EP0585277B1 - Flotation process for obtaining minerals from non-sulphidic ores - Google Patents

Flotation process for obtaining minerals from non-sulphidic ores Download PDF

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EP0585277B1
EP0585277B1 EP92909762A EP92909762A EP0585277B1 EP 0585277 B1 EP0585277 B1 EP 0585277B1 EP 92909762 A EP92909762 A EP 92909762A EP 92909762 A EP92909762 A EP 92909762A EP 0585277 B1 EP0585277 B1 EP 0585277B1
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EP
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alkyl
flotation
reaction products
carbon atoms
collectors
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EP92909762A
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Bernd Fabry
Rita Köster
Hans-Christian Raths
Frank Wangemann
Heinz Müller
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
    • B03D2203/02—Ores
    • B03D2203/04—Non-sulfide ores

Definitions

  • oleic acid is obtained, for example, from new cultivated rape oil (oleic acid content> 60% by weight) or beef tallow.
  • the sulfonation products and their salts derived therefrom are also known substances. According to the process of German patent application DE-A-3.936.001 , the products can be obtained , for example, by reacting unsaturated fatty acid glycerol esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization.
  • the sulfonation products are complex mixtures which can contain triglyceride sulfonates, partial glyceride sulfonates, partial glyceride sulfates, sulfonated fatty acids, fatty acids and glycerin.
  • the properties of the sulfonation products are significantly influenced by the amount of sulfur trioxide taken up in the sulfonation.
  • the method according to the invention allows the use of the detergent mixtures as collectors for the extraction of minerals from non-sulfidic ores by flotation alone or in the presence of further anionic and / or nonionic surfactants.
  • Suitable alkyl sulfates are the water-soluble salts of sulfuric acid semiesters of fatty alcohols of the formula (IV) R6-O-SO3Z (IV) in which R6 represents a linear or branched alkyl radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and Z represents an alkali metal or an ammonium radical.
  • Suitable fatty alcohol polyglycol ethers are addition products of an average of n moles of ethylene and / or propylene oxide onto fatty alcohols, which follow the formula (XIV) in which R17 represents a linear or branched alkyl radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, R8 represents hydrogen or a methyl group and n represents numbers from 1 to 30, preferably 2 to 15.
  • Suitable fatty amine polyglycol ethers are addition products of an average of n moles of ethylene and / or propylene oxide onto fatty amines which follow the formula (XVIII) in which R21 represents an alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms and R8 and n have the meanings given above.
  • Flotation of iron ore A magnetically enriched iron ore of the magnetite type with the following composition, based on the main components, was used as the flotation task: Magnetite approx. 96% by weight Apatite approx. 1% by weight Silicates approx. 3% by weight

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

Minerals can be obtained from non-sulphidic ores by flotation if detergent mixtures are used as the collector and contain (a) salts of sulphonation products of unsaturated fatty acids of the formula (I): R1CO-OH, in which R1CO is a straight-chain or branched-chain aliphatic acyl group with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 5 double bonds; and (b) salts of sulphonation products of unsaturated fatty acid glycerine esters of the formula (II), in which R2CO is a straight-chain or branched-chain aliphatic acyl group with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 5 double bonds and R3CO and R4CO, independently of each other, are a straight-chain or branched-chain aliphatic acyl group with 6 to 24 carbon atoms and 0 or 1 to 5 double bonds; plus, optionally, other anionic and/or non-ionic surface-active agents.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Mineralien aus nichtsulfidischen Erzen durch Flotation, bei dem man Detergensmischungen enthaltend Salze von sulfierter Ölsäure und sulfiertem Rüböl neuer Züchtung, gegebenenfalls im Gemisch mit weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, als Sammler einsetzt.The invention relates to a process for the extraction of minerals from non-sulfidic ores by flotation, in which detergent mixtures containing salts of sulfonated oleic acid and sulfonated rapeseed oil of new breeding, optionally in a mixture with other anionic and / or nonionic surfactants, are used as collectors.

Zur Abtrennung von Wertmineralien von der Gangart ist die Flotation ein allgemein angewandtes Sortierverfahren, das der Aufbereitung von mineralischen Erzen dient. Üblicherweise wird hierbei das Erz zunächst zerkleinert und trocken, vorzugsweise aber naß vermahlen und in Wasser suspendiert. Im Anschluß wird ein Sammler, häufig in Verbindung mit weiteren Reagenzien, zu denen Schäumer, Regler, Drücker (Desaktivatoren) und/oder Beleber (Aktivatoren) gehören, zugegeben, der die Abtrennung der Wertminerale von den Gangartmineralien des Erzes bei der anschließenden Flotation unterstützt. Bevor in die Suspension Luft eingeblasen wird, um an ihrer Oberfläche Schaum zu erzeugen und die Flotation in Gang zu setzen, läßt man diese Reagenzien üblicherweise eine gewisse Zeit auf das feingemahlene Erz einwirken (Konditionieren). Der Sammler bewirkt eine Hydrophobierung der Oberfläche der Minerale, so daß ein Anhaften dieser Minerale an den während der Belüftung gebildeten Gasblasen stattfindet. Die Hydrophobierung der Mineralbestandteile erfolgt selektiv in der Weise, daß die unerwünschten Bestandteile des Erzes nicht an den Gasblasen anhaften und zurückbleiben, während der mineralhaltige Schaum abgestreift und weiterverarbeitet wird. Im umgekehrten Fall, bei der sogenannten indirekten Flotation, wird die Verunreinigung ausflotiert, während das Wertmineral zurückbleibt. Das Ziel der Flotation besteht darin, das Wertmineral der Erze in möglichst hoher Ausbeute zu gewinnen und dabei gleichzeitig eine möglichst gute Anreicherung des Wertminerals zu erhalten.To separate valuable minerals from the gangue, flotation is a generally used sorting process that is used to process mineral ores. Usually, the ore is first crushed and dry, but preferably ground wet and suspended in water. A collector is then added, often in conjunction with other reagents, which include foaming agents, regulators, pushers (deactivators) and / or stimulants (activators), which supports the separation of the valuable minerals from the gangue minerals in the ore during the subsequent flotation. Before air is blown into the suspension in order to generate foam on its surface and to start the flotation, these reagents are usually allowed to act on the finely ground ore for a certain time (conditioning). The collector causes the surface of the minerals to become hydrophobic, so that these minerals adhere to the gas bubbles formed during the aeration. The mineral components are made hydrophobic selectively in such a way that the undesirable ones Components of the ore do not adhere to the gas bubbles and remain behind while the mineral-containing foam is stripped off and processed further. In the opposite case, in so-called indirect flotation, the contamination is flotated out, while the mineral value remains. The aim of the flotation is to extract the mineral of value from the ores in the highest possible yield and at the same time to obtain the best possible enrichment of the mineral.

Bei der flotativen Aufbereitung nichtsulfidischer Erze werden als Sammler überwiegend anionische oder kationische Tenside eingesetzt. Diesen kommt die Aufgabe zu, an der Oberfläche der Wertmineralien oder der Verunreinigung möglichst selektiv zu adsorbieren, um eine hohe Anreicherung im Flotationskonzentrat sicherzustellen. Außerdem sollen die Sammler einen tragfähigen, aber nicht zu stabilen Flotationsschaum entwickeln.In the flotative processing of non-sulfidic ores, anionic or cationic surfactants are predominantly used as collectors. These have the task of adsorbing as selectively as possible on the surface of the valuable minerals or the contamination in order to ensure a high concentration in the flotation concentrate. In addition, the collectors should develop a stable, but not too stable, flotation foam.

Die bei der Flotation nichtsulfidischer Erze, insbesondere Eisenerze häufig verwendeten Sammler, wie z. B. Fettsäuren, Alkylsulfosuccinate [Aufbereitungstechnik, 26, 632 (1985)] oder Oleylsulfate [DE-A-1.029.761], führen jedoch in vielen Fällen bei ökonomisch vertretbaren Sammlermengen nicht zu einem befriedigenden Flotationsergebnis. Bei der Verwendung von Ölsäuresulfonat, die aus den sowjetischen Druckschriften Deposited Doc. (1975), VINITY 732 (zitiert nach Chem. Abstr. Vol. 86:173417v) und Deposited Doc. (1982) SPSTL, 275 (zitiert nach. Chem.Abstr. Vol.101: 9527p) bekannt ist, besteht zudem der Nachteil einer zu starken Schaumentwicklung.The collectors frequently used in the flotation of non-sulfidic ores, especially iron ores, such as. B. fatty acids, alkyl sulfosuccinates [Auffertigungstechnik , 26 , 632 (1985) ] or oleyl sulfates [ DE-A-1.029.761 ], however, in many cases do not lead to a satisfactory flotation result with economically justifiable collector quantities . When using oleic acid sulfonate, which is described in the Soviet documents Deposited Doc. (1975), VINITY 732 (cited from Chem. Abstr. Vol. 86: 173417v) and Deposited Doc. (1982) SPSTL, 275 (cited from. Chem.Abstr. Vol.101: 9527p) is known, there is also the disadvantage of excessive foam development.

Die US-A-2 414 714 betrifft die Verwendung von Gemischen aus Ölsäure und ungesättigten Triglyceriden, die mit konzentrierter Schwefelsäure zu Sulfaten umgesetzt worden sind, als Sammler in der Flotation von Eisenerzen. Neues Rüböl wird in dem Patent nicht erwähnt. US-A-2 414 714 relates to the use of mixtures of oleic acid and unsaturated triglycerides which are concentrated with Sulfuric acid has been converted to sulfates as a collector in the flotation of iron ores. New patent rape oil is not mentioned in the patent.

Aufgabe der Erfindung war es daher, Sammlersysteme zu entwickeln, die frei von den geschilderten Nachteilen sind.The object of the invention was therefore to develop collector systems which are free from the disadvantages described.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Mineralien aus nichtsulfidischen Erzen durch Flotation, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Suspension mischt, in die Suspension in Gegenwart eines Reagenziensystems Luft einleitet und den entstandenen Schaum zusammen mit den darin enthaltenen flotierten Feststoffen abtrennt, und bei dem man als Sammler Umsetzungsprodukte von

  • a) Ölsäure und
  • b) Rüböl neuer Züchtung
    • Gewichtsverhältnis 70 : 30 bis 80 :20 - mit Schwefeltrioxid in Form ihrer Natriumsalze,
gegebenenfalls zusammen mit weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden einsetzt.The invention relates to a process for the extraction of minerals from non-sulfidic ores by flotation, in which ground ore is mixed with water to form a suspension, air is introduced into the suspension in the presence of a reagent system and the resulting foam is separated off together with the floating solids contained therein, and where as a collector you can see implementation products from
  • a) oleic acid and
  • b) New cultivated rape oil
    • Weight ratio 70: 30 to 80:20 - with sulfur trioxide in the form of their sodium salts,
optionally used together with other anionic and / or nonionic surfactants.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäß einzusetzenden Sammler in der Flotation von nichtsulfidischen Erzen eine äußerst geringe Schaumentwicklung zeigen, so daß ein übermäßiges Schäumen in den Flotationszellen vermieden werden kann. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Sammler eine hohe Aktivität und Selektivität zeigen, die das praktisch quantitative Ausbringen der Mineralien mit gegenüber dem Stand der Technik vergleichsweise geringen Einsatzmengen möglich macht.Surprisingly, it was found that the collectors to be used according to the invention show extremely low foaming in the flotation of non-sulfidic ores, so that excessive foaming in the flotation cells can be avoided. The invention includes the finding that the collectors show high activity and selectivity, which is practical quantitative application of the minerals with comparatively small amounts compared to the prior art.

Unter nichtsulfidischen Erzen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Salztypminerale, z. B. Fluorit, Scheelit, Baryt, Apatit, Eisenoxide und andere Metalloxide, z. B. die Oxide des Titans und Zirkons, sowie bestimmte Silicate und Alumosilicate zu verstehen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Detergensmischungen werden vorzugsweise für die Reinigung von P-haltigen Eisenerzen eingesetzt.Among non-sulfidic ores, salt-type minerals, e.g. B. fluorite, Scheelite, barite, apatite, iron oxides and other metal oxides, e.g. B. to understand the oxides of titanium and zirconium, as well as certain silicates and aluminosilicates. The detergent mixtures to be used according to the invention are preferably used for the purification of P-containing iron ores.

Die Ölsäure in technischer Qualität wird beispielsweise aus Rüböl neuer Züchtung (Ölsäureanteil > 60 Gew.-%) oder Rindertalg gewonnen.Technical quality oleic acid is obtained, for example, from new cultivated rape oil (oleic acid content> 60% by weight) or beef tallow.

Bei dem Natrium-Salz des Ölsäuresulfonats handelt es sich um einen bekannten Stoff, der nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden kann. Hierzu kann man beispielsweise von einer technischen Ölsäure ausgehen, die zunächst bei Temperaturen von 15 bis 30°C mit gasförmigem Schwefeltrioxid sulfiert und anschließend mit wäßriger Natriumhydroxidlösung neutralisiert wird [DE-A-4.019.713]. Bei dieser Reaktion kommt es im wesentlichen zu einer elektrophilen Addition des SO₃-Moleküls an eine oder mehrere Doppelbindungen der ungesättigten Fettsäure unter Bildung innenständiger Sulfonsäurefunktionen, die nach Behandlung mit der Base als Sulfonatgruppen vorliegen.The sodium salt of oleic acid sulfonate is a known substance which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. For this purpose, one can start with a technical oleic acid, for example, which first sulfates with gaseous sulfur trioxide at temperatures of 15 to 30 ° C and is then neutralized with aqueous sodium hydroxide solution [ DE-A-4.019.713 ]. This reaction essentially results in an electrophilic addition of the SO₃ molecule to one or more double bonds of the unsaturated fatty acid to form internal sulfonic acid functions which are present as sulfonate groups after treatment with the base.

Rüböl neuer Züchtung ist ein Triglycerid mit einem Ölsäuregehalt von ca. 60 Gew.%.New cultivated rape oil is a triglyceride with an oleic acid content of approx. 60% by weight.

Bei den sich hiervon ableitenden Sulfierprodukten und ihren Salzen handelt es sich ebenfalls um bekannte Stoffe. Nach dem Verfahren der Deutschen Patentanmeldung DE-A-3.936.001 können die Produkte beispielsweise durch Umsetzung von ungesättigten Fettsäureglycerinestern mit Schwefeltrioxid und nachfolgender Neutralisation erhalten werden. Bei den Sulfierprodukten handelt es sich um komplexe Gemische, die Triglyceridsulfonate, Partialglyceridsulfonate, Partialglyceridsulfate, sulfonierte Fettsäuren, Fettsäuren sowie Glycerin enthalten können. Die Eigenschaften der Sulfierprodukte wird durch die Menge des in der Sulfierung aufgenommenen Schwefeltrioxids maßgeblich beeinflußt. Im Sinne der Erfindung sind solche Salze von Sulfierungsprodukten von Rüböl neuer Züchtung bevorzugt, die durch Umsetzung von Rüböl neuer Züchtung mit SO₃ im molaren Verhältnis 1 : 0,95 bis 1 : 2, insbesondere 1 : 1 bis 1 : 1,5 erhalten werden.The sulfonation products and their salts derived therefrom are also known substances. According to the process of German patent application DE-A-3.936.001 , the products can be obtained , for example, by reacting unsaturated fatty acid glycerol esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization. The sulfonation products are complex mixtures which can contain triglyceride sulfonates, partial glyceride sulfonates, partial glyceride sulfates, sulfonated fatty acids, fatty acids and glycerin. The properties of the sulfonation products are significantly influenced by the amount of sulfur trioxide taken up in the sulfonation. For the purposes of the invention, such salts of sulfonation products from new rape oil are preferred which are obtained by reacting rape oil of new variety with SO₃ in a molar ratio of 1: 0.95 to 1: 2, in particular 1: 1 to 1: 1.5.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden Detergensgemische können die Sammlerkomponenten a) und b) im Gewichtsverhältnis von 70 : 30 bis 80 : 20 enthalten. Das Vermischen der Sammlerkomponenten a) und b) kann beispielsweise durch Verrühren, gegebenenfalls bei Temperaturen von 40 bis 50°C ohne chemische Reaktion erfolgen. Zur Herstellung der Detergensgemische ist es jedoch ebenfalls möglich, die Ölsäure und die das Rüböl neuer Züchtung im gewünschten Verhältnis zu vermischen und gemeinsam der Sulfierung und anschließenden Neutralisation zu unterwerfen.The detergent mixtures to be used according to the invention can contain the collector components a) and b) in a weight ratio of 70:30 to 80:20. The collector components a) and b) can be mixed, for example, by stirring, if appropriate at temperatures of 40 to 50 ° C., without a chemical reaction. To produce the detergent mixtures, however, it is also possible to mix the oleic acid and the new rape oil in the desired ratio and to subject them together to the sulfonation and subsequent neutralization.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können daher als Sammler solche Detergensgemische enthaltend die Komponenten a) und b) eingesetzt werden, die man über den Weg der gemeinsamen Sulfierung von Ölsäure und Rüböl neuer Züchtung erhält.In a preferred embodiment of the invention, therefore, such detergent mixtures containing components a) and b) can be used as collectors, which are obtained via the route of the common sulfonation of oleic acid and rape oil of new cultivation.

Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt den Einsatz der Detergensmischungen als Sammler für die Gewinnung von Mineralien aus nichtsulfidischen Erzen durch Flotation allein oder in Gegenwart von weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden.The method according to the invention allows the use of the detergent mixtures as collectors for the extraction of minerals from non-sulfidic ores by flotation alone or in the presence of further anionic and / or nonionic surfactants.

Unter anionischen Tensiden sind im Sinne der Erfindung Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfonate, Petrolsulfonate, Acyllactylate, Sarcoside, Alkylphosphate und Alkyletherphosphate zu verstehen. Bei allen diesen anionischen Tensiden handelt es sich um bekannte Verbindungen, deren Herstellung - sofern nicht anders angegeben - z.B. in J.Falbe, U.Hasserodt (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive, Thieme Verlag, Stuttgart, 1978 oder J.Falbe (ed.) "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1986 beschrieben ist.For the purposes of the invention, anionic surfactants are to be understood as meaning fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfosuccinates, alkyl sulfosuccinamates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfonates, petroleum sulfonates, acyl lactylates, sarcosides, alkyl phosphates and alkyl ether phosphates. All of these anionic surfactants are known compounds, the preparation of which - unless stated otherwise - for example in J. Falbe, U. Hasserodt (ed.), "Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives, Thieme Verlag, Stuttgart, 1978 or J. Falbe (ed.) "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1986 .

Als Fettsäuren kommen hier vor allem die aus pflanzlichen oder tierischen Fetten und Ölen, beispielsweise durch Fettspaltung und gegebenenfalls Fraktionierung und/oder Trennung nach dem Umnetzverfahren, gewonnenen geradkettigen Fettsäuren der Formel (III) in Betracht,



        R⁵-COOY   (III)



in der R⁵ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und Y für ein Alkali-, Erdalkalimetall oder einen Ammoniumrest steht. Eine besondere Bedeutung kommt hierbei den Natrium- und Kaliumsalzen der Öl- und der Tallölfettsäure zu.Suitable fatty acids here are in particular the straight-chain fatty acids of the formula (III) obtained from vegetable or animal fats and oils, for example by splitting fat and, if appropriate, fractionation and / or separation by the crosslinking process.



R⁵-COOY (III)



in which R⁵ represents an aliphatic hydrocarbon radical having 12 to 18 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and Y represents an alkali metal, alkaline earth metal or an ammonium radical. The sodium and potassium salts of oleic and tall oil fatty acids are of particular importance.

Als Alkylsulfate eignen sich die wasserlöslichen Salze von Schwefelsäurehalbestern von Fettalkoholen der Formel (IV),



        R⁶-O-SO₃Z   (IV)



in der R⁶ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Z für ein Alkalimetall oder einen Ammoniumrest steht.Suitable alkyl sulfates are the water-soluble salts of sulfuric acid semiesters of fatty alcohols of the formula (IV)



R⁶-O-SO₃Z (IV)



in which R⁶ represents a linear or branched alkyl radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and Z represents an alkali metal or an ammonium radical.

Als Alkylethersulfate eignen sich die wasserlöslichen Salze von Schwefelsäurehalbestern von Fettalkoholpolyglycolethern der Formel (V),

Figure imgb0001

in der R⁷ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R⁸ für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und n für 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15 steht und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt.Suitable alkyl ether sulfates are the water-soluble salts of sulfuric acid semiesters of fatty alcohol polyglycol ethers of the formula (V)
Figure imgb0001
in which R⁷ is a linear or branched alkyl radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, R⁸ is hydrogen or a methyl group and n is 1 to 30, preferably 2 to 15 and Z has the meaning given above.

Als Alkylsulfosuccinate eignen sich Sulfobernsteinsäuremonoester von Fettalkoholen der Formel (VI),

Figure imgb0002

in der R⁹ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt.Suitable alkylsulfosuccinates are sulfosuccinic acid monoesters of fatty alcohols of the formula (VI) ,
Figure imgb0002
in which R⁹ represents a linear or branched alkyl radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and Z has the meaning given above.

Als Alkylsulfosuccinamate eignen sich Sulfobernsteinsäuremonoamide von Fettaminen der Formel (VII),

Figure imgb0003

in der R¹⁰ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt.Suitable alkylsulfosuccinamates are sulfosuccinic acid monoamides of fatty amines of the formula (VII) ,
Figure imgb0003
in which R¹⁰ represents a linear or branched alkyl radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and Z has the meaning given above.

Als Alkylbenzolsulfonate eignen sich Substanzen der Formel (VIII),



        R¹¹-C₆H₄-SO₃Z   (VIII)



in der R¹¹ für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 4 bis 16, vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatomen steht und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt.Suitable alkylbenzenesulfonates are substances of the formula (VIII)



R¹¹-C₆H₄-SO₃Z (VIII)



in which R¹¹ is a straight-chain or branched alkyl radical having 4 to 16, preferably 8 to 12 carbon atoms and Z has the meaning given above.

Als Alkylsulfonate eignen sich Substanzen der Formel (IX),



        R¹²-SO₃Z   (IX)



in der R¹² für einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt.Suitable alkyl sulfonates are substances of the formula (IX)



R¹²-SO₃Z (IX)



in which R¹² represents a straight-chain or branched alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and Z has the meaning given above.

Als Petrolsulfonate eignen sich Substanzen, die man durch Umsetzung von Schmierölfraktionen mit Schwefeltrioxid oder Oleum und anschließende Neutralisation mit Natronlauge erhält. Hier kommen insbesondere solche Produkte in Betracht, in denen die Kohlenwasserstoffreste überwiegend Kettenlängen von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisen.Suitable petroleum sulfonates are substances which are obtained by reacting lubricating oil fractions with sulfur trioxide or oleum and then neutralizing with sodium hydroxide solution. Products in which the hydrocarbon radicals predominantly have chain lengths of 8 to 22 carbon atoms are particularly suitable here.

Als Acyllactylate eignen sich Substanzen der Formel (X),

Figure imgb0004

in der R¹³ für einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder alicyclischen, gegebenenfalls mit Hydroxylgruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 7 bis 23 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht und Z die oben angegebene Bedeutung besitzt. Die Herstellung und Verwendung der Acyllactylate in der Flotation ist in der DE-A-32 38 060 beschrieben.Suitable acyl lactylates are substances of the formula (X)
Figure imgb0004
in which R¹³ represents an aliphatic, cycloaliphatic or alicyclic, optionally substituted by hydroxyl groups hydrocarbon radical having 7 to 23 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and Z has the meaning given above. The preparation and use of acyl lactylates in flotation is described in DE-A-32 38 060 .

Als Sarcoside eignen sich Substanzen der Formel (XI),

Figure imgb0005

in der R¹⁴ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht.Suitable sarcosides are substances of the formula (XI)
Figure imgb0005
in which R¹⁴ represents an aliphatic hydrocarbon radical having 12 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds.

Als Alkylphosohate und Alkyletherphosohate eignen sich Substanzen der Formeln (XII) und (XIII),

Figure imgb0006

in der R¹⁵ und R¹⁶ unabhängig voneinander für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und p und q im Falle der Alkylphosphate für Null, im Falle der Alkyletherphosphate für Zahlen von 1 bis 15 stehen und Z die oben angebene Bedeutung besitzt.Suitable alkyl phosphates and alkyl ether phosphates are substances of the formulas (XII) and (XIII)
Figure imgb0006
in which R¹⁵ and R¹⁶ independently of one another are an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms and p and q in the case of the alkyl phosphates are zero, in the case of the alkyl ether phosphates are numbers from 1 to 15 and Z has the meaning given above.

Werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Salze im Gemisch mit Alkylphosphaten oder Alkyletherphosphaten eingesetzt, können die Phosphate als Mono- oder Diphosphate vorliegen. Vorzugsweise werden in diesem Fall Gemische aus Mono- und Dialkylphosphaten eingesetzt, wie sie bei der technischen Herstellung solcher Verbindungen anfallen.If the salts to be used according to the invention are used in a mixture with alkyl phosphates or alkyl ether phosphates, the phosphates can be present as mono- or diphosphates. In this case, preference is given to using mixtures of mono- and dialkylphosphates of the type obtained in the industrial production of such compounds.

Unter nichtionischen Tensiden sind im Sinne der Erfindung Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, Mischether, Hydroxymischether und Alkylglykoside zu verstehen. Bei allen diesen nichtionischen Tensiden handelt es sich um bekannte Verbindungen, deren Herstellung - sofern nicht anders angegeben - z.B. in J.Falbe, U.Hasserodt (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive, Thieme Verlag, Stuttgart, 1978 oder J.Falbe (ed.) "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1986 beschrieben ist.For the purposes of the invention, nonionic surfactants are to be understood as meaning fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers, hydroxy mixed ethers and alkyl glycosides. All of these nonionic surfactants are known compounds, the preparation of which - unless stated otherwise - for example in J. Falbe, U. Hasserodt (ed.), "Catalysts, Surfactants and Mineral Oil Additives, Thieme Verlag, Stuttgart, 1978 or J. Falbe (ed.) "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1986 .

Als Fettalkoholpolyglycolether eignen sich Anlagerungsprodukte von durchschnittlich n Mol Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole, die der Formel (XIV) folgen,

Figure imgb0007

in der R¹⁷ für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R⁸ für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und n für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15 steht.Suitable fatty alcohol polyglycol ethers are addition products of an average of n moles of ethylene and / or propylene oxide onto fatty alcohols, which follow the formula (XIV)
Figure imgb0007
in which R¹⁷ represents a linear or branched alkyl radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms, R⁸ represents hydrogen or a methyl group and n represents numbers from 1 to 30, preferably 2 to 15.

Als Alkylphenolpolyglycolether eignen sich Anlagerungsprodukte von durchschnittlich n Mol Ethylen- und/oder Propylenglycol an Alkylphenole, die der Formel (XV) folgen,

Figure imgb0008

in der R¹⁸ für einen Alkylrest mit 4 bis 15, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen steht und R⁸ und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.Suitable alkylphenol polyglycol ethers are addition products of an average of n moles of ethylene and / or propylene glycol with alkylphenols, which follow the formula (XV)
Figure imgb0008
in which R¹⁸ represents an alkyl radical having 4 to 15, preferably 8 to 10 carbon atoms and R⁸ and n have the meanings given above.

Als Fettsäurepolyglycolester eignen sich Anlagerungsprodukte von durchschnittlich n Mol Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettsäuren, die der Formel (XVI) folgen,

Figure imgb0009

in der R¹⁹ für einen aliphatischen Kohlenstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungn steht und R⁸ und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.Suitable fatty acid polyglycol esters are adducts of an average of n moles of ethylene and / or propylene oxide with fatty acids which follow the formula (XVI)
Figure imgb0009
in which R¹⁹ represents an aliphatic carbon radical having 5 to 21 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and R⁸ and n have the meanings given above.

Als Fettsäureamidpolyglycolether eignen sich Anlagerungsprodukte von durchschnittlich n Mol Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettsäureamide, die der Formel (XVII) folgen,

Figure imgb0010

in der R²⁰ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht und R⁸ und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.Suitable fatty acid amide polyglycol ethers are addition products of an average of n moles of ethylene oxide and / or propylene oxide onto fatty acid amides, which follow the formula (XVII)
Figure imgb0010
in which R²⁰ represents an aliphatic hydrocarbon radical having 5 to 21 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds and R⁸ and n have the meanings given above.

Als Fettaminpolyglycolether eignen sich Anlagerungsprodukte von durchschnittlich n Mol Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettamine, die der Formel (XVIII) folgen,

Figure imgb0011

in der R²¹ für einen Alkylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht und R⁸ und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.Suitable fatty amine polyglycol ethers are addition products of an average of n moles of ethylene and / or propylene oxide onto fatty amines which follow the formula (XVIII)
Figure imgb0011
in which R²¹ represents an alkyl radical having 6 to 22 carbon atoms and R⁸ and n have the meanings given above.

Als Mischether eignen sich Umsetzungsprodukte von Fettalkoholpolyglycolethern mit Alkylchloriden der Formel (XIX),

Figure imgb0012

in der R²² für einen aliphatischen Kohlenstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, R²³ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Benzylrest steht und R⁸ und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.Suitable mixed ethers are reaction products of fatty alcohol polyglycol ethers with alkyl chlorides of the formula (XIX) ,
Figure imgb0012
in which R²² represents an aliphatic carbon radical having 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds, R²³ represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical and R⁸ and n have the meanings given above.

Als Hydroxymischether eignen sich Substanzen der Formel (XX),

Figure imgb0013

in der R²⁴ für einen Alkylrest mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, R²⁵ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und R⁸ und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Die Herstellung der Hydroxymischether ist in der deutschen Patentanmeldung DE 3.723.323 A1 beschrieben.Suitable hydroxy mixed ethers are substances of the formula (XX)
Figure imgb0013
in which R²⁴ represents an alkyl radical having 6 to 16 carbon atoms, R²⁵ represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and R⁸ and n have the meanings given above. The preparation of the hydroxy mixed ethers is described in German patent application DE 3.723.323 A1 .

Als Alkylglykoside eignen sich Substanzen der Formel (XXI),



        R²⁶-O-(G) x    (XXI)



in der G ein Symbol für eine Glykose-Einheit darstellt, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet, x für eine Zahl zwischen 1 und 10 und R²⁶ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. Vorzugsweise steht G für eine Glucoseeinheit und x für Zahlen von 1,1 bis 1,6. Die Herstellung der Alkylglykoside ist beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-3.723.826 beschrieben.Suitable alkyl glycosides are substances of the formula (XXI)



R²⁶-O- (G) x (XXI)



in which G represents a symbol for a glycose unit derived from a sugar with 5 or 6 carbon atoms, x for a number between 1 and 10 and R²⁶ for an aliphatic hydrocarbon radical with 6 to 22 carbon atoms and 0, 1, 2 or 3 double bonds. G is preferably a glucose unit and x is a number from 1.1 to 1.6. The preparation of the alkyl glycosides is described, for example, in German patent application DE-A-3.723.826 .

Werden die Sammlerkomponenten a) und b) nicht alleine, sondern im Gemisch mit weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden eingesetzt, weisen diese Gemische vorteilhafterweise in Summe einen Gehalt von 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% an Natrium-Salzen der Sulfierungsprodukte von Ölsäure und Natrium-Salzen der Sulfierungsprodukte von Rüböl neuer Züchtung auf.If the collector components a) and b) are used not alone, but in a mixture with further anionic and / or nonionic surfactants, these mixtures advantageously have a total content of 5 to 95% by weight, preferably 10 to 60% by weight Sodium salts of the sulfonation products of oleic acid and sodium salts of the sulfonation products of rape oil on new breeding.

Zur Erzielung wirtschaftlich brauchbarer Ergebnisse bei der Flotation nichtsulfidischer Erze müssen die Detergensmischungen in gewissen Mindestmengen eingesetzt werden. Es darf aber auch eine Höchstmenge an Tensidgemisch nicht überschritten werden, da sonst die Schaumbildung zu stark wird und die Selektivität gegenüber den Wertmineralien abnimmt.To achieve economically useful results in the flotation of non-sulfidic ores, the detergent mixtures must be used in certain minimum amounts. However, a maximum amount of surfactant mixture must not be exceeded, since otherwise the foam formation becomes too strong and the selectivity towards the valuable minerals decreases.

Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Detergensmischungen bzw. deren Gemische mit weiteren anionischen und/oder nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, hängen von der Art der zu flotierenden Erze und von deren Gehalt an Wertmineralien ab. Demzufolge können die jeweils notwendigen Einsatzmengen in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Detergensmischungen von Natrium-Salzen der Sulfierungsprodukte von Ölsäure und Natrium-Salzen der Sulfierungsprodukte von Rüböl neuer Züchtung bzw. deren Gemische mit anionischen und/oder nichtionischen Tensiden in Mengen von 50 bis 2000, vorzugsweise 100 bis 1500 g pro Tonne Roherz eingesetzt.The amounts in which the detergent mixtures to be used according to the invention or their mixtures with further anionic and / or nonionic surfactants are used depend on the type of ores to be floated and on their content of valuable minerals. As a result, the amounts required can vary within wide limits. In general, the detergent mixtures to be used according to the invention of sodium salts of the sulfonation products of oleic acid and sodium salts of the sulfonation products of rapeseed oil are new breeds or their mixtures with anionic and / or nonionic surfactants in amounts of 50 to 2000, preferably 100 to 1500 g per Ton of raw ore used.

Das erfindungsgemäße Verfahren schließt die Mitverwendung von für die Flotation üblichen Reagenzien wie beispielsweise Schäumern, Reglern, Aktivatoren, Desaktivatoren usw. ein. Die Durchführung der Flotation erfolgt unter den Bedingungen der Verfahren des Standes der Technik. In diesem Zusammenhang sei auf die folgenden Literaturstellen zum technologischen Hintergrund der Erzaufbereitung verwiesen : H.Schubert, "Aufbereitung fester mineralischer Stoffe", Leipzig, 1967; D.B.Puchas (Ed.), "Solid/liquid separation equipment scale-up", Croydon, 1977; E.S.Perry, C.J.VanOss, E.Grushka (Ed.), "Separation and Purification Methods", New York, 1973 - 1978. The method according to the invention includes the use of reagents customary for flotation, such as foaming agents, regulators, activators, deactivators, etc. The flotation is carried out under the conditions of the methods of the prior art. In this context, reference is made to the following references on the technological background of ore processing: H. Schubert, "Processing solid mineral substances", Leipzig, 1967; DBPuchas (Ed.), "Solid / liquid separation equipment scale-up", Croydon, 1977; ESPerry, CJVanOss, E. Grushka (Ed.), Separation and Purification Methods, New York, 1973-1978.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern:The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in more detail:

BeispieleExamples I. Herstellung der eingesetzten Sammler I. Production of the collectors used Ölsäuresulfonat/Sulforüböl-Na-Salz-Mischung (Sammler A).Oleic acid sulfonate / sulforüböl-Na salt mixture (collector A).

  • a) In einem 1-l-Sulfierrreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr wurden 196 g (0,7 mol) technische Ölsäure (Edenor(R) A-TiO₅, Iodzahl 91, Molgewicht 280, Fa.Henkel) vorgelegt und bei 15°C mit 56 g (0,7 mol) gasförmigem Schwefeltrioxid umgesetzt. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge 65 gew.-%igen Oleums ausgetrieben, auf eine Konzentration von 5 Vol.-% verdünnt und innerhalb von 20 min in das Ausgangsprodukt eingeleitet. Nach der Sulfierung wurde das saure Reaktionsgemisch bei 60°C in wäßrige 50 gew.-%ige Natriumhydroxidlösung eingerührt und dabei neutralisiert. Das Produkt lag als klare, niedrigviskose Flüssigkeit vor.
  • b) Wie unter a) beschrieben, wurden 267 g (0,3 mol) Neues Rüböl (Ölsäureanteil > 60 Gew.-%, Molgewicht 889) bei 60°C mit 0,36 g (0,45 mol) Schwefeltrioxid umgesetzt. Nach der Sulfierung wurde das saure Reaktionsgemisch bei 60°C in wäßrige 50 gew.-%ige Natriumhydroxidlösung eingerührt und dabei neutralisiert. Das Produkt lag als klare, niedrigviskose Flüssigkeit vor.

Anschließend wurden die Komponenten a) und b) bei Umgebungstemperatur durch Rühren miteinander vermischt. Die Kenndaten des Produktes sind in Tab.1 zusammengefaßt.
  • a) 196 g (0.7 mol) of technical oleic acid (Edenor (R) A-TiO₅, iodine number 91, molecular weight 280, Fa. Henkel) were placed in a 1-liter sulfonation reactor with jacket cooling and gas inlet tube and at 15 ° C. with 56 g (0.7 mol) of gaseous sulfur trioxide reacted. The sulfur trioxide was driven off from a corresponding amount of 65% by weight oleum by heating, diluted to a concentration of 5% by volume and introduced into the starting product within 20 minutes. After the sulfonation, the acidic reaction mixture was stirred into an aqueous 50% strength by weight sodium hydroxide solution at 60 ° C. and thereby neutralized. The product was a clear, low-viscosity liquid.
  • b) As described under a), 267 g (0.3 mol) of new beet oil (oleic acid content> 60% by weight, molecular weight 889) were reacted at 60 ° C. with 0.36 g (0.45 mol) of sulfur trioxide. After the sulfonation, the acidic reaction mixture was stirred into an aqueous 50% strength by weight sodium hydroxide solution at 60 ° C. and thereby neutralized. The product was a clear, low-viscosity liquid.

Components a) and b) were then mixed with one another at ambient temperature by stirring. The characteristics of the product are summarized in Tab. 1.

Ölsäuresulfonat/Sulforüböl-Na-Salz-Mischung (Sammler B). In einem kontinuierlich arbeitenden Fallfilmreaktor (Länge 120 cm, Querschnitt 1 cm, Eduktdurchsatz 600 g/h) mit Mantelkühlung und seitlicher SO₃-Begasung wurden 1000 g eines Gemisches enthaltend

  • a) Technische Ölsäure (aus A)
  • b) Neues Rüböl (aus A)
in einem Gewichtsverhältnis von 70 : 30 vorgelegt und bei 60°C mit einem Schwefeltrioxid/Stickstoff-Gemisch (SO₃- Konzentration : 5 Vol.-%) zur Reaktion gebracht. Die Menge an SO₃ wurde dabei so bemessen, daß auf jeweils jeweils 1 Mol des Ölsäureanteils 1 Mol Schwefeltrioxid und auf jeweils 1 Mol des Rüböl-Anteils 1,2 Mol Schwefeltrioxid entfielen. Oleic acid sulfonate / sulforüböl-Na salt mixture (collector B). In a continuously working falling film reactor (length 120 cm, cross section 1 cm, educt throughput 600 g / h) with jacket cooling and lateral SO₃ fumigation, 1000 g of a mixture containing
  • a) Technical oleic acid (from A)
  • b) New beet oil (from A)
presented in a weight ratio of 70:30 and at 60 ° C with a sulfur trioxide / nitrogen mixture (SO₃ concentration: 5 vol .-%) reacted. The amount of SO₃ was measured so that 1 mole of sulfur trioxide and 1 mole of rapeseed oil each accounted for 1.2 moles of sulfur trioxide per 1 mole of oleic acid.

Das saure Reaktionsgemisch wurde bei 70°C kontinuierlich in 50 gew.-%ige Natriumhydroxid-Lösung eingetragen und neutralisiert. Die Kenndaten des Produktes sind in Tab.1 zusammengefaßt.The acidic reaction mixture was continuously introduced into 50% strength by weight sodium hydroxide solution at 70 ° C. and neutralized. The characteristics of the product are summarized in Tab. 1.

Ölsäuresulfonat-Na-Salz (Sammler C). Die Herstellung erfolgte analog zur Herstellung der Komponente a) des Sammlers A. Die Kenndaten des Produktes sind in Tab.1 zusammengestellt. Tab.1 Kenndaten der eingesetzten Sammler Sammler WAS % US % SO₄ % H₂O % Viskosität mPa.s A 40 12 2 46 400 B 41 11 2 46 20 C 45 7 3 45 300 Oleic acid sulfonate sodium salt (collector C). The production was carried out analogously to the production of component a) of collector A. The characteristics of the product are summarized in Tab. 1. Tab. 1 Characteristics of the collectors used Collector WHAT % US % SO₄ % H₂O % Viscosity mPa.s A 40 12th 2nd 46 400 B 41 11 2nd 46 20th C. 45 7 3rd 45 300

Der Aniontensidgehalt (WAS) sowie die unsulfierten Anteile (US) wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart 1950-1984, H-III-10 und G-II-6b ermittelt. Der Sulfatgehalt wurde als Natriumsulfat berechnet, die Bestimmung des Wassergehaltes erfolgte nach der Fischer-Methode. Die Viskosität wurde bei 20°C nach der Brookfield-Methode bestimmt.The anionic surfactant content (WAS) as well as the unsulfonated contents (US) were determined according to the DGF standard methods, Stuttgart 1950-1984, H-III-10 and G-II-6b. The sulfate content was calculated as sodium sulfate, the water content was determined according to the Fischer method. The viscosity was determined at 20 ° C using the Brookfield method.

II. Flotationsversuche in der Denver-Zelle II. Flotation experiments in the Denver cell Beispiele 1 und 2; Vergleichsbeispiel V1:Examples 1 and 2; Comparative Example V1:

Flotation von Eisenerz. Als Flotationsaufgabe wurde ein magnetisch angereichertes Eisenerz vom Magnetit-Typ der folgenden, auf die Hauptbestandteile bezogenen Zusammensetzung eingesetzt: Magnetit ca. 96 Gew.-% Apatit ca. 1 Gew.-% Silicate ca. 3 Gew.-% Flotation of iron ore. A magnetically enriched iron ore of the magnetite type with the following composition, based on the main components, was used as the flotation task: Magnetite approx. 96% by weight Apatite approx. 1% by weight Silicates approx. 3% by weight

Die Flotationsaufgabe wies folgende Korngrößenverteilung auf: - 45 »m 87 Gew.-% 45 - 74 »m 12 Gew.-% > 74 »m 1 Gew.-% The flotation task had the following grain size distribution: - 45 »m 87% by weight 45 - 74 »m 12% by weight > 74 »m 1% by weight

Es wurden die erfindungsgemäßen Sammler A (Mischung von Ölsäuresulfonat-Na-Salz und Sulfo-Rüböl-Na-Salz) und B (Sulfierte Mischung Ölsäure/Rüböl in Form des Natriumsalzes) eingesetzt. Als Vergleichssubstanz diente der Sammler C (Ölsäuresulfonat-Na-Salz).Collectors A (mixture of oleic acid sulfonate sodium salt and sulfo rape oil sodium salt) and B (sulfonated mixture oleic acid / rape oil in the form of the sodium salt) according to the invention were used. The collector C (oleic acid sulfonate Na salt) served as the reference substance.

Es wurde in einer 4-l-Zelle einer Denver-Laborflotationsmaschine Typ D1 flotiert. Als Flotationswasser wurde Wasser von 14°d verwendet; die Trübedichte bei der Flotation betrug ca. 35 Gew.-%, die Trübetemperatur 15°C. Als Drücker wurde Wasserglas in einer Dosierung von 75 g/t eingesetzt. Der pH-Wert der Trübe wurde mit Natriumhydroxid auf 8,5 eingestellt.It was floated in a 4 liter cell of a Denver laboratory flotation machine type D1. Water of 14 ° d was used as the flotation water; the turbidity density during flotation was approx. 35% by weight, the turbidity temperature was 15 ° C. Water glass in a dosage of 75 g / t was used as the pusher. The pH of the slurry was adjusted to 8.5 with sodium hydroxide.

Die Konditionierung der Reagenzien wurde unter Rühren bei einer Rührerdrehzahl von 1000 UpM durchgeführt, die Konditionierungszeit betrug für Drücker und Sammler jeweils 5 Minuten. Flotiert wurde bei einer Drehzahl von 1100 UpM, die Flotationszeit betrug ca. 7 Minuten, während der der Flotationsschaum manuell abgenommen wurde. Es wurde nach dem Verfahren der indirekten Flotation zur P-Reduktion gearbeitet. Die Ergebnisse sind in Tab.2 zusammengefaßt. Tab.2 Flotation von Eisenerz in der Denverzelle; Prozentangaben als Gew.-% Bsp. Sammler EM g/t Produkt M % G1 % G2 % A1 % A2 % 1 A 84 Fe-conc 94,4 71,7 0,032 96,3 10,6 Schaumpr. 5,6 46,4 4,549 3,7 89,4 Aufgabe 100,0 70,3 0,290 100,0 100,0 2 B 59 Fe-conc 94,6 71,2 0,028 96,5 9,3 Schaumpr. 5,4 45,1 4,799 3,5 90,7 Aufgabe 100,0 69,8 0,290 100,0 100,0 3 B 67 Fe-conc 91,5 69,7 0,028 93,2 8,9 Schaumpr. 8,5 54,7 3,087 6,8 91,1 Aufgabe 100,0 68,4 0,290 100,0 100,0 V1 C 86 Fe-conc 93,5 72,6 0,025 95,6 7,7 Schaumpr. 6,5 47,9 4,287 4,4 92,3 Aufgabe 100,0 71,0 0,300 100,0 100,0 Legende:
EM = Einsatzmenge, Angabe auf Aktivsubstanzmenge
M = Mengenanteil
G1 = Fe-Gehalt
G2 = P-Gehalt
A1 = Fe-Ausbringen
A2 = P-Ausbringen
Fe-conc = Magnetitkonzentrat
Schaumpr. = Schaumprodukt The conditioning of the reagents was carried out with stirring at a stirrer speed of 1000 rpm, the conditioning time for pushers and collectors was 5 minutes in each case. The flotation was carried out at a speed of 1100 rpm, the flotation time was approximately 7 minutes, during which the flotation foam was removed manually. The process of indirect flotation for P reduction was used. The results are summarized in Table 2. Tab. 2 Flotation of iron ore in the Denver cell; Percentages as% by weight E.g. Collector EM g / t product M % G1 % G2 % A1 % A2 % 1 A 84 Fe-conc 94.4 71.7 0.032 96.3 10.6 Foam test 5.6 46.4 4,549 3.7 89.4 task 100.0 70.3 0.290 100.0 100.0 2nd B 59 Fe-conc 94.6 71.2 0.028 96.5 9.3 Foam test 5.4 45.1 4,799 3.5 90.7 task 100.0 69.8 0.290 100.0 100.0 3rd B 67 Fe-conc 91.5 69.7 0.028 93.2 8.9 Foam test 8.5 54.7 3,087 6.8 91.1 task 100.0 68.4 0.290 100.0 100.0 V1 C. 86 Fe-conc 93.5 72.6 0.025 95.6 7.7 Foam test 6.5 47.9 4,287 4.4 92.3 task 100.0 71.0 0.300 100.0 100.0 Legend:
EM = amount used, information on the amount of active substance
M = proportion
G1 = Fe content
G2 = P content
A1 = Fe spreading
A2 = P spreading
Fe-conc = magnetite concentrate
Foam test = Foam product

Claims (6)

  1. A process for recovering minerals from non-sulfide ores by flotation, in which crushed ore is mixed with water to form a suspension, air is introduced into the suspension in the presence of a reagent system and the froth formed is removed together with the floated solids present therein, characterized in that reaction products of
    a) oleic acid and
    b) rapeseed oil from new plant strains
    in a ratio by weight of 70:30 to 80:20 with sulfur trioxide in the form of their sodium salts, optionally together with other anionic and/or nonionic surfactants, are used as collectors.
  2. A process as claimed in claim 1, characterized in that the reaction products mentioned are used together with other anionic surfactants selected from the group consisting of fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfosuccinates, alkyl sulfosuccinamates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfonates, petroleum sulfonates, acyl lactylates, sarcosides, alkyl phosphates and alkyl ether phosphates.
  3. A process as claimed in claims 1 and 2, characterized in that the reaction products mentioned are used together with other nonionic surfactants selected from the group consisting of fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl phenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, mixed ethers, hydroxy mixed ethers and alkyl glycosides.
  4. A process as claimed in claims 1 to 3, characterized in that mixtures of the reaction products mentioned with other anionic and/or nonionic surfactants, which have a total content of 5 to 95% by weight, based on the mixture as a whole, of the reaction products mentioned, are used as collectors.
  5. A process as claimed in claims 1 to 4, characterized in that the collectors are used in quantities of 50 to 2,000 g/t crude ore.
  6. A process as claimed in claims 1 to 5, characterized in that iron ores are used as the crude ores.
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