EP0375491A1 - Procédé et installation de traitement thermique de cémentation, carbonitruration ou chauffage avant trempe de pièces métalliques - Google Patents
Procédé et installation de traitement thermique de cémentation, carbonitruration ou chauffage avant trempe de pièces métalliques Download PDFInfo
- Publication number
- EP0375491A1 EP0375491A1 EP89403347A EP89403347A EP0375491A1 EP 0375491 A1 EP0375491 A1 EP 0375491A1 EP 89403347 A EP89403347 A EP 89403347A EP 89403347 A EP89403347 A EP 89403347A EP 0375491 A1 EP0375491 A1 EP 0375491A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- nitrogen
- oxygen content
- generator
- carbonitriding
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000005256 carbonitriding Methods 0.000 title claims description 16
- 238000010791 quenching Methods 0.000 title claims description 12
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 title claims description 12
- 238000009434 installation Methods 0.000 title claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 18
- 239000011449 brick Substances 0.000 claims description 17
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 13
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- -1 methane Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
- C23C8/28—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases more than one element being applied in one step
- C23C8/30—Carbo-nitriding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/74—Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/74—Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
- C21D1/76—Adjusting the composition of the atmosphere
Definitions
- the present invention relates to thermal treatments for carburizing, carbonitriding and heating before quenching steels intended to ensure surface hardening of metal parts.
- Nitrogen can come from: . from a cryogenic plant generally located far from the user, and in this case it is delivered in gaseous form (compressed bottles) or liquid form (liquid storage and vaporization before use). . a non cryogenic generator placed directly at the customer, which is either an adsorption generator known under the name of "PSA", or a gas permeation generator, or with “membranes” for example, which leads to an advantageous economy compared to cryogenic nitrogen, but also to problems related to a relative impurity of the gas produced, in particular because the oxygen content is relatively high, generally from 0.1 to 5%.
- PSA adsorption generator
- gas permeation generator or with “membranes” for example
- the raw nitrogen produced is therefore impure, because it contains a little oxygen and traces of water.
- the generator extraction factor flow of nitrogen produced / flow of treated air
- its production capacity which is obviously to the detriment of the cost price of the gas treated.
- a “PSA” type generator usually has the following performances as a function of the oxygen content in the gas produced.
- the residual oxygen is transformed into CO, H2O and CO2.
- the additional hydrocarbon makes it possible in particular to maintain a low H2O and CO2 content, despite the presence of oxygen in the nitrogen, provided that the oxygen content is not too high. If this is not the case, an additional hydrocarbon content qualified as excessive must be injected, since it can cause soot formation, heterogeneous carburizing, drops in the CO content. Ultimately, obtaining a high potential carbon in the atmosphere may be impossible, which is obviously contrary to good treatment.
- the maximum oxygen content compatible with the majority of the treatment cycles provided for in case hardening, in carbonitriding and in heating before quenching of steels is of the order of 2% in nitrogen.
- the residual H enO and CO2 contents may be contained at low values, generally less than 0.6% for H2O and 0.3% for CO2.
- the atmosphere formed inside the furnace diffuses into the refractory bricks and at the bricks / atmosphere interface, a balance is reached when the furnace is in continuous operation, but a significant problem remains during the periods of non-operation of the oven. It is indeed more and more common that the heat treatment workshop undergoes interruptions of operation of relatively long durations, for example during the weekend rest. In this case, the treatment atmosphere is of course no longer injected into the furnace not only for reasons of economy and also of safety since this atmosphere is potentially explosive (high hydrogen and CO content) and toxic ( high CO level). On the other hand, the oven temperature is often also somewhat lowered.
- the nitrogen used comes from a cryogenic source, the residual oxygen content in the oven and in the refractory bricks remains very low, and the restart of the oven in production, the so-called reconditioning period, is then very short, generally 15 minutes to a few hours depending in particular on the oven temperature.
- the reconditioning of the furnace can take considerably more time, thus penalizing the productivity of the installation.
- the purge is conventionally done from the treatment atmosphere injected again into the oven. This contains in particular a high hydrogen content.
- This gas which is made up of a very "small” molecule diffuses very quickly, so that the hydrogen transforms the oxygen contained in the refractory bricks into water vapor, so that the water vapor content thus produced reaches 4%.
- This 4% water vapor content is incompatible with the subsequent treatment which requires values of less than 0.6%. It is therefore necessary to chemically destroy or purge this water vapor. Purging water vapor is always a difficult operation because this polar molecule has the property of being very easily adsorbed on the surface of solids.
- refractory bricks by their porosity, have a very large specific surface.
- the invention relates to a process for heat treatment of carburizing or carbonitriding or heating before quenching of steel parts, of the type where an auxiliary gas mixture based on nitrogen, methanol, the where appropriate ammonia, to constitute a treatment atmosphere in an oven of the single wall type of refractory bricks, according to which crude nitrogen is used as the nitrogen component resulting from the separation of the air produced by an adsorption generator or permeation, the degree of nitrogen purity of which, or the residual oxygen content, is determined by its extraction rate and which is adjusted so as to generate in operation a nitrogen gas having a residual oxygen content of the order 2%, and where a resumption of treatment after an interruption phase of significant duration is preceded by an injection of nitrogen into the oven, and this process is characterized in that the purge nitrogen is supplied to a flow rate much lower than the treatment flow rate coming from the treatment nitrogen generator itself, adjusted for this purpose to a lower extraction rate, such that the residual oxygen content does not exceed 0.3% and preferably is between 0.
- the method according to the invention has the double merit of requiring no other source of gas for purging and of ensuring this purging under economic conditions that are the least detrimental to the operating efficiency of the cementation, carbonitriding, or heating before quenching.
- the invention also relates to an installation for heat treatment of carburizing, carbonitriding or heating before quenching of metal parts, of the type comprising: a non-muffled treatment oven, that is to say with a single wall of refractory bricks, different sources of constituents in the fluid state of developing an atmosphere for carburizing heat treatment, carbonitriding, or heating before quenching, among which, for the nitrogen constituent, a generator for separating nitrogen from the air by adsorption or permeation selective and this installation is characterized by means for adjusting the nitrogen extraction rate on at least two levels, namely a high level with residual oxygen content of the order of 2% and a low level with residual content in oxygen less than 0.3% and preferably between 0.1% and 0.2%.
- a liquid nitrogen storage 10 provided with its vaporization device 11 and a pressure reducer 12, opens onto the supply line directly upstream of the flow meter 4 and serves to ensure the clipping of the extreme peaks and the rescue in generator shutdown.
- the buffer tanks 6 and 9 are used to absorb variations in the flow rate called by the user, in normal operation or in reduced operation respectively. They are not necessary if the called flow is stable. Note that the three-way valves 3, 5 and 7 can be - either operated manually by the user according to his needs - either operated automatically by an appropriate device (timer, customer load detection, ).
- a single buffer tank may be sufficient, but then it should be possible to purge it for approximately the time necessary for the generator to change from normal nitrogen quality to purge nitrogen quality.
- the excess of compressed air compared to the normal step is either vented, with no energy saving effect, or the compressor vacuum device switches on at regular intervals, resulting in significant energy savings.
- the following values can be expected: O2 content in nitrogen 2% 0.1% nominal flow rate of a "PSA" type generator (m3 / h) 100 25 nominal power of generator type "PSA” (kW) Pn 90% Pn
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Heat Treatments In General, Especially Conveying And Cooling (AREA)
- Furnace Details (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
- Muffle Furnaces And Rotary Kilns (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
Abstract
Description
- La présente invention concerne les traitements thermiques de cémentation, de carbonitruration et de chauffage avant trempe d'aciers visant à assurer un durcissement superficiel de pièces métalliques.
- Dans le passé, les atmosphères gazeuses utilisées en cémentation, carbonitruration et chauffage avant trempe d'aciers étaient le plus souvent produites à partir d'appareils générateurs de gaz de type endothermique.
- Un exemple typique de composition d'atmosphère de cémentation est donné ci-dessous :
azote (N₂) 40 % oxyde de carbone (CO) 19 % gaz carbonique (CO₂) 0,3 % hydrogène (H₂) 35 % méthane (CH₄) 1 % vapeur d'eau (H₂O) 0,6 % oxygène (O₂) traces - En carbonitruration, on utilise des atmosphères semblables, auxquelles on rajoute de l'ammoniac (NH₃) qui permet l'apport d'azote au métal.
- Actuellement, une proportion importante d'ateliers de cémentation, de carbonitruration ou de chauffage avant trempe d'aciers utilisent des gaz industriels pour la génération de leurs atmosphères, de préférence à la solution des générateurs endothermiques. On élabore alors dans les fours des atmosphères résultant de l'injection de mélange N₂, CH₃OH (méthanol), parfois CH₄, et NH₃ dans le cas de la carbonitruration.
- L'azote peut provenir :
. d'une usine cryogénique située en général loin de l'utilisateur, et dans ce cas il est livré sous forme gazeuse (bouteilles comprimées) ou liquide (stockage liquide et vaporisation avant utilisation).
. d'un générateur non cryogénique placé directement chez le client, qui est soit un générateur par adsorption connu sous la dénomination de "PSA", soit un générateur par perméation gazeuse, ou à "membranes" par exemple, ce qui conduit à une économie intéressante par rapport à l'azote d'origine cryogénique, mais aussi à des problèmes liés à une relative impureté du gaz produit, en particulier parce que la teneur en oxygène est relativement élevée, généralement de 0,1 à 5 %. - Si l'on ne fait pas de purification complémentaire, l'azote brut produit est donc impur, car il contient un peu d'oxygène et des traces d'eau. Pour limiter la quantité d'oxygène et d'eau, il faut abaisser alors le facteur d'extraction du générateur (débit d'azote produit/débit d'air traité), donc sa capacité de production, ce qui se fait évidemment au détriment du prix de revient du gaz traité.
- A titre d'exemple, un générateur de type "PSA" présente usuellement les performances suivantes en fonction de la teneur en oxygène dans le gaz produit.
Concentration O₂ (%) 5 % 1 % 0,1 % Production (m³/h) 180 100 35 - Cependant, en cémentation, en carbonitruration, une concentration résiduelle en oxygène de l'ordre de 2 % dans l'azote utilisé pour les mélanges N₂ - CH₃OH apparaît tout à fait indiqué, car une concentration supérieure impliquerait des problèmes d'obtention d'une atmosphère à fort potentiel carbone sans formation de suie, tandis qu'une concentration inférieure rendrait moins attractif le bilan économique du générateur à adsorption ou perméation.
- D'autre part, il faut rappeler que la plupart des traitements de cémentation, de carbonitruration et de chauffage avant trempe d'aciers ont lieu dans des fours non mouflés, c'est-à-dire à simple paroi de briques réfractaires, sans paroi métallique, ou mouffle, en sorte que l'atmosphère intérieure du four est en contact direct avec les briques réfractaires qui constituent l'isolation thermique du four. Or, les briques réfractaires sont elles-mêmes poreuses et se comportent comme des éponges vis-à-vis de l'atmosphère.
- Lorsqu'un tel four est en fonctionnement, l'oxygène résiduel se transforme en CO, H₂O et CO₂. L'hydrocarbure additionnel permet notamment de conserver une teneur en H₂O et CO₂ faibles, malgré la présence d'oxygène dans l'azote, à condition que la teneur en oxygène ne soit pas trop élevée. Si ce n'est pas le cas, il faut injecter une teneur en hydrocarbure additionnel qualifiée d'excessive, car elle peut provoquer des formations de suie, des cémentations hétérogènes, des chutes de la teneur en CO. A la limite, l'obtention d'un haut potentiel carbone dans l'atmosphère peut s'avérer impossible, ce qui est évidemment contraire à un bon traitement.
- La teneur maximale d'oxygène compatible avec la majorité des cycles de traitement prévus en cémentation, en carbonitruration et en chauffage avant trempe d'aciers est de l'ordre de 2 % dans l'azote. Dans ce cas, les teneurs résiduelles en H₂O et CO₂ peuvent être contenues à des valeurs faibles, généralement inférieures à 0,6 % pour H₂O et 0,3 % pour CO₂.
- Cependant, l'atmosphère formée à l'intérieur du four diffuse dans les briques réfractaires et à l'interface briques/atmosphère, un équilibre est atteint lorsque le four est en fonctionnement continu, mais un problème important subsiste pendant les périodes de non fonctionnement du four. Il est en effet de plus en plus courant que l'atelier de traitement thermique subisse des interruptions de fonctionnement de durées relativement longues, par exemple pendant le repos de fin de semaine. Dans ce cas, l'atmosphère de traitement n'est bien entendu plus injectée dans le four non seulement pour des raisons d'économie et aussi de sécurité car cette atmosphère est potentiellement explosive (fort taux d'hydrogène et de CO) et toxique (fort taux de CO). D'autre part, la température du four est souvent aussi quelque peu abaissée.
- Si aucune atmosphère n'est plus injectée dans le four, celui-ci tend à se remplir d'air qui diffuse alors au travers des briques réfractaires. Lorsque le traitement doit être repris, il faut purger l'air contenu dans le four, ainsi que celui présent dans les briques réfractaires. Cette opération est longue, donc coûteuse et pénalisante pour la production. Il est donc courant d'essayer de protéger le four de cette pollution de l'air pendant la période de non-production, et à cet effet, les orifices du four sont obturés et un faible débit d'azote généralement compris entre 1/6 et 1/3 du débit nominal est injecté dans le four pour y assurer une surpression évitant les entrées d'air.
- Si l'azote utilisé provient d'une source cryogénique, la teneur résiduelle en oxygène dans le four et dans les briques réfractaires reste très faible, et le redémarrage du four en production, période dite de reconditionnement, est alors très courte, généralement de 15 minutes à quelques heures selon notamment la température du four.
- Si l'azote provient d'une autre source et contient par exemple 2 % d'oxygène, valeur compatible avec le traitement ultérieur et particulièrement économique, le reconditionnement du four peut prendre considérablement plus de temps, pénalisant ainsi la productivité de l'installation. En effet, il faudra non seulement purger l'atmosphère intérieure du four, mais aussi l'atmosphère contenue dans les briques réfractaires, opération particulièrement longue, car ces briques se comportant comme des éponges, il est difficile d'y faire diffuser du gaz. De plus, la purge se fait classiquement à partir de l'atmosphère de traitement injectée à nouveau dans le four. Celle-ci contient notamment une forte teneur en hydrogène. Ce gaz, qui est constitué d'une molécule très "petite" diffuse très rapidement, de sorte que l'hydrogène transforme l'oxygène contenu dans les briques réfractaires en vapeur d'eau, si bien que la teneur en vapeur d'eau ainsi produite atteint 4 %. Cette teneur de 4 % de vapeur d'eau est incompatible avec le traitement ultérieur qui exige des valeurs inférieurs à 0,6 %. Il faut donc détruire chimiquement ou purger cette vapeur d'eau. La purge de la vapeur d'eau est une opération toujours difficile car cette molécule polaire à la propriété de s'adsorber très facilement à la surface des solides. Or les briques réfractaires, de par leur porosité, ont une surface spécifique très grande.
- La destruction chimique de la vapeur d'eau se fait éventuellement par réaction avec un hydrocarbure comme le méthane, mais cette réaction est très lente ou même quasiment inexistante lorsque la température est inférieur à 600°C, ce qui est rapidement le cas dans les briques réfractaires, puisqu'il existe un fort gradient de température entre l'intérieur du four et la paroi extérieure du four, dont la température est généralement inférieure à 100°C dans un four normal.
- Partant de ces considérations, l'invention concerne un procédé de traitement thermique de cémentation ou carbonitruration ou chauffe avant trempe de pièces en acier, du genre où l'on utilise un mélange gazeux d'appoint à base d'azote, de méthanol, le cas échéant d'ammoniac, pour constituer une atmosphère de traitement dans un four du type à simple paroi de briques réfractaires, selon lequel on utilise, au titre du composant azote, de l'azote brut résultant de la séparation de l'air produit par un générateur à adsorption ou perméation, dont le degré de pureté de l'azote, ou la teneur résiduelle en oxygène, est déterminé par son taux d'extraction et qui est réglé de façon à générer en fonctionnement un gaz azote ayant une teneur résiduelle en oxygène de l'ordre de 2 %, et où une reprise du traitement après une phase d'interruption de durée significative est précédée par une injection d'azote dans le four, et ce procédé est caractérisé en ce qu'on fournit l'azote de purge, à un débit nettement inférieur au débit de traitement en provenance du générateur d'azote de traitement lui-même, réglé dans ce but à un taux d'extraction plus faible, tel que la teneur résiduelle en oxygène ne dépasse pas 0,3 % et de préférence se situe entre 0,1 % et 0,2 %.
- L'expérience montre qu'une teneur résiduelle en oxygène de l'ordre de 0,3 % ou inférieure, de l'ordre de 0,1 à 0,2 %, dans l'azote de purge n'est pas susceptible de former avec l'hydrogène une teneur en vapeur d'eau incompatible avec le traitement ultérieur.
- Le procédé selon l'invention présente le double mérite de ne nécessiter aucune autre source de gaz pour la purge et d'assurer cette purge dans des conditions économiques les moins préjudiciables pour le rendement d'exploitation de l'installation de cémentation, carbonitruration, ou chauffage avant trempe.
- L'invention concerne également une installation de traitement thermique de cémentation, carbonitruration ou chauffage avant trempe de pièces métalliques, du genre comportant : un four de traitement non moufflé, c'est-à-dire à simple paroi de briques réfractaires, différentes sources de constituants à l'état fluide d'élaboration d'une atmosphère de traitement thermique de cémentation, carbonitruration, ou chauffage avant trempe, parmi lesquelles, pour le constituant azote, un générateur à séparation de l'azote de l'air par adsorption ou perméation sélective et cette installation se caractérise par des moyens de réglage du taux d'extraction de l'azote sur au moins deux niveaux, à savoir un niveau élevé à teneur résiduelle en oxygène de l'ordre de 2 % et un niveau bas à teneur résiduelle en oxygène inférieure à 0,3 % et de préférence entre 0,1 % et 0,2 %.
- Un exemple schématique de ce type d'installation est donné dans le dessin annexé où l'on précise :
- En marche normale, le débit gazeux produit par le générateur 1 passe par le limiteur de débit 2, une vanne trois voies 3, un débitmètre 4, une seconde vanne trois voies 5, un réservoir-tempon principal 6, et une troisième vanne trois voies 7.
- En marche à débit réduit de purge, lors du reconditionnement du four, le débit gazeux produit passe par le limiteur de débit 2 la vanne trois voies 3, un réducteur de débit 8, le débitmètre 4, la vanne trois voies 5, un réservoir auxiliaire de gaz de purge 9, les vannes trois voies 5 et 7 étant alors positionnées de façon à interdire le passage par le réservoir 6.
- Un stockage d'azote liquide 10, muni de son dispositif de vaporisation 11 et d'un détendeur 12, débouche sur la conduite d'alimentation directement en amont du débitmètre 4 et sert à assurer l'écrêtage des pointes extrêmes et le secours en cas d'arrêt du générateur.
- Les réservoirs-tampon 6 et 9 sont utilisés pour absorber les variations de débit appelé par l'utilisateur, en marche normale ou en marche réduite respectivement. Ils ne sont pas nécessaires si le débit appelé est stable.
On note que les vannes trois voies 3, 5 et 7 peuvent être
- soit opérées manuellement par l'utilisateur en fonction de ses besoins
- soit opérées automatiquement par un dispositif approprié (minuterie, détection de charge du client, ...). - L'installation décrite permet de garantir un débit instantanné important grâce au détendeur de secours 12 quelque soit les débits de passage dans les réservoirs 6 et 9.
- On constate qu'un seul débitmètre est utilisé, ainsi qu'un seul détendeur et que ce débitmètre reste protégé des surdébits par les réservoirs 6 et 9 placés à l'aval.
- Un seul réservoir-tampon pourrait s'avérer suffisant, mais alors il faudrait pouvoir assurer sa purge pendant à peu près le temps nécessaire pour que le générateur passe d'une qualité d'azote normale à une qualité d'azote de purge.
- Comme la marche réduite pendant le reconditionnement du four nécessite un peu moins d'air comprimé pour l'alimentation du générateur, l'excès d'air comprimé par rapport à la marche normale est soit mis à l'atmosphère, sans effet d'économie d'énergie, soit le dispositif de mise à vide du compresseur s'enclenche à intervalles réguliers, entraînant une économie d'énergie sensible.
- A titre d'exemple, on peut escompter les valeurs suivantes :
teneur en O₂ dans l'azote 2 % 0,1 % débit nominal d'un générateur type "PSA" (m³/h) 100 25 puissance nominale du générateur type "PSA" (kW) Pn 90 % Pn
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT89403347T ATE104361T1 (de) | 1988-12-20 | 1989-12-04 | Verfahren und anlage fuer waermebehandlungen wie einsatzhaerten, karbonitrieren oder erwaermung vor dem haerten von metallischen werkstoffen. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8816792 | 1988-12-20 | ||
FR8816792A FR2640646B1 (fr) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Procede et installation de traitement thermique de cementation, carbonitruration ou chauffage avant trempe de pieces metalliques |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0375491A1 true EP0375491A1 (fr) | 1990-06-27 |
EP0375491B1 EP0375491B1 (fr) | 1994-04-13 |
Family
ID=9373150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP89403347A Expired - Lifetime EP0375491B1 (fr) | 1988-12-20 | 1989-12-04 | Procédé et installation de traitement thermique de cémentation, carbonitruration ou chauffage avant trempe de pièces métalliques |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5045126A (fr) |
EP (1) | EP0375491B1 (fr) |
JP (1) | JPH02217459A (fr) |
AT (1) | ATE104361T1 (fr) |
AU (1) | AU625618B2 (fr) |
CA (1) | CA2005823C (fr) |
DE (1) | DE68914624T2 (fr) |
ES (1) | ES2050834T3 (fr) |
FR (1) | FR2640646B1 (fr) |
PT (1) | PT92615B (fr) |
ZA (1) | ZA899627B (fr) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110257761A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-20 | 武汉汇九厨具科技有限公司 | 一种无涂层耐磨防锈不粘铁锅及其制造工艺 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5298090A (en) * | 1992-12-22 | 1994-03-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Atmospheres for heat treating non-ferrous metals and alloys |
US5348592A (en) * | 1993-02-01 | 1994-09-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Method of producing nitrogen-hydrogen atmospheres for metals processing |
DE4400391A1 (de) * | 1994-01-08 | 1995-07-13 | Messer Griesheim Gmbh | Verfahren zur Vermeidung von Randoxidation beim Aufkohlen von Stählen |
NZ314334A (en) * | 1996-04-19 | 1997-09-22 | Boc Group Inc | Method of heat treating a metal with nitrogen rich gas preheated and then having oxygen-reactive gas added |
CN104060265A (zh) * | 2014-06-18 | 2014-09-24 | 滁州市艾德模具设备有限公司 | 热作模具耐高温处理工艺 |
CN112501544A (zh) * | 2020-08-27 | 2021-03-16 | 苏州新豪轴承股份有限公司 | 轴承零件加工工艺 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2450878A1 (fr) * | 1979-03-05 | 1980-10-03 | Air Liquide | Installation generatrice d'une atmosphere de traitement thermique des metaux |
US4805881A (en) * | 1987-05-28 | 1989-02-21 | Gas Research Institute | Internal gas generator for heat treating furnace |
-
1988
- 1988-12-20 FR FR8816792A patent/FR2640646B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-12-04 AT AT89403347T patent/ATE104361T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-04 EP EP89403347A patent/EP0375491B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-04 ES ES89403347T patent/ES2050834T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-04 DE DE68914624T patent/DE68914624T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-15 ZA ZA899627A patent/ZA899627B/xx unknown
- 1989-12-18 CA CA002005823A patent/CA2005823C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-18 JP JP1326202A patent/JPH02217459A/ja active Pending
- 1989-12-19 US US07/452,432 patent/US5045126A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-19 PT PT92615A patent/PT92615B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-12-20 AU AU47133/89A patent/AU625618B2/en not_active Ceased
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
IRON AND STEEL ENGINEER, vol. 39, no. 8, août 1962, pages 124-134; R. HERBERT et al.: "Nitrogen from an air-separation plant as a heat-treating atmosphere" * |
JOURNAL OF HEAT TREATING, vol. 5, no. 2, 1988, pages 97-114, Springer-Verlag, New York Inc., New York, US; J. SLYCKE et al.: "Assessment of nitrogen based atmospheres for industrial heat treating" * |
METAL PROGRESS, vol. 127, no. 6, mai 1985, page 67, Metals Park, Ohio, US; "New products: New air separation technology makes nitrogen for heat treating" * |
STEEL IN THE U.S.S.R., vol. 15, no. 12, décembre 1985, pages 610-611, Londres, GB; V.M. REBIKOV: "Single-component controlled atmosphere in muffle-less shaft type electric furnaces" * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110257761A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-09-20 | 武汉汇九厨具科技有限公司 | 一种无涂层耐磨防锈不粘铁锅及其制造工艺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5045126A (en) | 1991-09-03 |
CA2005823A1 (fr) | 1990-06-20 |
ZA899627B (en) | 1990-09-26 |
AU625618B2 (en) | 1992-07-16 |
DE68914624T2 (de) | 1994-07-21 |
EP0375491B1 (fr) | 1994-04-13 |
JPH02217459A (ja) | 1990-08-30 |
FR2640646B1 (fr) | 1993-02-05 |
ATE104361T1 (de) | 1994-04-15 |
DE68914624D1 (de) | 1994-05-19 |
PT92615A (pt) | 1990-06-29 |
ES2050834T3 (es) | 1994-06-01 |
FR2640646A1 (fr) | 1990-06-22 |
AU4713389A (en) | 1990-06-28 |
PT92615B (pt) | 1995-09-12 |
CA2005823C (fr) | 1994-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1215901A (fr) | Procede de durcissement superficiel de pieces metalliques | |
FR2884523A1 (fr) | Procede et four de carbonitruration a basse pression | |
EP0375491B1 (fr) | Procédé et installation de traitement thermique de cémentation, carbonitruration ou chauffage avant trempe de pièces métalliques | |
CA2039515A1 (fr) | Procede et installation de traitement thermique d'objets avec trempe en milieu gazeux | |
EP0732303A1 (fr) | Procédé et installation de génération d'azote pour traitement thermique | |
EP0532386A1 (fr) | Procédé et dispositif de cémentation d'un acier dans une atmosphère à basse pression | |
EP0096602B1 (fr) | Procédé de traitement thermique de pièces métalliques par carburation | |
FR2848123A1 (fr) | Procede de recuperation du gaz de haut-fourneau et son utilisation pour la fabrication de la fonte | |
FR2578263A1 (fr) | Procede et dispositif pour la gazeification de combustibles fossiles et le reformage d'un combustible gazeux. | |
EP0370872B1 (fr) | Procédé d'élaboration d'une atmosphère de traitement thermique par séparation d'air par adsorption | |
FR2765892A1 (fr) | Procede destine au revetement par diffusion en phase gazeuse de pieces en materiau resistant a la chaleur avec un materiau de revetement | |
FR2639250A1 (fr) | ||
FR2694383A1 (fr) | Production et installation de production d'azote gazeux à plusieurs puretés différentes. | |
EP0719729A1 (fr) | Procédé et installation de traitement d'un mélange gazeux comprenant de l'ozone | |
CA2053503A1 (fr) | Procede d'elaboration d'une atmosphere controlee pour trait ement thermique de metaux | |
FR2639249A1 (fr) | Procede d'elaboration d'une atmosphere de traitement thermique par separation d'air par permeation et sechage | |
FR2696821A1 (fr) | Procédé et installation de production d'azote ultra-pur sous pression. | |
FR2792927A1 (fr) | Procede pour la production d'hydrogene a partir d'un gaz issu d'une unite de traitement de dechets | |
EP0413621A1 (fr) | Procédé et installation de traitement gazeux d'un produit | |
FR2586258A1 (fr) | Procede pour la cementation rapide et homogene d'une charge dans un four | |
JPS58186496A (ja) | 湿式酸化装置の始動、運転、停止方法 | |
FR2712898A1 (fr) | Procédé de cémentation gazeuse. | |
FR2811977A1 (fr) | Procede de production d'une atmosphere co/h2/n2 par oxydation d'un hydrocarbure gazeux, et installation pour sa mise en oeuvre | |
FR2501722A1 (fr) | Procede de brassage pneumatique d'un bain metallique | |
FR2660744A1 (fr) | Four a cloches. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19891207 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19920708 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB GR IT LI LU NL SE |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Effective date: 19940413 Ref country code: GB Effective date: 19940413 Ref country code: AT Effective date: 19940413 |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 104361 Country of ref document: AT Date of ref document: 19940415 Kind code of ref document: T |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 68914624 Country of ref document: DE Date of ref document: 19940519 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2050834 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GR Ref legal event code: FG4A Free format text: 3011448 |
|
NLV1 | Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act | ||
GBV | Gb: ep patent (uk) treated as always having been void in accordance with gb section 77(7)/1977 [no translation filed] |
Effective date: 19940413 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19941231 |
|
PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
EAL | Se: european patent in force in sweden |
Ref document number: 89403347.1 |
|
26 | Opposition filed |
Opponent name: LINDE AKTIENGESELLSCHAFT Effective date: 19950109 |
|
PLBN | Opposition rejected |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED |
|
27O | Opposition rejected |
Effective date: 19951204 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19961108 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 19961115 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19961125 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 19961129 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19961203 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Payment date: 19961210 Year of fee payment: 8 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 19961211 Year of fee payment: 8 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19971205 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19971231 Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19971231 Ref country code: FR Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY Effective date: 19971231 Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19971231 Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19971231 |
|
BERE | Be: lapsed |
Owner name: S.A. L' AIR LIQUIDE POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION Effective date: 19971231 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19980901 |
|
EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 89403347.1 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19981205 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FD2A Effective date: 19990114 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED. Effective date: 20051204 |