EP0740758B1 - Hochwärmebelastbare formteile - Google Patents

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EP0740758B1
EP0740758B1 EP95905140A EP95905140A EP0740758B1 EP 0740758 B1 EP0740758 B1 EP 0740758B1 EP 95905140 A EP95905140 A EP 95905140A EP 95905140 A EP95905140 A EP 95905140A EP 0740758 B1 EP0740758 B1 EP 0740758B1
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EP
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filler material
melting
mouldings according
low
mouldings
Prior art date
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EP95905140A
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Klaus Hegemann
Konrad Schmitz
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Hella GmbH and Co KGaA
Original Assignee
Hella KGaA Huek and Co
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Publication date
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    • F21—LIGHTING
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Definitions

  • the invention relates to headlamp reflectors which can be subjected to high heat loads, Lamp holders and shading of vehicle lights or vehicle headlights made by injection molding and / or transfer molding.
  • Vehicle lights and vehicle headlights consist of one Variety of molded parts, which with increasing reduction of the Components are exposed to increased thermal stress. Especially are hollow lamp reflector, due to the smaller type of vehicle lights and / or vehicle headlights according to the requirements of the designers, extraordinary exposed to high thermal loads.
  • Statutory regulations however, require extraordinary accuracy and stability a set radiation power and radiation direction. Accordingly, it is required that high heat load Molded parts of vehicle lights and / or headlights meet a number of minimum criteria so that your Purpose can be used accordingly. For example exceptional mechanical dimensional stability of the molded parts required, which leads to high image accuracy.
  • headlight reflectors which is practically not even when exposed to heat may deform, otherwise the direction of radiation, for example, the angle of inclination of the low beam is changed becomes.
  • thermoset molding materials with high proportions of mineral Filling. With increasing filling level, however, they are functional There are limits to direct vaporizability, so that painting before metallization is required. In addition, known molding materials with high Fill levels of mineral fillers extremely difficult processable, because the flowability of these substances is relative is low.
  • EP 0 459 229 A2 relates to molding compositions made of neutral polyarylene sulfides, in particular from and from polyphenylene sulfide manufactured reflective objects such as lights, preferably Headlights and reflectors.
  • EP 0 523 497 A2 relates to highly temperature-resistant lamp housings and thermoplastic molding compounds for your production. These are made by injection molding a thermoplastic molding compound with a matrix of thermoplastic polymethacrylimide plastic and a powdery one distributed therein inorganic filler. The amount of powdery inorganic filler can contain up to 70% by weight be. All of the inorganic fillers mentioned are however not liquid at the spray temperature but like at Room temperature.
  • DE 22 44 921 B2 describes a method for producing a Known lamp reflector hollow body made of a glass fiber reinforced thermosetting polyester casting compound is formed, and the inner surface provided with a reflective material made of a thermosetting polyester casting compound with 1 - 2 wt .-% mold release agent and 12 - 18 wt .-% glass fibers. From the prior art referenced here are a number of other materials, especially for the production of lamp reflector hollow bodies known from glass fiber reinforced casting resins. Direct metallization is not possible here either, because the fillers and glass fibers to the lamp reflector hollow body impart a relatively rough surface, which is not for a high Imaging quality is suitable.
  • thermosets Another disadvantage of the high heat loadable known in the prior art Headlamp reflectors, lamp holders and Shaking off vehicle lights and vehicle headlights the basis of thermosets consists in particular in the relative long cycle times of manufacture.
  • the curing of the Casting compounds require relatively long reaction times, for example response times in the range of minutes, so that in In practice, cycle times under 60 s are often difficult to achieve are.
  • Headlight reflectors, lamp holders and shading from Vehicle lights or headlights by injection molding are produced, these moldings being the essential ones aforementioned properties of conventional headlight reflectors, Lamp holders and shading metallic or should have duroplastic origin.
  • reflective Headlight reflectors, lamp holders and shading from Vehicle lights or headlights in that these have a high Have surface quality that a direct metallization without Intermediate painting allows.
  • Highly heat-resistant headlamp reflectors, Lamp holders and shading of vehicle lights or headlights without reflective functional surfaces considering the cycle times of today's automobile construction in the shortest possible cycle times, for example in the range of available for significantly less than a minute. Of course is also the value for money of the molded parts from extremely important.
  • Headlight reflectors, lamp holders and shadows from Vehicle lights or headlights manufactured by Injection molding and / or injection molding a mixture of one at the spray temperature is liquid and solid at room temperature, inorganic filler material (A) and a thermoplastic Binder (B) with a weight fraction of 70 to 95% by weight the filler material (A).
  • the molded parts have high dimensional accuracy, that is lowest shrinkage, lowest coefficient of linear expansion ( ⁇ value) with a sufficiently high mechanical strength on.
  • ⁇ value lowest coefficient of linear expansion
  • a filler material (A) with a density at 20 ° C. of at least 3 g / cm 3 and in particular a coefficient of thermal expansion of less than or equal to 30 ⁇ 10 -6 / K is preferably used, the lowest possible coefficient of thermal expansion being of particular importance.
  • the use of metals with a density of less than 2 g / cm 3 is also conceivable.
  • the filler material (A) from low-melting glassy and / or crystalline solidifying inorganic substances, in particular low-melting glasses, metals or metal alloys to select.
  • Prerequisite for the applicability of the corresponding Materials is the possibility of processing by injection molding and / or injection molding in the presence of a thermoplastic binder (B).
  • the thermoplastic binder (B) will Injection molding and / or injection molding degraded so that the Tasks of this binder (B) are not sufficiently fulfilled can be.
  • filler material (A) used that has a very low melting point so is that required in the sense of the present invention Heat resistance of the headlight reflectors, lamp holders and shadows, not given, so practical Applicability of the molded parts with a high thermal load is eliminated. Accordingly, it is in the sense of the present Invention particularly preferred as filler material (A) low-melting inorganic glasses with a melting range in the range of 230 to 450 ° C, in particular 320 to 350 ° C, use.
  • a suitable filler material (A) in combination with a thermoplastic binder (B) is commercially available available under the name CORTEM TM.
  • filler becomes a low-melting alkali metal zinc phosphate glass used.
  • This glass is normal Injection molding processing as a low-viscosity melt. Of the otherwise usual increase in viscosity of polymer melts increasing degree of filling is therefore not necessary when using this type low-melting filler materials (A). In the same way is also a low-melting zinc sulfide glass in the sense of Invention can be used.
  • the filler material (A) in bring liquid form into the injection mold, so that here an extraordinarily smooth surface can be produced. Accordingly is a functional, even with extremely high filling levels Direct steamability possible.
  • thermoplastic Binder (B) is the heat resistance at the spray temperature and heat resistance when used later in the molded part. It is also a good one Adhesion of the polymer to the solid inorganic filler material (A) required.
  • Highly heat-resistant thermoplastics in the For the purposes of the present invention are preferably selected from liquid crystalline polymers (LCP, linear cellulose propionate (LCD), polyether ketones (PEK), polyether ether ketones (PEEK), polyether sulfones (PES), polyetherimides (PEI) and / or polyphenylene sulfides (PPS).
  • LCP liquid crystalline polymers
  • PEK polyether ketones
  • PEEK polyether ether ketones
  • PES polyether sulfones
  • PEI polyetherimides
  • PPS polyphenylene sulfides
  • the heat resistance of the headlight reflectors thus obtained, Lamp sockets and shadows are dependent of the materials used at around 300 ° C if possible.
  • the continuous use temperature is 280 ° C for thermoplastics, for thermosets, such as the wet polyesters mentioned, are 75 to 80% by weight typical.
  • the modulus of elasticity, the shrinkage and the Thermal expansion values depend on the degree of filling and for the specialist on headlight applications easily by varying the Quantity components can be optimized.
  • Filler materials (A) Filler grades from 50 to 60 maximum % By weight are possible if, for example, liquid crystalline Polymers are used, but are practical in technology only filler grades in the range of 20 to 30 wt .-% realized been. It is possible with the help of the present invention, the Amount of inorganic filler material (A) in areas increase due to the usual increase in viscosity of Polymer melt with increasing degree of filler with usual "permanently solid" filler materials (A) not available are.
  • Lamp holders and shadows will be a mixture of one Spray temperature liquid, but solid at operating temperature inorganic filler material (A) and a thermoplastic Binder (B) in usually for injection molding and / or Prepared injection presses.
  • full headlight reflectors in the sense of the present Manufacture invention for direct metallization are suitable without prior intermediate painting.
  • high shear stress during injection molding and / or Injection molding becomes a very small particle size in the range of 1 to 5 microns reached, so that in the subsequent cooling phase no homogeneous melt can arise. Due to the however, small particle size forms a very smooth one Surface that is accessible for direct metallization.
  • Spray times in the range of less are particularly preferred than 0.2 s, since particularly high shear forces occur here lead to a particularly smooth surface of the molded parts.
  • the spray temperature will range from 20 to 100 K, in particular 40 to 70 K above the melting range of the Filler material (A) set. Further requirements for setting an optimal spray temperature is next to that Melting range of the filler material (A), of course also the heat resistance of the thermoplastic binder (B).

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Abstract

Gegenstand der Erfindung sind hochwärmebelastbare Formteile von Fahrzeugleuchten oder Fahrzeugscheinwerfern. Die Formteile werden erfindungsgemäß durch Spritzgießen und/oder Spritzpressen hergestellt, wobei die Spritzmasse ein Gemisch eines, bei der Spritztemperatur flüssigen, bei Betriebstemperatur festen, anorganischen Füllstoffmaterials (A) und eines thermoplastichen Bindemittels (B) enthält. Insbesondere unter Einwirkung hoher Scherkräfte kann ein Reflektorhohlkörper für Leuchten, insbesondere Fahrzeugleuchten und Fahrzeugscheinwerfer, hergestellt werden, der ohne Zwischenlackierung direkt metallisierbar ist.

Description

Gegenstand der Erfindung sind hoch wärmebelastbare ScheinwerferReflektoren, Lampenfassungen und Abschatter von Fahrzeugleuchten oder Fahrzeugscheinwerfern, hergestellt durch Spritzgießen und/oder Spritzpressen.
Fahrzeugleuchten und Fahrzeugscheinwerfer bestehen aus einer Vielzahl von Formteilen, die mit zunehmender Verkleinerung der Bauteile einer erhöhten Wärmebelastung ausgesetzt sind. Insbesondere sind Lampenreflektorhohlkörper, bedingt durch die kleinere Bauart von Fahrzeugleuchten und/oder Fahrzeugscheinwerfern den Anforderung der Designer entsprechend, außerordentlich hohen Wärmebelastungen ausgesetzt. Gesetzliche Vorschriften verlangen jedoch eine außerordentliche Genauigkeit und Stabilität einer eingestellten Strahlungsleistung und Strahlungsrichtung. Dementsprechend ist es erforderlich, daß hoch wärmebelastete Formteile von Fahrzeugleuchten und/oder Scheinwerfern eine Reihe von Mindestkriterien erfüllen, damit diese ihrem Einsatzzweck entsprechend einsetzbar sind. So ist beispielsweise eine außerordentliche mechanische Formstabilität der Formteile erforderlich, die zu einer hohen Abbildegenauigkeit führt. Beispielhaft sei hier auf Reflektoren von Scheinwerfern verwiesen, die sich auch unter Wärmeeinwirkung praktisch nicht verformen dürfen, da anderenfalls die Strahlungsrichtung, beispielsweise der Neigungswinkel des Abblendlichts verändert wird. Ebenso sind hohe Anforderungen an die Schlagfestigkeit der Materialien zu stellen, da bei der Montage, beim Betrieb und bei der Instandsetzung einer Fahrzeugleuchte und eines Fahrzeugscheinwerfers derartige Schlageinwirkungen nicht ausgeschlossen werden können.
Zur Einhaltung der besonderer Güte der Abbildegenauigkeit, insbesondere beim Verstellen des Reflektors, in Abhängigkeit der Fahrzeugbeladung, ist darüber hinaus eine hohe Verformungsfestigkeit der eingesetzten Formteile erforderlich.
Bedingt durch die hohe Wärmeabstrahlung, insbesondere von Lampen, vornehmlich Fahrzeuglampen und Fahrzeugscheinwerfern mit hoher Lichtleistung, tritt eine hohe Wärmebelastung in verschiedensten Bauteilen einer Fahrzeugleuchte oder eines Fahrzeugscheinwerfers auf. Dementsprechend ist eine gute Wärmefestigkeit Voraussetzung für hoch wärmebelastbare Formteile. Thermoplastische Materialien sind aufgrund der bei höheren Temperaturen auftretenden Erweichung in der Regel weniger geeignet, da die Wärmefestigkeit in der Regel nicht ausreichend ist. Darüber hinaus ist auch erforderlich, daß der thermische Ausdehnungskoeffizient der Materialien zur Einhaltung der Abbildegenauigkeit möglichst gering ist. Ein weiteres Kriterium, das bei der Herstellung von hoch wärmebelastbaren Formteilen für Fahrzeugleuchten oder Fahrzeugscheinwerfer einzuhalten gilt, ist ein geringes Schwindmaß der einzusetzenden Materialien, damit eine gut reproduzierbare Serienproduktion mit hoher Fertigungsgenauigkeit durchgeführt werden kann.
Zur Erfüllung sämtlicher Anforderungen werden bis in die heutige Zeit vielfach metallische Formteile, beispielsweise Reflektoren eingesetzt, die wiederum metallverarbeitungstechnische Nachteile beinhalten. Für Scheinwerferreflektoren aus Kunststoff, hier insbesondere für solche nach dem ECE-Reglement, sind entsprechend nur Formstoffe mit hoher Formtreue, das heißt niedrigster Schwindung, niedrigstem Längenausdehnungkoeffizient (α-Wert) bei gleichzeitig ausreichend hoher mechanischer Festigkeit geeignet. Diese Anforderungen können in der Regel nicht von thermoplastischen Werkstoffen erfüllt werden, so daß sich im Stand der Technik, insbesondere duroplastische Materialien durchgesetzt haben. Daneben besteht insbesondere bei Reflektoren stets der Wunsch nach hoher Oberflächengüte für eine, den lichttechnischen Anforderungen genügende Direktmetallisierung und niedrigste Ausgasrate zur Vermeidung kritischer Belagbildung auf den Funktionsflächen, das heißt insbesondere der Reflexionsfläche des Scheinwerfers.
Die besten Voraussetzungen für hohe Formtreue, niedrigen α-Wert und niedrige Ausgasrate bieten hier prinzipiell organische, insbesondere duroplastische Formstoffe mit hohen Anteilen mineralischer Füllung. Mit steigendem Füllgrad sind jedoch der funktionsgerechten Direkt-Bedampfbarkeit Grenzen gesetzt, so daß eine Lackierung vor der Metallisierung erforderlich wird. Darüber hinaus sind an sich bekannte Formstoffe mit hohen Füllgraden an mineralischen Füllern außerordentlich schwierig verarbeitbar, da die Fließfähigkeit dieser Stoffe relativ niedrig ist. So werden in der DE 10 28 053 B1 verspiegelte Reflektorträger aus Füllstoff-enthaltendem Kunstharzpreßstoff, insbesondere für Kraftfahrzeugscheinwerfer beschrieben, wobei der auf bekannte Weise durch Aufdampfen einer Metallschicht - insbesondere Aluminiumschicht - im Vakuum verspiegelte Reflektorträger aus einem innigen Gemenge eines feinkörnigen, anorganischen Füllstoffs, insbesondere Gesteinsmehl, mit dem gehärteten Kunstharz, insbesondere einen Phenolformaldehyd-Kunstharz besteht. In bevorzugten Ausführungsformen wird angegeben, daß der Reflektor durch Heißpressen geformter Kunstharzmassen mit etwa 55 - 45 % Gesteinsmehl und 45 - 55 % gehärtetem Phenolformaldehyd-Kunstharz hergestellt werden soll. Zur technischen Realisierung von hoch wärmebelastbaren Formteilen von Fahrzeugleuchten oder Fahrzeugscheinwerfern der derzeitigen Generation ist es jedoch hier erforderlich, vor dem Metallisieren die Oberfläche, insbesondere die Funktionsfläche mit einer glättenden Lackschicht zu versehen, da die Oberflächengenauigkeit der mit mineralischen Füllstoffenteilchen gefüllten Formteile den heutigen Ansprüchen nicht mehr gerecht wird.
EP 0 459 229 A2 betrifft Formmassen aus neutralen Polyarylensulfiden, insbesondere aus Polyphenylensulfid und daraus hergestellte reflektierende Gegenstände wie Leuchten, vorzugsweise Scheinwerfer und Reflektoren.
EP 0 523 497 A2 betrifft hoch temperaturbeständige Lampengehäuse und thermoplastische Kunststoff-Formmassen zu Ihrer Herstellung. Diese werden durch Spritzgießen einer thermoplastischen Kunststoff-Formmasse mit einer Matrix aus thermoplastischem Polymethacrylimid-Kunststoff und einem darin verteilten pulverförmigen anorganischen Füllstoff hergestellt. Die Menge des pulverförmigen anorganischen Füllstoffs kann bis zu 70 Gew.-% betragen. Sämtliche der genannten anorganischen Füllstoffe sind jedoch nicht bei der Spritztemperatur flüssig sondern wie bei Raumtemperatur fest.
Aus der DE 22 44 921 B2 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Lampenreflektorhohlkörpers bekannt, der aus einer Glasfaser-verstärkten wärmehärtenden Polyestergießmasse gebildet wird, und dessen Innenfläche mit einem reflektierenden Material versehen wird, das aus einer wärmeaushärtenden Polyestergießmasse mit 1 - 2 Gew.-% Formtrennmittel und 12 - 18 Gew.-% Glasfasern besteht. Aus dem hier referierten Stand der Technik sind eine Reihe von weiteren Materialien, insbesondere zur Herstellung von Lampenreflektorhohlkörpern aus Glasfaser-verstärkten Gießharzen bekannt. Auch hier ist eine Direktmetallisierung nicht möglich, da die Füllstoffe und Glasfasern dem Lampenreflektorhohlkörper eine relativ rauhe Oberfläche verleihen, die nicht für eine hohe Abbildungsgüte geeignet ist.
Ein weiterer Nachteil der im Stand der Technik bekannten hochwärmebelastbaren Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschattern von Fahrzeugleuchten und Fahrzeug-Scheinwerfern auf der Basis von Duroplasten besteht insbesondere in den relativen langen Zykluszeiten der Herstellung. Die Aushärtung der Gießmassen bedarf verhältnismäßig langer Reaktionszeiten, beispielsweise Reaktionszeiten im Bereich von Minuten, so daß in der Praxis häufig Zykluszeiten unter 60 s kaum realisierbar sind.
Dementsprechend besteht ein Bedarf an hoch wärmebelastbaren Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschattern von Fahrzeugleuchten oder Scheinwerfern, die durch Spritzgießen hergestellt werden, wobei diese Formteile die wesentlichen der vorgenannten Eigenschaften herkömmlicher ScheinwerferReflektoren, Lampenfassungen und Abschattern metallischer oder duroplastischer Herkunft aufweisen sollen. Darüber hinaus besteht auch ein Bedarf bei der Herstellung von reflektierenden Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschattern von Fahrzeugleuchten oder Scheinwerfern darin, daß diese eine hohe Oberflächengüte aufweisen, die eine Direktmetallisierung ohne Zwischenlackierung ermöglicht. Hochwärmebelastbare ScheinwerferReflektoren, Lampenfassungen und Abschattern von Fahrzeugleuchten oder Scheinwerfern ohne reflektierende Funktionsflächen sollten in Anbetracht der Taktzeiten des heutigen Automobilbaus in möglichst kurzen Zykluszeiten, beispielsweise im Bereich von deutlich weniger als einer Minute zur Verfügung stehen. Selbstverständlich ist auch die Preiswürdigkeit der Formteile von außerordentlich hoher Bedeutung.
Sämtliche der vorgenannten Anforderungen, bzw. Aufgaben werden in einer ersten Ausführungsform der Erfindung gelöst durch Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschatter von Fahrzeugleuchten oder Fahrzeugscheinwerfern, hergestellt durch Spritzgießen und/oder Spritzpressen eines Gemisches eines, bei der Spritztemperatur flüssigen, bei Raumtemperatur festen, anorganischen Füllstoffmaterials (A) und einem thermoplastischen Bindemittels (B) mit einem Gewichtsanteil von 70 bis 95 Gew.-% des Füllstoffmaterials (A).
Mit Hilfe der vorliegenden Erfindung können hochwärmebelastbare Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschattern von Fahrzeugleuchten oder Fahrzeugscheinwerfern durch Spritzgießen erhalten werden, die auch den neueren ECE-Reglementen entsprechen. Die Formteile weisen hohe Formtreue, daß heißt niedrigste Schwindung, niedrigste Längenausdehnungskoeffizienten (α-Wert) bei gleichzeitig ausreichend hoher mechanischer Festigkeit auf. Daneben werden auch die Anforderung an eine hohe Oberflächengüte für eine den lichttechnischen Anforderungen genügende Direktmetallisierung und eine niedrigste Ausgasrate zur Vermeidung kritischer Belagbildung auf den Funktionsflächen, insbesondere den Reflexionsflächen des Scheinwerfers erfüllt.
Bevorzugterweise wird dementsprechend ein Füllstoffmaterial (A) mit einer Dichte bei 20°C von wenigstens 3 g/cm3 und insbesondere einem Wärmeausdehnungskoeffizienten von weniger oder gleich 30 x 10-6/K eingesetzt, wobei ein möglichst geringer Wärmeausdehnungskoeffizient von besonderer Bedeutung ist. Prinzipiell ist auch der Einsatz von Metallen einer Dichte von weniger als 2 g/cm3 denkbar.
Zur Erfüllung der vorgenannten Aufgaben ist es im Sinne der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt, das Füllstoffmaterial (A) aus niedrigschmelzenden glasartigen und/oder kristallin erstarrenden anorganischen Stoffen, insbesondere niedrigschmelzenden Gläsern, Metallen oder Metall-Legierungen auszuwählen. Voraussetzung für die Einsetzbarkeit der entsprechenden Materialien ist die Möglichkeit der Verarbeitung durch Spritzgießen und/oder Spritzpressen in Anwesenheit eines thermoplastischen Bindemittels (B). Für den Fall, daß die Schmelztemperaturen der einzusetzenden Füllstoffmaterialien (A) zu hoch liegen, wird das thermoplastische Bindemittel (B) beim Spritzgießen und/oder Spritzpressen abgebaut, so daß die Aufgaben dieses Bindemittels (B) nicht ausreichend erfüllt werden können. Wird andererseits ein Füllstoffmaterial (A) eingesetzt, daß einen sehr niedrigen Schmelzpunkt aufweist, so ist die im Sinne der vorliegenden Erfindung geforderte Wärmebeständigkeit der Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschatter, nicht gegeben, so daß eine praktische Anwendbarkeit der Formteile bei einer hohen Wärmebelastung ausscheidet. Dementsprechend ist es im Sinne der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt, als Füllmaterial (A) niedrigschmelzende anorganische Gläser mit einem Schmelzbereich im Bereich von 230 bis 450°C, insbesondere 320 bis 350 °C, einzusetzen. Ein entsprechendes Füllstoffmaterial (A) in Kombination mit einem thermoplastischen Bindemittel (B) ist im Handel unter der Bezeichnung CORTEM™ erhältlich. Als Verstärkung und Füllstoff wird in CORTEM™ ein niedrigschmelzendes Alkalimetall-Zink-Phosphat-Glas eingesetzt. Dieses Glas liegt bei der normalen Spritzgießverarbeitung als niedrigviskose Schmelze vor. Der sonst übliche Viskositätsanstieg von Polymerschmelzen mit steigendem Füllgrad entfällt also bei der Verwendung derartig niedrigschmelzender Füllstoffmaterialien (A). In gleicher Weise ist auch ein niedrigschmelzendes Zinksulfid-Glas im Sinne der Erfindung einsetzbar.
Während üblicherweise ein hoher Füllgrad zu einer groben Körnung und damit zu einer rauhen Oberfläche führt, ist es im Sinne der vorliegenden Erfindung möglich, das Füllstoffmaterial (A) in flüssiger Form in das Spritzwerkzeug einzubringen, so daß hier eine außerordentliche glatte Oberfläche herstellbar ist. Dementsprechend ist auch bei extrem hohen Füllgraden eine funktionsgerechte Direktbedampfbarkeit möglich.
Wesentliches Kriterium bei der Auswahl der thermoplastischen Bindemittel (B) ist die Wärmebeständigkeit bei der Spritztemperatur und die Wärmebeständigkeit bei der späteren Verwendung in dem hergestellten Formteil. Darüber hinaus ist eine gute Haftung des Polymers zu dem festen anorganischen Füllstoffmaterial (A) erforderlich. Hoch warmformbeständige Thermoplaste im Sinne der vorliegenden Erfindung sind daher vorzugsweise ausgewählt aus flüssig kristallinen Polymeren (LCP, linearen Cellulosepropionat (LCD), Polyetherketonen (PEK), Polyetheretherketonen (PEEK), Polyethersulfonen (PES), Polyetherimiden (PEI) und/oder Polyphenylensulfiden (PPS). Die vorgenannten Thermoplaste zeigen eine exzellent gute Haftung zum niedrigschmelzenden Alkalimetall-Zink-Phosphat-Glas.
Mittels REM-Aufnahmen konnte festgestellt werden, daß die Ausbildung einer verträglichen Phase an der Grenzfläche Glas/-Polymer sehr wahrscheinlich ist. Die Ausbildung einer Feinmorphologie läßt abhängig von der Kompoundier- und Verarbeitungstechnik auch bei Extremfüllungen noch eine funktionsgerechte Direktbedampfbarkeit zu.
Die Warmformbeständigkeit der so erhaltenen ScheinwerferReflektoren, Lampenfassungen und Abschatter liegt in Abhängigkeit von den eingesetzten Materialien möglichst bei etwa 300°C. Die Dauergebrauchstemperatur liegt bei 280°C bei Thermoplasten, bei Duroplasten, wie den genannten Feuchtpolyestern sind 75 bis 80 Gew.-% typisch. Der E-Modul, die Schwindung und der Wärmedehnwert sind abhängig vom Füllgrad und für den Fachmann auf Scheinwerferanwendungen ohne weiteres durch Variation der Mengenbestandteile optimierbar.
Dementsprechend besteht das Konzept der vorliegenden Erfindung darin, daß die Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschatter überwiegend aus dem Füllstoffmaterial (A), nämlich 70 bis 95 Gew.-% bestehen. Während mit Hilfe von im Stand der Technik bekannten Füllstoffmaterialien (A) Füllstoffgrade von maximal 50 bis 60 Gew.-% möglich sind, wenn beispielsweise flüssig kristalline Polymere eingesetzt werden, sind in der Technik aber praktisch nur Füllstoffgrade im Bereich von 20 bis 30 Gew.-% realisiert worden. Es ist mit Hilfe der vorliegenden Erfindung möglich, den Mengenanteil an anorganischen Füllstoffmaterial (A) in Bereiche zu steigern, die aufgrund des üblichen Viskositätsanstiegs von Polymerschmelze mit steigendem Füllstoffgrad mit üblichen "permanent festen" Füllstoffmaterialien (A) nicht erreichbar sind.
Zur Herstellung der oben beschriebenen Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschatter wird ein Gemisch eines bei der Spritztemperatur flüssigen, jedoch bei Betriebstemperatur festen anorganischen Füllstoffmaterials (A) und eines thermoplastischen Bindemittels (B) in üblicherweise für das Spritzgießen und/oder Spritzpressen vorbereitet.
Unter Einwirkung hoher Scherkräfte, insbesondere bei Einhaltung sehr kurzer Spritzzeiten im Bereich von 1 s oder weniger ist es möglich, vollständige Scheinwerferreflektoren im Sinne der vorliegenden Erfindung herzustellen, die für eine Direktmetallisierung ohne vorherige Zwischenlackierung geeignet sind. Durch die hohe Scherbelastung während des Spritzgießens und/oder Spritzpressen wird eine sehr kleine Partikelgröße im Bereich von 1 bis 5 µm erreicht, so daß in der anschließenden Abkühlungsphase keine homogene Schmelze entstehen kann. Bedingt durch die geringe Partikelgröße bildet sich jedoch eine sehr glatte Oberfläche, die einer Direktmetallisierung zugänglich ist.
Besonders bevorzugt werden Spritzzeiten im Bereich von weniger als 0,2 s, da hier besonders hohe Scherkräfte auftreten, die zu einer besonders glatten Oberfläche der Formteile führen. Vorzugsweise wird die Spritztemperatur in einem Bereich von 20 bis 100 K, insbesondere 40 bis 70 K oberhalb des Schmelzbereichs des Füllstoffmaterials (A) eingestellt. Weitere Voraussetzungen für die Einstellung einer optimalen Spritztemperatur ist neben dem Schmelzbereich des Füllstoffmaterials (A) selbstverständlich auch die Wärmebeständigkeit des thermoplastischen Bindemittels (B).

Claims (7)

  1. Scheinwerfer-Reflektoren, Lampenfassungen und Abschatter von Fahrzeugleuchten oder Fahrzeugscheinwerfern, hergestellt durch Spritzgießen und/oder Spritzpressen eines Gemisches eines, bei der Spritztemperatur flüssigen, bei Raumtemperatur festen, anorganischen Füllstoffmaterials (A) und eines thermoplastischen Bindemittels (B) mit einem Gewichtsanteil von 70 bis 95 Gew.-% des Füllstoffmaterials (A).
  2. Formteile nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Füllstoffmaterial (A) eine Dichte bei 20°C von wenigstens 3g/cm3 und insbesondere einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von weniger oder gleich 30 x 10-6/K aufweist.
  3. Formteile nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Füllstoffmaterial (A) ausgewählt ist aus niedrigschmelzenden glasartigen und/oder kristallin erstarrenden anorganischen Stoffen.
  4. Formteile nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Füllstoffmaterial ausgewählt ist aus niedrigschmelzenden Gläsern, Metallen und/oder Metallegierungen.
  5. Formteile nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das niedrigschmelzendes anorganische Glas einen Schmelzbereich im Bereich von 230 bis 450°C, insbesondere 320 bis 350°C aufweist.
  6. Formteile nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Glas eine Alkalimetall-Zink-Pyrophosphatstruktur oder eine Zinksufid-Glasstruktur aufweist.
  7. Formteile nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Bindemittel (B) ausgewählt ist aus flüssig kristallinen Polymeren (LCP), linearem Cellulosepropionat (LCD), Polyetherketonen (PEK), Polyetheretherketonen (PEEK), Polyethersulfonen (PES), Polyetherimiden (PEI) und/oder Polyphenylensulfiden (PPS) bestehen.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6268425B1 (en) * 1996-10-01 2001-07-31 Corning Incorporated Glass/polymer melt blends
DE19811055A1 (de) * 1998-03-13 1999-09-16 Ejot Kunststofftech Gmbh Reflektor
FR2806028B1 (fr) * 2000-03-08 2002-05-03 Valeo Vision Procede de fabrication de composants pour dispositifs d'eclairage ou de signalisation de vehicules automobiles
US7003723B1 (en) 2000-05-17 2006-02-21 Eastman Kodak Company System and method for representing and managing pages in a production printing workflow
US8386945B1 (en) 2000-05-17 2013-02-26 Eastman Kodak Company System and method for implementing compound documents in a production printing workflow
US20010043365A1 (en) * 2000-05-17 2001-11-22 Heidelberg Digital L.L.C. Late binding of tab image contents to ordered tab stock
DE10025119A1 (de) * 2000-05-20 2001-11-22 Bayerische Motoren Werke Ag Verfahren zur Herstellung eines Bauteils
DE20014716U1 (de) 2000-08-25 2000-11-16 Iso Tech Kunststofftechnik Gmb Kerzenlampe für Holzerzeugnisse, insbesondere für Schwibbögen
US20040003627A1 (en) * 2002-07-03 2004-01-08 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Locally crystallized glass
EP1378496A3 (de) * 2002-07-03 2004-03-24 Nihon Yamamura Glass Co. Ltd. Lokales kristallisiertes Glas
FR2862388B1 (fr) * 2003-11-14 2006-03-10 Valeo Vision Element dioptrique pour dispositif d'eclairage et/ou de signalisation pour vehicule automobile.
EA010821B1 (ru) * 2004-08-31 2008-12-30 Хенри К. Обермейер Система высокопрочного соединения для армированных волокнами композиционных материалов
DE102005034742A1 (de) * 2005-07-21 2007-01-25 Basf Ag Beleuchtungselemente aus Polyestern
FR2948616B1 (fr) * 2009-07-30 2012-12-14 Valeo Vision Dispositif d'eclairage pour vehicule automobile
JP7413380B2 (ja) * 2018-12-05 2024-01-15 ソニーグループ株式会社 アニメ映画用ルームシェーダ

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1028053B (de) * 1955-01-28 1958-04-17 Westfaelische Metall Industrie Scheinwerfer-Reflektorspiegel
GB1398076A (en) * 1971-09-24 1975-06-18 Lucas Electrical Co Ltd Headlamp spot lamp or fog lamp reflectors
FR2432137A1 (fr) * 1978-07-25 1980-02-22 Seima Procede pour la realisation de reflecteur optique et notamment pour projecteur d'automobile et machine pour sa mise en oeuvre
IT1219085B (it) * 1988-03-08 1990-04-24 Elma Spa Procedimento per la realizzazione di un riflettore per proiettore costituito da un tecnopolimero termoplastico e riflettore per proiettore realizzato tramite il sud detto procedimento
US5043369A (en) * 1988-10-17 1991-08-27 Corning Incorporated Glass/glass-ceramic-plastic alloy articles
FR2640189B1 (fr) * 1988-12-12 1991-01-18 Cibie Projecteurs Procede de fabrication d'un reflecteur thermoplastique et reflecteur ainsi obtenu
DE3909487A1 (de) * 1989-03-22 1990-09-27 Basf Ag Polyarylethersulfone fuer lichttechnische anwendungen
DE4017243A1 (de) * 1990-05-29 1991-12-05 Bayer Ag Polyarylensulfide zur herstellung von reflektoren
DE9108645U1 (de) * 1991-07-13 1991-09-12 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Hochtemperaturbeständiges Lampengehäuse und thermoplastische Kunststoff-Formmasse zu seiner Herstellung
US5256604A (en) * 1992-04-24 1993-10-26 Corning Incorporated Low melting, durable phosphate glasses

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