DE3636530A1

DE3636530A1 - USE OF COLLECTOR MIXTURES AS AUXILIARIES FOR THE FLOTATION OF NON-SULFIDIC ORES, IN PARTICULAR CASSITERITE

Info

Publication number: DE3636530A1
Application number: DE19863636530
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Von Dr Rybinski; Rita Koester
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1986-10-27
Filing date: 1986-10-27
Publication date: 1988-04-28
Also published as: CN1009253B; BR8705660A; GB2197226B; CN87107119A; GB8722981D0; GB2197226A; ZA878024B

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Alkylglykosiden in Kombination mit Monoalkylzinnverbindungen als Flotationssammler für nichtsulfidische Erze, speziell Cassiterit.The invention relates to the use of alkyl glycosides in combination with monoalkyl tin compounds as Flotation collector for non-sulfidic ores, especially Cassiterite.

Die Flotation ist ein allgemein angewandtes Sortierverfahren für die Aufbereitung von mineralischen Rohstoffen, bei dem die Wertminerale von den Gangartmineralen getrennt werden. Nichtsulfidische Minerale sind beispielsweise Apatit, Fluorit, Scheelit und andere salzartige Mineralien, Cassiterit und andere Metalloxide, z. B. Oxide des Titans und Zirkons, sowie bestimmte Silikate und Alumosilikate. Zur Flotation wird das Erz vorzerkleinert und trocken, vorzugsweise aber naß, vermahlen und im Wasser suspendiert. Den Erzen werden normalerweise Sammler, häufig in Verbindung mit Schäumen und gegebenenfalls weiteren Hilfsreagenzien wie Reglern, Drückern (Desaktivatoren) und/oder Belebern (Aktivatoren), zugesetzt, um die Abtrennung der Wertminerale von den Gangartbestandteilen des Erzes bei der anschließenden Flotation zu unterstützen. Üblicherweise läßt man diese Reagenzien eine gewisse Zeit auf das feingemahlene Erz einwirken (Konditionieren), bevor in die Suspension Luft eingeblasen wird (Flotieren), um an ihrer Oberfläche einen Schaum zu erzeugen. Dabei sorgt der Sammler für eine Hydrophobierung der Oberfläche der Minerale, so daß ein Anhaften dieser Minerale an den während der Belüftung gebildeten Gasblasen bewirkt wird. Die Hydrophobierung der Mineralbestandteile erfolgt selektiv in der Weise, daß die Bestandteile des Erzes, die unerwünscht sind, nicht an den Gasblasen haften. Der mineralhaltige Schaum wird abgestreift und weiterverarbeitet. Es ist das Ziel der Flotation, das Wertmineral der Erze in möglichst hoher Ausbeute zu gewinnen, dabei aber gleichzeitig eine möglichst gute Anreicherung zu erhalten.Flotation is a generally used sorting process for the processing of mineral raw materials, where the value minerals from the gangue minerals be separated. Non-sulfidic minerals are, for example, apatite, fluorite, scheelite and others salt-like minerals, cassiterite and other metal oxides, e.g. B. oxides of titanium and zirconium, and certain silicates and aluminosilicates. For flotation the ore is crushed and dry, preferably but wet, ground and suspended in water. The Ores usually become collectors, often in conjunction with foams and possibly other auxiliary reagents such as controls, pushers (deactivators) and / or activators (activators), added to the Separation of the valuable minerals from the gait components of the ore during the subsequent flotation support. Usually these reagents are left act on the finely ground ore for a certain time (Conditioning) before blowing air into the suspension will (float) to form a surface To produce foam. The collector ensures one Hydrophobicization of the surface of the minerals, so that adherence of these minerals to those during ventilation formed gas bubbles is caused. The water repellency the mineral components are selected in the way that the components of the ore that are undesirable are not sticking to the gas bubbles. The mineral one Foam is stripped off and processed. It is the goal of flotation, the mineral of value to win the ores in the highest possible yield but at the same time the best possible enrichment to obtain.

Es gehört zum Stand der Technik, daß Cassiterit mit Hilfe der Flotation von Gangartmineralen abgetrennt werden kann, wozu bedingt durch den Erztyp verschiedene Sammler eingesetzt werden. Für Erze, die Gangartminerale enthalten, die von anionischen Sammlern wie z. B. ungesättigte und gesättigte Fettsäuren, insbesondere Tallölfettsäuren und Ölsäuren, Alkylsulfate oder -sulfonate nicht hydrophobiert werden, genügen diese als Sammler. Für schwieriger zu flotierende Zinnerze werden selektivere Sammler, wie z. B. Phosphonsäuren (DE-Patent 24 43 460 und DD-Patent 76 974) oder Alkylsulfosuccinamate (US-Patent 38 30 366) eingesetzt.It is part of the prior art that cassiterite with Separated from gangue minerals with the help of flotation can be different, depending on the type of ore Collectors are used. For ores, the gangue minerals included by anionic collectors such as e.g. B. unsaturated and saturated fatty acids, in particular Tall oil fatty acids and oleic acids, alkyl sulfates or -sulfonates are not hydrophobic, these are sufficient as a collector. For more difficult to float tin ore become more selective collectors, such as B. phosphonic acids (DE patent 24 43 460 and DD patent 76 974) or alkylsulfosuccinamates (US Patent 38 30 366) used.

Als organische Phosphonate kommen wasserlösliche Salze von organischen Phosphonsäuren, beispielsweise Salze der Styrolphosphonsäure zur Flotation von Cassiterit in Betracht, wie sie beispielsweise in X. Int. Mineral Proc. Congress - IMM, E. Töpfer, S. 626-627, London 1973 (O.S. Bogandow) beschrieben sind. Water-soluble salts come as organic phosphonates of organic phosphonic acids, for example salts styrene phosphonic acid for flotation of cassiterite considered, as described for example in X. Int. mineral Proc. Congress - IMM, E. Töpfer, pp. 626-627, London 1973 (O.S. Bogandow).

Viele Sammler für Zinnerze entwickeln wegen ihres Tensidcharakters selbst einen für die Flotation geeigneten Schaum. Es kann jedoch auch notwendig sein, durch spezielle Schäumer den Schaum zu entwickeln oder in geeigneter Weise zu modifizieren. Bekannte Schäumer für die Flotation sind Alkohole mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, Polypropylenglykole, Polyethylenglykol- oder Polypropylenglykolether, Terpenalkohole (Pine Oils) und Kresylsäuren. Soweit erforderlich, werden den zu flotierenden Suspensionen (Trüben) modifizierende Reagenzien zugegeben, beispielsweise Regler für den pH-Wert, Aktivatoren für das im Schaum zu gewinnende Mineral oder Drücker für die im Schaum unerwünschten Minerale, und gegebenenfalls auch Dispergatoren.Many tin ore collectors develop because of their surfactant character even one suitable for flotation Foam. However, it may also be necessary to go through special foamer to develop or in the foam to modify appropriately. Well-known foamer for flotation are alcohols with 4 to 10 carbon atoms, Polypropylene glycols, polyethylene glycol or polypropylene glycol ether, terpene alcohols (Pine Oils) and cresylic acids. To the extent necessary the suspensions (turbidity) to be floated Reagents added, for example regulators for the pH value, activators for what can be obtained in the foam Mineral or pusher for those unwanted in the foam Minerals, and optionally also dispersants.

Im Unterschied zu anionischen und kationischen Tensiden werden nichtionische Tenside in der Flotation kaum als Sammler eingesetzt. A. Doren, D. Vargas und J. Goldfarb berichten in Trans. Inst. Met. Min. Sect. C., 84 (1975), S. 34-39 über Flotationsversuche an Quarz, Cassiterit und Chrysocolla, die mit einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10 Mol Ethylenoxid an Octylphenol als Sammler durchgeführt wurden. In der einschlägigen Literatur werden auch vereinzelt Kombinationen aus ionischen und nichtionischen Tensiden als Sammler beschrieben. So berichtet A. Doren, A. van Lierde und J. A. de Cuyper in Dev. Min. Proc. 2 (1979), S. 86-109 über Flotationsversuche, die an Cassiterit mit einer Kombination aus einem Anlagerungsprodukt von 9 bis 10 Mol Ethylenoxid an Octylphenol und einem Octadecylsulfosuccinat durchgeführt wurden. V. M. Lovell beschreibt in A. M. Gaudin Memorial Volume, herausgegeben von M. C. Fuerstenau, AIME, New York 1976, Vol. I. S. 597-620 Flotationsversuche, die an Apatit mit einer Kombination aus Tallölfettsäure und Nonylphenyltetraglykolether durchgeführt wurden.In contrast to anionic and cationic surfactants become non-ionic surfactants in flotation hardly used as a collector. A. Doren, D. Vargas and J. Goldfarb report in Trans. Inst. Met. Min. Sect. C., 84 (1975), pp. 34-39 on flotation experiments Quartz, cassiterite and chrysocolla with an adduct from 9 to 10 moles of ethylene oxide Octylphenol was carried out as a collector. In the Relevant literature is also occasional combinations from ionic and non-ionic surfactants described as a collector. For example, A. Doren, A. van Lierde and J.A. de Cuyper in Dev. Min. Proc. 2 (1979), Pp. 86-109 on flotation experiments involving cassiterite with a combination of an add-on product from 9 to 10 moles of ethylene oxide with octylphenol and one Octadecyl sulfosuccinate were carried out. V. M. Lovell describes in A.M. Gaudin Memorial Volume, edited by M. C. Fuerstenau, AIME, New York 1976, Vol. I. pp. 597-620 flotation experiments on apatite with a combination of tall oil fatty acid and nonylphenyl tetraglycol ether were carried out.

Die P 35 36 975.2 schlägt die Verwendung von Alkylglykosiden neben anionischen, kationischen oder ampholytischen Tensiden als Hilfsmittel für die Flotation von nichtsulfidischen Erzen vor.P 35 36 975.2 proposes the use of alkyl glycosides in addition to anionic, cationic or ampholytic Surfactants as an aid for flotation of non-sulfidic ores.

Monoalkylzinnverbindungen sind prinzipiell als Flotationssammler für Cassiterit beschrieben (Int. Tin Research Council, Annual Report 1984, Greenford, England 1985).Monoalkyl tin compounds are principally used as flotation collectors for cassiterite (Int.Tin Research Council, Annual Report 1984, Greenford, England 1985).

Die für die Flotation von Zinnerzen eingesetzten anionischen und ampholytischen Sammler führen in vielen Fällen bei ökonomisch vertretbaren Sammlermengen zu keiner befriedigenden Ausbringung der Wertmineralien. Der vorliegenden Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, im Sinne einer wirtschaftlicheren Gestaltung der Flotationsprozesse verbesserte Sammler aufzufinden, mit denen entweder bei gleichbleibenden Sammlermengen und gleichbleibender Selektivität größere Ausbeuten an Wertmineralen, oder bei verminderten Sammlermengen gleichbleibende Wertmineralausbeuten erzielt werden.The anionic used for the flotation of tin ores and ampholytic collectors perform in many Cases with economically justifiable collector quantities no satisfactory application of valuable minerals. The object of the present invention was therefore based, in the sense of a more economical design the flotation processes to find improved collectors, with either with the same quantity of collectors and constant selectivity greater yields on valuable minerals, or in the case of diminished Collective quantities of constant mineral yields be achieved.

Es wurde gefunden, daß Alkyl- und/oder Alkenylglykoside in Verbindung mit Monoalkylzinnverbindungen sehr wirkungsvolle Sammlersysteme für die Flotation von Zinnerzen darstellen. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß bei einer Kombination der beiden Reagenztypen eine deutliche synergistische Wirkungssteigerung bei der Flotation von Zinnerzen beobachtet werden konnte. It has been found that alkyl and / or alkenyl glycosides very much in connection with monoalkyltin compounds effective collector systems for the flotation of Represent tin ores. It was surprisingly found that a combination of the two Reagent types a significant synergistic increase in effectiveness observed in the flotation of tin ores could be.

Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Alkyl- und/oder Alkenylglykosiden in Verbindung mit Monoalkylzinnverbindungen als Sammler bei der Flotation von nichtsulfidischen Erzen, insbesondere von Cassiterit.The invention therefore relates to the use of Alkyl and / or alkenyl glycosides in combination with Monoalkyltin compounds as flotation collectors of non-sulphide ores, especially of Cassiterite.

Die Alkyl- oder Alkenylreste der erfindungsgemäß einzusetzenden Glykoside können geradkettig oder verzweigt sein, 2 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen und gegebenenfalls eine Hydroxylgruppe und/oder anstelle einer -CH₂-Gruppe eine Etherbrücke aufweisen. Für die erfindungsgemäße Verwendung kommen Alkyl- und/oder Alkenylmonoglykoside und/oder -polyglykoside mit 2 bis 8 Glykosidresten in Betracht, wobei Alkyl- und Alkenylglykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten bevorzugt sind.The alkyl or alkenyl radicals of those to be used according to the invention Glycosides can be straight or branched be, have 2 to 18 carbon atoms and optionally a hydroxyl group and / or instead a -CH₂ group have an ether bridge. For the use according to the invention are alkyl and / or Alkenyl monoglycosides and / or polyglycosides with 2 to 8 glycoside residues into consideration, with alkyl and alkenyl glycosides with 1 to 3 glycoside residues preferred are.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkyl- und Alkenylglykoside stellen eine bekannte Substanzklasse dar; sie können nach gängigen Methoden der organischen Synthese hergestellt werden. In diesem Zusammenhang wird auf die US-Patentschriften 35 47 828, 37 07 535 und 38 39 318, die deutschen Offenlegungsschriften 19 05 523, 19 43 689, 20 36 472 und 30 01 064 sowie auf die veröffentlichte europäische Patentanmeldung 00 77 167 und die P 35 36 975.2 verwiesen.The alkyl and alkenyl glycosides to be used according to the invention represent a known class of substances; they can be made using common methods of organic synthesis getting produced. In this context to U.S. Patent Nos. 35 47 828, 37 07 535 and 38 39 318, the German Offenlegungsschriften 19 05 523, 19 43 689, 20 36 472 and 30 01 064 as well to the published European patent application 00 77 167 and the P 35 36 975.2 referenced.

Bezüglich des Saccharidrestes der Alkylglykoside gilt, daß sowohl Alkyl- und/oder Alkenylmonoglykoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest an den Alkohol gebunden ist, geeignet sind, als auch entsprechende Oligomere mit 2 bis 8 glykosidisch gebundenen Glukose- oder Maltoseresten. Vorzugsweise werden Alkyl- und Alkenylglykoside mit 1 bis 3 Glykosidresten eingesetzt. Die Anzahl der Zuckerreste ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem die bei diesen Produkten üblicherweise auftretende Verteilung zugrunde liegt. Alkyl- und/oder Alkenylglykoside auf Basis von C₁₂- bis C₁₄ -Fettalkoholen und 1 bis 2 Glykosidresten können besonders geeignet sein.With regard to the saccharide residue of the alkyl glycosides, that both alkyl and / or alkenyl monoglycosides, at which a cyclic sugar residue bound to the alcohol is, are suitable, as well as corresponding oligomers with 2 to 8 glycosidically bound glucose or Maltose leftovers. Alkyl and alkenyl glycosides are preferred with 1 to 3 glycoside residues used. The The number of sugar residues is a statistical one Average, which is usually the case with these products occurring distribution is based. Alkyl and / or Alkenyl glycosides based on C₁₂ to C₁₄ fatty alcohols and 1 to 2 glycoside residues can be particularly suitable be.

Die erfindungsgemäß verwendeten Monoalkylstannonate entsprechen der BruttoformelThe monoalkyl stannonates used according to the invention correspond to the gross formula

RSn(O)OMeRSn (O) OMe

wobeiin which

Mefür Natrium, Kalium, Wasserstoff und Rfür einen vorzugsweise geradkettigen gesättigten Alkylrest mit 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.For sodium, potassium, hydrogen and R for a preferably straight-chain saturated Alkyl radical with 2 to 10, preferably 2 to 8 carbon atoms stands.

Bevorzugt verwendet werden hierbei die Natriumsalze Monobutyl-stannonats.The sodium salts are preferably used here Monobutyl stannonates.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Gemischen aus Alkylglykosiden (a) und Monoalkylzinnverbindungen (b) liegt das Gewichtsverhältnis der Komponenten a) : b) im Bereich von 4 : 1 bis 1 : 4.In the mixtures to be used according to the invention Alkyl glycosides (a) and monoalkyl tin compounds (b) is the weight ratio of components a): b) in the range from 4: 1 to 1: 4.

Die Mengen, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Sammlergemische eingesetzt werden, hängen jeweils von der Art der zu flotierenden Zinnerze und von deren Gehalt an Wertmineral ab. Demzufolge können die jeweils notwendigen Einsatzmengen in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden die erfindungsgemäßen Sammlergemische in Mengen von 100 bis 1500 g pro Tonne Roherz eingesetzt. The amounts in which to be used according to the invention Collector mixes are used depend on each on the type of tin ore to be floated and on its Mineral mineral content. As a result, each can necessary quantities in wide limits vary. In general, the invention Collector mixtures in quantities of 100 to 1500 g per ton Raw ore used.

In der Praxis werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkyl- und/oder Alkenylglykoside in Kombination mit Monoalkylzinnverbindungen in den bekannten Flotationsverfahren für Zinnerze anstelle der bekannten Sammler eingesetzt. Dementsprechend werden auch hier neben den Sammlergemischen die jeweils gebräuchlichen Reagenzien wie Schäumer, Regler, Aktivatoren, Desaktivatoren usw. den wäßrigen Aufschlämmungen der vermahlenen Erze zugesetzt. Die Durchführung der Flotation erfolgt unter den Bedingungen der Verfahren des Standes der Technik.In practice, the ones to be used according to the invention Alkyl and / or alkenyl glycosides in combination with monoalkyl tin compounds in the known flotation processes for tin ore instead of the known one Collector used. Accordingly, here too in addition to the collector mixes, the most common Reagents such as foaming agents, regulators, activators, deactivators etc. the aqueous slurries of the milled Ores added. The implementation of the flotation takes place under the conditions of the state's procedures of the technique.

In diesem Zusammenhang sei auf die folgenden Literaturstellen zur Technologie der Erzaufbereitung verwiesen: H. Schubert, Aufbereitung fester mineralischer Rohstoffe, Leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology, New York, 1978; D. B. Purchas (ed.), Solid/Liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977; E. S. Perry, C.J. van Oss, E. Grushka (ed.), Separation and Purification Methods, New York 1973-1978.In this context, reference is made to the following references regarding the technology of ore processing: H. Schubert, preparation of solid mineral Rohstoffe, Leipzig 1967; B. Wills, Mineral Processing Technology, New York, 1978; D. B. Purchas (ed.), Solid / Liquid Separation Equipment Scale-up, Croydon 1977; E. S. Perry, C.J. van Oss, E. Grushka (ed.), separation and Purification Methods, New York 1973-1978.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Sammlergemische können beispielsweise eingesetzt werden bei der flotativen Trennung von Cassiterit von Quarz und Silikaten.The collector mixtures to be used according to the invention can be used for example in the flotative Separation of cassiterite from quartz and silicates.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Abtrennung von Cassiterit aus Zinnerzen durch Flotation, bei dem man gemahlenes Erz mit Wasser zu einer Erzsuspension vermischt, in die Suspension in Gegenwart des Sammlergemisches Luft einleitet und den entstandenen Schaum zusammen mit dem darin enthaltenen Mineral abtrennt. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Sammler Alkyl- und/oder Alkenylglykoside in Kombination mit Monoalkylzinnverbindungen einsetzt. The invention further relates to a method for the separation of cassiterite from tin ores by flotation, where you mix ground ore with water to a Ore suspension mixed into the suspension in the presence of the collector mixture introduces air and the resulting Foam along with the contained therein Mineral separates. This process is characterized by that as a collector alkyl and / or alkenyl glycosides in combination with monoalkyl tin compounds starts.

Die nachfolgenden Beispiele sollen die Überlegenheit der erfindungsgemäß zu verwendenden Sammlergemische zeigen. Unter Laborbedingungen wurde teilweise mit erhöhten Sammlerkonzentrationen gearbeitet, die in der Praxis erheblich unterschritten werden können. Die Anwendungsmöglichkeiten und Anwendungsbedingungen sind daher nicht auf die in den Beispielen beschriebenen Trennaufgaben und Versuchsbedingungen beschränkt. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, in Gewichtsprozent. Die Mengenangaben für Reagenzien beziehen sich jeweils auf Aktivsubstanz.The following examples are meant to be superior the collector mixtures to be used according to the invention demonstrate. Under laboratory conditions, part of the increased collector concentrations worked in the Practice can be significantly undercut. The Possible uses and conditions of use are therefore not to those described in the examples Separation tasks and test conditions limited. All Unless otherwise stated, percentages are in Percent by weight. Obtain the quantities for reagents each on active substance.

Examples Comparative Example 1

Flotiert wurde ein wertmineralarmes südafrikanisches Cassiterit-Erz, das im wesentlichen Granit, Turmalin und Magnetit als Gangart enthält. Die Flotationsaufgabe hatte folgende Korngrößenverteilung:A South African mineral of low value was floated Cassiterite ore, which is essentially granite, tourmaline and contains magnetite as a gait. The flotation task had the following grain size distribution:

49,5%<25 µm 43,8% 25-63 µm 6,7%<63 µm49.5% <25 µm 43.8% 25-63 µm 6.7% <63 µm

Die Flotationsversuche wurden in einer 1-l-Laborflotationszelle bei Raumtemperatur durchgeführt. Als Drücker wurde Wasserglas mit einer Dosierung von 2000 g/t verwendet, der pH-Wert der Trübe wurde mit Schwefelsäure vor der Sammlerzugabe auf pH 5 eingestellt. Flotiert wurde mit einer Trübedichte von 500 g Erz pro Liter Leitungswasser mit einer Härte von 16°dH. Die Flotationszeit der Vorflotation betrug 4 Minuten bei einer Geschwindigkeit von 1200 U/min. The flotation experiments were carried out in a 1 liter laboratory flotation cell performed at room temperature. As a pusher was water glass with a dosage of 2000 g / t used, the pH of the slurry was adjusted with sulfuric acid adjusted to pH 5 before adding the collector. Floats was with a turbidity of 500 g ore per Liters of tap water with a hardness of 16 ° dH. The Flotation time of the pre-flotation was 4 minutes a speed of 1200 rpm.

Collector

Butylstannonat, hergestellt durch Zugabe von Monobutylzinntrichlorid zu Natronlauge (L. A. Hobbs, Ph. D. Thesis, University College, London 1985) wurde in 0,1 m wäßriger Lösung eingesetzt. Da Butylstannonat allein keine Schaumwirkung besitzt, wurde als Schäumer ein Tropfen Methyl-isobutylcarbinol zugesetzt.Butyl stannonate, made by adding monobutyltin trichloride to sodium hydroxide solution (L.A. Hobbs, Ph. D. Thesis, University College, London 1985) was published in 0.1 M aqueous solution used. Because butyl stannonate alone has no foaming effect, was considered a foamer added a drop of methyl isobutyl carbinol.

Comparative Example 2

Flotationsbedingungen wie in Vergleichsbeispiel 1Flotation conditions as in Comparative Example 1

Collector

Alkylglykosid aus Propylenglykolglykosid, das mit α-Dodecanepoxid umgesetzt wurde. Dieses Alkylglykosid entwickelt im Flotationversuch ausreichend Schaum, so daß kein Schäumer zugesetzt werden muß.Alkyl glycoside from propylene glycol glycoside that has been reacted with α- dodecane epoxide. This alkyl glycoside develops sufficient foam in the flotation test so that no foamer has to be added.

example 1

Collector

Als Co-Sammler (1) diente ein Alkylglykosid aus Propylenglykolglycosid, das mit α-Dodecanepoxid umgesetzt wurde. Die Ergebnisse der Versuche mit Butylstannonat allein und einer 1 : 1-Mischung aus Butylstannonat und Alkylglykosid sowie dem Alkylglykosid allein sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. Sie zeigen, daß die zinnorganische Verbindung bei einem alleinigen Einsatz nur ein unzureichendes Ausbringen bei mäßiger Selektivität liefert. Wie aus dem Flotationsergebnis ersichtlich, findet im Flotationsschaum bei der alleinigen Verwendung des Alkylglykosides keine Cassiteritanreicherung statt. Bei der Verwendung der Sammlermischung werden dagegen ein hohes Ausbringen und eine hohe Anreicherung des Zinnsteins im Vorkonzentrat erreicht.An alkyl glycoside from propylene glycol glycoside, which was reacted with α- dodecane epoxide, served as the co-collector (1). The results of the tests with butyl stannonate alone and a 1: 1 mixture of butyl stannonate and alkyl glycoside and the alkyl glycoside alone are summarized in Table 1. They show that when used alone, the organotin compound only provides inadequate application with moderate selectivity. As can be seen from the flotation result, there is no cassiterite enrichment in the flotation foam when the alkyl glycoside is used alone. When using the collector mixture, on the other hand, a high output and a high concentration of the tin stone in the pre-concentrate are achieved.

Comparative Example 3

Flotationsbedingungen wie in Vergleichsbeispiel 1.Flotation conditions as in Comparative Example 1.

Collector Styrene phosphonic acid

Die Ergebnisse des Versuchs sind in Tabelle 2 dargestellt und mit den Flotationsergebnissen erfindungsgemäßer Sammlergemische verglichen.The results of the experiment are shown in Table 2 and with the flotation results according to the invention Collector mixes compared.

Example 2

Collector Butyl stannonate

Als Co-Sammler (2) wurde ein Alkylglykosid aus Propylenglykosid, das mit α-Dodecanepoxid umgesetzt wurde, verwendet. Das Mischungsverhältnis von Sammler zu Co-Sammler betrug 2 : 1.An alkyl glycoside from propylene glycoside, which was reacted with α- dodecane epoxide, was used as the co-collector (2). The mixing ratio of collector to co-collector was 2: 1.

Die Ergebnisse des Versuchs sind in der Tabelle 2 dargestellt und mit Flotationsergebnissen bei der Verwendung von Styrolphosphonsäure verglichen. Mit den Mischungen aus Butylstannonat und Alkylglykosiden im Verhältnis 2 : 1 können bezüglich Ausbringen und Selektivität deutlich bessere Flotationsergebnisse erzielt werden als mit Styrolphosphonsäure.The results of the experiment are shown in Table 2 and with flotation results in use of styrene phosphonic acid compared. With the mixtures from butyl stannonate and alkyl glycosides in Ratio 2: 1 can regarding yield and selectivity achieved significantly better flotation results be as with styrene phosphonic acid.

Example 3

Collector Butyl stannonate

Als Co-Sammler (2) wurde ein Alkylglykosid aus Propylenglykosid, das mit α-Dodecanepoxid umgesetzt wurde, eingesetzt. Das Mischungsverhältnis von Sammler zu Co-Sammler betrug 1 : 2.An alkyl glycoside from propylene glycoside, which was reacted with α- dodecane epoxide, was used as the co-collector (2). The mixing ratio of collector to co-collector was 1: 2.

Die Ergebnisse des Versuchs sind in der Tabelle 2 dargestellt und mit Flotationsergebnissen bei der Verwendung von Styrolphosphonsäure verglichen. Mit den Mischungen aus Butylstannonat und Alkylglykosiden im Verhältnis 1 : 2 können bezüglich Ausbringen und Selektivität ebenfalls deutlich bessere Flotationsergebnisse erzielt werden als mit Styrolphosphonsäure.The results of the experiment are shown in Table 2 and with flotation results in use of styrene phosphonic acid compared. With the mixtures from butyl stannonate and alkyl glycosides in Ratio 1: 2 can regarding yield and selectivity also achieved significantly better flotation results be as with styrene phosphonic acid.

Example 4

Collector Butyl stannonate

Als Co-Sammler (3) wurde ein Alkylglykosid aus Ethylenglykolglykosid, das mit α-Dodecanepoxid umgesetzt wurde, verwendet. Das Mischungsverhältnis von Sammler zu Co-Sammler betrug 2 : 1. Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, daß auch mit dem Ethylenglykolglykosid als Co-Sammler (3) zu Butylstannonat gute Flotationsergebnisse erzielt werden können.An alkyl glycoside from ethylene glycol glycoside, which was reacted with α- dodecane epoxide, was used as co-collector (3). The mixing ratio of collector to co-collector was 2: 1. The results in Table 3 show that good flotation results can also be achieved with the ethylene glycol glycoside as co-collector (3) to butyl stannonate.

Comparative Example 4

Collector Butyl stannonate

Als Co-Sammler (4) wurde ein nichtionisches Tensid eines Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid an 1 Mol technischen Laurylalkohols (0 Bis 3% C₁₀, 48 bis 58% C₁₂, 19 bis 24% C₁₄, 9 bis 12% C₁₆, 10 bis 13% C₁₈, Säurezahl 0, Hydroxylzahl 265 bis 275; Verseifungszahl 1,2%, Jodzahl 0,5) verwendet.A nonionic surfactant was used as the co-collector (4) an adduct of 2 moles of ethylene oxide and 4 moles of propylene oxide with 1 mole of technical lauryl alcohol (0 to 3% C₁₀, 48 to 58% C₁₂, 19 to 24% C₁₄, 9 up to 12% C₁₆, 10 to 13% C₁₈, acid number 0, hydroxyl number 265 to 275; Saponification number 1.2%, iodine number 0.5) used.

Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, daß auch mit dem Co-Sammler (3) bessere Flotationsergebnisse erreicht werden als mit dem in Vergleichsbeispiel 4 genannten Tensid. The results in Table 3 show that even with the Co-collector (3) achieved better flotation results are considered as with that in Comparative Example 4 Surfactant.

Table 1 Flotation of a South African cassiterite ore

Table 2 Flotation of a South African cassiterite ore

Table 3 Flotation of a South African cassiterite ore

Claims

1. Use of a collector mixture in the flotation of non-sulfidic ores, in particular cassiterite, containing

(a) alkyl and / or alkenyl glycosides and
(b) monoalkyl stannonates,

the ratio of (a) to (b) in the range of 4: 1 to 1: 4 is set.

2. Use according to claim 1, characterized in that alkyl and / or alkenyl monoglycosides and / or -polyglycosides with 1 to 8 glycoside residues are used are, the alkyl or alkenyl radicals straight-chain or are branched, have 2 to 18 carbon atoms and optionally a hydroxyl group and / or have an ether bridge instead of a -CH₂ group.

3. Use according to claims 1 and 2, characterized characterized in that alkyl and / or alkenyl monoglycosides and / or polyglycosides with 1 to 3 glycolide residues be used.

4. Use according to claim 1, characterized in that the monoalkyl stannonates of the general formula RSn (O) OMe, where M is for sodium, potassium, hydrogen and R for a preferably straight-chain saturated Alkyl radical with 2 to 10, preferably 2 to 8 carbon atoms stands.

5. Use according to claim 4, characterized in that the monoalkyl stannonate is sodium monobutyl stannonate is.

6. Use according to claims 1 to 5, characterized in that the mixture in amounts of 100 to 1500 g per ton of raw ore is used.

7. A process for the separation of cassiterite from tin ores by flotation, in which ground ore is mixed with water to form a suspension, air is introduced into the suspension in the presence of a collector system and the foam formed is separated off together with the mineral contained therein, characterized in that as a collector system

(a) alkyl and / or alkenyl glycosides as defined in claims 1 to 3, and
(b) monoalkyl stannonates as defined in claims 4 and 5,

starts.

8. The method according to claim 7, characterized in that that the collector systems in quantities from 100 to 1500 g ton of raw ore is used.