripolyphosphate, sodium silicate, sodium sulfate and other constituents, the amounts given being based on the base powder.
Die in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 42 830 beschriebenen eingefärbten Mittel, die als Bestandteile von Universalwaschmitteln oder als Universalwaschmittel eingesetzt werden können, sind anfänglich intensiv gefärbt, sollen jedoch allein das ästhetische Empfinden des Verbrauchers ansprechen. Die Färbemittel werden im Waschprozeß teilweise oder vollständig oxidativ zerstört und färben die Textilien auch nach Mehrfachwäschen nicht an. Daneben offenbart die genannte Anmeldung als bekannten Stand der Technik Waschmittel mit Farbstoffen in Form von Sprenkeln in den bevorzugten Farben grün und blau, die zum einen die Vergilbung von gewaschenem Gewebe kompensieren sollen und zum anderen das Waschmittel für den Verbraucher ansprechender gestalten sollen.The colored agents described in German patent application DE-A-195 42 830, which can be used as constituents of universal detergents or as universal detergents, are initially intensely colored, but are only intended to appeal to the aesthetic perception of the consumer. The colorants are partially or completely oxidatively destroyed in the washing process and do not stain the textiles even after multiple washes. In addition, the aforementioned application discloses, as known prior art, detergents with dyes in the form of speckles in the preferred colors green and blue, which on the one hand are intended to compensate for the yellowing of washed fabric and on the other hand are intended to make the detergent more appealing to the consumer.
Eine solche granuläre Bläuzusammensetzung, die jedoch nicht eine schon vorhandene Blaufärbung vertiefen, sondern dem Vergilben von Textilien entgegenwirken soll, ist aus dem US-amerikanischen Patent US-A-3, 529,923 bekannt. Die granuläre Bläuzusammensetzung besteht im wesentlichen aus einem wasserlöslichen anorganischen, alkalischen, hydratisierbaren Salz, 0,1 bis 15 Gew.-% Ultramarinblau und 0,004 bis 5 Gew.-% einer Substanz, ausgewählt aus bestimmten quartären Ammoniumverbindungen, und setzt die Fleckenneigung des Ultramarin herab. Als ein Ausführungsbeispiel ist diese Zusammensetzung in einer Menge von 2,5 Gew.-% in einer granulären Waschmittelzusammensetzung enthalten, die 14 Gew.-% Alkylbenzolsulfonate, 42 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 14 Gew.-% Natriumsulfat, 6 Gew.-% Natriumsilicat, 1,5 Gew.-% Natriumtoluolsulfat und weitere Bestandteile, darunter Wasser, enthält.Such a granular blue composition, which, however, is not intended to deepen an existing blue color, but is intended to counteract the yellowing of textiles, is known from US Pat. No. 3,529,923. The granular blue composition essentially consists of a water-soluble inorganic, alkaline, hydratable salt, 0.1 to 15% by weight of ultramarine blue and 0.004 to 5% by weight of a substance selected from certain quaternary ammonium compounds and reduces the tendency of the ultramarine to stain . As an exemplary embodiment, this composition is contained in an amount of 2.5% by weight in a granular detergent composition which contains 14% by weight alkylbenzenesulfonates, 42% by weight sodium tripolyphosphate, 14 wt .-% sodium sulfate, 6 wt .-% sodium silicate, 1.5 wt .-% sodium toluenesulfate and other ingredients, including water.
Eine weitere Zusammensetzung mit leichtem Bläueffekt, die die augenscheinliche Weiße des Textils verbessert, ist zum Beispiel aus dem US-amerikanischen Patent US-A- 3,958,928 bekannt. Hier soll jedoch ebenfalls keine Färbung des Textils bewirkt werden, sondern lediglich einer Vergilbung mittels der Komplementärfarbe Blau entgegengewirkt werden.Another composition with a slight blueing effect that improves the apparent whiteness of the textile is known, for example, from US Pat. No. 3,958,928. Here, too, however, no coloring of the textile is to be brought about, but only counteract yellowing by means of the complementary color blue.
Eingefärbte Waschmittelzusammensetzungen, die den Produkten ohne Farbeinwirkung auf die Textilien eine attraktive Farbe verleihen, sind im US-amerikanischen Patent US-A- 5,770,552 offenbart. Das US-amerikanische Patent beschreibt ein Verfahren zum Einbau von Färbezusammensetzungen in Seifen- und Wasch- und Reinigungsmittelstücke.Colored detergent compositions which give the products an attractive color without the effect of color on the textiles are disclosed in US Pat. No. 5,770,552. The US patent describes a method for incorporating coloring compositions into soap and detergent and cleaning agent bars.
Die japanische Patentanmeldung JP-A-49/033 905 beschreibt wasserlöslich verkapselte, wasserlösliche Farbstoffe, die ausgesalzt werden können und Waschmitteln zu optischen Zwecken zugegeben werden.Japanese patent application JP-A-49/033 905 describes water-soluble encapsulated, water-soluble dyes which can be salted out and added to detergents for optical purposes.
Die japanische Patentanmeldung JP-A-03/146 600 beschreibt eine teilchenförmige Waschmittelzusammensetzung, die neben einem handelsüblichen Waschmittel Teilchen einer Verbindung enthält, die in einer mikroemulsionbasierten Gelmatrix eingeschlossen sind. 0,5 bis 80 Gew.-% solcher Teilchen, die aus Farbstoff, Glasiermittel, Parfüm, Glanzmittel usw. bestehen können, 0,5 bis 15 Gew.-% oberflächenaktive Substanz, 0,5 bis 20 Gew.-% Geliermittel, 10 bis 90 Gew.-% Wasser und 0 bis 80 Gew.-% Öl in einem Öl- Wasser- Verhältnis zwischen 1 : 4 und 4 : 1 sind in dem Mittel enthalten. Dabei sorgt die oberflächenaktive Substanz für eine stabile Mikroemulsion. Mit dem Geliermittel wird hieraus ein nichtflüssiges Gel hergestellt, das anschließend mit dem Waschpulver vermischt wird. So verhindert beispielsweise eingeschlossene Farbe das Ausbluten von Textilien bei der Wäsche und sorgt für akzeptable Erscheinung der gewaschenen Textilien.Japanese patent application JP-A-03/146 600 describes a particulate detergent composition which, in addition to a commercially available detergent, contains particles of a compound which are enclosed in a microemulsion-based gel matrix. 0.5 to 80% by weight of such particles, which can consist of dye, glazing agent, perfume, gloss agent, etc., 0.5 to 15% by weight of surface-active substance, 0.5 to 20% by weight of gelling agent, 10 up to 90% by weight of water and 0 to 80% by weight of oil in an oil-water ratio between 1: 4 and 4: 1 are contained in the composition. The surface-active substance ensures a stable microemulsion. The gelling agent is used to produce a non-liquid gel, which is then mixed with the washing powder. For example, enclosed paint prevents textiles from bleeding out during washing and ensures that washed textiles appear to be acceptable.
Die deutsche Patentanmeldung DE-A-39 03 926 betrifft Färbereihilfsmittel sowie ein Verfahren zum einbadigen, einstufigen Färben von Textilfasermaterialien. Die Hilfsmittel enthalten anionische und nichtionische Tenside, wobei 1 bis 60 Gew.-% der Aktivsubstanz Tenside sind, aus der Gruppe, die gebildet wird von C8-C24-Alk(en)ylsulfaten und/oder CI4-C18-Alkansulfonaten und/oder C10-C14-Alkylbenzolsulfonaten und/oder aus der Gruppe, die gebildet wird von ethoxyliertem Ricinusöl und/oder alkoxylierten C8-C24- Alk(en)ylalkoholen und/oder C8-C12-Alkylphenolen. 1 bis 25 Gew.-% der Aktivsubstanz sind sulfatierte Hydroxyalkyl-alkylpolyalkenylglycolether, 1 bis 30 Gew.-% der Aktivsub- stanz sind C2-C12-Alkylalkohole. Durch diese Färbereihilfsmittel sollen gleichmäßige und farbkräftige Färbungen auf dem Textilgut hervorgerufen werden, ohne daß die Gebrauchsechtheiten wie Licht-, Reib- und Naßechtheit negativ beeinflußt werden. Auf Waschmittel für den Hausgebrauch wird hierbei jedoch nicht abgezielt.German patent application DE-A-39 03 926 relates to dyeing aids and a process for single-bath, one-step dyeing of textile fiber materials. The tools include anionic and nonionic surfactants, with 1 to 60 wt .-% of active substance are the surfactants from the group formed by C 8 -C 24 -alk (en) yl sulfates and / or I4 C -C18 alkane and / or C 10 -C 14 alkylbenzenesulfonates and / or from the group formed by ethoxylated castor oil and / or alkoxylated C 8 -C 24 alk (en) yl alcohols and / or C 8 -C 12 alkylphenols. 1 to 25% by weight of the active substance are sulfated hydroxyalkyl alkyl polyalkenyl glycol ethers, 1 to 30% by weight of the active substance C 2 -C 12 alkyl alcohols are punched. These dyeing aids are intended to produce uniform and vivid colorations on the textile material without the fastness to use such as light, rubbing and wet fastness being adversely affected. However, detergents for household use are not targeted here.
Die europäische Patentanmeldung EP-A-0 220 016 offenbart schließlich als Möglichkeit zur Farberhaltung von Textilien den Einsatz von Cellulase, wodurch feine, beim Waschen an die Oberfläche des Textils dringende, ungefärbte Cellulosefasem aus dem Unterstoff abgebaut werden, die andernfalls den Farbeindruck des Textils herabsetzen würden. Hierbei tritt jedoch der unerwünschte Effekt auf, daß zur Rückfärbung der Textilien der Tex- tilstoff durch die Cellulose angegriffen wird. Weitere Anmeldungen zur Farbauffrischung von Textilien durch Cellulase sind die europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 495 258, EP-A-0 552 276 und EP-A-0 586 375 sowie die Anmeldung WO-A-95/27036. Diese Anmeldungen neueren Datums zeigen, daß die Auffrischung der Färbung von Textilien auch heute noch ein aktuelles Problem ist.Finally, European patent application EP-A-0 220 016 discloses the use of cellulase as a way of preserving the color of textiles, as a result of which fine, undyed cellulose fibers, which come to the surface of the textile during washing, are broken down from the lower fabric, which otherwise reduce the color impression of the textile would. Here, however, there is the undesirable effect that the textile material is attacked by the cellulose in order to recolor the textiles. Further applications for the color refreshment of textiles by cellulase are the European patent applications EP-A-0 495 258, EP-A-0 552 276 and EP-A-0 586 375 and the application WO-A-95/27036. These recent applications show that refreshing the dyeing of textiles is still a problem today.
Eine Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, ein Buntwaschmittel für Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe zur Verfügung zu stellen, das dem Farbverlust von Textilien bei der Wäsche entgegenwirkt und einen Erhalt, eine Wiederauffrischung oder eine Verstärkung der Farbe der Textilien bewirkt.An object of the invention was therefore to provide a colored detergent for textiles of a substantially uniform non-white color which counteracts the loss of color of textiles during washing and which maintains, refreshes or enhances the color of the textiles.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin, ein Verfahren zum Behandeln von Textilien mit Hilfe dieses Mittels zu entwickeln.Another object of the invention was to develop a method for treating textiles with the aid of this agent.
Es wurde nun gefunden, daß der Zusatz eines Färbemittels wie Batikfarbe und/oder Färbesalz in einer mit der Farbe der Textilien übereinstimmenden Farbe zu einem pulverformi- gen, granulären, tablettenformigen oder flüssigen Buntwaschmittel oder einem Weichspü- ler, Woll- oder Feinwaschmittel eine weitgehende Verhinderung des Farbverlusts sowie eine Wiederherstellung oder Intensivierung der Farbwirkung der Textilien bewirkt.It has now been found that the addition of a colorant such as batik paint and / or coloring salt in a color matching the color of the textiles to a powdery, granular, tablet-shaped or liquid colored detergent or a fabric softener, wool or mild detergent largely prevents this loss of color and a restoration or intensification of the color effect of the textiles.
Gegenstand der Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein Mittel zur Behandlung von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe, enthaltend eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung, wobei das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,05 : 1 beträgt. Die Färbemittelzusammensetzung, die vorteilhafterweise mit der Farbe der Textilien übereinstimmt, verhindert weitgehend einen Farbverlust von Textilien bzw. kann bereits verblaßte Textilien in ihrer Farbwirkung wieder intensivieren.In a first embodiment, the invention therefore relates to an agent for treating textiles of a substantially uniform, non-white color, comprising a detergent composition and at least one colorant composition, the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition being at least 0.05: 1. The colorant composition, which advantageously corresponds to the color of the textiles, largely prevents a loss of color of textiles or can intensify the color effect of already faded textiles.
Die Färbemittelzusammensetzung enthält Farbstoffe und/oder Pigmente, die in der Lage sind, auf Textilien aufzuziehen. Dabei können natürliche und/oder synthetische Farbstoffe verwendet werden. Zu den natürlichen Farbstoffen zählen beispielsweise Anthocyane, Alizarin, Betalaine, Blauholz, Chlorophyll, Chochenille, Curcuma, Hämoglobin, Indigo, Ker- mes, Krapp, Lackmus, Orlean, Orseille, antiker Purpur, Saflor usw. Synthetische Farbstoffe sind beispielsweise Anilinblau, Anilinschwarz, Anthracenblau, Bismarckbraun. Chry- soidin, Cibablau, Fuchsin, Hydronblau, Immedialschwarz, Kongorot, Kristallviolett, Malachitgrün, Methylenblau, Methylorange, Methylviolett, Variaminblau, Viktoriablau. Die Farbstoffe enthalten zumeist chromophore Gruppen wie zum Beispiel Azo-, Azin-, Anthra- chinon-, Acridin-, Cyanin-, Oxazin-, Polymethin-, Thiazin-, Triarylmethan-Gruppen usw. Die Farbstoffe werden häufig nach ihrem Verhalten zur Faser bzw. der anzuwendenden Färbetechnik eingeteilt. Wichtigste Vertreter sind hierbei basische oder kationische Farbstoffe, Beizen-, Direkt-, Dispersions-, Entwicklungs-, Küpen-, Metallkomplex-, Reaktiv-, Säure-, Schwefelfarbstoffe und Substantive Farbstoffe. Weiterhin können als Farbstoffe auch Farbstoffe, die Handelsfarbstoffbezeichnungen entsprechen, wie zum Beispiel Sirius-, Anthrasol-, Erio-, Indanthren-, Remazol-, Basilen-, Levafix-, Cibacron-, Drimaren-, Pro- cion-Farbstoffe usw. verwendet werden.The colorant composition contains dyes and / or pigments that are capable of being absorbed onto textiles. Natural and / or synthetic dyes can be used. The natural dyes include, for example, anthocyanins, alizarin, betalaine, blue wood, chlorophyll, chochenille, curcuma, hemoglobin, indigo, kernels, madder, litmus, orlean, orseille, antique purple, safflower, etc. Synthetic dyes are, for example, aniline blue, aniline black, Anthracite blue, bismarck brown. Chrysonidine, Ciba Blue, Fuchsine, Hydron Blue, Immedial Black, Congo Red, Crystal Violet, Malachite Green, Methylene Blue, Methyl Orange, Methyl Violet, Variamine Blue, Victoria Blue. The dyes mostly contain chromophoric groups such as azo, azine, anthraquinone, acridine, cyanine, oxazine, polymethine, thiazine, triarylmethane groups, etc. The dyes are often based on their behavior to the fiber or divided into the dyeing technique to be used. The most important representatives are basic or cationic dyes, pickling, direct, dispersion, development, vat, metal complex, reactive, acid, sulfur dyes and noun dyes. Furthermore, dyes which correspond to commercial dye names, for example Sirius, Anthrasol, Erio, Indanthrene, Remazol, Basilen, Levafix, Cibacron, Drimaren, Procion dyes, etc., can also be used as dyes .
Allgemein können als synthetische Farbstoffe aromatische bzw. heterocyclische und entweder ionische oder nichtionische Verbindungen (z. B. Dispersions-Farbstoffe) verwendet werden. Bei ersteren unterscheidet man zwischen anionischen und kationischen Farbstoffen, wobei die anionischen Farbstoffe ein negativ geladenes, die kationischen Farbstoffe ein positiv geladenes Farbstoff-Ion aufweisen. Vorzugsweise werden die anionischen Farbstoffe als Metallsalze eingesetzt, wobei die Natur der Kationen ohne Einfluß auf die Farbigkeit ist; in der Hauptsache handelt es sich um die Natrium-Salze von Sulfonsäuren, Amino- oder Iminosäuren oder um Fluorescein. Als kationische Farbstoffe werden hauptsächlich Aminosäuren verwendet.In general, aromatic or heterocyclic and either ionic or nonionic compounds (for example disperse dyes) can be used as synthetic dyes. In the former, a distinction is made between anionic and cationic dyes, the anionic dyes having a negatively charged dye ion and the cationic dyes having a positively charged dye ion. The anionic dyes are preferably used as metal salts, the nature of the cations having no effect on the color; it is mainly the sodium salts of sulfonic acids, amino or imino acids or fluorescein. Amino acids are mainly used as cationic dyes.
Pigmente sind im Anwendungsmedium praktisch unlösliche, anorganische oder organische Farbmittel. Dabei unterscheidet man jeweils zwischen natürlichen und synthetischen Pigmenten. In der Natur vorkommende anorganische Pigmente werden durch mechanische Behandlung wie Mahlen, Schlämmen, Trocknen usw. erhalten. Beispiele hierfür sind Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebrannte Terra di Siena, Graphit usw. Synthetische anorganische Pigmente, insbesondere Weiß-. Schwarz-, Bunt- und Glanzpigmente erhält man aus anorganischen Grundstoffen durch chemische und/oder physikalische Umwandlung wie Aufschließen, Fällen, Glühen usw. Beispiele hierfür sind Weißpigmente wie Titanweiß (Titandioxid), Bleiweiß, Zinkweiß, Lithopone, Antimonweiß, Schwarzpigmente wie Ruß, Eisenoxidschwarz, Manganschwarz sowie Cobaltschwarz und Antimonschwarz. Buntpigmente sind beispielsweise Bleichromat, Mennige. Zinkgelb, Zinkgrün, Cadmiumrot, Cobaltblau, Berliner Blau, Ultramarin, Manganviolett, Cadmiumgelb, Schweinfurter Grün, Molybdatorange und -rot, Chromorange und -rot, Eisenoxidrot. Chromoxidgrün, Strontiumgelb und viele andere. Eventuell giftige Pigmente sind vorzugsweise vom Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln ausgeschlossen. Von untergeordneter Bedeutung für die erfindungsgemäßen Mittel sind Glanzpigmente mit Metalleffekt-Pigment und Perlglanzpigmente, Aufdampfschichten, Leuchtpigmente mit Fluoreszenz- u. Phosphoreszenz-Pigmenten sowie die Füllstoffe oder Extender.Pigments are practically insoluble, inorganic or organic colorants in the application medium. A distinction is made between natural and synthetic pigments. Inorganic pigments occurring in nature are obtained by mechanical treatment such as grinding, slurrying, drying, etc. Examples include chalk, ocher, umber, green earth, burned terra di Siena, graphite, etc. Synthetic inorganic pigments, especially white. Black, colored and glossy pigments are obtained from inorganic raw materials by chemical and / or physical conversion such as digestion, precipitation, annealing, etc. Examples of this are white pigments such as titanium white (titanium dioxide), lead white, zinc white, lithopone, antimony white, black pigments such as carbon black, iron oxide black , Manganese black as well as cobalt black and antimony black. Colored pigments are, for example, lead chromate, red lead. Zinc yellow, zinc green, cadmium red, cobalt blue, Berlin blue, ultramarine, manganese violet, cadmium yellow, Schweinfurt green, molybdenum orange and red, chrome orange and red, iron oxide red. Chromium oxide green, strontium yellow and many others. Any toxic pigments are preferably excluded from use in the agents according to the invention. Of minor importance for the agents according to the invention are luster pigments with metallic effect pigment and pearlescent pigments, vapor deposition layers, luminescent pigments with fluorescence and. Phosphorescent pigments as well as fillers or extenders.
Allgemein lassen sich die anorganischen Pigmente in folgende Gruppen einteilen: Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Metallsulfide und -selenide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und -molybdate, anorganisch-organische Mischpigmente sowie die Metalle selbst (Bronzepigmente). Aufgrund ihrer chemischen Stabilität zeigen anorganische Pigmente ausgezeichnete Licht-, Wetter- und Temperaturbeständigkeit.In general, the inorganic pigments can be divided into the following groups: metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, metal sulfides and selenides, complex metal cyanides, metal sulfates, chromates and molybdates, inorganic-organic mixed pigments and the metals themselves (bronze pigments ). Due to their chemical stability, inorganic pigments show excellent light, weather and temperature resistance.
In der Natur vorkommende organische Pigmente sind zum Beispiel Sepia, Gummigurt, Knochenkohle, Kasseler Braun, Indigo, Chlorophyll und andere Pflanzenpigmente.Organic pigments found in nature include sepia, rubber belt, bone charcoal, Kasseler brown, indigo, chlorophyll and other plant pigments.
Synthetische organische Pigmente sind beispielsweise Azo-Pigmente, Indigoide, Dioxa- zin-, Chinacridon-, Phthalocyanin-, Isoindolinon-, Perylen- und Perinon-, Metallkomplex-. Alkaliblau- und neuerdings die Diketopyrolopyrrol (DDP)-Pigmente, die extreme Licht- und Wetterechtheiten besitzen und klare, reine Orange- bis Rottöne liefern.Synthetic organic pigments are, for example, azo pigments, indigoids, dioxazine, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone, perylene and perinone, metal complex. Alkali blue and more recently the diketopyrolopyrrole (DDP) pigments, which have extreme light and weather fastness and provide clear, pure orange to red tones.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel als Färbemittelzusammensetzungen Batikfarben und/oder Färbesalze.In a preferred embodiment, the agents contain batik dyes and / or dye salts as dye compositions.
Die Batikfarbe wirkt einem Farbverlust der Textilien unmittelbar entgegen. Beim Waschvorgang verursachte Verluste von Farbstoffen oder Pigmenten werden durch die Batikfarbe wieder ausgeglichen. Bei bereits verblaßten Textilien kann die Batikfarbe beim Waschvorgang auch zu einer Intensivierung der Farbe f hren. Die chemischen Bestandteile der Batikfarbe beeinträchtigen die waschaktiven Substanzen handelsüblicher Waschmittelzusammensetzungen nicht, so daß deren Reinigungskraft im wesentlichen erhalten bleibt. Als Batikfarben werden beispielsweise Naturfarbstoffe eingesetzt, bevorzugt aber auch Kupplungsfarbstoffe, Direktfarbstoffe ohne bzw. vorzugsweise mit Metallsalz- Nachbehandlung, Schwefelfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, vorzugsweise kalt färbend. Naphthol-Produkte und/oder andere Farbstoffe wie z. B. Metallkomplexfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Säurefarbstoffe, basische oder kationische Farbstoffe, und/oder natürliche oder synthetische, anorganische oder organische Pigmente sowie Lösungen dieser Farbstoffe und/oder Dispersionen bzw. hydrotrope Lösungen dieser Pigmente in anorganischen und/oder organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen, vorzugsweise wäßrige Lösungen. Die Batikfarbe kann jedoch auch als Gemisch teilchenformiger reiner Farbstoffe und/oder reiner Pigmente vorliegen bzw. als deren Gemisch mit anderen Teilchen.The batik color counteracts any loss of color in the textiles. Losses of dyes or pigments caused during the washing process are compensated for by the batik color. If the textiles are already faded, the batik color can also intensify the color during the washing process. The chemical constituents of the batik paint do not impair the wash-active substances of commercial detergent compositions, so that their cleaning power is essentially retained. For example, natural dyes are used as batik dyes, but preferably also coupling dyes, direct dyes without or preferably with metal salt aftertreatment, sulfur dyes, vat dyes, preferably cold-dyeing. Naphthol products and / or other dyes such. B. metal complex dyes, reactive dyes, acid dyes, basic or cationic dyes, and / or natural or synthetic, inorganic or organic pigments and solutions of these dyes and / or dispersions or hydrotropic solutions of these pigments in inorganic and / or organic solvents or solvent mixtures, preferably aqueous Solutions. The batik paint can, however, also be present as a mixture of particulate pure dyes and / or pure pigments or as a mixture thereof with other particles.
Färbesalze können Farbstoffsalze und/oder Fixiersalze enthalten. Als Farbstoffsalze werden beispielsweise natürliche Farbstoffsubstanzen und/oder synthetische Farbstoffsubstanzen eingesetzt, die aus einer oder mehreren, vorzugsweise wasserlöslichen, ionischen Farb- stoffverbindungen bestehen, wobei diese anionische und/oder kationische Farbstoffe sein können, bzw. aus ionischen oder nichtionischen, hier vorzugsweise aromatischen oder he- terocyclischen Farbstoffen bestehen, die bevorzugt wasserlöslich sind und die in einem Gemisch bzw. in einer Matrix mit einem Fixiersalz vorliegen können. Auch natürliche Farbstoffe, die zur Salzbildung befähigt sind bzw. sich in ein Gemisch mit einem Fixiersalz einarbeiten lassen, können als Farbstoffsalze verwendet werden. Als Färbesalze können auch Farbstoffsalze aus natürlichen und/oder synthetischen, anorganischen und/oder organischen Pigmenten eingesetzt werden, die bevorzugt in wäßrigem Medium dispergierbar oder in Gegenwart von Hydrotropika löslich sind und die in einem Gemisch bzw. in einer Matrix mit einem Fixiersalz vorliegen können.Coloring salts can contain dye salts and / or fixing salts. The dye salts used are, for example, natural dye substances and / or synthetic dye substances which consist of one or more, preferably water-soluble, ionic dye compounds, which may be anionic and / or cationic dyes, or of ionic or nonionic, here preferably aromatic or there are heterocyclic dyes which are preferably water-soluble and which can be present in a mixture or in a matrix with a fixing salt. Natural dyes that are capable of salt formation or that can be incorporated into a mixture with a fixing salt can also be used as dye salts. Dye salts composed of natural and / or synthetic, inorganic and / or organic pigments can also be used as coloring salts, which are preferably dispersible in an aqueous medium or soluble in the presence of hydrotropes and which can be present in a mixture or in a matrix with a fixing salt.
Unter Fixiersalzen können farbstoff- und pigmentfreie Salze oder Salzgemische verstanden werden, die das Aufziehen der Farbstoffe und/oder Pigmente auf die Textilien begünstigen. Dies sind vorzugsweise anorganische Salze wie Natriumchlorid, Natriumcarbonat oder Natriumsulfat sowie deren Gemische.Fixing salts can be understood to mean dye and pigment-free salts or salt mixtures which promote the absorption of the dyes and / or pigments on the textiles. These are preferably inorganic salts such as sodium chloride, sodium carbonate or sodium sulfate and mixtures thereof.
Vorzugsweise sind Farbstoffe und Pigmente, die in nichtflüssigen mikroemulsionbasierten Gelen vorliegen, vom Einsatz in den erfindungsgemäßen Mitteln ausgeschlossen.Dyes and pigments which are present in non-liquid microemulsion-based gels are preferably excluded from use in the agents according to the invention.
Als Waschmittelzusammensetzung können Buntwaschmittel, Wollwaschmittel, Feinwaschmittel und/oder Weichspüler verwendet werden, die in Form eines Pulvers und/oder Granulats, einer Tablette und/oder einer wäßrigen oder im wesentlichen wasserfreien flüssigen Zusammensetzung vorliegen. In fester Form können die Waschmittelzusammensetzungen wie Buntwaschmittel, Wollwaschmittel, Feinwaschmittel und/oder Weichspüler in Form von Pulvern, Granulaten und/oder Tabletten vorliegen. Bevorzugte feste Waschmittelzusammensetzungen enthalten Tenside, wobei diese Aniontenside, Niotenside, Kationtenside und/oder Amphotenside umfassen, Builder, gegebenenfalls Seife, Cobuilder, Soil repellents und weitere für feste Waschmittel typische Inhaltsstoffe wie Schauminhibitoren, Phosphonate, Enzyme und Vergrauungsinhibitoren sowie Parfüme und Farbstoffe. Bevorzugte Mengen an Tensid betragen 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-%. Vorteilhafte Mengen an Builder und/oder Cobuilder betragen 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, insbesondere 10 bis 70 Gew.-%.Colored detergents, wool detergents, mild detergents and / or fabric softeners which are in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or essentially water-free liquid composition can be used as the detergent composition. The solid detergent compositions such as color detergent, wool detergent, mild detergent and / or fabric softener can be in the form of powders, granules and / or tablets. Preferred solid detergent compositions contain surfactants, these comprising anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and / or amphoteric surfactants, builders, optionally soap, cobuilders, soil repellents and other ingredients typical of solid detergents, such as foam inhibitors, phosphonates, enzymes and graying inhibitors, as well as perfumes and dyes. Preferred amounts of surfactant are 0.1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight. Advantageous amounts of builder and / or cobuilder are 1 to 90% by weight, preferably 5 to 80% by weight, in particular 10 to 70% by weight.
Die festen Mittel können zumindest teilweise sprühgetrocknet, granuliert und/oder extru- diert sein. Dabei können die Schüttgewichte sprühgetrockneter Waschmittelzusammensetzungen vorzugsweise zwischen 150 und 1 000 g / £, besonders zwischen 300 und 800 g / £ liegen. Die Schüttgewichte der Granulate bzw. Extrudate können vorzugsweise zwischen 300 und 1 500 g / £, besonders zwischen 500 und 1 200 g / £ liegen. Die festen Mittel können zudem im Rahmen eines Tablettierverfahrens verpreßt werden. Die Färbemittelzusammensetzung kann, zumindest teilweise, vor, bei oder nach der gegebenenfalls erfolgenden Sprühtrocknung, Granulierung, Extrusion und/oder Tablettierung zugemischt werden.The solid agents can be at least partially spray dried, granulated and / or extruded. The bulk weights of spray-dried detergent compositions can preferably be between 150 and 1,000 g / lb, particularly between 300 and 800 g / lb. The bulk weights of the granules or extrudates can preferably be between 300 and 1,500 g / lb, particularly between 500 and 1,200 g / lb. The solid agents can also be compressed using a tableting process. The colorant composition can, at least in part, be mixed in before, during or after the spray drying, granulation, extrusion and / or tableting which may be carried out.
Bevorzugte flüssige Waschmittel sind entweder auf wäßriger Basis oder im wesentlichen wasserfrei, wobei letztere bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung, enthalten können. Bevorzugte flüssige wäßrige Waschmittelzusammensetzungen wie Buntwaschmittel, Weichspüler, Woll- und/oder Feinwaschmittel enthalten Tenside, wobei diese Aniontenside, Niotenside, Kationtenside und/oder Amphotenside umfassen, gegebenenfalls Seife, Builder, Cobuilder, Soil repellents und weitere für flüssige Waschmittel typische Inhaltsstoffe wie Schauminhibitoren, Phosphonate, Enzyme und Vergrauungsinhibitoren sowie Parfüme und Farbstoffe. Für die erfindungsgemäßen Ausführungsformen sind Mittel bevorzugt, die keine Bleichmittel, Bleichaktivatoren oder Bleichstabilisatoren enthalten. Typische Mengen an Tensid, wobei Seife bei den flüssigen wäßrigen Buntwaschmitteln nicht mitgerechnet wird, betragen 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-%.Preferred liquid detergents are either water-based or essentially anhydrous, the latter being able to contain up to 5% by weight of water, based on the detergent composition. Preferred liquid aqueous detergent compositions such as color detergent, fabric softener, wool and / or mild detergent contain surfactants, these comprising anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and / or amphoteric surfactants, optionally soap, builders, cobuilders, soil repellents and other ingredients typical of liquid detergents, such as foam inhibitors, Phosphonates, enzymes and graying inhibitors as well as perfumes and dyes. Agents which do not contain bleaching agents, bleach activators or bleach stabilizers are preferred for the embodiments according to the invention. Typical amounts of surfactant, soap not being included in the liquid aqueous detergents, are 0.1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight.
Im wesentlichen nichtwäßrige Flüssigwaschmittel, wie Buntwaschmittel, Woll- und/oder Feinwaschmittel, enthalten in der Regel größere Mengen an Lösungsmitteln, vorzugsweise organischen Lösungsmitteln, sowie gegebenenfalls Strukturantien und/oder Strukturaktivatoren. Dabei werden als Strukturantien bevorzugt organisch modifizierte Schichtsilicate eingesetzt. Bevorzugt werden hier höhere Mengen an flüssigen Niotensiden eingesetzt, so daß die Mengen an Tensid 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, insbesondere 10 bis 70 Gew.-% betragen können.Substantially non-aqueous liquid detergents, such as color detergents, wool and / or mild detergents, generally contain relatively large amounts of solvents, preferably organic solvents, and, if appropriate, structurants and / or structure activators. Organically modified phyllosilicates are preferred as structuring agents used. Higher amounts of liquid nonionic surfactants are preferably used here, so that the amounts of surfactant can be 1 to 90% by weight, preferably 5 to 80% by weight, in particular 10 to 70% by weight.
Auch wenn optische Aufheller, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und/oder Bleichmittelstabilisatoren gegebenenfalls in der Waschmittelzusammensetzung enthalten sein können, so mindern diese in unerwünschter Weise die erfindungsgemäße Färbewirkung. Daher enthalten erfindungsgemäß bevorzugte Waschmittelzusammensetzungen keine optischen Aufheller, Bleichmittel, Bleichaktivatoren oder Bleichmittelstabilisatoren.Even if optical brighteners, bleaches, bleach activators and / or bleach stabilizers may be present in the detergent composition, these undesirably reduce the dyeing effect according to the invention. Detergent compositions preferred according to the invention therefore contain no optical brighteners, bleaches, bleach activators or bleach stabilizers.
Die Färbemittelzusammensetzung kann, zumindest teilweise, den flüssigen Waschmittelzusammensetzungen beigemischt werden.The colorant composition can, at least in part, be admixed with the liquid detergent compositions.
Es empfiehlt sich, das Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung als Volumenverhältnis, d. h. als Verhältnis der beim Mischen dieser Komponenten vorliegenden Volumina, anzugeben. Gerade beim Färben von Textilien dienen Angaben zum Volumen von Waschmittelzusammensetzung und Färbemittelzusammensetzung zum einen zur leichteren Handhabung und Dosierung dieser Mittel. Zum anderen werden gerade beim Färbevorgang Gewichtsangaben allgemein nicht bevorzugt, da die einzusetzende Menge an Waschmittelzusammensetzung und Färbemittelzusammensetzung sich auch nicht auf das Gewicht der Textilien bezieht, sondern auf die einzufärbende Fläche.It is advisable to use the ratio of colorant composition to detergent composition as a volume ratio, i.e. H. as the ratio of the volumes present when these components are mixed. Especially when dyeing textiles, information on the volume of detergent composition and colorant composition serves on the one hand for easier handling and dosage of these agents. On the other hand, weight information is generally not preferred, especially during the dyeing process, since the amount of detergent composition and colorant composition to be used does not relate to the weight of the textiles, but rather to the area to be inked.
Das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung, d. h., beträgt mindestens 0,05 : 1, bevorzugt mindestens 0,08 : 1. Bevorzugte Mittel enthalten als Färbemittelzusammensetzung Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz, insbesondere in Mischung mit Fixiersalz.The volume ratio of colorant composition to detergent composition, i. i.e., is at least 0.05: 1, preferably at least 0.08: 1. Preferred compositions contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, as the colorant composition.
Das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz zu Waschmittelzusammensetzung beträgt 0,05 : 1 bis 0,2 : 1, insbesondere 0,08 : 1 bis 0,15 : 1, besonders bevorzugt ist ein Verhältnis von 0,08 : 1 bis 0,12 : 1.The preferred, by volume ratio of batik paint and / or dye salt to detergent composition is 0.05: 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1, a ratio of 0 is particularly preferred. 08: 1 to 0.12: 1.
Das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Fixiersalz zu Waschmittelzu- sammensetzung beträgt 0,5 : 1 bis 1,5 : 1, insbesondere 0,8 : 1 bis 1,2 : 1. Diese Volumenverhältnisse erwiesen sich bei handelsüblichen Waschmittelzusammensetzungen als besonders günstig für die Erzielung der erfindungsgemäßen Wirkung. Im folgenden werden typische Beispiele für die Inhaltsstoffe der Waschmittelzusammensetzungen vorgestellt.The preferred, volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1. These volume ratios have been found to be particularly favorable in commercial detergent compositions for achieving the effect according to the invention. Typical examples of the ingredients of the detergent compositions are presented below.
Als Tenside können die Waschmittelzusammensetzungen anionische, kationische, nichtionische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten.The detergent compositions can contain anionic, cationic, nonionic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants as surfactants.
Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sul- fofettsäuren, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Mo- noglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acylglutamate, Acyltartrate, Alkyloligoglucosidsulfate und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxymixed ether sulfates, monoglycerate sulfate, sulfate amate sulfate (sulfate amide) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate (sulfate amate) sulfate, sulfate (sulfate) sulfate, and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates, acyl glutamates, acyl tartrates, alkyl oligoglucoside sulfates and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C)2-C18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester, welche Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische darstellen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung durch ein Mono- glycerin mit 1 bis 3 mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 mol Glycerin erhalten werden.Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and also disulfonates such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C ) 2 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Also suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters, which are mono-, di- and triesters and their mixtures, such as those produced by esterification by a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol can be obtained.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Mittel anionische Tenside vom Typ der Alkyl- und/oder Alkenylsulfate enthalten. Unter diesen Aniontensiden sind die Sulfatierungsprodukte primärer Alkohole zu verstehen, die der Formel (I) folgen,In a preferred embodiment of the invention, the agents can contain anionic surfactants of the alkyl and / or alkenyl sulfate type. These anionic surfactants are to be understood as the sulfation products of primary alcohols which follow the formula (I)
[R5-O-SO3-]w Yw+ (I),[R 5 -O-SO 3 -] w Y w + (I),
in der m für 1 oder 2 und R5 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Y für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammönium steht.in the m for 1 or 2 and R 5 for a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and Y for is an alkali and / or alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
Typische Beispiele für Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol. Caprinalkohol. 2-Ethylhexylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelenschen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze, und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von C16-Clg- Talgfettalkoholen bzw. pflanzlicher Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze.Typical examples of alkyl sulfates that can be used in the context of the invention are the sulfation products of capronalcohol, caprylic alcohol. Caprinal alcohol. 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol and erucyl alcohol, as well as their technical mixtures or the synthesis of high-pressure hydrogenation from aldehyde oxyhydrogenation. The sulfation products can preferably be used in the form of their alkali metal salts, and in particular their sodium salts. Particularly preferred are alkyl sulfates based on C 16 -C lg - tallow or vegetable fatty alcohols of comparable carbon chain distribution in the form of their sodium salts.
Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften US-A- 3,234,258 oder US-A-5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.In addition, 2,3-alkyl sulfates, which are the US Patents US-A-3,234,258 or US-A-5,075,041, prepared for example in accordance and can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 mol Ethylenoxid ethoxylierten geradket- tigen oder verzweigten C7-C2 -Alkohole, wie 2-methylverzweigte C9-Cπ-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 mol Ethylenoxid (EO) oder C12-CI8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaum Verhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 2 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 -C π alcohols with an average of 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C 12 - C I8 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in detergents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-C, .-Fettalkoholreste ocιer Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Als weitere anionische Tenside kommen Fettsäure-Derivate von Aminosäuren, beispielsweise von N-Methyltaurin (Tauride) und/oder von N-Methylglycin (Sarkoside) in Betracht. Insbesondere bevorzugt sind dabei die Sarkoside bzw. die Sarkosinate und hier vor allem Sarkosinate von höheren und gegebenenfalls einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren wie Oleylsarkosinat.Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which represent monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 -C. Fatty alcohol residues oc ι he mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof. Fatty acid derivatives of amino acids, for example of N-methyl taurine (taurides) and / or of N-methyl glycine (sarcosides) are suitable as further anionic surfactants. The sarcosides or sarcosinates, and in particular sarcosinates of higher and optionally mono- or polyunsaturated fatty acids such as oleyl sarcosinate, are particularly preferred.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Pal- mitinsäure, Stearinsäure, hydrierten Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C24-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, eg. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. In particular, those soap mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated C 12 -C 24 fatty acid soaps and 0 to 50% by weight of oleic acid soap.
Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol- amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants and soaps can be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
Als nichtionische Tenside eignen sich vor allem nichtionische alkoxylierte Alkyl- und/oder Alkylarylverbindungen. Typische weitere Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettal- koholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäurea- midpolygylcolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Nonionic alkoxylated alkyl and / or alkylaryl compounds are particularly suitable as nonionic surfactants. Typical further examples of nonionic surfactants are fatty koholpolyglycolether, alkylphenol, fatty acid, Fettsäurea- midpolygylcolether, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl glucamides, polyol, Zuckerester, sorbitan esters and polysorbates. If the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, they can have a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution.
Vorzugsweise werden alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2- Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C- Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-Cπ -Alkohole mit 7 EO, CI3-CI5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C,2-CI8- Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol are used, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and may contain methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, palm kernel, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C π alcohols with 7 EO, C I3 -C I5 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 - alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C, 2 -C 18 alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglycoside der allgemeinen Formel RO(G) eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glycose- einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs- grad x, der die Verteilung von Monoglycosiden und Oligoglycosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,1 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms, and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.1 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleinige nichtionische Tenside oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tenside, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglycosiden, eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217 598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind C12-C)8-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as sole nonionic surfactants or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkylglycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated, fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217 598 or which are preferably prepared by the process described in international patent application WO-A-90/13533. C 12 -C 8 fatty acid methyl esters with an average of 3 to 15 EO, in particular with an average of 5 to 12 EO, are particularly preferred.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka- nol-amide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanol amides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of them.
Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentra- tion und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.So-called gemini surfactants can be considered as further surfactants. These are generally understood to mean those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are generally separated from one another by a so-called “spacer”. This spacer is generally a carbon chain which should be long enough that the hydrophilic groups have a sufficient Have a distance so that they can act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants means not only dimeric but also trimeric surfactants.
Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol- tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A-96/23768. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktiona- lität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers according to German patent application DE-A-43 21 022 or dimer alcohol bis- and trimeral alcohol tris-sulfates and ether sulfates according to international patent application WO-A-96/23768. End group-capped dimeric and trimeric mixed ethers according to German patent application DE-A-195 13 391 are distinguished in particular by their bi- and multifunctionality. The end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing or cleaning processes.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly- Polyhydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A- 95/19953, WO-A-95/19954 und WO-A-95/19955 beschrieben werden.Gemini-polyhydroxyfatty acid amides or poly-polyhydroxyfatty acid amides, as described in international patent applications WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 and WO-A-95/19955, can also be used.
Als kationische Tenside werden Stoffe verwendet, bei denen der die Oberflächenaktivität bedingende hochmolekulare hydrophobe Rest sich bei der Dissoziation in wäßriger Lösung im Kation befindet. Wichtigste Vertreter der kationischen Weichmacher sind quartäre Ammoniumverbindungen der allgemeinen Formel (R4N+) X". Kationische Weichmacher verleihen der Faser im allgemeinen eine positive Ladung. Dieses Verhalten wird zum Aufziehen der kationischen Weichmacher vor allem auf Naturfasern genutzt, worauf sich ihre avivierende Wirkung gründet. Bevorzugte kationische Weichmacher sind Verbindungen der FormelnSubstances are used as cationic surfactants in which the high molecular weight hydrophobic residue which causes the surface activity is in the cation during dissociation in aqueous solution. The most important representatives of the cationic plasticizers are quaternary ammonium compounds of the general formula (R 4 N + ) X " . Cationic plasticizers generally give the fiber a positive charge. This behavior is used for drawing up the cationic plasticizers, in particular on natural fibers, whereupon they have an enhancing effect Preferred cationic plasticizers are compounds of the formulas
RiRi
R3— N— (CH2)„ — T— R (IV),R3— N— (CH 2 ) „- T— R (IV),
R4R4
worin jede Gruppe R1 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C,_6-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen; jede Gruppe R2 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C8-C28-Alkyl- oder -Alkenylgruppen; R3 = R1 oder (CH2)„-T-R2; R4 = R! oder R2 oder (CH2)„-T-R2; T = -CH2-, -O-CO- -CO-O-, -NH-, -NH-CO- oder -CO-NH- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist. In einer bevorzugten Ausführungsform werden als kationische Weichmacher Alkylamidoammoniumverbindungen eingesetzt. Besondere Bedeutung haben kationische Weichmacher, bei denen das zentrale Stickstoff-atom des Kations mit zwei langen und zwei kurzen Resten substituiert ist. Sie zeigen ausgeprägtes Netz-, Emul- gier- und Dispergiervermögen. Besonders bevorzugte Vertreter sind Ammoniumdiester- verbindungen. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Zusammensetzungen als Textilweichmacher quartäre Ammoniumdiesterverbindungen und/oder quartäre Alkylamidoammoniumverbindungen.wherein each group R 1 is independently selected from C, _ 6 alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl groups; each R 2 group is independently selected from C 8 -C 28 alkyl or alkenyl groups; R 3 = R 1 or (CH 2 ) "- TR 2 ; R 4 = R ! or R 2 or (CH 2 ) "- TR 2 ; T = -CH 2 -, -O-CO- -CO-O-, -NH-, -NH-CO- or -CO-NH- and n is an integer from 0 to 5. In a preferred embodiment, alkylamidoammonium compounds are used as cationic plasticizers. Cationic plasticizers in which the central nitrogen atom of the cation is substituted by two long and two short residues are of particular importance. They show pronounced wetting, emulsifying and dispersing properties. Ammonium diester compounds are particularly preferred representatives. In a preferred embodiment, the compositions contain quaternary ammonium diester compounds and / or quaternary alkylamidoammonium compounds as textile softeners.
Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkyl- amidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amidobetaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (Hrsg.), „Surfactants in Consumer Products", Berlin, Springer Verlag, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (Hrsg.), „Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Stuttgart, Thieme Verlag, 1978, S. 123-217 verwiesen.The surfactants mentioned are exclusively known compounds. With regard to the structure and production of these substances, reference is made to relevant reviews, for example, J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Berlin, Springer Verlag, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, Tenside und Mineralöladditive ", Stuttgart, Thieme Verlag, 1978, pp. 123-217.
Als Builder eignen sich Substanzen wie Zeolithe, kristalline Schichtsilicate, Silicate, Phosphate und andere Schichtsilicate.Substances such as zeolites, crystalline layered silicates, silicates, phosphates and other layered silicates are suitable as builders.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilicat aus Zeolith A und Zeolith X. welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C!2-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. Zeolite P is, for example, zeolite MAP® (Commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Of particular interest is also a cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate made of zeolite A and zeolite X. Which is commercially available as VEGOBOND AX ® (commercial product from Condea) is. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture. If the zeolite is used as a suspension, it can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 2 -C 18 fatty alcohols with 2 to 5 Ethylene oxide groups, C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel NaMSi O2 +1 y H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ- Natriumdisilicate Na2Si2O5 - Η2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilicat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline layered sodium silicates of general formula NaMSi 2 O +1 y H 2 O wherein M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline phyllosilicates of the formula given are those in which M is sodium and x is 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 - Η 2 O are preferred, with β-sodium disilicate being able to be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundie- rung, Kompaktierung/Nerdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff „amorph" auch „röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu in- terpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 um und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably of 1: 2 to 1: 2.8 and in particular of 1: 2 to 1: 2, 6, which are delayed release and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / sealing or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is so too interpret that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 um and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub- stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py- rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt beträgt im allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, daß insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen. Bevorzugte Gehalte an Phosphaten sind maximal 10 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelzusammensetzung. Besonders bevorzugte Waschmittelzusammensetzungen enthalten keine Phosphate.It is of course also possible to use the generally known phosphates as builder substances, provided that such use should not be avoided for ecological reasons. The sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates are particularly suitable. Their content is generally not more than 25% by weight, preferably not more than 20% by weight, based in each case on the detergent composition. In some cases, it has been shown that tripolyphosphates in particular, even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the detergent composition, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing ability. Preferred phosphate levels are at most 10% by weight, based on the detergent composition. Particularly preferred detergent compositions do not contain phosphates.
Weitere geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für den Zeolith sind Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smektite, insbesondere Bentonite.Further suitable substitutes or partial substitutes for the zeolite are layer silicates of natural and synthetic origin. Layered silicates of this type are known, for example, from patent applications DE-B-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405. Their usability is not limited to a special composition or structural formula. However, smectites, in particular bentonites, are preferred here.
Geeignete Schichtsilicate, die zur Gruppe der mit Wasser quellfähigen Smektite zählen, sind z. B. solche der allgemeinen FormelnSuitable layered silicates, which belong to the group of water-swellable smectites, are e.g. B. those of the general formulas
(OH)4Si8_yAly(MgJ Al4_ )O20 Montmorillonit, Bentonit(OH) 4 Si 8 _yAly (Mg J Al 4 _) O 20 montmorillonite, bentonite
(OH)4Si&_yA\y(Al4+y)O20 Beidellit(OH) 4 Si & _yA \ y (Al 4 + y ) O 20 beidellite
(OH)4Si8_JAl ;(Mg6_2-Liz)O20 Hectorit(OH) 4 Si 8 _ J Al ; (Mg 6 _ 2 -Li z ) O 20 hectorite
(OH)4Sig_yAly(Mg6_zAlz)O20 Saponit, Stevensit(OH) 4 Si g _yAly (Mg 6 _ z Al z ) O 20 saponite, stevensite
mit x = 0 bis 4, y = 0 bis 2, z = 0 bis 6. Zusätzlich kann in das Kristallgitter der Schichtsilicate gemäß den vorstehenden Formeln geringe Mengen an Eisen eingebaut sein. Ferner können die Schichtsilicate aufgrund ihrer ionenaustauschenden Eigenschaften Wasserstoff-, Alkali- und/oder Erdalkali-Ionen, insbesondere Na+ und Ca2+ enthalten. Die Hy- dratwassermenge liegt meist im Bereich von 8 bis 20 Gew.-% und ist vom Quellzustand bzw. von der Art der Bearbeitung abhängig. Brauchbare Schichtsilicate sind beispielsweise aus US-A-3,966,629, EP-A-0 026 529 und EP-A-0 028 432 bekannt. Vorzugsweise werden Schichtsilicate verwendet, die aufgrund einer Alkalibehandlung weitgehend frei von Calci- umionen und stark färbenden Eisenionen sind.with x = 0 to 4, y = 0 to 2, z = 0 to 6. In addition, small amounts of iron can be incorporated into the crystal lattice of the layered silicates according to the above formulas. Furthermore, due to their ion-exchanging properties, the layered silicates may contain hydrogen, alkali and / or alkaline earth ions, in particular Na + and Ca 2+ . The hy The amount of third water is usually in the range of 8 to 20% by weight and depends on the swelling condition and the type of processing. Useful sheet silicates are known, for example, from US-A-3,966,629, EP-A-0 026 529 and EP-A-0 028 432. Layer silicates are preferably used which are largely free of calcium ions and strongly coloring iron ions due to an alkali treatment.
In im wesentlichen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittelzusammensetzungen werden Schichtsilicate, bevorzugt organisch modifizierte Schichtsilicate, besonders solche, die anionisch oder kationisch modifiziert sind, hierbei insbesondere solche, die durch den Einbau quartärer Ammoniumverbindungen modifiziert sind, als Strukturantien eingesetzt. Diese können, wie weiter unten erläutert, mit Strukturaktivatoren aktiviert sein.Layered silicates, preferably organically modified layered silicates, especially those which are anionically or cationically modified, in particular those which have been modified by the incorporation of quaternary ammonium compounds, are used as structuring agents in essentially non-aqueous liquid detergent compositions. As explained below, these can be activated with structure activators.
Als Cobuilder brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Organic builder substances which can be used as cobuilders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), as long as such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Buil- derwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH- Werts von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. In addition to their builder effect, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaning agents. Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g / mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäu- re-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2 000 bis 20 000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2 000 bis 10 000 g / mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis 5 000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights of 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably 3,000 to 5,000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g / mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g / mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g / mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally 2,000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol. The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
Zur Verbessung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-0 727 448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäu- re, als Monomer enthalten.To improve water solubility, the polymers can also contain allylsulfonic acids, such as, for example, EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinyl- alkohol-Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Also particularly preferred are biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which, according to DE-A-43 00 772, are salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C -42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE- A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/ Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyas- paraginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale. welche durch Umsetzung von Dial- dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd. Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g / mol. Dabei ist ein Po- lysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40. insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglu- cosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2 000 bis 30 000 g / mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben.Also to be mentioned as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursor substances. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which it is disclosed in German patent application DE-A-195 40 086 that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect. Other suitable builder substances are polyacetals. which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal and glutaraldehyde. Terephthalaldehyde and mixtures thereof and obtained from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid. Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary processes, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed. They are preferably hydrolysis products with average molar masses in the range from 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40. in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose which has a DE of 100 owns. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molar masses in the range from 2,000 to 30,000 g / mol can be used. A preferred dextrin is described in British patent application 94 19 091.
Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A- 196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 as well as international patent applications WO 92 / 18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendia- mindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4,524,009, US 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339 896 beschrieben werden. Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon- säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediaminisisuccinate, are further suitable cobuilders. Ethylene diamine N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as are described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, in European patent application EP-A-0 150 930 and in Japanese patent application JP 93/339 896. Further usable organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such cobuilders are described, for example, in international patent application WO 95/20029.
Vorzugsweise kommen als Zusatzstoffe schmutzablösende Polymere in Betracht. Zu diesen öl- und fettlösenden sogenannten „Soil repellents" zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxylgruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Poly- ethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere. Bei den weiterhin bevorzugten Komponenten handelt es sich um Polymere, die vorzugsweise Ethylenterephthalat- und/oder Polyethylenglycol- terephthalatgruppen enthalten, wobei das Molverhältnis Ethylenterephthalat zu Polyethy- lenglycolterephthalat im Bereich von 50 : 50 bis 90 : 10 liegen kann. Das Molekulargewicht der verknüpfenden Polyethylenglycoleinheiten liegt vorzugsweise im Bereich von 750 bis 5 000, d. h., der Ethoxylierungsgrad der polyethylenglycolgruppenhaltigen Polymere kann ca. 15 bis 100 betragen. Die Polymeren zeichnen sich durch ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 5000 bis 200 000 aus und können eine Block-, vorzugsweise aber eine Random- Struktur aufweisen.Dirt-releasing polymers are preferably considered as additives. These oil and fat-dissolving so-called “soil repellents” include, for example, non-ionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ethers, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof, particularly preferably from these are the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers The further preferred components are polymers which preferably contain ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate groups, the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene glycol terephthalate being in the range from 50:50 to 90:10. The molecular weight of the linking polyethylene glycol units is preferably in the range from 750 to 5,000, i.e. that is, the degree of ethoxylation of the polymers containing polyethylene glycol groups can be approximately 15 to 100. The polymers are characterized by an average molecular weight of about 5000 to 200,000 and can have a block, but preferably a random structure.
Bevorzugte Polymere sind solche mit Molverhältnissen Ethylenterephthalat/Polyethy- lenglycolterephthalat von etwa 65 : 35 bis etwa 90 : 10, vorzugsweise von etwa 70 : 30 bis 80 : 20. Weiterhin bevorzugt sind solche Polymeren, die verknüpfende Polyethylenglycoleinheiten mit einem Molekulargewicht von 750 bis 5 000, vorzugsweise von 1 000 bis etwa 3 000 und ein Molekulargewicht des Polymeren von etwa 10 000 bis etwa 50 000 aufweisen. Beispiele für handelsübliche Polymere sind die Produkte Milease TM T (ICI) oder Repelotex TM SRP 3 (Rhöne-Poulenc). Ferner kommen auch sulfonierte Typen der BASF in Frage. In einer bevorzugten Ausführungsform werden modifizierte Polyethy- lenglycole, insbesondere butyldiglycolmodifizierte Polyethylenglycole eingesetzt.Preferred polymers are those with molar ratios of ethylene terephthalate / polyethylene glycol terephthalate from about 65:35 to about 90:10, preferably from about 70:30 to 80:20. Also preferred are those polymers which have linking polyethylene glycol units with a molecular weight of 750 to 5,000 , preferably from 1,000 to about 3,000 and a molecular weight of the polymer from about 10,000 to about 50,000. Examples of commercially available polymers are the products Milease ™ T (ICI) or Repelotex ™ SRP 3 (Rhône-Poulenc). Sulfonated types from BASF are also suitable. In a preferred embodiment, modified polyethylene glycols, in particular butyl diglycol-modified polyethylene glycols, are used.
Weitere geeignete Inhaltsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bi- carbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkalicarbonat und amorphes Alkalisilicat, vor allem Natriumsilicat mit einem molaren Verhältnis Na2O : SiO2 von 1 : 1 bis 1 : 4,5, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 3,5, eingesetzt.Other suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures of these; in particular Alkali carbonate and amorphous alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 from 1: 1 to 1: 4.5, preferably from 1: 2 to 1: 3.5, are used.
Als weitere Waschmittelbestandteile können Schauminhibitoren, Phosphonate, Enzyme und Vergrauungsinhibitoren in den Waschmittelzusammensetzungen enthalten sein, in flüssigen Waschmitteln zudem Lösungsmittel. Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Bleichmittelstabilisatoren können zwar ebenfalls enthalten sein; sie setzen jedoch die Wirkung der Färbemittelzusammensetzung herab, so daß vorteilhafterweise auf einen Einsatz dieser Substanzen verzichtet wird. Aus diesem Grund ist auch der Einsatz optischer Aufheller in den Waschmittelzusammensetzungen von untergeordneter Bedeutung.Foam inhibitors, phosphonates, enzymes and graying inhibitors can be contained in the detergent compositions as further detergent components, and solvents can also be contained in liquid detergents. Bleaches, bleach activators and bleach stabilizers can also be included; however, they reduce the effect of the colorant composition, so that the use of these substances is advantageously dispensed with. For this reason, the use of optical brighteners in the detergent compositions is of minor importance.
Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopo- lysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder paraffinhaltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylen- diamiden bevorzugt.When used in machine washing processes, it can be advantageous to add conventional foam inhibitors to the agents. Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids. Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicones, paraffins or waxes. The foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylene diamides are particularly preferred.
Als Komplexbildner bzw. als Stabilisatoren insbesondere für Enzyme, die empfindlich gegen Schwermetallionen sind, kommen die Salze von Polyphosphonsäuren in Betracht. Hier werden vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonat, Diethylentriaminpentamethylenphosphonat oder Ethy- lendiamintetramethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, verwendet.The salts of polyphosphonic acids come into consideration as complexing agents or as stabilizers, in particular for enzymes which are sensitive to heavy metal ions. Here, the neutral reacting sodium salts of, for example, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonate, diethylenetriaminepentamethylenephosphonate or ethylenediaminetetramethylenephosphonate in amounts of 0.1 to 3% by weight, preferably in amounts of 0.1 to 1.5% by weight. -%, used.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen, wie der Protea- sen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glycosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen, wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen, und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glycosylhydrolasen können durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden.Particularly suitable enzymes are those from the class of hydrolases, such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases contribute to the removal of stains, such as stains containing protein, fat or starch, and graying in the laundry. Cellulases and other glycosyl hydrolases can be used for color preservation and removal by removing pilling and microfibrils contribute to increasing the softness of the textile. Oxidoreductases can also be used for bleaching or for inhibiting color transfer.
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Ba- cillus licheniformis. Streptomyces griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Protea- sen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch protease- und/oder lipasehaltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich die verschiedenen Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.Bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis and Bacillus licheniformis are particularly suitable. Streptomyces griseus and Humicola insolens enzymatic active ingredients obtained. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are preferably used. Enzyme mixtures, for example, from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, in particular, however, mixtures containing protease and / or lipase or mixtures with lipolytically active enzymes of particular interest. Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. Suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. Cellobiohydrolases, endoglucanases and β-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof, are preferably used as cellulases. Since the different cellulase types differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis etwa 2 Gew.-%, betragen.The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, approximately 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to approximately 3% by weight, in particular 0.1 to approximately 2% by weight.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkyl- cellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulo- se, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used. However, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose are preferred. se, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, and also polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the composition.
Der Gehalt der wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen an freiem Wasser beträgt mehr als 5 und bis zu 99 Gew.-% vorzugsweise 7 bis 90 Gew.-% und insbesondere 10 bis 80 Gew.-%. Im wesentlichen nichtwäßrige Flüssigwaschmittel enthalten bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 3 Gew.-% freies Wasser. Bevorzugte feste Waschmittelzusammensetzungen enthalten bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise bis 15 Gew.-% freies Wasser. Zusätzlich können die wäßrigen Flüssigwaschmittelzusammensetzungen ein organisches Lösungsmittel aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen enthalten. Bevorzugte Alkohole sind Ethanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie deren Gemische. Bevorzugte Lösungsmittel für im wesentlichen nichtwäßrige Flüssigwaschmittelzusammensetzungen sind organische Lösungsmittel und oder waschaktive Substanzen. Als organische Lösungsmittel werden hierbei vorzugsweise Dipropylenglycolmonomethylether. Polydiole, Ether, Alkohole und/oder Ester, in Mengen von 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 30 Gew.-% eingesetzt. Als waschaktive Substanzen werden bevorzugt flüssige Niotenside verwendet.The free water content of the aqueous liquid detergent compositions is more than 5 and up to 99% by weight, preferably 7 to 90% by weight and in particular 10 to 80% by weight. Substantially non-aqueous liquid detergents contain up to 5% by weight, preferably up to 3% by weight, of free water. Preferred solid detergent compositions contain up to 25% by weight, preferably up to 15% by weight, of free water. In addition, the aqueous liquid detergent compositions can contain an organic solvent of mono- or polyhydric alcohols with 1 to 4 carbon atoms. Preferred alcohols are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures thereof. Preferred solvents for essentially non-aqueous liquid detergent compositions are organic solvents and or detergent substances. Dipropylene glycol monomethyl ether is preferably used as the organic solvent. Polydiols, ethers, alcohols and / or esters, in amounts of 0.1 to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, in particular 0.1 to 30% by weight. Liquid nonionic surfactants are preferably used as washing-active substances.
In im wesentlichen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittelzusammensetzungen können die als Strukturantien dienenden, bevorzugt organisch modifizierten Schichtsilicate, mit Strukturaktivatoren aktiviert sein. Strukturaktivatoren bewirken im allgemeinen eine verbesserte Gelbildung der Schichtsilicate. In vielen Fällen ist solch ein chemischer Aktivator hilfreich, um die normalerweise als Plättchen bzw. Plättchenstapel vorliegenden Schichtsilicate zu trennen und eine Dispergierung zu erreichen. Als Strukturaktivatoren eignen sich vor allem niedermolekulare polare Substanzen, vorzugsweise polare organische Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol, Propylencarbonat, Aceton, Acetonylaceton, Diacetonalko- hol, Ethylacetat, 2-Propanol, Dipropylenglycolmonomethylether und Dimethylformamid bzw. deren Mischungen mit höchstens 10 Vol.-% Wasser, insbesondere 2 bis 7 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gemisch der polaren organischen Lösungsmittel mit Wasser. Die Strukturaktivatoren liegen in Mengen von mindestens 35 Gew.-%, bezogen auf die gegebenenfalls organisch modifizierten Schichtsilicate, vor. Bevorzugte Mengen an Strukturaktivatoren sind mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 60 Gew.-%, bezogen auf die gegebenenfalls organisch modifizierten Schichtsilicate.In essentially non-aqueous liquid detergent compositions, the layered silicates which serve as structuring agents, preferably organically modified, can be activated with structuring activators. Structural activators generally improve the gel formation of the layered silicates. In many cases, such a chemical activator is helpful in order to separate the layer silicates normally present as platelets or platelet stacks and to achieve dispersion. Particularly suitable structural activators are low molecular weight polar substances, preferably polar organic solvents such as methanol, ethanol, propylene carbonate, acetone, acetonylacetone, diacetone alcohol, ethyl acetate, 2-propanol, dipropylene glycol monomethyl ether and dimethylformamide or mixtures thereof with at most 10% by volume of water , in particular 2 to 7 wt .-% water, based on the mixture of polar organic solvents with water. The structure activators are present in amounts of at least 35% by weight, based on the optionally organically modified layered silicates. Preferred amounts of structural activators are more than 50% by weight, preferably more than 60% by weight, based on the optionally organically modified layered silicates.
In wäßrigen Textilweichmacher-Dispersionen ist es zweckmäßig, falls die Dispersionen nicht schon ohnehin eine geringe Ausgangsviskosität haben, beispielsweise durch die Verwendung von quartären Ammoniumverbindungen mit einem hohen cis-/trans-Verhältnis, eine niedrige Viskosität durch den Zusatz eines Elektrolyten einzustellen. Geeignete Elek- trolyten sind beispielsweise Natriumchlorid, Natriumacetat, Magnesiumsulfat oder Calci- umchlorid und insbesondere Magnesiumchlorid. Zur Einstellung einer niedrigen Ausgangsviskosität durch Zusatz eines Elektrolyts reichen ebenfalls geringe Mengen aus. Der Elektrolyt liegt beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die fertige Dispersion, in der Dispersion vor.In aqueous textile plasticizer dispersions, it is expedient, if the dispersions do not already have a low initial viscosity, for example by using quaternary ammonium compounds with a high cis / trans ratio, to set a low viscosity by adding an electrolyte. Suitable electrical Trolytes are, for example, sodium chloride, sodium acetate, magnesium sulfate or calcium chloride and in particular magnesium chloride. Small amounts are also sufficient to set a low initial viscosity by adding an electrolyte. The electrolyte is present in the dispersion, for example, in concentrations of 0.01 to 3% by weight, based on the finished dispersion.
Die Mittel können gegebenenfalls als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisul- fonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2- anilino-4-morpholino-l,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogrup- pe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3- sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Bevorzugte Waschmittelzusammensetzungen enthalten jedoch keine optischen Aufheller.The agents can optionally contain, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similar compounds, instead of the morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. In addition, brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2- sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used. However, preferred detergent compositions do not contain optical brighteners.
Für den erfindungsgemäß nicht bevorzugten Fall, daß die Waschmittelzusammensetzung Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Bleichmittelstabilisatoren enthält, seien typische Vertreter dieser Substanzklassen hier kurz vorgestellt.For the case, which is not preferred according to the invention, that the detergent composition contains bleaches, bleach activators and bleach stabilizers, typical representatives of these substance classes are briefly presented here.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro- phosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per- benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi- säure. Vorzugsweise werden organische Persäuren, Alkaliperborate und/oder Alkali- percarbonate, in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 40 Gew.-% eingesetzt.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Organic peracids, alkali perborates and / or alkali percarbonates are preferably used in amounts of 0.1 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight, in particular 5 to 40% by weight.
Beispiele für Bleichaktivatoren sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl- Verbindungen, vorzugsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine wie N,N'- tetraacylierte Diamine, acylierte Glycolurile, insbesondere Tetraacetylglycoluril, N- acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Triazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfury- lamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureester wie p-(Alkanoyloxy)benzolsul-fonate, insbesondere Natriumisononanoyloxybenzolsulfonat, und der p-(Alkenoyloxy)ben- zolsulfonate, ferner Caprolactamderivate, Carbonsäureanhydride wie Phthalsäureanhydrid und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschrieben werden, und acetyliertes Pentae- rythrit. Als Bleichaktivatoren werden häufig l,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro- 1,3,5- triazin (DADHT) und oder acetylierte Sorbitol-Mannitol-Mischungen (SORMAN) eingesetzt sowie N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED). Pentaacetylglucose. teilchenför- mige Caprolactame und/oder Caprolactamderivate. Natrium-4-(octanoyloxy)- benzolsulfonat und/oder 1,3,4,6-Tetraacetylglycoluril.Examples of bleach activators are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 O 2 , preferably multiply acylated alkylenediamines such as N, N'-tetraacylated diamines, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, Triazoles, triazines, urazoles, diketopiperazines, sulfuramamides and cyanurates, in addition carboxylic acid esters such as p- (alkanoyloxy) benzenesulfonate, in particular sodium isononanoyloxybenzenesulfonate, and the p- (alkenoyloxy) benzene sulfonate, furthermore caprolactamhydride derivatives such as carboxylic acid anhydrides, carboxylic acid assulfonic acid carbides like glucose pentaacetate. Other known bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described for example in European patent application EP-A-0 525 239, and acetylated pentaerythritol. 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and or acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN) and N, N, N ', N' are frequently used as bleach activators. -Tetraacetylethylenediamine (TAED). Pentaacetyl glucose. particulate caprolactams and / or caprolactam derivatives. Sodium 4- (octanoyloxy) benzenesulfonate and / or 1,3,4,6-tetraacetylglycoluril.
In flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, hier besonders in im wesentlichen nichtwäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen häufig verwendete Bleichaktivatoren sind Triacetin, Triethyl-O-acetylcitrat, N-Acetylcaprolactam und/oder Tetraethylammonium- chlorid.Triacetin, triethyl-O-acetyl citrate, N-acetylcaprolactam and / or tetraethylammonium chloride are frequently used in bleach activators in liquid detergent compositions, especially in essentially non-aqueous liquid detergent compositions.
Der Bleichaktivator kann in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen oder, gegebenenfalls unter Einsatz von Hilfsmitteln, insbesondere Methylcellulosen und/oder Car- boxymethylcellulosen, granuliert oder extrudiert pelletiert worden sein und gewünschten- falls weitere Zusatzstoffe, beispielsweise Farbstoff, enthalten. Vorzugsweise enthält ein derartiges Granulat über 70 Gew.-%, insbesondere von 90 bis 99 Gew.-% Bleichaktivator. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter Waschbedingungen Peressigsäure bildet.The bleach activator can be coated with coating substances in a known manner or, optionally with the aid of auxiliaries, in particular methyl celluloses and / or carboxymethyl celluloses, pelletized or extruded and, if desired, contain further additives, for example dye. Such granules preferably contain more than 70% by weight, in particular 90 to 99% by weight, of bleach activator. A bleach activator is preferably used which forms peracetic acid under washing conditions.
Bevorzugte feste pulverformige, granuläre und/oder tablettenförmige Waschmittelzusammensetzungen, wobei diese Buntwaschmittel, Wollwaschmittel und/oder Feinwaschmittel umfassen, können 0,1 bis 60 Gew.-% Tenside, vornehmlich Aniontenside und oder Niotenside sowie gegebenenfalls Kationtenside, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% enthalten. Die festen Waschmittelzusammensetzungen können 1 bis 90 Gew.-% Builder und/oder Cobuilder, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%. insbesondere 10 bis 70 Gew.-% enthalten, wobei als Builder Zeolithe, Silicate und/oder Carbonate sowie als Cobuilder Polycarbonsäuren, Polycarboxylate und/oder Co- polymerisate bevorzugt sind. In den festen Waschmittelzusammensetzungen sind vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-% Enzyme, vornehmlich Amylase, Cellulase und/oder Protease, sowie vorzugsweise 0,1 bis 1,5 Gew.-% Komplexbildner, vornehmlich Phosphonsäuresalze, enthalten. Die festen Waschmittelzusammensetzungen können einen Gehalt an freiem Wasser von bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 15 Gew.-% aufweisen. Weitere Salze können in Mengen von 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 70 Gew.-%, insbesondere 2 bis 65 Gew.-%, in den festen Waschmittelzusammensetzungen enthalten sein. Daneben können weitere Substanzen wie Soil repellents, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Parfüm, Farbstoffe sowie andere für Wasch- mittel typische Inhaltsstoffe in den festen Waschmittelzusammensetzungen enthalten sein. Bevorzugte Mengen für diese Substanzen sind 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%.Preferred solid powdery, granular and / or tablet detergent compositions, these comprising color detergents, wool detergents and / or mild detergents, can contain 0.1 to 60% by weight of surfactants, primarily anionic surfactants and or nonionic surfactants and optionally cationic surfactants, preferably in amounts of 5 to 50 % By weight, in particular 10 to 35% by weight. The solid detergent compositions can contain 1 to 90% by weight of builders and / or cobuilders, preferably 5 to 80% by weight. contain in particular 10 to 70% by weight, preference being given to zeolites, silicates and / or carbonates as builders and polycarboxylic acids, polycarboxylates and / or copolymers as cobuilders. The solid detergent compositions preferably contain 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, of enzymes, primarily amylase, cellulase and / or protease, and preferably 0.1 to 1.5% by weight Complexing agents, mainly phosphonic acid salts, contain. The solid detergent compositions can have a free water content of up to 25% by weight, preferably up to 15% by weight. Further salts can be present in the solid detergent compositions in amounts of 0 to 80% by weight, preferably 1 to 70% by weight, in particular 2 to 65% by weight. In addition, other substances such as soil repellents, graying inhibitors, foam inhibitors, perfume, dyes and others for washing typical ingredients contained in the solid detergent compositions. Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight.
Bevorzugte wäßrige Flüssigwaschmittel können 0,1 bis 60 Gew.-% Tenside, wobei Seife hier nicht mitgerechnet ist, vornehmlich Niotenside und/oder Aniontenside sowie gegebenenfalls Kationtenside, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% enthalten. Seife ist vorteilhafterweise in Mengen von 0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 25 Gew.-%, insbesondere 6 bis 20 Gew.-% enthalten. Der Wassergehalt der wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen beträgt mehr als 5 und bis zu 99 Gew.-% vorzugsweise 7 bis 90 Gew.-% und insbesondere 10 bis 80 Gew.-%. Besonders bevorzugte Wassergehalte liegen zwischen 20 und 65 Gew.-% und hier speziell zwischen 25 und 55 Gew.-%. Die wäßrigen Flüssigwaschmittel können bis zu 15 Gew.-% Builder und/oder Cobuilder, vorzugsweise bis 10 Gew.-%, insbesondere bis 5 Gew.-% Cobuilder enthalten, wobei als Cobuilder Polycarbonsäuren und/oder Polycarboxylate bevorzugt sind. In den wäßrigen Waschmitteln sind vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-% Enzyme, vornehmlich Amylase, Cellulase und/oder Protease, sowie vorzugsweise 0,1 bis l,5 Gew.-% Komplexbildner, vornehmlich Phosphonsäuresalze, enthalten. Weitere Salze können in Mengen bis 20 Gew.-%, vorzugsweise bis 10 Gew.-%, insbesondere bis 5 Gew.-% enthalten sein. Daneben können weitere Substanzen wie Soil repellents, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Parfüm, Farbstoffe sowie andere für Waschmittel typische Inhaltsstoffe in den wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen enthalten sein. Bevorzugte Mengen für diese Substanzen sind 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%. Zudem können als organische Lösungsmittel beispielsweise Dipropylenglycolmonomethylether, Polydiole, Ether, Alkohole und/oder Ester, in Mengen von 0,1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 30 Gew.-% eingesetzt werden.Preferred aqueous liquid detergents can contain 0.1 to 60% by weight of surfactants, not counting soap here, primarily nonionic surfactants and / or anionic surfactants and optionally cationic surfactants, preferably in amounts of 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight. -% contain. Soap is advantageously contained in amounts of 0 to 30% by weight, preferably 3 to 25% by weight, in particular 6 to 20% by weight. The water content of the aqueous liquid detergent compositions is more than 5 and up to 99% by weight, preferably 7 to 90% by weight and in particular 10 to 80% by weight. Particularly preferred water contents are between 20 and 65% by weight and here in particular between 25 and 55% by weight. The aqueous liquid detergents can contain up to 15% by weight builders and / or cobuilders, preferably up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight cobuilders, polycarboxylic acids and / or polycarboxylates being preferred as cobuilders. The aqueous detergents preferably contain 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, of enzymes, primarily amylase, cellulase and / or protease, and preferably 0.1 to 1.5% by weight Complexing agents, mainly phosphonic acid salts, contain. Additional salts can be present in amounts up to 20% by weight, preferably up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight. In addition, other substances such as soil repellents, graying inhibitors, foam inhibitors, perfume, dyes and other ingredients typical of detergents can be present in the aqueous liquid detergent compositions. Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight. In addition, as organic solvents, for example, dipropylene glycol monomethyl ether, polydiols, ethers, alcohols and / or esters, in amounts of 0.1 to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, in particular 0.1 to 30% by weight. -% are used.
Bevorzugte wäßrige flüssige Wollwaschmittel, Feinwaschmittel und/oder Weichspüler können 0,1 bis 60 Gew.-% Tenside einschließlich Seife, vorzugsweise in Mengen von 5 bis 50 Gew.-%, insbesondere 10 bis 35 Gew.-% enthalten. Dabei enthalten wäßrige Woll- bzw. Feinwaschmittel vornehmlich Niotenside und/oder Aniontenside sowie gegebenenfalls Kationtenside, während wäßrige Weichspüler vornehmlich Kationtenside sowie zusätzlich Niotenside, Aniontenside und/oder Amphotenside enthalten. Der Wassergehalt der wäßrigen flüssigen Woll Waschmittel, Feinwaschmittel und/oder Weichspüler beträgt mehr als 5 und bis zu 99 Gew.-% vorzugsweise 7 bis 90 Gew.-% und insbesondere 10 bis 80 Gew.-%. Die wäßrigen flüssigen Wollwaschmittel, Feinwaschmittel und/oder Weichspüler können bis zu 15 Gew.-% Builder und/oder Cobuilder, vorzugsweise bis 10 Gew.-%, insbesondere bis 5 Gew.-% Cobuilder enthalten, wobei als Cobuilder Polycarbonsäuren und/oder Polycarboxylate bevorzugt sind. Daneben sind vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 2 Gew.-% Enzyme, vornehmlich Amylase, Cellulase und/oder Protease, sowie vorzugsweise 0,1 bis 1,5 Gew.-% Komplexbildner, vornehmlich Phosphonsäuresalze, enthalten. Weitere Salze können in Mengen bis 20 Gew.-%. vorzugsweise bis 10 Gew.-%, insbesondere bis 5 Gew.-% enthalten sein, in Weichspülern vornehmlich Elektrolyte beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 bis 3 Gew.-%. Daneben können weitere Substanzen wie Soil repellents, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Parfüm, Farbstoffe sowie andere für Wollwaschmittel, Feinwaschmittel bzw. Weichspüler typische Inhaltsstoffe in den wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen enthalten sein. Bevorzugte Mengen für diese Substanzen sind 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%.Preferred aqueous liquid wool detergents, mild detergents and / or fabric softeners can contain 0.1 to 60% by weight of surfactants including soap, preferably in amounts of 5 to 50% by weight, in particular 10 to 35% by weight. Aqueous wool or mild detergents primarily contain nonionic surfactants and / or anionic surfactants and optionally cationic surfactants, while aqueous fabric softeners primarily contain cationic surfactants and also nonionic surfactants, anionic surfactants and / or amphoteric surfactants. The water content of the aqueous liquid wool detergent, mild detergent and / or fabric softener is more than 5 and up to 99% by weight, preferably 7 to 90% by weight and in particular 10 to 80% by weight. The aqueous liquid wool detergent, mild detergent and / or fabric softener can contain up to 15% by weight of builders and / or cobuilders, preferably up to Contain 10% by weight, in particular up to 5% by weight, of cobuilders, with polycarboxylic acids and / or polycarboxylates being preferred as cobuilders. In addition, 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, of enzymes, primarily amylase, cellulase and / or protease, and preferably 0.1 to 1.5% by weight of complexing agent, are preferred Phosphonic acid salts. Additional salts can be used in amounts up to 20% by weight. preferably up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight, in fabric softeners mainly electrolytes, for example in concentrations of 0.01 to 3% by weight. In addition, other substances such as soil repellents, graying inhibitors, foam inhibitors, perfume, dyes and other ingredients typical of wool detergents, mild detergents or fabric softeners can be present in the aqueous liquid detergent compositions. Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight.
Bevorzugte im wesentlichen nichtwäßrige Flüssigwaschmittelzusammensetzungen enthalten bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis zu 3 Gew.-% freies Wasser. Sie enthalten in der Regel größere Mengen an Lösungsmitteln, vorzugsweise organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Mengen zwischen 0 und 90 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 80 Gew.-%, insbesondere zwischen 10 und 70 Gew.-%. Bevorzugt werden höhere Mengen an flüssigen Niotensiden eingesetzt, so daß die Mengen an Tensid 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, insbesondere 10 bis 70 Gew.-% betragen können. Die im wesentlichen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittelzusammensetzungen können bis zu 30 Gew.-% Builder und/oder Cobuilder, vorzugsweise bis 20 Gew.-%, insbesondere bis 15 Gew.-% Cobuilder enthalten, wobei als Cobuilder Polycarbonsäuren und/oder Polycarboxylate bevorzugt sind. Daneben sind vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-% Enzyme, vornehmlich Amylase, Cellulase und/oder Protease, sowie vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% Komplexbildner, vornehmlich Phosphonsäuresalze, enthalten. Daneben können weitere Substanzen wie Soil repellents, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren, Parfüm, Farbstoffe sowie andere für Wollwaschmittel, Feinwaschmittel bzw. Weichspüler typische Inhaltsstoffe in den wäßrigen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen enthalten sein. Bevorzugte Mengen für diese Substanzen sind O bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%. Der Gehalt an Strukturantien wie beispielsweise Schichtsilicaten, bevorzugt organisch modifizierten Schichtsilicaten, beträgt O bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%. Der Gehalt an Strukturaktivatoren - dies sind vorzugsweise polare organische Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol, Propylencarbonat, Aceton, Acetonylaceton, Diacetonalkohol, Ethylacetat, 2-Propanol, Dipropylenglycolmonomethylether und Dimethylformamid bzw. deren Mischungen mit höchstens 10 Vol.-% Wasser, insbesondere 2 bis 7 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gemisch der polaren organischen Lösungsmittel mit Wasser - beträgt mindestens 35 Gew.-%, bezogen auf die gegebenenfalls organisch modifizierten Schichtsilicate, bevorzugt mehr als 50 Gew.-%, insbesondere mehr als 60 Gew.-%.Preferred substantially non-aqueous liquid detergent compositions contain up to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight, of free water. They generally contain larger amounts of solvents, preferably organic solvents, for example amounts between 0 and 90% by weight, preferably between 5 and 80% by weight, in particular between 10 and 70% by weight. Higher amounts of liquid nonionic surfactants are preferably used, so that the amounts of surfactant can be 1 to 90% by weight, preferably 5 to 80% by weight, in particular 10 to 70% by weight. The essentially non-aqueous liquid detergent compositions can contain up to 30% by weight of builders and / or cobuilders, preferably up to 20% by weight, in particular up to 15% by weight, of cobuilders, polycarboxylic acids and / or polycarboxylates being preferred as cobuilders. In addition, there are preferably 0.1 to 5% by weight, in particular 0.1 to 3% by weight of enzymes, primarily amylase, cellulase and / or protease, and preferably 0.1 to 3% by weight of complexing agents, primarily phosphonic acid salts, contain. In addition, other substances such as soil repellents, graying inhibitors, foam inhibitors, perfume, dyes and other ingredients typical of wool detergents, mild detergents or fabric softeners can be present in the aqueous liquid detergent compositions. Preferred amounts for these substances are 0 to 25% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, in particular 1 to 10% by weight. The content of structurants such as layered silicates, preferably organically modified layered silicates, is 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight. The content of structural activators - these are preferably polar organic solvents such as methanol, ethanol, propylene carbonate, acetone, acetonylacetone, diacetone alcohol, ethyl acetate, 2-propanol, dipropylene glycol monomethyl ether and dimethylformamide or their mixtures with at most 10% by volume of water, in particular 2 to 7 % By weight of water, based on the mixture of the polar organic solvents with water, is at least 35% by weight, based on the optionally organically modified layered silicates, preferably more than 50% by weight, in particular more than 60% by weight.
Zu den Textilien können Textilfasern, textile Halb- und Fertigfabrikate und daraus hergestellte Fertigwaren, zu denen sowohl die Fabrikate der Bekleidungsindustrie, als auch Teppiche und andere Heimtextilien sowie technischen Zwecken dienende textile Gebilde gerechnet werden. Zu den textilen Halb- und Fertigfabrikaten zählen ungeformte Gebilde wie die sogenannten Flocken, linienförmige Gebilde wie Bindfäden, Garne, Leinen, Schnüre, Seile, Zwirne sowie flächenförmige Gebilde bzw. Körpergebilde wie Filze, Gewebe, Vliesstoffe und Watten. Die Verarbeitung vom Faserrohstoff bis zur textilen Fertigware erfolgt dabei im wesentlichen über Spinnverfahren zur Faden- und Garnbildung aus Natur- und Chemiefasern und deren Mischungen, über das Erzeugen von textilen Flächengebilden (z. B. Webwaren, Maschenwaren, Spitzen und Textilverbundstoffen) und/oder über Veredlungsprozesse (z. B. Kämmen, Beschwerung, Imprägnierung, Krumpffrei- und Knitterfestausrüstung, Mercerisation, Färben und Bedrucken, Metallisierung, Texturierung usw.).Textiles can include textile fibers, semi-finished and finished products and finished products made from them, which include both the products of the clothing industry, carpets and other home textiles as well as textile structures used for technical purposes. The textile semi-finished and finished products include unshaped structures such as the so-called flakes, line-shaped structures such as twine, yarn, linen, cords, ropes, threads, and sheet-like structures or body structures such as felts, fabrics, nonwovens and wadding. The processing from fiber raw material to finished textile goods takes place essentially via spinning processes for thread and yarn formation from natural and man-made fibers and their mixtures, via the production of textile fabrics (e.g. woven goods, knitwear, lace and textile composite materials) and / or through finishing processes (e.g. combing, weighting, impregnation, anti-shrinkage and crease-resistant finishing, mercerization, dyeing and printing, metallization, texturing, etc.).
Zu den Textilfasern werden Naturfasern und Chemiefasern gerechnet. Die Naturfasern können aus Fasern pflanzlicher, tierischer oder mineralischer Herkunft bestehen, wobei letztere für die Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel von untergeordneter Bedeutung sind. Die den Faserpflanzen entstammenden Pflanzenfasern (pflanzliche Fasern) werden weiter unterteilt in Samenfasern (z. B. Baumwolle und Kapok), Bastfasern (z. B. Flachs, Hanf, Jute, Kenaf, Ramie, Rosella, Sunn und Urena), Hartfasern (z. B. Alfa- oder Espartogras, Fique, Henequen, Kokos, Manila, Phormium und Sisal). Tierfasern (tierische Fasern) gliedern sich in die Untergruppen Wolle, feine Tierhaare (z. B. Angora, Alpaka, Guanako, Kamel, Kanin, Kaschmir, Lama, Mohair, Vikunja und Yak), grobe Tierhaare (z. B. Rinder- und Roßhaar sowie Ziegenhaar) und Seiden (z. B. Maulbeer- und Tussahsei- de).Natural fibers and man-made fibers are included in the textile fibers. The natural fibers can consist of fibers of vegetable, animal or mineral origin, the latter being of minor importance for the treatment with the agent according to the invention. The plant fibers originating from the fiber plants (vegetable fibers) are further divided into seed fibers (e.g. cotton and kapok), bast fibers (e.g. flax, hemp, jute, kenaf, ramie, rosella, sun and urena), hard fibers (e.g. E.g. alfa or esparto grass, fique, henecen, coconut, manila, phormium and sisal). Animal fibers (animal fibers) are divided into the subgroups wool, fine animal hair (e.g. angora, alpaca, guanaco, camel, rabbit fur, cashmere, llama, mohair, vicuna and yak), coarse animal hair (e.g. cattle and Horsehair and goat hair) and silk (e.g. mulberry and tussah silk).
Zu Chemiefasern können solche aus natürlichen und/oder synthetischen Polymeren sowie aus anorganischen Stoffen gezählt werden. Abgewandelte Naturstoffe sind im allgemeinen pflanzlicher Herkunft; hierzu gehören vor allem Fasern aus regenerierter Cellulose (z. B. Kupferseide, Viskosefasern, Modalfasern und Kunstseiden) und Celluloseacetaten (z. B. Acetat und Triacetat) sowie aus Alginaten und Polyisoprenen (z. B. Gummi). Zu den Synthesefasern zählen die Elastofasern (z. B. Elastan und Elastodien), Fluorofasern, Polyacryl- fasern (z. B. Polyacrylonitril und Modacryl), Polyamidfasern (z. B. Nylon und Aramid), Poly chloridfasern (z. B. Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid), Polyesterfasern, Po- lyolefinfasern (z. B. Polyethylen und Polypropylen) und Polyvinylalkoholfasern. Anorga- nische Chemiefasern können aus Glas. Kohlenstoff oder Metall sein, sind aber für die Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel von untergeordneter Bedeutung.Chemical fibers can include those made from natural and / or synthetic polymers as well as from inorganic substances. Modified natural products are generally of vegetable origin; This primarily includes fibers made from regenerated cellulose (e.g. copper silk, viscose fibers, modal fibers and artificial silk) and cellulose acetates (e.g. acetate and triacetate) as well as from alginates and polyisoprene (e.g. rubber). Synthetic fibers include elasto fibers (e.g. elastane and elastodiene), fluorofibers, polyacrylic fibers (e.g. polyacrylonitrile and modacrylic), polyamide fibers (e.g. nylon and aramid), polychloride fibers (e.g. polyvinyl chloride) and polyvinylidene chloride), polyester fibers, polyolefin fibers (e.g. polyethylene and polypropylene) and polyvinyl alcohol fibers. Inorga- Chemical fibers can be made of glass. Be carbon or metal, but are of minor importance for the treatment with the agent according to the invention.
Bevorzugt werden Textilien aus Naturstoffen, inbesondere aus Samenfasern wie Baumwolle und aus Seide mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelt. Die Wirkung der Batikfarbe ist besonders vorteilhaft bei Textilien von intensiver und bunter Farbe, z. B. Schwarz, Dunkelblau, Marineblau oder Dunkelgrün.Textiles made from natural substances, in particular from seed fibers such as cotton and silk, are preferably treated with the agent according to the invention. The effect of the batik color is particularly advantageous for textiles of intense and bright colors, e.g. B. black, dark blue, navy blue or dark green.
Gegenstand der Erfindung ist in einer zweiten Ausführungsform ein Verfahren zur Herstellung von Mitteln zum Behandeln von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe, bei dem für einen Waschvorgang dem Waschwasser eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung zugeführt wird, wobei das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,05 : 1 beträgt und die Waschmittelzusammensetzung und mindestens ein Teil der Färbemittelzusammensetzung vermischt werden.In a second embodiment, the invention relates to a process for producing agents for treating textiles of a substantially uniform non-white color, in which a detergent composition and at least one colorant composition are added to the washing water for a washing process, the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.05: 1 and the detergent composition and at least part of the colorant composition are mixed.
Bevorzugt ist bei diesem Verfahren ein auf das Volumen bezogenes Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung von mindestens 0,08 : 1. In einer bevorzugten Ausführungsform werden Färbemittelzusammensetzungen eingesetzt, die Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz, insbesondere in Mischung mit Fixiersalz, enthalten, wobei das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,05 : 1 bis 0,2 : 1, insbesondere 0,08 : 1 bis 0,15 : 1 und besonders bevorzugt 0,08 : 1 bis 0,12 : 1 beträgt und das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Fixiersalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,5 : 1 bis 1,5 : 1, insbesondere 0,8 : 1 bis 1,2 : 1 beträgt. Dabei kann das Fixiersalz entweder bereits vollständig im Gemisch mit der Batikfarbe bzw. Farbstoffsalz enthaltenden Waschmittelzusammensetzung vorliegen oder mindestens zum Teil der Waschmittelzusammensetzung gesondert beigemischt werden.In this process, a volume-based ratio of colorant composition to detergent composition of at least 0.08: 1 is preferred. In a preferred embodiment, colorant compositions are used which contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, the preferred based on the volume ratio of batik paint and / or dye salt to detergent composition 0.05: 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1 and particularly preferably 0.08: 1 to 0.12: 1 and the preferred volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1. The fixing salt can either already be completely mixed with the detergent composition containing batik paint or dye salt, or at least part of it can be mixed separately with the detergent composition.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bestehen die Textilien aus einer Naturfaser, insbesondere Baumwolle oder Seide.In a further preferred embodiment, the textiles consist of a natural fiber, in particular cotton or silk.
Zu Waschmittelzusammensetzungen in flüssiger Form kann die Färbemittelzusammensetzung zumindest teilweise beigemischt werden. Zu Waschmittelzusammensetzungen in fester Form kann die Färbemittelzusammensetzung, zumindest teilweise, vor, bei oder nach der gegebenenfalls erfolgenden Sprühtrocknung, Granulierung, Extrusion und/oder Tablettierung zugemischt werden. Das Vermischen von Waschmittelzusammensetzung und Färbemittelzusammensetzung vor oder nach technischen Prozessen wie den vorstehend ge- nannten kann in jeder geeigneten Vorrichtung, wie beispielsweise einem Becher, einem Mischer oder anderen Gefäßen gegebenenfalls unter Rühren und/oder Mischen erfolgen.The colorant composition can at least partially be mixed into detergent compositions in liquid form. The detergent compositions in solid form can be admixed, at least partially, before, during or after the spray drying, granulation, extrusion and / or tableting, if appropriate. Mixing the detergent composition and colorant composition before or after technical processes such as those described above mentioned can be done in any suitable device, such as a beaker, a mixer or other vessels, with stirring and / or mixing if necessary.
Die Färbemittelzusammensetzung kann, zumindest teilweise, den flüssigen Waschmittelzusammensetzungen beigemischt werden.The colorant composition can, at least in part, be admixed with the liquid detergent compositions.
Bevorzugte Waschmittelzusammensetzungen sind Buntwaschmittel, Wollwaschmittel, Feinwaschmittel und/oder Weichspüler, die in Form eines Pulvers und/oder Granulats, einer Tablette und/oder einer wäßrigen oder im wesentlichen wasserfreien Zusammensetzung vorliegen.Preferred detergent compositions are color detergents, wool detergents, mild detergents and / or fabric softeners, which are in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or substantially anhydrous composition.
Gegenstand der Erfindung ist in einer dritten Ausfiihrungsform ein Verfahren zum Behandeln von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe, bei dem für einen Waschvorgang dem Waschwasser eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung zugeführt wird, wobei das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,05 : 1 beträgt.In a third embodiment, the invention relates to a process for treating textiles of a substantially uniform, non-white color, in which a detergent composition and at least one colorant composition are added to the washing water for a washing process, the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition being at least 0 , 05: 1.
Bevorzugt ist bei diesem Verfahren ein auf das Volumen bezogenes Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung von mindestens 0,08 : 1. In einer bevorzugten Ausführungsform werden Färbemittelzusammensetzungen eingesetzt, die Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz, insbesondere in Mischung mit Fixiersalz, enthalten, wobei das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,05 : 1 bis 0,2 : 1, insbesondere 0,08 : 1 bis 0,15 : 1 und besonders bevorzugt 0,08 : 1 bis 0,12 : 1 beträgt und das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Fixiersalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,5 : 1 bis 1,5 : 1, insbesondere 0,8 : 1 bis 1,2 : 1 beträgt. Dabei kann das Fixiersalz entweder bereits vollständig im Gemisch mit der Batikfarbe bzw. Farbstoffsalz enthaltenden Waschmittelzusammensetzung vorliegen oder mindestens zum Teil dem Waschwasser gesondert beigefügt werden.In this process, a volume-based ratio of colorant composition to detergent composition of at least 0.08: 1 is preferred. In a preferred embodiment, colorant compositions are used which contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, the preferred based on the volume ratio of batik paint and / or dye salt to detergent composition 0.05: 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1 and particularly preferably 0.08: 1 to 0.12: 1 and the preferred volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1. The fixing salt can either already be completely mixed with the detergent composition containing batik paint or dye salt or at least partially added separately to the wash water.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bestehen die Textilien aus einer Naturfaser, insbesondere Baumwolle oder Seide.In a further preferred embodiment, the textiles consist of a natural fiber, in particular cotton or silk.
Die Behandlung der Textilien kann in jeder geeigneten Vorrichtung, wie beispielsweise einer Wanne, einem Becken oder anderen Behältern, erfolgen. Bevorzugt erfolgt die Behandlung jedoch in einer Waschmaschine oder einer anderen zum maschinellen Waschen von Textilien geeigneten Vorrichtung. Bevorzugte Waschmittelzusammensetzungen sind Buntwaschmittel, Wollwaschmittel. Feinwaschmittel und/oder Weichspüler, die in Form eines Pulvers und/oder Granulats, einer Tablette und/oder einer wäßrigen oder im wesentlichen wasserfreien Zusammensetzung vorliegen.The textiles can be treated in any suitable device, such as, for example, a tub, a basin or other containers. However, the treatment is preferably carried out in a washing machine or another device suitable for machine washing textiles. Preferred detergent compositions are color detergents, wool detergents. Delicates and / or fabric softeners, which are in the form of a powder and / or granules, a tablet and / or an aqueous or essentially water-free composition.
Gegenstand der Erfindung ist schließlich in einer vierten Ausführungsform die Verwendung eines Mittels, enthaltend eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung, zum Erhalt, zum Wiederauffrischen oder zur Verstärkung der Farbe von im wesentlichen einheitlich nichtweiß gefärbten Textilien, wobei das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,05 : 1 beträgt.Finally, in a fourth embodiment, the invention relates to the use of an agent containing a detergent composition and at least one colorant composition for maintaining, refreshing or strengthening the color of essentially uniformly non-white-dyed textiles, the volume-based ratio of colorant composition increasing Detergent composition is at least 0.05: 1.
Ein bevorzugtes Volumenverhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung beträgt mindestens 0,08 : 1. Bevorzugte Färbemittelzusammensetzungen enthalten Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz, insbesondere in Mischung mit Fixiersalz, wobei das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,05 : 1 bis 0,2 : 1, insbesondere 0,08 : 1 bis 0,15 : 1 und besonders bevorzugt 0,08 : 1 bis 0,12 : 1 beträgt und das bevorzugte, auf das Volumen bezogene Verhältnis von Fixiersalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,5 : 1 bis 1,5 : 1, insbesondere 0,8 : 1 bis 1,2 : 1 beträgt. Bevorzugte Textilien bestehen aus einer Naturfaser, insbesondere Baumwolle oder Seide. A preferred volume ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.08: 1. Preferred colorant compositions contain batik paint and / or dye salt, in particular in a mixture with fixing salt, the preferred ratio by volume of batik paint and / or dye salt to detergent composition being 0.05 : 1 to 0.2: 1, in particular 0.08: 1 to 0.15: 1 and particularly preferably 0.08: 1 to 0.12: 1 and the preferred volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0 , 5: 1 to 1.5: 1, in particular 0.8: 1 to 1.2: 1. Preferred textiles consist of a natural fiber, especially cotton or silk.
BeispieleExamples
Beispiel 1example 1
Ein viermal mit je 167 g eines handelsüblichen bleichehaltigen Vollwaschmittels in einem Waschautomaten W 918 der Firma Miele mit einem Pflegeleicht-Programm bei 60 °C gewaschenes schwarzes Baumwoll-T-Shirt sowie eine fünfmal unter gleichen Bedingungen gewaschene schwarze Baumwollhose wurden mit 60 m£ (29,8 g) eines Wollwaschmittels, dem 60 £ (68 g) des Fixiersalzes Natriumchlorid als Färbesalz sowie 8 m^ (8 g) einer schwarzen Batikfarbe (Javana® Batik-Textilfarbe) zugesetzt waren, bei 40 °C mit einem Pflegeleicht-Programm in einem Waschautomaten W 918 der Firma Miele unter Verwendung von 6,7 £ Wasser nachbehandelt.A black cotton T-shirt washed four times with 167 g each of a commercially available bleach-containing heavy-duty detergent in a W 918 washing machine from Miele with an easy-care program and a black cotton trousers washed five times under the same conditions were washed with 60 m £ (29 , 8 g) of a wool detergent to which 60 lbs (68 g) of the fixing salt sodium chloride as coloring salt and 8 m ^ (8 g) of a black batik paint (Javana ® batik textile paint) were added, at 40 ° C with an easy care program in a W 918 washing machine from Miele aftertreated using 6.7 pounds of water.
Die Rezeptur des Wollwaschmittels ist Tabelle 1 zu entnehmen.The formulation of the wool detergent is shown in Table 1.
Tabelle 1 : Rezeptur des WollwaschmittelsTable 1: Recipe for wool detergent
Komponente Anteil [Gew.-%]Component proportion [% by weight]
Alkylbenzolsulfonat 19,22Alkylbenzenesulfonate 19.22
C12-CI8-Fettalkohol + 7 EO 3,57C 12 -C I8 fatty alcohol + 7 EO 3.57
C16-C18-Fettalkohol + 5 EO 0,82C 16 -C 18 fatty alcohol + 5 EO 0.82
Seife 3,15Soap 3.15
Natriumaluminosilicat 31,6Sodium aluminosilicate 31.6
Natriumsulfat 21,25Sodium sulfate 21.25
Wasserglas 3,0Water glass 3.0
Maleinsäure- Acrylsäure-Copolymer-Natriumsalz (30 : 70) 4,0Maleic acid-acrylic acid copolymer sodium salt (30:70) 4.0
Natronlauge, 50 % 0,35Sodium hydroxide solution, 50% 0.35
Fettsäureaminoamid 0,4Fatty acid aminoamide 0.4
Wasser 9,66Water 9.66
Salze, Parfüm RestSalts, perfume rest
Die schwarze Farbe der Textilien war nach der Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel deutlich intensiver als nach den vorausgegangenen Wäschen mit dem Vollwaschmittel. Beispiel 2The black color of the textiles was significantly more intense after treatment with the agent according to the invention than after the previous washes with the full detergent. Example 2
Ein weiteres Ausführungsbeispiel zeigt ein erfindungsgemäßes Stoffgemisch und ein erfindungsgemäßes Verfahren.Another embodiment shows a mixture of substances according to the invention and a method according to the invention.
Für einen Waschvorgang in einem Haushaltswaschautomaten W 918 der Firma Miele wurde für den Hauptwaschgang ein handelsübliches pulverförmiges Buntwaschmittel in einer Menge von 167 g eingesetzt. Des weiteren wurden auf einen Volumenteil Buntwaschmittel ein Volumenteil Fixiersalz und 1/10 Volumenteil einer schwarzen Batikfarbe zugegeben. Mit diesem Schwarzwaschmittel wurden bei 40 °C mit einem Pflegeleicht-Programm 360 g schwarze Baumwolltextilien gewaschen, die zuvor fünfmal mit einem handelsüblichen Buntwaschmittel ohne Färbemittelzusammensetzung mit einem Pflegeleicht- Programm bei 40 °C vorbehandelt worden waren.For a washing process in a W 918 domestic washing machine from Miele, a commercially available powdered colored detergent was used for the main wash cycle in an amount of 167 g. Furthermore, a volume of fixing salt and 1/10 volume of a black batik paint were added to a volume of colored detergent. This black detergent was used to wash 360 g of black cotton textiles at 40 ° C with an easy-care program, which had previously been pretreated five times with a commercial color detergent without a colorant composition using an easy-care program at 40 ° C.
Die Textilien zeigten nach der erfindungsgemäßen Behandlung eine deutlich intensivere schwarze Farbe als nach der Vorbehandlung mit dem Buntwaschmittel; die Farbe war jedoch nicht so intensiv wie die Farbe der neuwertigen Textilien. The textiles showed a much more intense black color after the treatment according to the invention than after the pretreatment with the colored detergent; however, the color was not as intense as the color of the new textiles.

Claims

Patentansprüche claims
1. Mittel zur Behandlung von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe, enthaltend eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,05 : 1 beträgt.1. Agent for treating textiles of a substantially uniform non-white color, comprising a detergent composition and at least one colorant composition, characterized in that the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.05: 1.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,08 : 1 beträgt.2. Composition according to claim 1, characterized in that the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.08: 1.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbemittelzusammensetzung Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz sowie gegebenenfalls Fixiersalz enthält.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the dye composition contains batik paint and / or dye salt and optionally fixing salt.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Batikfarbe und oder Farbstoffsalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,05 : 1 bis 0,2 : 1, vorzugsweise 0,08 : 1 bis 0,15 : 1, insbesondere 0,08 : 1 bis 0,12 : 1 beträgt.4. Composition according to claim 3, characterized in that the ratio by volume of batik paint and or dye salt to detergent composition 0.05: 1 to 0.2: 1, preferably 0.08: 1 to 0.15: 1, in particular 0.08: 1 to 0.12: 1.
5. Mittel nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Fixiersalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,5 : 1 bis 1,5 : 1, vorzugsweise 0,8 : 1 bis 1,2 : 1 beträgt.5. Composition according to claim 3 or 4, characterized in that the ratio by volume of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, preferably 0.8: 1 to 1.2: 1.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien aus einer Naturfaser, vorzugsweise Baumwolle oder Seide, bestehen.6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that the textiles consist of a natural fiber, preferably cotton or silk.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelzusammensetzung ein Buntwaschmittel, ein Wollwaschmittel, ein Feinwaschmittel und/oder einen Weichspüler umfaßt und in Form7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the detergent composition comprises a colored detergent, a wool detergent, a mild detergent and / or a fabric softener and in the form
i) eines Pulvers und/oder Granulats, ii) einer Tablette und/oder iii) a) einer wäßrigen Zusammensetzung oder b) einer im wesentlichen wasserfreien Zusammensetzung vorliegt.i) a powder and / or granules, ii) a tablet and / or iii) a) an aqueous composition or b) an essentially anhydrous composition is present.
8. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Behandlung von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe, enthaltend eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß Färbemittelzusammensetzung und Waschmittelzusammensetzung in einem auf das Volumen bezogenen Verhältnis von mindestens 0,05 : 1 , vorzugsweise mindestens 0,08 : 1, eingesetzt werden und die Waschmittelzusammensetzung und mindestens ein Teil der Färbemittelzusammensetzung vermischt werden, wobei die Färbemittelzusammensetzung vorzugsweise Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz sowie gegebenenfalls Fixiersalz enthält.8. A process for the preparation of agents for treating textiles of a substantially uniform non-white color, comprising a detergent composition and at least one colorant composition, characterized in that the colorant composition and detergent composition in a volume ratio of at least 0.05: 1, preferably at least 0.08: 1, and the detergent composition and at least part of the colorant composition are mixed, the colorant composition preferably containing batik paint and / or dye salt and optionally fixing salt.
9. Verfahren zum Behandeln von Textilien einer im wesentlichen einheitlichen nichtweißen Farbe, bei dem für einen Waschvorgang dem Waschwasser eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,05 : 1 beträgt.9. A process for treating textiles of a substantially uniform, non-white color, in which a detergent composition and at least one colorant composition are added to the washing water for a washing process, characterized in that the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.05: 1 is.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,08 : 1 beträgt.10. The method according to claim 9, characterized in that the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.08: 1.
11. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbemittel- Zusammensetzung Batikfarbe und oder Farbstoffsalz sowie gegebenenfalls Fixiersalz enthält.11. The method according to claim 9 or 10, characterized in that the dye composition contains batik paint and or dye salt and optionally fixing salt.
12. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,05 : 1 bis 0,2 : 1, vorzugsweise 0,08 : 1 bis 0,15 : 1, insbesondere 0,08 : 1 bis 0,12 : 1 beträgt.12. The method according to claim 18, characterized in that the volume-based ratio of batik paint and / or dye salt to detergent composition 0.05: 1 to 0.2: 1, preferably 0.08: 1 to 0.15: 1, is in particular 0.08: 1 to 0.12: 1.
13. Verfahren nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Fixiersalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,5 : 1 bis 1,5 : 1, vorzugsweise 0,8 : 1 bis 1,2 : 1 beträgt.13. The method according to claim 18 or 19, characterized in that the volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, preferably 0.8: 1 to 1.2: 1.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil des Fixiersalzes dem Waschwasser gesondert beigefügt wird. 14. The method according to any one of claims 18 to 20, characterized in that at least part of the fixing salt is separately added to the wash water.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien aus einer Naturfaser, vorzugsweise Baumwolle oder Seide, bestehen.15. The method according to any one of claims 16 to 21, characterized in that the textiles consist of a natural fiber, preferably cotton or silk.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelzusammensetzung ein Buntwaschmittel, ein Wollwaschmittel, ein Feinwaschmittel und/oder einen Weichspüler umfaßt und in Form16. The method according to any one of claims 16 to 22, characterized in that the detergent composition comprises a colored detergent, a wool detergent, a mild detergent and / or a fabric softener and in the form
i) eines Pulvers und/oder Granulats, ii) einer Tablette und/oder iii) a) einer wäßrigen Zusammensetzung oder b) einer im wesentlichen wasserfreien Zusammensetzungi) a powder and / or granules, ii) a tablet and / or iii) a) an aqueous composition or b) an essentially anhydrous composition
vorliegt.is present.
17. Verwendung eines Mittels, enthaltend eine Waschmittelzusammensetzung und mindestens eine Färbemittelzusammensetzung, zum Erhalt, zum Wiederauffrischen oder zur Verstärkung der Farbe von im wesentlichen einheitlich nichtweiß gefärbten Textilien dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,05 : 1 beträgt.17. Use of an agent containing a detergent composition and at least one colorant composition for maintaining, refreshing or strengthening the color of essentially uniformly non-white-dyed textiles, characterized in that the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.05: 1 is.
18. Verwendung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Färbemittelzusammensetzung zu Waschmittelzusammensetzung mindestens 0,08 : 1 beträgt.18. Use according to claim 24, characterized in that the volume-based ratio of colorant composition to detergent composition is at least 0.08: 1.
19. Verwendung nach Anspruch 24 oder 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Färbemittelzusammensetzung Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz sowie gegebenenfalls Fixiersalz enthält.19. Use according to claim 24 or 25, characterized in that the colorant composition contains batik paint and / or dye salt and optionally fixing salt.
20. Verwendung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Batikfarbe und/oder Farbstoffsalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,05 : 1 bis 0,2 : 1, vorzugsweise 0,08 : 1 bis 0,15 : 1, insbesondere 0,08 : 1 bis 0,12 : 1 beträgt und das auf das Volumen bezogene Verhältnis von Fixiersalz zu Waschmittelzusammensetzung 0,5 : 1 bis 1,5 : 1, vorzugsweise 0,8 : 1 bis 1,2 : 1 beträgt.20. Use according to claim 26, characterized in that the ratio by volume of batik paint and / or dye salt to detergent composition is 0.05: 1 to 0.2: 1, preferably 0.08: 1 to 0.15: 1, is in particular 0.08: 1 to 0.12: 1 and the volume-based ratio of fixing salt to detergent composition is 0.5: 1 to 1.5: 1, preferably 0.8: 1 to 1.2: 1.
21. Verwendung nach einem der Ansprüche 24 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Textilien aus einer Naturfaser, vorzugsweise Baumwolle oder Seide, bestehen. 21. Use according to one of claims 24 to 27, characterized in that the textiles consist of a natural fiber, preferably cotton or silk.
EP99927908A 1998-06-17 1999-06-08 Agents and method for treating textiles of an essentially uniform non-white colour Withdrawn EP1088051A1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19826632 1998-06-17
DE1998126632 DE19826632C1 (en) 1998-06-17 1998-06-17 Method and mixture of substances for treating laundry of a substantially uniform non-white color
PCT/EP1999/003930 WO1999066019A1 (en) 1998-06-17 1999-06-08 Agents and method for treating textiles of an essentially uniform non-white colour

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1088051A1 true EP1088051A1 (en) 2001-04-04

Family

ID=7870950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP99927908A Withdrawn EP1088051A1 (en) 1998-06-17 1999-06-08 Agents and method for treating textiles of an essentially uniform non-white colour

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1088051A1 (en)
DE (1) DE19826632C1 (en)
WO (1) WO1999066019A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2364065A (en) * 2000-06-28 2002-01-16 Procter & Gamble Fabric treatment composition
US8097047B2 (en) 2008-04-02 2012-01-17 The Procter & Gamble Company Fabric color rejuvenation composition
CN106758406A (en) * 2016-12-14 2017-05-31 翁后科 A kind of bafta Non-water washing dyestuff

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1329730A (en) * 1962-05-05 1963-06-14 Detergents for washing laundry and the like
NL126866C (en) * 1967-09-21
FR2206404A1 (en) * 1972-11-16 1974-06-07 Cottoni Marie Home cleaning of suede etc. - using a compn. contg. surfactant, denatured alcohol and dyes
CH557916A (en) * 1972-11-29 1975-01-15
GB8630991D0 (en) * 1986-12-30 1987-02-04 Unilever Plc Production of coloured detergent particles
DE3903926A1 (en) * 1989-02-10 1990-08-16 Henkel Kgaa COLORING TOOLS
DE19542830A1 (en) * 1995-11-17 1997-05-22 Henkel Kgaa Colored particle suitable for incorporation into a detergent and cleaning agent

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9966019A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
DE19826632C1 (en) 2000-02-03
WO1999066019A1 (en) 1999-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1735423B1 (en) Liquid washing or cleaning agent having a bleaching agent that is enveloped with a water-soluble material
EP1735422A1 (en) Bleaching agent particles encapsulated in a water-soluble material
EP2711413B2 (en) Washing agent and method for metering a washing agent
WO2008155160A1 (en) Liquid, highly foaming detergent or cleaning agent with stable viscosity
DE60108510T2 (en) COLORED PARTICLE COMPOSITION AND PARTICULAR DETERGENTS THEREOF
EP0802965B1 (en) Spray-dried washing agent or component therefor
EP1088051A1 (en) Agents and method for treating textiles of an essentially uniform non-white colour
EP0876466B1 (en) Washing and cleaning composition comprising coloured particle
EP0986629B1 (en) Granular detergent
EP1053295B1 (en) Method for producing coloured detergents and cleaning agents
EP0584736B1 (en) Use of polyvinyl alcohols as detergent additive
DE60012072T2 (en) bleach activator
DE102015219849A1 (en) Detergent containing isoparaffins
EP0846758B1 (en) Detergent additive
WO2017050821A1 (en) Surfactant-containing composition for the treatment of textiles with a dye
WO2014072101A1 (en) Fabric care product
DE1768962A1 (en) Oxidizing, bleaching, washing and washing aids
DE10116021A1 (en) Detergent composition useful for cleaning hard and/or soft surfaces comprises a nonionic surfactant which is an ethoxylated medium-chain branched alcohol
EP0850292B1 (en) Colour transfer-inhibiting washing agent
EP1058722B1 (en) Tenside combination containing special anionic tensides
DE102017214266A1 (en) Removal of lipid soils
DE3518295A1 (en) DETERGENT WITH A BUILDER AND SURFACTANT CONTENT
DE19846439A1 (en) Detergent composition, especially for prewashing textiles, contains a small amount of cationic etherified alkyl or alkenyl polyglycoside to increase washing power, especially at low temperature
EP3127995A1 (en) Novel, whiteness reinforcing detergent
EP1004658A2 (en) Washing agent containing citric acid

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20001208

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE DE ES FR GB IT NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 20040907

RTI1 Title (correction)

Free format text: USE OF AN AGENTS AND METHOD FOR TREATING TEXTILES OF AN ESSENTIALLY UNIFORM NON-WHITE COLOUR

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20080325