EP0589781B1 - Gel décontaminant réducteur et son utilisation pour la décontamination de surfaces - Google Patents

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EP0589781B1
EP0589781B1 EP19930402307 EP93402307A EP0589781B1 EP 0589781 B1 EP0589781 B1 EP 0589781B1 EP 19930402307 EP19930402307 EP 19930402307 EP 93402307 A EP93402307 A EP 93402307A EP 0589781 B1 EP0589781 B1 EP 0589781B1
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EP
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gel
oxidizing
agent
mol
reducing
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EP19930402307
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EP0589781A1 (fr
Inventor
Jean-Paul Gauchon
Paul Fuentes
Jean-Pierre Cizel
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Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/001—Decontamination of contaminated objects, apparatus, clothes, food; Preventing contamination thereof

Definitions

  • the subject of the present invention is a reducing decontaminating gel usable for decontamination radioactive from surfaces, in particular of metallic surfaces covered by a layer very adherent surface of metallic oxides.
  • the metal surfaces of these primary circuits which are usually made of stainless steel, Incoloy® or Inconel®, are generally covered with deposits of iron, chromium and nickel oxides which can be in various forms, for example in the form of nickel ferrite NiFe 2 O 4 , magnetite Fe 3 O 4 , nickel ferrite and chromium, chromium ferrite FeCr 2 O 4 , nickel chromite NiCr 2 O 4 and chromium oxide Cr 2 O 3 .
  • an oxidizing decontaminating gel can be used, as described in FR-A-2 656 949.
  • this oxidizing gel which makes it possible to remove the radioactive elements deposited on the part as well as the encrusted elements on its surface, does not have sufficient effectiveness with respect to the adherent metal oxide layers deposited on the surface of alloys such as austenitic steels, the Inconel 600 and the Incoloy.
  • the oxide layers deposited on these metal surfaces contain radioactive elements such as 58 Co, 60 Co and 51 Cr which are emitters of gamma photons which it is therefore important to eliminate.
  • the present invention has precisely for object a reducing decontaminating gel which allows to remove these adherent metal oxide layers.
  • a gel is a solution colloidal whose phases are difficult to define due to the molecular weight of the colloid and its state of significant dispersion in solution.
  • This gel structure is obtained by adding component a) to an aqueous solution, that is to say an inorganic gelling agent which does not oxidize, resists components b) and c), and has a high specific surface. , for example greater than 100m 2 / g.
  • the content of gelling agent in the solution colloidal is chosen so as to obtain a viscosity sufficient to maintain the gel in layers on the surface of a room.
  • the gel has a viscosity at least equal to 350mPa.s at the time of use to be able to apply it easily on the surface of a part, for example by projection with a pistol.
  • the agent content gelling agent represents 20 to 30% by weight of the solution ; it depends in particular on the gelling agent used.
  • the gelling agent is based on alumina Al 2 O 3 and it can be obtained by hydrolysis at high temperature.
  • a gelling agent which can be used mention may be made of the product sold under the trade name Alumina C.
  • the inorganic base used in the gel decontaminant of the invention can be in particular NaOH or KOH.
  • NaOH is used in particular at concentrations from 7 to 10mol / l to obtain a pH at least 13.
  • the reducing agent used in the gel of the invention is a reducing agent having a normal redox potential E 0 less than -600mV / ENH (normal hydrogen electrode) in a strong base medium (pH ⁇ 13).
  • reducing agents borohydrides, sulfites, hydrosulfites, sulfides, hypophosphites, zinc and hydrazine.
  • the pH of the colloidal solution is preferably greater than or equal to 14 for that the borohydride remains stable.
  • Decontaminant reducing gels the invention can be prepared in a simple way adding to an aqueous solution of the constituent b), i.e. inorganic base, the agent reducing agent and gelling agent. Generally, we add the reducing agent before the gelling agent.
  • the use, in the first step, of a reducing gel at pH ⁇ 13 according to the invention makes it possible to weaken and move the adherent surface metal oxide layers which are not sensitive to the action oxidizing decontaminating gels.
  • oxides such as nickel ferrite NiFe 2 O 4 and magnetite Fe 3 O 4 to reduce Fe III to Fe II .
  • the action of the oxidizing gel in an acid medium for example HNO 3 at a concentration of 5 to 10 mol / l, makes it possible to oxidize the chromites which are rather within the deep oxide layer.
  • an acid medium for example HNO 3 at a concentration of 5 to 10 mol / l
  • an oxidizing gel is used the decontaminating gels described in particular in FR-A-2 656 949.
  • oxidizing gels we may cite those in which the gelling agent is silica based, inorganic acid is acid nitric and the oxidizing agent is cerium sulfate.
  • the action of the reducing gel in the first step alone is not decisive, but following of this first step of reducing treatment, the application of the oxidizing gel in an acid medium allows achieve average decontamination factors 2.7 instead of 1.2 when using the oxidizing gel only.
  • decontamination factors can be reached from 20 to 50.
  • the process of the invention is therefore very interesting because it allows obtaining excellent results, cold and with small quantities of reagent.
  • the application of the different gels to the metal surface to be decontaminated can be carried out by conventional methods, for example by spraying with a spray gun, by soaking and draining, by packaging or even by means of a brush.
  • the gel is applied by spraying with a spray gun, for example under a pressure (Airless compressor) at the level of the injector ranging from 50 to 100 kg / cm 2 .
  • the reducing gel R1 is deposited thereon by spraying with a spray gun so as to deposit 800g of gel per m 2 of surface and the gel is kept on the surface for 2 hours. .
  • a rinse is then carried out with demineralized water using 5 l of water per m 2 of surface.
  • the oxidizing gel 01 is then applied to the thus rinsed surface by spraying with a spray gun as above and it is also maintained on the surface of the part for 2 hours using an amount of 800 g of gel per m 2 of surface.
  • a rinse is then carried out with demineralized water as above.
  • the oxidizing gel is the oxidizing gel 02 of table 2.

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Description

La présente invention a pour objet un gel décontaminant réducteur utilisable pour la décontamination radioactive de surfaces, en particulier de surfaces métalliques recouvertes par une couche superficielle très adhérente d'oxydes métalliques.
Elle s'applique en particulier à la décontamination d'installations nucléaires telles que les circuits primaires de réacteurs à eau.
Les surfaces métalliques de ces circuits primaires qui sont habituellement réalisées en acier inoxydable, en Incoloy® ou en Inconel®, sont généralement recouvertes de dépôts d'oxydes de fer, de chrome et de nickel qui peuvent se présenter sous diverses formes, par exemple sous la forme de ferrite de nickel NiFe2O4, de magnétite Fe3O4, de ferrite de nickel et de chrome, de ferrite de chrome FeCr2O4, de chromite de nickel NiCr2O4 et d'oxyde de chrome Cr2O3.
Pour la décontamination de telles surfaces, on peut utiliser un gel décontaminant oxydant, comme il est décrit dans FR-A- 2 656 949. Toutefois, ce gel oxydant qui permet d'éliminer les éléments radioactifs déposés sur la pièce ainsi que les éléments incrustés sur sa surface, ne présente pas une efficacité suffisante vis-à-vis des couches d'oxydes métalliques adhérentes déposées sur la surface d'alliages tels que les aciers austénitiques, l'Inconel 600 et l'Incoloy. Or, les couches d'oxydes déposées sur ces surfaces métalliques renferment des éléments radioctifs tels que 58Co, 60Co et 51Cr qui sont des émetteurs de photons gamma qu'il est donc important d'éliminer.
La présente invention a précisément pour objet un gel décontaminant réducteur qui permet d'éliminer ces couches d'oxyde métallique adhérentes.
Selon l'invention, ce gel décontaminant réducteur est constitué par une solution colloïdale de pH au moins égal à 13 comprenant :
  • a) 20 à 30% en poids d'un agent gélifiant inorganique,
  • b) 0,1 à 14 mol/l d'une base inorganique, et
  • c) 0,1 à 4,5 mol/l d'un agent réducteur ayant un potentiel d'oxydoréduction E0 inférieur à - 600mV/ENH en milieu base forte (pH≥13).
    • On rappelle qu'un gel est une solution colloïdale dont les phases sont difficiles à définir en raison du poids moléculaire du colloïde et de son état de dispersion important en solution.
    Cette structure de gel est obtenue en ajoutant à une solution aqueuse le constituant a), c'est-à-dire un agent gélifiant inorganique qui ne s'oxyde pas, résiste aux constituants b) et c), et présente une surface spécifique élevée, par exemple supérieure à 100m2/g.
    La teneur en agent gélifiant de la solution colloïdale est choisie de façon à obtenir une viscosité suffisante pour pouvoir maintenir le gel en couche sur la surface d'une pièce.
    Généralement, on préfère que le gel présente une viscosité au moins égale à 350mPa.s au moment de l'utilisation pour pouvoir l'appliquer facilement sur la surface d'une pièce, par exemple par projection au pistolet.
    Selon l'invention, la teneur en agent gélifiant représente 20 à 30% en poids de la solution ; elle dépend en particulier de l'agent gélifiant utilisé.
    De préférence, l'agent gélifiant est à base d'alumine Al2O3 et il peut être obtenu par hydrolyse à haute température. A titre d'exemple d'agent gélifiant utilisable, on peut citer le produit vendu sous la désignation commerciale Alumine C.
    La base inorganique utilisée dans le gel décontaminant de l'invention peut être en particulier NaOH ou KOH. On utilise en particulier NaOH à des concentrations de 7 à 10mol/l pour obtenir un pH au moins égal à 13.
    L'agent réducteur utilisé dans le gel de l'invention est un agent réducteur présentant un potentiel normal d'oxydoréduction E0 inférieur à -600mV/ENH (électrode normale à hydrogène) en milieu base forte (pH≥13).
    A titre d'exemple de tels agents réducteurs, on peut citer les borohydrures, les sulfites, les hydrosulfites, les sulfures, les hypophosphites, le zinc et l'hydrazine.
    Les potentiels d'oxydoréduction des couples oxydoréducteurs correspondants ont les valeurs suivantes :
    • borohydrure (borate) : (BH4 -/H2BO3 -) : E0/ENH = -1240mV,
    • sulfite (sulfate) (SO3 2-/SO4 2-) : E0/ENH = - 930mV,
    • hydrosulfite (sulfite) (S2O4 2-/SO3 2-) : E0/ENH = -1120mV,
    • hydrazine (azote) (NH2NH3 +/N2) : E0/ENH = -1150mV,
    • hypophosphite (phosphite) (H2PO2 -/HPO3 2-) : E0/ENH = 1650mV,
    • sulfure/sulfite (S2-/SO3 2-) : E0/ENH = - 610mV
    • zinc (Zn/ZnO2 2-) : E0/ENH = -1215mV en milieu base forte (pH≥13).
    Lorsqu'on utilise des borohydrures, sulfites, sulfures, hydrosulfites ou hypophosphites ceux-ci sont généralement sous la forme de sels métalliques, par exemple de sels de métaux alcalins tels que le sodium.
    Lorsqu'on utilise comme agent réducteur le borohydrure de sodium, le pH de la solution colloïdale est de préférence supérieur ou égal à 14 pour que le borohydrure reste stable.
    A titre d'exemples de gels décontaminants réducteurs conformes à l'invention, on peut citer les gels dans lesquels l'agent gélifiant est à base d'alumine, la base inorganique est NaOH et l'agent réducteur est le borohydrure de sodium, le sulfure de sodium, l'hydrosulfite de sodium ou l'hydrazine.
    Les gels décontaminants réducteurs de l'invention peuvent être préparés de façon simple en ajoutant à une solution aqueuse du constituant b), c'est-à-dire de la base inorganique, l'agent réducteur et l'agent gélifiant. Généralement, on ajoute l'agent réducteur avant l'agent gélifiant.
    L'invention a également pour objet un procédé de décontamination d'une surface métallique qui comprend les étapes successives suivantes :
  • 1) appliquer sur la surface à décontaminer un gel décontaminant réducteur conforme à l'invention, maintenir ce gel sur la surface pendant une durée allant de 10min à 5h et rincer la surface métallique pour éliminer ce gel réducteur, et
  • 2) appliquer sur la surface ainsi traitée, un gel oxydant en milieu acide, maintenir ce gel sur la surface pendant une durée allant de 30min à 5h et rincer la surface métallique ainsi traitée pour éliminer ce gel oxydant.
    • Dans ce procédé, l'emploi, dans la première étape, d'un gel réducteur à pH ≥13 conforme à l'invention permet de fragiliser et de déplacer les couches d'oxydes métalliques superficielles adhérentes qui ne sont pas sensibles à l'action des gels décontaminants oxydants. Ainsi, on agit sur les oxydes tels que la ferrite de nickel NiFe2O4 et la magnétite Fe3O4 pour réduire FeIII en FeII.
    Après cette première étape, l'action du gel oxydant en milieu acide, par exemple HNO3 à une concentration de 5 à 10mol/l, permet d'oxyder les chromites qui sont plutôt au sein de la couche d'oxyde profonde. Ainsi, dans la deuxième étape, l'action simultanée de l'agent oxydant sur la chromite et sur le métal sous-jacent facilite la décontamination.
    De préférence, on utilise comme gel oxydant les gels décontaminants décrits en particulier dans FR-A-2 656 949.
    Dans ce cas, le gel décontaminant oxydant peut être constitué par une solution colloïdale comprenant :
  • a) 8 à 25% en poids d'un agent gélifiant inorganique,
  • b) 3 à 10mol/l d'un acide inorganique, et
  • c) 0,1 à 1mol/l d'un agent oxydant ayant un potentiel normal d'oxydoréduction E0 supérieur à 1400mV/ENH en milieu acide fort (pH<1).
    • On peut encore utiliser un gel décontaminant constitué par une solution colloïdale comprenant :
  • a) 8 à 25% en poids d'un agent gélifiant inorganique,
  • b) 3 à 10mol/l d'un acide inorganique,
  • c) 0,1 à 1mol/l de la forme réduite d'un agent oxydant ayant un potentiel normal d'oxydoréduction E0 supérieur à 1400mV/ENH en milieu acide fort (pH<1), et
  • d) 0,1 à 1mol/l d'un composé capable d'oxyder la forme réduite de cet agent oxydant.
    • A titre d'exemple de gels oxydants, on peut citer ceux dans lesquels l'agent gélifiant est à base de silice, l'acide inorganique est l'acide nitrique et l'agent oxydant est le sulfate de cérium.
    Pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention, on peut réaliser plusieurs séquences successives des première et/ou deuxième étapes. On augmente ainsi l'effet de déstabilisation des couches d'oxyde et l'efficacité du procédé.
    L'action du gel réducteur dans la première étape seule n'est pas déterminante, mais à la suite de cette première étape de traitement réducteur, l'application du gel oxydant en milieu acide permet d'atteindre des facteurs de décontamination moyens de 2,7 au lieu de 1,2 lorsqu'on utilise le gel oxydant seul.
    Lorsqu'on réalise ce traitement en quatre séquences successives comprenant chacune la première étape de traitement par le gel réducteur et la deuxième étape de traitement par le gel oxydant, on peut atteindre des facteurs de décontamination de 20 à 50.
    Le procédé de l'invention est donc très intéressant car il permet l'obtention d'excellents résultats, à froid et avec de faibles quantités de réactif.
    L'application des différents gels sur la surface métallique à décontaminer peut être effectuée par des procédés classiques, par exemple par projection au pistolet, par trempage et égouttage, par empaquetage ou encore au moyen d'un pinceau. De préférence, on applique le gel par projection au pistolet, par exemple sous une pression (compresseur Airless) au niveau de l'injecteur allant de 50 à 100kg/cm2.
    Pour réaliser les rinçages, on utilise habituellement de l'eau déminéralisée ou une solution aqueuse dans laquelle les gels utilisés peuvent être dissous ou dans laquelle ils peuvent former une pellicule détachable et entraínable par l'eau.
    D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaítront mieux à la lecture des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif.
    Exemple 1 .
    Dans cet exemple, on réalise la décontamination de pièces en acier inoxydable AISI® 304 par le procédé de l'invention en utilisant dans la première étape le gel réducteur R1 ayant la composition suivante, donnée dans le tableau 1 :
  • a) 25% en poids d'alumine C,
  • b) 10mol/l de NaOH, et
  • c) 168g/l (4,5mol/l) de borohydrure de sodium.
    • Dans la deuxième étape, on utilise le gel oxydant 01 ayant la composition suivante, donnée dans le tableau 2 :
    • 25% en poids d'agent gélifiant à base de silice commercialisée sous le nom TIXOSIL® 331,
    • 10mol/l de HNO3, et
    • 0,5mol/l de sulfate de cérium (IV).
    Après avoir rincé la surface de la pièce à l'eau déminéralisée, on dépose sur celle-ci le gel réducteur R1 par pulvérisation au pistolet de façon à déposer 800g de gel par m2 de surface et on maintient le gel sur la surface pendant 2h. On effectue ensuite un rinçage par de l'eau déminéralisée en utilisant 5l d'eau par m2 de surface.
    On applique ensuite sur la surface ainsi rincée le gel oxydant 01 par pulvérisation au pistolet comme précédemment et on le maintient également sur la surface de la pièce pendant 2h en utilisant une quantité de 800g de gel par m2 de surface. On effectue ensuite un rinçage par de l'eau déminéralisée comme précédemment.
    On répète 3 fois cette séquence de traitements par le gel réducteur R1 puis le gel oxydant 01.
    Avant et après chaque séquence, on détermine l'activité de la surface (en mrad/h).
    Les résultats sont donnés dans le tableau 3 annexé.
    Dans ce tableau, on a également donné les facteurs de décontamination FD qui correspondent au rapport de l'activité initiale sur l'activité finale.
    Exemple comparatif 1.
    Dans cet exemple, on traite une pièce contaminée en acier AISI 304 en utilisant le gel décontaminant oxydant 01.
    Dans ce cas, on opère comme dans l'exemple 1 et on réalise 4 fois la séquence de traitement par le gel 01.
    Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 annexé.
    Si l'on compare les résultats de l'exemple 1 et de l'exemple comparatif 1, on constate que l'étape préliminaire d'application d'un gel réducteur permet d'améliorer de façon importante le facteur de décontamination.
    Exemple 2.
    Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1 pour décontaminer une pièce d'acier AISI 304 mais on utilise dans la deuxième étape le gel oxydant 02 ayant la composition suivante, donnée dans le tableau 2 :
    • 28% en poids de TIXOSIL 331,
    • 7mol/l de HNO3, et
    • 0,5mol/l de nitrate d'ammonium et de cérium.
    Les résultats obtenus en réalisant 4 fois la double séquence de traitements par les gels R1 et 02 sont donnés dans le tableau 3 annexé.
    Exemple 3.
    Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 2 en utilisant le gel réducteur R1 et le gel oxydant 02 pour décontaminer une pièce en INCONEL 600.
    Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 annexé.
    Exemple 4.
    Dans cet exemple, on suit le même mode opératoire que dans l'exemple 1 pour décontaminer une pièce en acier AISI 304 mais en utilisant comme gel réducteur le gel R2 ayant la composition suivante du tableau 1 :
    • 25% en poids d'alumine C,
    • 10mol/l de NaOH, et
    • 0,77mol/l de Na2S.
    Le gel oxydant est le gel oxydant 02 du tableau 2.
    Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 annexé.
    Exemple 5.
    Dans cet exemple, on décontamine des pièces en acier AISI 304 en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 4, mais en utilisant comme gel réducteur, le gel R3 ayant la composition suivante du tableau 1 :
    • 25% en poids d'Alumine C,
    • 7,5mol/l de NaOH, et
    • 0,5mol/l de Na2S2O4.
    Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 annexé.
    Exemple 6.
    Dans cet exemple, on réalise la décontamination de pièces en acier AISI 304 en suivant le même mode opératoire que dans l'exemple 4, mais en utilisant comme gel réducteur le gel R4 ayant la composition suivante du tableau 1 :
    • 25% en poids d'Alumine C,
    • 10mol/l de NaOH, et
    • 2mol/l d'hydrazine.
    Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau 3 annexé.
    Au vu des résultats du tableau 3, on constate que le procédé de l'invention permet d'atteindre des facteurs de décontamination élevés.
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    Figure 00130001
    Figure 00140001

    Claims (10)

    1. Gel décontaminant réducteur constitué par une solution colloïdale de pH au moins égal à 13 comprenant :
      a) 20 à 30% en poids d'un agent gélifiant inorganique,
      b) 0,1 à 14 mol/l d'une base inorganique, et
      c) 0,1 à 4,5mol/l d'un agent réducteur ayant un potentiel d'oxydoréduction E0 inférieur à - 600mV/ENH en milieu base forte (pH≥13).
    2. Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent gélifiant est à base d'alumine.
    3. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la base inorganique est NaOH ou KOH.
    4. Gel selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent réducteur est choisi parmi les borohydrures, les sulfites, les hydrosulfites, les sulfures, les hypophosphites, le zinc et l'hydrazine.
    5. Gel selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent réducteur est le borohydrure de sodium et en ce que le pH de la solution colloïdale est supérieur ou égal à 14.
    6. Gel décontaminant selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent gélifiant est à base d'alumine, la base inorganique est NaOH et l'agent réducteur est le borohydrure de sodium, le sulfure de sodium, l'hydrosulfite de sodium ou l'hydrazine.
    7. Procédé de décontamination d'une surface métallique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes :
      1) appliquer sur la surface à décontaminer un gel décontaminant réducteur selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, maintenir ce gel sur la surface pendant une durée allant de 10min à 5h et rincer la surface métallique pour éliminer ce gel réducteur, et
      2) appliquer sur la surface ainsi traitée un gel oxydant en milieu acide, maintenir ce gel sur la surface pendant une durée allant de 30min à 5h et rincer la surface métallique ainsi traitée pour éliminer ce gel oxydant.
    8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le gel oxydant est constitué par une solution colloïdale comprenant :
      a) 8 à 25% en poids d'un agent gélifiant inorganique,
      b) 3 à 10mol/l d'un acide inorganique, et
      c) 0,1 à 1mol/l d'un agent oxydant ayant un potentiel normal d'oxydoréduction E0 supérieur à 1400mV/ENH en milieu acide fort (pH<1).
    9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le gel oxydant est constitué par une solution colloïdale comprenant :
      a) 8 à 25% en poids d'un agent gélifiant inorganique,
      b) 3 à 10mol/l d'un acide inorganique,
      c) 0,1 à 1mol/l de la forme réduite d'un agent oxydant ayant un potentiel normal d'oxydoréduction E0 supérieur à 1400mV/ENH en milieu acide fort (pH<1), et
      d) 0,1 à 1mol/l d'un composé capable d'oxyder la forme réduite de cet agent oxydant.
    10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisé en ce que, dans Le gel oxydant, l'agent gélifiant est à base de silice, l'acide inorganique est l'acide nitrique et l'agent oxydant est le sulfate de cérium.
    EP19930402307 1992-09-23 1993-09-21 Gel décontaminant réducteur et son utilisation pour la décontamination de surfaces Expired - Lifetime EP0589781B1 (fr)

    Applications Claiming Priority (2)

    Application Number Priority Date Filing Date Title
    FR9211317 1992-09-23
    FR9211317A FR2695839B1 (fr) 1992-09-23 1992-09-23 Gel décontaminant réducteur et son utilisation pour la décontamination de surface notamment d'installations nucléaires.

    Publications (2)

    Publication Number Publication Date
    EP0589781A1 EP0589781A1 (fr) 1994-03-30
    EP0589781B1 true EP0589781B1 (fr) 1999-03-31

    Family

    ID=9433783

    Family Applications (1)

    Application Number Title Priority Date Filing Date
    EP19930402307 Expired - Lifetime EP0589781B1 (fr) 1992-09-23 1993-09-21 Gel décontaminant réducteur et son utilisation pour la décontamination de surfaces

    Country Status (4)

    Country Link
    EP (1) EP0589781B1 (fr)
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    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    FR2746328B1 (fr) * 1996-03-21 1998-05-29 Stmi Soc Tech Milieu Ionisant Gel organomineral de decontamination et son utilisation pour la decontamination de surfaces
    FR2798603B1 (fr) 1999-09-20 2002-03-01 Tech En Milieu Ionisant Stmi S Gel organique de decontamination et son utilisation pour la decontamination de surfaces
    US6852903B1 (en) * 2000-05-31 2005-02-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Decontamination of chemical warfare agents using a reactive sorbent
    FR2827530B1 (fr) * 2001-07-17 2004-05-21 Commissariat Energie Atomique Procede de traitement d'une surface par un gel de traitement, et gel de traitement
    FR2891470B1 (fr) * 2005-10-05 2007-11-23 Commissariat Energie Atomique Gel aspirable pour la decontamination de surfaces et utilisation
    FR2962046B1 (fr) * 2010-07-02 2012-08-17 Commissariat Energie Atomique Gel de decontamination biologique et procede de decontamination de surfaces utilisant ce gel.

    Family Cites Families (4)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3080262A (en) * 1959-04-07 1963-03-05 Purex Corp Process for removal of radioactive contaminants from surfaces
    FR2641895A1 (fr) * 1989-01-19 1990-07-20 Commissariat Energie Atomique Procede de decontamination radioactive de surface metallique, notamment de portions de circuits primaires de reacteurs nucleaires refroidis a l'eau
    FR2656949B1 (fr) * 1990-01-09 1994-03-25 Commissariat A Energie Atomique Gel decontaminant et son utilisation pour la decontamination radioactive de surfaces.
    US5078894A (en) * 1990-04-30 1992-01-07 Arch Development Corporation Formulations for iron oxides dissolution

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