EP0812299A1 - Installation de production de peroxyde d'hydrogene - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne une installation de production de peroxyde d'hydrogène selon la technique d'auto-oxydation d'un dérivé anthraquinonique. Elle comprend un hydrogénateur catalytique (1) alimenté en hydrogène; un oxydeur (2) alimenté en un fluide contenant de l'oxygène, notamment en air; un extracteur (3) alimenté en eau; et des moyens (7, 16, 19) pour faire passer une solution de travail, contenant au moins un dérivé anthraquinonique en solution dans au moins un solvant organique, successivement dans l'hydrogénateur (1), dans l'oxydeur (2) et dans l'extracteur (3), puis la recycler vers l'hydrogénateur (1). Il est prévu des moyens (9, 26) de dérivation vers l'oxydeur (2) d'une partie de la solution de travail issue de l'extracteur (3) sans que celle-ci ne passe par l'hydrogénateur (1). Application à la production de peroxyde d'hydrogène sur le site d'une installation de blanchiment de pâte à papier.
Description
Installation de production de peroxyde d'hydrogène.
La présente invention concerne une installation de production de peroxyde d'hydrogène selon la technique d'auto-oxydation d'un dérivé anthraquinonique, du type comprenant un hydrogénateur catalytique alimenté en hydrogène ; un oxydeur alimenté en fluide contenant de l'oxygène, notamment en air ; un extracteur alimenté en eau ; et des moyens pour faire passer une solution de travail, contenant au moins un dérivé anthraquinonique en solution dans au moins un solvant organique, successive- ment dans l'hydrogénateur, dans l'oxydeur et dans l'ex¬ tracteur, puis la recycler vers l'hydrogénateur.
Dans ce qui suit, les pressions indiquées sont des pressions relatives (ou surpressions) .
Une installation telle que décrite ci-dessus est classiquement mise en oeuvre pour la production de solu¬ tions de peroxyde d'hydrogène marchandes. Un exemple d'une telle installation est présenté dans l'ouvrage de Kirk Othmer, "Encyclopédie of Chemical Technology", 3e édition, volume 17. Pour des raisons économiques (cf. Process Econo¬ mie Report N° 68B, Hydrogen Peroxide, March 1992, chapi¬ tre VI, SRI international) essentiellement liées aux coûts de transport et de stockage, ces solutions doivent présenter une concentration en peroxyde d'hydrogène la plus élevée possible, soit une concentration supérieure à 35 %, plus généralement une concentration de 60 % ou 70 % en poids.
En vue de préparer ces solutions de peroxyde d'hydrogène marchandes concentrées, on procède de sorte à récupérer à la sortie de l'extracteur, une solution ayant une concentration en peroxyde d'hydrogène la plus élevée possible, tout en restant en dehors du domaine d'explosivité des mélanges solutions de travail/solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogène. A cet égard, la demande de brevet FR-A-2 228 717 indique que la concentration en
peroxyde d'hydrogène de ladite solution aqueuse sortant de l'extracteur ne doit pas être supérieure à 600 g/1, soit 50 % en poids de peroxyde d'hydrogène. Une concen¬ tration en peroxyde d'hydrogène supérieure à cette valeur est décrite comme pouvant entraîner des réactions explo¬ sives.
Pour obtenir des solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogène fortement concentrées, on adapte les paramè¬ tres de fonctionnement de l'installation d'auto-oxydation mentionnée ci-dessus de façon à permettre la mise en oeuvre d'une solution de travail ayant, dans toute l'ins¬ tallation, un équivalent peroxyde d'hydrogène aussi élevé que possible, par exemple un équivalent peroxyde d'hydro¬ gène supérieure à 11 g/1, voire plus. Ainsi, la demande de brevet FR-A-2.086.166 préconise la mise en oeuvre d'une solution de travail pouvant produire, après oxyda¬ tion, une quantité de l'ordre de 16 g de peroxyde d'hy¬ drogène par litre de solution de travail. Ainsi, l'équi¬ valent peroxyde d'hydrogène est d'au moins 16 g/1 en entrée de l'oxydeur. Les installations classiques mettant en oeuvre un équivalent peroxyde d'hydrogène élevé présentent cependant de nombreux inconvénients. Ainsi, elles requièrent généralement la mise en oeuvre de tempé¬ ratures d'oxydation élevées. Ces températures sont rendues nécessaires pour éviter la cristallisation de la solution de travail ayant un équivalent peroxyde d'hydro¬ gène élevé. A cet égard, on peut se référer à "Techniques de l'Ingénieur", chapitre "Peroxyde d'hydrogène", J. 6020, qui mentionne que les températures d'oxydation doivent être comprises entre 60 et 80°C.
Un autre inconvénient rencontré dans ces instal¬ lations est que la solution de travail se dégrade rapide¬ ment.
En outre, ces installations classiques sont très sensibles à la présence d'eau, même en faible quantité,
qui peut s'introduire accidentellement soit dans l'oxy¬ deur, soit dans les conduites reliant l'oxydeur et l'ex¬ tracteur. A ce niveau, l'eau réagit avec la solution de travail oxydée, ce qui peut provoquer des réactions explosives.
De plus, afin de réduire les risques d'explosion dans l'oxydeur, il est nécessaire d'utiliser des garnis¬ sages vrac (par exemple à anneau de Raschig). Ces garnis¬ sages présentent de bonnes caractéristiques en ce qui concerne les contacts gaz-liquide, mais ils sont d'un coût de mise en oeuvre élevé et occupent une place impor¬ tante dans l'oxydeur. Par ailleurs, ces garnissages ont tendance à retenir les impuretés solides. Ainsi, lors d'un redémarrage, l'installation est exposée à des risques élevés de faire pénétrer brusquement dans l'ex¬ tracteur une quantité relativement importante d'impure¬ tés, notamment métalliques, ce qui est dangereux dans cette partie de l'installation.
La présente invention a pour but d'obvier aux inconvénients mentionnés ci-dessus.
Plus particulièrement, l'invention a pour but de fournir une installation de production de peroxyde d'hy¬ drogène selon la technique d'auto-oxydation, qui soit particulièrement bien adaptée du point de vue de l'inves- tissement, du coût de fonctionnement et de la sécurité dans les conditions industrielles réelles. En particu¬ lier, l'invention a pour but de fournir une installation permettant la production de peroxyde d'hydrogène directe¬ ment sur le site de consommation par certaines installa- tions telles que des installations de fabrication de pâte à papier.
A cet effet, l'invention a pour objet une instal¬ lation de production de peroxyde d'hydrogène selon la technique d'auto-oxydation d'un dérivé anthraquinonique, du type précité, caractérisée en ce qu'il est prévu des
moyens de dilution de la solution de travail issue de 1 'hydrogénateur.
Suivant des modes particuliers de réalisation, cette installation peut comporter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
- les moyens de dilution comportent des moyens de dérivation vers l'oxydeur d'une partie de la solution de travail issue de l'extracteur sans que celle-ci ne passe par 1 'hydrogénateur ; - les moyens de dérivation sont adaptés pour dériver vers l'oxydeur entre 15 et 45 % en volume de la solution de travail issue de l'extracteur ;
- les moyens de dérivation sont adaptés pour dériver vers l'oxydeur un tiers en volume de la solution de travail issue de l'extracteur ;
- l'hydrogénateur est adapté pour produire en sortie une solution de travail avec un équivalent pe¬ roxyde d'hydrogène compris entre 8 et 15 ;
- l'équivalent peroxyde d'hydrogène en sortie de l'hydrogénateur est compris entre 9 et 12 ;
- il est prévu des moyens de mélange de la solu¬ tion de travail réduite issue de l'hydrogénateur et de la solution de travail oxydée issue directement de l'extrac¬ teur, ainsi que des moyens pour diriger le mélange ainsi formé vers l'oxydeur ;
- les moyens de dérivation et les moyens de mé¬ lange sont adaptés pour obtenir à l'entrée de l'oxydeur une solution de travail ayant un équivalent peroxyde d'hydrogène compris entre 7 et 9 ; - les moyens de dérivation comportent une conduite de dérivation disposée entre une conduite de recyclage de la solution de travail oxydée, qui relie une sortie de l'extracteur à une entrée de l'hydrogénateur, et une conduite d'alimentation de l'oxydeur en solution
de travail qui relie une sortie de l'hydrogénateur à une entrée de 1 'oxydeur ;
- il est prévu un échangeur de chaleur entre la conduite de recyclage de la solution de travail oxydée et la conduite d'alimentation de l'oxydeur en solution de travail et en ce que ladite conduite de dérivation est reliée à la conduite de recyclage en amont de 1 'échan¬ geur, et à la conduite d'alimentation en aval de l'échan¬ geur ; - l'oxydeur comprend une enveloppe contenant des moyens de contact gaz-liquide constitués au moins en partie par des plateaux perforés simples ou des plateaux analogues à des plateaux de distillation, ou bien par un garnissage organisé, notamment un garnissage ondulé- croisé.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant aux dessins annexés sur lesquels : - la figure 1 représente schématiquement une installation de production de peroxyde d'hydrogène conforme à 1 ' invention ; la figure 2 représente schématiquement en perspective 1 'agencement général d'une partie de 1 'oxy- deur équipée d'un garnissage ondulé-croisé ; et
- la figure 3 représente en perspective éclatée la constitution d'un élément du garnissage de la figure 2.
L'installation représentée à la figure 1 comprend trois appareils principaux en forme de colonnes : un hy¬ drogénateur catalytique 1, un oxydeur à contre-courant 2, et un extracteur à eau 3. Elle comporte également de nombreux équipements associés à ces trois appareils, dont seuls certains ont été représentés. Ainsi, un ensemble surpresseur-condenseur 4 de recirculation du mélange
gazeux contenant l'hydrogène est associé à l'hydrogéna¬ teur. Un filtre 6, une pompe 7, un échangeur de chaleur 8, un mélangeur 9, un réfrigérant à eau 10 sont reliés en série sur une conduite 11 d'alimentation de l'oxydeur 2 en solution de travail reliant une sortie 12 de l'hydro¬ génateur 1 à une entrée supérieure 13 de l'oxydeur 2. L'installation comporte en outre un condenseur de tête 14 et un compresseur d'air 15 associés à l'oxydeur ; une conduite 16, aussi courte que possible, reliant la base de l'oxydeur 2 à celle de l'extracteur 3 ; et un coales- ceur 18 et une pompe 19 pour le recyclage de la solution de travail.
On a également représenté sur la figure 1 une conduite 20 d'alimentation de l'hydrogénateur en h dro- gène d'appoint, une conduite 21 d'alimentation en air du compresseur 15, une conduite 22 d'alimentation de l'ex¬ tracteur 3 en eau déminéralisée, une conduite 23 de pro¬ duction de peroxyde d'hydrogène, qui part de la base de l'extracteur 3 et aboutit à une installation 24 consomma- trice de peroxyde d'hydrogène sous la même concentration, et une conduite 25 de recyclage de la solution de travail portant la pompe 19 et reliant une sortie du coalesceur 18 à la base de l'hydrogénateur 1, en passant par l'é- changeur de chaleur 8. Une conduite de dérivation 26 est prévue entre la conduite 25 de recyclage et le mélangeur 9. Elle est piquée en amont de 1 'échangeur 8 sur la conduite de recyclage 25.
L'installation 24, qui se trouve sur le même site que l'installation de production de peroxyde d'hydrogène, peut notamment être une installation de blanchiment de pâte à papier.
L'installation de production de peroxyde d'hydro¬ gène comprend de nombreux autres équipements bien connus dans la technique et non représentés, tels que des moyens
de régénération de produits dégradés de la solution de travail, de mise en oeuvre du catalyseur, de récupération de solvant, etc.
En fonctionnement, une partie de la solution de travail oxydée constituée d'au moins un dérivé anthraqui¬ nonique et d'au moins un solvant organique, est intro¬ duite à la base de l'hydrogénateur 1 via la conduite de recyclage 25 reliée au refoulement de la pompe 19, et un courant de gaz contenant de l'hydrogène est également introduit à la base de l'hydrogénateur. Ce courant gazeux est constitué d'une part du courant gazeux soutiré au sommet de l'hydrogénateur, recirculé par l'ensemble surpresseur-condenseur 4, et d'autre part d'hydrogène d'appoint arrivant via la conduite 20. Cette partie de la solution de travail oxydée est ainsi partiellement réduite. La solution réduite, souti¬ rée de la base de l'hydrogénateur par la pompe 7 via le filtre 6, contient donc des dérivés hydroquinoniques (par exemple 80 % de tétrahydroanthrahydroquinone et 20 % d'anthrahydroquinone) .
Le dérivé anthraquinonique constitutif de la solution de travail est choisi de préférence parmi les 2 alkyl 9,10 anthraquinones dans lesquelles le substituant alkyle comprend de 1 à 5 atomes de carbone, tel que les radicaux méthyle, éthyle, sec-butyle, tertio-butyle, tertio-amyle, iso-a yle, ainsi que les dérivés tétrahy- dro-5,6,7,8 correspondants, ou parmi les dialkyl 9,10 anthraquinones dans lesquelles les substituants alkyles, identiques ou différents, comprennent de 1 à 5 atomes de carbone, tel que les radicaux méthyle, éthyle, tertio- butyle, par exemple 1,3 diméthyle, 1,4 diméthyle, 2,3 diméthyle, 2,7 diméthyle, 1,3 diéthyle, 2,7 ditertio- butyle, 2 éthyle 6 tertio-butyle et les dérivés tétrahy- dro-5,6,7,8 correspondants. Le solvant organique consti- tutif de la solution de travail est de préférence un
mélange d'un composé non polaire et d'un composé polaire. Le composé non polaire est choisi de préférence parmi les coupes pétrolières à point d'ébullition supérieur à 140°C contenant majoritairement des hydrocarbures aromatiques comportant au moins 9 atomes de carbone, tel que les iso¬ mères du triméthylbenzene, les isomères du tétraméthyl- benzène, le tertio-butylbenzène, les isomères du méthyl- naphtalène, les isomères du diméthylnaphtalène. Le composé polaire est choisi de préférence parmi les alcools saturés comportant de préférence de 7 à 11 atomes de carbone, tels que le diiso-butylcarbinol, le trimé- thyl-3,5,5 hexanol, l'iso-heptanol, les esters d'acides carboxyliques tels que l'acétate de méthyle cyclohexyl commercialisé sous le nom de "Sextate", l'acétate d'hep- tyle, le benzoate de butyle, l'heptanoate d'éthyle, les esters de l'acide phosphorique tels que le phosphate de tributyle, le phosphate de tri (2 éthyl butyle), le phosphate de tri (2 éthyl hexyle), le phosphate de tri (n-octyle), les urées tétrasubstituées telles que la tétra (n-butyl urée).
Par "équivalent peroxyde d'hydrogène", on entend la quantité de peroxyde d'hydrogène, exprimée en grammes, qu'un litre de solution de travail est susceptible de fournir en sortie de l'oxydeur si le rendement de cette étape est de 100 %. Cette concentration massique poten¬ tielle en peroxyde correspond à une concentration molaire qui est égale à la concentration molaire de l'ensemble des formes anthrahydroquinoniques réoxydables dans la solution de travail. Il dépend d'une part de la concen- tration en formes anthraquinoniques de la solution de travail de départ, et d'autre part des conditions d'hy¬ drogénation dans l'hydrogénateur 1, ainsi que des éven¬ tuelles dilutions de la solution de travail réduite.
Dans le cas présent, on effectue l'hydrogénation à une température comprise entre 50 et 70°C, avec une
pression dans le ciel gazeux de l'hydrogénateur (pression qui régule le débit d'hydrogène) de 0,8 à 1,5 bar envi¬ ron, et on règle l'équivalent peroxyde d'hydrogène en sortie 12 de l'hydrogénateur 1 à une valeur comprise entre 8 et 15 g/1 environ, et de préférence comprise entre 9 et 12 g/1 environ, par ajustement du temps de séjour dans l'hydrogénateur, pour une concentration donnée en formes anthraquinoniques.
La solution de travail réduite soutirée de l'hy- drogénateur est filtrée en 6 pour éliminer toute trace de catalyseur, puis refroidie en 8. Elle est ensuite diluée, dans le mélangeur 9 avec la partie complémentaire de la solution de travail partiellement oxydée issue de la conduite de dérivation 26 et dont l'équivalent peroxyde d'hydrogène est proche de zéro. Cette partie complémen¬ taire de la solution de travail correspond à environ 15 à 45 % en volume, et de préférence à environ un-tiers en volume de la solution de travail totale provenant de l'extracteur 3. Cette partie de solution de travail oxydée est donc dirigée directement vers l'oxydeur 2 sans avoir transité par l'hydrogénateur 1. On règle le débit dans la conduite de dérivation 26 de telle sorte que la solution de travail obtenue en sortie du mélangeur 9 ait un équivalent peroxyde d'hydrogène compris entre 7 et 9 environ.
La solution de travail obtenue en sortie du mélangeur 9, constituée par exemple du mélange d'environ deux-tiers de solution ayant été partiellement réduite dans l'hydrogénateur et d'environ un tiers de solution provenant sous forme oxydée directement de 1 'extracteur
3 est ensuite refroidie en 10 jusqu'à une température de l'ordre de 35 à 40°C. La pression du ciel gazeux de l'oxydeur est maintenue à une valeur comprise entre 2 et
4 bars. La solution de travail essentiellement réduite, résultant du mélange en 9, est ainsi oxydée en 2, le
fluide de tête de l'oxydeur étant partiellement condensé en 14.
Le peroxyde d'hydrogène formé par la réaction d'oxydation est soutiré de la base de l'oxydeur, dans une quantité par unité de volume de la solution de travail oxydée égale au produit de l'équivalent peroxyde d'hy¬ drogène à l'entrée 13 de l'oxydeur par le rendement de l'oxydeur. Ce liquide est envoyé directement via la conduite 16, grâce à la différence de pression motrice, à la base de l'extracteur 3, lequel fonctionne un peu au- dessus de la pression atmosphérique. Dans l'extracteur s'effectue une extraction liquide-liquide au moyen de l'eau déminéralisée introduite au sommet de l'extracteur. On soutire de la base de ce dernier une solution eau-peroxyde d'hydrogène, dont la concentration en peroxyde d'hydrogène est réglée sur la valeur nécessaire pour son utilisation directe dans l'installation consom¬ matrice 24. Dans l'exemple considéré, où l'installation 24 est une installation de blanchiment de pâte à papier, la concentration en peroxyde d'hydrogène est choisie inférieure à 15 % en poids, par exemple comprise entre 5 et 12 % en poids.
La solution de travail séparée du peroxyde d'hydrogène est soutirée du sommet de l'extracteur 3, débarrassée des gouttelettes de phase aqueuse qu'elle a entraînées dans le coalesceur 18. Une partie de cette solution est envoyée par la pompe 19 à l'échangeur de chaleur 8, dans lequel elle se réchauffe, et, de là, recyclée à la base de l'hydrogénateur 1. L'autre partie est envoyée vers le mélangeur 9 par la conduite de dérivation 26.
L'oxydeur 2 comporte une enveloppe extérieure contenant un garnissage organisé, ou des plateaux perfo¬ rés simples ou des plateaux du type des plateaux de dis- tillation, c'est-à-dire avec chacun une garde de liquide,
des orifices de bullage du gaz montant à travers cette garde, et des moyens de descente du liquide d'un plateau au suivant, ou encore une combinaison d'un garnissage organisé et de tels plateaux. Le garnissage organisé, s'il existe, est de préférence du type dit "ondulé-croisé".
La figure 2 illustre l'agencement général de la partie courante de l'oxydeur contenant un tel garnissage. Cette partie courante comprend essentiellement une virole cylindrique 27 dans laquelle sont empilés des éléments de garnissage 28 de forme générale cylindrique.
Chaque élément 28, du type "ondulé-croisé", comprend un paquet de lamelles 29 ayant une forme géné¬ rale rectangulaire et ondulées en oblique, les ondes ayant de préférence un profil triangulaire. Le sens d'in¬ clinaison des ondes est inversé d'une lamelle à la sui¬ vante, comme on le voit bien à la figure 3.
Toutes les lamelles d'un même élément sont disposées dans des plans verticaux parallèles et ont la même hauteur. Par contre, leur longueur, ou dimension horizontale, croît d'une valeur minimale, pour une lamelle extrême, à une valeur maximale pour la lamelle médiane, puis décroît de nouveau jusqu'à la même valeur minimale, pour l'autre lamelle extrême. Ainsi, lorsque toutes les lamelles sont pressées les unes contre les autres, on obtient un élément 28 de forme générale cylin¬ drique dont le contour a été indiqué sur la figure 2.
Sur chaque face, chaque lamelle comporte des sommets d'ondes 30 et des creux d'ondes 31 définissant une multitude de canaux inclinés.
Les sommets d'ondes d'une face d'une lamelle touchent ceux de la face en regard de la lamelle adjacen¬ te, en formant une multitude de points de croisement ; ces derniers favorisent la distribution et la mise en contact des fluides. De plus, dans le même but, chaque
élément 28 est décalé angulairement de 90° par rapport au suivant, comme on le voit sur la figure 2, et chaque lamelle comporte une multitude de perforations, non représentées. L'installation telle que décrite ici utilise un hydrogénateur 1 ayant un rendement élevé. Etant donné que seule une partie de la solution de travail (environ 2/3 en volume) est traitée dans l'hydrogénateur, les dimen¬ sions de celui-ci peuvent être réduites par rapport aux hydrogénateurs des installations dans lesquelles la totalité de la solution de travail est traitée dans celui-ci. Par ailleurs, la solution de travail introduite dans l'hydrogénateur a une concentration donnée en formes anthraquinoniques assez élevée, ce qui permet une hydro- génation aisée. Ceci permet d'obtenir un équivalent peroxyde d'hydrogène compris entre 8 et 15.
Grâce au mélange effectué dans le mélangeur 9, l'oxydeur 2 est alimenté avec une solution de travail dont l'équivalent peroxyde d'hydrogène est compris entre 7 et 9. La valeur relativement faible de cet équivalent par rapport aux valeurs utilisées dans les installations connues permet de limiter la température dans l'oxydeur sans risque de cristallisation de la solution. Par ail¬ leurs, la faible température dans l'oxydeur conduit à une faible pression partielle de vapeur organique dans le ciel gazeux (par exemple inférieure à 2600 Pascals et de préférence inférieure à 1300 Pascals). Le mélange ainsi contenu dans l'oxydeur a alors des caractéristiques suf¬ fisamment éloignées des conditions d'explosivité. Les mêmes avantages se retrouvent au niveau de la conduite 16 ainsi que l'extracteur 3, dans lesquels la concentration en espèces pouvant former du peroxyde d'hy¬ drogène en présence d'eau, ou la concentration en peroxy¬ de d'hydrogène est limitée.
Bien qu'un garnissage "ondulé-croisé" tel que décrit ci-dessus soit relativement peu performant du point de vue de la division du gaz montant en fines bulles, il convient dans l'installation décrite, du point de vue de l'échange gaz-liquide comme de celui de la sécurité. En effet, du fait que l'oxydeur travaille dans une gamme de températures (35 à 40°C environ au sommet, 45 à 50°C environ à la base) nettement inférieure à la gamme de températures habituelles dans les installations de production de peroxyde d'hydrogène qui fonctionnent selon la technique d'auto-oxydation d'un dérivé anthra¬ quinonique, le risque d'explosion dans l'oxydeur par contact d'oxygène avec des vapeurs de solvant est consi¬ dérablement réduit, même à la base de l'oxydeur. L'avantage essentiel qui résulte de l'utilisation d'un tel garnissage ondulé-croisé réside dans le fait qu'il a beaucoup moins tendance à retenir les impuretés solides que les garnissages vrac habituellement utilisés dans 1 'oxydeur. Les remarques ci-dessus s'appliquent également à l'utilisation de plateaux favorisant le contact gaz- liquide dans l'oxydeur 2.
Il faut noter en outre que, pour une même effi¬ cacité, les garnissages "ondulé-croisé" comme les pla- teaux occupent un volume moindre que les garnissages vrac, ce qui permet de réduire les dimensions de l'oxy¬ deur. De plus, dans le cas des plateaux, on peut optimi¬ ser la réaction à chaque niveau de l'oxydeur par un choix judicieux des écartements entre les plateaux. La température relativement basse d'oxydation apporte par ailleurs, comme autre avantage, la possibi¬ lité d'utiliser dans l'oxydeur de l'air enrichi en oxygène, voire de l'oxygène pur, en toute sécurité, afin de diminuer le temps de séjour de la solution dans l'oxydeur. En effet, lorsque le temps de séjour est plus
bref, les dimensions de l'appareil peuvent encore être réduites, et la quantité de produits dégradés de la solution de travail est abaissée.
L'installation décrite ici utilise une dérivation de la conduite de recyclage pour la dilution de la solu¬ tion de travail réduite issue de l'hydrogénateur. Il est également possible d'utiliser tout autre dispositif approprié.
Claims
REVENDICATIONS 1.- Installation de production de peroxyde d'hy¬ drogène selon la technique d'auto-oxydation d'un dérivé anthraquinonique, du type comprenant un hydrogénateur catalytique ( 1 ) alimenté en hydrogène ; un oxydeur (2 ) alimenté en un fluide contenant de l'oxygène, notamment en air ; un extracteur (3 ) alimenté en eau ; et des moyens (7, 16, 19) pour faire passer une solution de travail, contenant au moins un dérivé anthraquinonique en solution dans au moins un solvant organique, successive¬ ment dans 1 'hydrogénateur ( 1 ) , dans 1 'oxydeur ( 2 ) et dans l'extracteur (3), puis la recycler vers l'hydrogénateur (1), caractérisée en ce qu'il est prévu des moyens (9, 26) de dilution de la solution de travail issue de 1 'hydrogénateur ( 1 ) .
2.- Installation de production selon la revendi¬ cation 1, caractérisée en ce que les moyens de dilution comportent des moyens (26) de dérivation vers l'oxydeur (2) d'une partie de la solution de travail issue de l'extracteur (3) sans que celle-ci ne passe par l'hy¬ drogénateur ( 1 ) .
3.- Installation de production selon la revendi¬ cation 2, caractérisée en ce que les moyens (26) de dérivation sont adaptés pour dériver vers 1 'oxydeur ( 2 ) entre 15 % et 45 % en volume de la solution de travail issue de l'extracteur (3).
4.- Installation de production selon la revendi¬ cation 2, caractérisée en ce que les moyens (26) de dérivation sont adaptés pour dériver vers 1 'oxydeur ( 2 ) un tiers en volume de la solution de travail issue de l'extracteur (3).
5.- Installation de production selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'hydrogénateur (1) est adapté pour produire en sortie une solution de travail avec un équivalent peroxy¬ de d'hydrogène compris entre 8 et 15.
6.- Installation de production selon la revendi¬ cation 5, caractérisée en ce que l'équivalent peroxyde d'hydrogène en sortie de l'hydrogénateur (1) est compris entre 9 et 12.
7.- Installation de production selon l'une quel¬ conque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'il est prévu des moyens (9) de mélange de la solution de travail réduite issue de l'hydrogénateur (1) et de la solution de travail oxydée issue directement de l'extrac¬ teur (3), ainsi que des moyens (11) pour diriger le mélange ainsi formé vers l'oxydeur (2).
8.- Installation de production selon la revendi- cation 7, caractérisée en ce que les moyens de dérivation (26) et les moyens de mélange (9) sont adaptés pour obte¬ nir à l'entrée (13) de l'oxydeur (2) une solution de travail ayant un équivalent peroxyde d'hydrogène compris entre 7 et 9.
9.- Installation de production selon l'une quel¬ conque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que les moyens de dérivation comportent une conduite (26) de dérivation disposée entre une conduite (25) de recyclage de la solution de travail oxydée, qui relie une sortie de l'extracteur (3) à une entrée de l'hydrogénateur (1), et une conduite (11) d'alimentation de l'oxydeur (2) en solution de travail qui relie une sortie (12) de l'hy¬ drogénateur (1) à une entrée (13) de l'oxydeur (2).
10.- Installation de production selon la revendi- cation 9, caractérisée en ce qu'il est prévu un échangeur de chaleur (8) entre la conduite (25) de recyclage de la solution de travail oxydée et la conduite (11) d'alimen¬ tation de l'oxydeur (2) en solution de travail et en ce que ladite conduite (26) de dérivation est reliée à la conduite (25) de recyclage en amont de l'échangeur (8), et à la conduite (11) d'alimentation en aval de l'échan¬ geur (8) .
11.- Installation de production selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'oxydeur (2) comprend une enveloppe contenant des moyens de contact gaz-liquide constitués au moins en partie par des plateaux perforés simples ou des plateaux analogues à des plateaux de distillation, ou bien par un garnissage organisé, notamment un garnissage ondulé- croisé (28).
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