EP0848628A1 - Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques - Google Patents

Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques

Info

Publication number
EP0848628A1
EP0848628A1 EP97905197A EP97905197A EP0848628A1 EP 0848628 A1 EP0848628 A1 EP 0848628A1 EP 97905197 A EP97905197 A EP 97905197A EP 97905197 A EP97905197 A EP 97905197A EP 0848628 A1 EP0848628 A1 EP 0848628A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
group
composition according
general formula
cetyl
peracid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP97905197A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0848628B1 (fr
Inventor
Claude Lion
Claude Charvy
Gérard DELMAS
Gilbert Magnaud
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Direction General pour lArmement DGA
Etat Francais
Original Assignee
Direction General pour lArmement DGA
Etat Francais
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Direction General pour lArmement DGA, Etat Francais filed Critical Direction General pour lArmement DGA
Publication of EP0848628A1 publication Critical patent/EP0848628A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0848628B1 publication Critical patent/EP0848628B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/38—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/02—Chemical warfare substances, e.g. cholinesterase inhibitors
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/04—Pesticides, e.g. insecticides, herbicides, fungicides or nematocides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/20—Organic substances
    • A62D2101/26—Organic substances containing nitrogen or phosphorus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/20—Organic substances
    • A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen

Definitions

  • the present invention relates to a composition intended for the decontamination of materials soiled by toxic agents, and more particularly a composition based on peracids ensuring the effective decontamination of materials soiled by toxic agents such as organophosphorus or organosulfur compounds, without causing degra ⁇ notable donations of said materials
  • organophosphate cholinesterase inhibitor compounds such as organophosphates, amidophosphates, organoamidophosphates, phosphorothionates, phosphonothionates and phosphoroamidothionates, can be used in the field of agriculture as insecticides and pesticides.
  • organosulfur compounds are known as vesicants and used as toxic agents of war.
  • organophosphorus compounds used as pesticides or insecticides in agriculture there may be mentioned in particular O, O-diethyl-O-p-nitrophenyl phosphate
  • compositions currently used in the decontamination technique are sodium hydroxide solutions in ethyl glycol with diethylamine, or calcium hypochlorite, but these solutions are very corrosive.
  • nucleophilic compounds have the qualities required to remove toxins from the organophosphate and organosulfur series.
  • C.A. Bunton et al., L7. AT . Chem. Soc. 95, 2912 (1973) have demonstrated the properties of the hydroxyl ion for this purpose; other reagents have also been proposed, including hydroxic acids, oximes, mono- and polyphenols, aldehyde hydrates, certain amines, as well as calcium or sodium hypochlorites.
  • peroxyanions such as hydrogen peroxide, tert-butyl hydroperoxide, perborates and peracids, due to their both nucleophilic and oxidizing properties.
  • surfactants of the quaternary ammonium type accelerates the destruction of toxins by micellar catalysis. So the patent.
  • compositions constituted by solutions containing linear peracids with a long carbon chain, of pH between 6 and 8, generally associated with surfactants such as cetyl trimethyl ammonium bromide, bromide of cetyl dimethyl hydroxyethyl-2 ammonium, cetyl methyl bis (hydroxyethyl-2) ammonium bromide or cetyl diaza-1,4 bicyclo (2.2.2) octyl ammonium bromide.
  • surfactants such as cetyl trimethyl ammonium bromide, bromide of cetyl dimethyl hydroxyethyl-2 ammonium, cetyl methyl bis (hydroxyethyl-2) ammonium bromide or cetyl diaza-1,4 bicyclo (2.2.2) octyl ammonium bromide.
  • Such compositions make it possible to destroy Paraoxon, VX and Yperite.
  • the peracids used are not commercially available and the stability of the compositions is not satisfactory.
  • the patent FR-A-2,676,368 describes aqueous compositions based on magnesium onoperoxyphthalate and of surface-active agent of the quaternary ammonium salt type, usable for the decontamination of materials soiled with certain neurotoxic agents, in particular VX, and vesicants such as Yperite.
  • the present invention relates to a composition of ⁇ '/ e containing a peracid ⁇ t a surfactant, used sand for the decontamination of materials contaminated with toxic organophosphorus or organosulfur agents, comprising
  • n is an integer between 3 and 8
  • R x identical or different in each group -CHR ⁇ , is an alkyl group or a phenyl group
  • R 2 has the same definition as R 1 # -
  • the composition consists of an aqueous solution at buffered pH between 8 and 11, and preferably between 9 and 10.
  • R x and R 2 preferably represent an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, and by ⁇ xer.ple an ethyl, ethyl or n-prepyl group.
  • the imidoperacid of general formula (I) can be for example phthalimidoperpropionic or phthalimidoperpropoic acid.
  • the diperacid of general formula (II) can be chosen from, for example, perdidecanoic, perdinonanoic, and perdidodecanoic acids.
  • the peracids used in the invention are products available commercially or the preparation of which can be carried out easily by usual techniques, by the action of hydrogen peroxide in an acid medium (for example in cold concentrated sulfuric acid medium) on the corresponding acids.
  • a method for preparing such peracids is described by C. Lion et al. Bull. Soc. Chim. Belg. J2 (2) 127 (1990).
  • the cationic surfactant of the quaternary ammonium type is preferably represented by the general formula (III):
  • R 1 R 2 and R 3 , identical or different, represent an alkyl or hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms
  • R 4 represents a linear or branched alkyl group of 11 to 13 carbon atoms
  • X represents a halogen or a hydroxyl radical.
  • surfactants represented by the general formula (III) above preferably uses those for which R 1r R 2 and R represent an xethyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, R. represents a cetyl group, and X is chlorine, bromine has a radical - C'A.
  • the surfactant of general formula (III) is chosen from bromide or cetyl trimethyl ammonium chloride, cetyl dimethyl hydroxyethyl-2-ammonium bromide, bromide of cetyl ethyl bis (2-hydroxyethyl) ammonium or cetyl diaza-1,4 bicyclo (2.2.2) octyl ammonium bromide.
  • surfactants are known and, for the most part, commercially available. They can be prepared by the methods described by C.A. Bunton et al. (cited above) and by L. Horner et al. , Phosohorus and Sulfur. H, 339 (1981).
  • cetyl dimethyl hydroxyethyl-2-ammonium bromide can be obtained by refluxing a solution of hexadecyl bromide and dimethylethanolamine in a mixture of acetonitrile and methanol and by recrystallizing the crystals obtained from methanol.
  • the composition according to the invention is preferably in the form of a buffered aqueous solution, of pH between 8 and 11, preferably between 9 and 10, for example an aqueous solution of a mixture of baking soda and sodium bicarbonate.
  • This aqueous solution is applied to the material to be decontaminated, by spraying, spraying or simple washing, or it is possible to soak the materials in a tank containing a composition according to the invention.
  • the peracid and the surfactant of the quaternary ammonium type when X is a hydroxyl, can be combined within the same molecule, to form a tetraalkylammonium percarboxylate.
  • Such a CCM can be obtained by the action of the peracid of formula ( ⁇ ) or (II) on a tetraalkylammonium hydroxide, in stoichiometric amounts.
  • This variant is particularly advantageous because the percarboxylate can be generated in situ, and thus occurs in aqueous solution, without the need to use a carbonate buffer which is replaced here by 1 * tetraalkylammonium hydroxide.
  • Tetraalkylammonium hydroxide can be prepared using the method described by L. Sepulveda et al., J. Phys. ⁇ hem. , 89, 5322 (1985), from carbon sulphide and sodium ethylate, and action of a tetraalkylammonium bromide in sulfuric medium, then treatment with a base such as 1 barium hydroxide.
  • compositions according to the invention for the decontamination of materials soiled with toxic organophosphorus or organosulfur compounds was verified by making them act on known compounds such as O, O-diethyl-Op-nitrophenyl phosphate (Paraoxon), in the series of organophosphorus compounds, and 2-phenyl-2 '-chlorodiethyl sulfide, analog of Yperite, in the series of organo ⁇ sulfur.
  • compositions of the invention cause the destruction of compounds such as Paraoxon and the analogue of Yperite almost instantaneously.
  • This result is obtained with the composition containing the peracid of formula (I) or (II) in combination with the surfactant of the quaternary ammonium type, as well as with the composition cc ⁇ tenar.t a tetraalkylammonium percarboxylate.
  • the composition of the invention has excellent stability over time, unlike
  • LOCATION SHEET (RULE 26 to conventional compositions based on peracids, and is not aggressive with respect to the various materials currently treated.
  • compositions according to the invention comprising either a combination of peracid and surfactant (Example 1), or a percarboxylate tetraalkylammonium (Example 2).
  • the destruction kinetics are carried out for Paraoxon according to a usual technique, in UV spectroscopy at 402 nm, corresponding to the maximum absorption of the p-nitrophenate ion released, at 25 ° C.
  • the destruction rates of the analog, of the abovementioned Yperite are determined by chromatographic analysis at regular intervals, after addition of a mineral (ferrous sulfate) or organic (triphenylphosphine) reducing agent. We operate at a pH of.
  • Table 1 below indicates the half-reaction time (in s.), At 25 ° C., per action of each of the four peracids indicated below, in 2.10 " M solution at pH 9, on the Paraoxon (5.10 "5 M).
  • the surfactants used in combination with the above peracids are:
  • cetyl chloride tri ⁇ .ethyl ammonium 6.
  • cetyl brirride trirr.ethyl ammonium cetyl dimethyl hydroxyethyl-2-ammonium bromide cetyl methyl bis (hydroxyethyl-2) ammonium bromide cetyl diaza-1,4-bicyclo (2.2.2) octyl ammonium bromide
  • composition according to the invention provides results equivalent to those obtained with magnesium monoperphthalate (MPPM) which is the best decontaminant currently known with respect to Paraoxon.
  • MPPM magnesium monoperphthalate
  • the compositions of the invention are also effective against organosulfur compounds.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

L'invention concerne la décontamination de matériaux divers. La composition comprend un péracide, ou un de ses sels, choisi parmi un imidopéracide représenté par la formule générale (I) dans laquelle n est un entier compris entre 3 et 8, et R1, identique ou différent dans chaque groupe -CHR1-, est un groupe alkyle ou un groupe phényle; et un dipéracide représenté par la formule générale (II) dans laquelle p est un entier compris entre 2 et 10, et R2 a la même définition que R1; et un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire. Le péracide peut être combiné au tensio-actif pour former un percarboxylate d'ammonium. Application à la décontamination des matériaux souillés par des composés organosoufrés ou organophosphorés.

Description

COMPOSITION A BASE DE PERACIDES POUR LA DECONTAMINATION DE MATERIAUX SOUILLES PAR DES AGENTS TOXIQUES
La présente invention concerne une composition destinée à la décontamination de matériaux souillés par des agents toxiques, et plus particulièrement une composition à base de peracides assurant la décontamination efficace de matériaux souillés par des agents toxiques tels que des composés organophosphorés ou organosoufrés, sans entraîner de dégra¬ dations notables desdits matériaux
On sait que divers composés organophosphorés inhibiteurs de cholinestérases, tels que des organophosphates, des amido- phosphates, des organoamidophosphates, des phosphorothionates, des phosphonothionates et des phosphoroamidothionates, peuvent être utilisés dans le domaine de l'agriculture comme insecticides et pesticides. D'autre part, certains composés organosoufrés sont connus comme agents vésicants et utilisés comme agents toxiques de guerre.
Parmi les composés organophosphorés les plus connus utilisés comme pesticides ou insecticides en agriculture, on peut citer notamment le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate
(Paraoxon) et le 0,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphorothioate (Parathion) , tandis que le O-éthyl-S- (diisopropylaminoéthyl- 2) -méthylphosphorothiolate (VX) est un agent toxique de guerre bien connu. Ces composés agissent en bloquant de manière irréversible la transmission nerveuse, en se liant par liaison covalente à 1 'acétylcholinestérase, entraînant la mort par accumulation d'acetylcholine dans l'organisme. Comme composé organosoufré utilisé comme toxique de guerre, on peut aussi citer le dichloro-2, 2 ' -diéthyl sulfure (Ypérite) .
Il est important de pouvoir se protéger dans le cas d'utilisation intentionnelle ou accidentelle de tels composés, et en particulier de pouvoir décontaminer rapidement et efficacement les matériaux au contact desquels ils ont été portés. Il est donc utile de pouvoir disposer de réactifs ou de compositions susceptibles de détruire presque instan¬ tanément de tels composés organophosphorés et organosoufrés.
L'une des difficultés rencontrées dans la pratique tient à la nécessité d'éviter dans toute la mesure du possible de dégrader les matériaux à décontaminer. Ainsi, les compositions les plus efficaces actuellement utilisées dans la technique de décontamination, sont des solutions de soude dans le éthylglycol avec la diéthylamine, ou d'hypochlorite de calcium, mais ces solutions sont très corrosives.
De nombreux travaux ont montré que les composés nucléophiles possèdent les qualités requises pour.- éliminer les toxiques de la série des organophosphorés et des organosoufrés . C.A. Bunton et al., L7. A . Chem. Soc .. 95, 2912 (1973) , ont mis en évidence les propriétés de l'ion hydroxyle à cet effet; d'autres réactifs ont aussi été proposés, parmi lesquels des acides hydroxa iques, des oximes, des mono- et polyphénols, des hydrates d'aldéhyde, certaines aminés, ainsi que des hypochlorites de calcium ou de sodium. On a également prcposé d'utiliser des peroxyanions comme l'eau oxygénée, 1 ' hydroperoxyde de tertiobutyle, les perbo- rates et les peracides, en raison de leurs propriétés à la fois nucléophiles et oxydantes.
Ces divers composés peuvent être utilisés dans des compositions contenant encore des agents tensio-actifs améliorant le contact entre le réactif utilisé et l'agent toxique à éliminer, afin d'accélérer la décontamination. Ξn particulier, l'utilisation de tensio-acti s du type ammonium quaternaire accélère la destruction des toxiques par une catalyse micellaire. Ainsi, le brevet. FR-A-2.651.133 décrit des compositions constituées par des solutions contenant des peracides linéaires à longue chaîne carbonée, de pH compris entre 6 et 8, généralement associés à des agents tensio-actifs tels que le bromure de cétyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium, le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxyéthyl-2) ammonium ou le bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo (2.2.2) octyl ammonium. De telles compositions permet¬ tent de détruire le Paraoxon, le VX et l'Ypérite. Cependant, les peracides utilisés ne sont pas disponibles dans le commerce et la stabilité des compositions n'est pas satis¬ faisante.
Le brevet FR-A-2.676.368 décrit des compositions aqueuses à base de onoperoxyphtalate de magnésium et d'agent tensio- actif du type sel d'ammonium quaternaire, utilisables pour la décontamination de matériaux souillés par certains agents neurotoxiques, notamment le VX, et des vésicants tels que 1 'Ypérite.
La destruction de l'Ypérite et de composés voisins par des oxydants, notamment par le onopersulfate de potassium, a été décrite par C. Lion et al., Phosphorus. Sulfur and Silicon, 21 , 141-145 (1993) , qui ont montré que la réaction est spécifique des composés organosoufrés .
Il subsiste donc un besoin de pouvoir disposer de compositions capables de détruire efficacement et rapidement les composés organophosphorés et organosoufrés toxiques précités, afin de décontaminer les matériaux souillés par ces composés, sans les dégrader.
La présente invention a pour objet une composition du ^'/ e contenant un péracide εt un agent tensio-actif, utili- sable pour la décontamination de matériaux contaminés par des agents toxiques organophosphorés ou organosoufrés, comprenant
- un péracide choisi parmi
. un imidopéracide représenté par la formule générale (I)
O
O
dans laquelle n est un entier compris entre 3 et 8, et Rx, identique ou différent dans chaque groupe -CHR^, est un groupe alkyle ou un groupe phényle; et
. un dipéracide représenté par la formule générale (II)
H03C — (CHR2)D — CO3H ( n :
dans laquelle p est un entier compris entre 2 et 10, et R2 a la même définition que R1#-
- un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire .
Suivant une forme préférentielle de réalisation de l'invention, la composition est constituée par une solution aqueuse à pH tamponné compris entre 8 et 11, et de préférence entre 9 et 10.
Dans les formules (I) et (II) ci-dessus, Rx et R2 repré¬ sentent de préférence un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, et par εxer.ple un groupe éthyle, éthyle eu n- prepyle . L' imidopéracide de formule générale (I) peut être par exemple l'acide phtalimidoperpropionique ou phtalimidoper- caproïque.
Le dipéracide de formule générale (II) peut être choisi parmi, par exemple, les acides perdidécanoïque, perdinona- noïque, et perdidodécanoïque .
Les peracides utilisés dans l'invention sont des produits disponibles dans le commerce ou dont la préparation peut s'effectuer aisément par des techniques usuelles, par action du peroxyde d'hydrogène en milieu acide (par exemple en milieu acide sulfurique concentré à froid) sur les acides correspondants. Une méthode de préparation de tels peracides est décrite par C. Lion et al. Bull. Soc. Chim. Belg. J2 (2) 127 (1990) . L'agent tensio-actif cationique du type ammonium quater¬ naire est de préférence représenté par la formule générale (III) :
I R2 —- + — R.OH X" (III)
I
dans laquelle R1( R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié de 11 à 13 atomes de carbone, et X représente un halogène ou un radical hydroxyle.
Parmi les agents tensio-actifs représentés par la formule générale (III) ci-ce≤sus, en utilise de préférence ceux pour lesquels Rlr R2, et R, représentent un groupe xéthyle, un groupe éthyle eu un groupe hycroxyéthyle, R.. représente un groupe cétyle, et X est le chlore, le brome eu un radical - C'A . Suivant une forme avantageuse de mise en oeuvre de l'invention, l'agent tensio-actif de formule générale (III) est choisi parmi le bromure ou le chlorure de cétyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium, le bromure de cétyl éthyl bis (hydroxyéthyl-2) ammonium ou le bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo (2.2.2) octyl ammonium.
Ces agents tensio-actifs sont connus et, pour la plus part, disponibles dans le commerce. Ils peuvent être préparés par les méthodes décrites par C.A. Bunton et al. (précité) et par L. Horner et al. , Phosohorus and Sulfur. H, 339 (1981) . Par exemple, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium peut être obtenu en portant à reflux une solution de bromure d'hexadécyle et de diméthyléthanolamine dans un mélange d' acétonitrile et de méthanol et en recristallisant les cristaux obtenus dans le méthanol.
Comme indiqué ci-dessus, la composition suivant l'in¬ vention se présente de préférence sous forme de solution aqueuse tamponnée, de pH compris entre 8 et 11, de préférence entre 9 et 10, par exemple une solution aqueuse d'un mélange de bicarbonate et d' hydrogénocarbonate de sodium.
Cette solution aqueuse est appliquée sur le matériau à décontaminer, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou encore il est possible de tremper les matériaux dans un bac contenant une composition suivant l'invention.
Suivant une variante de l'invention, le péracide et le tensio-actif du type ammonium quaternaire, lorsque X est un hydroxyle, peuvent être combinés au sein de la même molécule, pour former un percarboxylate de tétraalkylammonium. Un tel ccmocsé peut être obtenu tar action du péracide de formule (ï) ou (II) sur un hydroxyde de tétraalkylammonium, en quantités stoechiométriques .
Cette variante est particulièrement avantageuse car le percarboxylate peut être généré in situ, et se présente ainsi en solution aqueuse, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un tampon carbonate qui est remplacé ici par 1 *hydroxyde de tétraalkylammonium.
L' hydroxyde de tétraalkylammonium peut être préparé en utilisant la méthode décrite par L. Sepulveda et al., J. Phys. Çhem. , 89, 5322 (1985), a partir de sulfure de carbone et d'éthylate de sodium, et action d'un bromure de tétraalkyl¬ ammonium en milieu sulfurique, puis traitement par une base telle que 1 ' hydroxyde de baryum.
L'efficacité des compositions suivant l'invention pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés ou organosoufrés toxiques a été vérifée en les faisant agir sur des composés connus comme le O, O-diéthyl- O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon) , dans la série des composés organophosphorés, et le 2-phényl-2 ' -chlorodiéthyl sulfure, analogue de l'Ypérite, dans la série des organo¬ soufrés .
Les essais effectués montrent que les compositions de l'invention provoquent la destruction des composés tels que le Paraoxon et l'analogue de l'Ypérite de manière pratiquement instantanée. Ce résultat est obtenu avec la composition contenant le péracide de formule (I) ou (II) en combinaison avec l'agent tensio-actif du type ammonium quaternaire, ainsi qu'avec la composition ccπtenar.t un percarboxylate de tétraalkylammonium. De plus, en constate que la composition ce l'invention présente une excellente stabilité dans le temps, contrairement
FEUILLEDEREMPLACEMENT(REGLE26 aux compositions classiques à base de peracides, et n'est pas agressive vis-à-vis des divers matériaux couramment traités.
Les exemples suivants décrivent plus en détail les effets de destruction du Paraoxon et d'un analogue de l'Ypérite par des compositions suivant l'invention conmprenant soit une combinaison de péracide et d'agent tensio-actif (Exemple 1), soit un percarboxylate de tétraalkylammonium (Exemple 2) .
Les cinétiques de destruction s'effectuent pour le Paraoxon suivant une technique usuelle, en spectroscopie UV à 402 nm, correspondant au maximum d'absorption de l'ion p- nitrophénate libéré, à 25°C.
Les vitesses de destruction de l'analogue , de l'Ypérite précité sont déterminées par analyse chromatographique à intervalles réguliers, après addition d'un réducteur minéral (sulfate ferreux) ou organique (triphénylphosphine) . On opère à un pH de .
Exemple 1
Le Tableau 1 ci-dessous indique le temps de demi-réaction (en s.) , à 25°C, par action de chacun des quatre peracides indiqués ci-après, en solution 2.10" M à pH 9, sur le Paraoxon (5.10"5 M) .
Peracides utilisés' :
1. acide phtali idopercaproïque
2. acide perdidécanoïque 3. acide perdinonanoïque
4. acide perdidodécanoïque
Les agents tensio-actifs utilisés en combinaison avec les peracides ci-dessus sont les suivants :
5. chlorure ce cétyl triτ.éthyl ammonium 6. bromure de cétyl trirr.éthyl ammonium bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium bromure de cétyl méthyl bis (hydroxyéthyl-2) ammonium bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo (2.2.2) octyl ammonium
Tableau 1
Tensio- -actif
Péracide - 5 6 7 8 9
MPPM 5300 20 30 50 80 20
1 27500 100 100 150 270 60
2 3600 10 10 20 30 10
3 4100 20 20 40 30 10
4 10800 20 10 30 40 50
Ces résultats montrent que la composition suivant l'invention procure des résultats équivalents à ceux obtenus avec le monoperphtalate de magnésium (MPPM) qui est le meilleur décontaminant actuellement connu vis-à-vis du Paraoxon. De plus, comme le montre l'exemple 2 ci-après, les compositions de l'invention sont aussi efficaces contre les composés organosoufrés .
Exemple 2
Péracide pH T1/2 (s)
MPPM 9 10 τ_ 10, 5 40
2 9,1 10
3 9,3 10 Cet exemple montre que la réaction est pratiquement totale en quelques secondes. La comparaison avec le MPPM met en évidence l'efficacité du percarboxylate de cétyltriméthyl- ammonium de l'invention.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition utilisable pour la décontamination de matériaux contaminés par des agents toxiques organophosphorés ou organosoufrés, contenant un péracide et un agent tensio- actif, caractérisée en ce qu'elle comprend
- un péracide, ou un de ses sels, choisi parmi . un imidopéracide représenté par la formule générale (I)
O
O dans laquelle n est un entier compris entre 3 et 8, et Rl t identique ou différent dans chaque groupe -CUR1 - , est un groupe alkyle ou un groupe phényle; et
. un dipéracide représenté par la formule générale (II)
ÏO,C (CHR2)D CO3H :n: dans laquelle p est un entier compris entre 2 et 10, et R2 a la même définition que Rx;
- et un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire .
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que 1 ' imidopéracide de formule générale (I) est l'acide phtalimidoperpropionique ou phtalimidopercaproïque .
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dipéracide est choisi parmi les acides oerdiαécanoïq , perdi cnar.oïσu , et oerdidcdécanoïcue .
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif ammonium quaternaire est représenté par la formule générale (III) I
R2 — N+ — R4OH X" (III)
!
R3 dans laquelle Rl t R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié de 11 à 18 atomes de carbone, et X représente un halogène ou un radical hydroxyle.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que R1; R2, et R3 représentent un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe hydroxyethyle, R4 représente un groupe cétyle, et X est le chlore, le brome ou un radical -OH.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif de formule générale (III) est choisi parmi le bromure ou le chlorure de cétyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium, le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxyéthyl-2) ammonium ou le bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo (2.2.2) octyl ammonium.
7. Composition selon l'une quelconque des revendica¬ tions précédentes, caractérisée en ce qu'elle est constituée par une solution aqueuse à pH tamponné compris entre 8 et 11.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le péracide et l'agent tensio-actif sent combinés au sein de la même molécule, cour former un percarboxylate de tétraai ylar.'T.cnium.
EP97905197A 1996-03-14 1997-02-13 Procede utilisant une composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques Expired - Lifetime EP0848628B1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9603204 1996-03-14
FR9603204A FR2746020B1 (fr) 1996-03-14 1996-03-14 Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques
PCT/FR1997/000274 WO1997033655A1 (fr) 1996-03-14 1997-02-13 Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0848628A1 true EP0848628A1 (fr) 1998-06-24
EP0848628B1 EP0848628B1 (fr) 2003-04-23

Family

ID=9490179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP97905197A Expired - Lifetime EP0848628B1 (fr) 1996-03-14 1997-02-13 Procede utilisant une composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6143088A (fr)
EP (1) EP0848628B1 (fr)
CA (1) CA2218079A1 (fr)
DE (1) DE69721197T2 (fr)
ES (1) ES2192666T3 (fr)
FR (1) FR2746020B1 (fr)
IL (1) IL121824A (fr)
WO (1) WO1997033655A1 (fr)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7582594B2 (en) * 2003-10-17 2009-09-01 Applied Research Associates, Inc. Dioxirane formulations for decontamination
US7776362B2 (en) * 2005-01-11 2010-08-17 Clean Earth Technologies, Llc Formulations for the decontamination of toxic chemicals
WO2006076334A1 (fr) * 2005-01-11 2006-07-20 Clean Earth Technologies, Llc Compositions de peracides/peroxydes et utilisation de ces compositions en tant qu'agents antimicrobiens et photosensibilisants
US8084662B2 (en) * 2005-05-09 2011-12-27 ChK Group Inc. Method for degrading chemical warfare agents using Mn(VII) oxide with-and-without solid support
US20100179368A1 (en) * 2008-11-07 2010-07-15 Aries Associates, Inc. Novel Chemistries, Solutions, and Dispersal Systems for Decontamination of Chemical and Biological Systems

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1054473A (fr) * 1964-05-08
US3749674A (en) * 1971-02-22 1973-07-31 Procter & Gamble Bleach compositions
US3749673A (en) * 1971-02-22 1973-07-31 Procter & Gamble Bleach-fabric softener compositions
US3996152A (en) * 1975-03-27 1976-12-07 The Procter & Gamble Company Bleaching composition
EP0160342B2 (fr) * 1984-05-01 1992-11-11 Unilever N.V. Compositions de blanchiment liquides
US4902441A (en) * 1988-03-31 1990-02-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Self moistening composition for deactivating toxic substances and method of use
DE3823172C2 (de) * 1988-07-08 1998-01-22 Hoechst Ag omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US4992194A (en) * 1989-06-12 1991-02-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid
FR2651133B1 (fr) * 1989-08-22 1992-10-23 France Etat Armement Procede de decontamination par des solutions de peracides de materiaux contamines par des agents toxiques.
FR2676368B1 (fr) * 1991-05-15 1994-10-28 France Etat Armement Composition de decontamination a base de monoperoxyphtalate de magnesium et procede de decontamination de materiaux contamines par des agents toxiques utilisant cette composition.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9733655A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2218079A1 (fr) 1997-09-18
DE69721197D1 (de) 2003-05-28
EP0848628B1 (fr) 2003-04-23
ES2192666T3 (es) 2003-10-16
IL121824A0 (en) 1998-02-22
FR2746020A1 (fr) 1997-09-19
US6143088A (en) 2000-11-07
IL121824A (en) 2002-04-21
WO1997033655A1 (fr) 1997-09-18
FR2746020B1 (fr) 1998-04-24
DE69721197T2 (de) 2004-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5859064A (en) Chemical warfare agent decontamination solution
US7064241B2 (en) Chemical and biological warfare decontaminating solution using peracids and germinants in microemulsions, process and product thereof
Singh et al. Decontamination of chemical warfare agents
US8115046B2 (en) Micro encapsulation composition for hydrocarbons and detoxification of highly hazardous chemicals and substances
EP2271410B1 (fr) Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres
JP4582514B2 (ja) 化学系、生物系および産業上の毒物の中和用強化製剤
EP0848628B1 (fr) Procede utilisant une composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques
JP2826358B2 (ja) オルガノチオホスフエイト殺虫剤のメルカプタン臭の阻止方法
FR2761080A1 (fr) Composition a base de peracides pour le nettoyage, la desinfection et la decontamination de surfaces souillees par des agents toxiques
FR2676368A1 (fr) Composition de decontamination a base de monoperoxyphtalate de magnesium et procede de decontamination de materiaux contamines par des agents toxiques utilisant cette composition.
EP0906773A1 (fr) Composition de décontamination
USRE37207E1 (en) Decontamination solution and method
EP1237628B1 (fr) Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres
CA2725293C (fr) Solution aqueuse decontaminante et moussante
EP0894512A1 (fr) Utilisation de compositions décontaminantes stabilisées pour la décontamination d'agents toxiques et/ou polluants
FR3072391A1 (fr) Composition extemporanee comprenant un melange de deux produits pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres
US7910537B1 (en) Decontamination of chemical warfare agents using benign household chemicals
EP1214932A2 (fr) Formulation décontaminante pour la décontamination d'agents toxiques épaissis

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19971016

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CH DE ES FR GB IT LI NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 20000911

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

RTI1 Title (correction)

Free format text: PROCESS USING A PERACID COMPOSITION FOR DECONTAMINATING MATERIALS CONTAMINATED WITH TOXIC AGENTS

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Designated state(s): CH DE ES FR GB IT LI NL SE

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REF Corresponds to:

Ref document number: 69721197

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20030528

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: BUGNION S.A.

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 20030521

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2192666

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20040126

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20050202

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20050211

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20050215

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20050225

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20050228

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20050401

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20050415

Year of fee payment: 9

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060213

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060214

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060214

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060228

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060228

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20060228

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060901

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060901

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

EUG Se: european patent has lapsed
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20060213

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20060901

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

Effective date: 20061031

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20060214

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20060228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20070213