DD221333A3 - PROCESS FOR FLOTING OXIDIZED ZINNERZEZE - Google Patents

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DD221333A3
DD221333A3 DD81234613A DD23461381A DD221333A3 DD 221333 A3 DD221333 A3 DD 221333A3 DD 81234613 A DD81234613 A DD 81234613A DD 23461381 A DD23461381 A DD 23461381A DD 221333 A3 DD221333 A3 DD 221333A3
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phenyläthylenphosphonsäure
tin
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biolipid extract
biolipidextraktes
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Martin Becker
Christian Neuber
Alexander Rosenbaum
Karl Lehmann
Klaus Puechner
Heinz Seidel
Beate Voigt
Ekkehart Mosch
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Funk A Bergbau Huettenkombinat
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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur selektiven Flotation, insbesondere schwer aufbereitbarer Zinnerze, mit einer Vielzahl oxidischer und sulfidischer Begleitminerale. Die Erfindung bezweckt, die Wertstoffverluste bei der Zinnflotation zu minimieren und den Aufwand an teueren Sammlerreagenzien zu senken. Ihr liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, mit dem es moeglich ist, den mit 2-Phenylaethylenphosphonsaeure noch gut flotierbaren Korngroessenbereich anzuheben. Geloest wird diese Aufgabe dadurch, dass der Mineralsuspension als Sammlerreagenz eine Reagenzienmischung aus Biolipidextrakt und 2-Phenylaethylenphosphonsaeure zugesetzt wird. Das Mischungsverhaeltnis betraegt 1:0,2 bis 1:1,5.The invention relates to a process for selective flotation, in particular difficult to prepare tin ores, with a multiplicity of oxidic and sulfidic accompanying minerals. The object of the invention is to minimize the losses of valuable substances in tin flotation and to reduce the cost of expensive collector reagents. It has for its object to develop a method with which it is possible to raise the 2-Phenylaethylenphosphonsaeure still easily floatable grain size range. Geloest this task is characterized in that the mineral suspension is added as a collector reagent, a reagent mixture of biolipid extract and 2-Phenylaethylenphosphonsaeure. The mixing ratio is 1: 0.2 to 1: 1.5.

Description

Verfahren zur Flotation oxidischer ZinnerzeProcess for flotation of oxide tin ores

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

ι . ' .·'. .·- .· ι . '. ·'. · · · ·

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Flotation oxidischer Zinnerze, insbesondere armer, schwer au.fbereitbarer Zinnerze mit, einer Vielzähl oxidischer und sulfidischer Begleitminerale.The invention relates to a process for the selective flotation of oxidic tin ores, in particular poor tin ores which are difficult to prepare, with a multitude of oxidic and sulphidic accompanying minerals.

' ι

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es sind bereits Verfahren zur Flotation armer, schwer aufbereitbarer oxidischer Zinnerze, die aus einer Vielzahl von Mineralen, wie Quarz, Topas, Glimmer, Feldspat, Hämatit, Kupferkies* Arsenkies, Wismutglanz, Kaolin u.a., zusammengesetzt sind, bekannt. Die Aufbereitung solcher Zinnerze ist schwierig und stellt hohe Anforderungen an die Selektivität der Flotationsverfahren.Methods are already known for flotation of poor, difficult-to-process, oxide tin ores composed of a variety of minerals, such as quartz, topaz, mica, feldspar, hematite, chalcopyrite, bismuth, kaolin, and the like. The preparation of such tin is difficult and places high demands on the selectivity of the flotation.

Ein solches bekanntes Verfahren besteht darin, daß das feingemahlene Zinnerz unter Zugabe von 2-Phenyläthylenphosphonsäure flotiert wird, wobei die 2-Phenyläthylenphosphonsaure. als Sammler und Octandiol als Schäumer verwendet werden (DD-PS 31537). . ' . Such a known method is that the finely ground tin ore is floated with the addition of 2-Phenyläthylenphosphonsäure, the 2-Phenyläthylenphosphonsaure. be used as a collector and octanediol as a foamer (DD-PS 31537). , '.

Dem Verfahren haftet der Mangel an, daß das "Erz sehr fein aufgemahlen werden muß, um ausreichend gute Flotationsergebnisse zu erreichen. Diese große Mahlfeinheit ist erfor~ derllch, weil die obere, mit 2-Phenyläthylenphosphonsäure, noch gut flotierbare Korngrenze im Feinkornbereich bei ^. 0,063 mm liegt0 The process lacks the defect that the "ore must be ground very finely in order to obtain sufficiently good flotation results." This high fineness of grinding is necessary because the upper grain boundary, which can still be easily floated with 2-phenylethylphosphonic acid, in the fine grain range at . 0.063 mm is 0

Bekanntlich wird die Mahlung aber nicht derart beherrscht, daß das Kornspektrum des aufgemahlenen Erzes bis auf den Bereich der noch flotierbaren Korngrenze eingeengt werden kann. Da die im Mahlgut enthaltenen gröberen Kornfraktionen nur unzureichend oder gar nicht mit 2-Phenyläthylenphos1-phonsäure flotleren, treten noch reaatrv hohe Wertstoff-Verluste auf. Darüber hinaus erfordert die notwendige Feinmahlung einen hohen Aufwand an Anlagen- und Energiekosten. Andererseits ist das Sammlerreagenz teuer, so daß höhe Flotationskosten insbesondere bei armen Zinnerzen entstehen, da zur Herstellung einer bestimmten Konzentratmenge große Erzdurchsätze und damit auch große Mengen des Sammlerreagenzes erforderlich sind.However, as is known, the grinding is not controlled in such a way that the grain spectrum of the milled ore can be narrowed down to the area of the still floatable grain boundary. Since the coarser grain fractions contained in the millbase flotleren insufficient or not at all with 2-Phenyläthylenphos 1 -phonsäure, reaatrv still occur high waste material losses. In addition, the necessary fine grinding requires a high investment in plant and energy costs. On the other hand, the Sammlerreagenz is expensive, so that high flotation costs arise especially in poor tin ores, as for the production of a certain amount of concentrate large ore throughputs and thus large amounts of Sammlerreagenzes are required.

Ziel der Erfindung 'Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, die Wertstoffverluste bei der , Flotation von schwer aufbereitbaren Zinnerzen zu minimieren und den Aufwand an teueren Sammlerreagenzien sowie , die Anlagen- und Betriebskosten niedrig zu halten»The aim of the invention is to minimize the loss of valuable material in the flotation of difficult to process tinplates and to reduce the cost of expensive collector reagents and to keep the plant and operating costs low »

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

· .- . : ' . . ^ :' · . . ' ' . '. ' I Bei der Verwendung von 2-Phenyläthylenphosphonsäure als Sammler bei der Flotation oxidischer Zinnerze liegt die obere noch gut flotierbare Korngrenze bei« 0,063 mm. Dadurch treten noch relativ hohe Wertstoffverluste auf 9 da das in der Flotationsäufgabe enthaltene gröbere Korn nicht oder nur unzureichend flotiert.· .-. : '. , ^ : '·. , ''. '. When using 2-phenylethylphosphonic acid as a collector in the flotation of oxidic tin ores, the upper, readily floatable grain boundary is 0.063 mm. This relatively high value material losses do not occur 9 because the coarser grain contained in the Flotationsäufgabe or not sufficiently floated.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Flotation oxidischer Zinnerze zu entwickeln, mit dem es möglich ist, den mit 2-Phenyläthylenphosphonsäure noch gut flotierbaren Korngrößenbereich anzuheben.The invention is therefore based on the object to develop a process for the flotation of oxide tin, with which it is possible to raise the well-floatable with 2-Phenyläthylenphosphonsäure grain size range.

Erf indungsgeiüäß wird, diese Aufgabe dadurch gelöst, daß zur Flotation einer zinnhaltigen Mineralsusρension der Mine- x ralsuspension als Sammlerreagenz eine Reagenzienmischung, bestehend aus Biolipidextrakt und 2-Phenyläthylenphosphon-This object is Erf indungsgeiüäß, achieved in that for the flotation of a tin-containing mineral Mineralsusρension x ralsuspension Sammlerreagenz as a reagent mixture consisting of Biolipidextrakt and 2-Phenyläthylenphosphon-

\ säure oder aus Biolipidextrakt, der Na-Seife des Biolipidextraktes und P-PhenyläthylenphösphonBäure, oder angerei- \ Acid or Biolipidextrakt, the Na-soap Biolipidextraktes and P-PhenyläthylenphösphonBäure or angerei-

: ' ' ' ' ? . λ - ': '''' ? , λ - '

cherte FraktJonen des Biolipidextraktes mit hohem Phospha-' tid~ bzw, Fettsäureanteil und 2~Phenyiäthylenphosphonsäure zugesetzt wird.fractions of the biolipid extract with high phosphatidic acid or fatty acid content and 2-phenyiylphosphonic acid are added.

Für die Reagenzienmischung .Wird ein Biolipidextrakt verwendet, der bei der mikrobiologischen Fermentation von Kohlenwasserstoffen mit Hefen oder Bakterien nach Extraktion der Biomasse mit niedrig siedenden Lösungsmitteln als Nebenprodukt anfällt. Der Biolipidextrakt enthält als wesentlichen Bestandteil fettsäurehaltige Lipide mikrobiologischen Ursprungs, wie Phosphatide, Glyceride und freie Fettsäuren sowie weitere biogene Inhaltsstoffe, die in einer Kohlenwasserstoff fraktion, beispielsweise der Siedelage 510 -- 6.50 K, gelöst sein können. ^For the reagent mixture. Use is made of a biolipid extract obtained by the microbiological fermentation of hydrocarbons with yeasts or bacteria after extraction of the biomass with low-boiling solvents as a by-product. The biolipid extract contains as essential ingredient fatty acid-containing lipids of microbiological origin, such as phosphatides, glycerides and free fatty acids and other biogenic ingredients, which may be in a hydrocarbon fraction, for example, the boiling 510 - 6.50 K, dissolved. ^

Weiter ist kennzeichnend, daß derBiolipide^trakt und 2-Phenyläthylenphosphonsäure in einem Verhältnis von 1 ί 0,2 bis 1 : 1,5» vorzugsweise jedoch 1 : !,gemischt werden. Die beiden Bestandteile Biolipidextrakt und Na-Seife des Biolipidextraktes werden im Verhältnis 1 : 0,2 bis 1 : 1,5» vorzugsweise jedoch 1 ί 1» mit 2-Phenyläthylenph.osphonsäure gemischt, wobei der Biolipidextrakt bis zu 80 %t vorzugsweise 70 %, Na-Seife enthältFurther, it is characteristic that the biolipid tract and 2-phenylethylphosphonic acid are mixed in a ratio of 1: 0.2 to 1: 1.5, but preferably 1: 1. The two constituents biolipid extract and Na soap of the biolipid extract are mixed in a ratio of 1: 0.2 to 1: 1.5, but preferably 1: 1, with 2-phenylethylphosphonic acid, the biolipid extract being up to 80 % t, preferably 70%. , Containing Na soap

Weitere Merkmale der Erfindung bestehen darin, daß die Reagenzienmischung als ^wäßrige Emulsion verv;endet wird, worin ' die ¥a-Seife des Biolipidextraktes als Emulgator dient oder Further features of the invention consist in that the reagent mixture is used as an aqueous emulsion in which the ¥ a soap of the biolipid extract serves as emulsifier or

-."'( '. . - - , - ''('.

als Emulgator zusätzlich ein übliches Reagenz verwendetas emulsifier additionally uses a conventional reagent

' wird. '.,' " . ,--.· ;. ..·. ' '' . ' . . - ' Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich für die Flotation oxidischer, schwer aufbereitbarer Zinnerze. Es "besitzt den ' Vorteil, daß aus dem sehr fein gemahlenem Zinnerz auch-gröbere Kornanteile ausgebracht werden können,'.wodurch sich daß Wertstoff ausbringen erhöht.. Darüber hinaus können durch den Einsatz der Reagensienmischung die spezifischen Kosten für'Reagenzien/t Durchsatz niedrig gehalten werden.' becomes. The process according to the invention is suitable for the flotation of oxidic, difficult-to-process tin ores, it has the advantage that it can be extracted from the By using the reagent mixture, the specific costs for reagents / t throughput can be kept low.

Außerdem werden durch die Senkung des Phosphonsäureanteiles die Belastungen für die Umwelt gesenkt. Der Mahlpro-* / zeß kann ebenfalls günstiger und damit ökonomischer gestaltet werden, da durch die Möglichkeit der Flotation groberer Körner die untere Grenze der erforderlichen Mahlfeinheit ebenfalls etwas angehoben werden kann» , 'In addition, lowering the phosphonic acid content reduces the environmental impact. The milling process can also be made more favorable and thus more economical, since the lower limit of the required fineness of milling can also be raised somewhat by the possibility of flotation of coarser grains.

Nachstehend wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispieles näher erläutert·The invention will be explained in more detail below with reference to an exemplary embodiment.

Ausführungsbe'ispiels :Exemplary embodiment:

Der für die Sammlermischung benötigte Biolipidextrakt wird ale Nebenprodukt bei der extraktiven Reinigung einer Hefe (Stamm: Lodderomyces elongisporus), die auf Erdöldestillat der Siedelage -510 - 65O K gezüchtet wurde, erhalten. Zinnerz mit einem Gehalt von 0,3 fß Sn neben Quarz, Topas,The biolipid extract required for the collector mixture is obtained as a by-product from the extractive purification of a yeast (strain: Lodderomyces elongisporus) grown on petroleum distillate at boiling point -510-65OK. Zinnerz with a content of 0.3 f Sn next to quartz, topaz,

'15.. Feldspaten,. Hämatit und Glimmermineralien als Hauptbestandteile wird -£. 0,100 mm gemahlen und in wäßriger Suspension mit 250 g/t Na2SiFk bei einer Trübedichte von 1,7 kg/1 vorbehandelt. Nach teilweisem Wasserwechsel werden die Sn-Bestandteile mit 200 g/t einer Sammlermischung, bestehend aus 50 $ 2-Phenyläthylenphosphonsäure und 50 % Biolipidextrakt, in Gegenwart von 100 g/t Octandiol als Schäumerreagens flotiert. λ Die Sammlermischung wird vorteilhafterweise' als wäßrige Emulsion verwendet. Das Emulgieren der Sammlermischung wird durch die teilweise Verwendung des Biolipidextraktes als Na-Seife begünstigt. Der Anteil des verseiften Produktes beträgt 70 ?'. Versuchsergebnisse mit Sammlermischung wechselnder Anteile an Biolipidextrakt und 2-Phenyläthylenphosphonsäure sind nachfolgend aufgelistet:'15 .. Feldspaten ,. Hematite and mica minerals as main constituents - £. 0.100 mm and pre-treated in aqueous suspension with 250 g / t Na 2 SiFk at a slurry density of 1.7 kg / 1 pretreated. After partial water exchange, the Sn components are floated with 200 g / t of a collector mixture consisting of 50 $ 2-phenylethylphosphonic acid and 50 % Biolipidextrakt, in the presence of 100 g / t of octanediol as Schäumerreagens. λ The collector mixture is advantageously used as an aqueous emulsion. Emulsification of the collector mixture is favored by the partial use of the biolipid extract as Na soap. The content of saponified product is 70? '. Experimental results with collector mixture of varying proportions of biolipid extract and 2-phenylethylphosphonic acid are listed below:

Sanimiermischung (Gesamtzugabe 200 g/t)Sanitizing mixture (total addition 200 g / t)

2-Phenyl- 'Bioli-, Aufgabe Konzentrat Sn^-Anrei- Sn-Aus-2-phenyl- 'bioli-, task concentrate Sn ^ -Ani-- Sn-

äthylen- pidex- c ;cheruiigs- bringenethylene-pidex-c; cheruiigs- bring

phosphon- trakt * verhältn.phosphorus * behav.

säure % a % Sn ' % Sn . % F $ Fe ate % acid % a% Sn '% Sn. % F $ Fe ate %

100100 00 ο,ο, 442442 33 ,7, 7 5,5, 0505 1111 ,55, 55 88th ,37 \, 37 \ 76,76 33 75.75th 2525 0,0 513513 . 3, 3 ,05, 05 5,5, 4545 99 ,8585 55 78,78 11 5050 5050 ο,ο, 563563 33 ,6, 6 5,5, 66 99 ,6, 6 66 ,37, 37 80,80 22

Ein beachtlicher Anstieg des 5n~Ausbringens wird, von schlech· teror Anrei.ciiKna'ig in der Gi'undflotation begleitet. In Uach-, reinigungsstufen kann das ausgeglichen, werden. In weiteren Versuchen hat sich gezeigt, daß bei'steigendem Anteil des Biolipidextraktes in dör Sammlermischung ein leichtes Absinken der Anreicherung und des Ausbringens zu verzeichnen ist. Am ungünstigsten sind die Ergebnisse jedoch, wenn dem Biolipidextrakt keine 2-Phenyläthyienphosphonsäure zugemischt wird.A considerable increase in 5n ~ application is accompanied by a poor increase in fluid flow. In Uach, cleaning stages this can be compensated. In further experiments it has been shown that bei'steigendem proportion of Biolipidextraktes in dör collector mixture a slight decrease in enrichment and application is recorded. However, the results are most unfavorable if no 2-phenylethylphosphonic acid is added to the biolipid extract.

Bei '.Vbrwendung von z.B. 50 % Biolipidextrakt kann die flotierbare Korngröße des Zirihsteins angehoben werden:When using eg 50 % biolipid extract, the floatable grain size of the Zirih stone can be increased:

Sn-Ausbringen in den Kornklassen in ^ (d in /um)Sn spreading in the grain classes in ^ (d in / um)

0-40 40-63 63 - 100 100 ~ 160 > 16O Durch-0-40 40-63 63 - 100 100 ~ 160> 16O

' '.ι ." ". schnitt      ''. cut

100 % SPS ,95,1 83,3 50,5 10,5 5,3 76,9100 % PLC, 95.1 83.3 50.5 10.5 5.3 76.9

' .'. l 50-: 50 '. . ' ' .' ' '.' ' ' . :' : SPS Bioli- 94,8 , 84,0 51,7 17,8 8,6 80,6 pidextrakt . ; .'.'. l 50 - : 50 '. , ''. '''.'''. : ': SPS Bioli 94.8, 84.0 51.7 17.8 8.6 80.6 pidextract. ; ,

. Anstelle des Biolipidextraktes als Partner in der Reagen~ zienmi frichung können auch Extrakt frakt ionen eingesetzt .werden, in dem einmal die Phosphatide oder zum anderen die Fettsäuren angereichert werden., Instead of the biolipid extract as a partner in the reagent preparation, extract fractions can also be used, in which once the phosphatides or, on the other hand, the fatty acids are enriched.

Es ist auch möglich, der Mineralsuspension als Reagenzienmischung Biölipldextrakt mist anderen Zinnsteinsammlern, wie Arsonsäuren anderen Phosphonsäuren, Sulfosuccinamaten und Karbonsäuren oder Biolipidextrakt zusammen mit schäumenden und regelnden Reagensien zuzugeben.It is also possible, the mineral suspension as a reagent mixture Biölipldextrakt mi t s other Zinnsteinsammlern as admitting arsonic acids other phosphonic sulfosuccinamates and carboxylic acids or Biolipidextrakt together with foaming and regulatory reagents.

Claims (6)

Erf indungsanspruch ϊClaim ϊ 1. Verfahren zur Flotation oxidischer Zinnerze, bei dem das feingemahlene Zinnerz in eine Mineralsuspens ion überführt und diese zinnhaltige Mineralsuspension in Anwesenheit von Sammlerreagenziett, regelnden Reagenzien und Schäumern flotiert wird, wobei als Samrnlerreagenz 2-Phenyläthylenphosphonsäure zugesetzt wird, gekennzeichnet dadurch, daß der zinnhaltigen Mineralsuspension ala Sammlerreagenz eine Reagenzienmischung, bestehend aus Biolipidextrakt und 2-Phenyläthylenphosphonsäure pdör aus Biolipidextrakt, Ua-Seife des Biolipidextraktes und 2-Phenyläthylenphosphonsäure oder ange- ·..'.. reicherte Fraktionen des Biolipidextraktes mit hohem Phosphatid- bzw. Fettsäureanteil und 2-Phenyläthylen-1. A method for flotation of oxide tin, wherein the finely ground tin ore transferred to a Mineraluspens ion and this tin-containing mineral suspension is floated in the presence of Sammlerreagenziett, regulating reagents and Schäumern, wherein as Samrnlerreagenz 2-Phenyläthylenphosphonsäure is added, characterized in that the tin-containing mineral suspension ala collector reagent a reagent mixture consisting of biolipid extract and 2-Phenyläthylenphosphonsäure pdör from biolipid extract, Ua soap of Biolipidextraktes and 2-Phenyläthylenphosphonsäure or ange- • .. .. .. .. enriched fractions of the Biolipidextraktes with high phosphatide or fatty acid moiety and 2-Phenyläthylen- phosphonsäure zugesetzt wird. .Vphosphonic acid is added. .V 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß für " die Reagenzienmischung ein Biolipidextrakt verwendet wird, der bei der mikrobiologischen Fermentation von Kohlenwasserstoffen mit Hefen oder Bakterien nach Extrak-2. Method according to item 1, characterized in that a biolipid extract used in the microbiological fermentation of hydrocarbons with yeasts or bacteria according to extractive conditions is used for the reagent mixture. 20' tion der Biomasse mit niedrig siedenden Lösungsmitteln als Nebenprodukt anfällt. > .20 'tion of the biomass with low-boiling solvents obtained as a byproduct. >. 3. Verfahren nach den Punkten 1 und 2, gekennzeichnet da-? durch, daß der ,Biolipidextrakt und 2-Phenyläthylenphosphonsäure im Verhältnis 1 : 0,2 bis 1 : 1,5, vorzugsweise 1 : 1, gemischt werden.3. Method according to items 1 and 2, characterized in that? in that the, Biolipidextrakt and 2-Phenyläthylenphosphonsäure in the ratio 1: 0.2 to 1: 1.5, preferably 1: 1, are mixed. ;1. Verfahren nach den Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Bestandteile Biolipidextrakt und Ua-Seife des Biolipidextraktes im Verhältnis 1 : 0,2 bis 1 : 1,5S vorzugsweise 1 : 1, mit 2-Phenyläthylenphosphonsäure gemischt werden. ; 1. The method according to points 1 and 2, characterized in that the components biolipid extract and Ua soap of Biolipidextraktes in the ratio 1: 0.2 to 1: 1.5 S, preferably 1: 1, are mixed with 2-Phenyläthylenphosphonsäure. 5. Verfahren nach Punkt 4, gekennaeiohnet dadurch, daß
der Anteil der Na-Seife im Biolipidextrakt bis zu 80 %;
5. The method according to item 4, gekennaeiohnet in that
the proportion of Na soap in the biolipid extract up to 80 %;
ν vorzugsweise jedoch 70 %f beträgt,but preferably ν is 70 % f ,
6. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Samralermischung als wäßrige Emulsion verwendet wird und die Ua-Seife des Biolipidextraktes als Emulgator dient.6. The method according to item 1, characterized in that the Samralermischung is used as an aqueous emulsion and the Ua soap of the Biolipidextraktes serves as an emulsifier. 7. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgator zusätzlich ein üblichee Reagens verwendet7. The method according to item 1, characterized in that additionally uses a conventional reagent as an emulsifier
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