EP0573316A1 - Procédé et dispositif de craquage catalytique dans deux zones réactionnelles successives - Google Patents
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- C10G51/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only
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- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
Definitions
- the present invention relates to a process and a device for the catalytic cracking of hydrocarbon charges.
- catalytic cracking processes have been devised in which the reaction medium is operated in a downward flow.
- the catalyst is then introduced into the upper part of the reaction zone and the atomized hydrocarbon charge is injected into the same part but into the downward flow of the catalyst (patent documents US-A-4,385,985 and EP-A.254,333).
- reaction product is then subjected to separation, for example in a cyclone, so as to obtain, on the one hand, a gaseous hydrocarbon phase and, on the other hand, the catalyst.
- the catalyst is regenerated and then at least partially recycled to the cracking reactor.
- the Applicant proposes a method and a device making it possible to use a cracking reactor comprising a reaction zone with downward flow followed by a reaction zone with upward flow, which makes it possible to combine the advantages of an efficient reaction and of separation solid / gas improved.
- a cracking reactor comprising a reaction zone with downward flow followed by a reaction zone with upward flow, which makes it possible to combine the advantages of an efficient reaction and of separation solid / gas improved.
- Such a device can also be installed on existing units with costs lower than those due to changes in direction of flow.
- the subject of the invention is a method for cracking hydrocarbon charges, the cracking reaction taking place in the presence of catalyst in a entrained or fluidized bed, the catalyst particles being, after reaction, separated from the gas phase , regenerated and at least partly recycled, process in which the cracking reaction takes place in two successive substantially vertical reaction zones, the charge being introduced into the upper part of a first reaction zone, then at least part of the product obtained at the lower part of said first zone is introduced into a second reaction zone where it circulates in an ascending manner.
- Figures 2 and 3 show devices associated with said method.
- the catalyst (2) which comes in part at least from the catalyst regeneration reactor (3).
- the particle flow rates of the catalyst between the reactor (3) and the first reaction zone (4) are adjusted by a pressure difference caused for example in a valve, or any other suitable means.
- the catalyst enters with a speed greater than 0.5 m / s and generally greater than 1 m / s, up to 20 m / s more generally up to 5 m / s.
- the apparent density of the suspended catalyst is then approximately 50 to 600 kg / m3.
- the charge (5) previously heated to temperatures between 100 and 250 ° C. is then introduced in contact with the hot catalyst in a fluidized bed, in the form of fine droplets with a diameter generally between 20 and 300 ⁇ m (micrometers), most obtained often from known means of atomization.
- the hydrocarbon feedstocks to be treated advantageously consist of heavy hydrocarbons, that is to say having final boiling points of the order of 400 ° C., such as gas oils under vacuum, but also oils more heavy such as crude oils and vacuum residues.
- These fillers may, if necessary, have received a preliminary treatment, for example a hydrotreatment in the presence of a catalyst of the Co-Mo type.
- Light fillers can also be treated, which have boiling points below 400 ° C.
- the preferred fillers for the process according to the invention contain fractions normally boiling up to 700 ° C. and more, and which may contain high percentages of asphaltic products, the carbon content Conradson up to 4% and even beyond. These charges can optionally be mixed with lighter hydrocarbon fractions, such as LCO and HOO.
- the charge Upon contact with the catalyst, the charge vaporizes. It is then entrained by the catalyst current with which it flows in downward co-current in this first reaction zone (4) where cracking takes place in part (the speed of the downward flow in the reactor varies and is most often between 0.5 to 50 m / s and preferably 0.5 to 10 m / s).
- the product obtained at the lower part of said first reaction zone (4) is transferred, at least in part and preferably in whole, to the lower part of the second reaction zone (6) located in the reactor (7) with substantially axis vertical.
- the invention also provides suitable devices described below (U-shaped tubes, inclined ).
- the reaction medium flows in the second reaction zone in an ascending manner, with speeds generally greater than 2 m / s and which can range up to 50 m / s, and preferably between 10 and 30 m / s.
- a drive fluid at the lower part of the second reactor (or near this part, which is equivalent).
- This fluid can be a naphtha or more generally a liquid with a boiling point lower than that of the feed, which allows the calories to be removed from the reaction zone.
- a hydrocarbon phase (8).
- the amount of hydrocarbon phase introduced relative to the amount of charge introduced into the first reaction zone represents from 0 to 50% by weight, and preferably from 5 to 30%.
- the hydrocarbon phase can consist of part of the charge to be treated. It can also be a light charge, that is to say a boiling point charge of less than 400 ° C, and most often from about 180 ° C to about 380 ° C.
- the product obtained at the upper part of the reaction zone (6) is transferred to a solid / gas separation means (9) to obtain, on the one hand, the gas phase (10) containing the cracked products, and on the other hand the catalyst.
- the separated catalyst particles are transferred to at least one regeneration reactor (3), where the coke is burned in a conventional manner, then at least part of the particles is recycled to the first reaction zone.
- the volume content of catalyst in the mixture entering the separator (9) can be reduced from 1.5 times to 2.0 times at least, by suitably injecting, for example, from 20 to 40% by weight of light hydrocarbons (8 ) with respect to the feed introduced in (5), with respect to the catalyst content of the mixture entering the separator if the latter was positioned at the bottom of the first reaction enclosure (1). This provides better separation efficiency.
- Another object of the invention is a device for carrying out the process for catalytic cracking of a hydrocarbon feedstock according to the method which is the subject of the invention.
- the device is described from Figures 2 and 3.
- Said device comprises a first reactor (20) with a substantially vertical axis provided with means (21) for the introduction of the catalyst into the upper part of the reactor, means (24) for the introduction of the charge to be treated atomized in the part upper part of the reactor, said means (24) being located below the means (21), and said reactor also being provided with an opening disposed at the lower part of the reactor and along its axis, for the evacuation of the product obtained, said device further comprising a second reactor (28) of substantially vertical axis, provided at its lower part with an opening for the introduction of the product obtained at the lower part of the first reactor (20) and provided at its upper part with '' a pipe (29) for the evacuation of the product obtained at the end of the treatment in the second reactor, said device also comprising at least one pipe (30) connecting the lower parts of the first and second reactor s.
- It comprises the two successive reactors (20) and (28) of substantially vertical axis, the lower parts of which are connected by a pipe (30).
- the catalyst is introduced by means (21) generally constituted by a pipe (22) provided with a slide valve (23) arranged on the axis of the reactor.
- the charge to be treated is introduced, in atomized form, by means (24), generally constituted by a pipe (25) provided with an atomization means (26).
- This pipe opens below the opening through which the catalyst is introduced, so as to introduce the charge into the downward moving catalyst.
- the product obtained at the lower part (27) of the first reactor is transferred via line (30) to the second reactor.
- Line (30) - or lines if necessary - must allow rapid transfer and with a low deposit of solid catalyst.
- the bent shape shown in FIG. 2 is perfectly suitable, there is then a U-shaped device. The curvature and the spacing between the two reactors are then calculated so that the transfer is carried out properly under the conditions of the process.
- FIG. 3 represents a pipe (30) inclined towards the second reactor, the transfer takes place by entrainment.
- This configuration is particularly interesting because it is close to the current configuration of catalytic cracking processes, the charge being injected in recent processes most generally in (32) and / or (42).
- the parts (20) and (30) are then not reaction zones and play a purely functional role in the transport of the catalyst. It is possible to keep in place in the part (28) one or more means (42) of injection-atomization of the hydrocarbon charge, which optionally makes it possible to inject a fraction of hydrocarbons to be converted into the ascending part. .
- Said means (42) can be constituted simply by a pipe provided with injection means and arranged for example in the lower part of the second reactor (pipe (42) and / or (32) shown in FIG. 3) or near this part .
- said means are constituted by aerators (34) arranged on the pipe (30) so that the direction of injection follows the movement of the catalyst (substantially tangential injection). This embodiment makes it possible to significantly reduce deposits.
- the device can also include, at or near the bottom of the second reactor (28), a pipe (33) for the introduction of a fluid drive.
- This fluid can be for example a hydrocarbon preferably liquid or gaseous, water or an inert gas such as for example nitrogen.
Abstract
Description
- La présente invention concerne un procédé et un dispositif pour le craquage catalytique de charges d'hydrocarbures.
- On sait que l'industrie pétrolière utilise de façon usuelle des procédés de craquage dans lesquels les molécules d'hydrocarbures à poids moléculaire et à point d'ébullition élevés sont scindées en molécules plus petites à point d'ébullition plus faible.
- Dans les procédés de craquage catalytique récents, décrits par exemple dans le brevet EP-A-291253, la réaction de craquage a lieu dans une enceinte allongée de section sensiblement circulaire, le catalyseur étant admis à la partie inférieure de l'enceinte ainsi que la charge hydrocarbonée préalablement atomisée. La mise en contact de la charge avec le catalyseur chaud permet de vaporiser les hydrocarbures qui entraînent alors le catalyseur vers la partie supérieure de la zone réactionnelle, l'introduction d'un fluide d'entraînement aidant le mouvement ascendant.
- Il est donc nécessaire de vaporiser convenablement la charge dans de tels procédés. En effet, il serait préjudiciable, pour l'obtention de produits de craquage à point d'ébullition inférieur à celui de la charge, que cette charge atomisée se retrouve au contact de catalyseur ayant déjà cédé une grande partie de sa chaleur. Non seulement le rendement de la réaction s'en trouverait affecté, mais le rétromélange du catalyseur provoquerait également une formation supplémentaire de coke.
- En partie pour limiter ces inconvénients, il a été conçu des procédés de craquage catalytique dans lesquels on opère avec un milieu réactionnel en écoulement descendant. Le catalyseur est alors introduit dans la partie supérieure de la zone réactionnelle et la charge hydrocarbonée atomisée est injectée dans la même partie mais dans l'écoulement descendant du catalyseur (documents de brevets US-A-4,385,985 et EP-A.254.333).
- Le produit de réaction est ensuite soumis à une séparation, par exemple dans un cyclone, de façon à obtenir d'une part une phase gazeuse hydrocarbonée et, d'autre part, le catalyseur. Le catalyseur est régénéré puis au moins en partie recyclé vers le réacteur de craquage.
- Ces procédés à écoulement descendant donnent toute satisfaction au niveau réactionnel, mais leur utilisation pose des problèmes. Un inconvénient réside dans la séparation solide/gaz, qui, du fait de la concentration importante du catalyseur dans le milieu réactionnel, nécessite des appareils spécifiquement adaptés pour une efficacité convenable. Par ailleurs, les installations industrielles comportent généralement une enceinte de réaction à écoulement ascendant. Les modifications importantes et onéreuses à apporter pour changer le sens d'écoulement dissuadent les industriels d'utiliser ces procédés performants.
- La demanderesse propose un procédé et un dispositif permettant d'utiliser un réacteur de craquage comportant une zone réactionnelle à écoulement descendant suivie d'une zone réactionnelle à écoulement ascendant, ce qui permet de cumuler les avantages d'une réaction performante et d'une séparation solide/gaz améliorée. Un tel dispositif peut par ailleurs être installé sur les unités existantes avec des coûts inférieurs à ceux dus aux modifications de sens de l'écoulement.
- Plus précisément, l'invention a pour objet un procédé pour le craquage des charges d'hydrocarbures, la réaction de craquage ayant lieu en présence de catalyseur en lit entraîné ou fluidisé, les particules de catalyseur étant, après réaction, séparées de la phase gazeuse, régénérées et au moins en partie recyclées, procédé dans lequel la réaction de craquage se déroule dans deux zones réactionnelles successives sensiblement verticales, la charge étant introduite à la partie supérieure d'une première zone réactionnelle, puis une partie au moins du produit obtenu à la partie inférieure de ladite première zone est introduite dans une seconde zone réactionnelle où elle circule de manière ascendante.
- La description du procédé sera faite à partir de la figure 1 sans que l'invention soit limitée à ce mode de réalisation.
- Les figures 2 et 3 représentent des dispositifs associés audit procédé.
- A la partie supérieure du réacteur tubulaire (1) d'axe sensiblement vertical est introduit, selon cet axe, le catalyseur (2) qui provient en partie au moins du réacteur (3) de régénération du catalyseur.
- Les débits de particules du catalyseur entre le réacteur (3) et la première zone réactionnelle (4) sont ajustés par une différence de pression provoquée par exemple dans une vanne, ou tout autre moyen adéquat.
- Le catalyseur entre avec une vitesse supérieure à 0,5 m/s et généralement supérieure à 1 m/s, pouvant aller jusqu'à 20 m/s plus généralement jusqu'à 5 m/s. La masse volumique apparente du catalyseur en suspension est alors d'environ 50 à 600 kg/m³.
- La charge (5) préalablement chauffée à des températures comprises entre 100 et 250 °C est ensuite introduite au contact du catalyseur chaud en lit fluidisé, sous forme de fines gouttelettes de diamètre généralement compris entre 20 et 300 µm (micromètres), obtenues le plus souvent à partir de moyens connus d'atomisation.
- Les charges d'hydrocarbures à traiter sont avantageusement constituées d'hydrocarbures lourds, c'est-à-dire présentant des points d'ébullition finaux de l'ordre de 400 °C, telles que des gazoles sous vide, mais aussi des huiles plus lourdes telles que des pétroles bruts et des résidus sous vide. Ces charges peuvent, le cas échéant, avoir reçu un traitement préalable, par exemple un hydrotraitement en présence de catalyseur de type Co-Mo. Des charges légères peuvent également être traitées, qui présentent des point d'ébullition inférieurs à 400 °C.
- Les charges préférées pour le procédé selon l'invention contiennent des fractions bouillant normalement jusqu'à 700 °C et plus, et pouvant contenir des pourcentages élevés de produits asphaltiques, la teneur en carbone Conradson pouvant aller jusqu'à 4 % et même au-delà. Ces charges peuvent éventuellement être mélangées à des coupes d'hydrocarbures plus légères, telles que des LCO et HOO.
- Dès son contact avec le catalyseur, la charge se vaporise. Elle est alors entraînée par le courant de catalyseur avec lequel elle s'écoule à co-courant descendant dans cette première zone réactionnelle (4) où s'effectue en partie le craquage (la vitesse de l'écoulement descendant dans le réacteur varie et est le plus souvent comprise entre 0,5 à 50 m/s et de préférence de 0,5 à 10 m/s).
- Le produit obtenu à la partie basse de ladite première zone réactionnelle (4) est transféré, au moins en partie et de préférence en totalité, à la partie inférieure de la seconde zone réactionnelle (6) située dans le réacteur (7) à axe sensiblement vertical.
- Ce transfert doit être effectué rapidement et les changements dans la direction de l'écoulement doivent être maîtrisés de façon à éviter la sédimentation des particules de catalyseur. L'invention propose également des dispositifs adaptés décrits plus loin (tubes en U, inclinés...).
- Le milieu réactionnel s'écoule dans la seconde zone réactionnelle de manière ascendante, avec des vitesses généralement supérieures à 2 m/s et pouvant aller jusqu'à 50 m/s, et de préférence comprises entre 10 et 30 m/s.
- Pour aider cet écoulement, il est possible (mais non obligatoire) d'introduire un fluide d'entraînement, à la partie inférieure du second réacteur (ou à proximité de cette partie, ce qui est équivalent). Ce fluide peut être un naphta ou plus généralement un liquide à point d'ébullition inférieur à celui de la charge, qui permet d'évacuer les calories de la zone réactionnelle. Selon l'invention, on peut avantageusement introduire, dans le milieu réactionnel entrant dans la seconde zone réactionnelle, une phase hydrocarbonée (8).
- Cette introduction peut se faire soit à la partie inférieure de la seconde zone réactionnelle dans le milieu entrant dans cette zone, soit un peu en amont, c'est-à-dire dans le milieu réactionnel en cours de transfert entre les deux zones réactionnelles. La quantité de phase hydrocarbonée introduite par rapport à la quantité de charge introduite dans la première zone réactionnelle représente de 0 à 50 % en poids, et de préférence de 5 à 30 %.
- La phase hydrocarbonée peut être constituée par une partie de la charge à traiter. Ce peut être également une charge légère, c'est-à-dire une charge de point d'ébullition inférieur à 400 °C, et le plus souvent d'environ 180 °C à environ 380 °C.
- Le produit obtenu à la partie supérieure de la zone réactionnelle (6) est transféré vers un moyen (9) de séparation solide/gaz pour obtenir, d'une part, la phase gazeuse (10) contenant les produits de craquage, et d'autre part le catalyseur.
- Les particules de catalyseur séparées sont transférées vers au moins un réacteur (3) de régénération, où le coke est brûlé de façon classique, puis une partie au moins des particules est recyclée vers la première zone réactionnelle.
- On peut dès maintenant souligner un avantage essentiel du procédé selon l'invention, qui consiste en ce que la séparation gaz/solide est effectuée sur un mélange plus dilué en catalyseur. On peut par exemple diminuer de 1,5 fois à 2,0 fois au minimum la teneur volumique en catalyseur du mélange entrant dans le séparateur (9), en injectant convenablement par exemple de 20 à 40 % en poids d'hydrocarbures légers (8) par rapport à la charge introduite en (5), par rapport à la teneur en catalyseur du mélange entrant dans le séparateur si celui-ci était positionné au bas de la première enceinte réactionnelle (1). Cela permet d'obtenir une meilleure efficacité de séparation.
- Un autre objet de l'invention est un dispositif pour réaliser le procédé de craquage catalytique de charge d'hydrocarbures selon le procédé objet de l'invention. Le dispositif est décrit à partir des figures 2 et 3.
- Ledit dispositif comporte un premier réacteur (20) à axe sensiblement vertical muni de moyen (21) pour l'introduction du catalyseur dans la partie supérieure du réacteur, de moyen (24) pour l'introduction de la charge à traiter atomisée dans la partie supérieure du réacteur, ledit moyen (24) étant situé au-dessous du moyen (21), et ledit réacteur étant muni également d'une ouverture disposée à la partie inférieure du réacteur et selon son axe, pour l'évacuation du produit obtenu, ledit dispositif comportant en outre un second réacteur (28) d'axe sensiblement vertical, muni à sa partie inférieure d'une ouverture pour l'introduction du produit obtenu à la partie inférieure du premier réacteur (20) et muni à sa partie supérieure d'une conduite (29) pour l'évacuation du produit obtenu à l'issue du traitement dans le second réacteur, ledit dispositif comportant également au moins une conduite (30) reliant les parties inférieures des premier et second réacteurs.
- Il comprend les deux réacteurs successifs (20) et (28) d'axe sensiblement vertical, dont les parties inférieures sont reliées par une conduite (30).
- Le catalyseur est introduit par des moyens (21) constitués généralement par une conduite (22) munie d'une vanne à glissière (23) disposées sur l'axe du réacteur.
- La charge à traiter est introduite, sous forme atomisée, par des moyens (24), constitués généralement par une conduite (25) munie d'un moyen d'atomisation (26). Cette conduite débouche au-dessous de l'ouverture par laquelle est introduite le catalyseur, de façon à introduire la charge dans le catalyseur en mouvement descendant.
- Le produit obtenu à la partie inférieure (27) du premier réacteur est transféré par le conduite (30) au second réacteur.
- Pour des commodités de dessin, on a représenté sur les figures des réacteurs et conduite (30) de diamètre quasi identique, l'invention n'est pas limitée à ces modes de représentation.
- La conduite (30) - ou les conduites éventuellement - doit permettre un transfert rapide et avec un faible dépôt de catalyseur solide.
- La forme coudée représentée figure 2 convient parfaitement, on a alors un dispositif en U. La courbure, I'écartement entre les deux réacteurs sont alors calculés de façon à ce que le transfert soit effectué convenablement dans les conditions du procédé.
- La figure 3 représente une conduite (30) inclinée vers le second réacteur, le transfert a lieu par entraînement. Cette configuration est particulièrement intéressante car elle se rapproche de la configuration actuelle des procédés de craquage catalytique, la charge étant injectée dans les procédés récents le plus généralement en (32) et/ou en (42). Dans ces procédés selon l'art antérieur les parties (20) et (30) ne sont alors pas des zones réactionnelles et jouent un rôle purement fonctionnel dans le transport du catalyseur. Il est possible de maintenir en place dans la partie (28) un ou des moyens (42) d'injection-atomisation de la charge d'hydrocarbures, ce qui permet d'injecter éventuellement une fraction d'hydrocarbures à convertir dans la partie ascendante.
- Lesdits moyens (42) peuvent être constitués simplement par une conduite munie de moyen d'injection et disposée par exemple dans la partie basse du second réacteur (conduite (42) et/ou (32) représentée figure 3) ou à proximité de cette partie. De préférence, lesdits moyens sont constitués par des aérateurs (34) disposés sur la conduite (30) de façon à ce que la direction de l'injection suive le mouvement du catalyseur (injection sensiblement tangentielle). Ce mode de réalisation permet de réduire de façon importante les dépôts.
- Les moyens cités peuvent évidemment être combinés.
- Le dispositif peut également comporter à la partie inférieure du second réacteur (28) ou à proximité, une conduite (33) pour l'introduction d'un fluide d'entraînement. Ce fluide peut être par exemple un hydrocarbure de préférence liquide ou gazeux, de l'eau ou un gaz inerte tel par exemple l'azote.
- Le milieu réactionnel (35) s'élève dans le réacteur (28), en est évacué à la partie supérieure par une conduite (29) pour être dirigé vers un séparateur gaz/solide puis vers un réacteur de régénération du catalyseur. Par une conduite reliant lesdits réacteurs au premier réacteur de craquage, une partie au moins du catalyseur est recyclée.
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