EP1053293B1 - Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encaspulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble - Google Patents

Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encaspulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble Download PDF

Info

Publication number
EP1053293B1
EP1053293B1 EP99901687A EP99901687A EP1053293B1 EP 1053293 B1 EP1053293 B1 EP 1053293B1 EP 99901687 A EP99901687 A EP 99901687A EP 99901687 A EP99901687 A EP 99901687A EP 1053293 B1 EP1053293 B1 EP 1053293B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
water
weight
soluble
particles
alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP99901687A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP1053293A1 (fr
Inventor
Hélène LANNIBOIS-DREAN
Mikel Morvan
Daniel Joubert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of EP1053293A1 publication Critical patent/EP1053293A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP1053293B1 publication Critical patent/EP1053293B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents

Definitions

  • the present invention relates to dry solid granules of a system comprising particles of at least one hydrophobic organic active material (for example example of detergency active ingredient) encapsulated in solid particles of a alkali-water-soluble organic polymer obtained by emulsion polymerization, said particles being dispersed in and encapsulated by a matrix into a compound dry organic water-soluble or water-dispersible; it also relates to a process for preparation of said granules, as well as the use of said granules as an additive, in particular as a detergency additive, in compositions intended for a medium alkaline aqueous or capable of forming with water an alkaline aqueous medium, in particular in detergent compositions; the invention also relates to the compositions detergents comprising said additive.
  • a hydrophobic organic active material for example of detergency active ingredient
  • Active detergency material means any active material capable of to be present in a detergent composition.
  • Active ingredients such as biocides, bleach activators, optical brighteners, anti-UV agents, antioxidants, catalysts bleaching ..., may be present and cause problems, either because of their condition physical (liquid to be adsorbed on a support, in the case of powdered detergents) or stability or aggressiveness towards other additives of the formulation in which they are content.
  • the Applicant has found an encapsulation system for active ingredients hydrophobic organic, in particular hydrophobic active detergents, allowing the active ingredient to be released only essentially in an alkaline medium, by example while washing the laundry.
  • a first object of the invention consists of dry solid granules (G), dispersible in water, of a system (S) comprising particles (pS), said particles (pS) comprising at least one hydrophobic organic active material (MA) encapsulated in solid particles (pAS) of an alkali-water-soluble organic polymer (AS) obtained by emulsion polymerization of at least one monomer anionic ethylenically unsaturated, radically polymerizable and at least one free radical polymerizable ethylenically unsaturated comonomer, the amount of said anionic monomer (s) representing at least 10%. of preferably at least 20%. especially from 25 to 60% by weight of the amount total of monomers.
  • particles (pS) being dispersed in and encapsulated by a matrix in au minus a dry, water-soluble or water-dispersible (MO) solid organic compound, at least 0.1% by weight of at least one emulsifying agent relative to the weight of copolymer alkali-water-soluble (AS) occurring at the matrix (MO) / particle (pS) interface of system (S).
  • a matrix in au minus a dry, water-soluble or water-dispersible (MO) solid organic compound, at least 0.1% by weight of at least one emulsifying agent relative to the weight of copolymer alkali-water-soluble (AS) occurring at the matrix (MO) / particle (pS) interface of system (S).
  • slightly miscible is meant active materials whose solubility in water at pH 7 does not exceed 20% by weight, preferably not 10% by weight.
  • active material is understood to be a pure active material as it is. or in a solvent, either a mixture of active ingredients as such or in a solvent.
  • active ingredients such as, for example, bleaching catalysts, biocidal agents, bleach activators, anti-UV agents, brighteners optical, antioxidant agents.
  • biocidal agents examples include bactericides (triclosan, etc.), fungicides.
  • bleach activators we can mention those generating in the detergent medium a carboxylic peroxyacid, such as tetraacetylethylenediamine, tetraacetyl methylenediamine ....
  • optical brighteners mention may be made of stilbene derivatives, pyrazoline, coumarin, fumaric acid, cinnamic acid, azoles, methinecyanines, thiophene
  • anti-UV agent or antioxidant agent mention may be made of vanillin and its derivatives.
  • bleaching catalysts mention may be made of derivatives of manganese or other metals, such as those described in US-A-5,246,621, US-A-5,244 594, US-A-5 194 416, US-A- 5 114 606, EP-A-549 271, EP-A-549 272, EP-A-544 440, EP-A-544 490, US-A-4 430 243, US-A-5 114 611, US-A-4 728 455, US-A-5 284 944, US-A-5 246,612 ...
  • derivatives of manganese or other metals such as those described in US-A-5,246,621, US-A-5,244 594, US-A-5 194 416, US-A- 5 114 606, EP-A-549 271, EP-A-549 272, EP-A-544 440, EP-A-544 490, US-A-4 430 243, US-A-5 114 611, US-A-4 728 455, US-A-5 284 9
  • the amount of active material (AM) that may be present in said particles (pS) of the system (S), can range from 20 to 70. preferably from 40 to 60 parts by weight of active ingredient (MA) per 100 parts by weight of alkali-water-soluble polymer (AS).
  • alkali-water-soluble (AS) polymer is understood to mean a polymer capable of dissolve or disperse in an aqueous medium with a pH above 7, preferably with a pH of at least 9.5 at a temperature of the order of 20 to 90 ° C. This one is not water soluble at a pH below 7.
  • Said alkali-water-soluble polymers are derived from at least one monomer anionic ethylenically unsaturated, radically polymerizable and at least one nonionic ethylenically unsaturated comonomer that can be polymerized by the radical route.
  • the level of anionic monomer is of course a function of its hydrophilicity.
  • said anionic monomers are monomers carboxylic.
  • Said alkali-water-soluble polymers can also be derived from a composition monomer further containing at least one polyfunctional crosslinking comonomer (MR) (containing at least two ethylenic unsaturations) and / or at least one comonomer ethylenically unsaturated nonionic amphiphilic (MG) capable of forming graft copolymers with the other comonomers.
  • MR polyfunctional crosslinking comonomer
  • MG ethylenically unsaturated nonionic amphiphilic
  • water-soluble or water-dispersible synthetic polypeptides which may constitute the shell
  • These polymers can be either homopolymers derived from aspartic acid or glutamic as copolymers derived from aspartic acid and glutamic acid in any proportions, or copolymers derived from aspartic acid and / or glutamic and other amino acids.
  • copolymerizable amino acids it is possible to quote glycine, alanine, leucine, isoleucine, phenyl alanine, methionine, histidine, proline, lysine, serine, threonine, cysteine ...
  • polypeptides (PP) of plant origin which can constitute the matrix, may include proteins of plant origin; these are preferably hydrolyzed, with a degree of hydrolysis less than or equal to 40%, for example from 5 to less than 40%.
  • proteins of vegetable origin mention may be made, for information, of proteins from protein seeds, especially those from peas, faba beans, lupins, beans, and lentils; proteins from cereal grains in particular those of wheat, barley, rye, corn, rice, oats, and millet; the proteins from oil seeds including soybeans, peanuts, sunflower, rapeseed, and coconut; protein from the leaves including alfalfa, and nettles; and proteins from plant organs of buried reserves, notably that of potatoes and beets.
  • proteins of animal origin there may be mentioned, for example, proteins muscles, particularly stroma proteins and gelatin; proteins from milk, especially casein, lactoglobulin: and fish proteins.
  • the protein is preferably of plant origin, and more particularly comes from soy or wheat.
  • acrylic and methacrylic acids By way of nonlimiting examples, mention may be made of acrylic and methacrylic acids, maleic, fumaric, itaconic, crotonic.
  • copolymers obtained from the monomers corresponding to the above general formula and those obtained using these monomers and other monomers in particular vinyl derivatives such as vinyl alcohols and copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide.
  • vinyl derivatives such as vinyl alcohols
  • copolymerizable amides such as acrylamide or methacrylamide.
  • alkyl vinyl ether and maleic acid as well as those obtained from vinyl styrene and maleic acid which are in particular described in the KIRK-OTHMER encyclopedia entitled "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY "- Volume 18 - 3rd edition - Wiley interscience publication - 1982.
  • the preferred polyelectrolytes have a low degree of polymerization.
  • the molecular weight by weight of the polyelectrolytes is more particularly less than 20,000 g / mole. Preferably, it is between 1000 and 5000 g / mole.
  • dares (O) there may be mentioned aldoses such as glucose, mannose, galactose, ribose, and ketoses such as fructose.
  • Osides are compounds that result from condensation, with elimination of water, molecules of oses between them or even molecules of oses with non-carbohydrate molecules.
  • the holosides which are formed by the combination of exclusively carbohydrate motifs and more particularly oligoholosides (or oligosaccharides) which contain only a limited number of these units, that is to say a number generally less than or equal to 10.
  • oligoholosides one can mention sucrose, lactose, cellobiose, maltose and trehalose.
  • the water-soluble or water-dispersible polyholosides are strongly depolymerized; they are described for example in the work of P. ARNAUD titled "organic chemistry course”. Gaultier-Villars editors. 1987 More specifically. these polyholosides have a molecular weight by weight of less than 20,000 g / mole.
  • polysaccharides By way of nonlimiting example of highly depolymerized polyholosides, it is possible to cite dextran, starch, xanthan gum and galactomannans such as guar or carob, these polysaccharides preferably having a melting point greater than 100 ° C and a solubility in water between 50 and 500g / l.
  • amino acids Among the amino acids (AA), mention may be made of monocarboxylated or dicarboxylated monoamine acids, monocarboxylated diamine acids and their water-soluble derivatives.
  • Amino acids (AA) preferably have a side chain with acid-base properties; they are chosen in particular from arginine, lysine, histidine, aspartic, glutamic and hydroxyglutamic acids; they can also be in the form of derivatives, preferably water-soluble; they may, for example, be sodium, potassium or ammonium salts, such as sodium glutamate, aspartate or hydroxyglutamate.
  • the description of the fluid isotropic phases and rigid liquid crystal of hexagonal or cubic type is given in the work of RG LAUGHLIN entitled “The AQUEOUS PHASE BEHAVIOR OF SURFACTANTS “- ACADEMIC PRESS - 1994. Their identification by diffusion of radiation (X and neutrons) is described in the work of V. LUZZATI entitled” BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION "- ACADEMIC PRESS - 1968. More particularly, the rigid liquid crystal phase is stable up to a temperature at least equal to 55 ° C. The fluid isotropic phase can be poured, while the rigid liquid crystal phase cannot.
  • ionic glycolipid surfactants in particular derivatives of uronic acids (galacturonic, glucuronic acids, D-mannuronic, L-iduronic, L-guluronic 10), having a substituted hydrocarbon chain or unsaturated or unsaturated comprising from 6 to 24 carbon atoms and preferably from 8 to 16 carbon atoms, or their salts.
  • uronic acids galacturonic, glucuronic acids, D-mannuronic, L-iduronic, L-guluronic
  • L-iduronic glucuronic acids
  • surfactant examples include amphoteric surfactants such as amphoteric derivatives of alkyl polyamines such as amphionic XL®, Mirataine H2C-HA® marketed by Rhône Poulenc as well as Ampholac 7T / X ® and Ampholac 7C / X® sold by Berol Nobel.
  • the granules (G) comprise at least 0.1% by weight relative to the weight of alkali-water-soluble polymer (AS) of at least one emulsifying agent, having the matrix (MO) / particles (pS) interface of system (S).
  • emulsifying agents By way of examples of emulsifying agents, mention may be made of nonionic emulsifying agents. anionic or amphoteric.
  • the number of oxyethylene (OE) and / or oxypropylene (OP) units of these surfactants non-ionic usually varies from 2 to 100 depending on the HLB (hydrophilic / lipophilic balance) desired. More particularly, the number of OE and / or OP units is between 2 and 50. Preferably, the number of OE and / or OP units is between 10 and 50.
  • the ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty alcohols generally comprise from 6 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers.
  • these patterns are ethoxylated patterns.
  • the ethoxy-containing or ethoxy-propoxylated triglycerides can be triglycerides of plant or animal origin (such as lard, tallow, peanut oil, butter, cottonseed oil, linseed oil, olive oil, fish oil, palm, grapeseed oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil, copra, coconut oil and are preferably ethoxylated.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty acids are fatty acid esters (such as for example oleic acid, stearic acid), and are preferably ethoxylated.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated sorbitan esters are sorbitol esters cyclized fatty acids comprising from 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, stearic acid or oleic acid, and are preferably ethoxylated.
  • ethoxylated triglyceride is intended both products obtained by ethoxidation of a triglyceride by ethylene oxide than those obtained by transesterification of a triglyceride with a polyethylene glycol.
  • ethoxylated fatty acid includes both the products obtained ethoxylation of a fatty acid by ethylene oxide than those obtained by transesterification of a fatty acid with a polyethylene glycol.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated fatty amines generally have from 10 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers. and are from preferably ethoxylates.
  • Ethoxylated or ethoxy-propoxylated alkylphenols are generally 1 or 2 groups alkyl, linear or branched, having 4 to 12 carbon atoms. As an example we can cite in particular the octyl, nonyl or dodecyl groups.
  • nonionic surfactants from the group of ethoxy alkylphenols or ethoxy-propoxylated, ethoxylated di (phenyl-1 ethyl) phenols and tri (1-ethyl phenyl) ethoxy or ethoxy-propoxylated phenols
  • anionic emulsifiers mention may be made of the water-soluble salts of alkylsulphates, of alkylethersulphates, alkylisethionates and alkyltaurates or their salts, alkylcarboxylates, alkylsulfosuccinates or alkyisuccinamates, alkylsarcosinates, alkyl derivatives of protein hydrolysates, acylaspartates, phosphates, alkyl esters and / or alkyl ether and / or alkylaryl ether.
  • the cation is generally an alkali or alkaline-earth metal, such as sodium, potassium, lithium, magnesium, or an ammonium group NR 4 + with R, identical or different, representing an alkyl radical substituted or not by a oxygen or nitrogen atom.
  • amphoteric emulsifiers mention may be made of alkyl betaines, alkyldimethylbetaines, alkylamidopropylbétaines, alkylamidopropyldiméthylbétaines, alkyltrimethyl-sulfobetaines, imidazoline derivatives such as alkylamphoacetates, alkylamphodiacetates, alkylampho-propionates. alkylamphodipropionates, alkyisultaines or alkylamidopropyl-hydroxysultaines. the condensation products of fatty acids and protein hydrolysates.
  • amphoteric alkylpolyamines such as Amphionic XL® marketed by Rhône-Poulenc, Ampholac 7T / X® and Ampholac 7C / X® marketed by Berol Nobel, the proteins or protein hydrolysates.
  • organic compound (MO) is a polypeptide (PP) or an amino acid (AA)
  • said emulsifying agent is chosen from anionic or amphoteric emulsifiers.
  • organic compound (MO) is a polyelectrolyte (PE).
  • PE polyelectrolyte
  • said emulsifying agent is chosen from nonionic or amphoteric emulsifiers.
  • the compound organic (MO) is a dare, oside or polyholoside (O)
  • said emulsifying agent is chosen among anionic emulsifiers.
  • Said dry solid granules (G) can be obtained by removing water / drying an aqueous dispersion (D) comprising said system particles (pS) (S) and said water-soluble or water-dispersible organic compound capable of forming the matrix (MO).
  • the dry extract rate of the dispersion aqueous (D) comprising the mixture of particles (pS) and organic compound (MO) is of the order of 20 to 70%, preferably of the order of 30 to 62% by weight.
  • Said dispersion (latex) (LS) of particles (pS) of system (S) may contain of the order of 10 to 50%, preferably of the order of 20 to 50% of its weight of said particles (pS) of system (S).
  • the diameter of the particles (pS) of system (S) can be of the order of 20 to 700 nanometers, preferably of the order of 100 to 400 nanometers.
  • the aqueous dispersion (LS) of system (S) can be prepared by introducing said active material (MA) in said alkali-water-soluble polymer (AS) occurring in the form of a latex (LAS), the introduction of the active material (MA) being able to be carried out either during the actual synthesis of said alkali-water-soluble polymer by polymerization in aqueous emulsion, either after the synthesis of said alkali-water-soluble polymer by polymerization in aqueous emulsion.
  • AS alkali-water-soluble polymer
  • LAS latex
  • the introduction of the active material (MA) into the latex of soluble alkali polymer (LAS) is carried out after the emulsion polymerization step aqueous composition of the monomer.
  • emulsifier especially nonionic emulsifier polyoxyalkylenated, of the type of those already mentioned above.
  • This quantity additional may represent of the order of 0.1 to 2%, preferably of the order of 0.1 to 0.2% of the weight of the active ingredient (MA) used.
  • the active material (MA) introduced is brought into contact with the latex (LAS), under stirring at a temperature of 20 to 50 ° C for 1 to 24 hours.
  • Said "transfer” solvent can optionally be removed by evaporation under empty if the active material (MA) is a solid.
  • the organic compound (MO) is then added to the latex (LS) of system (S), thus that possibly a dispersing agent.
  • the amount of optional dispersing agent can be of the order of 0.02 to 20% by weight relative to the weight of dry alkali water-soluble polymer (AS).
  • AS dry alkali water-soluble polymer
  • the presence of a dispersing agent is generally favorable, in particular when the organic compound (MO) is not a surfactant (TA) or a protein.
  • the dispersing agents which can be used mention may be made of non-ionic, anionic or amphoteric emulsifying agents; examples of such emulsifying agents have already been mentioned above.
  • organic compound (MO) is a polypeptide (PP) or an amino acid (AA)
  • said emulsifying agent is chosen from anionic or amphoteric emulsifiers.
  • organic compound (MO) is a polyelectrolyte (PE)
  • said emulsifying agent is chosen from nonionic or amphoteric emulsifiers.
  • compound organic (MO) is a dare, oside or polyholoside (O)
  • said emulsifying agent is chosen among anionic emulsifiers.
  • the operation of removing water / drying the aqueous dispersion of particles (pS) and of organic compound (MO) can be carried out by any means known to the skilled person, in particular by lyophilization (that is say freezing, then sublimation) or preferably by spray drying.
  • Spray drying can be carried out in any known device, such as an atomization tower associating a spraying carried out by a nozzle or a turbine with a stream of hot air.
  • the conditions of implementation depend on the type of active material, the type of matrix of organic compound (MO) and atomizer used; these conditions are generally such that the temperature of the entire product during drying does not exceed 150 ° C, preferably does not exceed 110 ° C.
  • the granules (G) obtained are dispersible in water, at room temperature. by simple agitation. to give a pseudo system latex (S).
  • Said granules (G) may optionally also contain an anti-caking agent or a filler, such as in particular calcium carbonate, kaolin, silica, a bentonite ..., which can be added totally or partially either to the aqueous dispersion before elimination of the water, either during the atomization stage or else the final granule composition.
  • an anti-caking agent or a filler such as in particular calcium carbonate, kaolin, silica, a bentonite ..., which can be added totally or partially either to the aqueous dispersion before elimination of the water, either during the atomization stage or else the final granule composition.
  • the system (S) forming the subject of the invention can be used as an additive in compositions intended for an alkaline aqueous medium or capable of forming with water an alkaline aqueous medium, in particular as a detergency additive in detergent compositions, preferably in powder form, in particular for cleaning hard surfaces or for washing clothes (industrial or household washing).
  • another object of the invention consists in the use in detergent compositions, in particular for cleaning hard surfaces or for washing clothes (industrial or household washing), system granules (S), as an additive of detergency.
  • system granules (G) (S) can be used in amounts corresponding to the doses of the encapsulated active ingredient usually used in detergent compositions.
  • a final object of the invention consists of detergent compositions for the cleaning of hard surfaces or for washing clothes (industrial or household washing), comprising said system granules (G) (S).
  • the detergent compositions according to the invention comprise at least one agent surfactant, preferably chosen from anionic or nonionic surfactants, in an amount generally of the order of 1 to 70% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, more particularly from 8 to 50% by weight.
  • agent surfactant preferably chosen from anionic or nonionic surfactants
  • the detergent compositions which are the subject of the invention can also include common additives, such as builders inorganic or organic, in amounts such as the total amount of detergency builder or of the order of 5 to 80% by weight of said composition, preferably from 8 to 40% by weights, anti-soiling agents, anti-deposition agents, bleaching, fluorescent agents, foam suppressants, softeners, enzymes and other additives such as alcohols, agents buffers, fillers, pigments ...
  • common additives such as builders inorganic or organic, in amounts such as the total amount of detergency builder or of the order of 5 to 80% by weight of said composition, preferably from 8 to 40% by weights, anti-soiling agents, anti-deposition agents, bleaching, fluorescent agents, foam suppressants, softeners, enzymes and other additives such as alcohols, agents buffers, fillers, pigments ...
  • a 400 g / l solution of triclosan in RPDE solvent is prepared.
  • a mixture is prepared by introducing into 20g of the above latex, 0.8ml of RPDE and 2ml of RHODASURF T (non-ionic surfactant of RHONE-POULENC) at 5g / l, mixture which is brought to 50 ° C. 5 ml of the triclosan solution are added dropwise to this mixture, with mechanical stirring. The medium is left under stirring at 50 ° C for 1 hour, then 1 hour at room temperature. An encapsulated biocidal system is thus obtained, in the form of a latex.
  • composition % in weight encapsulated biocidal system, in the form of a latex, of Example 1 in aqueous dispersion 89% (expressed FP940 * 1.4% FP900 ** 6.6% Sucrose 6.6%

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

La présente invention a pour objet des granulés solides secs d'un système comprenant des particules d'au moins une matière active organique hydrophobe (par exemple matière active de détergence) encapsulée dans des particules solides d'un polymère organique alcali-hydrosoluble obtenu par polymérisation en émulsion, lesdites particules étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en un composé organique sec hydrosoluble ou hydrodispersable ; elle vise également un procédé de préparation desdits granulés, de même que l'utilisation desdits granulés comme additif, notamment comme additif de détergence, dans des compositions destinées à un milieu aqueux alcalin ou susceptibles de former avec l'eau un milieu aqueux alcalin, notamment dans les compositions détergentes ; l'invention vise également les compositions détergentes comprenant ledit additif.
On entend par "matière active de détergence" toute matière active susceptible d'être présente dans une composition détergente.
Des matières actives, telles que des biocides, des activateurs de blanchiment, des azurants optiques, des agents anti-UV, des agents antioxydants, des catalyseurs de blanchiment ..., peuvent être présentes et poser des problèmes, soit en raison de leur état physique (liquide à adsorber sur un support, dans le cas des lessives en poudre) soit de stabilité ou d'agressivité vis-à-vis d'autres additifs de la formulation dans laquelle ils sont contenus.
La Demanderesse a trouvé un système d'encapsulation des matières actives organiques hydrophobes, notamment matières actives hydrophobes de détergence, permettant de ne libérer la matière active qu'essentiellement en milieu alcalin, par exemple pendant le lavage du linge.
Un premier objet de l'invention consiste en des granulés solides secs (G), dispersables dans l'eau, d'un système (S) comprenant des particules (pS), lesdites particules (pS) comprenant au moins une matière active organique hydrophobe (MA) encapsulée dans des particules solides (pAS) d'un polymère organique alcali-hydrosoluble (AS) obtenu par polymérisation en émulsion d'au moins un monomère anionique éthyléniquement insaturé polymérisable par voie radicalaire et d'au moins un comonomère éthyléniquement insaturé non-ionique polymérisable par voie radicalaire, la quantité dudit ou desdits monomère(s) anionique(s) représentant au moins 10%. de préférence au moins 20%. tout particulièrement de 25 à 60% en poids de la quantité totale de monomères. lesdites particules (pS) étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en au moins un composé organique solide sec hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), au moins 0,1% en poids d'au moins un agent émulsifiant par rapport au poids de copolymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) de système (S).
Toutes les matières actives, qu'elles soient solides, liquides (telles quelles ou en solution dans un solvant) conviennent à l'invention, dans la mesure où elles ne sont pas miscibles ou ne sont que très faiblement miscibles dans l'eau.
Par faiblement miscible, on entend des matières actives dont la solubilité dans l'eau à pH 7 ne dépasse pas 20% en poids, de préférence pas 10 % en poids.
Par la suite, on entendra par matière active, soit une matière active pure telle quelle ou dans un solvant, soit un mélange de matières actives telles quelles ou dans un solvant.
A titre d'exemples de matières actives (MA) on peut mentionner les matières actives hydrophobes de détergence, comme par exemple les catalyseurs de blanchiment, les agents biocides, les activateurs de blanchiment, les agents anti-UV, les azurants optiques, les agents antioxydants.
Comme exemples d'agents biocides, on peut citer les bactéricides (triclosan ...), les fongicides.
Comme exemples d'activateurs de blanchiment, on peut mentionner ceux engendrant dans le milieu lessiviel un peroxyacide carboxylique, comme la tétraacétyléthylènediamine, la tétraacétyl méthylènediamine ....
Comme exemples d'azurants optiques, on peut mentionner les dérivés du stilbène, de pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes
Comme exemples d'agent anti-UV ou d'agent antioxydant, on peut citer la vanilline et ses dérivés.
Comme exemples de catalyseurs de blanchiment, on peut citer les dérivés du manganèse ou autres métaux, tels que ceux décrits dans US-A-5 246 621, US-A-5 244 594, US-A-5 194 416, US-A- 5 114 606, EP-A-549 271, EP-A-549 272, EP-A-544 440, EP-A-544 490, US-A-4 430 243, US-A-5 114 611, US-A-4 728 455, US-A-5 284 944, US-A-5 246 612 ...
La quantité de matière active (MA) pouvant être présente dans lesdites particules (pS) du système (S), peut aller de 20 à 70. de préférence de 40 à 60 parties en poids de matière active (MA) pour 100 parties en poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS).
On entend par polymère "alcali-hydrosoluble" (AS), un polymère susceptible de se dissoudre ou de se disperser dans un milieu aqueux de pH supérieur à 7, de préférence de pH d'au moins 9,5 à une température de l'ordre de 20 à 90°C. Celui-ci n'est pas hydrosoluble à un pH inférieur à 7.
Lesdits polymères alcali-hydrosolubles (AS) dérivent d'au moins un monomère anionique éthyléniquement insaturé polymérisable par voie radicalaire et d'au moins un comonomère éthyléniquement insaturé non ionique polymérisable par voie radicalaire.
Comme exemples de monomères anioniques, on peut citer :
  • les acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, comme les acides acrylique, méthacrylique, maleique, itaconique ...
  • les monomères sulfonés α-β éthyléniquement insaturés, comme le vinylbenzène sulfonate ...
Le taux de monomère anionique est bien entendu fonction de l'hydrophilie de celui-ci.
D'une manière préférentielle, lesdits monomères anioniques sont des monomères carboxyliques.
Comme exemples de monomères non ioniques, on peut citer :
  • les monomères vinylaromatiques : styrène, vinyltoluène ...
  • les alkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés : acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle ...
  • les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés : acétates, propionates ...
  • les halogénures de vinyle ou de vinylidéne : chlorures ...
  • les diènes aliphatiques conjugués : butadiène ...
  • les nitriles α-β éthyléniquement insaturés : acrylonitrile ...
  • les hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés : acrylates et
  • méthacrylates d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle ...
  • les amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés : acrylamide, méthacrylamide ...
Lesdits polymères alcali-hydrosolubles (AS) peuvent aussi dériver d'un composition monomère contenant en outre au moins un comonomère réticulant polyfonctionnel (MR) (contenant au moins deux insaturations éthyléniques) et/ou au moins un comonomère amphiphile non-ionique (MG) éthyléniquement insaturé susceptible de former des copolymères greffés avec les autres comonomères.
Ledit ou lesdits comonomère(s) réticulant(s) polyfonctionnel(s) (MR) peut ou peuvent représenter de l'ordre de 0,01 à 1%, de préférence de 0,01 à 0,5% de l'ensemble des monomères de la composition monomère.
A titre d'exemple de comonomères réticulants (MR), on peut citer :
  • le glyoxal bis acrylamide
  • l'éthylène glycol diacrylate ou diméthacrylate
  • le triméthylolpropanetriméthacrylate, le pentaérithritol triacrylate
  • les polyallyl éthers d'éthylène glycol, de glycérol, de pentaérithritol, de diéthylèneglycol
  • l'acrylate d'allyle
  • le divinylbenzène, le trivivylbenzène et les alkyldivinylbenzènes
  • le divinyl éther
Ledit ou lesdits comonomère(s) amphiphile(s) non-ionique(s) greffant(s) (MG) peut ou peuvent représenter jusqu'à 20% de l'ensemble des monomères.
A titre d'exemple de comonomères amphiphiles greffants (MG) , on peut citer ceux de formule CH2=C(R1)-C(O)-O-[CH2-CH(R2)O]m-[CH(R3)-CH2O]n-R4 dans laquelle
  • R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle
  • R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone
  • R4 est
    • un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone
    • un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyle
    • un radical alkylphényle contenant de 8 à 10 atomes de carbone
  • n va de 6 à 100 et m de 0 à 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 6 et 100.
On peut mentionner tout particulièrement les comonomères amphiphiles décrits dans EP-A- 705 854 et US-A-4 384 096, notamment le comonomère greffant (MG') de formule ci-dessus, dans laquelle R1 est un radical méthyle, R2 est un atome d'hydrogène. m est égal à 25, n est égal à zéro et R4 est un radical alkyle en C22H45.
Comme exemples de copolymères alcali-hydrosolubles (AS), on peut citer notamment les copolymères dérivés
  • d'une composition monomère constituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques et d'au moins 30% d'acide acrylique et/ou méthacrylique
  • de ladite composition monomère contenant en outre un comonomère réticulant glyoxal bis acrylamide ou éthylène glycol diméthacrylate
  • de ladite composition monomère contenant en outre le comonomére greffant (MG').
Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits granulés (G) dispersables dans l'eau, comprennent :
  • de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % de leur poids de particules (pS) de système (S)
  • de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO).
Parmi les composés organiques hydrosoluble ou hydrodispersable pouvant constituer la matrice (MO), on peut citer
  • les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
  • les polyélectrolytes (PE) sous forme acide, appartenant à la famille des polyacides faibles, ayant en particulier une masse moléculaire inférieure à 20 000 g/mole, de préférence comprise entre 1 000 et 5 000 g/mole
  • les oses, osides ou polyholosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
  • les acides aminés ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés (AA)
  • les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau-tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C.
  • ou leurs mélanges.
Parmi les polypeptides (PP) de synthèse hydrosolubles ou hydrodispersables pouvant constituer l'écorce, on peut mentionner les homopolymères ou copolymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et / ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, l'alanine, la leucine, l'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, l'histidine, la proline, la lysine, la sérine, la thréonine, la cystéine...
Parmi les polypeptides (PP) d'origine végétale pouvant constituer la matrice, on peut citer les protéines d'origine végétale ; celles-ci sont de préférence hydrolysées, avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%, par exemple de 5 à moins de 40%.
Parmi les protéines d'origine végétale, on peut citer à titre indicatif les protéines provenant des graines protéagineuses notamment celles de pois, de féverole, de lupin, de haricot, et de lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles du blé, de l'orge, du seigle, du maïs, du riz, de l'avoine, et du millet ; les protéines provenant des graines oléagineuses notamment celles du soja, de l'arachide, du tournesol, du colza, et de la noix de coco ; les protéines provenant des feuilles notamment de luzerne, et d'orties ; et les protéines provenant d'organes végétaux de réserves enterrées notamment celle de pomme de terre, et de betterave.
Parmi les protéines d'origine animale, on peut citer, par exemple, les protéines musculaires notamment les protéines du stroma, et la gélatine; les protéines provenant du lait notamment la caséine, la lactoglobuline : et les protéines de poissons.
La protéine est de préférence d'origine végétale, et plus particulièrement provient du soja ou du blé.
Le polyélectrolyte (PE) peut être choisi parmi ceux issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale suivante (R1)(R2)C=C(R3)COOH formule dans laquelle R1, R2, et R3 sont identiques ou différents et représentent
  • un atome d'hydrogène,
  • un radical hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, méthyle de préférence
  • une fonction -COOH
  • un radical -R-COOH, où R représente un reste hydrocarboné contenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un reste alkylène contenant 1 ou 2 atomes de carbone, méthylène tout particulièrement.
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique.
Conviennent également les copolymères obtenus à partir des monomères répondant à la formule générale précédente et ceux obtenus à l'aide de ces monomères et d'autres monomères, en particulier les dérivés vinyliques comme les alcools vinyliques et les amides copolymérisables comme l'acrylamide ou le méthacrylamide. On peut également citer les copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyl éther et d'acide maléique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styrène et d'acide maléique qui sont notamment décrits dans l'encyclopédie KIRK-OTHMER intitulé "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3 ème édition - Wiley interscience publication - 1982.
Les polyélectrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible. La masse moléculaire en poids des polyélectrolytes est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole. De préférence, elle est comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
Parmi les oses (O) on peut mentionner les aldoses tels que le glucose, le mannose, le galactose, le ribose, et les cétoses tels que le fructose.
Les osides sont des composés qui résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de molécules d'oses entre elles ou encore de molécules d'oses avec des molécules non glucidiques. parmi les osides on préfère les holosides qui sont formés par la réunion de motifs exclusivement glucidiques et plus particulièrement les oligoholosides (ou oligosaccharides) qui ne comportent qu'un nombre restreint de ces motifs, c'est-à-dire un nombre en général inférieur ou égal à 10. A titre d'exemples d'oligoholosides, on peut mentionner le saccharose, le lactose, la cellobiose, le maltose et le tréhalose.
Les polyholosides (ou polysaccharides) hydrosolubles ou hydrodispersables sont fortement dépolymérisés ; ils sont décrits par exemple dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique". Gaultier-Villars éditeurs. 1987 Plus particulièrement. ces polyholosides ont une masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole.
A titre d'exemple non limitatif de polyholosides fortement dépolymérisés, on peut citer le dextran, l'amidon, la gomme xanthane et les galactomannanes tels que le guar ou la caroube, ces polysaccharides présentant de préférence un point de fusion supérieur à 100°C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500g/l.
Parmi les acides aminés (AA), on peut mentionner les acides monoaminés monocarboxylés ou dicarboxylés, les acides diaminés monocarboxylés et leurs dérivés hydrosolubles.
De préférence les acides aminés (AA) possèdent une chaíne latérale avec des propriétés acido-basiques ; ils sont choisis notamment parmi l'arginine, la lysine, l'histidine, les acides aspartique, glutamique, hydroxyglutamique ; ils peuvent également se présenter sous la forme de dérivés, de préférence hydrosolubles ; il peut s'agir par exemple des sels des sodium, potassium ou ammonium, comme les glutamate, aspartate ou hydroxyglutamate de sodium.
En ce qui concerne les agents tensioactifs (TA) susceptibles de constituer la matrice organique (MO), la description des phases isotrope fluide et cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique est donnée dans l'ouvrage de R.G. LAUGHLIN intitulé "The AQUEOUS PHASE BEHAVIOR OF SURFACTANTS" - ACADEMIC PRESS - 1994. Leur identification par diffusion de rayonnements (X et neutrons) est décrite dans l'ouvrage de V. LUZZATI intitulé "BIOLOGICAL MEMBRANES, PHYSICAL FACT AND FUNCTION" - ACADEMIC PRESS - 1968.
Plus particulièrement, la phase cristal liquide rigide est stable jusqu'à une température au moins égale à 55°C. La phase isotrope fluide peut être coulée, tandis que la phase cristal liquide rigide ne le peut pas.
Parmi les agents tensioactifs (TA), on peut mentionner les tensioactifs glycolipidiques ioniques, notamment les dérivés des acides uroniques (acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L-iduronique, L-guluronique ...), présentant une chaine hydrocarbonée substituée ou non, saturée ou non saturée comportant de 6 à 24 atomes de carbone et préférentiellement de 8 à 16 atomes de carbone, ou leurs sels. Ce type de produits est décrit notamment dans la demande de brevet EP 532 370.
D'autres exemples d'agent tensioactif (TA) sont des tensio-actifs amphotères tels que les dérivés amphotères des alkyl polyamines comme l'amphionic XL®, le Mirataine H2C-HA® commercialisés par Rhône Poulenc ainsi que l'Ampholac 7T/X® et l'Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel.
Les granulés (G) comprennent au moins 0,1 % en poids par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) d'au moins un agent émulsifiant, se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) de système (S).
A titre d'exemples d'agents èmulsifiants, on peut citer les agents émulsifiants non-ioniques. anioniques ou amphotères.
Parmi les émulsifiants non-ioniques, on peut citer notamment les dérivés polyoxyalkylénés comme
  • les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
  • les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
  • les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
  • les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
  • les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées
  • les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
  • les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
  • les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP) de ces tensio-actifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon la HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaitée. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP se situe entre 2 et 50. De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP est compris entre 10 et 50.
Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés.
Les triglycérides éthoxyiés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco et sont de préférence éthoxylés.
Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique), et sont de préférence éthoxylés.
Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxytation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transéstérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol.
De même, le terme acide gras éthoxylé inclue aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
Les amines grasses éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. et sont de préférence éthoxylès.
Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylé sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles.
A titre d'exemples de tensio-actifs non ioniques du groupe des alkylphénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés et des tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 10 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyt)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 40 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 55 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec 80 motifs OE + OP.
Parmi les émulsifiants anioniques, on peut citer les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkyisuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther.
Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4 + avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote.
Parmi les émulsifiants amphotères, on peut citer les alkyl-bétaines, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates. alkylamphodipropionates, les alkyisultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaines. les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines. les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL® commercialisé par Rhône-Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines.
Lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé (AA), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE). ledit agent emulsifiant est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside (O), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques.
Lesdits granulés solides secs (G), peuvent être obtenus par élimination de l'eau /séchage d'une dispersion aqueuse (D) comprenant lesdites particules (pS) de système (S) et ledit composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable susceptible de former la matrice (MO).
Pour une bonne réalisation du procédé, le taux d'extrait sec de la dispersion aqueuse (D) comprenant le mélange de particules (pS) et de composé organique (MO) est de l'ordre de 20 à 70%, de préférence de l'ordre de 30 à 62% en poids.
Ledit procédé peut être réalisé par
  • addition à une dispersion aqueuse (latex) (LS) de particules (pS), d'au moins un composé organique (MO) et éventuellement d'un agent dispersant
  • puis élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse obtenue.
Ladite dispersion (latex) (LS) de particules (pS) de système (S) peut contenir de l'ordre de 10 à 50%, de préférence de l'ordre de 20 à 50% de son poids desdites particules (pS) de système (S).
Le diamètre des particules (pS) de système (S) peut être de l'ordre de 20 à 700 nanomètres, de préférence de l'ordre de 100 à 400 nanomètres.
La dispersion aqueuse (LS) de système (S) peut être préparée par introduction de ladite matière active (MA) dans ledit polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant sous forme d'un latex (LAS), l'introduction de la matière active (MA) pouvant être réalisée soit au cours de la synthèse même dudit polymère alcali-hydrosoluble par polymérisation en émulsion aqueuse, soit après la synthèse dudit polymère alcali-hydrosoluble par polymérisation en émulsion aqueuse.
D'une manière préférentielle, l'introduction de la matière active (MA) dans le latex de polymère alcali soluble (LAS) est réalisée après l'étape de polymérisation en émulsion aqueuse de la composition monomère.
Les particules (pAS) du latex (LAS) présentent à leur surface au moins un agent émulsifiant, selon un taux d'au moins 0,1%, plus généralement de l'ordre de 0.1 à 15% du poids de polymère sec. Ce taux d'émulsifiant est fonction de la taille des particules de latex.
A titre d'exemples d'agents émulsifiants, on peut citer les :
  • émulsifiants anioniques comme : les sels d'acides gras ; les alkyisulfates (lauryl sulfate de sodium), alkylsulfonates, alkylarylsulfonates (dodécylbenzène sulfonates de sodium. di-butylnaphtalène sulfonate de sodium) ; alkylsulfosuccinates ou succinamates (dioctylsulfosuccinamate disodique. n-octadécylsulfosuccinamate disodique), alkylphosphates alcalins ; le dodècyldiphénylether disulfonate de sodium ; des sulfonates d'éthers alkylphénolpolyglycoliques ; les sels d'esters d'acides alkylsulfopolycarboxyliques ; les produits de condensation des acides gras avec les acides oxy- et amino-alcanesulfoniques ; les dérivés sulfatés des éthers polyglycoliques ; les esters sulfatés d'acides gras et de polyglycols ; les alcanolamides d'acides gras sulfatés;
  • émulsifiants non ioniques comme
    • les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
    • les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
    • les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
    • les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
    • les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées
    • les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
    • les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
    • les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés
    • les polyoxydes d'éthylène
    • les alcanolamides d'acides gras
Parmi les émulsifiants amphotères, on peut citer les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkylamphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL® commercialisé par Rhône-Poulenc, Ampholac 7T/X® et Ampholac 7C/X® commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolysats de protéines.
D'une manière préférentielle, ledit émulsifiant est anionique ou non-ionique.
La matière active (MA) présente à l'état liquide peut être introduite directement dans le latex (LAS) de polymère alcali-hydrosoluble, si elle est suffisamment "gonflante" du polymère, ou aidée si nécessaire d'un solvant de "transfert" gonflant du polymère.
Parmi les solvants de transfert , on peut citer
  • les esters comme l'acétate d'éthyle, le propionate de méthyle, le mélange de glutarate /adipate / succinate de méthyle (solvant "RPDE") ...
  • les cétones comme la méthyléthylcétone, la cyclohexanone ...
  • les alcools comme le propanol, le pentanol, le cyclohexanol ...
  • les hydrocarbures aliphatiques et cycliques comme l'heptane, le décane, le cyclohexane, la décaline ...
  • des dérivés aliphatiques chlorés comme le dichlorométhane ...
  • des dérivés aromatiques comme le toluène, l'éthylbenzène ...
  • des dérivés aromatiques chlorés comme le trichlorobenzène ...
  • les dialkylethers
On peut ajouter, si nécessaire, au latex (LAS) de polymère alcali-hydrosoluble, une quantité supplémentaire d'agent émulsifiant, notamment d'agent émulsifiant non-ionique polyoxyalkyléné, du type de ceux déjà mentionnés ci-dessus. Cette quantitté supplémentaire peut représenter de l'ordre de 0,1 à 2%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 0,2 % du poids de la matière active (MA) mise en oeuvre.
La matière active (MA) introduite est mise en contact avec le latex (LAS), sous agitation à une température de 20 à 50°C pendant 1 à 24 heures.
Ledit solvant de "transfert" peut éventuellement être éliminé par évaporation sous vide si la matière active (MA) est un solide.
Le composé organique (MO) est ensuite ajouté au latex (LS) de système (S), ainsi qu'éventuellement un agent dispersant.
La quantité d'agent dispersant éventuel peut être de l'ordre de 0,02 à 20% en poids par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) sec. La présence d'agent dispersant est généralement favorable, notamment lorsque le composé organique (MO) n'est pas un agent tensioactif (TA) ou une protéine.
Parmi les agents dispersants pouvant être mis en oeuvre on peut citer les agents émulsifiants non-ioniques, anioniques ou amphotères ; des exemples de tels agents émulsifiants ont déjà été mentionnés ci-dessus.
Lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé (AA), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères. Lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside (O), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques.
L'opération d'élimination de l'eau/séchage de la dispersion aqueuse de particules (pS) et de composé organique (MO) peut être réalisée selon tout moyen connu de l'homme de métier, notamment par lyophilisation (c'est-dire congélation, puis sublimation) ou de préférence par séchage par atomisation.
Le séchage par atomisation peut être effectué dans tout appareil connu, comme une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant d'air chaud. Les conditions de mise en oeuvre sont fonction du type de matière active, du type de matrice de composé organique (MO) et d'atomiseur utilisés ; ces conditions sont généralement telles que la température de l'ensemble du produit au cours du séchage, ne dépasse pas 150°C, de préférence ne dépasse pas 110°C.
Les granulés (G) obtenus sont dispersables dans l'eau, à température ambiante. par simple agitation. pour donner un pseudo latex de système (S).
Lesdits granulés (G) peuvent éventuellement contenir en outre un agent anti-mottant ou une charge, comme notamment du carbonate de calcium, du kaolin, de la silice, une bentonite ..., qui peut être ajouté(e) totalement ou partiellement soit à la dispersion aqueuse avant élimination de l'eau, soit lors de l'étape d'atomisation ou bien à la composition de granulés finale.
Le système (S) faisant l'objet de l'invention peut être utilisé comme additif dans des compositions destinées à un milieu aqueux alcalin ou susceptibles de former avec l'eau un milieu aqueux alcalin, notamment comme additif de détergence dans des compositions détergentes, de préférence en poudre, en particulier pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager).
En particulier, un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation dans les compositions détergentes, notamment pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), des granulés de système (S), comme additif de détergence.
De manière générale, lesdits granulés (G) de système (S) peuvent être utilisés selon des quantités correspondant aux doses de la matière active encapsulée usuellement uitlisées dans les compositions détergentes.
Un dernier objet de l'invention consiste en des compositions détergentes pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge (lavage industriel ou ménager), comprenant lesdits granulés (G) de système (S).
Les compositions détergentes selon l'invention, comprennent au moins un agent tensioactif, de préférence choisi parmi les agents tensioactifs anioniques ou non-ioniques, en quantité généralement de l'ordre de 1 à 70% en poids, de préférence de 5 à 60% en poids, plus particulièrement de 8 à 50% en poids.
Les compositions détergentes faisant l'objet de l'invention, peuvent en outre comprendre des additifs usuels, comme des adjuvants de détergence ("builders") minéraux ou organiques, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de détergence soit de l'ordre de 5 à 80% du poids de ladite composition, de préférence de 8 à 40% en poids, des agents anti-salissures, des agents antiredéposition, des agents de blanchiment, des agents de fluorescence, des agents suppresseurs de mousses, des agents adoucissants, des enzymes et d'autres additifs tels que des alcools, des agents tampons, des charges, des pigments ...
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif.
Exemple 1 Caractéristiques du latex d'encapsulation
  • composition monomère de départ (% en poids)
    • acrylate de butyle   10%
    • acrylate d'éthyle   56,4%
    • acide méthacrylique   33,6%
  • émulsifiants   0,955 % par rapport à l'ensemble des monomères (0,015% de nonylphénol éthoxylé contenant 25 motifs OE en moyenne par mole, sous la forme sel d'ammonium + 0,94% de tetrapropylbenzène sulfonate de sodium )
  • extrait sec = 38,9%
  • diamètre des particules = 200 nanomètres environ
On prépare une solution à 400g/l de triclosan dans du solvant RPDE.
On prépare un mélange par introduction dans 20g du latex ci-dessus, de 0,8ml de RPDE et de 2ml de RHODASURF T (tensioactf non-ionique de RHONE-POULENC) à 5g/l, mélange qui est porté à 50°C.
On introduit goutte à goutte dans ce mélange, sous agitation mécanique, 5ml de la solution de triclosan.
On laisse le milieu sous agitation à 50°C pendant 1 heure, puis 1 heure à température ambiante.
On obtient ainsi un système biocide encapsulé, sous forme d'un latex.
Exemple 2
Dans un mélangeur, on prépare la dispersion suivante :
Composition % en poids
système biocide encapsulé, sous forme d'un latex, de l'exemple 1 (exprimé en dispersion aqueuse) 89%
Amphionic XL (commercialisé par RHODIA) 2.1%
acide polyacrylique (Mw = 2000) 8.9%
1 kg de cette dispersion est atomisé dans des conditions standards d'une colonne d'atomisation type NIRO® (115°C en entrée et 60°C en sortie). Une poudre coulable est obtenue.
Exemple 3
Dans un mélangeur, on prépare la dispersion suivante :
Composition % en poids
système biocide encapsulé, sous forme d'un latex, de l'exemple 1 (exprimé en dispersion aqueuse) 85,4%
FP940 1,4%
FP900 13,2%
1 kg de cette dispersion est atomisé dans des conditions standards d'une colonne d'atomisation type NIRO® (115°C en entrée et 60°C en sortie). Une poudre coulable est obtenue.
Exemple 4
Dans un mélangeur, on prépare la dispersion suivante :
Composition % en poids
système biocide encapsulé, sous forme d'un latex, de l'exemple 1 en dispersion aqueuse) 89% (exprimé
FP940* 1,4%
FP900** 6,6%
Saccharose 6.6%
1 kg de cette dispersion est atomisé dans des conditions standards d'une colonne d'atomisation type NIRO® (115°C en entrée et 60°C en sortie). Une poudre coulable est obtenue.

Claims (31)

  1. Granulés solides secs (G), dispersables dans l'eau, d'un système (S) comprenant des particules (pS),
    lesdites particules (pS) comprenant au moins une matière active organique hydrophobe (MA) encapsulée dans des particules solides (pAS) d'un polymère organique alcali-hydrosoluble (AS) obtenu par polymérisation en émulsion d'au moins un monomère anionique éthyléniquement insaturé polymérisable par voie radicalaire et d'au moins un comonomère éthyléniquement insaturé non-ionique polymérisable par voie radicalaire, la quantité dudit ou desdits monomère(s) anionique(s) représentant au moins 10%, de préférence au moins 20%, tout particulièrement de 25 à 60% en poids de la quantité totale de monomères,
    lesdites particules (pS) étant dispersées dans et encapsulées par une matrice en au moins un composé organique solide sec hydrosoluble ou hydrodispersable (MO), au moins 0,1% en poids d'au moins un agent émulsifiant par rapport au poids de copolymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) de système (S).
  2. Granulés selon la revendication 1), caractérisés en ce que la matière active (MA) est choisie parmi les matières actives de détergence.
  3. Granulés selon la revendication 1) ou 2), caractérisés en ce que la matière active (MA) est choisie parmi les catalyseurs de blanchiment, les agents biocides, les activateurs de blanchiment, les agents anti-UV, les azurants optiques, les agents antioxydants.
  4. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisés en ce que la quantité de matière active (MA) va de 20 à 70, de préférence de 40 à 60 parties en poids de matière active pour 100 parties en poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS).
  5. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisés en ce que le polymère alcali-hydrosoluble (AS) est susceptible de se dissoudre ou de se disperser dans un milieu aqueux de pH supérieur à 7, de préférence de pH d'au moins 9,5 à une température de l'ordre de 20 à 90°C.
  6. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisés en ce que le monomère anionique est choisi parmi les acides carboxyliques α-β éthyléniquement insaturés, comme les acides acrylique, méthacrylique, maleique, itaconique et les monomères sulfonés α-β éthyléniquement insaturés, comme le vinylbenzène sulfonate.
  7. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisés en ce que le monomère non ionique est choisi parmi
    les monomères vinylaromatiques
    les alkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés
    les esters de vinyle ou d'allyle d'acides carboxyliques saturés
    les halogénures de vinyle ou de vinylidéne
    les diènes aliphatiques conjugués
    les nitriles α-β éthyléniquement insaturés
    les hydroxyalkylesters d'acides α-β éthyléniquement insaturés
    les amides d'acides α-β éthyléniquement insaturés
  8. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisés en ce que les polymères alcali-hydrosolubles (AS) dérivent d'une composition monomère contenant en outre au moins un comonomère réticulant polyfonctionnel (MR) et/ou au moins un comonomère amphiphile non-ionique (MG) éthyléniquement insaturé susceptible de former des copolymères greffés avec les autres comonomères.
  9. Granulés selon la revendication 8), caractérisés en ce que le(s) comonomère(s) réticulant(s) polyfonctionnel(s) (MR) représente(nt) de l'ordre de 0,01 à 1%, de préférence de 0,01 à 0,5% de l'ensemble des monomères de la composition monomère.
  10. Granulés selon la revendication 8), caractérisés en ce que le(s) comonomère(s) amphiphile(s) non-ionique(s) greffant(s) (MG) représente(nt) jusqu'à 20% de l'ensemble des monomères.
  11. Granulés selon la revendication 8) ou 10), caractérisé en ce que le comonomère amphiphile non-ionique greffant (MG) a pour formule CH2=C(R1)-C(O)-O-[CH2-CH(R2)O]m-[CH(R3)-CH2O]n-R4 dans laquelle
    R1 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle
    R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone
    R4 est
    un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone
    un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyle
    un radical alkylphényle contenant de 8 à 10 atomes de carbone
    n va de 6 à 100 et m de 0 à 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 6 et 100.
  12. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 11), caractérisés en ce que le polymère alcali-hydrosoluble (AS) est choisi parmi ceux dérivés
    d'une composition monomère constituée d'esters acryliques et/ou méthacryliques et d'au moins 30% d'acide acrylique et/ou méthacrylique
    de ladite composition monomère contenant en outre un comonomère réticulant glyoxal bis acrylamide ou éthylène glycol diméthacrylate
    de ladite composition monomère contenant en outre le comonomère greffant de formule CH2=C(R1)-C(O)-O-[CH2-CH(R2)O]m-[CH(R3)-CH2O]n-R4
    dans laquelle
    R1 est un radical méthyle, R2 est un atome d'hydrogène, m est égal à 25, n est égal à zéro et R4 est un radical alkyle en C22H45.
  13. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), caractérisés en ce que le composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO) est choisi parmi :
    les polypeptides (PP) d'origine naturelle ou synthétique hydrosolubles ou hydrodispersables
    les polyélectrolytes (PE) sous forme acide, appartenant à la famille des polyacides faibles
    les oses, osides ou polyholosides hydrosolubles ou hydrodispersables (O)
    les acides aminés ou sels hydrosolubles ou hydrodispersables d'acides aminés (AA)
    les agents tensioactifs (TA) dont le diagramme de phases binaire eau-tensio-actif, comporte une phase isotrope fluide à 25°C jusqu'à une concentration d'au moins 50 % en poids de tensio-actif, suivie d'une phase cristal liquide rigide de type hexagonale ou cubique à des concentrations supérieures, stable au moins jusqu'à 60°C.
    ou leurs mélanges.
  14. Granulés selon la revendication 13), caractérisés en ce que le les polypeptides (PP) sont choisis parmi
    les homopolymères ou copolymères de synthèse dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés. préférentiellement de l'acide aspartique et/ou glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse
    les protéines d'origine végétale, notamment du soja ou du blé, de préférence hydrolysées avec un degré d'hydrolyse inférieur ou égal à 40%
    les protéines d'origine animale, notamment celles provenant du lait.
  15. Granulés selon la revendication 13), caractérisés en ce que les polyélectrolytes (PE) sont choisis parmi les polyacides faibles de masse moléculaire en poids inférieure à 20000 g/mole, de préférence comprise entre 1000 et 5000 g/mole.
  16. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 15), caractérisés en ce que lorsque le composé organique (MO) est un polypeptide (PP) ou un acide aminé (AA), l'agent émulsifiant à l'interface matrice (MO) / particules (pS) est choisi parmi les émulsifiants anioniques ou amphotères, lorsque le composé organique (MO) est un polyélectrolyte (PE), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants non-ioniques ou amphotères, lorsque le composé organique (MO) est un ose, oside ou polyholoside (O), ledit agent émulsifiant est choisi parmi les émulsifiants anioniques.
  17. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 16), caractérisés en ce qu'ils comprennent :
    de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % de leur poids de particules (pS) de système (S)
    de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% de leur poids de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO).
  18. Procédé de préparation des granulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 17), par élimination de l'eau / séchage d'une dispersion aqueuse (D) comprenant lesdites particules (pS) de système (S) et ledit composé organique hydrosoluble ou hydrodispersable susceptible de former la matrice (MO).
  19. Procédé selon la revendication 18), caractérisé en ce que la dispersion (D) est obtenue par addition à une dispersion aqueuse (LS) de particules (pS), d'au moins un composé organique (MO) et éventuellement d'un agent dispersant.
  20. Procédé selon la revendication 18) ou 19), caractérisé en ce que la dispersion (D) comprend de 5 à 90%, de préférence de 40 à 85 % en poids sec de particules (pS) de système (S) et de 3 à 90%, de préférence de 10 à 60%, tout particulièrement de 15 à 50% en poids sec de matrice organique hydrosoluble ou hydrodispersable (MO).
  21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18) à 20), caractérisé en ce que ladite dispersion (D) présente un extrait sec de 20 à 70%, de préfrence de 30 à 62% en poids.
  22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19) à 21), caractérisé en ce que la dispersion (LS) contient de l'ordre de 10 à 50%, de préférence de l'ordre de 20 à 50% de son poids de particules (pS) de diamètre de l'ordre de 20 à 700 nanomètres, de préférence de l'ordre de 100 à 400 nanomètres.
  23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19) à 22), caractérisé en ce que la dispersion (LS) est susceptible d'être obtenue par introduction de ladite matière active (MA) dans des particules (pAS) de polymère alcali-hydrosoluble (AS) par mise en contact de ladite matière active, éventuellement à l'aide d'un solvant de transfert, avec ledit polymère alcali-hydrosoluble (AS) se présentant sous forme d'un latex (LAS) de particules (pAS) présentant à leur surface au moins un agent émulsifiant, selon un taux d'au moins 0,1%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 15% du poids de polymère sec.
  24. Procédé selon la revendication 23), caractérisé en ce que l'introduction de ladite matière active est réalisée conjointement à celle d'une quantité supplémentaire d'agent émulsifiant représentant de l'ordre de 0,1 à 2%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 0,2 % du poids de matière active mise en oeuvre.
  25. Procédé selon la revendication 23) ou 24), caractérisé en ce que l'introduction de ladite matière active par mise en contact avec le latex (LAS), est réalisée sous agitation à une température de 20 à 50°C pendant 1 à 24 heures.
  26. Procédé selon la revendication 18), caractérisé en ce que la quantité d'agent dispersant éventuel dans la dispersion (D) est de l'ordre de 0,02 à 20% en poids par rapport au poids de polymère alcali-hydrosoluble (AS) sec.
  27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18) à 26), caractérisé en ce que le séchage de la dispersion (D) est réalisé par lyophilisation ou par atomisation.
  28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 18) à 27), caractérisé en ce que des agents antimottants sont introduits pendant l'étape de séchage.
  29. Utilisation des granulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 17) ou susceptibles d'être obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendication 18) à 28), dans les compositions détergentes, notamment pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge.
  30. Compositions détergentes, notamment pour le nettoyage des surfaces dures ou pour le lavage du linge, comprenant les granulés faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 17) ou susceptibles d'être obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendication 18) à 28).
  31. Utilisation selon la revendication 29) ou compositions détergentes selon la revendication 30), caractérisée(s) en ce que le système est utilisé selon une quantité correspondant aux doses habituelles d'utilisation dans les compositions détergentes de la matière active qu'il encapsule.
EP99901687A 1998-02-02 1999-02-02 Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encaspulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble Expired - Lifetime EP1053293B1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9801160A FR2774388B1 (fr) 1998-02-02 1998-02-02 Systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encapsulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble et susceptible d'etre liberee en milieu alcalin
FR9801160 1998-02-02
PCT/FR1999/000212 WO1999038944A1 (fr) 1998-02-02 1999-02-02 Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encapsulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP1053293A1 EP1053293A1 (fr) 2000-11-22
EP1053293B1 true EP1053293B1 (fr) 2002-09-18

Family

ID=9522469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP99901687A Expired - Lifetime EP1053293B1 (fr) 1998-02-02 1999-02-02 Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encaspulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6528473B1 (fr)
EP (1) EP1053293B1 (fr)
JP (1) JP2002501975A (fr)
AT (1) ATE224438T1 (fr)
AU (1) AU735464B2 (fr)
CA (1) CA2319774C (fr)
DE (1) DE69902995T2 (fr)
ES (1) ES2181386T3 (fr)
FR (1) FR2774388B1 (fr)
WO (1) WO1999038944A1 (fr)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0001752D0 (en) * 2000-01-27 2000-03-15 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Particulate compositions and their manufacture
GB0104979D0 (en) * 2001-02-28 2001-04-18 Unilever Plc Unit dose cleaning product
US7677311B2 (en) * 2002-08-26 2010-03-16 Schlumberger Technology Corporation Internal breaker for oilfield treatments
US8187580B2 (en) 2002-11-01 2012-05-29 The Procter & Gamble Company Polymeric assisted delivery using separate addition
US7316994B2 (en) 2002-11-01 2008-01-08 The Procter & Gamble Company Perfume polymeric particles
BRPI0512100A (pt) * 2004-06-15 2008-02-06 Ciba Sc Holding Ag partìculas poliméricas
US8481462B2 (en) * 2006-09-18 2013-07-09 Schlumberger Technology Corporation Oxidative internal breaker system with breaking activators for viscoelastic surfactant fluids
US7635028B2 (en) 2006-09-18 2009-12-22 Schlumberger Technology Corporation Acidic internal breaker for viscoelastic surfactant fluids in brine
SE0850054A1 (sv) * 2008-10-24 2010-04-25 Gs Dev Ab Granul för diskmaskiner
WO2019148090A1 (fr) 2018-01-26 2019-08-01 Ecolab Usa Inc. Solidification de tensioactifs liquides d'oxyde d'amine, de bétaïne et/ou de sultaïne ayant un véhicule
JP7485606B2 (ja) 2018-01-26 2024-05-16 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 液体アニオン性界面活性剤の固化
BR112020015170A2 (pt) 2018-01-26 2021-01-26 Ecolab Usa Inc. composições de tensoativo líquido solidificado e de limpeza sólida, e, método para limpar uma superfície

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3666680A (en) * 1970-03-05 1972-05-30 Purex Corp Ltd Method of combining optical brighteners with polymers for stability in bleach and encapsulated product
US4384096A (en) * 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4759956A (en) * 1987-05-22 1988-07-26 Lever Brothers Company Process for encapsulating particles using polymer latex
GB9016504D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Warwick Int Ltd Granular bleach activator compositions
DE4227277A1 (de) * 1992-08-18 1994-02-24 Hoechst Ag Stabile Granulate für Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel
FR2708279B1 (fr) * 1993-07-08 1995-09-01 Rhone Poulenc Chimie Agent pour formulation détergente à base d'un polyimide et d'un silicate.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2319774C (fr) 2007-01-23
AU2170499A (en) 1999-08-16
EP1053293A1 (fr) 2000-11-22
ES2181386T3 (es) 2003-02-16
DE69902995D1 (de) 2002-10-24
FR2774388A1 (fr) 1999-08-06
CA2319774A1 (fr) 1999-08-05
FR2774388B1 (fr) 2002-12-13
AU735464B2 (en) 2001-07-12
DE69902995T2 (de) 2003-05-28
US6528473B1 (en) 2003-03-04
WO1999038944A1 (fr) 1999-08-05
ATE224438T1 (de) 2002-10-15
JP2002501975A (ja) 2002-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1053293B1 (fr) Granules d'un systeme comprenant une matiere active organique hydrophobe encaspulee dans un polymere organique solide alcali-hydrosoluble
JP6730297B2 (ja) 洗濯洗剤組成物に用いる香料を有する分散剤
AU622057B2 (en) Process for preparing particulate detergent additive bodies and use thereof in detergent compositions
JP2003504490A (ja) マイクロカプセル調剤ならびにマイクロカプセルを含有する洗剤および清浄剤
CZ115198A3 (cs) Zapouzdřené částice bělicího prostředku
SK87795A3 (en) Parfumed, free loose, concentrated laundry detergent powders
EP0874685B1 (fr) Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide et un tensio-actif non ionique du type alcoxyles
JPH07506137A (ja) 分解しやすい成分及び複合ポリマーを含むカプセル
JPH11514026A (ja) 界面活性剤によって構造化された液体相を有する非水性粒状物質含有液体洗浄剤組成物
FR2791992A1 (fr) Systeme multi-particulaire vecteur de matiere(s) active(s), sa preparation et ses utilisations
EP1051472A1 (fr) Granules dispersables dans l'eau comprenant un parfum dans une matrice hydrosoluble ou hydrodispersable et leur procede de preparation
WO1999038946A1 (fr) Parfums encapsules dans des polymeres alcali-hydrosolubles, leur procede de preparation et leur utilisation dans les compositions detergentes
EP1051243B1 (fr) Granules dispersables dans l'eau comprenant une matiere active hydrophobe
EP1419231B1 (fr) Additif preformule pour composition de traitement des articles en fibres textiles et utilisation dudit additif comme agent de soin
FR2796651A1 (fr) Conditionnement detergent
WO1999038911A1 (fr) Particules composites solides comprenant un silicone amine liquide encapsule dans une matrice organique hydrosoluble, leur procede de preparation et utilisation
EP1191997B1 (fr) Composition solide comprenant au moins un tensioactif a bas point de fusion
CA2232366C (fr) Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide et un tensio-actif non ionique du type alcoxyles
FR2740358A1 (fr) Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20000718

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU NL PT SE

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 20011217

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU NL PT SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20020918

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20020918

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20020918

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20020918

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20020918

REF Corresponds to:

Ref document number: 224438

Country of ref document: AT

Date of ref document: 20021015

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: FRENCH

REF Corresponds to:

Ref document number: 69902995

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20021024

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20021218

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20021218

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20021219

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20021220

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030202

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2181386

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030228

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030228

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030228

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

Ref document number: 1053293E

Country of ref document: IE

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20030619

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20080215

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20080226

Year of fee payment: 10

Ref country code: GB

Payment date: 20080130

Year of fee payment: 10

Ref country code: DE

Payment date: 20080131

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20080208

Year of fee payment: 10

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20090202

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20091030

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090901

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20090203

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090202

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090302

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090203

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20090202