EP0860496B1

EP0860496B1 - Cleaning composition for silver

Info

Publication number: EP0860496B1
Application number: EP98102753A
Authority: EP
Inventors: Uwe Dr. Gibbels
Original assignee: Brauns Heitmann GmbH and Co KG
Current assignee: Brauns Heitmann GmbH and Co KG
Priority date: 1997-02-20
Filing date: 1998-02-18
Publication date: 2002-05-22
Anticipated expiration: 2018-02-18
Also published as: EP0860496A3; EP0860496A2; ATE217901T1

Abstract

Silver cleaner for household use contains 1 or more reductive bleaches (I) and 1 or more alkali precursors (II), preferably at 5-90 wt.% and 95-10 wt.%, respectively.

Description

Die Erfindung betrifft ein nicht abrasives Reinigungsmittel in Pulverform zum Entfernen von Verunreinigungen auf Silberoberflächen für die Anwendung im Haushalt, insbesondere in einer wässerigen Lösung in einem offenen Behälter.The invention relates to a non-abrasive cleaning agent in powder form to remove contaminants from silver surfaces for use in the home, especially in an aqueous solution in an open container.

Für die Reinigung von Silber im Haushalt stehen verschiedene Mittel zur Verfügung, die auf ganz unterschiedlichen Wirkungemechanismen basieren. Zum einen gibt es elektrolyrisch wirkende Systeme, bei denen ein unedles Metall wie beispielsweise eine Aluminiumfolie oder auch eine Aluminiumplatte in eine Elektrolyt enthaltende Lösung gelegt wird. Als Elektrolyt werden beispielsweise Natriumchlorid, Natriumcarbonat oder auch saure Verbindungen wie beispielsweise Citronensäure verwendet. Im Prinzip ist eine Vielzahl verschiedenster Elektrolyte denkbar. Wichtig ist, daß die Leitfähigkeit der wäßrigen Lösung erhöht wurde. Das zu reinigende Silberteil wird in die Elektrolytlösung gegeben und in Kontakt mit dem unedlen Metall gebracht. Hierdurch bildet sich ein Lokalelement aus und die auf dem Silber vorhandenen Anlauffarben, meistens bestehend aus Silbersulfid und Silberoxid, werden auf elektrochemischen Wege zu elementarem Silber reduziert und somit das Silber gereinigt.There are various ways of cleaning silver in the household Funds available that work on very different mechanisms of action based. On the one hand there are electrolyric ones Systems in which a base metal such as an aluminum foil or an aluminum plate in one Solution containing electrolyte is placed. As an electrolyte For example, sodium chloride, sodium carbonate or acidic compounds such as citric acid are also used. In principle there is a multitude of different electrolytes conceivable. It is important that the conductivity of the aqueous Solution was increased. The silver part to be cleaned is in the Given electrolyte solution and in contact with the base metal brought. As a result, a local element is formed and the tarnishing colors present on the silver, mostly consisting made of silver sulfide and silver oxide, are based on electrochemical Reduced paths to elemental silver and thus that Silver cleaned.

Der Nachteil dieser bekannten Verfahren ist die relativ geringe Reinigungsgeschwindigkeit, wodurch der Anwender regelmäßig veranlagt wird das Besteck längere Zeit in dem elektrolytischen Reinigungsbad aufzubewahren, wodurch auch die auf dem Silber vorhandenen gewünschten Anlauffarben in Form eines Zierdekors mit entfernt werden. Dieser Vorgang ist aus Sicht des Anwenders neben der langen Zeitdauer sehr unerwünscht. Das Verfahren arbeitet im übrigen nicht immer ausreichend zuverlässig und schnell genug, was vom Anwender als ausgesprochen lästig gefunden wird.The disadvantage of these known methods is the relatively small Cleaning speed, which makes the user regular The cutlery is assessed for a long time in the electrolytic Keep cleaning bath, which also keeps on the desired tarnish colors available in the form of a silver Decorative decorations can be removed with. This process is from the point of view very undesirable in addition to the long duration of the user. The method does not always work sufficiently reliably and fast enough, what the user said is found annoying.

Weiterhin gibt es sogenannte Silberputzmittel, die im wesentlichen aus Abrasivstoffen gemischt mit Verdickungsmitteln und weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise Parfümölen oder auch Wachsen und Wachsemulsionen bestehen. Diese Reinigungsmittel sind in der Anwendung sehr mühselig, da jedes einzelne Silberteil mit ihnen mechanisch abgerieben werden muß, was eine - verursacht durch den schwarzen Silberabrieb - sehr unangenehme, schmutzige Angelegenheit ist und außerdem dazu führt, daß unnötigerweise von der Silberoberfläche Silber abgetragen wird. Außerdem ist es bei diesem Verfahren notwendig die Silberteile anschließend noch einmal gründlich nachzuwaschen, um Putzmittelrückstände von der Silberoberfläche zu entfernen. Dies ist insbesondere auch bei Eßbesteck wichtig.There are also so-called silver cleaning agents, which are essentially made of abrasives mixed with thickeners and other auxiliaries such as perfume oils or Waxes and wax emulsions exist. This detergent are very cumbersome to use, because every single silver part with them must be rubbed mechanically, what a - caused by the black silver abrasion - very unpleasant, is dirty business and also causes that silver is unnecessarily removed from the silver surface becomes. In addition, the silver parts are necessary in this process then rinse thoroughly again to Remove cleaning agent residues from the silver surface. This is especially important with cutlery.

Eine dritte Gruppe von Reinigungsmitteln arbeitet schließlich mit organischen und anorganischen Säuren und Thioharnstoff als Reduktionsmittel. Diese Bäder entfernen zwar teilweise sehr schnell die Verunreinigung von Silberoberflächen und wirken auch nicht abrasiv wie Silberpolierpasten, sind jedoch aufgrund des Säuregehaltes und des damit verbundenen niedrigen pH-Wertes von in der Regel pH 2 bis unter 1 und des Gehaltes an Thioharnstoff für den Gebrauch in Privathaushalt nicht ungefährlich, da insbesondere Thioharnstoff eine Substanz ist, die gesundheitsschädigende Wirkungen haben kann.Finally, a third group of detergents works with organic and inorganic acids and thiourea as a reducing agent. These baths remove partially very quickly the contamination of silver surfaces and are also not abrasive like silver polishing pastes, but are due to the acidity and the associated low pH value of usually pH 2 to below 1 and the content of thiourea for private use not harmless, since thiourea in particular is a substance is that can have harmful effects on health.

Ein weiterer Nachteil dieser Bäder besteht darin, daß jeweils nur einzelne, oder zumindest sehr wenige Besteckteile, und diese meistenteils noch nicht einmal vollständig in das Bad eingetaucht werden können, wodurch insbesondere die Reinigung von größeren Bestecksätzen auf einmal eine sehr zeitraubende Angelegenheit werden kann. Überdies ist die Entsorgung derartiger Bäder nicht unproblematisch. Des weiteren tritt bei der Reinigung von Silber mit diesen Bädern in Folge des sehr niedrigen pH-Wertes eine Schwefelwasserstoffentwicklung auf, die zu einer unangenehmen Geruchsbelästigung führt.Another disadvantage of these baths is that each only a few, or at least very few pieces of cutlery, and these mostly not even completely into the bathroom can be immersed, making cleaning in particular of larger sets of cutlery all at once a very time consuming Matter can be. Furthermore, disposal is such Baths are not without problems. Furthermore occurs at the Purification of silver with these baths as a result of the very low pH, a development of hydrogen sulfide, which leads to an unpleasant smell.

GB 1 496 805 schlägt zur Reinigung von Oberflächen von durch Metallstaub verursachten Verschmutzungen sowie von Metalloxid-Flecken, insbesondere zur Entfernung von Rostflecken, ein Gemisch vor, welches aus Dithionit und mindestens 5 Gewichts-% wasserlöslichem Sulfit sowie optionalen weiteren Zusätzen besteht.GB 1 496 805 breaks through to the cleaning of surfaces Metal dust caused contamination and metal oxide stains, especially for removing rust stains, a mixture consisting of dithionite and at least 5% by weight water-soluble sulfite and optional additional additives consists.

GB 1 463 719 lehrt zur Reinigung von Metallen, insbesondere von Kupfer und Messing, die Verwendung eines Reinigungsmittels, welches ein in einem flüssigen Medium dispergiertes Abrasivmaterial, beispielsweise Tonerde, enthält. Zur verbesserten Benetzung der zu reinigenden Gegenstände wird die Aufnahme reduzierender Anionen wie Dithionit vorgeschlagen, und zwar in einem Gewichtsanteil von bevorzugt 1,5%.GB 1 463 719 teaches about cleaning metals, in particular of copper and brass, the use of a detergent, which is an abrasive material dispersed in a liquid medium, for example, contains alumina. For improved Wetting the objects to be cleaned becomes the recording reducing anions such as dithionite are proposed, and in a proportion by weight of preferably 1.5%.

Zur Reinigung insbesondere von silbernen Bestandteilen aus Schiffswracks schlagen Ian D. MacLeod und Neil A. North in Stud. Convers. 1979, 165 bis 170 vor, diese nach einer Behandlung mit 1,4 M HCL mit einer alkalischen wässrigen Dithionit-Lösung aus 40 g NaOH/L und 50 g Na₂S₂O₄/L zu reinigen.Ian D. MacLeod and Neil A. North in Stud. Convers suggest cleaning silver components from shipwrecks in particular. 1979, 165 to 170 before cleaning them after treatment with 1.4 M HCL with an alkaline aqueous dithionite solution of 40 g NaOH / L and 50 g Na ₂ S ₂ O ₄ / L.

In JP 910016787 wird ein Reiniger in fester Form vorgeschlagen, welcher Carbonate und eine organische Säure sowie fakultativ ein reduzierendes Agenz enthält. Als reduzierendes Agenz wird Thioharnstoff vorgeschlagen.JP 910016787 proposes a cleaner in solid form which carbonates and an organic acid as well as optional contains a reducing agent. As a reducing Thiourea is suggested.

Schließlich offenbart WO 93/02226 einen wässrigen Reiniger für elektronische Leiterplatten, bestehend aus Alkalimetallcarbonaten und sonstigen Zusätzen, unter anderem auch reduzierenden Agenzien, wie beispielsweise Na₂S₂O₄ in einem Anteil von 50 bis 5000 ppm, wobei letztere als Sauerstoffänger dienen. Finally, WO 93/02226 discloses an aqueous cleaner for electronic circuit boards, consisting of alkali metal carbonates and other additives, including reducing agents such as Na ₂ S ₂ O ₄ in a proportion of 50 to 5000 ppm, the latter serving as oxygen scavengers.

Der Erfindung liegt also die Aufgabe zugrunde ein geeignetes Tauchbad zu entwickeln, das auf Silber nicht abrasiv wirkt, eine sehr hohe Reaktionsgeschwindigkeit hat, aus möglichst wenig toxischen Bestandteilen aufgebaut ist, sich leicht entsorgen läßt und einfach anzuwenden ist. Es sollte außerdem eine Anwendungsart möglich sein, bei der schwarze Zierdekore nicht abgetragen werden. Das Verfahren sollte außerdem nicht nur die sehr schnelle Reinigung einzelner kleinerer Silberteile ermöglichen, sondern auch für die Reinigung großer Mengen von massivsilbernen und versilberten Gegenständen, wie beispielsweise größeren Bestecksätzen, aber auch einzelner größerer Gegenstände wie beispielsweise Kerzenleuchtern geeignet sein.The invention is therefore based on a suitable task To develop an immersion bath that does not have an abrasive effect on silver, has a very high reaction rate, if possible little toxic components is built up, dispose of easily leaves and is easy to use. It should also an application can be possible with the black decorative decors not be removed. The procedure should also not only the very quick cleaning of individual smaller silver parts enable, but also for cleaning large quantities of solid silver and silver-plated objects, such as For example, larger sets of cutlery, but also individual ones larger objects such as candlesticks his.

Diese Aufgabenstellung wird gemäß der Erfindung gelöst durch ein nicht abrasives Reinigungspulver in Pulverform für die reduktive Reinigung von Silber, das wenigstens ein reduktives Bleichmittel und wenigstens eine Substanz als Alkalispender enthält, und zwar in einer zusammensetzung von 5-50 Gew.-% reduktivem Bleichmittel und 95-10 Gew.-% Alkalispender, wobei das reduktive Bleichmittel ausgewählt ist aus einer Gruppe enthaltend Natriumdithionit, Sulfoxylsäurederivate und/oder Thioharnstoffdioxid, ausgenommen Thioharnstoff.This task is solved according to the invention by a non-abrasive cleaning powder in powder form for the reductive purification of silver, which is at least one reductive Bleach and at least one substance as an alkali donor contains, in a composition of 5-50 wt .-% reductive bleach and 95-10% by weight alkali dispenser, whereby the reductive bleach is selected from a group containing sodium dithionite, sulfoxylic acid derivatives and / or Thiourea dioxide, excluding thiourea.

Man gibt das zu reinigende Silber in eine wäßrige Lösung des erfindungsgemäßen Reingungsmittels in Form eines Tauchbades, in welches das Silber vollständig eingetaucht wird, und hält das Silber über einen im wesentlichen durch den Verfärbungsgrad vorgegebenen Zeitraum von wenigstens 10 sec. bis zu 10 min. eingetaucht und bedeckt. Die Reinigungslösung, nachfolgend als Tauchbad bezeichnet, wird dabei hergestellt durch das Auflösen des pulverigen Reinigungsmittels in der notwendigen Menge Wasser.The silver to be cleaned is placed in an aqueous solution of the cleaning agents according to the invention in the form of an immersion bath, in which the silver is completely immersed and holds the silver over essentially by the degree of discoloration predetermined period of at least 10 seconds up to 10 minute submerged and covered. The cleaning solution, below referred to as an immersion bath, is manufactured by dissolving the powdery detergent in the necessary Amount of water.

In bevorzugter Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels wird eine pulverförmige Zusammensetzung vorgeschlagen, die zusammengesetzt ist aus

20-50 vorzugsweise 25 Gew.-% reduktivem Bleichmittel

5-75 Gew.-% Alkalispender

0-70 Gew.-% Streckmittel

In a preferred embodiment of the cleaning agent according to the invention, a powdery composition is proposed which is composed of

20-50 preferably 25% by weight of reductive bleach

5-75 wt% alkali dispenser

0-70 wt% extenders

Diese Zusammensetzung ist insbesondere bei der Verwendung von Natriumdithionit als reduzierendem Mittel vorteilhaft, da hierdurch das Gefährdungspotential des Natriumdithionits vermindert wird. Die Gefahr der Bildung von Schwefeldioxid und Schwefelwasserstoff bei Kontakt mit Säuren, was im Haushalt immer geschehen kann, ist vermindert. Auch das toxikologische Potential beim Verschlucken ist bei einem geringen Natriumdithionitgehalt von max.25 % und einem hohen Gehalt an Alkalispendern ebenfalls erheblich reduziert. Hierbei ist es vorteilhaft, wenn der Anteil an Alkalispendern mindestens 50% der Menge des Bleichmittels beträgt. Überraschend hat sich hierbei gezeigt, daß trotz des hohen Schwefelgehaltes von Natriumdithionit die zu reinigenden Silbergegenstände nicht geschwärzt werden.This composition is particularly useful when using Sodium dithionite advantageous as a reducing agent because this reduces the hazard potential of sodium dithionite becomes. The danger of the formation of sulfur dioxide and Hydrogen sulfide on contact with acids, which in the household can always happen is diminished. Even the toxicological Potential for swallowing is low sodium dithionite of max.25% and a high content of alkali donors also significantly reduced. It is advantageous here if the proportion of alkali donors is at least 50% the amount of bleach. Has been surprising shown here that despite the high sulfur content of sodium dithionite the silver objects to be cleaned are not to be blackened.

Auch die verringerte Schwefeldioxidentwicklung bei Kontakt mit nur kleinen Mengen Wasser sowie die hierdurch bedingte geringere Wärmeentwicklung und die damit reduzierte Selbstentzündungsgefahr bietet einen erheblichen Vorteil. Die geringen Anteile von max. 25 % Natriumdithionit und entsprechend hohem Anteil Alkalispendern ist besonders vorteilhaft. Als Alkalispender kann in Ausgestaltung der Erfindung Natriumcarbonat und/oder Hydrogencarbonat verwendet werden. Bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel reichen bereits 0,1 g Natriumdithionit zusammen mit der vorgesehenen Menge Alkalispender für eine Reinigung aus. In der Praxis ist es vorteilhaft größere Konzentrationen zu wählen, da das Reduktionsmittel nicht nur während des Reinigungsvorganges der Silberoberfläche verbraucht wird, sondern auch durch Luftsauerstoff verbraucht werden kann. Eine praxisgerechte Reinigungslösung soll daher ca. 1-5 g/l reines Natriumdithionit enthalten, damit der Abverbrauch durch Luftsauerstoff praktisch nicht mehr ins Gewicht fällt und außerdem auch sehr große Mengen, beispielsweise kompletter Satz eines Silberbesteckes, mit der gleichen Lösung gereinigt werden kann.Also the reduced sulfur dioxide development on contact with only small amounts of water as well as the resulting less heat development and the reduced risk of self-ignition offers a significant advantage. The minor Shares of max. 25% sodium dithionite and equivalent high proportion of alkali donors is particularly advantageous. In an embodiment of the invention, sodium carbonate can be used as the alkali donor and / or hydrogen carbonate can be used. at 0.1 g are sufficient for the cleaning agent according to the invention Sodium dithionite together with the intended amount of alkali dispenser for cleaning out. In practice it is beneficial choose larger concentrations because of the reducing agent not only during the cleaning process of the silver surface is consumed, but also by atmospheric oxygen can be consumed. A practical cleaning solution should therefore contain about 1-5 g / l of pure sodium dithionite, so the consumption by atmospheric oxygen practically no longer weight and also very large quantities, for example complete set of silver cutlery with which same solution can be cleaned.

Das Reinigungsmittel kann sowohl bei Raumtemperatur als auch bei Kochtemperatur des Wassers angewendet werden. Je nach der gewählten Temperatur und des Verschmutzungsgrades des Silbers bestimmt sich die notwendige Tauchzeit in der Reinigungslösung. Bei stärkeren Verschmutzungen und Raumtemperatur kann es notwendig sein das Silber für einige Stunden in der Reinigungslösung zu belassen. Bei normalerweise im Haushalt auftretenden Verschmutzungen bzw. Intensitäten der Anlauffarben und einer Reinigungslösungstemperatur von ca. 80-100 °C kann bereits eine Tauchzeit von 10 sec. für einen sehr guten Reinigungseffekt ausreichend sein.The detergent can be used both at room temperature and be applied at the boiling temperature of the water. Depending on the selected temperature and the degree of contamination of the silver the necessary immersion time in the cleaning solution is determined. With heavy soiling and room temperature can it is necessary to keep the silver in the cleaning solution for a few hours to leave. For those who usually occur in the household Soiling or intensities of the tarnishing colors and a cleaning solution temperature of approx. 80-100 ° C already a diving time of 10 seconds for a very good cleaning effect be enough.

Besonders vorteilhaft ist ein Einsatz von 1 - 5 g Natriumdithionit pro Liter Reinigungslösung bei einer Temperatur von ca. 80-100 °C und einer daraus resultierenden Reinigungszeit von ca. 10-30 sec.The use of 1-5 g of sodium dithionite is particularly advantageous per liter of cleaning solution at a temperature of approx. 80-100 ° C and the resulting cleaning time from approx. 10-30 sec.

Für die Reinigungslösung wird als reduktives Bleichmittel bevorzugt Natriumdithionit eingesetzt. Es können aber auch Sulfoxylsäurederivate, Thioharnstoffdioxid und andere verwendet werden. Für die Alkalispender kommen Alkalicarbonate und/oder Alkalihydrogencarbonate und/oder Alkaliphosphate und/oder Alkalihydrogenphosphate und/oder Alkalitetraborate und/oder Natriumaluminiumsilikate und/oder Alkalisesquicarbonate in Betracht. Als Streckmittel sind vorgesehen Alkalisulfate und/oder Alkalichloride und/oder Kohlenhydrate wie beispielsweise Glycose, Saccharose, Sorbit und andere. Nachstehend werden verschiedene Silberreiniger-Rezepturen angegeben. Die Anteile sind in Gewichtsprozent angegeben:

Rezeptur I

50 % Natriumdithionit

50 % Natriumcarbonat

Rezeptur II

50 % Natriumdithionit

25 % Natriumcarbonat

25 % Natriumhydrogencarbonat

Rezeptur III

25 % Natriumdithionit

20 % Natriumcarbonat

55 % Natriumhydrogencarbonat

Rezeptur IV

25 % Natriumdithionit

75 % Natriumcarbonat

Sodium dithionite is preferably used as the reductive bleaching agent for the cleaning solution. However, sulfoxylic acid derivatives, thiourea dioxide and others can also be used. Alkali carbonates and / or alkali hydrogen carbonates and / or alkali phosphates and / or alkali hydrogen phosphates and / or alkali metal laborates and / or sodium aluminum silicates and / or alkali metal quicarbonates are suitable for the alkali donors. Alkali sulfates and / or alkali chlorides and / or carbohydrates such as glycose, sucrose, sorbitol and others are provided as extenders. Various silver cleaner formulations are given below. The proportions are given in percent by weight:

Recipe I

50% sodium dithionite

50% sodium carbonate

Recipe II

50% sodium dithionite

25% sodium carbonate

25% sodium hydrogen carbonate

Recipe III

25% sodium dithionite

20% sodium carbonate

55% sodium hydrogen carbonate

Formula IV

25% sodium dithionite

75% sodium carbonate

Die Rezepturen unterscheiden sich in folgenden Eigenschaften:The recipes differ in the following properties:

Recipe I:

Diese Rezeptur enthält besonders viel Wirkstoff bei einem noch vertretbaren Gefahrenpotential. Insbesondere neigt diese Rezeptur durch die Vermischung mit 50 % Natriumcarbonat bereits nicht mehr zur Selbsterhitzung unter normalen Bedingungen.This recipe contains a particularly large amount of active ingredient in one still acceptable risk potential. In particular, this tends Recipe already by mixing with 50% sodium carbonate no longer for self-heating under normal conditions.

Recipe II:

Besitzt ebenfalls einen sehr hohen Wirkstoffgehalt, wobei aber die daraus erzeugte Lösung etwas weniger alkalisch ist als bei Rezeptur I, das Selbstentzündungsverhalten aber etwa gleich bleibt.Also has a very high active ingredient content, whereby but the resulting solution is a little less alkaline than in recipe I, but the self-ignition behavior, for example stays the same.

Recipe III:

Diese Rezeptur ist aufgrund des geringeren Natriumdithionitgehaltes wesentlich weniger gefährlich als die Rezepturen I und II und besitzt außerdem beim Auflösen im Wasser aufgrund der Pufferungswirkung des Natriumhydrogencarbonates einen deutlich geringeren pH-Wert, so das diese Rezeptur aufgrund Ihrer Ungefährlichkeit besonders geeignet für ein Silberreinigungsbad ist. This recipe is due to the lower sodium dithionite content much less dangerous than recipes I and II and also has when dissolved in water due to the buffering effect of sodium hydrogen carbonate significantly lower pH value, which is the reason for this recipe Its harmlessness is particularly suitable for a silver cleaning bath is.

Die Reinigerrezeptur ist in allgemeiner Rezeptur wie folgt angegeben, Anteile in Gew.-%:

5-50 % vorzugsweise 25 % reduktives Bleichmittel

95-10 % Alkalispender

0-80 % Streckmittel

0-10 % Hilfsmittel

The cleaning formulation is specified in the general formulation as follows, proportions in% by weight:

5-50% preferably 25% reductive bleach

95-10% alkaline dispenser

0-80% extenders

0-10% aids

Als Hilfsmittel können beispielsweise Komplexbildner verwendet werden, die dafür sorgen, daß bei dem hohen pH-Wert in der Reinigungslösung keine Kalk- und Magnesiumsalze ausfallen. Hierfür kommen beispielsweise die üblichen Komplexbildner wie EDTA oder NTA in Frage.Complexing agents, for example, can be used as auxiliary agents that ensure that the high pH in no lime and magnesium salts precipitate in the cleaning solution. The usual complexing agents come for this like EDTA or NTA in question.

Claims

Non-abrasive cleaning agent in powder form for the removal of dirt on silver surfaces, for household use, having at least one reductive bleaching agent and at least one substance to act as an alkali donor, being composed of 5 to 50% reductive bleaching agent and 95 to 10% alkali donor (percentages by weight), where the reductive bleaching agent is selected from a group including sodium dithionite, sulphoxylic acid derivates and/or thiourea dioxide, excluding thiourea.
Cleaning agent as in Claim 1, characterised by its composition as follows (percentages by weight):

5 - 50% reductive bleaching agent

10 - 95% alkali donor

0 - 80% extender

0 - 10% supplementary agent.
Cleaning agent as in one of Claims 1 and 2, characterised by the fact that it contains sodium dithionite as the reductive bleaching agent.
Cleaning agent as in one of Claims 1 to 3, characterised by the fact that sodium carbonate and/or sodium hydrogen carbonate are used as the alkali donor.
Cleaning agent as in one of Claims 1 to 4, characterised by the fact that, when it is used in an aqueous solution, this solution contains from 0.1 g to 5 g per litre of reductive bleaching agent.