EP0726306B1 - Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten - Google Patents

Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten Download PDF

Info

Publication number
EP0726306B1
EP0726306B1 EP96101496A EP96101496A EP0726306B1 EP 0726306 B1 EP0726306 B1 EP 0726306B1 EP 96101496 A EP96101496 A EP 96101496A EP 96101496 A EP96101496 A EP 96101496A EP 0726306 B1 EP0726306 B1 EP 0726306B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
gas
condensate
stage
hydrogenation
condensates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP96101496A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0726306A1 (de
Inventor
Maximilian Dr. Vicari
Uwe Dr. Stabel
Helmut Dr. Wörz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Der Gruene Punkt Duales System Deutschland AG
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0726306A1 publication Critical patent/EP0726306A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0726306B1 publication Critical patent/EP0726306B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal

Definitions

  • the present invention relates to a new common method Hydrogenation of hydrocarbon gases and condensates.
  • DE-A 43 11 034 proposes that by depolymerization gas, condensate and plastic waste the bottom phase containing the viscous depolymerization products in subtract separate streams and the condensate and the bottom phase to be processed separately. This also teaches Document a one-step hydrogenation of the condensate on a fixed bed catalyst.
  • the object of the present invention was to provide a method that in a technically simpler way than according to the state technology to substantially reduce polymer formation containing saturated and unsaturated hydrocarbons Gases and condensates. Another aspect of the task was to find a procedure that despite fluctuations constant in the composition of the input streams Operation mode enabled.
  • a process for the catalytic hydrogenation of a Gas and a condensate each being substantially saturated and unsaturated and aromatic in the case of condensate Contained hydrocarbons, found with hydrogen, the result is characterized in that at a hydrogen partial pressure from 1 to 50 bar the condensate and part of the gas catalytically hydrogenated in a first stage at 160 to 250 ° C, the Hydrogen product adds the remaining part of the gas and so obtained mixture in a second stage at 250 to 420 ° C catalytically hydrated.
  • gases and condensates to be hydrogenated according to the invention are gaseous or liquid under normal pressure.
  • the main components of the gases are saturated hydrocarbons such as methane, ethane, propane, n-butane, isobutane and n-pentane.
  • saturated hydrocarbons such as methane, ethane, propane, n-butane, isobutane and n-pentane.
  • unsaturated hydrocarbons they contain e.g. Ethylene, propylene, 1-butene and 1-pentene.
  • gases to be processed can include other components such as Hydrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, ammonia, hydrogen sulfide and nitrogen, but also chlorinated carbons such as methyl chloride contain.
  • the content of unsaturated hydrocarbons is in the gas at 0.5 to 35 wt .-%, in special cases it can but also higher.
  • the gas preferably contains at least 50% by weight saturated hydrocarbons, but can only about 30 wt .-% occur in such gases, the particularly high proportions contain unsaturated hydrocarbons.
  • the whole The chlorine content is generally 0.01 to 1% by weight.
  • the condensates generally start to boil at approx. 60 ° C and a boiling end at approx. 180 ° C (ASTM D-86). They contain isomeric as saturated hydrocarbons in general Pentanes, hexanes, heptanes, octanes and nonanes, but also longer-chain ones Alkanes. Aromatic hydrocarbons can be used as main components such as benzene, toluene and ethylbenzene continue to occur Xylenes.
  • the polymerizable unsaturated compounds are generally essentially styrene, methylstyrene and In the. Condensates with a styrene content of 1 to are preferred 4% by weight.
  • the diene number of the condensate is preferably 5 to 50 g / 100 g (UOP method 326-82), the bromine uptake at 20 to 60 g / 100 g (DIN 51 774), particularly preferably 40 to 50 g / 100 g.
  • the condensate can also contain chlorine-containing compounds (in usually less than 500 ppm chlorine content, based on the mass) and sulfur compounds (usually less than 100 ppm Sulfur, by mass).
  • the gases and condensates mentioned occur in thermal and catalytic Splitting plants of hydrocarbon mixtures.
  • Some are coker, coking plants, catalytic crackers or To name Visbreaker, whose product range includes the gases mentioned and includes condensates which, when appropriately worked up can be made available by distillation, for example.
  • plastic waste usually as a mixture of polymers such as polyolefins, e.g. Polyethylene and polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, blends such as ABS, but also used by polyurethanes, polyesters and polyamides become. If necessary, this waste is crushed and melted. The melt, e.g. at 400 to 550 ° C, converted into products, which are then usually distilled be separated. The resulting distillation residues can be returned to the reactor, previously solids and optionally acids are separated.
  • polyolefins e.g. Polyethylene and polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, blends such as ABS, but also used by polyurethanes, polyesters and polyamides become. If necessary, this waste is crushed and melted. The melt, e.g. at 400 to 550 ° C, converted into products, which are then usually distilled be separated. The resulting distillation residues can be returned to the reactor, previously solids and optional
  • Hydrogenating starting materials becomes one procedure, accordingly from the depolymerization product in one directly to the reactor downstream first column at 200 to 280 ° C Top product is separated after partial condensation is fed to a second column at 70 to 150 ° C and therein in a gas mixture emerging at the top of the column and one at the bottom of the Column resulting condensate is separated.
  • the gas thus obtained and condensate can then be hydrogenated according to the invention.
  • the hydrogenation is carried out in two stages.
  • the temperature in the first stage is 160 to 250 ° C, that in the second stage 250 to 420 ° C, with the temperatures of the individual stages preferred are different.
  • the partial pressure of that used for the hydrogenation Hydrogen is 1 to 50 bar, the pressure range from 5 to 20 bar is preferred.
  • the hydrogenation is carried out on catalysts as are known to the person skilled in the art the hydrogenation of hydrocarbon streams containing unsaturated compounds are known per se (e.g. pyrolysis gasoline hydrogenation, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition, VCH, vol. A3, p. 489, and benzene printing refining, Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry, 4th edition, VCH, Vol. 8, p. 389).
  • catalytic converters active metals nickel, cobalt, chromium, molybdenum, tungsten, Palladium and platinum and mixtures thereof, which on supports such as aluminum oxide, silicon dioxide, titanium oxide and Zirconium oxide are applied.
  • Co-Mo and Ni-Mo catalysts are particularly preferred commercial catalysts, the cobalt and molybdenum or Contain nickel and molybdenum as active catalysts, so-called Co-Mo and Ni-Mo catalysts, as described for example in DE-A 23 00 038, DE-A 29 03 193 and EP-A 8 424 are.
  • the catalysts in both hydrogenation stages are expediently arranged as a fixed bed.
  • a vertical hydrogenation reactor is preferred Flow from bottom to top, possibly in the reactor inlet or liquid appearing on the catalyst to drain at the bottom and remove in the bottom of the reactor can.
  • the gas to be hydrogenated is applied to both hydrogenation stages divided up. A part is with the condensate to be hydrogenated hydrogenated in the first stage. The hydrogenation product thus obtained the remaining part of the gas is then added before this The mixture obtained is fed to the hydrogenation in the second stage becomes. This ensures that the heat of reaction released both levels are distributed.
  • a regulation of the distribution of gas quantities to the first and second stages advantageously takes place in such a way that the temperature of the hydrogenation product leaving the first stage is measured. If this temperature rises, less will occur Gas metered into the first stage and vice versa. By doing this can also be used with fluctuating concentrations Individual components in the mixture to be hydrogenated are relative Ensure constant reaction temperature on the catalyst.
  • the amount of gas added to the first stage is determined according to the amount of heat released during the hydrogenation of the gas, which depends on its composition and the reaction temperature in the first reactor. It can easily be carried out by a specialist appropriate preliminary tests can be determined.
  • the process according to the invention is preferred in a cycle gas mode operated, i.e. there will be gas in the hydrogenation stages in the circuit driven, only the freshly supplied gas and condensate appropriate amount of hydrogenation product is removed.
  • the Product obtained after the second stage can be known per se Way, for example, worked up by distillation. Prefers is a relaxation of the mixture in a column and subsequent fractionation.
  • the process products can be used in many ways, for example as raw gas for a steam cracker or as gasoline. It is still possible to obtain the hydrogenation product in an aromatic plant processing of pure aromatics.
  • a separator 11 is the hydrogenated condensate and optionally wash water withdrawn via a line 12.
  • the gas phase becomes partial discharged via a line 13 in order to level up to avoid unwanted components in the cycle gas.
  • the remaining one Part is mixed with hydrogen 4 and over a Compressor 14 returned to the process.
  • FIG. 2 shows the described method with an optimized Heat composite.
  • a pre-evaporator 15 in front of the evaporator 5 appropriate.
  • the pre-evaporation takes place in countercurrent to the reactor outlet stream 6 after preheating the pre-evaporator inlet stream.
  • the current fed directly to the evaporator 5 also becomes preheated against the outlet flow of the pre-evaporator 16.
  • gases and condensates which essentially contain hydrocarbons, from unsaturated ones Connections free, so that in the further processing the process products no undesirable polymerization products occur.
  • the special distribution of the gas flow over both hydrogenation stages ensures a constant temperature at the catalyst, which leads to longer catalyst life. By avoiding it of excessive temperature increases on the catalyst the process is operated adiabatically, i.e. there are no more Costs for corresponding components for heat removal from the reactor. It was also found that the process contains chlorine Hydrocarbons are dehalogenated, as they are primarily in feedstocks from the depolymerization of plastic waste are. The hydrogen chloride formed can easily be in one Laundry are separated from the process product.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten.
Bei der thermischen Aufarbeitung von Kunststoffabfällen durch Depolymerisierung fallen gasförmige und flüssige Produktströme an. Diese Produktströme enthalten im wesentlichen gesättigte Kohlenwasserstoffe, daneben aber auch teilweise beträchtliche Anteile olefinisch oder acetylenisch ungesättigter Verbindungen. Die ungesättigten Kohlenwasserstoffe neigen zur Polymerisation, wodurch Feststoffe gebildet werden, die in nachfolgenden Verarbeitungsverfahren stören, indem sie beispielsweise Katalysatoren desaktivieren oder zu Verkokungen an Reaktor-, Rohr- und Wärmetauscherflächen führen.
In der DE-A 43 11 034 wird vorgeschlagen, das durch Depolymerisation von Kunststoffabfällen gewonnene Gas, Kondensat und die viskose Depolymerisationsprodukte enthaltende Sumpfphase in separaten Teilströmen abzuziehen und das Kondensat und die Sumpfphase voneinander getrennt aufzuarbeiten. Weiterhin lehrt dieses Dokument eine einstufige Hydrierung des Kondensats an einem Festbettkatalysator.
Diese Aufarbeitungsweise ist technisch aufwendig, denn sie erfordert für die einzelnen Ströme getrennte technische Anlagen. Weiterhin können schwankende Zusammensetzungen des Kondensats und des Gases infolge von verschiedenen Zusammensetzungen der Kunststoffabfälle zu starken Temperaturschwankungen am Hydrierkatalysator führen und dessen Standzeit verkürzen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren bereitzustellen, das in technisch einfacherer Weise als nach dem Stand der Technik zu einer Reduzierung der Polymerenbildung in im wesentlichen gesättigte und ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthaltenden Gasen und Kondensaten führt. Ein weiterer Aspekt der Aufgabe bestand darin, ein Verfahren zu finden, das trotz Schwankungen in der Zusammensetzung der Einsatzströme eine konstante Betriebsweise ermöglicht.
Demgemäß wurde ein Verfahren zur katalytischen Hydrierung eines Gases und eines Kondensats, die jeweils im wesentlichen gesättigte und ungesättigte sowie im Falle des Kondensats aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten, mit Wasserstoff gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man bei einem Wasserstoffpartialdruck von 1 bis 50 bar das Kondensat sowie einen Teil des Gases in einer ersten Stufe bei 160 bis 250°C katalytisch hydriert, dem Hydrierprodukt den verbliebenen Teil des Gases zusetzt und das so erhaltene Gemisch in einer zweiten Stufe bei 250 bis 420°C katalytisch hydriert.
Die erfindungsgemäß zu hydrierenden Gase und Kondensate sind unter Normaldruck gasförmig bzw. flüssig.
Die Gase enthalten als Hauptkomponenten gesättigte Kohlenwasserstoffe wie Methan, Ethan, Propan, n-Butan, iso-Butan und n-Pentan. Als ungesättigte Kohlenwasserstoffe enthalten sie z.B. Ethylen, Propylen, 1-Buten und 1-Penten.
Daneben können die zu verarbeitenden Gase weitere Komponenten wie Wasserstoff, Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Ammoniak, Schwefelwasserstoff und Stickstoff, aber auch Chlorkohlenstoffe wie Methylchlorid enthalten.
In der Regel liegt der Gehalt an ungesättigten Kohlenwasserstoffen im Gas bei 0,5 bis 35 Gew.-%, in besonderen Fällen kann er aber auch höher liegen. Das Gas enthält bevorzugt mindestens 50 Gew.-% gesättigte Kohlenwasserstoffe, jedoch können auch nur etwa 30 Gew.-% in solchen Gasen auftreten, die besonders hohe Anteile ungesättigter Kohlenwasserstoffe enthalten. Der gesamte Chlorgehalt beträgt im allgemeinen 0,01 bis 1 Gew.-%.
Die Kondensate weisen im allgemeinen einen Siedebeginn bei ca. 60°C und ein Siedeende bei ca. 180°C (ASTM D-86) auf. Sie enthalten als gesättigte Kohlenwasserstoffe im allgemeinen isomere Pentane, Hexane, Heptane, Octane und Nonane, aber auch längerkettige Alkane. Als Hauptkomponenten können aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol und Ethylbenzol auftreten, weiterhin Xylole. Die polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen sind im allgemeinen im wesentlichen Styrol, Methylstyrol und Inden. Bevorzugt sind Kondensate mit einem Styrolgehalt von 1 bis 4 Gew.-%. Bevorzugt liegt die Dienzahl des Kondensats bei 5 bis 50 g/100 g (UOP-Methode 326-82), die Bromaufnahme bei 20 bis 60 g/100 g (DIN 51 774), besonders bevorzugt 40 bis 50 g/100 g. Auch das Kondensat kann chlorhaltige Verbindungen enthalten (in der Regel weniger als 500 ppm Chlorgehalt, bezogen auf die Masse) sowie Schwefelverbindungen (in der Regel weniger als 100 ppm Schwefel, bezogen auf die Masse).
Die genannten Gase und Kondensate treten in thermischen und katalytischen Spaltanlagen von Kohlenwasserstoffgemischen auf. Im einzelnen sind hier Koker, Kokereien, katalytische Cracker oder Visbreaker zu nennen, deren Produktspektrum die genannten Gase und Kondensate umfaßt, welche sich bei entsprechender Aufarbeitung etwa durch Destillation bereitstellen lassen.
Bevorzugt werden aber Gase und Kondensate, die nach einer thermischen Depolymerisation von Kunststoffabfällen anfallen, wie sie z.B. in der DE-A 43 11 034 oder der deutschen Patentanmeldung P 43 24 112.3 beschrieben sind. Als Ausgangsprodukt dienen in diesen Verfahren Kunststoffabfälle, die in der Regel als Gemisch von Polymeren wie Polyolefinen, z.B. Polyethylen und Polypropylen, weiterhin Polystyrol, Polyvinylchlorid, Blends wie ABS, aber auch von Polyurethanen, Polyestern und Polyamiden eingesetzt werden. Diese Abfälle werden gegebenenfalls zerkleinert und aufgeschmolzen. In einem Reaktor wird die Schmelze, z.B. bei 400 bis 550°C, in Produkte überführt, die dann in der Regel destillativ abgetrennt werden. Die dabei anfallenden Destillationsrückstände können in den Reaktor zurückgeführt werden, wobei zuvor Feststoffe sowie gegebenenfalls Säuren abgetrennt werden.
Besonders bevorzugt zur Herstellung der erfindungsgemäß zu hydrierenden Ausgangsstoffe wird eine Verfahrensweise, derzufolge aus dem Depolymerisationsprodukt in einer direkt dem Reaktor nachgeschalteten ersten Kolonne ein bei 200 bis 280°C anfallendes Kopfprodukt abgetrennt wird, das nach partieller Kondensation einer zweiten Kolonne bei 70 bis 150°C zugeführt wird und darin in ein am Kolonnenkopf austretendes Gasgemisch und ein am Sumpf der Kolonne anfallendes Kondensat getrennt wird. Das so erhaltene Gas und Kondensat kann dann erfindungsgemäß hydriert werden.
Die Hydrierung wird in zwei Stufen vorgenommen. Die Temperatur in der ersten Stufe beträgt 160 bis 250°C, die in der zweiten Stufe 250 bis 420°C, wobei die Temperaturen der einzelnen Stufen bevorzugt verschieden sind. Der Partialdruck des zur Hydrierung verwendeten Wasserstoffs beträgt 1 bis 50 bar, wobei der Druckbereich von 5 bis 20 bar bevorzugt wird.
Die Hydrierung erfolgt an Katalysatoren, wie sie dem Fachmann für die Hydrierung von ungesättigte Verbindungen enthaltenden Kohlenwasserstoffströmen an sich bekannt sind (z.B. Pyrolysebenzinhydrierung, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, VCH, Bd. A3, S. 489, und Benzoldruckraffination, Ullmann's Encyclopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, VCH, Bd. 8, S. 389). Es kommen insbesondere Katalysatoren mit den katalytisch aktiven Metallen Nickel, Cobalt, Chrom, Molybdän, Wolfram, Palladium und Platin sowie deren Gemischen in Betracht, die auf Träger wie Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Titanoxid und Zirkoniumoxid aufgebracht sind. Besonders bevorzugt sind solche handelsüblichen Katalysatoren, die Cobalt und Molybdän oder Nickel und Molybdän als aktive Katalysatoren enthalten, sogenannte Co-Mo- und Ni-Mo-Katalysatoren, wie sie beispielsweise in der DE-A 23 00 038, DE-A 29 03 193 und EP-A 8 424 beschrieben sind.
Die Katalysatoren in beiden Hydrierstufen werden zweckmässig als Festbett angeordnet. Bevorzugt wird ein senkrecht stehender erster Hydrierreaktor von unten nach oben durchströmt, um eventuell im Reaktorzulauf oder auf dem Katalysator auftretende Flüssigkeit nach unten abtropfen zu lassen und im Sumpf des Reaktors entnehmen zu können.
Erfindungsgemäß wird das zu hydrierende Gas auf beide Hydrierstufen aufgeteilt. Ein Teil wird mit dem zu hydrierenden Kondensat in der ersten Stufe hydriert. Dem so erhaltenen Hydrierprodukt wird dann der verbliebene Teil des Gases zugesetzt, bevor das so erhaltene Gemisch der Hydrierung in der zweiten Stufe zugeführt wird. So wird erreicht, daß die freiwerdende Reaktionswärme auf beide Stufen verteilt wird. Eine Regelung der Verteilung der Gasmengen auf die erste und zweite Stufe erfolgt vorteilhaft so, daß die Temperatur des aus der ersten Stufe austretenden Hydrierprodukts gemessen wird. Steigt diese Temperatur an, wird weniger Gas in die erste Stufe dosiert und umgekehrt. Durch diese Verfahrensweise läßt sich auch bei schwankenden Konzentrationen an Einzelkomponenten im zu hydrierenden Gemisch eine relativ konstante Reaktionstemperatur am Katalysator gewährleisten.
Die Menge des der ersten Stufe zugesetzten Gases richtet sich nach der bei der Hydrierung des Gases freiwerdenden Wärmemenge, die von seiner Zusammensetzung abhängt, sowie von der Reaktionstemperatur im ersten Reaktor. Sie kann vom Fachmann leicht durch entsprechende Vorversuche bestimmt werden.
Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren in Kreisgasfahrweise betrieben, d.h. es wird Gas in den Hydrierstufen im Kreis gefahren, dem jeweils nur die dem frisch zugeführten Gas und Kondensat entsprechende Menge Hydrierprodukt entnommen wird. Das nach der zweiten Stufe anfallende Produkt kann in an sich bekannter Weise, beispielsweise destillativ, aufgearbeitet werden. Bevorzugt ist eine Entspannung des Gemisches in einer Kolonne und anschließende Fraktionierung.
Die Verfahrensprodukte sind vielfältig verwendbar, beispielsweise als Rohgas für einen Steamcracker oder als Benzin. Es ist weiterhin möglich, das Hydrierprodukt in einer Aromatenanlage zur Gewinnung von Reinaromaten weiterzuverarbeiten.
Im folgenden werden zwei besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben.
Gemäß Figur 1 wird Kondensat 1 mit einem Teil des zu hydrierenden Gases 2 und dem Kreisgas 3 sowie Wasserstoff 4 einem Verdampfer 5 zugeführt. Aus dem Sumpf des Verdampfers werden gegebenenfalls schwersiedende Anteile in Form von Schlamm abgezogen. Die über Kopf gehenden Dämpfe werden gegen den Austrittsstrom 6 aus dem zweiten Hydrierreaktor erhitzt und dem ersten Hydrierreaktor 7 zugeführt, der von unten nach oben durchströmt wird. Gegebenenfalls anfallende Flüssigkeit kann aus dem Sumpf entfernt werden. Dem Hydrierprodukt wird der verbliebene Teil des zu hydrierenden Gases 2 zugemischt und dem zweiten Hydrierreaktor 8 zugeführt. Vorher wird der Einsatzstrom 9 gegen den Austrittsstrom 6 aus dem zweiten Hydrierreaktor erhitzt, gegebenenfalls wird ein weiterer Erhitzer zwischengeschaltet. Das hydrierte Produkt wird gekühlt und gegebenenfalls gewaschen, z.B. mit Wasser oder mit Natronlauge 10 zur Abtrennung von Chlorwasserstoff. In einem Abscheider 11 wird das hydrierte Kondensat sowie gegebenenfalls Waschwasser über eine Leitung 12 abgezogen. Die Gasphase wird teilweise über eine Leitung 13 ausgeschleust, um eine Aufpegelung von unerwünschten Bestandteilen im Kreisgas zu vermeiden. Der verbleibende Teil wird mit Wasserstoff 4 gemischt und über einen Verdichter 14 in das Verfahren zurückgeführt.
Figur 2 zeigt das beschriebene Verfahren mit einem optimierten Wärmeverbund. Hier ist vor dem Verdampfer 5 ein Vorverdampfer 15 angebracht. Die Vorverdampfung geschieht im Gegenstrom zum Reaktoraustrittsstrom 6 nach Vorheizen des Vorverdampfereintrittsstrom. Auch der direkt dem Verdampfer 5 zugeleitete Strom wird gegen den Austrittsstrom des Vorverdampfers 16 vorgewärmt. Durch diese Maßnahmen können deutliche Einsparungen bei der Heizleistung des Verdampfers erzielt werden.
Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Gase und Kondensate, die im wesentlichen Kohlenwasserstoffe enthalten, von ungesättigten Verbindungen befreit, so daß bei der Weiterverarbeitung der Verfahrensprodukte keine unerwünschten Polymersationsprodukte auftreten. Die besondere Aufteilung des Gasstromes auf beide Hydrierstufen sorgt für eine gleichmäßige Temperatur am Katalysator, was zu längeren Katalysatorstandzeiten führt. Durch die Vermeidung von zu starken Temperaturerhöhungen am Katalysator kann das Verfahren adiabatisch betrieben werden, d.h. es entfallen die Kosten für entsprechende Bauteile zur Wärmeabfuhr aus dem Reaktor. Weiterhin wurde festgestellt, daß das Verfahren chlorhaltige Kohlenwasserstoffe dehalogeniert, wie sie vor allem in Einsatzstoffen aus der Depolymerisation von Kunststoffabfällen vorhanden sind. Dabei gebildeter Chlorwasserstoff kann leicht in einer Wäsche vom Verfahrensprodukt abgetrennt werden.

Claims (7)

  1. Verfahren zur katalytischen Hydrierung eines Gases und eines Kondensats, die jeweils im wesentlichen gesättigte und ungesättigte sowie im Falle des Kondensats weiterhin aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten, mit Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Wasserstoffpartialdruck von 1 bis 50 bar das Kondensat sowie einen Teil des Gases in einer ersten Stufe bei 160 bis 250°C katalytisch hydriert, dem Hydrierprodukt den verbliebenen Teil des Gases zusetzt und das so erhaltene Gemisch in einer zweiten Stufe bei 250 bis 420°C katalytisch hydriert.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die erste Stufe in einem senkrecht stehenden Reaktor ausführt, der vom zu hydrierenden Gas und Kondensat von unten nach oben durchströmt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in Kreisgasfahrweise arbeitet.
  4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in der ersten Stufe, der zweiten Stufe oder in beiden Stufen Katalysatoren verwendet, die Cobalt und Molybdän oder Nickel und Molybdän als katalytisch aktive Bestandteile enthalten.
  5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gas und ein Kondensat verwendet, die bei der thermischen Depolymerisation von Kunststoffabfällen anfallen.
  6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kondensat mit einer Bromaufnahme von 20 bis 60 g/100 g nach der DIN 51 774 verwendet.
  7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kondensat mit einem Styrolgehalt von 1 bis 4 Gew.-% verwendet.
EP96101496A 1995-02-11 1996-02-02 Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten Expired - Lifetime EP0726306B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19504595A DE19504595A1 (de) 1995-02-11 1995-02-11 Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten
DE19504595 1995-02-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0726306A1 EP0726306A1 (de) 1996-08-14
EP0726306B1 true EP0726306B1 (de) 1999-04-28

Family

ID=7753734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP96101496A Expired - Lifetime EP0726306B1 (de) 1995-02-11 1996-02-02 Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0726306B1 (de)
DE (2) DE19504595A1 (de)
DK (1) DK0726306T3 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19721301C1 (de) * 1997-05-21 1998-10-01 Basf Ag Verfahren zur Hydrolyse von Alkylmonohalogeniden
WO2017122040A1 (en) 2016-01-12 2017-07-20 Sabic Global Technologies B.V. A dynamic melt crystallization process for purifying dicyclopentadiene from a mixed liquid hydrocarbon stream
US10442997B2 (en) 2016-06-29 2019-10-15 Sabic Global Technologies B.V. Plastic pyrolysis
CN109477006B (zh) 2016-07-13 2021-09-10 沙特基础全球技术有限公司 热解油同时脱氯和裂化并同时实现芳烃脱烷基化的方法
CN109642164B (zh) 2016-09-22 2021-06-08 沙特基础工业全球技术公司 包括热解、加氢裂化、加氢脱烷基化和蒸汽裂解步骤的集成工艺配置
NO345506B1 (en) * 2018-07-06 2021-03-15 Quantafuel As Production of hydrocarbon fuels from waste plastic

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2337195A1 (fr) * 1976-01-05 1977-07-29 Inst Francais Du Petrole Procede de traitement catalytique, en trois etapes, sous pression d'hydrogene de coupes lourdes tres fortement insaturees
DE4311034A1 (de) * 1993-04-03 1994-10-06 Veba Oel Ag Verfahren zur Gewinnung von Chemierohstoffen und Kraftstoffkomponenten aus Alt- oder Abfallkunststoff
DE4402953A1 (de) * 1993-04-22 1995-08-03 Veba Oel Ag Verfahren zur Spaltung von Polymeren

Also Published As

Publication number Publication date
DE19504595A1 (de) 1996-08-14
EP0726306A1 (de) 1996-08-14
DK0726306T3 (da) 1999-10-25
DE59601740D1 (de) 1999-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0713906B1 (de) Verfahren zum Recyclen von Kunststoffen in einem Steamcracker
DE3246134C2 (de)
EP0710270B1 (de) Verfahren zum recyclen von kunststoffabfällen in einem steamcracker
EP0692009B1 (de) Verfahren zur verarbeitung von alt- oder abfallkunststoffen
DE2601875C2 (de) Gesamtverfahren zur Erzeugung von unter Normalbedingungen gasförmigen Olefinen mittels Dampfcracken eines hydrierten Erdöleinsatzmaterials
JP7546605B2 (ja) 高価値の化学製品を製造するためのプラスチック由来のオイルと使用済みの潤滑油の混合物の処理および水蒸気分解
EP0940381B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von Cyclopentan und/oder Cyclopenten
EP0726306B1 (de) Verfahren zur gemeinsamen Hydrierung von kohlenwasserstoffhaltigen Gasen und Kondensaten
EP0568791B1 (de) Verfahren zur Aufbereitung von Verpackungsmaterialien
EP0659867A2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur thermischen Depolymerisation von Kunststoffen
DE4423394C1 (de) Verfahren zur selektiven thermischen Spaltung von Polyethylen-Polypropylengemischen
WO2024030748A1 (en) Method for converting melted or dissolved waste plastic in a fluidized catalytic cracker and/or in a hydrocracking unit
DE19516379A1 (de) Verfahren zur Verarbeitung von Alt- oder Abfallkunststoffen
DE19512029A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Paraffinen, Wachsen und Basisölen
US3953323A (en) Process for reduction of olefinic unsaturation of pyrolysis naphtha (dripolene)
TW202413597A (zh) 作為流體化催化裂解器之進料的液化廢塑料
DE4417386A1 (de) Verfahren zur Herstellung destillierbarer Kohlenwasserstoffe
DE3520291C2 (de) Verfahren zum katalytischen Kracken von leichten Destillaten
DE880138C (de) Verfahren zur Herstellung von Styrol
DE2227740B2 (de) Verfahren zur Gewinnung eines Rückführwasserstoffgasstromes hoher Reinheit bei einem wasserstoffverbrauchenden Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren
DE1468687C (de) Verfahren zur Herstellung von Reinaro maten aus Verunreinigungen enthaltenden Aromatengemischen
DE3002209C2 (de) Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen
WO2025078581A1 (en) Process for decontamination of petrochemical compositions obtained from chemical recycling of polymer materials.
DE1954004C (de) Verfahren zur Umwandlung und Entschwefelung eines Kohlenwasserstoffeinsatzmaterials
JP2025532876A (ja) プラスチック廃棄物をリサイクルするためのプロセスおよびこれにより製造される高価値製品

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE DK ES FR GB IT NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19960816

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

17Q First examination report despatched

Effective date: 19980824

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE DK ES FR GB IT NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19990428

REF Corresponds to:

Ref document number: 59601740

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19990602

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19990513

ET Fr: translation filed
REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20030109

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20030217

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20030218

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20030220

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20030221

Year of fee payment: 8

Ref country code: DK

Payment date: 20030221

Year of fee payment: 8

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20030303

Year of fee payment: 8

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: DER GRUENE PUNKT-DUALES SYSTEM DEUTSCHLAND AKTIENG

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: TP

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040202

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040203

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040301

BERE Be: lapsed

Owner name: *DER GRUENE PUNKT - DUALES SYSTEM DEUTSCHLAND A.G.

Effective date: 20040228

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040901

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040901

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20040202

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

EUG Se: european patent has lapsed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20041029

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20040901

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050202