DE4325017A1

DE4325017A1 - Process for the flotation of copper and cobalt ores

Info

Publication number: DE4325017A1
Application number: DE4325017A
Authority: DE
Inventors: Joachim Dr Ing Kues; Ruediger Dipl Chem Dr Schubart
Original assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH
Current assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH
Priority date: 1993-07-26
Filing date: 1993-07-26
Publication date: 1995-02-02

Abstract

Process for the flotational processing (dressing, concentration) of a complex copper and cobalt ore by simultaneously occurring oxhydril (oxhydryl) and sulphhydril (sulphhydryl) flotation in which a collector mixture of seven different oxhydril and sulphhydril collectors is used. The copper and cobalt yield is improved, the copper and cobalt production is accelerated, with excellent selectivity compared with the corresponding prior art.

Description

Die Erfindung betrifft ein Flotationsverfahren für die Aufbereitung komplexer Kupfer- und Kobalterze, insbesondere von Erzen, die Kupfersulfide, -oxide, -phosphate, -karbonate wie Chalcopyrit, Bornit, Chalcosin, Covellin, Azurit, Malachit, Cuprit, Tenorit, Pseudomalachit, Chrysocoll, Dioptas und Kobaltsulfide, -oxide und -hydroxide wie Kobaltpyrit, Carrollit, Minerale der Linneit-, der Heterogenitgruppe und Cobaltin enthalten.The invention relates to a flotation process for the preparation of complex Copper and cobalt ores, especially of ores, the copper sulfides, oxides, -phosphates, -carbonates such as chalcopyrite, bornite, chalcosine, covelline, azurite, Malachite, cuprite, tenorite, pseudomalachite, chrysocoll, dioptase and cobalt sulfides, -oxides and hydroxides such as cobalt pyrite, carrollite, minerals of Linneit-, the Heterogenite group and cobaltin included.

Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren aufbereiteten Erze bilden für gewöhnlich stratiforme, schicht- oder flözartige sedimentäre Lagerstätten, die eine Vielzahl obengenannter Wertminerale enthalten.The ores prepared with the method according to the invention form for usually stratiform, stratiform or seam-like sedimentary deposits, the one Many of the above-mentioned value minerals included.

Diese Lagerstätten können je nach geochemischem Milieu und/oder geologischer Tiefenstufe unterschiedlich verwittert oder hydrothermal umgewandelt sein. Die Wertminerale, das heißt die Kupfer- und Kobaltminerale, können als Sulfide, Oxide oder Hydroxide im Erz vorliegen.These deposits can vary depending on the geochemical environment and / or geological Depth level weathered differently or converted hydrothermally. The Value minerals, i.e. the copper and cobalt minerals, can be used as sulfides, Oxides or hydroxides are present in the ore.

Die Erze obengenannter Lagerstätten werden im allgemeinen durch eine weitgehende Aufschlußzerkleinerung mittels Brechern und Mühlen und durch eine anschließende Sulfhydrilflotation mit oder ohne vorausgehende Sulfidierung der Kupfer- und Kobaltoxide oder eine Oxhydrilflotation oder aber durch eine zweistufige nacheinander ablaufende Oxhydril- und Sulfhydrilflotation aufbereitet, bevor sie weiter hüttentechnisch verarbeitet werden.The ores of the above deposits are generally identified by a Extensive pulping by means of crushers and mills and by a subsequent sulfhydril flotation with or without previous sulfidation of the Copper and cobalt oxides or an oxhydril flotation or by one prepared two-stage oxhydril and sulfhydril flotation in succession, before they are further processed in the smelter.

Im Einzelnen: Die bergmännisch gewonnenen Erze werden in Brechern zerbrochen und anschließend mit Wasser gemischt in Mühlen feingemahlen, wobei eine weitgehende physische Trennung der Wertminerale von dem tauben Ganggestein angestrebt wird.In detail: The mined ores are broken up in crushers and then finely ground with water in mills, one extensive physical separation of the valuable minerals from the deaf rock is sought.

Eine ausreichende Zerkleinerung bei den Erzen der oben beschriebenen Art ist in der Regel erreicht, wenn 80 Gew.-% des Mahlgutes durch ein Sieb der Maschen weite 110 µm gesiebt werden können. (D 80 = 110 µm). Der so erzeugte wäßrige Erzschlamm wird Mahltrübe genannt.Adequate shredding of the ores of the type described above is in usually reached when 80 wt .-% of the ground material through a sieve of the mesh wide 110 µm can be sieved. (D 80 = 110 µm). The aqueous produced in this way Ore sludge is called grinding sludge.

Zur Flotation, einem Schaum-Schwimm-Sortierverfahren, wird diese Mahltrübe durch Verdünnen mit Wasser oder Eindicken auf eine für die Flotation günstige Trübedichte eingestellt. Die Trübedichte dieser Flotationstrübe liegt für die Flota tion eingangs beschriebener Erze bei 400 bis 500 g Erz-Trockensubstanz je Liter Trübe. Diese Flotationstrübe wird mit Reagenzien in einem Rührtank oder wenn die Durchmischung und die Verweildauer ausreicht, in den Flotationszellen, vermischt, das heißt konditioniert.This grinding sludge is used for flotation, a foam-floating sorting process by dilution with water or thickening to a favorable for flotation Cloud density set. The turbidity of this flotation slurry is for the flota tion of ores described at 400 to 500 g dry ore per liter Cloudy. This flotation slurry is mixed with reagents in a stirred tank or when the mixing and the residence time is sufficient in the flotation cells, mixed, that means conditioned.

Die Konditionierzeit beträgt in der Regel einige Minuten.The conditioning time is usually a few minutes.

Nach dem Stand der Technik werden zur Flotation folgende Reagenzien verwen det:
Wäßrige Natriumsilikatlösung wird als Dispergierhilfsmittel für feinste Partikel und zur Verbesserung der Benetzbarkeit des tauben Ganggesteins mit Wasser eingesetzt. Dies wird in der Flotation Dispergieren und Drücken genannt und entsprechende Reagenzien als "Drücker" bezeichnet.According to the prior art, the following reagents are used for flotation:
Aqueous sodium silicate solution is used as a dispersion aid for the finest particles and to improve the wettability of the deaf aisle rock with water. This is called dispersing and pressing in flotation and the corresponding reagents are called "pushers".

Natriumhydrogensulfid wird eingesetzt, um oberflächliche Sulfidierung der Parti keloberflächen der Oxide und Hydroxide des Kupfers und des Kobalts und eine Fällung solcher Kationen in der Flotationstrübe zu erreichen, die mit Sulfid schwefel stabile Verbindungen bilden. Solche Kationen können auf Gangartpar tikeln physisch adsorbiert werden und Sammlerreagenzien zur Adsorption auf diesen Gangartpartikeln veranlassen, was bei der Flotation zu Fehlsortierungen und damit zu Ausbeuteverlusten und Konzentratverunreinigungen führen kann. Sodium hydrogen sulfide is used to superficial sulfidation of the parti kel surfaces of oxides and hydroxides of copper and cobalt and one Precipitation of such cations in the flotation slurry can be achieved with sulfide Form stable sulfur compounds. Such cations can be found on Gaartpar particles are physically adsorbed and collecting reagents for adsorption cause these gangue particles, which leads to incorrect sorting and flotation so that loss of yield and concentrate contamination can result.

Natriumhydrogensulfid ist das in der Flotation der Kupfer- und Kobaltoxide und -hydroxide am häufigsten verwendete Sulfidierungsmittel, es kann aber auch aus oben beschriebenem Grund als Gangartdrücker angesehen werden.Sodium hydrogen sulfide is the one in the flotation of copper and cobalt oxides and -hydroxides most commonly used sulfidating agent, but it can also be made from reason described above can be regarded as a pusher.

Sammler. Dies sind Reagenzien, die eine unpolare Kohlenwasserstoffkette oder einen Kohlenwasserstoffring und eine polare Gruppe enthalten. Letztere enthält zum Beispiel Sauerstoffatome (Oxhydrilsammler) oder Schwefelatome (Sulfhydril sammler), die als Elektronendonatoren wirken (anionische Sammler).Collector. These are reagents that have a non-polar hydrocarbon chain or contain a hydrocarbon ring and a polar group. The latter contains for example oxygen atoms (oxhydrile collector) or sulfur atoms (sulfhydril collectors) that act as electron donors (anionic collectors).

Die polaren Gruppen werden chemisch vorzugsweise auf den Partikeloberflächen von Mineralen adsorbiert, die mehrwertige Kationen oder Kationen der Übergangs metalle in der Sternschicht ihrer Oberflächen enthalten und hydrophobieren sie, so daß stabile Heterokoagel von Partikeln und Luftblasen entstehen, die infolge ihrer - verglichen mit der Dichte der Flotationstrübe - geringeren Dichte in der Flotationstrübe aufschwimmen und als Schaum gewinnbar werden.The polar groups are chemically preferred on the particle surfaces adsorbed by minerals, the multivalent cations or the transition cations metals in the star layer of their surfaces contain and make them hydrophobic that stable hetero-gel of particles and air bubbles arise, which result their - compared to the density of the flotation turbidity - lower density in the Float the flotation slurry and make it foamable.

Stickstoffatome in den polaren Gruppen können als Elektronenakzeptoren wirken (kationische Sammler). Solche Sammler werden aber bei der Flotation der eingangs genannten Erze nicht eingesetzt, wohl aber Sammler, deren polare Gruppen gleichzeitig Sauerstoff-, Schwefel- und Stickstoffatome enthalten.Nitrogen atoms in the polar groups can act as electron acceptors (cationic collector). However, such collectors become involved in the flotation of ores mentioned at the outset are not used, but collectors whose polar Groups contain oxygen, sulfur and nitrogen atoms at the same time.

Die Stärke eines Sammlers hängt nach der Traube′schen Regel von der Länge und Form der Kohlenwasserstoffkette oder des Kohlenwasserstoffrings ab, von der Elektronendichte am polaren Molekülteil und von der Löslichkeit der Verbindung, die der Sammler mit Ionen der Partikeloberfläche bildet, auf der das Molekül aufzieht.The strength of a collector depends on the length and according to the Traube rule Form of the hydrocarbon chain or ring from which Electron density at the polar part of the molecule and the solubility of the compound, which the collector forms with ions of the particle surface on which the molecule is located is raising.

Ein Schäumer wird der Flotationstrübe zugesetzt, um die durch den Sammler bewirkte Hydrophobie auf den Partikeloberflächen zu verstärken und um einen ab streifbaren Schaum zu erzeugen, der sich an der Oberfläche der Flotationszellen beim Belüften mit Luftblasen bildet und der in der Lage ist, die Heterokoagel aus hydrophobierten Partikeln und Luftblasen aufzunehmen und zu halten. A foamer is added to the flotation slurry to pass through the collector caused hydrophobicity to increase on the particle surfaces and around one to produce brushable foam that is on the surface of the flotation cells when aerated with air bubbles and which is able to remove the hetero-gel Absorb and hold hydrophobized particles and air bubbles.

Die so konditionierte Trübe wird in Flotationsapparate gepumpt, die kaskaden förmig hintereinander geschaltet sind, so daß ein kontinuierlicher Prozeß entsteht, bei dem die Flotationstrübe in ein Schaumprodukt und einen Zellenrückstand getrennt wird.The sludge conditioned in this way is pumped into flotation apparatus, the cascades are connected in series so that a continuous process is created, in which the flotation slurry into a foam product and a cell residue is separated.

Der Schaum enthält den größten Teil der hydrophobierten Partikel, die in diesem Falle den Wertstoff bilden. Den Zellenrückstand bilden die hydrophilierten Par tikel, in diesem Fall die taube Gangart.The foam contains most of the hydrophobic particles contained in this Trap form the resource. The hydrophilized par forms the cell residue article, in this case the deaf gait.

Die Zellenrückstände können beliebig oft mit oder ohne erneute Zugabe der eingangs erwähnten Reagenzien nachflotiert, die Schäume beliebig oft nach erneu tem Dispergieren in Wasser mit oder ohne Zugabe der eingangs erwähnten Reagenzien erneut flotiert, das heißt gereinigt werden, wobei die bei den Reinigungsflotationen anfallenden Zellenrückstände in der Regel nicht abgeworfen sondern wegen ihrer Wertstoffgehalte in die Vor- oder Hauptflotation oder in die vorangegangene Reinigungsstufe zurückgeführt werden. Die Schäume der Nachflo tation werden bevorzugt in die Vor- oder Hauptflotation zurückgeführt und somit erneut der Flotation aufgegeben. Auf diese Weise können recht komplexe Ver fahrensabläufe mit offenen und geschlossenen Produktkreisläufen entstehen.The cell residues can be removed as often as desired with or without the addition of the flotated reagents mentioned above, the foams as often as dispersing in water with or without addition of the aforementioned Reagents flotated again, that is, cleaned, with the Cell residues arising from cleaning flotation are generally not thrown off but because of their recyclable content in the preliminary or main flotation or in the previous cleaning stage are returned. The foams of the Nachflo tation are preferably returned to the preliminary or main flotation and thus abandoned the flotation again. In this way, quite complex ver processes with open and closed product cycles are created.

Zur technischen Durchführung solcher Verfahren benutzt man Flotationsapparate.Flotation apparatus is used for the technical implementation of such processes.

Diese können rührerlose Flotationssäulen sein, die mit einem Schaumüberlauf am oberen Ende, mit einem Rückstandsaustrag am unteren Ende, einem Trübeeinlauf auf halber bis 2/3 der Bauhöhe und einem statischen Luftblasengenerator im unteren Teil der Säule ausgerüstet sind, oder die die Begasung der Trübe außer halb der Säule in einem separaten Begaser vornehmen, den die Trübe durchströmt, wobei letztere sich mit Druckluftblasen erzeugt an einem Spalt, an einer Fritte oder einem Sieb intensiv durchmischt.These can be stirrer-free flotation columns with a foam overflow upper end, with a residue discharge at the lower end, a slurry inlet at half to 2/3 of the height and a static air bubble generator in the lower part of the column are equipped, or the fumigation of the cloudy except half of the column in a separate gasifier through which the turbidity flows, the latter being generated with compressed air bubbles on a gap, on a frit or thoroughly mixed in a sieve.

Diese Flotationsapparate können aber auch Rührwerksflotationsapparate sein, die aus einer kastenförmigen Zelle mit Einlauf und Auslauf, einem Rührer und einem Stator, der letzteren umgibt, bestehen. Bei dieser Bauart wird die Trübe von dem sich drehenden Rotor dispergiert gehalten und gleichzeitig wird eingedrückte oder selbst angesaugte Luft zwischen dem Rotor und dem Stator zu Luftbläschen zer schert. Diese Luftbläschen werden mit der Trübe innig vermischt, wobei zwischen hydrophobierten Partikeln und Blasen stabile Koagel gebildet werden, die infolge ihrer - verglichen mit der Trübe - geringeren Dichte aufschwimmen und als Schaum von der Flotationszellenoberfläche gewonnen werden können.These flotation devices can also be agitator flotation devices, however from a box-shaped cell with inlet and outlet, a stirrer and one Stator, which surrounds the latter, exist. In this type of construction, the turbidity is from the rotating rotor is kept dispersed and at the same time is pressed or even sucked air between the rotor and the stator into air bubbles shears. These air bubbles are intimately mixed with the slurry, being between Water-repellent particles and bubbles are formed which result in stable coagulation their - compared to the cloudy - float lower density and than Foam can be obtained from the flotation cell surface.

Die Wahl des Flotationsverfahrens für Kupfer- und Kobalterze hängt von erz spezifischen Gegebenheiten ab wie dem Mengenverhältnis von Kupfer- und Kobaltsulfiden zu ihren Oxiden, der Flotierbarkeit der auftretenden Oxide und Sul fide mit Oxhydrilsammlern, der Sulfidierbarkeit der Oxide, dem Karbonatanteil der tauben Gangart sowie der Drückbarkeit dieser beibrechenden Karbonate.The choice of the flotation process for copper and cobalt ores depends on ore specific circumstances such as the quantitative ratio of copper and Cobalt sulfides to their oxides, the floatability of the oxides and sul fide with oxhydrile collectors, the sulfidability of the oxides, the carbonate content of the deaf gait and the depressibility of these breaking carbonates.

Als Oxhydrilsammler für die Kupfer- und Kobalterzflotation sind in der Haupt sache Fettsäuren, deren wasserlösliche Salze und restrukturierte teilhydrolysierte natürliche Pflanzenöle beschrieben, von denen das Palmöl das wichtigste ist.The main ones are as oxhydrile collectors for copper and cobalt ore flotation thing fatty acids, their water-soluble salts and restructured partially hydrolyzed described natural vegetable oils, the most important of which is palm oil.

Darüber hinaus werden für die Oxhydrilflotation waschaktive Substanzen wie Alkansulfonate, Alkylsulfate, -succinate, -sulfosuccinate, Betaine, Alkandicarbon säuren und Alkylamidocarbonsäuren als Sammler, Sammlerschäumer, Fettsäure- und Pflanzenölemulgier- und/oder -dispergiermittel eingesetzt.In addition, washing-active substances such as oxhydril flotation are used Alkane sulfonates, alkyl sulfates, succinates, sulfosuccinates, betaines, alkane dicarbonate acids and alkylamido carboxylic acids as collectors, collector foams, fatty acid and vegetable oil emulsifiers and / or dispersants.

Als Sulfhydrilsammler sind für die Flotation von Kupfer- und Kobalterzen bislang die wasserlöslichen Salze der Alkoxydithiocarbonsäuren, der Dialkoxy- und Di phenyloxydithiophosphorsäuren, der Alkyltrithiocarbonsäuren, die Dialkylthiono carbamate, die Di- und Trialkyldithiocarbamate, heterocyclische Dithiocarbamate und längerkettige Alkylmercaptane beschrieben worden.So far, sulfhydrile collectors have been used for the flotation of copper and cobalt ores the water-soluble salts of alkoxydithiocarboxylic acids, dialkoxy and di phenyloxydithiophosphoric acids, the alkyltrithiocarboxylic acids, the dialkylthiono carbamates, the di- and trialkyldithiocarbamates, heterocyclic dithiocarbamates and longer chain alkyl mercaptans have been described.

Als Sulfidierungsmittel wird Natriumsulfid und Natriumsulfhydrat verwendet.Sodium sulfide and sodium sulfhydrate are used as sulfidating agents.

Die technische Durchführung der Flotation von Kupfer- und Kobalterzen sieht folgende Operationen vor:The technical implementation of the flotation of copper and cobalt ores sees the following operations:

1. Zerkleinerung durch
Brechen,
Mahlen und
Klassieren;1. Crushing through
Break,
Grinding and
Classifying;

2. Trübekonditionierung durch Zugabe von
Drückern,
Sammlern,
Sulfidierungsmittel und
Schäumern;2. Turbidity conditioning by adding
Pushers,
Collectors,
Sulfidation agents and
Foaming agent;

3. Flotation
Vorflotation,
Hauptflotation,
Nachflotation und
Reinigungsflotation;3. Flotation
Pre-flotation,
Main flotation,
Post flotation and
Cleaning flotation;

4. Flotationsproduktbehandlung
Abwerfen der Flotationsrückstände,
Eindicken und
Filtrieren des Schaumes.4. Flotation product treatment
Discarding the flotation residues,
Thicken and
Filter the foam.

Je nach Eigenart des aufzubereitenden Erzes können einzelne Schritte vereinfacht werden oder gänzlich entfallen.Depending on the nature of the ore to be processed, individual steps can be simplified will be or completely eliminated.

a) Is the gait of the copper and cobalt ores to be floated predominantly silicate in nature and float the preferably copper and cobalt oxides and hydroxides well with oxhydrile collectors, then the flotation is only with Oxhydril collectors carried out (oxhydril flotation).
b) The gait of copper and cobalt ores is predominantly carbonate Natural, then the copper and cobalt oxides and hydroxides are sulfided and floated with sulfhydrile collectors (sulfhydril flotation).
c) There are significant amounts in the ore described under a) Copper and cobalt oxides and hydroxides that are bad with oxhydril float collectors, and then copper and cobalt sulfides, then an oxhydril flotation is first carried out as described under a) whose flotation residue sulfides and as described under b) is further flotated (sequential oxhydril-sulfhydril flotation).
d) For copper and cobalt ores with a carbonate gait, a sequence is tial as described under e) Oxhydril-sulfhydril flotation so far unusual Lich.
e) The simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation according to the invention carbonate as well as the silicate copper and cobalt ores under Use of mixtures of oxhydril and sulfhydrile collectors and Sulfidating agents have also been found in the relevant literature unmentioned and found nowhere in industrial application den (simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation).

Die vorliegende Erfindung betrifft - im Gegensatz zu einer reinen Sulfhydril-, Oxhydril- oder sequentiellen Oxhydril-Sulfhydrilflotation von Kupfer- und Kobalt erzen - eine gleichzeitig in derselben Trübe und in denselben Flotationsapparaten durchgeführten Oxhydril-Sulfhydrilflotation, mit Gemischen von Oxhydril- und Sulfhydrilsammlern, wobei durch sorgfältige Abstimmung der Sammlerkomponen ten aufeinander eine hohe Ausbeute an Kupfer- und Kobaltmineralen und eine größtmögliche Selektivität erreicht wird.In contrast to a pure sulfhydrile, the present invention relates to Oxhydril or sequential oxhydril-sulfhydril flotation of copper and cobalt ores - one in the same cloudiness and in the same flotation apparatus at the same time performed oxhydril-sulfhydril flotation, with mixtures of oxhydril and Sulfhydrile collectors, with careful coordination of the collector components a high yield of copper and cobalt minerals and one maximum selectivity is achieved.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Anreichem von Kupfer und Kobalt in Erzen, wobei das Erz gebrochen, gemahlen, mit Wasser vermischt und mit Hilfe eines Sulfidierungsmittels, eines Gangartdrückers, eines Schäumers und eines Sammlers flotiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Sammler eine Mi schung ausThe invention thus relates to a method for enriching copper and Cobalt in ores, the ore being broken, ground, mixed with water and with the aid of a sulfidation agent, a gangue pusher, a foamer and a float is floated, characterized in that the collector a Mi from

1) Alkylthionocarbamates of the general formula R¹NR²CSOR³, where R¹ a straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, cyclo hexyl or phenyl, R² H, methyl or ethyl, R³ straight chain or is branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms,
2) straight-chain or branched alkyl mercaptans with 8 to 12 carbon atoms,
3) short-chain Na dialkoxydithiophosphates of the general formula (RO) ²PS²Na, where R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 6 Carbon atoms,
4) long-chain Na dialkoxydithiophosphates of the general formula (RO) ²PS²Na, where R is straight-chain or branched alkyl having 8 to 22 Carbon atoms,
5) restructured, partially hydrolyzed natural vegetable oils, preferably 75% by weight hydrolyzed palm oil,
6) distilled tall oil and
7) is light heating oil,

so daß gleichzeitig eine Oxhydril- und eine Sulfhydrilflotation durchgeführt wird.so that an oxhydril and a sulfhydril flotation are carried out simultaneously.

Insbesondere ist die Einsatzmenge der erfindungsgemäßen Sammlermischung für karbonatisches Kupfer-Kobalterz 200 bis 800, vorzugsweise 400 bis 600 g/t und für silikatische Kupfer-Kobalterze 1400 bis 2500, vorzugsweise 1500 bis 2000 g/t.In particular, the amount of the collector mixture according to the invention is for carbonate copper cobalt ore 200 to 800, preferably 400 to 600 g / t and for silicate copper cobalt ores 1400 to 2500, preferably 1500 to 2000 g / t.

Bevorzugt ist die Sammlermischung selbst wie folgt zusammengesetzt:The collector mixture itself is preferably composed as follows:

Für dolomitische Kupfer-Kobalterze: Alkylthionocarbamate 5 bis 20, vorzugsweise 5 bis 12 Gew.-Teile, längerkettige Alkylmercaptane 5 bis 20, vorzugsweise 10 bis 12 Gew.-Teile, kurzkettige Na-Dialkoxydithiophosphate 18 bis 45, vorzugsweise 21 bis 41 Gew.-Teile, längerkettige Na-Dialkoxydithiophosphate 3 bis 20, vorzugs weise 3 bis 18 Gew.-Teile, restrukturierte teilhydrolysierte Pflanzenöle wie Palmöl 8 bis 30, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-Teile, harzsäurearme Tallöle 1 bis 10, vor zugsweise 3 bis 6 Gew.-Teile und leichtes Heizöl 15 bis 35, bevorzugt 20 bis 30 Gew.-Teile. For dolomitic copper-cobalt ores: alkylthionocarbamates 5 to 20, preferably 5 to 12 parts by weight, longer-chain alkyl mercaptans 5 to 20, preferably 10 to 12 parts by weight, short-chain Na dialkoxydithiophosphate 18 to 45, preferably 21 to 41 parts by weight, longer-chain Na dialkoxydithiophosphate 3 to 20, preferably as 3 to 18 parts by weight, restructured partially hydrolyzed vegetable oils such as palm oil 8 to 30, preferably 10 to 20 parts by weight, low in resin acid tall oils 1 to 10 preferably 3 to 6 parts by weight and light heating oil 15 to 35, preferably 20 to 30 parts by weight.

Für silikatische Kupfer- und Kobalterze: Alkylthionocarbamate 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile, längerkettige Alkylmercaptane 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile, kurzkettige Na-Dialkoxydithiophosphate 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 8 Gew.-Teile, langkettige Na-Dialkoxydithiophosphate 1 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-Teile, restrukturiertes, teilhydrolysiertes Pflanzenöl, vorzugsweise Palmöl 50 bis 80, vorzugsweise 55 bis 70 Gew.-Teile, harzsäurearme Tallöle 0 bis 2, vor zugsweise 0 bis 1 Gew.-Teile und leichtes Heizöl 20 bis 40, bevorzugt 25 bis 35 Gew.-Teile.For silicate copper and cobalt ores: alkylthionocarbamates 1 to 5, preferred 1 to 3 parts by weight, longer-chain alkyl mercaptans 1 to 5, preferably 1 to 3 parts by weight, short-chain Na dialkoxydithiophosphate 2 to 10, preferably 3 to 8 parts by weight, long-chain Na dialkoxydithiophosphate 1 to 5, preferably 1 to 3 parts by weight, restructured, partially hydrolyzed vegetable oil, preferably palm oil 50 to 80, preferably 55 to 70 parts by weight, low in resin acid tall oils 0 to 2, before preferably 0 to 1 part by weight and light heating oil 20 to 40, preferably 25 to 35 parts by weight.

Das Verfahren kann beispielsweise wie folgt durchgeführt werden:The method can be carried out, for example, as follows:

Das Kupfer- und Kobalterz wird gemahlen, so daß 80 Gew.-% des Mahlguts durch ein Sieb der Maschenweite 110 µm gehen, das Mahlgut wird mit Wasser ge mischt, um eine Trübe herzustellen, die 450 bis 500 g Feststoff je Liter Trübe enthält.The copper and cobalt ore is ground so that 80% by weight of the ground material is passed through go through a sieve with a mesh size of 110 µm, the regrind is washed with water mixes to make a slurry, the 450 to 500 g of solid per liter of slurry contains.

Diese Trübe wird mit Drückern, Sammlern, Sulfidierungsmitteln und Schäumern vermischt und 2 bis 10 Minuten gerührt.This cloudiness is used with pushers, collectors, sulfidation agents and foaming agents mixed and stirred for 2 to 10 minutes.

Die so konditionierte Trübe wird in Flotationsapparate geleitet, in die Luft einge drückt oder auch selbsttätig angesaugt und zu Blasen zerteilt.The sludge conditioned in this way is passed into flotation apparatus and is introduced into the air presses or sucked in automatically and broken into bubbles.

Die Partikel der Trübe werden in den Flotationsapparaten mit den erzeugten Luft blasen kontaktiert, wobei sieh vorzugsweise Heterokoagel zwischen Luftblasen und den Partikeln bilden, auf deren Oberflächen Sammler adsorbiert sind. Erfindungs gemäß adsorbiert der Sammler bevorzugt auf Kupfer- und Kobaltmineralober flächen. Durch das erfindungsgemäße Sammlergemisch werden alle Kupfer- und Kobaltminerale, gleich ob es sich um Sulfide, Oxide, Hydroxide oder sulfidierte Oxide und Hydroxide handelt, zugleich gesammelt und flotiert.The particles of the cloudy are in the flotation apparatus with the air generated bubbles contacted, preferably see hetero-gel between air bubbles and form the particles on whose surfaces collectors are adsorbed. Invention the collector preferentially adsorbs onto copper and cobalt mineral surfaces surfaces. Due to the collector mixture according to the invention, all copper and Cobalt minerals, whether they are sulfides, oxides, hydroxides or sulfided Oxides and hydroxides are traded, collected and floated at the same time.

Die gleichzeitige Flotation führt zu einem im Vergleich zum Stand der Technik besser beladenen und tragfähigeren Schaum und damit zu einer besseren und schnelleren Ausbeute an Kupfer- und Kobaltmineralen. The simultaneous flotation leads to a compared to the prior art better loaded and more stable foam and thus a better and faster yield of copper and cobalt minerals.

Es ist notwendig, alle verwendeten Oxhydril- und Sulfhydrilsammler vor ihrer Zu gabe in die Konditionierstufe und/oder Flotatationsapparate innig zu vermischen.It is necessary to use all oxhydril and sulfhydrile collectors before they are closed in the conditioning stage and / or flotation apparatus to mix intimately.

Die vermischten Sammler lassen sich sehr leicht in der Trübe dispergieren obwohl die Mehrzahl der verwendeten Sammler für sich in der Trübe unlöslich oder nicht vollständig dispergierbar ist.The mixed collectors are very easy to disperse in the slurry though the majority of the collectors used are insoluble or not in the cloudiness is completely dispersible.

Durch die erfindungsgemäße Vermischung der Einzelsammler, die nachstehend genauer beschrieben werden, wird die spontane Dispergierung in der Trübe und damit ein rasches Aufziehen auf den zu hydrophobierenden Kupfer- und Kobalt mineraloberflächen ermöglicht.By mixing the individual collectors according to the invention, the following will be described in more detail, the spontaneous dispersion in the cloudy and thus a quick mounting on the copper and cobalt to be hydrophobized mineral surfaces.

Werden die Sammler einzeln der Trübe zugegeben, dann ist eine vollständige Dis pergierung und ein vollständiges Aufziehen auf den oben erwähnten Oberflächen nicht gewährleistet, was zu Minderausbeuten bei Kupfer- und Kobaltmineralen, sehr langsamer Flotation und schlecht mit Kupfer- und Kobaltmineralen beladenem Schaum führt.If the collectors are added individually to the slurry, then a complete dis and a complete soak on the surfaces mentioned above not guaranteed, which leads to reduced yields for copper and cobalt minerals, very slow flotation and poorly loaded with copper and cobalt minerals Foam leads.

Emulgatoren, Dispergier- und Lösungsvermittlersubstanzen sollen nicht eingesetzt werden; sie haben sich durchweg als flotationsschädlich erwiesen. Nur die Vermi schung der Sammler garantiert das gute oben erwähnte Dispergier- und Adsorp tionsverhalten der Sammler auf den Kupfer- und Kobaltmineralen und ihre ver besserte und beschleunigte Ausbeute.Emulsifiers, dispersants and solubilizers should not be used become; they have all proven to be harmful to flotation. Only the vermi of the collectors guarantees the good dispersion and adsorption mentioned above behavior of the collectors on the copper and cobalt minerals and their ver improved and accelerated yield.

Kupfer- und Kobaltmehrausbeuten von bis zu 16 Gew.-% gegenüber herkömmli chen Verfahren werden beobachtet, die Flotationszeit dieses gegenüber herkömmli chen Verfahren kann sich nahezu halbieren.Copper and cobalt additional yields of up to 16 wt .-% compared to conventional Chen procedures are observed, the flotation time this compared to conventional The process can be almost halved.

Die erfindungsgemäße Sammlermischung besteht aus folgenden Einzelkomponen ten:The collector mixture according to the invention consists of the following individual components ten:

1. alkylthionocarbamates of the general formula R¹NR²CSOR³R¹ is straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, cyclohexyl or phenyl,
R² is hydrogen, methyl or ethyl or
R³ straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
R¹ is particularly preferably methyl, ethyl or n-propyl, R³ n- or iso-propyl, n- or iso-butyl, n- or iso-pentyl and R² is hydrogen.
2. Long-chain mercaptans of the general formula RSHR is straight-chain or branched alkyl with 8 to 22 carbon atoms before adds tert.- or n-dodecyl.
3. Short-chain Na dialkoxydithiophosphates of the general formula (RO) ₂PS₂NaR is straight-chain or branched alkyl with 3 to 6 C atoms before adds n-butyl or n-pentyl.
4. Longer chain Na dialkoxydithiophosphates of the general formula (RO) ₂PS₂NaR is straight-chain or branched alkyl with 8 to 22 C atoms before with 9 to 18 carbon atoms.
5. Restructured, partially hydrolyzed natural vegetable oils, preferably re structured and about 75% by weight hydrolyzed palm oil.
6. Distilled tall oils with high fat and low content Resin acids, preference is given to tall oils with more than 90% by weight of fatty acids, which for the most part are preferably mono- to polyunsaturated and contain less than 5 wt .-% resin acids.
7. Heating oil, preference is given to light heating oil or diesel fuel.

Je nach Charakter des Erzes sind die relativen Mengen der 7 Komponenten der erfindungsgemäßen Sammlermischung verschieden. Diese Erfindung bezieht sich hauptsächlich auf zwei Typen von Kupfer- und Kobalterzen, für die im folgenden die Zusammensetzung der Komponenten in der Sammlermischung angegeben wird.Depending on the character of the ore, the relative amounts of the 7 components are collector mixture according to the invention different. This invention relates mainly on two types of copper and cobalt ores, for the following the composition of the components is specified in the collector mixture.

I) Dolomitic or carbonate copper and cobalt ores

1: 5 bis 20 Gew.-Teile, bevorzugt 5 bis 12 Gew.-Teile,
2: 5 bis 20 Gew.-Teile, bevorzugt 10 bis 15 Gew.-Teile,
3: 18 bis 45 Gew.-Teile, bevorzugt 21 bis 41 Gew.-Teile,
4: 3 bis 20 Gew.-Teile, bevorzugt 3 bis 18 Gew.-Teile,
5: 8 bis 30 Gew.-Teile, bevorzugt 10 bis 20 Gew.-Teile,
6: 1 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugt 3 bis 6 Gew.-Teile,
7: 15 bis 35 Gew.-Teile, bevorzugt 20 bis 30 Gew.-Teile.1: 5 to 20 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight,
2: 5 to 20 parts by weight, preferably 10 to 15 parts by weight,
3: 18 to 45 parts by weight, preferably 21 to 41 parts by weight,
4: 3 to 20 parts by weight, preferably 3 to 18 parts by weight,
5: 8 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight,
6: 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 6 parts by weight,
7: 15 to 35 parts by weight, preferably 20 to 30 parts by weight.

Die Gesamtmenge der Sammlermischung für dolomitische oder karbonarische Kupfer- und Kobalterze ist 200 bis 800 g, bevorzugt 400 bis 600 g, pro Tonne Erz (Trockensubstanz). The total amount of the collector mix for dolomitic or carbonarian Copper and cobalt ores are 200 to 800 g, preferably 400 to 600 g, per ton of ore (Dry matter).

II) Silicate copper and cobalt ores

1: 1 bis 5 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile,
2: 1 bis 5 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile,
3: 2 bis 10 Gew.-Teile, bevorzugt 3 bis 8 Gew.-Teile,
4: 1 bis 5 Gew.-Teile, bevorzugt 1 bis 3 Gew.-Teile,
5: 50 bis 80 Gew.-Teile, bevorzugt 55 bis 70 Gew.-Teile,
6: 0 bis 2 Gew.-Teile, bevorzugt 0 bis 1 Gew.-Teile,
7: 20 bis 40 Gew.-Teile, bevorzugt 25 bis 35 Gew.-Teile.1: 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight,
2: 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight,
3: 2 to 10 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight,
4: 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight,
5: 50 to 80 parts by weight, preferably 55 to 70 parts by weight,
6: 0 to 2 parts by weight, preferably 0 to 1 part by weight,
7: 20 to 40 parts by weight, preferably 25 to 35 parts by weight.

Die Gesamtmenge der Sammlermischung für silikatische Kupfer- und Kobalterze ist 1200 bis 2500 g, bevorzugt 1400 bis 2000 g, pro Tonne Erz (Trockensubstanz). The total amount of the collector mix for silicate copper and cobalt ores is 1200 to 2500 g, preferably 1400 to 2000 g, per ton of ore (dry substance).

Examples

Für die nachfolgend beschriebenen Flotationsbeispiele wurden dolomitische und si likatische Kupfer- und Kobalterze verwendet mit annähernd gleichen Kupfer- und Kobaltgehalten, nämlich 5,70 ± 0 02 Gew.-% Cu und 0,41 ± 0,01 Gew.-% Co. Der Verwachsungsgrad, die Korngröße der wichtigsten im Erz vorkommenden Minerale und der Mahlwiderstand der flotierten Erze war praktisch gleich, so daß bei gleichen Mahlbedingungen für alle Flotationsaufgaben ein ausreichender Aufschluß, das heißt mechanische Trennung der flotationsrelevanten Mineralspezies bei einem D 80-Wert von (110 ± 15) µm erreicht wurde. (80 Gew.-% des Mahlguts gehen durch ein Sieb von 110 µm Maschenweite.)For the flotation examples described below, dolomitic and si likatic copper and cobalt ores used with approximately the same copper and Cobalt contents, namely 5.70 ± 02% by weight Cu and 0.41 ± 0.01% by weight Co. The degree of overgrowth, the grain size of the most important occurring in the ore Minerals and the grinding resistance of the floated ores was practically the same, so that sufficient for all flotation tasks with the same grinding conditions Digestion, i.e. mechanical separation of the flotation-relevant Mineral species was achieved at a D 80 value of (110 ± 15) µm. (80% by weight of the millbase passes through a sieve with a mesh size of 110 µm.)

Die Erze wurden auf eine Partikelgröße von unter 3 mm Durchmesser mit einem Backenbrecher mit ihrer natürlichen Bergfeuchte, das sind in diesem Falle ca. 0,3 bis 1,5 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Erztrockensubstanz, gebrochen, getrennt nach Mustern intensiv gemischt und einer Probeteilung unter Verwendung eines Rotationsteilers unterworfen, wobei Einzelproben von (1190 ± 5) g Gewicht erhalten wurden, die nach einer Serie von chemischen Analysen auf Cu und Co als repräsentativ für eine vergleichende Serie von Flotationsversuchen angesehen wurden.The ores were cut to a particle size of less than 3 mm in diameter Jaw crusher with its natural mountain moisture, in this case that is approx. 0.3 up to 1.5% by weight of water, based on the dry ore substance, broken, separated intensely mixed according to samples and a trial sharing using a Rotary divider, taking incremental samples weighing (1190 ± 5) g were obtained after a series of chemical analyzes on Cu and Co as representative of a comparative series of flotation experiments were.

Diese Einzelproben von je 1190 g Gewicht wurden jede für sich unmittelbar vor einem Flotationsversuch mit jeweils 800 ml Leitungswasser in eine Trommelmühle von 160 mm Durchmesser und 300 mm Länge gefüllt mit 12 kg Ni-Hard Mahlstä ben mit 16 bis 22 mm Durchmesser und 295 mm Länge drei mal 12 Minuten lang gemahlen, was zu dem eingangs mitgeteilten Aufmahlungsgrad führte.These incremental samples, each weighing 1190 g, were individually prepared a flotation test with 800 ml tap water in a drum mill 160 mm in diameter and 300 mm in length filled with 12 kg of Ni-Hard grinders Ben with 16 to 22 mm diameter and 295 mm length three times for 12 minutes ground, which led to the degree of grinding announced at the beginning.

Bei der Mahlung bildete sich eine Trübe, die durch weitere Zugabe von Leitungs wasser auf 450 bis 490 g Feststoff je Liter Trübe verdünnt und einer Flotations zelle mit 2,5 l Volumen eines Flotationsapparates vom Typ Denver aufgegeben wurde. A cloudiness formed during the grinding, which was caused by the further addition of piping water diluted to 450 to 490 g of solid per liter of turbidity and a flotation cell with a volume of 2.5 l of a Denver flotation apparatus was added has been.

Unter Rühren und ohne Belüftung der Trübe in der Flotationszelle wurde dieser eine wäßrige Natriumwasserglaslösung zugesetzt und die Trübe anschließend 5 Minuten gerührt. Die Menge an Wasserglas ist in den jeweiligen Tabellen zu den Einzelversuchen angegeben.With stirring and without aeration of the turbidity in the flotation cell, this became an aqueous sodium water glass solution is added and the cloudiness is then added Stirred for 5 minutes. The amount of water glass is in the respective tables specified in the individual experiments.

Die Oxhydrilflotation erfordert einen Flotations-pH-Wert von 9,4 bis 9,8, der sich mit der Wasserglaszugabe von selbst einstellt oder nötigenfalls mit einer zusätzlichen Sodalösung-Zugabe eingestellt wird.Oxhydril flotation requires a flotation pH of 9.4 to 9.8 that is with the addition of water glass or, if necessary, with a additional soda solution addition is set.

Die Sulfhydrilflotation erfordert in der Regel keine zusätzliche Zugabe von Sodalösung, da sich bei dieser Flotation der erforderliche Flotations-pH-Wert von 10,6 bis 11,6 nach der erforderlichen NaHS-Zugabe von selbst einstellt. Nach der Rührdauer von 5 Minuten wird ca. 60 Gew.-% der Sammlermenge und 100 Gew.-% der Schäumermenge der Trübe zugesetzt und mit dieser 2 Minuten verrührt. Die den Flotationstrüben jeweils zugesetzten Sammler- und Schäumer mengen sind den Tabellen zu den Einzelversuchen zu entnehmen. Nach der Rühr zeit von 2 Minuten wird die Trübe in der Flotationszelle in der eingangs beschriebenen Weise 2 Minuten lang mit einer Luftmenge von ca. 10 bis 14 Ncm³ je cm² Zellenoberfläche und MinuteAs a rule, sulfhydrile flotation does not require any additional addition of Soda solution, as this flotation requires the required flotation pH of 10.6 to 11.6 sets itself after the required NaHS addition. After The stirring time of 5 minutes is approx. 60% by weight of the collector amount and 100% by weight of the amount of foamer added to the slurry and with it for 2 minutes stirred. The collector and foamer added to the flotation tarnish quantities can be found in the tables for the individual experiments. After the stir The slurry in the flotation cell is in the entrance for a period of 2 minutes described manner for 2 minutes with an amount of air of about 10 to 14 Ncm³ per cm² cell surface and minute

belüftet und der sich bildende mineralisierte Schaum 2 Minuten lang abgestreift und aufgefangen. Danach wird die Luftzufuhr zur Trübe unterbrochen, weitere 20 Gew.-% des Sammlers zugesetzt, erneut belüftet und weitere 2 Minuten flotiert. Der aufgefangene Schaum wird mit dem der ersten Flotation vereint.ventilated and the itself Forming mineralized foam stripped for 2 minutes and collected. Then the air supply to the turbidity is interrupted, a further 20% by weight of the Added collector, re-aerated and floated for a further 2 minutes. Of the captured foam is combined with that of the first flotation.

Nach Unterbrechung der Luftzufuhr und weiterer Zugabe von 10 Gew.-% der Sammlermenge wird erneut belüftet und 2 Minuten lang flotiert. Danach wird abermals die Luftzufuhr unterbrochen, die restlichen 10 Gew.-% des Sammlers zu gegeben und ein letztes Mal 2 Minuten lang flotiert. Die Schäume und der Zellen rückstand werden jedes für sich gefiltert, getrocknet, gewogen, analysenfein gemahlen und auf Cu und Co analysiert. Anhand der gewonnenen Werte und Ana lysenergebnisse können die absoluten und relativen Cu- und Co-Mengen in den Produkten der flotativen Trennung des Ausgangsmusters bilanziert und damit der Trennerfolg des Flotationsversuches charakterisiert werden.After the air supply has been interrupted and 10% by weight of the The collector volume is ventilated again and floated for 2 minutes. After that again the air supply is interrupted, the remaining 10% by weight of the collector closes given and floated for a final time for 2 minutes. The foams and the cells Residue is filtered, dried, weighed, fine for analysis ground and analyzed for Cu and Co. Based on the values gained and Ana lysis results can show the absolute and relative amounts of Cu and Co in the Products of the flotative separation of the initial pattern and thus the Separation success of the flotation test can be characterized.

Solche Bilanzen finden sich nachfolgend im Zusammenhang mit den Einzelversu chen.Such balance sheets can be found below in connection with the individual insurance chen.

Zu den Sulfhydril- und den erfindungsgemäßen Simultan-Oxhydril-Sulfhydrilflota tionsversuchen wurde nach der Wasserglaszugabe ca. 50 Gew.-% der NaHS- Menge und sofort danach ca. 60 Gew.-% der Sammler- und 100 Gew.-% der Schäumermenge zugesetzt. Nach einer Rührzeit von 2 Minuten wurde Luft in eingangs beschriebener Menge 2 Minuten lang zugeführt und der sich bildende Schaum abgestreift und gewonnen. Dabei stellte sich der erforderliche pH-Wert von 10,6 bis 11,6 von selbst ein.About the sulfhydril and the simultaneous oxhydril sulfhydril flota approx. 50% by weight of the NaHS Amount and immediately thereafter approx. 60% by weight of the collector and 100% by weight of the Amount of foamer added. After a stirring time of 2 minutes, air was in the amount described at the outset for 2 minutes and the resulting Foam stripped and won. The required pH was established from 10.6 to 11.6 by itself.

Die Sammlerverteilung, die Flotationsdauer und die Anzahl der flotierten Schaum produkte war bei dieser Flotation gleich der für die Oxhydrilflotation mit der wichtigen Ausnahme, daß vor jeder Sammlerzugabe NaHS in der Verteilung 50 Gew.-% zur ersten, 30 Gew.-% zur zweiten, 10 Gew.-% zur dritten und 10 Gew.-% zur vierten Flotation zugesetzt wurden.The distribution of the collectors, the duration of the flotation and the number of flotated foams products for this flotation was the same as for oxhydril flotation with important exception that NaHS in the distribution before each collector addition 50% by weight to the first, 30% by weight to the second, 10% by weight to the third and 10 wt .-% were added to the fourth flotation.

Zur reinen Oxhydrilflotation wurde kein NaHS zugesetzt!
Die Flotationsprodukte wurden auch bei diesem Flotationstyp in der eingangs be schriebenen Weise behandelt und Bilanzen zur Charakterisierung des Trenn erfolges aufgestellt, die ebenfalls im nachfolgenden mitgeteilt werden. No NaHS was added for pure oxhydril flotation!
The flotation products were also treated for this type of flotation in the manner described at the outset and balance sheets were drawn up to characterize the separation success, which are also communicated below.

Example 1 (comparison) Oxhydril flotation of a silicate copper cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 Liter Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
650 g Wasserglas, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz,
1500 g Palmöl, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz,
400 g leichtes Heizöl, bezogen 1 t Erztrockensubstanz und
ca. 500 g Soda, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz
zur pH-Werteinstellung auf 9,4 bis 9,8.Released quantities:
2.5 liters of slurry, which contains 1190 g dry ore,
650 g water glass, based on 1 t ore dry matter,
1500 g palm oil, based on 1 t ore dry matter,
400 g light heating oil, based on 1 t ore dry matter and
approx. 500 g soda, based on 1 t ore dry matter
to adjust the pH to 9.4 to 9.8.

Konditionierzeit: 2 Minuten
Flotationszeit: 4 mal 2 Minuten.Conditioning time: 2 minutes
Flotation time: 4 times 2 minutes.

Metallbilanz Metal balance

Example 2 (comparison) Sulfhydril flotation of a dolomitic copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 l Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
3200 g NaHS, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz,
200 g Wasserglas, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz,
80 g Palmöl, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz,
200 g leichtes Heizöl, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz,
250 g K-n-Butylxanthat, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz und
60 g 1,1,3-Triethoxybutan-Diethylether-Ethanolgemisch.Released quantities:
2.5 l of slurry containing 1190 g of dry ore,
3200 g NaHS, based on 1 t ore dry matter,
200 g water glass, based on 1 t ore dry matter,
80 g palm oil, based on 1 t ore dry matter,
200 g light heating oil, based on 1 t ore dry matter,
250 g of Kn-butylxanthate, based on 1 t of dry ore and
60 g 1,1,3-triethoxybutane-diethyl ether-ethanol mixture.

Konditionierzeit: 2 Minuten
Flotationszeit: 4 mal 2 MinutenConditioning time: 2 minutes
Flotation time: 4 times 2 minutes

Metallbilanz Metal balance

Example 3 (comparison) Sequential oxhydril-sulfhydril flotation of a dolomitic copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 l Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält, Reagenzien in g, bezogen auf 1 t Erztrockensubstanz, im folgenden wird die Einheit g/t verwendet werden!Released quantities:
2.5 l of slurry containing 1190 g dry ore, reagents in g, based on 1 t dry ore, in the following the unit g / t will be used!

Metallbilanz Metal balance

Example 4 Simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation of a dolomitic copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 l Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
1800 g/t NaHS,
200 g/t Wasserglas,
30 g/t Polypropylenglycolmonomethylether,
560 g/t erfindungsgemäßes Sammlergemisch bestehend aus:
11 Gew.-Teilen bezogen auf 100 Gew.-Teilen Sammlergemisch, im nachfolgenden
GT genannt, tert.-Dodecylmercaptan,
26 GT Na-Di-n-Pentyldithiophosphat,
11 GT Na-Di-iso-Nonyldithiophosphat,
17 GT teilhydrolysiertes Palmöl,
3 GT Tallöl, 24 GT leichtes Heizöl,
8 GT N-Ethyl-O-iso-propylthionocarbamat.Released quantities:
2.5 l of slurry containing 1190 g of dry ore,
1800 g / t NaHS,
200 g / t water glass,
30 g / t polypropylene glycol monomethyl ether,
560 g / t collector mixture according to the invention consisting of:
11 parts by weight based on 100 parts by weight of collector mixture, hereinafter
Called GT, tert-dodecyl mercaptan,
26 pbw of Na-di-n-pentyldithiophosphate,
11 pbw of Na di-iso-nonyldithiophosphate,
17 GT partially hydrolyzed palm oil,
3 GT tall oil, 24 GT light heating oil,
8 pbw of N-ethyl-O-iso-propylthionocarbamate.

Metallbilanz Metal balance

Example 5 Simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation on dolomitic copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 1 Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
1900 g/t NaHS,
200 g/t Wasserglas,
30 g/t Polypropylenglycolmonomethylether,
550 g/t erfindungsgemäßes Sammlergemisch bestehend aus:
11 GT tert.-Dodecylmercaptan,
29 GT Na-Di-n-Pentyldithiophosphat,
8 GT Na-Dilauryl-bis-Na-dimyristyldithiophosphat,
17 GT teilhydrolysiertes Palmöl, 3 GT Tallöl,
24 GT leichtes Heizöl, 8 GT N-Ethyl-O-iso-propylthionocarbamat.Released quantities:
2.5 1 slurry, which contains 1190 g dry ore,
1900 g / t NaHS,
200 g / t water glass,
30 g / t polypropylene glycol monomethyl ether,
550 g / t collector mixture according to the invention consisting of:
11 pbw of tert-dodecyl mercaptan,
29 pbw of Na-di-n-pentyldithiophosphate,
8 pbw of Na dilauryl bis Na dimyristyl dithiophosphate,
17 GT partially hydrolyzed palm oil, 3 GT tall oil,
24 pbw of light heating oil, 8 pbw of N-ethyl-O-iso-propylthionocarbamate.

Metallbilanz Metal balance

Example 6 Simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation on dolomitic copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 l Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
1900 g/t NaHS, 200 g/t Wasserglas,
30 g/t Polypropylenglycolmonomethylether,
560 g/t erfindungsgemäßes Sammlergemisch bestehend aus:
11 GT tert.-Dodecylmercaptan, 29 GT Na-Di-n-Butyldithiophosphat,
8 GT Na-Dilauryl-bis-Na-dioctadecyldithiophosphat,
17 GT Palmöl, 3 GT Tallöl,
24 GT leichtem Heizöl, 8 GT N-Ethyl-O-iso-propylthionocarbamat. Released quantities:
2.5 l of slurry containing 1190 g of dry ore,
1900 g / t NaHS, 200 g / t water glass,
30 g / t polypropylene glycol monomethyl ether,
560 g / t collector mixture according to the invention consisting of:
11 pbw of tert-dodecyl mercaptan, 29 pbw of Na-di-n-butyldithiophosphate,
8 pbw of Na-dilauryl-bis-Na-dioctadecyldithiophosphate,
17 GT palm oil, 3 GT tall oil,
24 pbw of light heating oil, 8 pbw of N-ethyl-O-iso-propylthionocarbamate.

Metallbilanz Metal balance

Example 7 Simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation on dolomitic copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 l Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
1800 g/t NaHS, 200 g/t Wasserglas,
30 g/t Polypropylenglycolmonomethylether,
580 g/t erfindungsgemäße Sammlermischung bestehend aus:
12 GT tert.-Dodeeylmercaptan, 29 GT Na-Di-n-Pentyldithiophosphat,
7 GT Na-Dimyristyl-bis-Na-dibehenyldithiophosphat,
17 GT Palmöl, 3 GT Tallöl,
24 GT leichtem Heizöl, 8 GT N-Ethyl-O-iso-propylthionocarbamat.Released quantities:
2.5 l of slurry containing 1190 g of dry ore,
1800 g / t NaHS, 200 g / t water glass,
30 g / t polypropylene glycol monomethyl ether,
580 g / t collector mixture according to the invention consisting of:
12 pbw of tert-dodeeyl mercaptan, 29 pbw of Na-di-n-pentyldithiophosphate,
7 pbw of Na-dimyristyl-bis-Na-dibehenyldithiophosphate,
17 GT palm oil, 3 GT tall oil,
24 pbw of light heating oil, 8 pbw of N-ethyl-O-iso-propylthionocarbamate.

Konditionierzeit: 2 Minuten
Flotationszeit: 4 mal 2 Minuten. Conditioning time: 2 minutes
Flotation time: 4 times 2 minutes.

Metallbilanz Metal balance

Example 8 Simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation on silicate copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 l Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
800 g/t NaHS, 450 g/t Wasserglas,
5 g/t Polypropylenglycolmonomethylether,
1500 g/t erfindungsgemäße Sammlermischung bestehend aus:
2 GT tert.-Dodecylmercaptan, 2 GT N-Ethyl-O-iso-propylthionocarbamat,
7 GT Na-Di-n-Pentyldithiophosphat,
2 GT Na-Di-iso-Nonyldithiophosphat, 61 GT Palmöl,
1 GT Tallöl, 25 GT leichtem Heizöl.Released quantities:
2.5 l of slurry containing 1190 g of dry ore,
800 g / t NaHS, 450 g / t water glass,
5 g / t polypropylene glycol monomethyl ether,
1500 g / t collector mixture according to the invention consisting of:
2 pbw of tert-dodecyl mercaptan, 2 pbw of N-ethyl-O-iso-propylthionocarbamate,
7 pbw of Na-di-n-pentyldithiophosphate,
2 pbw of Na di-iso-nonyldithiophosphate, 61 pbw of palm oil,
1 GT tall oil, 25 GT light heating oil.

Metallbilanz Metal balance

Example 9 Simultaneous oxhydril-sulfhydril flotation on silicate copper-cobalt ore

Aufgegebene Mengen:
2,5 l Trübe, die 1190 g Erztrockensubstanz enthält,
900 g/t NaHS, 500 g/t Wasserglas,
3 g/t Polypropylenglycolmonomethylether,
1450 g/t erfindungsgemäße Sammlermischung bestehend aus:
2 GT tert.-Dodecylmercaptan, 2 GT N-Ethyl-O-iso-propylthionocarbamat,
7 GT Na-Di-n-Pentyldithiophosphat,
3 GT Na-Dilauryl- bis Na-Dioctadecyldithiophosphat, 61 GT Palmöl und
25 GT leichtem Heizöl.Released quantities:
2.5 l of slurry containing 1190 g of dry ore,
900 g / t NaHS, 500 g / t water glass,
3 g / t polypropylene glycol monomethyl ether,
1450 g / t collector mixture according to the invention consisting of:
2 pbw of tert-dodecyl mercaptan, 2 pbw of N-ethyl-O-iso-propylthionocarbamate,
7 pbw of Na-di-n-pentyldithiophosphate,
3 pbw of Na dilauryl to Na dioctadecyl dithiophosphate, 61 pbw of palm oil and
25 pounds of light heating oil.

Metallbilanz Metal balance

Claims

1. A process for the enrichment of copper and cobalt in ores, wherein the ore is broken, ground, mixed with water and floated using a sulfidation agent, a gangue pusher, a foamer and a collector, characterized in that the collector is a mixture of

1) alkylthionocarbamates of the general formula R¹NR²CSOR³, where R¹ is a straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 C atoms, cyclohexyl or phenyl, R² H, methyl or ethyl, R³ is a straight-chain or branched alkyl having 1 to 6 C atoms,
2) straight-chain or branched alkyl mercaptans with 8 to 12 carbon atoms,
3) short-chain Na dialkoxydithiophosphates of the general formula (RO) ₂PS₂Na, where R is straight-chain or branched alkyl having 4 to 6 C atoms,
4) long-chain Na dialkoxydithiophosphates of the general formula (RO) ₂PS₂Na, where R is straight-chain or branched alkyl having 8 to 22 C atoms,
5) restructured, partially hydrolyzed natural vegetable oils, preferably 75% by weight hydrolysed palm oil,
6) distilled tall oil and
7) is light heating oil,

so that an oxhydril and a sulfhydril flotation are carried out simultaneously becomes.

2. The method according to claim 1, characterized in that the amount of Collector mix for carbonate copper cobalt ore 200 to 800, before preferably 400 to 600 g / t and for silicate copper cobalt ores 1400 to 2500, preferably 1500 to 2000 g / t.

3. The method according to claim 1, characterized in that the collector dolomitic copper cobalt ore contains: alkylthionocarbamate 5 up to 20, preferably 5 to 12 parts by weight, longer-chain alkyl mercaptans 5 up to 20, preferably 10 to 12 parts by weight, short-chain Na dialkoxydithio phosphates 18 to 45, preferably 21 to 41 parts by weight, longer chain Na dialkoxydithiophosphates 3 to 20, preferably 3 to 18 parts by weight, restructured partially hydrolyzed vegetable oils such as palm oil 8 to 30 preferably 10 to 20 parts by weight, low resin acid tall oils 1 to 10, preferably as 3 to 6 parts by weight and light heating oil 15 to 35, preferably 20 to 30 parts by weight and for silicate copper and cobalt ores: alkylthiono carbamates 1 to 5, preferably 1 to 3 parts by weight, longer-chain alkylmer captane 1 to 5, preferably 1 to 3 parts by weight, short-chain Na dialkoxydi thiophosphates 2 to 10, preferably 3 to 8 parts by weight, long-chain Na-Di alkoxydithiophosphate 1 to 5, preferably 1 to 3 parts by weight, restruktu dosed, partially hydrolyzed vegetable oil, preferably palm oil 50 to 80, before preferably 55 to 70 parts by weight, low resin acid tall oils 0 to 2, preferably as 0 to 1 parts by weight and light heating oil 20 to 40, preferably 25 to 35 parts by weight.