EP0664349B1 - Verfahren zum Beschichten von Kupferwerkstoffen - Google Patents

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EP0664349B1
EP0664349B1 EP95100952A EP95100952A EP0664349B1 EP 0664349 B1 EP0664349 B1 EP 0664349B1 EP 95100952 A EP95100952 A EP 95100952A EP 95100952 A EP95100952 A EP 95100952A EP 0664349 B1 EP0664349 B1 EP 0664349B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
protective layer
copper material
alloy
layer
area
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP95100952A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP0664349A1 (de
Inventor
Robert Volz
Josef Hagler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Deutsches Zentrum fuer Luft und Raumfahrt eV
Original Assignee
Deutsches Zentrum fuer Luft und Raumfahrt eV
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Publication date
Application filed by Deutsches Zentrum fuer Luft und Raumfahrt eV filed Critical Deutsches Zentrum fuer Luft und Raumfahrt eV
Publication of EP0664349A1 publication Critical patent/EP0664349A1/de
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Publication of EP0664349B1 publication Critical patent/EP0664349B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • C23C26/02Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00 applying molten material to the substrate

Definitions

  • the invention relates to a method for coating the Surface of copper materials with a protective layer, in which the copper material by applying a Top layer alloy is provided with a top layer and then in the area of an order area Protective layer by melting one Protective layer alloy with laser radiation and by an im essentially in the area of the order area Melting of the copper material is connected to it.
  • JP-A-62 027 561 is a Melting a layer of a nickel and Cobalt alloy disclosed by means of a laser, the Layer of a nickel and cobalt alloy - that of Protective layer alloy corresponds - through thermal Syringes are applied and previously on the substrate Nickel alloy is applied.
  • the nickel or Cobalt layer and the nickel alloy Layer are remelted by a laser beam, however follows clearly from the last sentence of the abstract, that the remelting is a firm connection between the Protective layer and the “plated layer” and a connection between the "plated layer” and the substrate with high Creates adhesion, but this also means that even after remelting using the laser, the "plated layer "is preserved from the nickel alloy and thus still exists.
  • the invention is therefore based on the object of a method to provide the surface of copper material with to improve a protective layer such that the protective layer on the one hand sufficient hardness and good adhesion and also covering large areas can be applied.
  • the advantage of the method according to the invention is there too see that by providing the copper material with the Cover layer whose optical properties for laser radiation be changed so that on the one hand with the laser radiation melting of the components of the protective layer is possible, and on the other hand also a melting of the Copper material in the area of the application area and thus a intimate connection between the protective layer and the Copper material, especially with a metallurgical composite to the copper material, can be produced.
  • the laser beam is melted the top layer and slight melting of the Copper material creates a weld pool, in which then the protective layer alloy forming the protective layer is introduced, the protective layer alloy either is melted directly in the weld pool or before Impact in the weld pool by the laser beam is heated or melted and in the melt pool together with the components of the top layer Protective layer is formed.
  • the cover layer is made of does not impair the properties of the protective layer Material is, because in this case an installation of the material of the Cover layer in the protective layer no negative Has an impact on their properties.
  • cover layer made for mechanical properties of the protective layer of inert material is.
  • the material of the cover layer is selected so that it is melted when the protective layer is applied.
  • the cover layer Components of the protective layer so that by the melting of the top layer already components of the Protective layer in the form of a melt.
  • the protective layer is formed from alloys that comprise one or more of the Components include nickel, cobalt or iron and also, that the top layer is a layer that is one or more which comprises nickel, cobalt or iron.
  • top layer and the protective layer are the same components, preferably in the same composition.
  • the top layer combines and that to form material supplied to the protective layer easily into one uniform layer now forming the protective layer.
  • the cover layer serves to absorb the laser radiation to change the copper material in such a way that this no longer or only in the laser radiation reflected to a small extent.
  • the cover layer is sufficient is thin to run simultaneously with the Copper material melted due to the laser radiation become.
  • the thickness of the cover layer is approximately, for example 100 to about 300 ⁇ m, while the whole is forming Protective layer on the order of about 1 to about 3 mm, preferably 2 mm.
  • the mass of the alloy applied as a covering layer is available to the mass of the protective layer alloy subsequently applied in a ratio of about 1 to 3 to about 1 to 5.
  • the cover layer is preferably designed such that it is a thermal spray layer and a thermal Spray layer in the sense of the invention is, for example a flame spray layer or a plasma spray layer or a vacuum spray coating or a high speed flame spray coating or understood a similar layer.
  • Such layers can be easily and apply inexpensively and thus represent an advantageous Pretreatment of the copper material used according to the invention represents.
  • the method according to the invention is preferably so carried out that adjacent application areas themselves overlap.
  • adjacent application areas form a coating track.
  • a width of the coating track one dimension of the application area across from it Corresponds to the longitudinal direction of the track.
  • the copper material in the area of Application area is melted. It is preferably provided that the copper material in the area of the application area melted over a certain depth as a thin layer becomes. It is preferably provided that the copper material co-melted at least over a depth of 10 to 50 ⁇ m becomes.
  • a particularly advantageous anchoring of the protective layer to achieve in the copper material is provided, for example, that the copper material in a portion of the Application area is melted by the deep welding effect.
  • the protective layer extends in this Area deep into the copper material and is in this thus positively anchored over a nose.
  • the copper material for applying the Protective layer is preheated, preferably to a temperature between about 100 ° C and about 500 ° C, in particular approximately between 200 ° C and approximately 400 ° C.
  • the invention relates to a workpiece a copper material provided with a protective layer, which is characterized according to the invention in that the Copper material in the area covered by the protective layer is melted on the surface and that the protective layer from several adjacent coating traces is formed.
  • the protective layer in a part of their coverage of the workpiece with anchored positively in the copper material is.
  • a workpiece 10 on a surface 12 provided with a cover layer 14 applied thereon is, as shown in Fig. 1, in a first Method step a workpiece 10 on a surface 12 provided with a cover layer 14 applied thereon.
  • a conventional coating system 16 in which thermal spray layers can be produced are, the coating system 16 as conventional Coating system for generating flame spray layers or plasma spray layers or vacuum spray layers or high-speed spray coatings is trained.
  • the cover layer 14 preferably has a thickness of 100 to 500 ⁇ m.
  • the workpiece made of a copper material is preferably made of pure copper or copper alloys, being this workpiece 10 around any type of component made of copper can act.
  • Such components are, for example Chill molds or rollers for the steel industry where it on the one hand, the high thermal conductivity of the copper arrives and on the other hand the surface 12 of the workpiece 10 must be protected.
  • a protective layer is applied to the cover layer 14 18 for the surface 12 of the workpiece 10 in one Laser coating system 20, which a laser radiation 22 generating high-power laser 24 and one Processing head 26 with a focusing lens 28, which the laser radiation 22 coming from the high-power laser 24 depicts a focal spot 30.
  • a melt pool 32 is generated in the area of the focal spot 30, in which all components of the later protective layer 18 are melted and from which the protective layer 18 is deposited by cooling, the Melting pool 32 in a direction of movement 34 parallel to Surface 12 of workpiece 10 migrates and the weld pool 32 via a coating module designated as a whole by 36 the individual components of the protective layer 18 in essentially in the form of a powder jet 38, this powder jet 38 still from an inert Atmosphere, preferably a protective gas jacket, for example Helium and / or argon, for example supplied with a throughput of 5 - 50 l / min. For this is additionally one that supplies the coating module 36 Powder conveyor system 40 is provided.
  • the protective layer 18 applied to the workpiece 10 it is for example a nickel-based alloy, however, other alloys can also be used as a protective layer be used, for example alloys on the Base of cobalt or iron.
  • the focal spot 30 is preferably designed such that that in a narrow central area S of track 42 a deep welding effect of the laser radiation 22 occurs and thus the material of the workpiece 10 in this area S. melted even deeper, down to a depth TN is, and the solidified protective layer 18 with a nose 48 deep into the workpiece 10 and thus with this nose 48 also form-fitting in the workpiece 10 is anchored.
  • each track 42 having its own tab 48 in the workpiece 10 is anchored and thus the total resulting Protective layer 18 also several times over the lugs 48 in the Workpiece 10 is anchored.
  • the properties of one with such a protective layer 18 provided workpiece 10, for example its hardness properties, are exemplarily shown in Fig. 5. It can be seen that the protective layer 18 parallel to Surface has an essentially constant hardness, while spaced from a surface of the protective layer 18 seen from running into the depth of the workpiece 10 the hardness remains approximately constant, namely over the thickness D of the protective layer 18, and then on the hardness of the Material of the workpiece 10 itself, i.e. so the copper material, transforms.
  • such a protective layer 18 is not included from the nose 48, the workpiece 10 to a depth T below the original surface area from about 10 to about 100 ⁇ m, preferably about 50 to about 100 ⁇ m melted.
  • This material of the workpiece 10 is in the Protective layer 18 opened.
  • one in the form of a Trace 42 'applied protective layer 18' is as in FIG. 6 shown, also on both sides of an edge of the Lane 42, identified by lines 44 and 46 that Cover layer 14 can be seen and is also in the Area of a width B of the track 42 'not only the cover layer 14 melted and also in the protective layer 18 ' passed, but also also in the area the depth T below the surface 12 of the copper material of the workpiece 10 co-melted to a metallurgical To produce composite with the copper material of the workpiece 10.
  • the protective layer 18 ' can also be, as shown in Fig. 7, overlap several tracks 42 'side by side so that this has a continuous, large-area protective layer 18 ' form the workpiece 10, which also only over the metallurgical composite formed by co-melting of the copper material of the workpiece 10 in the depth range T (preferably about 50 to about 100 ⁇ m) on the Workpiece 10 adheres without the formation of the lugs 48 is required.
  • the second embodiment of the invention Protective layer 18 'formed exactly like that first embodiment, so that with respect to other features full reference to the first embodiment can be taken.
  • the protective layer according to the invention can have the following Find copper materials.
  • a cover layer with a thickness of 100 to 500 ⁇ m, preferably approximately 300 to approximately 500 ⁇ m, is preferably applied as a thermal protective layer, for which the following alloys can be used: Nickel based alloy Cr 5 to 25% by weight B 2 to 4% by weight Si 2 to 4% by weight W 0 to 15% by weight C 0 to 6% by weight Mo 0 to 5% by weight Ti 0 to 2% by weight Rest Ni Iron-based alloy Cr 5 to 25% by weight B 2 to 4% by weight Si 2 to 4% by weight W 0 to 15% by weight C 0 to 6% by weight Mo 0 to 5% by weight Ti 0 to 2% by weight Rest of Fe Cobalt-based alloy Cr 5 to 25% by weight B 2 to 4% by weight Si 2 to 4% by weight W 0 to 15% by weight C 0 to 6% by weight Mo 0 to 5% by weight Ti 0 to 2% by weight Rest co
  • the protective layer has a thickness D of at least 100 to 300 ⁇ m, preferably about 1 to about 3 mm, preferably about 1 to about 2 mm, where preferably also the nickel base alloy or the Cobalt base alloy or the iron base alloy like indicated above, find use.
  • the protective layer is in the case of applying an alloy as a top layer and the later application of the same alloy a homogeneously mixed to form the protective layer Layer that also includes the alloy of the top layer.

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Beschichten der Oberfläche von Kupferwerkstoffen mit einer Schutzschicht, bei welchem der Kupferwerkstoff durch Auftragen einer Deckschichtlegierung mit einer Deckschicht versehen wird und anschließend im Bereich einer Auftragfläche die Schutzschicht durch Aufschmelzen einer Schutzschichtlegierung mit Laserstrahlung und durch ein im wesentlichen im Bereich der Auftragfläche erfolgendes Anschmelzen des Kupferwerkstoffs mit diesem verbunden wird.
In der Druckschrift Patent Abstracts of Japan, Band 11, Nr. 206 (C-433), 03.07.1987; & JP-A-62 027 561 ist ein Erschmelzen einer Schicht aus einer Nickel- und Kobaltlegierung mittels eines Lasers offenbart, wobei die Schicht aus einer Nickel- und Kobaltlegierung - die der Schutzschichtlegierung entspricht - durch thermisches Spritzen aufgebracht wird und zuvor auf das Substrat eine Nickellegierung aufgebracht wird.
Die durch thermisches Spritzen aufgebrachte Nickel- oder Kobaltschicht und die eine Nickellegierung aufweisende Schicht, in der Druckschrift als "plated layer" bezeichnet, werden zwar durch einen Laserstrahl umgeschmolzen, jedoch ergibt sich aus dem letzten Satz des Abstracts eindeutig, daß das Umschmelzen zwar eine feste Verbindung zwischen der Schutzschicht und der "plated layer" und eine Verbindung zwischen der "plated layer" und dem Substrat mit hoher Haftfähigkeit schafft, hieraus ergibt sich aber auch, daß auch nach dem Umschmelzen mittels des Lasers die "plated layer" aus der Nickellegierung erhalten bleibt und somit noch existent ist.
Bei dem in der GB-A-2 157 600 offenbarten Verfahren wird nicht die fertige Schutzschichtlegierung zugeführt, sondern es erfolgt ein Zulegieren einzelner Komponenten, insbesondere einzelner die Verschleißfestigkeit erhöhender Zusätze.
Aus der DE-A-34 15 050 ist es bekannt, zur Oberflächenveredelung von Kupferwerkstoffen zunächst die gewünschte Schicht durch beispielsweise thermisches Spritzen, galvanische Verfahren oder PVD-Verfahren aufzutragen und nachher mit Laserstrahlung ein Umschmelzen oder ein Einschmelzlegieren durchzuführen, um ein festes Haften der Schicht auf dem Kupferwerkstoff zu erreichen und außerdem die Poren zu entfernen. Bei diesem Verfahren bestehen jedoch aufgrund der unterschiedlichen Benetzbarkeit der Beschichtung und des Kupferwerkstoffs sowie der unterschiedlichen Wärmeleitkoeffezienten große Probleme, so daß nur Einzelspuren umgeschmolzen werden können und keine durchgehende flächenhafte verschleißfeste Beschichtung erreichbar ist.
Darüber hinaus ist ferner ein einstufiger Beschichtungsprozeß bekannt, bei welchem die Beschichtung in einem einzigen Verfahrensschritt direkt aufgebracht und mit Laserstrahlung aufgeschmolzen wird. Hierzu sind einerseits hohe Leistungen erforderlich und andererseits tritt damit ein Lasertiefschweißeffekt auf, welcher dazu führt, daß der Kupferwerkstoff bis in eine relativ große Tiefe erschmolzen wird und das erschmolzene Kupfer Teil der Schutzschicht wird, so daß die Härte der Schutzschicht nicht ausreichend ist.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Versehen der Oberfläche von Kupferwerkstoff mit einer Schutzschicht derart zu verbessern, daß die Schutzschicht einerseits eine ausreichende Härte und gute Haftung aufweist und außerdem auf großen Flächen flächendeckend auftragbar ist.
Diese Aufgabe wird bei einem Verfahren der eingangs beschriebenen Art erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die in einem vom Laserstrahl erzeugten Schmelzbad erschmolzene Schutzschichtlegierung in Form eines mit dem Laserstrahl mitgeführten Pulverstrahls zugeführt wird, daß die Schutzschichtlegierung eine oder mehrere der Komponenten Nickel, Kobalt oder Eisen umfaßt, daß die Deckschicht aus einer Legierung gebildet wird, die hinsichtlich Nickel, Kobalt oder Eisen dieselben Komponenten wie die Schutzschichtlegierung umfaßt, und daß die Deckschicht im Schmelzbad vollständig miterschmolzen wird und zusammen mit der Schutzschichtlegierung sowie Anteilen des Kupferwerkstoffs nach dem Erstarren die Schutzschicht bildet.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß durch das Versehen des Kupferwerkstoffs mit der Deckschicht dessen optische Eigenschaften für die Laserstrahlung geändert werden, so daß einerseits mit der Laserstrahlung ein Aufschmelzen der Komponenten der Schutzschicht möglich ist, und andererseits aber auch ein Anschmelzen des Kupferwerkstoffs im Bereich der Auftragfläche und somit eine innige Verbindung zwischen der Schutzschicht und dem Kupferwerkstoff, insbesondere mit einem metallurgischen Verbund zum Kupferwerkstoff, herstellbar ist.
Erfindungsgemäß wird mit dem Laserstrahl durch Aufschmelzen der Deckschicht und geringfügiges Anschmelzen des Kupferwerkstoffs ein Schmelzbad erzeugt, in welches dann die die Schutzschicht bildende Schutzschichtlegierung eingebracht wird, wobei die Schutzschichtlegierung entweder direkt in dem Schmelzbad erschmolzen wird oder vor Auftreffen in dem Schmelzbad durch den Laserstrahl aufgeheizt oder erschmolzen wird und in dem Schmelzbad zusammen mit den Komponenten der Deckschicht die Schutzschicht gebildet wird.
Besonders vorteilhaft ist es dabei, daß die Deckschicht aus die Eigenschaften der Schutzschicht nicht beeinträchtigendem Material ist, da in diesem Fall ein Einbau des Materials der Deckschicht in die Schutzschicht keinerlei negative Auswirkungen auf deren Eigenschaften hat.
Ferner ist es von Vorteil, daß die Deckschicht aus für die mechanischen Eigenschaften der Schutzschicht inertem Material ist.
Das Material der Deckschicht ist dabei so ausgewählt, daß es beim Auftragen der Schutzschicht miterschmolzen wird.
Erfindungsgemäß ist es außerdem von Vorteil, daß die Deckschicht Komponenten der Schutzschicht aufweist, so daß durch das Miterschmelzen der Deckschicht bereits Komponenten der Schutzschicht in Form einer Schmelze vorliegen.
Erfindungsgemäß ist ferner vorgesehen, daß die Schutzschicht aus Legierungen gebildet wird, die eine oder mehrere der Komponenten Nickel, Kobalt oder Eisen umfassen und außerdem, daß die Deckschicht eine Schicht ist, die eine oder mehrere der Komponenten Nickel, Kobalt oder Eisen umfaßt.
Ein besonders bevorzugtes Ausführungsbeispiel sieht vor, daß die Deckschicht und die Schutzschicht dieselben Komponenten, vorzugsweise in derselben Zusammensetzung, aufweisen. In diesem Fall verbinden sich Deckschicht und das zur Bildung der Schutzschicht zugeführte Material problemlos zu einer einheitlichen jetzt die Schutzschicht bildenden Schicht.
Wie bereits erwähnt, dient die Deckschicht dazu, die Laserstrahlungsabsorption des Kupferwerkstoffs derart zu verändern, daß dieser die Laserstrahlung nicht mehr oder nur in geringem Maße reflektiert.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Deckschicht die Laserstrahlungsabsorption derart verändert, daß die Deckschicht und der Kupferwerkstoff im Bereich der Auftragfläche gemeinsam erschmolzen werden. Dies hat den großen Vorteil, daß die Deckschicht als solche nicht separat vor dem Kupferwerkstoff erschmolzen wird und dadurch aufgrund unterschiedlicher Benetzungsverhältnisse die Deckschicht sich als Schmelze auf dem nichterschmolzenen Kupferwerkstoff zusammenzieht.
Hierzu ist vorzugsweise vorgesehen, daß die Deckschicht ausreichend dünn ausgeführt ist, um gleichzeitig mit dem Kupferwerkstoff durch die Laserstrahlung erschmolzen zu werden.
Die Dicke der Deckschicht beträgt beispielsweise ungefähr 100 bis ungefähr 300 µm, während die gesamte sich bildende Schutzschicht in der Größenordnung von ungefähr 1 bis ungefähr 3 mm, vorzugsweise 2 mm liegt.
Die als Deckschicht aufgetragene Masse der Legierung steht zur Masse der danach aufgebrachten Schutzschichtlegierung in einem Verhältnis von ungefähr 1 zu 3 bis ungefähr 1 zu 5. Vorzugsweise ist die Deckschicht so ausgebildet, daß sie eine thermische Spritzschicht ist und einer thermischen Spritzschicht im erfindungsgemäßen Sinne wird beispielsweise eine Flammspritzschicht oder eine Plasmaspritzschicht oder eine Vakuumspritzschicht oder eine Hochgeschwindigkeits-Flammspritzschicht oder eine ähnliche Schicht verstanden.
Derartige Schichten lassen sich in einfacher Weise und kostengünstig aufbringen und stellen somit eine vorteilhafte Vorbehandlung des erfindungsgemäß verwendeten Kupferwerkstoffs dar.
Im erfindungsgemäßen Sinne wird als Auftragfläche diejenige Fläche verstanden, in welcher ein Auftrag der Schutzschicht erfolgt. Vorzugsweise ist dabei vorgesehen, daß die Auftragfläche hinsichtlich ihrer Ausdehnung im wesentlichen der Ausdehnung eines sich aus den erschmolzenen Schutzschichtkomponenten bildenden Schmelzbadbereichs beim Auftragen der Schutzschicht entspricht.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren dabei so durchgeführt, daß nebeneinanderliegende Auftragflächen sich überlappen.
Insbesondere ist vorgesehen, daß nebeneinanderliegende Auftragflächen eine Beschichtungsspur bilden. In diesem Fall ist insbesondere vorgesehen, daß eine Breite der Beschichtungsspur einer Dimension der Auftragfläche quer zu ihrer Spurlängsrichtung entspricht.
Bereits im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Lösung wurde beschrieben, daß der Kupferwerkstoff im Bereich der Auftragfläche angeschmolzen wird. Vorzugsweise ist vorgesehen, daß der Kupferwerkstoff im Bereich der Auftragfläche über eine bestimmte Tiefe als dünne Schicht miterschmolzen wird. Vorzugsweise ist dabei vorgesehen, daß der Kupferwerkstoff mindestens über eine Tiefe von 10 bis 50 µm miterschmolzen wird.
Um eine besonders vorteilhafte Verankerung der Schutzschicht in dem Kupferwerkstoff zu erreichen, ist beispielsweise vorgesehen, daß der Kupferwerkstoff in einem Teilbereich der Auftragfläche durch den Tiefschweißeffekt erschmolzen wird. In diesem Fall erstreckt sich die Schutzschicht in diesem Bereich tief in den Kupferwerkstoff hinein und ist in diesem somit formschlüssig über eine Nase verankert.
Um rißfreie Schutzschichten zu erhalten, ist es besonders vorteilhaft, wenn der Kupferwerkstoff zum Auftragen der Schutzschicht vorgewärmt wird, vorzugsweise auf eine Temperatur zwischen ungefähr 100° C und ungefähr 500° C, insbesondere ungefähr zwischen 200° C und ungefähr 400° C.
Vorzugsweise wird dabei das ganze Werkstück erwärmt. Darüber hinaus betrifft die Erfindung ein Werkstück aus einem mit einer Schutzschicht versehenen Kupferwerkstoff, welcher erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß der Kupferwerkstoff im Bereich der Überdeckung durch die Schutzschicht oberflächlich angeschmolzen ist und daß die Schutzschicht aus mehreren nebeneinanderliegenden Beschichtungsspuren gebildet ist.
Besonders vorteilhaft ist es dabei, wenn die Schutzschicht in einen Teilbereich ihrer Überdeckung des Werkstücks mit einer Nase formschlüssig in dem Kupferwerkstoff verankert ist.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung sind Gegenstand der nachfolgenden Beschreibung sowie der zeichnerischen Darstellung eines Ausführungsbeispiels eines erfindungsgemäßen Verfahrens und einer erfindungsgemäßen Schutzschicht.
In der Zeichnung zeigen:
Fig. 1
eine schematische Darstellung eines ersten Verfahrensschritts zum Aufbringen einer Deckschicht;
Fig. 2
eine schematische Darstellung eines zweiten Verfahrensschritts zum Aufbringen der Schutzschicht;
Fig. 3
einen Querschnitt durch ein erstes Ausführungsbeispiel einer Spur einer Schutzschicht quer zur Bewegungsrichtung beim Aufbringen derselben;
Fig. 4
einen Querschnitt, in Ansicht ähnlich Fig. 3, durch mehrere, nebeneinanderliegende Spuren von Schutzschichten gemäß dem ersten Ausführungsbeispiel;
Fig. 5
eine exemplarische Darstellung der Oberflächenhärte bei der Schutzschicht gemäß Fig. 4;
Fig. 6
einen Querschnitt durch ein zweites Ausführungsbeispiel einer Spur einer Schutzschicht quer zur Bewegungsrichtung beim Aufbringen derselben ähnlich Fig. 3 und
Fig. 7
einen Querschnitt durch mehrere nebeneinanderliegende Spuren von Schutzschichten gemäß dem zweiten Ausführungsbeispiel und ähnlich Fig. 4.
Bei einem Ausführungsbeispiel eines erfindungsgemäßen Verfahrens, wird, wie in Fig. 1 dargestellt, in einem ersten Verfahrensschritt ein Werkstück 10 auf einer Oberfläche 12 mit einer auf dieser aufgetragenen Deckschicht 14 versehen.
Dies erfolgt vorzugsweise in einer konventionellen Beschichtungsanlage 16, in welcher thermische Spritzschichten erzeugbar sind, wobei die Beschichtungsanlage 16 als konventionelle Beschichtungsanlage zum Erzeugen von Flammspritzschichten oder Plasmaspritzschichten oder Vakuumspritzschichten oder auch Hochgeschwindigkeits-Spritzschichten ausgebildet ist.
Vorzugsweise weist die Deckschicht 14 eine Dicke von 100 bis 500 µm auf.
Das Werkstück aus einem Kupferwerkstoff ist vorzugsweise aus reinem Kupfer oder Kupferlegierungen, wobei es sich bei diesem Werkstück 10 um jede Art von Bauteil aus Kupfer handeln kann. Beispielsweise sind derartige Bauteile Kokillen oder Walzen für die Stahlindustrie, bei denen es einerseits auf die hohe Wärmeleitfähigkeit des Kupfers ankommt und andererseits die Oberfläche 12 des Werkstücks 10 geschützt werden muß.
Nach dem Versehen der Oberfläche 12 des Werkstücks 10 mit der Deckschicht 14 erfolgt das Aufbringen einer Schutzschicht 18 für die Oberfläche 12 des Werkstücks 10 in einer Laserbeschichtungsanlage 20, welche einen eine Laserstrahlung 22 erzeugenden Hochleistungslaser 24 aufweist und einen Bearbeitungskopf 26 mit einer Fokussieroptik 28, welche die aus dem Hochleistungslaser 24 kommende Laserstrahlung 22 auf einen Brennfleck 30 abbildet. Durch die Laserstrahlung 22 wird im Bereich des Brennflecks 30 ein Schmelzbad 32 erzeugt, in welchem alle Komponenten der späteren Schutzschicht 18 erschmolzen werden und aus welchem die Schutzschicht 18 sich durch Abkühlen abscheidet, wobei das Schmelzbad 32 in einer Bewegungsrichtung 34 parallel zur Oberfläche 12 des Werkstücks 10 wandert und dem Schmelzbad 32 über einen als Ganzes mit 36 bezeichneten Beschichtungsmodul die einzelnen Komponenten der Schutzschicht 18 im wesentlichen in Form eines Pulverstrahls 38 zugeführt werden, wobei dieser Pulverstrahl 38 noch von einer inerten Atmosphäre, vorzugsweise einem Schutzgasmantel aus beispielsweise Helium und/oder Argon, beispielsweise zugeführt mit einem Durchsatz von 5 - 50 l/min, umgeben ist. Hierzu ist zusätzlich noch ein den Beschichtungsmodul 36 versorgendes Pulverfördersystem 40 vorgesehen.
Bei der auf das Werkstück 10 aufgetragenen Schutzschicht 18 handelt es sich beispielsweise um eine Nickelbasislegierung, es können aber auch andere Legierungen als Schutzschicht herangezogen werden, beispielsweise Legierungen auf der Basis von Kobalt oder Eisen.
Ein erstes Ausführungsbeispiel einer derartigen, in Form einer sogenannten Spur 42 aufgebrachten Schutzschicht 18 ist in Fig. 3 dargestellt, wobei beiderseits eines Randes der Spur 42, gekennzeichnet durch die Linien 44 und 46, noch die Deckschicht 14 zu erkennen ist. Ferner ist zu erkennen, daß im Bereich einer Breite B der Spur 42 nicht nur die Deckschicht 14 aufgeschmolzen und in die Schutzschicht 18 übergegangen ist, sondern zusätzlich im Bereich einer Tiefe T unterhalb der Oberfläche 12 der Kupferwerkstoff des Werkstücks 10 selbst miterschmolzen wurde, und somit ein Teil des Kupfers ebenfalls in das Schmelzbad 32 Eingang gefunden hat. Durch dieses Miterschmelzen des Materials des Werkstücks 10 im Bereich der Tiefe T unterhalb der Oberfläche 12 wird eine feste Haftung der Schutzschicht 18 auf dem Werkstück 10 erzeugt, so daß ein Abplatzen der Schutzschicht 18, welches aus dem Stand der Technik bekannt ist, nicht mehr erfolgen kann.
Darüber hinaus ist vorzugsweise der Brennfleck 30 so ausgebildet, daß in einem schmalen mittigen Bereich S der Spur 42 ein Tiefschweißeffekt der Laserstrahlung 22 eintritt und somit in diesem Bereich S das Material des Werkstücks 10 noch tiefer, und zwar bis zu einer Tiefe TN, erschmolzen wird, und sich die erstarrte Schutzschicht 18 mit einer Nase 48 tief in das Werkstück 10 hineinerstreckt und somit mit dieser Nase 48 noch zusätzlich formschlüssig in dem Werkstück 10 verankert ist.
Durch überlappendes Legen derartiger einzelner Spuren 42, ist, wie in Fig. 4 dargestellt, eine flächenhafte Beschichtung des Werkstücks 10 über eine beliebige Breite möglich, wobei jede Spur 42 mit einer eigenen Nase 48 in dem Werkstück 10 verankert ist und somit die insgesamt entstehende Schutzschicht 18 ebenfalls mehrfach über die Nasen 48 in dem Werkstück 10 verankert ist.
Die Eigenschaften eines mit einer derartigen Schutzschicht 18 versehenen Werkstücks 10, beispielsweise dessen Härteeigenschaften, sind exemplarisch in Fig. 5 dargestellt. Dabei ist erkennbar, daß die Schutzschicht 18 parallel zur Oberfläche eine im wesentlichen konstante Härte aufweist, während im Abstand von einer Oberfläche der Schutzschicht 18 aus gesehen bis in die Tiefe des Werkstücks 10 hineinverlaufend die Härte ungefähr konstant bleibt, und zwar über die Dicke D der Schutzschicht 18, und dann auf die Härte des Materials des Werkstücks 10 selbst, d.h. also des Kupferwerkstoffs, übergeht.
Ferner ist bei einer derartigen Schutzschicht 18, abgesehen von der Nase 48, das Werkstück 10 bis in eine Tiefe T unterhalb der ursprünglichen Oberfläche von ungefähr 10 bis ungefähr 100 µm, vorzugsweise ungefähr 50 bis ungefähr 100 µm erschmolzen. Dieses Material des Werkstücks 10 ist in der Schutzschicht 18 aufgegangen. Durch dieses Erschmelzen des Werkstücks 10 in einer geringen Tiefe unterhalb der Oberfläche 12, ist bereits eine innige Verbindung zwischen der Schutzschicht 18 und dem Werkstück 10 herstellbar.
Bei einem zweiten Ausführungsbeispiel einer in Form einer Spur 42' aufgebrachten Schutzschicht 18' ist, wie in Fig. 6 dargestellt, ebenfalls noch beiderseits eines Randes der Spur 42, gekennzeichnet durch die Linien 44 und 46, die Deckschicht 14 zu erkennen und ferner ist ebenfalls im Bereich einer Breite B der Spur 42' nicht nur die Deckschicht 14 aufgeschmolzen und in die Schutzschicht 18' ebenfalls übergegangen, sondern zusätzlich ebenfalls im Bereich der Tiefe T unterhalb der Oberfläche 12 der Kupferwerkstoff des Werkstücks 10 miterschmolzen, um einen metallurgischen Verbund mit dem Kupferwerkstoff des Werkstücks 10 herzustellen.
Im Gegensatz zu dem ersten Ausführungsbeispiel fehlt jedoch die Ausbildung der Nase 48 mittels des Tiefschweißeffekts, so daß die Schicht 18' lediglich mit dem aufgeschmolzenen Bereich mit der Tiefe T und dem sich dabei bildenden metallurgischen Verbund auf dem Werkstück 10 fest haftet und ein Abplatzen der Schutzschicht 18' nicht mehr erfolgen kann.
Mit der Schutzschicht 18' gemäß dem zweiten Ausführungsbeispiel lassen sich ebenfalls, wie in Fig. 7 dargestellt, mehrere Spuren 42' überlappend nebeneinanderlegen, so daß diese eine durchgängige großflächige Schutzschicht 18' auf dem Werkstück 10 bilden, welche ebenfalls lediglich über den metallurgischen Verbund, gebildet durch das Miterschmelzen des Kupferwerkstoffs des Werkstücks 10 im Bereich der Tiefe T (vorzugsweise ungefähr 50 bis ungefähr 100µm) auf dem Werkstück 10 haftet, ohne daß die Ausbildung der Nasen 48 erforderlich ist.
Im übrigen ist das zweite Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Schutzschicht 18' genauso ausgebildet wie das erste Ausführungsbeispiel, so daß bezüglich weiterer Merkmale vollinhaltlich auf das erste Ausführungsbeispiel Bezug genommen werden kann.
Sowohl beim ersten als auch beim zweiten Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Schutzschicht können folgende Kupferwerkstoffe Verwendung finden.
reines Kupfer
  • sauerstoffhaltig (für E-Technik) z.B. E-Cu 58 (DIN 1787)
  • sauerstoffrei (für Apparatebau) z.B. SF-Cu (DIN 1787)
niedriglegierte Kupferwerkstoffe
(Konzentration der Legierungselemente < 1%, Rest Cu)
  • aushärtbare Knetlegierung z.B. CuCrZr (DIN 17666)
  • nicht aushärtbare Knetlegierung z.B. CuTeP (DIN 17666)
  • aushärtbare Gußlegierung z.B. G-CuCr (DIN 17655)
Kupfer-Zink-Legierung (DIN 17660)
  • ohne weitere Legierungselemente (5 - 40% Zn, Rest Cu)
  • mit Blei (0,5 - 3% Pb, ca. 40% Zn, Rest Cu)
  • mit weiteren Legierungselementen (Al, Mn, Sn, Fe, Ni, Pb, As)
Kupfer-Zinn-Legierung (DIN 17662)
(2 - 5% Sn, bis 0,4% P, Rest Cu)
Kupfer-Nickel-Legierung (DIN 17664)
(9,5 - 44% Ni, Sn, Fe, Mn, Rest Cu)
Kupfer-Aluminium-Legierung (DIN 17665)
(5 - 11% Al, As, Fe, Mn, Ni, Rest Cu)
Ferner kommt vorzugsweise eine Deckschicht mit einer Dicke von 100 bis 500 µm, vorzugsweise ungefähr 300 bis ungefähr 500 um, aufgebracht als thermische Schutzschicht zum Einsatz, für die folgende Legierungen Verwendung finden können:
Nickel-Basis-Legierung
Cr 5 bis 25 Gew.%
B 2 bis 4 Gew.%
Si 2 bis 4 Gew.%
W 0 bis 15 Gew.%
C 0 bis 6 Gew.%
Mo 0 bis 5 Gew.%
Ti 0 bis 2 Gew.%
Rest Ni
Eisenbasislegierung
Cr 5 bis 25 Gew.%
B 2 bis 4 Gew.%
Si 2 bis 4 Gew.%
W 0 bis 15 Gew.%
C 0 bis 6 Gew.%
Mo 0 bis 5 Gew.%
Ti 0 bis 2 Gew.%
Rest Fe
Kobalt-Basis-Legierung
Cr 5 bis 25 Gew.%
B 2 bis 4 Gew.%
Si 2 bis 4 Gew.%
W 0 bis 15 Gew.%
C 0 bis 6 Gew.%
Mo 0 bis 5 Gew.%
Ti 0 bis 2 Gew.%
Rest Co
Die Schutzschicht wird mit einer Dicke D von mindestens 100 bis 300µm, vorzugsweise ungefähr 1 bis ungefähr 3 mm, bevorzugterweise ungefähr 1 bis ungefähr 2 mm, aufgebracht, wobei vorzugsweise ebenfalls die Nickelbasislegierung oder die Kobaltbasislegierung oder die Eisenbasislegierung wie vorstehend angegeben, Verwendung finden.
Die Schutzschicht ist im Fall des Auftragens einer Legierung als Deckschicht und des späteren Auftragens derselben Legierung zur Bildung der Schutzschicht eine homogen durchmischte Schicht die auch die Legierung der Deckschicht mitumfaßt.

Claims (9)

  1. Verfahren zum Beschichten der Oberfläche von Kupferwerkstoffen mit einer Schutzschicht, bei welchem der Kupferwerkstoff durch Auftragen einer Deckschichtlegierung mit einer Deckschicht versehen wird und anschließend im Bereich einer Auftragfläche die Schutzschicht durch Aufschmelzen einer Schutzschichtlegierung mit Laserstrahlung und durch ein im wesentlichen im Bereich der Auftragfläche erfolgendes Anschmelzen des Kupferwerkstoffs mit diesem verbunden wird, dadurch gekennzeichnet, daß die in einem vom Laserstrahl erzeugten Schmelzbad erschmolzene Schutzschichtlegierung in Form eines mit dem Laserstrahl mitgeführten Pulverstrahls zugeführt wird, daß die Schutzschichtlegierung eine oder mehrere der Komponenten Nickel, Kobalt oder Eisen umfaßt, daß die Deckschicht aus einer Legierung gebildet wird, die hinsichtlich Nickel, Kobalt oder Eisen dieselben Komponenten wie die Schutzschichtlegierung umfaßt, und daß die Deckschicht im Schmelzbad vollständig miterschmolzen wird und zusammen mit der Schutzschichtlegierung sowie Anteilen des Kupferwerkstoffs nach dem Erstarren die Schutzschicht bildet.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht derart die Laserstrahlungsabsorption verändert, daß die Deckschicht und der Kupferwerkstoff im Bereich der Auftragfläche gemeinsam erschmolzen werden.
  3. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckschicht in Form einer thermischen Spritzschicht auf die Oberfläche des Kupferwerkstoffs aufgetragen wird.
  4. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Auftragfläche hinsichtlich ihrer Ausdehnung im wesentlichen der Ausdehnung eines sich aus den erschmolzenen Schutzschichtkomponenten bildenden Schmelzbadbereichs entspricht.
  5. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß nebeneinanderliegende Auftragflächen sich überlappen.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß nebeneinanderliegende Auftragflächen eine Beschichtungsspur bilden.
  7. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupferwerkstoff im Bereich der Auftragfläche über eine bestimmte Tiefe von mindestens 10 bis 50 µm als dünne Schicht miterschmolzen wird.
  8. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupferwerkstoff in einem Teilbereich der Auftragfläche durch den Tiefschweißeffekt erschmolzen wird.
  9. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupferwerkstoff zum Auf. tragen der Schutzschicht vorgewärmt wird.
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