EP0696807B1 - Produit pour la décontamination des surfaces souillées par des substances radioactives et/ou des toxiques chimiques - Google Patents

Produit pour la décontamination des surfaces souillées par des substances radioactives et/ou des toxiques chimiques Download PDF

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EP0696807B1
EP0696807B1 EP95401830A EP95401830A EP0696807B1 EP 0696807 B1 EP0696807 B1 EP 0696807B1 EP 95401830 A EP95401830 A EP 95401830A EP 95401830 A EP95401830 A EP 95401830A EP 0696807 B1 EP0696807 B1 EP 0696807B1
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radioactive
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/30—Organic compounds, e.g. vitamins containing nitrogen
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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
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    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/02—Compositions of detergents based essentially on soap on alkali or ammonium soaps
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/001—Decontamination of contaminated objects, apparatus, clothes, food; Preventing contamination thereof

Definitions

  • the present invention relates to a method and a product for decontamination surfaces, materials, skin, mucous membranes and wounds contaminated by chemical radioactive and / or toxic substances.
  • JP-62165199 and JP-01073300 disclose creams comprising natural or synthetic limonene as an active product, the binder also being a synthetic detergent.
  • the decontaminating solutions currently recommended are, on the other hand, aqueous solutions without cleaning power.
  • the present invention therefore relates to a product for the decontamination of surfaces, materials, skin, mucous membranes and wounds contaminated by chemical radioactive and / or toxic substances, said product possibly comprising as a detergent solution compatible with use on the skin, mucous membranes and wounds, a liquid soap based on oil with a high saponification index exactly saponified by an alkali and complexing salts, characterized in that the complexing salts include salts of EDTA (Ethylene Diamino Tetracetic Acid) and salts of DTPA (Diethylene Triamine Pentacetic Acid) and in that the percentage of complexing salts contained in the product is less than 20% by weight.
  • EDTA Ethylene Diamino Tetracetic Acid
  • DTPA Diethylene Triamine Pentacetic Acid
  • a particular feature of the invention is that the active product decontaminant is the soap itself. So unlike art products mentioned above, the product can be used not only for decontamination inert objects but also of the human body and hair, and even for the radioactive decontamination of mucous membranes and wounds.
  • a particular advantage of the invention is obtained by the fact that the product decontaminant is produced in the form of a liquid product. Besides the action surface decontaminant, it also has a displacing action, allowing the elimination of radioactive toxic having penetrated inside the skin or materials likely to retain toxins inside their texture (for example example of fabrics, cottons, etc.).
  • the complexing salts are present in the form of basic salts, such than sodium salts or potassium salts.
  • the EDTA salts and / or the DTPA salts can have a pH identical to the pH of the soap or detergent solution.
  • the vegetable oil with a high saponification index can be by example of coconut oil or palm oil, saponified for example by potash (potassium hydroxide).
  • coconut oil soaps have the advantage to be very effective surfactants.
  • triethanolamine as a base, which is less strong. than potash and possibly soda.
  • Potash and triethanolamine soaps have the advantage over soda soaps, their solubility in water and the Liquid Soap form is particularly well suited to the intended use.
  • the products according to the invention can be used on the skin, mucous membranes, wounds, inert surfaces, clothing contaminated with radioactive substances and / or toxic chemicals, or water, dust, soil, themselves soiled by these chemical radioactive and / or toxic substances.
  • This product has a significant decontaminating effect as demonstrated by the test below.
  • Liquid soap according to Example 2 with a dilution of 1/6 (0.17% EDTA).
  • the surface to be treated is placed at the bottom of a 250 ml beaker and immersed in 50 ml of contamination product.
  • the action of the product is stopped, quickly removing from the beak the treated surface. Then, rinse with distilled water to remove excess product and dried under an epiradiator.
  • the residual radioactivity is measured by an alpha count in the case of plutonium 239 and by gamma counting in the case of cesium 137.
  • the evaluation is expressed as a fraction of decontamination obtained with a 1N HNO 3 solution, for the intermediate time of each test.
  • HNO 3 which is very effective, cannot of course be used in the same way as the liquid soap of the invention, on humans, wounds, etc.
  • DTPA salts are complexing salts which fix plutonium and cesium. They thus bring a strong decontaminating effect of radioactive stains.
  • This implementation advantageously combines the cleaning and decontaminants of the various components and satisfies the requirements which are the basis of the present invention.
  • coconut oil could be replaced by palm oil and potassium hydroxide with triethanolamine or hydroxide sodium.
  • the salts EDTA and / or DTPA are prepared so as to have the same pH as soap.
  • the packaging of these products is also very important for the use envisaged because it must protect the product from any external contamination.

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Description

La présente invention concerne un procédé et un produit pour la décontamination des surfaces, des matériels, de la peau, des muqueuses et des plaies souillés par des substances radioactives et/ou toxiques chimiques.
En particulier, il est important de décontaminer rapidement et efficacement les personnes pouvant être mises accidentellement en contact avec des substances radioactives dans le cadre de leurs activités professionnelles ainsi que les personnes recouvertes de poussières radioactives et les blessés dont les plaies peuvent être souillées par des substances radioactives et/ou toxiques chimiques pour éviter des dégâts locaux, leur dissémination dans l'organisme et sur le personnel soignant.
Beaucoup de produits nettoyants n'ont pas un pouvoir décontaminant suffisamment efficace et/ou présentent des inconvénients tels qu'agressivité pour les matériaux, pouvoir irritant pour la peau et les muqueuses, effets systémiques, conditions particulières de conservation, conservation aléatoire.
La plupart de ces produits sont réalisés sous la forme de produits solides, tels que des pâtes ou des crèmes. Un tel produit est décrit notamment dans le document GB-776 148, qui divulgue l'utilisation en tant que produit actif d'une poudre insoluble dans l'eau, possédant une charge électrique de signe opposé à celle de l'élément contaminant et agissant par effet de répulsion électrique, éventuellement additionné d'un agent chélateur ou complexant. Un savon ou un détergent synthétique est utilisé en tant que liant.
Les documents JP-62165199 et JP-01073300 divulguent des crèmes comportant du limonène naturel ou synthétique en tant que produit actif, le liant étant également un détergent synthétique.
Les solutions décontaminantes actuellement préconisées sont d'autre part des solutions aqueuses sans pouvoir nettoyant.
Pour combiner les deux effets de nettoyage et de décontamination en évitant les inconvénients précités, on a trouvé conformément à la présente invention que l'on pouvait utiliser des solutions détergentes, compatibles avec l'utilisation sur la peau, les muqueuses et les plaies, tels que des savons liquides peu irritants.
La présente invention a donc pour objet un produit pour la décontamination de surfaces, des matériels, de la peau, des muqueuses et des plaies souillés par des substances radioactives et/ou toxiques chimiques, ledit produit pouvant comporter comme solution détergente compatible avec l'utilisation sur la peau, les muqueuses et les plaies, un savon liquide à base d'huile à haut indice de saponification très exactement saponifiée par un alcali et des sels complexants, caractérisé en ce que les sels complexants comprennent des sels d'EDTA (Acide Ethylène Diamino Tétracétique) et des sels de DTPA (Acide Diéthylène Triamine Pentacétique) et en ce que le pourcentage en sels complexants contenus dans le produit est inférieur à 20% en poids.
Une caractéristique particulière de l'invention est que le produit actif décontaminant est le savon lui-même. Ainsi, contrairement aux produits de l'art antérieur cités ci-dessus, le produit est utilisable non seulement pour la décontamination d'objets inertes mais aussi du corps humain et les cheveux, et même pour la décontamination radioactive des muqueuses et des plaies.
Un avantage particulier de l'invention est obtenu par le fait que le produit décontaminant est réalisé sous la forme d'un produit liquide. Outre l'action décontaminante de surface, celui-ci possède également une action déplaçante, permettant l'élimination des toxiques radioactifs ayant pénétré à l'intérieur de la peau ou des matériaux susceptibles de retenir des toxiques à l'intérieur de leur texture (par exemple des tissus, cotons, etc.).
En particulier, les sels complexants sont présents sous forme de sels basiques, tels que des sels sodiques ou des sels potassiques.
Avantageusement, les sels d'EDTA et/ou les sels de DTPA peuvent présenter un pH identique au pH du savon ou de la solution détergente.
De préférence, l'huile végétale à haut indice de saponification peut être par exemple de l'huile de coco ou de l'huile de palme, saponifiée par exemple par de la potasse (hydroxyde de potassium). Les savons à base d'huile de coco ont l'avantage d'être des tensio-actifs très efficaces.
On peut également utiliser comme base de la triéthanolamine qui est moins forte que la potasse et éventuellement de la soude.
Les savons de potasse et de triéthanolamine présentent l'avantage par rapport aux savons de soude, de leur solubilité dans l'eau et la forme Savon Liquide est particulièrement bien adaptée à l'utilisation envisagée.
Les produits selon l'invention sont utilisables sur la peau, les muqueuses, les plaies, les surfaces inertes, les vêtements souillés par des substances radioactives et/ou toxiques chimiques, ou de l'eau, des poussières, de la terre, elles-même souillées par ces substances radioactives et/ou toxiques chimiques.
On peut avantageusement utiliser des produits conformes aux exemples suivants :
Exemple 1 :
Savon d'huile de coco très exactement saponifiée par de l'hydroxyde de potassium. Le savon en lui-même présente un effet décontaminant satisfaisant.
Exemple 2 :
Savon d'huile de coco très exactement saponifiée par de l'hydroxyde de potassium environ 98,4%
EDTA (sous forme de sels sodiques ou potassiques) environ 1,6%
Ce produit présente un effet décontaminant important comme le démontre l'essai ci-dessous.
Essai d'évaluation du pouvoir de décontamination d'un produit selon l'invention sur différents types de surface.
Type de surfaces et modes de contamination étudiés.
  • 1) Verre borosilicaté : contamination de surface.
  • 2/ Acier inoxydable : contamination de surface.
  • 3) Cuir de vachette (type box-calf) : contamination de surface et d'imprégnation.
    • Molécules radioactives de contamination.
    • nitrate de plutonium 239Pu en solution dans HNO3 1M pour les essais sur le verre, l'acier inoxydable et le cuir,
    • chlorure de césium 137Cs en solution dans HCI 0,1M pour les essais sur le cuir.
    Produit en essai.
    Savon liquide selon l'exemple 2, avec une dilution de 1/6 (0,17% d'EDTA).
    Protocole opératoire.
    Il consiste à déposer 100 ml d'une solution de radioactivité exactement connue (de l'ordre de 1 Bq/ml), sur la surface. Le dépôt est fixé en chauffant le verre ou l'acier à une température de 110°C pendant 5 minutes. Dans le cas du cuir, on laisse le dépôt s'adsorber complètement, à la température du laboratoire : le temps d'adsorption varie selon les lots de cuir.
    La surface à traiter est placée au fond d'un bécher de 250 ml et immergée dans 50 ml de produit de contamination.
    A un temps déterminé, l'action du produit est arrêtée, en retirant rapidement du bécher la surface traitée. Puis, on le rince avec de l'eau distillée pour éliminer l'excès de produit et on la sèche sous épiradiateur.
    La radioactivité résiduelle est mesurée par un comptage alpha dans le cas du plutonium 239 et par un comptage gamma dans le cas du césium 137.
    Résultats.
    Ils sont exprimés en pourcentage de contamination.
    Soit T, la radioactivité de l'ajout de solution contaminante, et R, la radioactivité résiduelle, les résultats sont exprimés en pourcentage selon l'équation suivante :
       Décontamination en % = (T - R) . 1/T
    Une décontamination totale serait de 100%.
    Tous les résultats obtenus sont la moyenne de cinq essais.
    Afin d'avoir une référence pour juger de l'efficacité du produit, l'évaluation est exprimée en fraction de décontamination obtenue avec une solution de HNO3 1M, pour le temps intermédiaire de chaque essai. Le HNO3, très efficace, ne peut pas bien entendu être utilisé de la même manière que le savon liquide de l'invention, sur des humains, des plaies, etc..
    Décontamination du verre.
    239Pu décontamination en %
    contact de 1 mn contact de 10 mn contact de 1 h
    savon liquide de l'invention 76 80 91
    Activité relative exprimée par rapport à une solution de HNO3 1M,
    au temps 10 mn : 0,99.
    Décontamination de l'acier inoxydable.
    décontamination en %
    contact de 10 mn contact de 1 h contact de 24 h
    savon liquide de l'invention 10 25 51
    Activité relative exprimée par rapport à une solution de HNO3 1M,
    au temps 1 h : 0,96.
    Décontamination du cuir.
    Essai n°. 1.
    137Cs décontamination en %
    contact de 10 mn contact de 1 h contact de 24 h
    savon liquide de l'invention 11 48 66
    Activité relative exprimée par rapport à une solution de HNO3 1M, au temps 1 h : 0,87.
    Essai n°. 2.
    239Pu décontamination en %
    contact de 10 mn contact de 1 h contact de 24 h
    savon liquide de l'invention 4 29 52
    Activité relative exprimée par rapport à une solution de HNO3 1M, au temps 1 h : 0,71.
    CONCLUSION
    Le savon liquide de l'exemple 2, à sa dilution de 1/6, s'est toujours montré efficace pour le décontamination de tous les supports étudiés, quel que soit le radioélément. L'acide nitrique en solution 1M a été utilisé comme référence d'efficacité.
    Exemple 3 :
    Savon d'huile de coco très exactement saponifiée par de l'hydroxyde de potassium environ 99,8%
    DTPA (sous forme de sels sodiques ou potassiques) environ 0,15%
    Les sels de DTPA sont des sels complexants qui fixent le plutonium et le césium. Ils apportent donc un fort effet décontaminant des souillures radioactives.
    Exemple 4 :
    Savon d'huile de coco très exactement saponifiée par de l'hydroxyde de potassium environ 89,5%
    EDTA (sous forme de sels sodiques ou potassiques) environ 0,5%
    DTPA (sous forme de sels sodiques ou potassiques) environ 10,0%
    Cette mise en oeuvre combine avantageusement les effets nettoyants et décontaminants des différentes composantes et satisfait les exigences qui sont à la base de la présente invention.
    Bien entendu, dans ces exemples, l'huile de coco pourrait être remplacée par de l'huile de palme et l'hydroxyde de potassium par de la triéthanolamine ou de l'hydroxyde de sodium.
    Pour obtenir une efficacité maximale du produit, il est avantageux que les sels d'EDTA et/ou de DTPA soient préparés de manière à avoir le même pH que le savon.
    Le conditionnement de ces produits est également très important pour l'utilisation envisagée car il doit protéger le produit de toute contamination extérieure.
    On a trouvé qu'en plus des emballages classiques, flacons ou bidons plastiques, métalliques, en verre ou en tous autres matériaux hermétiquement fermés, il serait avantageux d'utiliser un conditionnement en unidoses et/ou en flacons sous pression et/ou sous vide alliant la sécurité de la conservation hors contamination à la facilité d'application sur la peau, les muqueuses, les plaies, les surfaces inertes à décontaminer, ..

    Claims (7)

    1. Produit pour la décontamination des surfaces, des matériels, de la peau, des muqueuses et des plaies souillés par des substances radioactives et/ou toxiques chimiques, comportant un savon liquide à base d'huile à haut indice de saponification très exactement saponifiée par un alcali et des sels complexants, caractérisé en ce que les sels complexants comprennent des sels d'EDTA et des sels de DTPA et en ce que le pourcentage en sels complexants contenus dans le produit est inférieur à 20% en poids.
    2. Produit selon la revendication 1, dans lequel les sels d'EDTA et/ou les sels de DTPA sont sous forme de sels sodiques ou potassiques.
    3. Produit selon une des revendications 1 ou 2, dans lequel le savon liquide est obtenu par saponification d'une huile végétale.
    4. Produit selon la revendication 3, dans lequel l'huile végétale est de l'huile de coco ou de l'huile de palme ou un mélange des deux.
    5. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'huile est saponifiée par de l'hydroxyde de potassium.
    6. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'huile est saponifiée par de la triéthanolamine.
    7. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l'huile est saponifiée par de la soude.
    EP95401830A 1994-08-08 1995-08-04 Produit pour la décontamination des surfaces souillées par des substances radioactives et/ou des toxiques chimiques Expired - Lifetime EP0696807B1 (fr)

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    FR9409805 1994-08-08
    FR9409805A FR2723465B1 (fr) 1994-08-08 1994-08-08 Procede et produit pour la decontamination des surfaces souillees par des substances radiaoctives et/ou des toxiques chimiques

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0696807A1 EP0696807A1 (fr) 1996-02-14
    EP0696807B1 true EP0696807B1 (fr) 2000-07-19

    Family

    ID=9466161

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    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP95401830A Expired - Lifetime EP0696807B1 (fr) 1994-08-08 1995-08-04 Produit pour la décontamination des surfaces souillées par des substances radioactives et/ou des toxiques chimiques

    Country Status (3)

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    EP (1) EP0696807B1 (fr)
    DE (1) DE69518043T2 (fr)
    FR (1) FR2723465B1 (fr)

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    Also Published As

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    DE69518043T2 (de) 2001-03-22
    EP0696807A1 (fr) 1996-02-14
    DE69518043D1 (de) 2000-08-24
    FR2723465B1 (fr) 1996-09-20
    FR2723465A1 (fr) 1996-02-09

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