CA2218079A1 - Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques - Google Patents
Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques Download PDFInfo
- Publication number
- CA2218079A1 CA2218079A1 CA002218079A CA2218079A CA2218079A1 CA 2218079 A1 CA2218079 A1 CA 2218079A1 CA 002218079 A CA002218079 A CA 002218079A CA 2218079 A CA2218079 A CA 2218079A CA 2218079 A1 CA2218079 A1 CA 2218079A1
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- group
- ammonium
- composition according
- general formula
- surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/38—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/02—Chemical warfare substances, e.g. cholinesterase inhibitors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/04—Pesticides, e.g. insecticides, herbicides, fungicides or nematocides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/26—Organic substances containing nitrogen or phosphorus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
L'invention concerne la décontamination de matériaux divers. La composition comprend un péracide, ou un de ses sels, choisi parmi un imidopéracide représenté par la formule générale (I) dans laquelle n est un entier compris entre 3 et 8, et R1, identique ou différent dans chaque groupe -CHR1-, est un groupe alkyle ou un groupe phényle; et un dipéracide représenté par la formule générale (II) dans laquelle p est un entier compris entre 2 et 10, et R2 a la même définition que R1; et un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire. Le péracide peut être combiné au tensio-actif pour former un percarboxylate d'ammonium. Application à la décontamination des matériaux souillés par des composés organosoufrés ou organophosphorés.
Description
COMPOSITION A BASE DE PERACIDES POUR LA DECONTAMINATION
DE l,SATERIAUX SOUILLES PAR DES AGENTS TOXIQUES
La présente invention concerne une composition destinée à
la décontamination de matériaux souillés par des agents toxiques, et plus particulièrement une composition à base de peracides assurant la décontamination efficace de matériaux souillés par des agents toxiques tels que des composés organophosphorés ou organosoufrés, sans entraîner'de dégra-dations notables desdits matériaux On sait que divers composés organophosphorés inhibiteurs de cholinestérases, tels que des organophosphates, des amido-phosphates, des organoamidophosphates, des phosphorothionates, des phosphonothionates et des phosphoroamidothionates, peuvent être utilisés dans le domaine de l'agriculture comme insecticides et pesticides. D'autre part, certains composés organosoufrés sont connus comme agents vésicants et utilisés comme agents toxiques de guerre.
Parmi les composés organophosphorés les plus connus utilisés comme pesticides ou insecticides en agriculture, on peut citer notamment le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon) et le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphorothioate (Parathion), tandis que le O-éthyl-S-(diisopropylaminoéthyl-
DE l,SATERIAUX SOUILLES PAR DES AGENTS TOXIQUES
La présente invention concerne une composition destinée à
la décontamination de matériaux souillés par des agents toxiques, et plus particulièrement une composition à base de peracides assurant la décontamination efficace de matériaux souillés par des agents toxiques tels que des composés organophosphorés ou organosoufrés, sans entraîner'de dégra-dations notables desdits matériaux On sait que divers composés organophosphorés inhibiteurs de cholinestérases, tels que des organophosphates, des amido-phosphates, des organoamidophosphates, des phosphorothionates, des phosphonothionates et des phosphoroamidothionates, peuvent être utilisés dans le domaine de l'agriculture comme insecticides et pesticides. D'autre part, certains composés organosoufrés sont connus comme agents vésicants et utilisés comme agents toxiques de guerre.
Parmi les composés organophosphorés les plus connus utilisés comme pesticides ou insecticides en agriculture, on peut citer notamment le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon) et le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphorothioate (Parathion), tandis que le O-éthyl-S-(diisopropylaminoéthyl-
2)-méthylphosphorothiolate (VX) est un agent toxique de guerre bien connu. Ces composés agissent en bloquant de manière irréversible la transmission nerveuse, en se liant par liaison covalente à l'acétylcholinestérase, entraînant la mort par accumplation d'acétylcholine dans l'organisme. Comme composé
organosoufré utilisé comme toxique de guerre, on peut aussi citer le dichloro-2,2'-diéthyl sulfure (Ypérite).
Il est imnortant de pouvoir se protéger dans le cas d'utilisation intentionnelle ou accidentelle de tels composés, et en particulier de pcuvoir décontaminer rapide^:ent et efficacement les matériaux au contact desquels ils ont été
FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) portés. Il est donc utile de pouvoir disposer de réactifs ou de compositions susceptibles de détruire presque instan-tanément de tels composés organophosphorés et organosoufrés.
L'une des difficultés rencontrées dans la pratique tient à la nécessité d'éviter dans toute la mesure du possible de dégrader les matériaux à décontaminer. Ainsi, les compositions les plus efficaces actuellement utilisées dans la technique de décontamination, sont des solutions de soude dans le méthylglycol avec la diéthylamine, ou d'hypochlorite de calcium, mais ces solutions sont très corrosives.
De nombreux travaux ont montré que les composés nucléophiles possèdent les qualités requises pour.-éliminer les toxiques de la série des organophosphorés et des organosoufrés. C.A. Bunton et al., J. Am. Chem. Soc õ2_5, 2912 (1973), ont mis en évidence les propriétés de l'ion hydroxyle à cet effet; d'autres réactifs ont aussi été proposés, parmi lesquels des acides hydroxamiques, des oximes, des mono- et polyphénols, des hydrates d'aldéhyde, certaines amines, ainsi que des hypochlorites de calcium ou de sodium.
On a également proposé d'utiliser des peroxyanions comme l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, les perbo-rates et les peracides, en raison de leurs propriétés à la fois nucléophiles et oxydantes.
Ces divers composés peuvent être utilisés dans des compositions contenant encore des agents tensio-actifs améliorant le contact entre le réactif utilisé et l'agent toxique à éliminer, afin d'accélérer la décontamination. En particulier, l'utilisation de tensio-actifs du type ammonium quaternaire accélère la destruction des toxiques par une 30 catalyse ?; cel lai r~ -FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
organosoufré utilisé comme toxique de guerre, on peut aussi citer le dichloro-2,2'-diéthyl sulfure (Ypérite).
Il est imnortant de pouvoir se protéger dans le cas d'utilisation intentionnelle ou accidentelle de tels composés, et en particulier de pcuvoir décontaminer rapide^:ent et efficacement les matériaux au contact desquels ils ont été
FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) portés. Il est donc utile de pouvoir disposer de réactifs ou de compositions susceptibles de détruire presque instan-tanément de tels composés organophosphorés et organosoufrés.
L'une des difficultés rencontrées dans la pratique tient à la nécessité d'éviter dans toute la mesure du possible de dégrader les matériaux à décontaminer. Ainsi, les compositions les plus efficaces actuellement utilisées dans la technique de décontamination, sont des solutions de soude dans le méthylglycol avec la diéthylamine, ou d'hypochlorite de calcium, mais ces solutions sont très corrosives.
De nombreux travaux ont montré que les composés nucléophiles possèdent les qualités requises pour.-éliminer les toxiques de la série des organophosphorés et des organosoufrés. C.A. Bunton et al., J. Am. Chem. Soc õ2_5, 2912 (1973), ont mis en évidence les propriétés de l'ion hydroxyle à cet effet; d'autres réactifs ont aussi été proposés, parmi lesquels des acides hydroxamiques, des oximes, des mono- et polyphénols, des hydrates d'aldéhyde, certaines amines, ainsi que des hypochlorites de calcium ou de sodium.
On a également proposé d'utiliser des peroxyanions comme l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, les perbo-rates et les peracides, en raison de leurs propriétés à la fois nucléophiles et oxydantes.
Ces divers composés peuvent être utilisés dans des compositions contenant encore des agents tensio-actifs améliorant le contact entre le réactif utilisé et l'agent toxique à éliminer, afin d'accélérer la décontamination. En particulier, l'utilisation de tensio-actifs du type ammonium quaternaire accélère la destruction des toxiques par une 30 catalyse ?; cel lai r~ -FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
3 Ainsi, le brevet_ FR-A-2.651.133 décrit des compositions constituées par des solutions contenant des peracides linéaires à longue chaîne carbonée, de pH compris entre G et = 8, généralement associés à des agents tensio-actifs tels que le bromure de cétyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium, le bromure de cétyl méthyl bis(hydroxyéthyl-2) ammonium ou le bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo(2.2.2) octyl ammonium. De telles compositions permet-tent de détruire le Paraoxon, le VX et l'Ypérite. Cependant, les peracides utilisés ne sont pas. disponibles dans le commerce et la stabilité des compositions n'est pas satis-faisante.
Le brevet FR-A-2.676.368 décrit des compositions aqueuses à base de monoperoxyphtalate de magnésium et d'agent tensio-actif du type sel d'ammonium quaternaire, utilisables pour la décontamination de matériaux souillés par certains agents neurotoxiques, notamment le VX, et des vésicants tels que l'Ypérite.
La destruction de l'Ypérite et de composés voisins par des oxydants, notamment par le monopersulfate de potassium, a été décrite par C. Lion et al., P osphorus. Sulfur ard Silicon, 79, 141-145 (1993), qui ont montré que la réaction est spécifique des composés organosoufrés.
Il subsiste donc un besoin de pouvoir disposer de compositions capables de détruire efficacement et rapidement les composés organophosphorés et organosoufrés toxiques précités, afin de décontaminer les matériaux souillés par ces = composés, sans les dégrader.
= La présente invention a poûr objet une composition du t re contenant un reraciàa et un agent tensio-actif, utili-FEUiLLt DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
Le brevet FR-A-2.676.368 décrit des compositions aqueuses à base de monoperoxyphtalate de magnésium et d'agent tensio-actif du type sel d'ammonium quaternaire, utilisables pour la décontamination de matériaux souillés par certains agents neurotoxiques, notamment le VX, et des vésicants tels que l'Ypérite.
La destruction de l'Ypérite et de composés voisins par des oxydants, notamment par le monopersulfate de potassium, a été décrite par C. Lion et al., P osphorus. Sulfur ard Silicon, 79, 141-145 (1993), qui ont montré que la réaction est spécifique des composés organosoufrés.
Il subsiste donc un besoin de pouvoir disposer de compositions capables de détruire efficacement et rapidement les composés organophosphorés et organosoufrés toxiques précités, afin de décontaminer les matériaux souillés par ces = composés, sans les dégrader.
= La présente invention a poûr objet une composition du t re contenant un reraciàa et un agent tensio-actif, utili-FEUiLLt DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
4 sable pour la décontamination de matériaux contaminés par des agents toxiques organophosphorés ou organosoufrés, comprenant - un peracide choisi parmi un imidoperacide représenté par la formule générale (I) O
il c N- ( CHRl ) CO3H ( I) C
il O
dans laquelle n est un entier compris entre 3 et 8, et R1, identique ou différent dans chaque groupe -CHR1-, est un groupe alkyle ou un groupe phényle; et un diperacide représenté par la formule générale (II) HO3C - (CHR2)P - C03H (II) dans laquelle p est un entier compris entre 2 et 10, et R2 a la même définition que R1;
- un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire.
Suivant une forme préférentielle de réalisation de l'invention, la composition est constituée par une solution aqueuse à pH tamponné compris entre 8 et 11, et de préférence ent, e 9 et 10.
Dans les formules (I) et (II) ci-dessus, Rl et R2 repré- scntent de préférer_ce un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, et par efe~::pl e un groupe méthyle, Étnyle cu n-prcpylc.
FFUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) .
L'imidoperacide de formule générale (I) peut être par exemple l'acide phtalimidoperpropionique ou phtalimidoper-caproïque.
Le diperacide de formule générale (II) peut être choisi
il c N- ( CHRl ) CO3H ( I) C
il O
dans laquelle n est un entier compris entre 3 et 8, et R1, identique ou différent dans chaque groupe -CHR1-, est un groupe alkyle ou un groupe phényle; et un diperacide représenté par la formule générale (II) HO3C - (CHR2)P - C03H (II) dans laquelle p est un entier compris entre 2 et 10, et R2 a la même définition que R1;
- un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire.
Suivant une forme préférentielle de réalisation de l'invention, la composition est constituée par une solution aqueuse à pH tamponné compris entre 8 et 11, et de préférence ent, e 9 et 10.
Dans les formules (I) et (II) ci-dessus, Rl et R2 repré- scntent de préférer_ce un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, et par efe~::pl e un groupe méthyle, Étnyle cu n-prcpylc.
FFUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) .
L'imidoperacide de formule générale (I) peut être par exemple l'acide phtalimidoperpropionique ou phtalimidoper-caproïque.
Le diperacide de formule générale (II) peut être choisi
5 parmi, par exemple, les acides perdidécanoïque, perdinona-noïque, et perdidodécanoïque.
Les peracides utilisés dans l'invention sont des produits disponibles dans le commerce ou dont la préparation peut s'effectuer aisément par des techniques usuelles, par action du peroxyde d'hydrogène en milieu acide (par exemple en milieu acide sulfurique concentré à froid) sur les acides correspondants. Une méthode de préparation de tels peracides est décrite par C. Lion et al. Bull. Soc. Chim. Belg. -92 (2) 127 (1990).
L'agent tensio-actif cationique du type ammonium quater-naire est de préférence représenté par la formule générale (III) :
R2 - N+ - RçOH X (III) dans laquelle Rl, R. et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R. représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié de 11 à 18 atomes de carbone, et X représente un halogène ou un radical hydroxyle.
Parmi les agents tensio-actifs représentés par la formule générale (III) ci-dessus, cn utilise de préférence ceux pour lesquels Ra, ez R, _eprés`ntent un grcu-pe ;.éthyl e, un groupe éthyle C: ,;,n g?'c' -e hy(-5rQly Lõy1e, _R représente un groupe cétyle, et X est le chlore, le brome ou un radical -CH.
FEUILLE DE REMRLl1CCMENï' (F3EEGLE 26)
Les peracides utilisés dans l'invention sont des produits disponibles dans le commerce ou dont la préparation peut s'effectuer aisément par des techniques usuelles, par action du peroxyde d'hydrogène en milieu acide (par exemple en milieu acide sulfurique concentré à froid) sur les acides correspondants. Une méthode de préparation de tels peracides est décrite par C. Lion et al. Bull. Soc. Chim. Belg. -92 (2) 127 (1990).
L'agent tensio-actif cationique du type ammonium quater-naire est de préférence représenté par la formule générale (III) :
R2 - N+ - RçOH X (III) dans laquelle Rl, R. et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R. représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié de 11 à 18 atomes de carbone, et X représente un halogène ou un radical hydroxyle.
Parmi les agents tensio-actifs représentés par la formule générale (III) ci-dessus, cn utilise de préférence ceux pour lesquels Ra, ez R, _eprés`ntent un grcu-pe ;.éthyl e, un groupe éthyle C: ,;,n g?'c' -e hy(-5rQly Lõy1e, _R représente un groupe cétyle, et X est le chlore, le brome ou un radical -CH.
FEUILLE DE REMRLl1CCMENï' (F3EEGLE 26)
6 Suivant une forroé avantageuse de mise en oeuvre de l'invention, l'agent tensio-actif de formule générale (III) est choisi parmi le bromure ou le chlorure de cétyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium, le bromure de cétyl méthyl bis(hydroxyéthyl-2) ammonium ou le bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo(2.2.2) octyl ammonium.
Ces agents tensio-actifs sont connus et, pour la plus part, disponibles dans le commerce. Ils peuvent être préparés par les méthodes décrites par C.A. Bunton et al. (précité) et par L. Horner et al., phosphorus and Su fur, 11, 339 (1981).
Par exemple, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium peut être obtenu en portant à reflux une solution de bromure d'hexadécyle et de diméthyléthanolamine dans un mélange d'acétonitrile et de méthar.ol et en recristallisant les cristaux obtenus dans le méthanol.
Comme indiqué ci-dessus, la composition suivant l'in-vention se présente de préférence sous forme de solution aqpeuse tamponnée, de pH compris entre 8 et il, de préférence entre 9 et 10, par exemple une solution aqueuse d'un mélange de bicarbonate et d'hydrogénocarbonate de sodium.
Cette solution aqueuse est appliquée sur le matériau à
décontaminer, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou encore il est possible de tremper les matériaux dans un bac contenant une composition suivant l'invention.
Suivant une variante de l'invention, le peracide et le tensio-actif du type ammonium quaternaire, lorsque_ X est un hydroxyle, peuvent a-tre combinés au sein de la même molécule, pour former un percarboxylate de tétraalkylammonium. Un tel cc.i.nosé peut être pbLen a^ar action du peraci de de formule ( I) FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
Ces agents tensio-actifs sont connus et, pour la plus part, disponibles dans le commerce. Ils peuvent être préparés par les méthodes décrites par C.A. Bunton et al. (précité) et par L. Horner et al., phosphorus and Su fur, 11, 339 (1981).
Par exemple, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium peut être obtenu en portant à reflux une solution de bromure d'hexadécyle et de diméthyléthanolamine dans un mélange d'acétonitrile et de méthar.ol et en recristallisant les cristaux obtenus dans le méthanol.
Comme indiqué ci-dessus, la composition suivant l'in-vention se présente de préférence sous forme de solution aqpeuse tamponnée, de pH compris entre 8 et il, de préférence entre 9 et 10, par exemple une solution aqueuse d'un mélange de bicarbonate et d'hydrogénocarbonate de sodium.
Cette solution aqueuse est appliquée sur le matériau à
décontaminer, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou encore il est possible de tremper les matériaux dans un bac contenant une composition suivant l'invention.
Suivant une variante de l'invention, le peracide et le tensio-actif du type ammonium quaternaire, lorsque_ X est un hydroxyle, peuvent a-tre combinés au sein de la même molécule, pour former un percarboxylate de tétraalkylammonium. Un tel cc.i.nosé peut être pbLen a^ar action du peraci de de formule ( I) FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
7 ou (II) sur un hydroxyde de tétraalkylammonium, en quantités stoechiométriques.
Cette variante est particulièrement avantageuse car le percarboxylate peut être généré in situ, et se présente ainsi en solution aqueuse, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un tampon carbonate qui est remplacé ici p-ar l'hydroxyde de tétraalkylammonium.
L'hydroxyde de tétraalkylammonium peut être préparé en utilisant la méthode déçrite par L. Sepulveda et al., J. PbZLa.
Chem., $9, 5322 (1985), à partir de sulfure de carbone et d'éthylate de sodium, et action d'un bromure de tétraalkyl-ammonium en milieu sulfurique, puis traitement par une base telle que l'hydroxyde de baryum.
L'efficacité des compositions suivant l'invention pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés ou organosoufrés toxiques a été vérifée en les faisant agir sur des composés connus comme le O,O-diëthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon), dans la série des composés organophosphorés, et le 2-phényl-2'-chlorodiéthyl sulfure, analogue de l'Ypérite, dans la série des organo-soufrés.
Les essais effectués montrent que les compositions de l'invention provoquent la destruction des composés tels que le Paraoxon et l'analogue de l'Ypérite de manière pratiquement instantanée. Ce résultat est obtenu avec la composition contenant le peracide de formule (I) ou (II) en combinaison avec l'agent tensio-actif du type ammonium quaternaire, ainsi qu'avec la coT1.T'iositlon contenan-- un percarboxylate de ~ tétraalkylamsnoniLm.
De plus, cn ccnsuate c~ue-la ccr-:position de l'invention présente i.:n e ei.celle-ni e- Bt~J~i ~? t? dans le teliips, co:ltral.l'e::'.ent FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
Cette variante est particulièrement avantageuse car le percarboxylate peut être généré in situ, et se présente ainsi en solution aqueuse, sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un tampon carbonate qui est remplacé ici p-ar l'hydroxyde de tétraalkylammonium.
L'hydroxyde de tétraalkylammonium peut être préparé en utilisant la méthode déçrite par L. Sepulveda et al., J. PbZLa.
Chem., $9, 5322 (1985), à partir de sulfure de carbone et d'éthylate de sodium, et action d'un bromure de tétraalkyl-ammonium en milieu sulfurique, puis traitement par une base telle que l'hydroxyde de baryum.
L'efficacité des compositions suivant l'invention pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés ou organosoufrés toxiques a été vérifée en les faisant agir sur des composés connus comme le O,O-diëthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon), dans la série des composés organophosphorés, et le 2-phényl-2'-chlorodiéthyl sulfure, analogue de l'Ypérite, dans la série des organo-soufrés.
Les essais effectués montrent que les compositions de l'invention provoquent la destruction des composés tels que le Paraoxon et l'analogue de l'Ypérite de manière pratiquement instantanée. Ce résultat est obtenu avec la composition contenant le peracide de formule (I) ou (II) en combinaison avec l'agent tensio-actif du type ammonium quaternaire, ainsi qu'avec la coT1.T'iositlon contenan-- un percarboxylate de ~ tétraalkylamsnoniLm.
De plus, cn ccnsuate c~ue-la ccr-:position de l'invention présente i.:n e ei.celle-ni e- Bt~J~i ~? t? dans le teliips, co:ltral.l'e::'.ent FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
8 aux compositions classiques à base de peracides, et n'est pas agressive vis-à-vis des divers matériaux couramment traités.
Les exemples suivants décrivent plus en détail les effets de destruction du Paraoxon et d'un analogue de l'Ypérite par des compositions suivant l'invention conmprenant soit une combinaison de peracide et d'agent tensio-actif (Exemple 1), soit un percarboxylate de tétraalkylammonium (Exemple 2).
Les cinétiques de destruction s'effectuent pour le Paraoxon suivant une technique usuelle, en spectroscopie UV à
402 nm, correspondant au maximum d'absorption de l'ion p-nitrophénate libéré, à 25 C.
Les vitesses de destruction de l'analogue,de l'Ypérite précité sont déterminées par analyse chromatographique à
intervalles réguliers, après addition d'un réducteur minéral (sulfate ferreux) ou organique (triphénylphosphine). On opère à un pH de 9.
Exemple 1 Le Tableau 1 ci-dessous indique le temps de demi-réaction (en s.), à 25 C, par action de chacun des quatre peracides indiqués ci-après, en solution 2.10-3 M à pH 9, sur le Paraoxon ( 5 . 10-5 M).
Peracides utilisés-:
1. acide phtalimidopercaproïque 2. acide perdidécanoïque 3. acide perdinonar_oïque 4. acide perdidodécanoïique Les agents tensio-actifs utilisés en combinaison avec les neraci des ci-dessus sont les suivants 5. chlorure de cê~-/_ tl= ét`_r.1j 1 a? m C_1i 1 1 G. bromure de cctyl tri~::éthyl FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
Les exemples suivants décrivent plus en détail les effets de destruction du Paraoxon et d'un analogue de l'Ypérite par des compositions suivant l'invention conmprenant soit une combinaison de peracide et d'agent tensio-actif (Exemple 1), soit un percarboxylate de tétraalkylammonium (Exemple 2).
Les cinétiques de destruction s'effectuent pour le Paraoxon suivant une technique usuelle, en spectroscopie UV à
402 nm, correspondant au maximum d'absorption de l'ion p-nitrophénate libéré, à 25 C.
Les vitesses de destruction de l'analogue,de l'Ypérite précité sont déterminées par analyse chromatographique à
intervalles réguliers, après addition d'un réducteur minéral (sulfate ferreux) ou organique (triphénylphosphine). On opère à un pH de 9.
Exemple 1 Le Tableau 1 ci-dessous indique le temps de demi-réaction (en s.), à 25 C, par action de chacun des quatre peracides indiqués ci-après, en solution 2.10-3 M à pH 9, sur le Paraoxon ( 5 . 10-5 M).
Peracides utilisés-:
1. acide phtalimidopercaproïque 2. acide perdidécanoïque 3. acide perdinonar_oïque 4. acide perdidodécanoïique Les agents tensio-actifs utilisés en combinaison avec les neraci des ci-dessus sont les suivants 5. chlorure de cê~-/_ tl= ét`_r.1j 1 a? m C_1i 1 1 G. bromure de cctyl tri~::éthyl FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
9 7. bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium 8. bromure de cétyl méthyl bis(hydroxyéthyl-2) ammonium 9. bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo(2.2.2) octyl ~ ammonium Tableau 1 Tensio-actif Peracide - 5 6 7 8 9 Ces résultats môntrent que la composition suivant l'invention procure des résultats équivalents à ceux obtenus avec le monoperphtalate de magnésium (MPPM) qui est le meilleur décontaminant actuellement connu vis-à-vis du Paraoxon. De plus, comme le montre l'exemple 2 ci-après, les compositions de l'invention sont aussi efficaces contre les composés organosoufrés.
Exemple 2 Peracide pH T1/2 (s) 1 10,5 40 2 9,1 10 3 9,3 10 4 9,5 10 FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) Cet exemple montre que la réaction est pratiquement totale en quelques secondes. La comparaison avec le MPPM met en évidence l'efficacité du percarboxylate de cétyltriméthyl-5 ammonium de l'invention.
FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
Exemple 2 Peracide pH T1/2 (s) 1 10,5 40 2 9,1 10 3 9,3 10 4 9,5 10 FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26) Cet exemple montre que la réaction est pratiquement totale en quelques secondes. La comparaison avec le MPPM met en évidence l'efficacité du percarboxylate de cétyltriméthyl-5 ammonium de l'invention.
FEUILLE DE REMPLACEMENT (REGLE 26)
Claims (8)
1. Composition utilisable pour la décontamination de matériaux contaminés par des agents toxiques organophosphorés ou organosoufrés, contenant un peracide et un agent tensio-actif, caractérisée en ce qu'elle comprend - un peracide, ou un de ses sels, choisi parmi . un imidoperacide représenté par la formule générale (I) dans laquelle n est un entier compris entre 3 et 8, et R1, identique ou différent dans chaque groupe -CHR1-, est un groupe alkyle ou un groupe phényle; et un diperacide représenté par la formule générale (II) HO3C-(CHR2)p-CO3H (II) dans laquelle p est un entier compris entre 2 et 10, et R2 a la même définition que R1;
- et un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire.
- et un agent tensio-actif cationique du type ammonium quaternaire.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'imidoperacide de formule générale (I) est l'acide phtalimidoperpropionique ou phtalimidopercaproïque.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le diperacide est choisi parmi les acides perdidécanoïque, perdinonanoïque, et perdidodécanoïque.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif ammonium quaternaire est représenté par la formule générale (III) dans laquelle R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone, R4 représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié de 11 à 18 atomes de carbone, et X représente un halogène ou un radical hydroxyle.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que R1, R2, et R3 représentent un groupe méthyle, un groupe éthyle ou un groupe hydroxyéthyle, R4 représente un groupe cétyle, et X est le chlore, le brome ou un radical -OH.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif de formule générale (III) est choisi parmi le bromure ou le chlorure de cétyl triméthyl ammonium, le bromure de cétyl diméthyl hydroxyéthyl-2 ammonium, le bromure de cétyl méthyl bis(hydroxyéthyl-2) ammonium ou le bromure de cétyl diaza-1,4 bicyclo(2.2.2) octyl ammonium.
7. Composition selon l'une quelconque des revendica-tions précédentes, caractérisée en ce qu'elle est constituée par une solution aqueuse à pH tamponné compris entre 8 et 11.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le peracide et l'agent tensio-actif sont combinés au sein de la même molécule, pour former un percarboxylate de tétraalkylammonium.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9603204A FR2746020B1 (fr) | 1996-03-14 | 1996-03-14 | Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques |
| FR96/03204 | 1996-03-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2218079A1 true CA2218079A1 (fr) | 1997-09-18 |
Family
ID=9490179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002218079A Abandoned CA2218079A1 (fr) | 1996-03-14 | 1997-02-13 | Composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6143088A (fr) |
| EP (1) | EP0848628B1 (fr) |
| CA (1) | CA2218079A1 (fr) |
| DE (1) | DE69721197T2 (fr) |
| ES (1) | ES2192666T3 (fr) |
| FR (1) | FR2746020B1 (fr) |
| IL (1) | IL121824A (fr) |
| WO (1) | WO1997033655A1 (fr) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7582594B2 (en) | 2003-10-17 | 2009-09-01 | Applied Research Associates, Inc. | Dioxirane formulations for decontamination |
| WO2006076334A1 (fr) * | 2005-01-11 | 2006-07-20 | Clean Earth Technologies, Llc | Compositions de peracides/peroxydes et utilisation de ces compositions en tant qu'agents antimicrobiens et photosensibilisants |
| WO2006076406A2 (fr) * | 2005-01-11 | 2006-07-20 | Clean Earth Technologies, Llc | Formulations destinees a la decontamination de produits chimiques toxiques |
| US8084662B2 (en) * | 2005-05-09 | 2011-12-27 | ChK Group Inc. | Method for degrading chemical warfare agents using Mn(VII) oxide with-and-without solid support |
| US20100179368A1 (en) * | 2008-11-07 | 2010-07-15 | Aries Associates, Inc. | Novel Chemistries, Solutions, and Dispersal Systems for Decontamination of Chemical and Biological Systems |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054473A (fr) * | 1964-05-08 | |||
| US3749674A (en) * | 1971-02-22 | 1973-07-31 | Procter & Gamble | Bleach compositions |
| US3749673A (en) * | 1971-02-22 | 1973-07-31 | Procter & Gamble | Bleach-fabric softener compositions |
| US3996152A (en) * | 1975-03-27 | 1976-12-07 | The Procter & Gamble Company | Bleaching composition |
| EP0160342B2 (fr) * | 1984-05-01 | 1992-11-11 | Unilever N.V. | Compositions de blanchiment liquides |
| US4902441A (en) * | 1988-03-31 | 1990-02-20 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Self moistening composition for deactivating toxic substances and method of use |
| DE3823172C2 (de) * | 1988-07-08 | 1998-01-22 | Hoechst Ag | omega-Phthalimidoperoxihexansäure, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| US4992194A (en) * | 1989-06-12 | 1991-02-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. | Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid |
| FR2651133B1 (fr) * | 1989-08-22 | 1992-10-23 | France Etat Armement | Procede de decontamination par des solutions de peracides de materiaux contamines par des agents toxiques. |
| FR2676368B1 (fr) * | 1991-05-15 | 1994-10-28 | France Etat Armement | Composition de decontamination a base de monoperoxyphtalate de magnesium et procede de decontamination de materiaux contamines par des agents toxiques utilisant cette composition. |
-
1996
- 1996-03-14 FR FR9603204A patent/FR2746020B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-02-13 WO PCT/FR1997/000274 patent/WO1997033655A1/fr active IP Right Grant
- 1997-02-13 EP EP97905197A patent/EP0848628B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-13 IL IL12182497A patent/IL121824A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-02-13 CA CA002218079A patent/CA2218079A1/fr not_active Abandoned
- 1997-02-13 ES ES97905197T patent/ES2192666T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-02-13 DE DE69721197T patent/DE69721197T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-02-13 US US08/952,398 patent/US6143088A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL121824A0 (en) | 1998-02-22 |
| ES2192666T3 (es) | 2003-10-16 |
| DE69721197D1 (de) | 2003-05-28 |
| IL121824A (en) | 2002-04-21 |
| EP0848628B1 (fr) | 2003-04-23 |
| FR2746020A1 (fr) | 1997-09-19 |
| WO1997033655A1 (fr) | 1997-09-18 |
| EP0848628A1 (fr) | 1998-06-24 |
| FR2746020B1 (fr) | 1998-04-24 |
| US6143088A (en) | 2000-11-07 |
| DE69721197T2 (de) | 2004-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Singh et al. | Decontamination of chemical warfare agents | |
| US7064241B2 (en) | Chemical and biological warfare decontaminating solution using peracids and germinants in microemulsions, process and product thereof | |
| JP5437363B2 (ja) | 有機リンおよび／または有機硫黄汚染物質を破壊するための組成物およびプロセス | |
| US8115046B2 (en) | Micro encapsulation composition for hydrocarbons and detoxification of highly hazardous chemicals and substances | |
| BE1003510A5 (fr) | Composition desinfectante et procede de desinfection. | |
| JP4582514B2 (ja) | 化学系、生物系および産業上の毒物の中和用強化製剤 | |
| US5760089A (en) | Chemical warfare agent decontaminant solution using quaternary ammonium complexes | |
| EP0848628B1 (fr) | Procede utilisant une composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques | |
| JP2826358B2 (ja) | オルガノチオホスフエイト殺虫剤のメルカプタン臭の阻止方法 | |
| FR2651133A1 (fr) | Procede de decontamination par des solutions de peracides de materiaux contamines par des agents toxiques. | |
| FR2761080A1 (fr) | Composition a base de peracides pour le nettoyage, la desinfection et la decontamination de surfaces souillees par des agents toxiques | |
| FR2676368A1 (fr) | Composition de decontamination a base de monoperoxyphtalate de magnesium et procede de decontamination de materiaux contamines par des agents toxiques utilisant cette composition. | |
| EP0906773A1 (fr) | Composition de décontamination | |
| CA2389081C (fr) | Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres | |
| CA2725293C (fr) | Solution aqueuse decontaminante et moussante | |
| US7910537B1 (en) | Decontamination of chemical warfare agents using benign household chemicals | |
| FR3072391A1 (fr) | Composition extemporanee comprenant un melange de deux produits pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres | |
| Chambers et al. | Non-catalytic detoxication of acetylcholinesterase inhibitors by liver and plasma proteins | |
| Soedjak | Investigation of vanadium bromoperoxidase: Kinetics and mechanism |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request | ||
| FZDE | Discontinued |