EP0447540B1 - Process and cleaner for cleaning sanitary equipment - Google Patents
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- EP0447540B1 EP0447540B1 EP90916257A EP90916257A EP0447540B1 EP 0447540 B1 EP0447540 B1 EP 0447540B1 EP 90916257 A EP90916257 A EP 90916257A EP 90916257 A EP90916257 A EP 90916257A EP 0447540 B1 EP0447540 B1 EP 0447540B1
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- C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
- C11D7/3245—Aminoacids
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Sanitärreiniger in flüssiger oder fester Form mit einem Gehalt an keimhemmenden organischen Stoffen, an üblichen kalklösenden wasserlöslichen Säuren und gegebenenfalls an weiteren Additiven sowie dessen Verwendung.The invention relates to a sanitary cleaner in liquid or solid form with a content of germ-inhibiting organic substances, conventional lime-dissolving water-soluble acids and, if appropriate, other additives and the use thereof.
Übliche Sanitärreiniger enthalten wasserlösliche Säuren zum Lösen von Kalkablagerungen bzw. Urinstein und regelmäßig ein Tensid, das nach den gesetzlichen Vorschriften im wesentlichen biologisch abbaubar sein muß, jedoch häufig nach der Anwendung einen nicht abbaubaren Rest beläßt. Geeignete wasserlösliche Säuren sind beispielsweise organische Säuren, wie Carbonsäuren mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxycarbonsäuren mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, 1 bis 5 Hydroxylgruppen und 1 bis 3 Carboxylgruppen oder deren Gemische. Diese Säuren werden u.a. in der DE-OS 32 35 159 beschrieben. Aus der DE-PS 26 18 930 gehen geeignete keimhemmende Stoffe hervor, wie Paradichlorbenzol. Weitere chlorierte bzw. halogenierte aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe sind für den gleichen Zweck bekannt.Usual sanitary cleaners contain water-soluble acids for dissolving limescale or urine scale and regularly a surfactant that must be essentially biodegradable according to the legal regulations, but often leaves a non-degradable residue after use. Suitable water-soluble acids are, for example, organic acids, such as carboxylic acids with 2 to 3 carbon atoms, dicarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms, hydroxycarboxylic acids with 1 to 6 carbon atoms, 1 to 5 hydroxyl groups and 1 to 3 carboxyl groups or mixtures thereof. These acids are among others described in DE-OS 32 35 159. DE-PS 26 18 930 shows suitable germ-inhibiting substances, such as paradichlorobenzene. Other chlorinated or halogenated aliphatic and aromatic hydrocarbons are known for the same purpose.
Die DE-OS 35 38 131 beschreibt ein Lösungsverfahren und Lösungsmittel für schwerlösliche Carbonate, bei dem eine Lewissäure und eine mittelstarke bis schwache Säure in einem Verhältnis von 1:1 bis 6:1 eingesetzt werden. Das Mittel enthält vorzugsweise solche Metallionen, die dem Material, auf dem der Kesselstein abgelagert ist, entsprechen. Das Mittel besteht vorzugsweise aus festen Säuren, z.B. Zitronen- oder Oxalsäure, und einer festen Lewissäure, z.B. Aluminium- oder Eisen(II)chloridhydrat. Nach der Benutzung z.B. im Toilettenbecken werden die Sanitärreiniger in das Abwassersystem gespült, wo sie auf die dortige Mikroflora toxisch einwirken und dadurch den erwünschten Abbau der organischen Substanz im Abwasser verzögern. Trotz guter Reinigungswirkung werden die bekannten Sanitärreiniger wegen der angesprochenen toxischen Wirkung auf die Mikroorganismen des Abwassers und der Belastung des Abwassers mit bedenklichen Abbaustoffen zunehmend kritisch beurteilt. Die genannten Verfahren und Produkte können nicht als umweltfreundlich bezeichnet werden. Der aus der DE-OS 25 32 532 ersichtliche Sanitärreiniger wirkt nur in der ersten Wirkungsphase, beispielsweise in einem Toilettenbecken. Er erstreckt sich mit seiner Wirkung nicht auf die zweite Wirkungsphase. Er liegt in Tablettenform vor und dient überwiegend der Entfernung von Kalkrückständen, wobei als Kalklöser Zitronensäure in Betracht kommt.DE-OS 35 38 131 describes a solution process and solvent for poorly soluble carbonates, in which a Lewis acid and a medium to weak acid are used in a ratio of 1: 1 to 6: 1. The agent preferably contains metal ions which correspond to the material on which the scale is deposited. The agent preferably consists of solid acids, for example citric or oxalic acid, and a solid Lewis acid, for example aluminum or iron (II) chloride hydrate. After use, for example in the toilet bowl, the sanitary cleaners are flushed into the sewage system, where they have a toxic effect on the microflora there, thereby delaying the desired breakdown of the organic substance in the sewage. Despite a good cleaning effect, the well-known sanitary cleaners are used because of the toxic effect on the microorganisms of the wastewater and the pollution of wastewater with questionable degradation materials increasingly critically assessed. The processes and products mentioned cannot be called environmentally friendly. The sanitary cleaner shown in DE-OS 25 32 532 only works in the first phase of action, for example in a toilet bowl. Its effect does not extend to the second phase. It is in tablet form and is mainly used to remove limescale residues, with citric acid as a descaling agent.
Die nicht vorveröffentliche WO-A-90/11013 beschreibt ein phytosanitäres Mittel, das (I) mindestens zwei Aminosäruen und/oder natürliche Carbonsäuren bzw. deren Derivate oder Salze, (II) Purine und/oder Pyrimidine bzw. deren Derivate und (III) Vitamine bzw. Derivate oder Vorstufen hiervon enthält, wobei auf etwa 0,1 bis 10 Gew.-Teile einer einzelnen Verbindung der Gruppe (I) etwa 0,001 bis 1 Gew.-Teil einer einzelnen Verbindung der Gruppe (II) und etwa 0,001 bis 1 Gew.-Teil einer einzelnen Verbindung der Gruppe (III) entfallen. Dieses Mittel dient zur Vorbeugung und Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten biotischen Ursprungs und zur Steigerung und Sicherung des Ertrags von Kulturpflanzen. Weitergehende Anwendungsmöglichkeiten sind nicht vorgesehen. Bei den Stoffmischungen nach der EP-A-0 305 561 handelt es sich um flüssige Zubereitungen zur Feuerbekämpfung, um Öldispergiermittel, Reinigungsmittel für den Hauhalts- und industriellen Bereich oder um ein Deodorant. Hauptbestandteil ist eine Detergenzmischung eines linearen Alkylbenzolsulfonats, eines nicht-ionischen Detergenzes sowie eines Laurinsuperamids. Ferner kann dieses Mittel Vitamin B-6, Natriumchlorid, Natriumbicarbonat und in minimaler Menge Wasser enthalten.WO-A-90/11013, which has not been previously published, describes a phytosanitary agent which (I) contains at least two amino acids and / or natural carboxylic acids or their derivatives or salts, (II) purines and / or pyrimidines or their derivatives and (III) Contains vitamins or derivatives or precursors thereof, with about 0.001 to 1 part by weight of a single compound of group (II) and about 0.001 to 1 to about 0.1 to 10 parts by weight of a single compound of group (I) Part by weight of a single compound of group (III) is eliminated. This agent is used to prevent and control plant diseases of biotic origin and to increase and secure the yield of crops. No further application possibilities are provided. The substance mixtures according to EP-A-0 305 561 are liquid preparations for fire fighting, oil dispersants, cleaning agents for household and industrial use or a deodorant. The main ingredient is a detergent mixture of a linear alkylbenzenesulfonate, a non-ionic detergent and a laurine superamide. This agent may also contain vitamin B-6, sodium chloride, sodium bicarbonate and a minimal amount of water.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, den eingangs beschriebenen Sanitärreiniger so weiterzubilden, daß er einerseits in der ersten Wirkungsphase die wünschenswerte keimhemmende Funktion, so beispielsweise in einem Toilettenbecken, entfaltet, andererseits in der zweiten Wirkungsphase die Abbauleistung der Mikroflora des Abwassers nicht stört.The invention was therefore based on the object of developing the sanitary cleaner described at the outset in such a way that on the one hand it develops the desirable germ-inhibiting function in the first phase of action, for example in a toilet bowl, and on the other hand does not interfere with the degradation of the microflora of the waste water in the second phase of action.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch einen Sanitärreiniger mit einem Gehalt an keimhemmenden organischen Stoffen in einer Menge von 0,5 bis 150 g/kg Sanitärreiniger und an gegen kalklösende wasserlösliche Säuren beständigen keimfördernden organischen Stoffen in einer Menge von mindestens 10 mg/kg Sanitärreiniger sowie an einem Schaumträger in Form eines wasserlöslichen Eiweißstoffes mit keimfördernder Wirkung gelöst.According to the invention, this object is achieved by a sanitary cleaner with a content of germ-inhibiting organic substances in an amount of 0.5 to 150 g / kg of sanitary cleaner and in germ-promoting organic substances resistant to lime-dissolving water-soluble acids in an amount of at least 10 mg / kg of sanitary cleaner and in one Foam carrier dissolved in the form of a water-soluble protein with a germ-promoting effect.
Gegenstand der Erfindung ist des weiteren die Verwendung eines Stoffgemisches als Sanitärreiniger, wobei dieses Stoffgemisch keimhemmende organische Stoffe in einer Menge von 0,5 bis 150 g/kg, insbesondere in einer Menge von 1 bis 80 g/kg, und gegen kalklösende wasserlösliche Säuren beständige keimfördernde organische Stoffe in einer Konzentration von mindestens 10 mg/kg, insbesondere von 10 bis 1000 mg/kg, enthält.The invention further relates to the use of a mixture of substances as a sanitary cleaner, this mixture of substances comprising germ-inhibiting organic substances in an amount of 0.5 to 150 g / kg, in particular in an amount of 1 to 80 g / kg, and resistant to lime-dissolving water-soluble acids contains germ-promoting organic substances in a concentration of at least 10 mg / kg, in particular from 10 to 1000 mg / kg.
Der erfindungsgemäße Sanitärreiniger läßt sich in vielfältigen Anwendungsbereichen heranziehen, so im gesamten Sanitärreinigungsbereich, wie insbesondere in Toilettenbecken, Urinbecken, Badewannen, Bidets, Waschbecken und Duschwannen. Diese Aufzählung von Anwendungsbereichen ist nicht erschöpfend.The sanitary cleaner according to the invention can be used in a wide range of applications, for example in the entire sanitary cleaning area, such as in particular in toilet bowls, urine bowls, bathtubs, bidets, wash basins and shower trays. This list of areas of application is not exhaustive.
Im Rahmen der Erfindung werden demzufolge keimhemmende und keimfördernde Stoffe gleichzeitig eingesetzt, was bisher nicht für möglich gehalten wurde. Die keimhemmenden und keimfördernden organischen Stoffe haben gewisse Gemeinsamkeiten. So sind sie gegen organische Säuren bzw. deren Salze beständig.Accordingly, in the context of the invention, germ-inhibiting and germ-promoting substances are used at the same time, which was not previously thought possible. The germ-inhibiting and germ-promoting organic substances have certain things in common. So they are resistant to organic acids and their salts.
Als keimhemmende organische Stoffe kommen insbesondere saure organische Stoffe bzw. deren Salze oder geeignete Derivate sowie etherische Öle in Frage. Bevorzugt werden solche keimhemmenden organischen Stoffe, die in der Natur vorkommen. Die angesprochenen sauren organischen Stoffe stellen insbesondere aromatische, aliphatische, alicyclische und/oder heterocyclische Carbonsäuren bzw. deren Salze, insbesondere in Form der Alkali- oder Erdalkalisalze, oder auch geeignete Derivate hiervon dar. Darüber hinaus sollten die sauren organischen Stoffe zur Entfaltung der wünschenswerten Keimhemmung wasserlöslich sein. In Einzelfällen kann die Carbonsäure dabei selbst wasserunlöslich, jedoch das geeignete Salz hiervon wasserlöslich und geeignet sein. Zu den besonders geeigneten aliphatischen Carbonsäuren zählen insbesondere niedere Carbonsäuren mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Capronsäure, Malonsäure und Oxalsäure, sowie auch verschiedene Fettsäuren mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Undecensäure, sofern sie in Form geeigneter wasserlöslicher Salze einsetzbar sind. Fettsäuren mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen nicht geeignet, da sie selbst nicht wasserlöslich sind und darüber hinaus auch die Mehrzahl ihrer Salze das Erfordernis der Wasserlöslichkeit nicht erfüllt. Die Buttersäure, die den niederen Fettsäuren zuzuordnen ist, ist im Hinblick auf ihren unangenehmen Geruch nicht empfehlenswert. Geeigente Derivate der obigen Carbonsäuren sind Hydroxysäuren, wie die Glycolsäure und Weisäure, sowie Oxosäuren, wie die Acetessigsäure sowie Brenztraubensäure. Besonders geeignet sind auch wasserlösliche aromatische Carbonsäuren, wie insbesondere die Benzoesäure, Salicylsäure und auch Phenolcarbonsäuren.Suitable germ-inhibiting organic substances are in particular acidic organic substances or their salts or suitable derivatives and essential oils. Those germ-inhibiting organic substances that occur in nature are preferred. The acidic organic substances mentioned are, in particular, aromatic, aliphatic, alicyclic and / or heterocyclic carboxylic acids or their salts, in particular in the form of the alkali or alkaline earth metal salts, or also suitable derivatives thereof. In addition, the acidic organic substances should be used to develop the desirable germ inhibition be water soluble. In individual cases, the carboxylic acid itself may be water-insoluble, but the suitable salt thereof may be water-soluble and suitable. The particularly suitable aliphatic carboxylic acids include in particular lower carboxylic acids with 1 to 7 carbon atoms, such as in particular formic acid, acetic acid, propionic acid, caproic acid, malonic acid and oxalic acid, and also various fatty acids with 8 to 12 carbon atoms, such as e.g. Undecenoic acid, provided that they can be used in the form of suitable water-soluble salts. Fatty acids with more than 12 carbon atoms are generally not suitable because they are not themselves water-soluble and, moreover, the majority of their salts also do not meet the requirement for water solubility. The butyric acid, which is assigned to the lower fatty acids, is not recommended due to its unpleasant smell. Suitable derivatives of the above carboxylic acids are hydroxy acids, such as glycolic acid and white acid, and oxo acids, such as acetoacetic acid and pyruvic acid. Water-soluble aromatic carboxylic acids are also particularly suitable, such as, in particular, benzoic acid, salicylic acid and also phenol carboxylic acids.
Von besonderem Vorteil sind auch etherische Öle. Als mikrobizid wirksame etherische Öle kommen insbesondere in Frage: Thymianöl, Citrusschalenöle, Eukalyptusöle, Origanumöl, Rosmarinöl, Zimtöl, Alantöl, Campferöl , Koniferenöle und Fenchelöl. Das Thymianöl ist hier besonders bevorzugt. Eingesetzt werden können an deren Stelle auch die darin enthaltenen wirksamen Inhaltsstoffe. Beispiele für keimhemmend wirkende Inhaltsstoffe etherischer Öle sind: Thymol , Carvacrol, Therpineol, Cinol und Fenchon. Die etherischen Öle sind wasserunlöslich, können aber ebenso wie die wasserunlöslichen Vitamine mit geeigneten, insbesondere umweltfreundlichen Emulgatoren bzw. Lösungsvermittlern als keimhemmende Stoffe in Sanitärreinigern verwendet werden.Essential oils are also of particular advantage. Essential microbicidal oils are in particular: thyme oil, citrus peel oils, eucalyptus oils, origanum oil, rosemary oil, cinnamon oil, alan oil, camphor oil, conifer oil and fennel oil. The thyme oil is particularly preferred here. The active ingredients contained therein can also be used in their place. Examples of germ-inhibiting ingredients of essential oils are: Thymol, Carvacrol, Therpineol, Cinol and Fenchon. The essential oils are water-insoluble, but like the water-insoluble vitamins, they can be used with suitable, in particular environmentally friendly emulsifiers or solubilizers as germ-inhibiting substances in sanitary cleaners.
Als Lösungsvermittler für die oben bezeichnete Stoffgruppe können praktisch alle oberflächenaktiven Stoffe ("Tenside") dienen. Die Auswahl der am besten geeigneten Lösungsvermittler für wässrige Systeme geschieht nach dem HLB-System und muß für jedes einzelne etherische Öl experimentell ermittelt werden. Für etherische Öle in wässrigen Systemen sind Lösungsvermittler mit HLB-Werten von 12 bis 18 besonders geeignet. Es kommen insbesondere solche Lösungsvermittler in Frage, die in Römpps Chemie-Lexikon, 8. Aufl., Bd. 3, S. 2399 beschrieben sind. Grundsätzlich eignen sich folgende in Gruppen eingeteilte Tenside: Anionische Tenside: Fettalkoholsulfonate, z.B. Na-Laurylethersulfat, Seifen, z.B. K-Stearat; Kationische Tenside: Quatärnäre Ammonium-Verbindunge, z.B. Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Betainderivate, z.B. Fettsäure-amidopropyl-dimethylamino-essigsäure-betain; Nicht-ionogene Emulgatoren bzw. Lösungsvermittler: Fruchtsäureester der Mono-Di-Glyceride, z.B. Zitronensäureester, Polyoxyethylen-Glycerin-Fettsäure-Ester, z.B. Polyoxyethylen-Glycerin-mono-laurat mit 30 mol ÄO.Practically all surface-active substances ("surfactants") can serve as solubilizers for the group of substances described above. The most suitable solubilizers for aqueous systems are selected according to the HLB system and must be determined experimentally for each individual essential oil. Solubilizers with HLB values of 12 to 18 are particularly suitable for essential oils in aqueous systems. Solubilizers which are described in Römpps Chemie-Lexikon, 8th ed., Vol. 3, p. 2399 are particularly suitable. Basically, the following grouped surfactants are suitable: Anionic surfactants: fatty alcohol sulfonates, e.g. Na lauryl ether sulfate, soaps, e.g. K stearate; Cationic surfactants: Quaternary ammonium compounds, e.g. Didecyl-dimethyl-ammonium chloride, betaine derivatives, e.g. Fatty acid amidopropyl dimethylamino acetic acid betaine; Non-ionic emulsifiers or solubilizers: fruit acid esters of the mono-di-glycerides, e.g. Citric acid esters, polyoxyethylene glycerol fatty acid esters, e.g. Polyoxyethylene glycerol mono laurate with 30 mol AO.
Von besonderem Vorteil haben sich als keimhemmende organische Säuren erwiesen Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure bzw. einfache Derivate der Benzoesäure, Sorbinsäure, auch in Form geeigneter wasserlöslicher Salze hiervon, wie die Natrium- und Kaliumsalze. Es ist ersichtlich, daß sich die kalklösenden organischen Säuren, wie die Zitronensäure, und die keimhemmenden organischen Säuren im allgemeinen bezüglich der unterschiedlichen Effekte in einem geeigenten Sanitärreiniger voneinander abheben. In Einzelfällen kann eine organische Säure einerseits kalklösend sein und darüber hinaus auch noch die keimhemmende Wirkung entfalten. Im allgemeinen wird es bevorzugt, einerseits eine solche Säure, die ein besonderes Kalklösevermögen hat, und andererseits eine solche saure organische Verbindung, die eine besonders wirksame Keimhemmung zeigt, einzusetzen.Formic acid, acetic acid, propionic acid, benzoic acid or simple derivatives of benzoic acid, sorbic acid, also in the form of suitable water-soluble salts thereof, such as the sodium and potassium salts, have proven to be particularly advantageous as germ-inhibiting organic acids. It can be seen that the lime-dissolving organic acids, such as citric acid, and the germ-inhibiting organic acids generally stand out from one another in terms of the different effects in a suitable sanitary cleaner. In individual cases, an organic acid can be lime-dissolving on the one hand and also have a germ-inhibiting effect. In general, it is preferred on the one hand to use such an acid, which has a particular ability to dissolve limescale, and on the other hand to use such an acidic organic compound, which shows a particularly effective inhibition of germs.
Die keimhemmenden organischen Stoffe liegen in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger, unabhängig davon, ob er in pulvriger, granulierter oder flüssiger Form vorliegt, in einer Menge von 0,5 bis 150 g/kg Sanitärreiniger, insbesondere in einer Menge von 1 bis 80 g/kg Sanitärreiniger und ganz besonders bevorzugt in einer Menge von etwa 2 bis 7 g/kg Sanitärreiniger vor.The germ-inhibiting organic substances in the sanitary cleaner according to the invention, regardless of whether it is in powdery, granular or liquid form, are present in an amount of 0.5 to 150 g / kg sanitary cleaner, in particular in an amount of 1 to 80 g / kg sanitary cleaner and most preferably in an amount of about 2 to 7 g / kg sanitary cleaner before.
Im Rahmen der Erfindung werden als keimfördernde organische Stoffe vorzugsweise Aminosäuren und/oder Orotsäure bzw. geeignete Salze oder Derivate hiervon sowie Vitamine eingesetzt. Die erwähnte Derivatisierung darf nicht so weit gehen, daß der angestrebte Effekt der Keimförderung beeinträchtigt wird. Besonders geeignete Aminosäuren sind: Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Cystein, Cystin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Hydroxyprolin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Ornithin, Phenylalanin, Prolin, Serin, Threonin, Tryptophan, Tyrosin sowie Valin. Zu den besonders geeigneten Vitaminen, einschließlich deren Provitamine, zählen: L-Ascorbinsäure, Salze der Ascorbinsäure, insbesondere das Ca-Salz, L-Ascorbylpalmitat, (+)-Biotin, β-Carotin, Cholecalciferol, Dehydroascorbinsäure, Ergocalciferol, Folsäure, Hydroxocobalamin, Niacinamid, Nicotinsäure (Niacin), D-Panthenol, D-Pantothensäure, Pyridoxal, Pyridoxal-5-phosphat, Pyridoxamin, Pyridoxamin-5'-phosphat, Pyridoxin, Pydridoxinphosphat, Riboflavin, Riboflavin-5'-phosphat, Rutin, Rutin-Salz, insbesondere das Rutin-Sulfat, Thiamin, Thiaminnitrat, Thiaminphosphorsäureester, Thiaminpyrophosphat, alpha-Tocopherol, delta-Tocopherol, alpha-Tocopherylacetat, alpha-Tocopherylchinon, alpha-Tocopherylphosphat, alpha-Tocopherylsuccinat, Vitamin-A-acetat, Vitamin-A-aldehyd, Vitamin-A-alkohol, Vitamin-A-säure, Vitamin B₄ (Adenin), Vitamin K₁, Vitamin K₄, Vitamin P und Vitamin U (Methionin · S-methylsulfonium · chlorid). In dem Fall, daß die Vitamine saure Gruppen aufweisen, ist es im allgemeinen auch möglich, hiervon geeignete Salze heranzuziehen.In the context of the invention, preferably amino acids and / or orotic acid or suitable salts or derivatives thereof as well as vitamins are used as germ-promoting organic substances. The derivatization mentioned must not go so far as to impair the desired effect of promoting germs. Particularly suitable amino acids are: alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, cystine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, hydroxyproline, isoleucine, leucine, lysine, methionine, ornithine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tryptophin, tyrosine . The particularly suitable vitamins, including their provitamins, include: L-ascorbic acid, salts of ascorbic acid, in particular the Ca salt, L-ascorbyl palmitate, (+) - biotin, β-carotene, cholecalciferol, dehydroascorbic acid, ergocalciferol, folic acid, hydroxocobalamin, Niacinamide, nicotinic acid (niacin), D-panthenol, D-pantothenic acid, pyridoxal, pyridoxal-5-phosphate, pyridoxamine, pyridoxamine-5'-phosphate, pyridoxine, pydridoxine phosphate, riboflavin, riboflavin-5'-phosphate, rutin, rutin salt , in particular the rutin sulfate, thiamine, thiamine nitrate, thiamine phosphoric acid ester, thiamine pyrophosphate, alpha tocopherol, delta tocopherol, alpha tocopheryl acetate, alpha tocopherylquinone, alpha tocopheryl phosphate, alpha tocopheryl succinate, vitamin A acetate , Vitamin A alcohol, vitamin A acid, vitamin B₄ (adenine), vitamin K₁, vitamin K₄, vitamin P and vitamin U (methionine · S-methylsulfonium · chloride). In the event that the vitamins have acidic groups, it is generally also possible to use suitable salts thereof.
Mit der Erfindung ist es möglich, eine hygienische Reinigung von Sanitäranlagen zu erzielen, ohne den mikrobiellen Abbau der organischen Substanzen des Abwassers zu stören. Diese anscheinend widersprüchlichen Eigenschaften konnten überraschenderweise verwirklicht werden, indem die beschriebenen keimhemmenden bzw. keimtötenden Wirkstoffe in den genannten Mengen in den erfindungsgemäßen Sanitärreiniger eingebracht werden. Gleichzeitig werden die keimfördernden organischen Stoffe in einer solchen Menge in das Produkt eingebracht, daß sie nach dem üblichen Verdünnen des Mediums der ersten Wirkungsphase bei Eintreten in das Abwasser dort eine wachstumsfördernde Wirkung auf die Mikroorganismen ausüben.With the invention it is possible to achieve hygienic cleaning of sanitary facilities without interfering with the microbial degradation of the organic substances in the waste water. These apparently contradictory properties could surprisingly be achieved by introducing the described germ-inhibiting or germ-killing active ingredients into the sanitary cleaner according to the invention in the amounts mentioned. At the same time, the germ-promoting organic substances are introduced into the product in such an amount that, after the usual dilution of the medium in the first phase of action, they exert a growth-promoting effect on the microorganisms when they enter the waste water.
Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Sanitärreinigers, der z.B. in pulvriger, granulierter Form oder in wässriger Form vorliegen kann, wird dieser z.B. in der Toilettenschüssel mit wenig Wasser verdünnt. Dort kommen die Hygienewirkstoffe keimhemmend bzw. keimtötend zur Wirkung, während die keimfördernden Stoffe zunächst wirkungslos vorliegen. Nach dem Spülen des Toilettenbeckens im Anschluß an die Einwirkung des Sanitärreinigers werden die keimhemmenden organischen Stoffe in ihrer Konzentration gesenkt und werden damit wirkungslos. Die keimfördernden organischen Stoffe sind in ihrer Konzentration in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger so bemessen, daß sie auch nach dem Spülen bzw. einem starken Verdünnen die Tätigkeit der Abwasserkeime, die die organische Substanz abbauen, fördern und so die biologische Abwasserreinigung beschleunigen bzw. zumindest nicht stören.When using the sanitary cleaner according to the invention, which can be, for example, in powdery, granulated form or in aqueous form, it becomes little in the toilet bowl, for example Diluted water. There, the active hygiene ingredients have a germ-inhibiting or germicidal effect, while the germ-promoting substances are initially ineffective. After flushing the toilet bowl following the action of the sanitary cleaner, the germ-inhibiting organic substances are reduced in their concentration and become ineffective. The concentration of the germ-promoting organic substances in the sanitary cleaner according to the invention is such that they promote the activity of the wastewater germs, which degrade the organic substance, even after rinsing or strong dilution and thus accelerate or at least do not interfere with the biological wastewater treatment.
Die Menge an keimfördernden organischen Stoffen in dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger ist nicht kritisch. Es muß im Einzelfall getestet werden, welche Mindestkonzentration des jeweils eingesetzten keimfördernden organischen Stoffes ausreicht. Als quantitative Richtlinie könnten 10 bis 1000 mg keimfördernder organischer Stoff pro kg Sanitärreiniger angegeben werden, wobei der Bereich von etwa 100 bis 800 mg/kg bevorzugt ist. Als keimfördernde organische Stoffe kommen die genannten Substanzen in Frage, vorzugsweise Aminosäuren, Vitamine, Orotsäure und p-Aminobenzoesäure. Von praktischer Bedeutung ist ein Gemisch aus etwa 2 mg Biotin, etwa 20 mg Nikotinsäureamid, etwa 10 mg Thiamin, etwa 10 mg p-Aminobenzoesäure, etwa 5 mg Pantothensäure, etwa 50 mg Pyridoxamin, etwa 2 mg Cyanocobalamin (Vitamin B12) und etwa 10 mg Orotsäure, wobei dieses Gemisch vorzugsweise in etwa 1 kg Sanitärreiniger vorliegt. Zur Optimierung der angestrebten Effekte der keimfördernden organischen Stoffe werden diese, wenn sie im Gemisch eingesetzt werden, qualitativ und quantitativ im Hinblick auf das jeweilige Milieu ausgewählt.The amount of germ-promoting organic substances in the sanitary cleaner according to the invention is not critical. It must be tested in each individual case which minimum concentration of the germ-promoting organic substance used is sufficient. As a quantitative guideline, 10 to 1000 mg of germ-promoting organic matter per kg of sanitary cleaner could be given, the range from about 100 to 800 mg / kg being preferred. The substances mentioned, preferably amino acids, vitamins, orotic acid and p-aminobenzoic acid, are suitable as germ-promoting organic substances. Of practical importance is a mixture of about 2 mg biotin, about 20 mg nicotinamide, about 10 mg thiamine, about 10 mg p-aminobenzoic acid, about 5 mg pantothenic acid, about 50 mg pyridoxamine, about 2 mg cyanocobalamin (vitamin B12) and about 10 mg of orotic acid, this mixture preferably being present in about 1 kg of sanitary cleaner. To optimize the desired effects of the germ-promoting organic substances, these are selected qualitatively and quantitatively with regard to the respective milieu when they are used in a mixture.
Dem erfindungsgemäßen Sanitärreiniger können weitere bekannte Additive einverleibt werden, so beispielsweise Duftstoffe, Farbstoffe, biologische Schäumer. Als Schäumer wird ein wasserlöslicher Einweißstoff mit gleichzeitiger keimfördernder Wirkung eingesetzt, wie wasserlösliches Molkeeiweiß. Vorzugsweise entfallen bei Einsatz dieses wasserlöslichen Eiweißstoffes hiervon etwa 2 bis 30 g, insbesondere etwa 5 bis 10 g auf etwa 1 kg pulverförmigen Sanitärreinger oder auch auf etwa 1000 ml flüssigen Sanitärreinger. Selbstverständlich schließt die Erfindung nicht aus, daß auch weitere im Stand der Technik bekannte Stoffe hinzugegeben werden, bei deren Auswahl die angestrebten Vorteile der Umweltfreundlichkeit etc. möglichst bewahrt bleiben sollen.Further known additives can be incorporated into the sanitary cleaner according to the invention, for example fragrances, dyes, biological foaming agents. A water-soluble protein with a simultaneous germ-promoting effect, such as water-soluble whey protein, is used as the foamer. When using this water-soluble protein, about 2 to 30 g, in particular about 5 to 10 g, of about 1 kg of powdered sanitary cleaner or also about 1000 ml of liquid sanitary cleaner are preferably used. Of course, the invention does not preclude the addition of other substances known in the prior art, the selection of which is intended to retain the desired advantages of environmental friendliness, etc., as far as possible.
Der oben dargestellte Kern der Erfindung läßt sich besonders gut anhand der beigefügten Fig. 1 beschreiben:
Darin gibt die Ordinate die Anzahl der Keime pro ml x 1000 an. Die Abszisse beschreibt die Konzentration des Sanitärreinigers in % im Abwasser. Die Messungen wurden zweimal durchgeführt, was die in die Fig. 1 eingetragenen unterschiedlichen Symbole zeigen. Aus der Figur läßt sich ableiten, daß die ursprüngliche Keimzahl 10⁵ Zellen/ml im Toilettenbecken und im Abwasser betrug. Durch das Einbringen des Sanitärreinigers in Pulverform (etwa 20 g in etwa 50 ml im Toilettenbecken befindlichen Wassers) geht die Keimzahl auf etwa Null. Beim Spülvorgang durch Einbringen von etwa 6 l Wasser wird bei einer Produktkonzentration von etwa 0,1 Gew.-% die Wirkung des Zusatzes an keimfördernden Stoffen so weit angehoben, daß die Keimzahl in dem Abwasser deutlich über die Ausgangskeimzahl von 100 Zellen/ml x 1000 ansteigt (auf das etwa 4-fache). Durch die Vermischung mit anderen Abwasserströmen nähert sich die Gesamtkeimzahl wieder der Ausgangskeimzahl.The essence of the invention shown above can be described particularly well with reference to the attached FIG. 1:
The ordinate indicates the number of germs per ml x 1000. The abscissa describes the concentration of the sanitary cleaner in% in the wastewater. The measurements were carried out twice, which is shown by the different symbols entered in FIG. 1. From the figure it can be deduced that the original bacterial count was 10⁵ cells / ml in the toilet bowl and in the waste water. By introducing the sanitary cleaner in powder form (about 20 g in about 50 ml of water in the toilet bowl), the bacterial count goes to about zero. In the rinsing process by introducing about 6 l of water at a product concentration of about 0.1% by weight, the effect of the addition of germ-promoting substances is increased to such an extent that the number of bacteria in the wastewater clearly exceeds the initial number of bacteria of 100 cells / ml × 1000 increases (about 4 times). By mixing with other wastewater flows, the total bacterial count approaches the original bacterial count again.
Die besonderen Vorteile des erfindungsgemäßen Sanitärreinigers liegen in folgendem: er erfüllt die wesentlichen Anforderungsmerkmale an einen optimalen WC-Reiniger im Hinblick auf Sauberkeit (Entfernung von Kot- und Schmutzresten, Kalkablagerungen und Urinstein). Er führt zu einer merklichen Reduzierung der Umweltbelastung, weil seine desinfizierende Wirkung auf abbaubare Naturstoffe zurückgeführt werden kann, d.h. es können die kalklösende wasserlösliche Säure, die keimhemmenden organischen Stoffe wie auch die keimfördernden organischen Stoffe natürlichen Ursprungs sein. Durch die besondere Zusammensetzung und durch die Beachtung weiterer qualitativer und quantitativer Gesichtspunkte werden besonders günstige Effekte in der ersten Wirkungsphase, z.B. im Toilettenbecken, und in der zweiten Wirkungsphase des Abwassers erzielt. Der erfindungsgemäße Sanitärreiniger ist für Mensch und Tier sowie die Umwelt unschädlich. Er erfüllt somit die gestellten Anforderungen und kommt bei steigendem Umweltbewußtsein den Wünschen vieler Verbraucher entgegen.The particular advantages of the sanitary cleaner according to the invention are as follows: it fulfills the essential requirements for an optimal toilet cleaner with regard to cleanliness (removal of faeces and dirt residues, limescale deposits and urine scale). It leads to a noticeable reduction in environmental pollution because its disinfectant effect can be attributed to degradable natural substances, i.e. it can be the lime-dissolving water-soluble acid, the germ-inhibiting organic substances as well as the germ-promoting organic substances of natural origin. Due to the special composition and the consideration of further qualitative and quantitative aspects, particularly favorable effects in the first phase of action, e.g. achieved in the toilet bowl, and in the second phase of the effluent. The sanitary cleaner according to the invention is harmless to humans and animals and the environment. It therefore fulfills the requirements and meets the wishes of many consumers with increasing environmental awareness.
Nachfolgend soll die Erfindung anhand zweier Rezepturbeispiele noch näher erläutert werden:The invention will be explained in more detail below using two recipe examples:
In dieser Mischung entfallen 2 mg Biotin, 20 mg Nikotinsäureamid, 10 mg Thiamin, 10 mg p-Aminobenzoesäure, 5 mg Pantothensäure, 50 mg Pyridoxamin, 2 mg Cyanocobalamin (Vitamin B 12) und 10 mg Orotsäure.This mixture eliminates 2 mg of biotin, 20 mg of nicotinamide, 10 mg of thiamine, 10 mg of p-aminobenzoic acid, 5 mg of pantothenic acid, 50 mg of pyridoxamine, 2 mg of cyanocobalamin (vitamin B 12) and 10 mg of orotic acid.
Das obige Gemisch wird mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt.The above mixture is made up to 1000 ml with water.
Claims (12)
- A sanitary cleaner containing microorganism-inhibiting organic substances in a concentration of 0.5 to 150 g/kg sanitary cleaner and microorganism-promoting organic substances resistant to lime-dissolving water-soluble acids in a concentration of at least 10 mg/kg sanitary cleaner, as well as a foam carrier in the form of a water-soluble protein substance with a microorganism-promoting action.
- A sanitary cleaner according to claim 1, characterised in that it contains the microorganism-inhibiting organic substances in a concentration of 1 to 80 g/kg sanitary cleaner.
- A sanitary cleaner according to either claim 1 or 2, characterised in that it contains amino acids or their salts and/or vitamins as the microorganism-promoting organic substances.
- A sanitary cleaner according to at least one of claims 1 to 3, characterised in that it contains acidic organic substances as the microorganism-inhibiting organic substances.
- A sanitary cleaner according to claim 4, characterised in that it contains benzoic acid or its sodium salt as the microorganism-inhibiting organic substance.
- A sanitary cleaner according to at least one of claims 1 to 5, characterised in that it contains citric acid as a lime-dissolving organic acid.
- A sanitary cleaner according to any one of the preceding claims, characterised in that the water-soluble protein substance is a water-soluble whey protein.
- A sanitary cleaner according to claim 8, characterised in that it contains 2 to 30 g water-soluble whey protein per kg sanitary cleaner.
- A sanitary cleaner according to at least one of claims 1 to 8, characterised in that the lime-dissolving water-soluble acids, the microorganism-inhibiting organic substances and/or the microorganism-promoting organic substances occur naturally.
- A sanitary cleaner according to at least one of claims 1 to 9, characterised in that it contains, as the microorganism-promoting organic substance, a mixture of approximately 2 mg biotin, approximately 20 mg niacinamide, approximately 10 mg thiamine, approximately 10 mg p-aminobenzoic acid, approximately 5 mg pantothenic acid, approximately 50 mg pyridoxamine, approximately 2 mg cyanocobalamin (vitamin B 12) and approximately 10 mg orotic acid in approximately 1 kg sanitary cleaner.
- The use of a mixture of substances as a sanitary cleaner, wherein this substance mixture contains microorganism-inhibiting organic substances at a concentration of 0.5 to 150 g/kg sanitary cleaner, and preferably 1 to 80 g/kg, and microorganism-promoting organic substances resistant to lime-dissolving water-soluble acids at a concentration of at least 10 mg/kg, and preferably 10 to 1000 mg/kg.
- The use according to claim 11, characterised in that the substance mixture has a composition according to at least one of the preceding claims 1 to 10.
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