EP0992342A2 - Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche aufgebrachten Keramikschicht - Google Patents

Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche aufgebrachten Keramikschicht Download PDF

Info

Publication number
EP0992342A2
EP0992342A2 EP99116515A EP99116515A EP0992342A2 EP 0992342 A2 EP0992342 A2 EP 0992342A2 EP 99116515 A EP99116515 A EP 99116515A EP 99116515 A EP99116515 A EP 99116515A EP 0992342 A2 EP0992342 A2 EP 0992342A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
recording material
material according
ceramic layer
aluminum oxide
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP99116515A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0992342A3 (de
Inventor
Michael Dr. Brenk
Eva Danuta Allen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0992342A2 publication Critical patent/EP0992342A2/de
Publication of EP0992342A3 publication Critical patent/EP0992342A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor
    • B41N1/006—Printing plates or foils; Materials therefor made entirely of inorganic materials other than natural stone or metals, e.g. ceramics, carbide materials, ferroelectric materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/038—Treatment with a chromium compound, a silicon compound, a phophorus compound or a compound of a metal of group IVB; Hydrophilic coatings obtained by hydrolysis of organometallic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N1/00—Printing plates or foils; Materials therefor

Definitions

  • the invention relates to a recording material composed of a support and one a surface of the substrate applied ceramic layer and a photosensitive Layer and a method for producing such a recording material.
  • non-image areas In the case of lithographic processes, image and Non-image areas produced on a support, the non-image areas in generally hydrophilic and the image areas are generally oleophilic. Accordingly Inks made from oil are removed from the non-image areas rejected after water was applied to the substrate. Both the non-image and the image areas become one by exposure photosensitive recording layer created on the surface of the support. The exposure causes differences in solubility accordingly the image and the non-image areas.
  • Backing materials for lithographic Printing plates are generally aluminum and aluminum alloys, which have a layer of aluminum oxide on their surface and a photosensitive recording layer applied thereon.
  • the aluminum oxide layer is by an oxidation process, which is generally electrochemical expires, manufactured.
  • the surface of the aluminum support cleaned, followed by an etching process that covers the surface of the aluminum support provided with a textured layer, the surface of the support is enlarged, which in turn strengthens the bond between the carrier and the Recording layer determined. Furthermore, the textured surface water retention increases.
  • a Aluminum substrate of a lithographic printing plate by in-situ formed To coat aluminum hydroxide the coating of particulate Material has an average particle size of 0.05 to 3000 microns and the particulate material prior to in situ formation of the aluminum hydroxy oxide is applied to the substrate.
  • the particulate material for example from the group titanium dioxide, zinc oxide, ⁇ -iron (III) oxide, barium titanate, Alumina, ceria and zirconia selected.
  • the particulate material is formed by in-situ Bound aluminum hydroxide.
  • the particulate Material can, for example, be dusted onto the surface of the aluminum substrate and then exposed to an oxidizing atmosphere.
  • the particulate material on the aluminum substrate from a Dispersion of the particulate material applied in a liquid carrier and then most of the liquid vehicle or that entire liquid carrier can be evaporated.
  • Suitable liquid carriers are water, lower aliphatic alcohols such as methanol, ethanol, Isopropanol, n-propanol, n-butanol and isobutanol, lower aliphatic Ketone, aliphatic hydrocarbons with about 6 to 12 carbon atoms, aromatic hydrocarbons and mixtures of these carriers.
  • the efficiency of the binding process through additions from sodium hydroxide, sodium dicarbonate, sodium acetate, Magnesium oxide, calcium oxide, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium nitrate, To increase calcium nitrate, calcium fluoride, barium nitrate and calcium acetate.
  • the coated aluminum carrier is in the generally first moistened with water and then in an open Boiler into which steam is introduced under pressure. The aluminum beam is exposed to steam at 100 ° C for 15 minutes, for example, and then dried.
  • a method is known from the publication WO 94/05507 in which particles are applied to the surface of a carrier by a thermal spraying technique or by plasma spraying, the particle size of which ranges from 2 ⁇ m to 15 ⁇ m.
  • the material to be applied is, for example, aluminum oxide Al 2 O 3 .
  • the thermal spray technology is based on flame spraying.
  • a method using a plasma spray technique is preferred in which the powder is sprayed on in an atmosphere of an inert gas, for example hydrogen, nitrogen or argon, or mixtures of these or other gases.
  • the gas is heated by an electric arc, for example to at least 10 4 ° C, in particular 2 ⁇ 10 4 ° C.
  • the energy consumption of this technology is very high.
  • flame spraying in which the carrier material is in tight contact with a block of material which has a high thermal mass and is accordingly kept at a predetermined temperature.
  • EP-B-0 087 469 describes a method in which on an aluminum substrate a ceramic layer is formed by at least one slurry a monobasic phosphate and non-metallic inorganic particles is applied to the surface of the aluminum substrate and by Burn the slurry at a temperature of at least 230 ° C a ceramic coating is formed on the aluminum substrate. After that the Ceramic layer coated with a photosensitive lithographic layer.
  • the slurry particles are partially composed of metal oxide particles with average grain sizes of 0.001 to 45 microns, the metal oxide particles Are alumina particles.
  • the ceramic layer contains a reaction product of alumina with a monobasic phosphate and a reaction product a metal oxide that is not aluminum oxide with a monobasic Phosphate.
  • the orthophosphate of the metal oxide is in an aqueous solution pH 6 to 12 insoluble.
  • the object of the invention is to provide a recording material with a ceramic layer to create and a method for producing such a recording material to indicate that without great energy expenditure to a very good and permanent adhesion of the ceramic layer on the carrier leads and above to produce a lithographic printing plate from the recording material, which has a long print run with largely no color veil ensures.
  • This object is achieved in such a way that the ceramic layer from a silicate compound and from aluminum oxide with at least 99.6 Wt .-% aluminum, and that the ceramic layer by means of the silicate compound adheres to the carrier as a binder.
  • the particle size of the powdered aluminum oxide Al 2 O 3 is in the range from 0.20 to 3 ⁇ m and the aluminum oxide is applied to the support together with the binder and water as an aqueous dispersion and is connected to it by means of heat.
  • the particle size distribution is in the range from 0.5 to 15 ⁇ m, with an average particle size of 4.5 ⁇ m.
  • the aluminum oxide expediently contains, in addition to 99.6 to 99.8% by weight Aluminum 0.2 to 0.4 wt .-% Na, Si, Fe, Ca and Mg oxide.
  • the ceramic layer consists of aluminum oxide, a titanium and a silicate compound.
  • the titanium compound is preferably TiO 2 and its proportion is 10 to 90% by weight, in particular 15 to 30% by weight, of the ceramic layer. It is also possible for the ceramic layer to consist of aluminum oxide, a silicon and a silicate compound. Suitable further compounds instead of a titanium compound are zirconium oxide or hydroxide, boron or germanium oxide.
  • a silicate compound suitable according to the invention is a sodium silicate in the form of sodium water glass as a binder, the solids content of an aqueous solution of the sodium water glass being 30% by weight and 2 to 4 mol of SiO 2 per 1 mol of sodium oxide Na 2 O.
  • This silicon compound is expediently SiO 2 , its share together with the share of SiO 2 of the silicate compound is 25 to 80% by weight and the share of Na 2 O from the silicate compound is 5 to 10% by weight of the ceramic layer and the percentage of aluminum oxide Al 2 O 3 adds up to 100% by weight of the ceramic layer.
  • Other suitable silicon compounds are alkyl silanes, which are hydrolyzed during drying, making the process more difficult to control.
  • the ceramic layer consists of aluminum oxide, Titanium, silicon dioxide and a silicate compound, the weight proportions of the aluminum oxide 35 to 55%, the titanium as well as the silicon dioxide each amount to 15 to 25% of the ceramic layer.
  • the process for producing a recording material stands out characterized in that the aqueous dispersion of aluminum oxide and a silicate compound alone or together with titanium and / or silicon dioxide via one F sueder, a roller or a doctor blade is applied to the carrier and at a temperature of 150 to 220 ° C for 50 to 80 sec is dried.
  • the Drying temperature can start at 140 ° C and up to 220 ° C pass.
  • the drying time can then last from 50 sec to 120 sec. On second drying step can follow.
  • the ceramic layer has a thickness of 0.6 to 10 ⁇ m and in some cases in particular from 3.2 to 20 ⁇ m.
  • the invention makes a recording material in a surprisingly simple manner coated with a ceramic coating without a high electrical Use of energy such as plasma spraying, thermal flame spraying or in the treatment of a recording material with a titanium dioxide dispersion is coated with steam under pressure, is required.
  • the carrier is coated with a metal oxide dispersion by flow, roller or knife coating, i.e. through very low-energy conventional application process.
  • the temperatures at Dry the applied dispersion layer in the range from 140 ° C to 220 ° C require relatively little electrical heating energy. This also applies to a possible Post-drying at a temperature of 190 to 280 ° C
  • the recording material according to the invention has a hydrophilic ceramic layer, which has a textured surface.
  • This ceramic layer replaces thus in the conventional methods of manufacturing one for printing plates suitable recording material, the process steps of the usual electrochemical Roughening and subsequent anodizing of the surface of the recording material. These two process steps are very energy intensive and also cause waste products that are must be processed before they can be deposited.
  • the supports made of metal such as aluminum, steel, brass or copper can generally be pickled with a mixture of sodium hydroxide as the main component, sodium phosphate and a wetting agent (product name GRISAL from Messer-Griesheim) and then afterwards at room temperature for 60 to 120 seconds be rinsed with deionized water. Thereafter, the carrier with an aqueous dispersion of aluminum oxide Al 2 O 3 and a silicate compound, such as. B. water glass coated. Water glass is water-soluble potassium and sodium silicates, ie salts of silicic acids, or their viscous aqueous solutions.
  • the sodium and potassium water glasses are usually characterized by the mass or mole ratio of SiO 2 to alkali oxide and the density of the aqueous solution.
  • supports made of aluminum and as a binder for the ceramic layer in the aqueous dispersion of sodium silicate are preferably used.
  • the proportion of aluminum oxide Al 2 O 3 in the aqueous dispersion is 19 to 28% by weight, in particular 26%.
  • the particle size of the powdered aluminum oxide Al 2 O 3 is in the range from 0.20 to 3 ⁇ m and the aqueous dispersion of the aluminum oxide, the water glass and deionized water is connected to the carrier by means of heat.
  • the temperature is 140 to 220 ° C, the drying time being between 50 to 120 seconds.
  • the aqueous dispersion is applied with the aid of a flow machine, a roller or a doctor blade. After the possible second drying step with temperatures of 190 ° C.
  • an abrasion-resistant ceramic layer which has a structure with particle sizes of 0.5 to 15 ⁇ m in diameter, in particular 4.5 ⁇ m, and a thickness of approximately 3.20 to Has 20 ⁇ m.
  • a light-sensitive layer is applied to this ceramic layer made of Al 2 O 3 and a silicate compound.
  • the components of the aqueous dispersion of aluminum oxide, sodium silicate and demineralized water are summarized in weight for various examples in Table 1 below.
  • Table 1 also contains information on the print run, the color haze and the temperatures in the 1st and 2nd drying step of the printing plates which are coated with a ceramic layer which were produced by means of the dispersions mentioned.
  • the solids content of the soda water glass is 30%, ie 100 g of soda water glass contain 30 g of solid soda water glass.
  • the percentage composition of the constituents of the ceramic layer was calculated from Examples 1 and 2 on the one hand and 3 to 10 on the other hand, with the assumption that after the second drying step only the solids content of the sodium silicate, namely SiO 2 and Na 2 O and the aluminum oxide Al 2 O 3 are contained in the ceramic layer.
  • the percentage composition of the ceramic layer with SiO 2 is in the range from 59.2 to 66.2% by weight.
  • Al 2 O 3 in the range from 59.2 to 66.2% by weight.
  • Further investigations with a higher proportion of soda water glass with the same proportion of Al 2 O 3 in Examples 1 to 10 show that an Al 2 O 3 proportion of 45% by weight in the ceramic layer largely leaves the print quality unchanged.
  • the aluminum oxide Al 2 O 3 consists of 99.6 to 99.8% by weight of pure aluminum and also contains Na, Si, Fe, Ca and Mg oxides, which total 0.20 to 0. 4% by weight.
  • the aqueous dispersion of aluminum oxide Al 2 O 3 is obtained by grinding a mixture of powdered aluminum oxide, sodium silicate and deionized water in a ball mill or by means of dispersing disks.
  • the ceramic layer consists of silicon dioxide and a titanium compound, which is, for example, TiO 2 .
  • the proportion of titanium dioxide is in the range from 10 to 90% by weight, in particular from 15 to 30% by weight, of the ceramic layer.
  • an aqueous dispersion which contains, for example, 18% by weight of SiO 2 , 6% by weight of TiO 2 , 50% by weight of water glass, 25% by weight of fully demineralized water and 1% by weight.
  • -% contains additives.
  • the efficiency of the binding process on the carrier can be increased by incorporating various additives into the dispersion.
  • additives are of advantage if the ceramic layer should have a greater thickness up to 20 ⁇ m. However, such additives are by no means absolutely necessary since the adhesion of the ceramic layer is fully sufficient even without such additives.
  • additives are, for example, fluorocarbon compounds such as polyvinylidene fluoride or a copolymer of vinyl chloride-vinyl-isobutyl ether.
  • fluorocarbon compounds such as polyvinylidene fluoride or a copolymer of vinyl chloride-vinyl-isobutyl ether.
  • the proportion of water in the dispersion increases by 1% if the dispersion is prepared without additives.
  • the ceramic layer consists of aluminum oxide, a silicon compound, which is, for example, SiO 2 , and a silicate compound.
  • the proportion of the silicon compound in the ceramic layer together with the proportion of SiO 2 in the silicate compound is 25 to 80% by weight.
  • the proportion of sodium oxide Na 2 O in the silicate compound makes up 5 to 10% by weight of the ceramic layer.
  • the proportion of aluminum oxide forms the rest of the ceramic layer.
  • a dispersion is made, for example, of 35 to 48% by weight of sodium water glass, 14 to 17% by weight of aluminum oxide Al 2 O 3 , 6% by weight of silicon dioxide SiO 2 and 32 to 42% by weight of fully demineralized water applied to the carrier.
  • Table 2 shows the constituents of the aqueous dispersion of titanium dioxide TiO 2 , silicon dioxide SiO 2 , sodium silicate, demineralized water and various additives such as phosphoric acid, polyvinylidene fluoride, vinyl chloride-vinyl isobutyl ether and hydroxymethyl cellulose.
  • Table 2 also contains information on the print run, the color haze and the temperatures in the 1st and 2nd drying step. Otherwise, the statements made in connection with Examples 1 to 10 apply to the solids content of the sodium water glass and the molar ratio of SiO 2 to Na 2 O of the sodium water glass.
  • the percentage composition of the constituents of the ceramic layer was determined from Examples 12 to 14 on the one hand and Example 16 on the other hand, with the assumption that the following constituents are contained in the ceramic layer after the second drying step: SiO 2 and Na 2 O as solids components of the soda water glass , SiO 2 , which was present as silica and diatoms in the dispersion and titanium dioxide.
  • SiO 2 which was present as silica and diatoms in the dispersion and titanium dioxide.
  • the percentage composition is: Fluorad 0.1 to 0.2% by weight, SiO 2 74 to 75 % By weight, Na 2 O 7.6 to 9.8% by weight, TiO 2 15.5 to 18.2% by weight.
  • Dispersion components (g) Product name Examples 19th 20th 21 22 23 24th 25th phosphoric acid 3.85 6 6 6 6 6 6 Wetting agent Fluorad FC98 0.167 0.167 0.167 0.167 0.167 0.167 Soda water glass 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 Silica SiO 2 Cab-O-Sil M5 3rd 3rd 3rd 3.15 3.15 3rd Silica SiO 2 Gasil 114 Silica SiO 2 HP 250 Titanium dioxide TiO 2 18th 18th 18th 18.81 18.81 18.81 18th Diatoms SiO 2 Celite White Snow Floss 45 45 45 47.04 47.04 47.04 45 Polyvinylidene fluoride Vi
  • the ceramic layer of the recording material consists of aluminum oxide, titanium and silicon dioxide and a silicate compound.
  • the proportions of aluminum oxide are 35 to 55% by weight, those of titanium dioxide and silicon dioxide are 15 to 25% by weight, and the proportion of sodium oxide Na 2 O from the silicate compound is 5 to 8% by weight.
  • additives can be incorporated into the dispersion or in the soda water glass, the binding effect of the dispersion on the Carrier can be increased.
  • These additives include Cellulose compounds such as hydroxymethyl cellulose (product name Tylose C10000), which acts as a stabilizer Act.
  • Tylose C10000 hydroxymethyl cellulose
  • the ratio between the amount of soda water glass and the stabilizer in the range of 1.5: 1 to 4: 1.
  • Another stabilizer that can be added to the soda water glass is selected from the group of silicone resin emulsions, phenylmethylpolysiloxane resin solutions, modified acrylic polymers, xylene, propylene glycol, defoamers on the Base selected from mineral oils and polysiloxanes.
  • Surfactants and wetting agents can also be added to the dispersions.
  • the wetting agents are based, for example, on perfluorinated carboxylic acids (Fluorad® FC98).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

Auf einem Träger einer Druckplatte ist eine Keramikschicht aufgebracht, die Aluminiumoxid und eine Silikatverbindung enthält, wobei die Silikatverbindung als Bindemittel für die Haftung der Keramikschicht auf dem Träger sorgt.

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche des Trägers aufgebrachten Keramikschicht sowie einer lichtempfindlichen Schicht und ein Verfahren zur Herstellung eines derartigen Aufzeichnungsmaterials.
Bei lithografischen Verfahren werden auf den lithografischen Druckplatten Bild-und Nichtbildflächen auf einem Träger hergestellt, wobei die Nichtbildflächen im allgemeinen hydrophil und die Bildflächen im allgemeinen oleophil sind. Dementsprechend werden Druckfarben, die auf Ölbasis hergestellt sind, von den Nichtbildflächen abgewiesen, nachdem auf das Substrat Wasser aufgebracht wurde. Sowohl die Nichtbild- als auch die Bildflächen werden durch Belichten einer lichtempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf der Oberfläche des Trägers geschaffen. Die Belichtung bewirkt Unterschiede in der Löslichkeit entsprechend den Bild- und den Nichtbildflächen.
Die Präparation des Trägers vor dem Antragen der lichtempfindlichen Schicht muß sicherstellen, daß die lichtempfindliche Aufzeichnungsschicht fest auf dem Träger haftet, muß andererseits jedoch auch zulassen, daß das lösliche Bildmaterial nach der Entwicklung entfernt werden kann. Trägermaterialien für lithografische Druckplatten sind im allgemeinen Aluminium und Aluminiumlegierungen, die eine Schicht aus Aluminiumoxid auf ihrer Oberfläche aufweisen und eine darauf aufgebrachte lichtempfindliche Aufzeichnungsschicht. Die Aluminiumoxidschicht wird durch einen Oxidationsvorgang, der im allgemeinen elektrochemisch abläuft, hergestellt. Vor der Oxidation wird die Oberfläche des Aluminiumträgers gereinigt, danach erfolgt ein Ätzvorgang, der die Oberfläche des Aluminiumträgers mit einer texturierten Schicht versieht, wobei die Oberfläche des Trägers vergrößert wird, die ihrerseits die Stärke der Bindung zwischen Träger und der Aufzeichnungsschicht bestimmt. Des weiteren wird durch die texturierte Oberfläche die Wasserrückhaltung vergrößert.
Nachteilig ist bei den bekannten Verfahren zur Präparation der Träger von lithografischen Druckplatten, daß sehr viel elektrische Energie für die Aufrauhung und die Oxidation der Trägeroberfläche benötigt wird und die durch Ätzen erreichte Aufrauhung nur bei verhältnismäßig niedrigen Geschwindigkeiten erfolgen kann. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die Aufbereitung der beim Anodisieren und beim Aufrauhen des Trägers anfallenden Abfallprodukte kostenintensiv ist.
Zur Vermeidung dieser Nachteile ist es aus der DE-C 25 04 545 bekannt, ein Aluminiumsubstrat einer lithografischen Druckplatte durch in-situ gebildetes Alumiumhydroxyoxid zu beschichten, wobei die Beschichtung aus teilchenförmigem Material einer mittleren Teilchengröße von 0,05 bis 3000 µm besteht und das teilchenförmige Material vor der in-situ-Bildung des Aluminiumhydroxyoxids auf das Substrat aufgebracht wird. Das teilchenförmige Material wird beispielsweise aus der Gruppe Titandioxid, Zinkoxid, γ-Eisen(III)oxid, Bariumtitanat, Aluminiumoxid, Ceroxid und Zirkonoxid ausgewählt. An der Oberfläche des Aluminiumsubstrats wird das teilchenförmige Material durch in-situ gebildetes Aluminiumhydroxyoxid gebunden. Das Aluminiumhydroxyoxid wird dadurch gebildet, daß die mit dem teilchenförmigen Material beschichtete Aluminiumoberfläche einer oxidierenden Umgebung ausgesetzt wird, die Wasser enthält, wodurch die Oberfläche des Aluminiumsubstrats unter Bildung von hydratisiertem Aluminiumoxid oxidiert wird, das in Form von Kristalliten um das teilchenförmige Material herum unter Bildung einer Matrix wächst, die das teilchenförmige Material fest an die Oberfläche des Aluminiumsubstrats bindet. Das teilchenförmige Material kann beispielsweise auf die Oberfläche des Aluminiumsubstrats aufgestäubt und anschließend einer oxidierenden Atmosphäre ausgesetzt werden. Ebenso kann das teilchenförmige Material auf das Aluminiumsubstrat aus einer Dispersion des teilchenförmigen Materials in einem flüssigen Trägermittel aufgebracht und anschließend der größte Teil des flüssigen Trägermittels oder das gesamte flüssige Trägermittel verdampft werden. Geeignete flüssige Trägermittel sind Wasser, niedere aliphatische Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, n-Butanol und Isobutanol, niedere aliphatische Keton, aliphatische Kohlenwasserstoffe mit etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, aromatische Kohlenwasserstoffe und Gemische dieser Trägermittel.
Aus dieser Druckschrift ist es auch bekannt, den Wirkungsgrad des Bindeprozesses durch Zusätze u.a. aus Natriumhydroxid, Natriumdicarbonat, Natriumacetat, Magnesiumoxid, Kalziumoxid, Kalziumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumnitrat, Kalziumnitrat, Kalziumfluorid, Bariumnitrat und Kalziumacetat zu erhöhen. Zur Herstellung der Beschichtung wird der beschichtete Aluminiumträger im allgemeinen zuerst mit Wasser befeuchtet und anschließend in einen offenen Kessel gebracht, in den Dampf unter Druck eingeleitet wird. Der Aluminiumträger wird dem Dampf bei 100 °C beispielsweise 15 min ausgesetzt und dann getrocknet.
Aus der Druckschrift WO 94/05507 ist ein Verfahren bekannt, bei dem auf der Oberfläche eines Trägers durch eine thermische Sprühtechnik oder durch Plasmasprühen Teilchen aufgebracht werden, deren Partikelgröße von 2 µm bis 15 µm reicht. Bei dem aufzubringenden Material handelt es sich beispielsweise um Aluminiumoxid Al2O3. Die thermische Sprühtechnik basiert auf einer Flammsprühung. Insbesondere wird ein Verfahren unter Einsatz einer Plasmasprühtechnik bevorzugt, bei der in einer Atmosphäre aus einem Inertgas, beispielsweise Wasserstoff, Stickstoff oder Argon, oder Mischungen dieser oder anderer Gase, das Pulver aufgesprüht wird. Das Gas wird durch einen elektrischen Lichtbogen erhitzt, beispielsweise auf zumindest 104 °C, insbesondere 2 · 104 °C. Insofern ist der Energieaufwand bei dieser Technik sehr hoch. Das gleiche gilt für eine Flammsprühung, bei der das Trägermaterial im dichten Kontakt mit einem Materialblock steht, der eine hohe thermische Masse hat und dementsprechend auf einer vorgegebenen Temperatur gehalten wird.
Die EP-B-0 087 469 beschreibt ein Verfahren, bei dem auf einem Alumiumsubstrat eine Keramikschicht gebildet wird, indem eine Aufschlämmung mindestens eines einbasischen Phosphats und von nichtmetallischen anorganischen Teilchen auf der Oberfläche des Aluminiumsubstrats aufgetragen wird und durch Brennen der Aufschlämmung bei einer Temperatur von mindestens 230 °C auf dem Aluminiumsubstrat ein Keramiküberzug gebildet wird. Danach wird die Keramikschicht mit einer lichtempfindlichen lithografischen Schicht überzogen. Die Teilchen für die Aufschlämmung bestehen teilweise aus Metalloxidteilchen mit durchschnittlichen Korngrößen von 0,001 bis 45 µm, wobei die Metalloxidteilchen Aluminiumoxidteilchen sind. Die Keramikschicht enthält ein Reaktionsprodukt von Aluminiumoxid mit einem einbasischen Phosphat und ein Reaktionsprodukt eines Metalloxids, das nicht Aluminiumoxid ist, mit einem einbasischen Phosphat. Das ortho-Phosphat des Metalloxids ist in einer wäßrigen Lösung mit einem pH-Wert von 6 bis 12 unlöslich.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Keramikschicht zu schaffen und ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Aufzeichnungsmaterials anzugeben, das ohne großen Energieaufwand zu einer sehr guten und beständigen Haftung der Keramikschicht auf dem Träger führt und darüber hinaus aus dem Aufzeichnungsmaterial eine lithografische Druckplatte herzustellen, die eine hohe Druckauflage bei weitgehend fehlendem Farbschleier sicherstellt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß in der Weise gelöst, daß die Keramikschicht aus einer Silikatverbindung und aus Aluminiumoxid mit zumindest 99,6 Gew.-% Aluminium besteht, und daß die Keramikschicht mittels der Silikatverbindung als Bindemittel auf dem Träger haftet.
In Ausgestaltung der Erfindung liegt die Teilchengröße des pulverisierten Aluminiumoxids Al2O3 im Bereich von 0,20 bis 3 µm und ist das Aluminiumoxid zusammen mit dem Bindemittel und Wasser als wäßrige Dispersion auf den Träger aufgebracht und mittels Wärme mit diesem verbunden. In der Dispersion liegt die Partikelgrößen-Verteilung im Bereich von 0,5 bis 15 µm, mit einer mittleren Partikelgröße von 4,5 µm.
Zweckmäßigerweise enthält das Aluminiumoxid neben 99,6 bis 99,8 Gew.-% Aluminium 0,2 bis 0,4 Gew.-% Na-, Si-, Fe-, Ca- und Mg-oxid.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung besteht die Keramikschicht aus Aluminiumoxid, einer Titan- und einer Silikatverbindung. Die Titanverbindung ist bevorzugt TiO2 und ihr Anteil beträgt 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-% der Keramikschicht. Ebenso ist es möglich, daß die Keramikschicht aus Aluminiumoxid, einer Silizium- und einer Silikatverbindung besteht. Geeignete weitere Verbindungen anstelle einer Titanverbindung sind Zirkoniumoxid oder -hydroxid, Bor- oder Germaniumoxid.
Eine erfindungsgemäß geeignete Silikatverbindung ist ein Natriumsilikat in Form von Natronwasserglas als Bindemittel, wobei der Feststoffgehalt einer wäßrigen Lösung des Natronwasserglases 30 Gew.-% beträgt und 2 bis 4 Mol SiO2 auf 1 Mol Natriumoxid Na2O kommen.
Diese Siliziumverbindung ist zweckmäßigerweise SiO2, ihr Anteil beträgt zusammen mit dem Anteil SiO2 der Silikatverbindung 25 bis 80 Gew.-% und der Anteil von Na2O aus der Silikatverbindung 5 bis 10 Gew.-% der Keramikschicht und der prozentuale Anteil des Aluminiumoxids Al2O3 ergänzt die Gew.-% der Keramikschicht auf 100 Gew.-%. Andere geeignete Siliziumverbindungen sind Alkylsilane, die während der Trocknung hydrolisiert werden, wodurch das Verfahren schwieriger zu steuern ist.
In weiterer Ausgestaltung der Erfindung besteht die Keramikschicht aus Aluminiumoxid, Titan-, Siliziumdioxid und einer Silikatverbindung, wobei die Gewichtsanteile des Aluminiumoxids 35 bis 55 %, des Titan- als auch des Siliziumdioxids jeweils 15 bis 25 % der Keramikschicht betragen.
Das Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials zeichnet sich dadurch aus, daß die wäßrige Dispersion aus Aluminiumoxid und einer Silikatverbindung allein oder zusammen mit Titan- und/oder Siliziumdioxid über einen Fließer, eine Walze oder eine Rakel auf den Träger angetragen wird und bei einer Temperatur von 150 bis 220 °C für 50 bis 80 sec getrocknet wird. Die Trocknungstemperatur kann auch schon bei 140 °C beginnen und bis 220 °C reichen. Die Trocknungszeit kann dann von 50 sec bis 120 sec dauern. Ein zweiter Trocknungsschritt kann sich anschließen.
Die Keramikschicht hat in einigen Fällen eine Dicke von 0,6 bis 10 µm und insbesondere von 3,2 bis 20 µm.
Mit der Erfindung wird in überraschend einfacher Weise ein Aufzeichnungsmaterial mit einem Keramiküberzug beschichtet, ohne daß ein hoher elektrischer Energieeinsatz wie beim Plasmaspritzen, der thermischen Flammsprühung oder bei der Behandlung eines Aufzeichnungsmaterials, das mit einer Titandioxiddispersion beschichtet ist, mit Dampf unter Druck, erforderlich ist.
Bei der Erfindung erfolgt das Beschichten des Trägers mit einer Metalloxiddispersion durch Fließer-, Walzen- oder Rakelbeschichtung, d.h. durch sehr energiearme konventionelle Antragsverfahren. Auch die Temperaturen zum Trocken der aufgetragenen Dispersionsschicht im Bereich von 140 °C bis 220°C erfordern relativ wenig elektrische Heizenergie. Dies gilt auch für eine eventuelle Nachtrocknung bei einer Temperatur von 190 bis 280 °C
Das erfindungsgemäße Aufzeichungsmaterial besitzt eine hydrophile Keramikschicht, die eine texturierte Oberfläche aufweist. Diese Keramikschicht ersetzt somit bei den herkömmlichen Verfahren zur Herstellung eines für Druckplatten geeigneten Aufzeichnungsmaterials die Verfahrensschritte des üblichen elektrochemischen Aufrauhens und der anschließenden Anodisierung der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials. Diese beiden Verfahrensschritte sind sehr energieintensiv und verursachen darüber hinaus noch Abfallprodukte, die entsprechend aufgearbeitet werden müssen, bevor sie deponiert werden können.
Die Erfindung wird im folgenden näher beschrieben:
Die Träger aus Metall wie Aluminium, Stahl, Messing oder Kupfer können vor der Beschichtung im allgemeinen bei Zimmertemperatur über 60 bis 120 sec mit einer Mischung aus Natriumhydroxid als Hauptbestandteil, Natriumphosphat und einem Netzmittel gebeizt (Produktbezeichnung GRISAL der Fa. Messer-Griesheim) und anschließend mit vollentsalztem Wasser gespült werden. Danach werden die Träger mit einer wäßrigen Dispersion aus Aluminiumoxid Al2O3 und einer Silikatverbindung, wie z. B. Wasserglas, beschichtet. Bei Wasserglas handelt es sich um wasserlösliche Kalium- und Natriumsilikate, d.h. Salze von Kieselsäuren, oder deren viskosewäßrigen Lösungen. Bei Wasserglas kommen 2 bis 4 Mole SiO2 auf 1 Mol Alkalioxid, so daß die Natron- und Kaliwassergläser üblicherweise durch das Masse- oder Molverhältnis SiO2 zu Alkalioxid sowie die Dichte der wäßrigen Lösung charakterisiert werden. Bevorzugt liegt das Molverhältnis SiO2 zu Na2O des Natronwasserglases im Bereich von 3,0 zu 3,5 und beträgt insbesondere 3,4. Wegen der Hydrolyse enthalten sie in der Hauptsache hydrogene Salze wie M3HSiO4, M2H2SiO4 und MH3SiO4 mit M = Kalium oder Natrium. Bei der Erfindung werden bevorzugt Träger aus Aluminium und als Bindemittel für die Keramikschicht in der wäßrigen Dispersion Natronwasserglas verwendet. Der Anteil des Aluminiumoxids Al2O3 in der wäßrigen Dispersion liegt bei 19 bis 28 Gew.-%, insbesondere bei 26 %. Die Teilchengröße des pulverisierten Aluminiumoxids Al2O3 liegt im Bereich von 0,20 bis 3 µm und die wäßrige Dispersion aus dem Aluminiumoxid, dem Wasserglas und vollentsalztem Wasser wird mittels Wärme mit dem Träger verbunden. In einem ersten Trocknungsschritt beträgt die Temperatur 140 bis 220 °C, wobei die Dauer der Trocknung zwischen 50 bis 120 sec liegt. Der Auftrag der wäßrigen Dispersion erfolgt mit Hilfe eines Fließers, einer Walze oder einer Rakel. Nach dem möglichen zweiten Trocknungsschritt mit Temperaturen von 190 °C bis 280 °C wird eine abriebfeste Keramikschicht erhalten, die eine Struktur mit Partikelgrößen von 0,5 bis 15 µm Durchmesser, insbesondere 4,5 µm aufweist und eine Dicke von etwa 3,20 bis 20 µm besitzt. Auf diese Keramikschicht aus Al2O3 und einer Silikatverbindung wird eine lichtempfindliche Schicht aufgetragen.
Beispiele 1 - 10
In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die Bestandteile der wäßrigen Dispersion aus Aluminiumoxid, Natronwasserglas, VE-Wasser gewichtsmäßig für verschiedene Beispiele zusammengestellt. Die Tabelle 1 enthält des weiteren Angaben zur Druckauflage, dem Farbschleier und den Temperaturen bei dem 1. und 2. Trocknungsschritt der Druckplatten, die mit einer Keramikschicht beschichtet sind, die mittels der angeführten Dispersionen hergestellt wurden. Der Feststoffgehalt des Natronwasserglases beträgt 30 %, d.h. 100 g Natronwasserglas enthalten 30 g Feststoff Natronwasserglas. Das Molverhältnis der Oxidanteile des Natronwasserglases betrug bei den Dispersionen 3,4, d.h. von 30 g Feststoffanteil sind 23,2 g SiO2 und 6,8 g Na2O, wie aus der Beziehung SiO2 : Na2O = 3,4 : 1 folgt.
Aus den Beispielen 1 und 2 einerseits und 3 bis 10 andererseits wurde die prozentuale Zusammensetzung der Bestandteile der Keramikschicht berechnet, mit der Annahme, daß nach dem 2. Trocknungsschritt nur noch die Feststoffanteile des Natronwasserglases, nämlich SiO2 und Na2O und das Aluminiumoxid Al2O3 in der Keramikschicht enthalten sind. Mit einem Feststoffanteil von 30 g an Natronwasserglas und einem Al2O3-Anteil von 43,5 g bis 58,8 g ergibt sich eine prozentuale Zusammensetzung der Keramikschicht mit SiO2 im Bereich von 59,2 bis 66,2 Gew.-%, Na2O im Bereich von 7,7 bis 9,5 Gew.-% und Al2O3 im Bereich von 59,2 bis 66,2 Gew.-%. Weiterführende Untersuchungen mit einem höheren Anteil an Natronwasserglas, bei gleichem Anteil an Al2O3 in den Beispielen 1 bis 10 zeigen, daß ein Al2O3-Anteil von 45 Gew.-% an der Keramikschicht deren Druckqualitäten weitgehend unverändert lassen.
Figure 00100001
Das Aluminiumoxid Al2O3 besteht zu 99,6 bis 99,8 Gew.-% aus reinem Aluminium und enthält daneben noch Na-, Si-, Fe-, Ca- und Mg-oxide, die insgesamt 0,20 bis 0,4 Gew.-% ausmachen. Die wäßrige Dispersion aus Aluminiumoxid Al2O3 wird durch Vermahlen eines Gemisches aus pulverisertem Aluminiumoxid, Natronwasserglas und vollentsalztem Wasser in einer Kugelmühle oder mittels Dispergierscheiben erhalten.
Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung besteht die Keramikschicht aus Siliziumdioxid und einer Titanverbindung, bei der es sich beispielsweise um TiO2 handelt. Der Anteil von Titandioxid liegt im Bereich von 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere von 15 bis 30 Gew.-% der Keramikschicht.
Zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials mit einem niedrigen Titandioxidanteil wird eine wäßrige Dispersion verwendet, die beispielsweise 18 Gew.-% SiO2, 6 Gew.-% TiO2, 50 Gew.-% Wasserglas, 25 Gew.-% vollentsalztes Wasser und 1 Gew.-% Zusätze enthält. Durch das Einarbeiten verschiedener Zusätze in die Dispersion kann der Wirkungsgrad des Bindeprozesses auf dem Träger erhöht werden. Diese Zusätze sind dann von Vorteil, wenn die Keramikschicht eine größere Dicke bis zu 20 µm haben soll. Derartige Zusätze sind jedoch keineswegs zwingend erforderlich, da die Haftung der Keramikschicht auch ohne derartige Zusätze voll ausreichend ist. Bei diesen Zusätzen handelt es sich beispielsweise um Fluorkohlenwasserstoff-Verbindungen wie Polyvinylidenfluorid oder um ein Copolymer aus Vinylchlorid-Vinyl-iso-butylether. In dem voranstehend angeführten Beispiel erhöht sich der Anteil des Wassers in der Dispersion um 1 %, falls ohne Zusätze die Dispersion aufbereitet wird.
In einerweiteren Ausführungsform der Erfindung besteht die Keramikschicht aus Aluminiumoxid, einer Siliziumverbindung, bei der es sich beispielsweise um SiO2 handelt, und einer Silikatverbindung. Der Anteil der Siliziumverbindung an der Keramikschicht zusammen mit dem Anteil SiO2 der Silikatverbindung beträgt 25 bis 80 Gew.-%. Der Anteil von Natriumoxid Na2O an der Silikatverbindung macht 5 bis 10 Gew.-% der Keramikschicht aus. Der Anteil des Aluminiumoxids bildet den Rest der Keramikschicht. Zur Herstellung einer derartigen Keramikschicht wird eine Dispersion beispielsweise aus 35 bis 48 Gew.-% Natronwasserglas, 14 bis 17 Gew.-% Aluminiumoxid Al2O3, 6 Gew.-% Siliziumdioxid SiO2 und 32 bis 42 Gew.-% vollentsalztes Wasser auf den Träger aufgetragen.
Beispiele 11 bis 25
In Tabelle 2 sind die Bestandteile der wäßrigen Dispersion aus Titandioxid TiO2, Siliziumdixoid SiO2, Natronwasserglas, VE-Wasser und verschiedener Zusätze wie Phosphorsäure, Polyvinylidenfluorid, Vinylchlorid-Vinylisobutylether, Hydroxymethylcellulose zusammengestellt. Tabelle 2 enthält des weiteren Angaben zur Druckauflage, dem Farbschleier und den Temperaturen bei dem 1. und 2. Trocknungsschritt. Ansonsten gelten die im Zusammenhang mit den Beispielen 1 bis 10 gemachten Ausführungen zu dem Feststoffanteil des Natronwasserglases und dem Molverhältnis von SiO2 zu Na2O des Natronwasserglases.
Aus den Beispielen 12 bis 14 einerseits und dem Beispiel 16 andererseits wurde die prozentuale Zusammensetzung der Bestandteile der Keramikschicht bestimmt, mit der Annahme, daß nach dem 2. Trocknungsschritt folgende Bestandteile in der Keramikschicht enthalten sind: SiO2 und Na2O als Feststoffanteile des Natronwasserglases, SiO2, das als Kieselsäure und Diatomeen in der Dispersion vorhanden war und Titandioxid. Mit einem Feststoffanteil von 50 g an Natronwasserglas, 48 bis 72,7 g SiO2 und 18 bis 27,3 g Titandioxid TiO2 lautet die prozentuale Zusammensetzung: Fluorad 0,1 bis 0,2 Gew.-%, SiO2 74 bis 75 Gew.-%, Na2O 7,6 bis 9,8 Gew.-%, TiO2 15,5 bis 18,2 Gew.-%.
(Beispiele 11 bis 18)
Dispersionsbestandteile (g) Produktname Beispiele
11 12 13 14 15 16 17 18
Phosphorsäure
Netzmittel Fluorad FC98 0,167 0,167 0,167 0,167 0,167 0,167
Natronwasserglas 150 150 150 150 150 150 150 150
Kieselsäure SiO2 Cab-O-Sil M5 3 3 4,5
Kieselsäure SiO2 Gasil 114 3 65,1
Kieselsäure SiO2 HP 250 3
Titandioxid TiO2 18 18 18 18 18 27,3
Diatomeen SiO2 Celite White Snow Floss 45 45 45 45 45 68,2 65,25
Polyvinylidenfluorid Vidar 1002 3
Copolymer Vinylchlorid/-Vinylisobutylether Hostaflex CM620
Hydroxymethylcellulose Tylose C10000
VE-Wasser 120 120 120 120 100 179,6 118,35 208,5
Gesamt 339 336 336 336 313 429,6 333,6 423,6
Druckauflage 190 000 5 000 10 000 10 000 20 000 13 000 40 000 40 000
Farbschleier
1. Trocknung 60 s 190° 190° 190° 190° 190° 190° 190° 190°
2. Trocknung 60 s (max. 280 °C) 270° 270° 270° 270° 270° 270° 270° 270
(Beispiele 19 - 25)
Dispersionsbestandteile (g) Produktname Beispiele
19 20 21 22 23 24 25
Phosphorsäure 3,85 6 6 6 6 6
Netzmittel Fluorad FC98 0,167 0,167 0,167 0,167 0,167 0,167
Natronwasserglas 150 150 150 150 150 150 150
Kieselsäure SiO2 Cab-O-Sil M5 3 3 3 3,15 3,15 3
Kieselsäure SiO2 Gasil 114
Kieselsäure SiO2 HP 250
Titandioxid TiO2 18 18 18 18,81 18,81 18,81 18
Diatomeen SiO2 Celite White Snow Floss 45 45 45 47,04 47,04 47,04 45
Polyvinylidenfluorid Vidar 1002 3 3 3,15
Copolymer Vinylchlorid/-Vinylisobutylether Hostaflex CM620 3
Hydroxymethylcellulose Tylose C10000 2,4
VE-Wasser 255 182,5 210 185,1 185,1 185,1 185,1
Gesamt 476,4 398,5 429 404,1 404,1 404,1 404,1
Druckauflage 22 500 10 000 130 000 50 000 40 000 80 000 110 000
Farbschleier
1. Trocknung 60 s 190° 220° 190° 190° 190° 190° 190°
2. Trocknung 60 s (max. 280 °C) 270° 270° 270° 270° 270° 270° 270°
In einer anderen Ausführungsform der Erfindung besteht die Keramikschicht des Aufzeichnungsmaterials aus Aluminiumoxid, Titan- und Siliziumdioxid und einer Silikatverbindung. Dabei betragen die Anteile des Aluminiumoxids 35 bis 55 Gew.-%, die des Titandioxids als auch des Siliziumdioxids 15 bis 25 Gew.-% und der Anteil des Natriumoxids Na2O aus der Silikatverbindung 5 bis 8 Gew.-%.
Wie schon erwähnt, kann durch Einarbeiten verschiedener Zusätze in die Dispersion bzw. in das Natronwasserglas die Bindungswirkung der Dispersion auf dem Träger erhöht werden. Zu diesen Zusätzen gehören u.a. Celluloseverbindungen wie Hydroxymethylcellulose (Produktname Tylose C10000), die als Stabilisator wirken. Im allgemeinen liegt das Verhältnis zwischen der Menge an Natronwasserglas und dem Stabilisator im Bereich von 1,5 : 1 bis 4 : 1.
Ein anderer Stabilisator, der dem Natronwasserglas hinzugefügt werden kann, wird aus der Gruppe Silikonharz-Emulsionen, Phenylmethylpolysiloxanharzlösungen, modifizierte Acrylpolymere, Xylol, Propylenglykol, Entschäumer auf der Basis von Mineralölen und Polysiloxanen ausgewählt.
Ebenso können Tenside und Netzmittel den Dispersionen hinzugefügt werden. Die Netzmittel sind beispielsweise auf Basis perfluorierter Carbonsäuren aufgebaut (Fluorad® FC98).

Claims (22)

  1. Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche des Trägers aufgebrachten Keramikschicht sowie einer lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Keramikschicht aus einer Silikatverbindung und Aluminiumoxid mit zumindest 99,6 Gew.-% Aluminium besteht, und daß die Keramikschicht mittels der Silikatverbindung als Bindemittel auf dem Träger haftet.
  2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des pulverisierten Aluminiumoxids Al2O3 im Bereich von 0,20 bis 3 µm liegt und daß das Aluminiumoxid zusammen mit dem Bindemittel und Wasser als wäßrige Dispersion auf dem Träger aufgebracht und mittels Wärme mit diesem verbunden ist.
  3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumoxid neben 99,6 bis 99,8 Gew.-% Aluminium Na-, Si-, Fe-, Ca- und Mg-oxid enthält.
  4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Keramikschicht aus Aluminiumoxid, einer Titan- und einer Silikatverbindung besteht.
  5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Titanverbindung TiO2 ist und ihr Anteil 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere 15 bis 30 Gew.-% der Keramikschicht beträgt.
  6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Keramikschicht aus Aluminiumoxid, einer Silizium- und einer Silikatverbindung besteht.
  7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Silikatverbindung ein Natriumsilikat in Form von Natronwasserglas als Bindemittel ist, wobei der Feststoffanteil einer wäßrigen Lösung des Natronwasserglases 30 Gew.-% beträgt und daß 2 bis 4 Mol SiO2 auf 1 Mol Natriumoxid Na2O kommen.
  8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis SiO2 zu Na2O 3,0 bis 3,5, insbesondere 3,4 beträgt.
  9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Siliziumverbindung SiO2 ist, daß ihr Anteil zusammen mit dem Anteil SiO2 der Silikatverbindung 25 bis 80 Gew.-% und der Anteil von Na2O aus der Silikatverbindung 5 bis 10 Gew.-% der Keramikschicht betragen und daß der prozentuale Anteil des Aluminiumoxids Al2O3 diese Gew.-% der Keramikschicht auf 100 Gew.-% ergänzt.
  10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Keramikschicht eine Fluorkohlenwasserstoff-Verbindung mit einem Anteil von bis zu 1 Gew.-% enthält.
  11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluorkohlenwasserstoff-Verbindung Polyvinylidenfluorid ist.
  12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Keramikschicht ein Copolymer des Vinylchlorid-vinylisobutylether enthält.
  13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Keramikschicht aus Aluminiumoxid-, Titan-, Siliziumdioxid und einer Silikatverbindung besteht.
  14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsanteile des Aluminiumoxids 35 bis 55 %, des Titan- als auch des Siliziumdioxids jeweils 15 bis 25 % und der Anteil des Natriumoxids Na2O aus der Silikatverbindung 5 bis 8 % der Keramikschicht betragen.
  15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisator dem Natronwasserglas eine Celluloseverbindung wie Hydroxymethylcellulose im Verhältnis 1,5 : 1 bis 4 : 1 zugesetzt ist.
  16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion 0,25 bis 5 Gew.-% Zusätze, ausgewählt aus der Gruppe Silikonharz-Emulsionen, Phenylmethylpolysiloxanharz-Lösungen, modifizierte Acrylcopolymere, Xylol, Propylenglykol, Entschäumer auf der Basis von Mineralölen und Polysiloxanen, enthält.
  17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Metall oder dessen Legierungen aus der Gruppe Aluminium, Stahl, Messing, Kupfer ist.
  18. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtdicke der Keramikschicht 3,2 bis 20 µm beträgt.
  19. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion aus Aluminiumoxid und einer Silikatverbindung allein oder zusammen mit Titan- und/oder Siliziumdioxid über einen Fließer, eine Walze oder eine Rakel auf dem Träger angetragen wird und bei einer Temperatur von 150 °C bis 220 °C für 50 bis 80 s getrocknet wird.
  20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer Temperatur von 140 ° bis 220 °C für 50 bis 120 s getrocknet wird.
  21. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß eine Nachtrocknung bei einer Temperatur von 190 bis 280 °C stattfindet.
  22. Verwendung des Aufzeichnungsmaterials nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18 zur Herstellung einer lithografischen Druckplatte.
EP99116515A 1998-08-29 1999-08-24 Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche aufgebrachten Keramikschicht Withdrawn EP0992342A3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19839454 1998-08-29
DE19839454A DE19839454A1 (de) 1998-08-29 1998-08-29 Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche des Trägers aufgebrachten Keramikschicht

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0992342A2 true EP0992342A2 (de) 2000-04-12
EP0992342A3 EP0992342A3 (de) 2000-08-30

Family

ID=7879193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP99116515A Withdrawn EP0992342A3 (de) 1998-08-29 1999-08-24 Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche aufgebrachten Keramikschicht

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6240846B1 (de)
EP (1) EP0992342A3 (de)
JP (1) JP2000203172A (de)
DE (1) DE19839454A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1997866A1 (de) * 2007-05-22 2008-12-03 Agfa HealthCare NV Strahlungsbildleuchtschirm oder Szintillatorschirm

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6293197B1 (en) * 1999-08-17 2001-09-25 Kodak Polychrome Graphics Hydrophilized substrate for planographic printing
JP2005539377A (ja) * 2002-09-12 2005-12-22 アグフア−ゲヴエルト ナノ−多孔質金属酸化物半導体層の調製法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3470013A (en) * 1966-02-18 1969-09-30 Hercules Inc Coated plastic
US3871881A (en) 1973-02-12 1975-03-18 Minnesota Mining & Mfg Coated aluminum substrates having a binder of aluminum hydroxyoxide
US3902976A (en) * 1974-10-01 1975-09-02 S O Litho Corp Corrosion and abrasion resistant aluminum and aluminum alloy plates particularly useful as support members for photolithographic plates and the like
DE2504545A1 (de) 1975-01-30 1976-08-05 Minnesota Mining & Mfg Beschichtete aluminiumsubstrate
US4293625A (en) * 1977-03-28 1981-10-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Anchor layer in photolithographic receptor base contains oxide surface treated titanium dioxide
US4420549A (en) 1981-09-08 1983-12-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Lithographic substrate and its process of manufacture
DE3268962D1 (en) 1981-09-08 1986-03-20 Minnesota Mining & Mfg Lithographic substrate and its process of manufacture
JP2907643B2 (ja) * 1992-07-16 1999-06-21 富士写真フイルム株式会社 感光性平版印刷版およびその処理方法
WO1994005507A1 (en) 1992-09-10 1994-03-17 Horsell Graphic Industries Ltd Printing plate
EP0862518B2 (de) * 1995-11-24 2006-05-17 Kodak Polychrome Graphics Company Ltd. Hydrophilierter träger für flachdruckplatte und verfahren zu seiner herstellung
US5927207A (en) * 1998-04-07 1999-07-27 Eastman Kodak Company Zirconia ceramic imaging member with hydrophilic surface layer and methods of use

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1997866A1 (de) * 2007-05-22 2008-12-03 Agfa HealthCare NV Strahlungsbildleuchtschirm oder Szintillatorschirm

Also Published As

Publication number Publication date
DE19839454A1 (de) 2000-03-02
US6240846B1 (en) 2001-06-05
EP0992342A3 (de) 2000-08-30
JP2000203172A (ja) 2000-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0683248B1 (de) Verfahren zur Nachbehandlung von platten-, folien- oder bandförmigem Material, Träger aus derartigem Material und seine Verwendung für Offsetdruckplatten
DE69910170T2 (de) Aluminiumoxidpulver, verfahren zu dessen herstellung und polierzusammensetzung
DE69612867T3 (de) Hydrophilierter träger für flachdruckplatten und verfahren zu seiner herstellung
DE3486115T2 (de) Kohlenstoffartikel mit oxydationsverhindernder beschichtung.
DE60020316T2 (de) Orientierter elektromagnetischer Stahl mit sehr guter Beschichtigungsfähigkeit und Verfahren zur Herstellung
DE2752803C3 (de) Wäßriges Überzugsmittel auf der Grundlage von kolloidalem Kieselsäureanhydrid
DE3933976C2 (de) Verfahren zum Bilden eines keramischen Überzugs auf einem Substrat
EP2511401A2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung auf der Oberfläche eines Substrats auf Basis von Leichtmetallen durch plasmaelektrolytische Oxidation
DE3542738A1 (de) Waessrige dispersion von kieselsaeureanhydrid und schleifmittel mit einem gehalt der dispersion
DE69609372T2 (de) Musterbildende Schicht und daraus hergestelltes Etikett
EP1111036B1 (de) Reinigungsmedium und dessen Verwendung
DE3327251A1 (de) Beschichtungsmassen zum verhindern der oxidation von elektroden waehrend der herstellung von eisenmetallen insbesondere stahl, in elektrischen oefen
DE69308861T2 (de) Druckplatte und verfahren zur herstellung
EP1761657B1 (de) Verfahren zur herstellung eines mit einer zeolith-schicht beschichteten substrats
EP0830324B1 (de) Verfahren zur herstellung von glasschichten zum zwecke des anodischen bondens
DE2947945A1 (de) Gluehseparator fuer kornorientierte siliciumstahlbaender
DE60015562T2 (de) Brandschutzverglasungen
DE19839454A1 (de) Aufzeichnungsmaterial aus einem Träger und einer auf einer Oberfläche des Trägers aufgebrachten Keramikschicht
DE3218821C2 (de) Stabile Aufschlämmung von inaktivem Magnesiumoxid und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10127494A1 (de) Funktionelle anorganische Bornitrid Schichten
DE19914199A1 (de) Bildverarbeitungsglied aus Zirkoniumoxidkeramik mit einer hydrophilen Oberflächenbeschichtung und Verwendung desselben
DE2724768B2 (de) Verfahren zum Herstellen einseitig mit Metall überzogener Stahlbänder
DE69907582T2 (de) Seltenerd-Dauermagnet mit höher Korrosionsfestigkeit
EP1883534A1 (de) Regenerierbare, strukturierte platte mit oxidationskatalysatoren
WO2005066288A1 (de) Substrate mit nanoporöser kohlenstoffhaltiger beschichtung, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): DE GB IT NL

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE

AX Request for extension of the european patent

Free format text: AL;LT;LV;MK;RO;SI

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Free format text: 7B 41C 1/10 A, 7B 41N 3/03 B

17P Request for examination filed

Effective date: 20001026

AKX Designation fees paid

Free format text: DE GB IT NL

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: AGFA-GEVAERT

17Q First examination report despatched

Effective date: 20030117

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20050507