EP0369283A2 - Sintered contact material for low-tension switchgear, particularly for contactors - Google Patents

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EP0369283A2
EP0369283A2 EP89120515A EP89120515A EP0369283A2 EP 0369283 A2 EP0369283 A2 EP 0369283A2 EP 89120515 A EP89120515 A EP 89120515A EP 89120515 A EP89120515 A EP 89120515A EP 0369283 A2 EP0369283 A2 EP 0369283A2
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Abstract

Aus einem inneroxidierten Legierungspulver hergestellte Sinterkontaktwerkstoffe der Konstitution AgSnO2Bi2O3CuO sind bekannt. Gemäß der Erfindung ist zusätzlich wenigstens Wismutzirkonat und/oder Wismuttitanat in Massenanteilen von vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 % vorhanden. Zur Herstellung dieser Werkstoffe wird Wismutzirkonat und/oder Wismuttitanat als separates Pulver dem inneroxidierten Legierungspulver aus AgSnO2Bi2O3CuO zugemischt. Mit einem solchen Kontaktwerkstoff wird insbesondere das Übertemperaturverhalten in Motorschützen wesentlich verbessert.Sintered contact materials of the constitution AgSnO2Bi2O3CuO made from an internally oxidized alloy powder are known. According to the invention, at least bismuth zirconate and / or bismuth titanate is additionally present in mass fractions of preferably between 0.1 and 5%. To produce these materials, bismuth zirconate and / or bismuth titanate is mixed as a separate powder with the internally oxidized alloy powder made of AgSnO2Bi2O3CuO. With such a contact material, in particular the overtemperature behavior in motor contactors is significantly improved.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen Sinterkontaktwerkstoff für Niederspannungsschaltgeräte der Energietechnik, insbe­sondere für Motorschütze, enthaltend Silber (Ag), Zinnoxid (SnO₂), Wismutoxid (Bi₂O₃) und Kupferoxid (CuO) und hergestellt aus einem inneroxidierten Legierungspulver (IOLP) der Metalle Silber, Zinn, Wismut und Kupfer, wobei das Zinnoxid in Massen­anteilen von 4 bis 12 % vorhanden ist und das Verhältnis der Massenanteile von Zinnoxid zu Wismutoxid einerseits und von Zinnoxid zu Kupferoxid andererseits im inneroxidierten Legie­rungspulver jeweils zwischen 8:1 und 12:1 beträgt.The invention relates to a sintered contact material for low-voltage switching devices in energy technology, in particular for motor contactors, containing silver (Ag), tin oxide (SnO₂), bismuth oxide (Bi₂O₃) and copper oxide (CuO) and made from an internally oxidized alloy powder (IOLP) of the metals silver, tin , Bismuth and copper, the tin oxide being present in mass fractions of 4 to 12% and the ratio of the mass fractions of tin oxide to bismuth oxide on the one hand and of tin oxide to copper oxide in the internally oxidized alloy powder, respectively, between 8: 1 and 12: 1.

Für den Einsatz in Niederspannungsschaltgeräten der Energie­technik, beispielsweise in Motorschützen, aber auch in Lei­stungsschaltern haben sich Kontaktwerkstoffe auf der Basis von Silber-Zinnoxid als besonders vorteilhaft erwiesen. Kon­taktstücke aus Silber-Zinnoxid erreichen in Motorschützen eine hohe Lebensdauerschaltzahl, haben aber den Nachteil, daß sich hei Lichtbogeneinwirkung auf den Kontaktflächen thermisch sehr stabile Oxidschichten ausbilden, die zu einem erhöhten Kontakt­widerstand führen. Dadurch treten bei Dauerstromführung im Schaltgerät unzulässig hohe Übertemperaturen an den Schalt­gliedern auf, die insbesondere zu Schäden an den Kunststoff­teilen führen können.Contact materials based on silver-tin oxide have proven to be particularly advantageous for use in low-voltage switchgear in power engineering, for example in motor contactors, but also in circuit breakers. Contact pieces made of silver-tin oxide have a long service life in motor contactors, but have the disadvantage that thermally very stable oxide layers are formed on the contact surfaces when exposed to arcing, which leads to increased contact resistance. This leads to inadmissibly high excess temperatures on the switching elements when the continuous current is conducted in the switching device, which in particular can lead to damage to the plastic parts.

In der DE-OS 33 04 637, der DE-OS 34 21 758 und der DE-OS 34 21 759 werden aus inneroxidierten Legierungspulvern her­gestellte Sinterkontaktwerkstoffe der Konstitution AgSnO₂Bi₂O₃CuO beschrieben, die einerseits die heute gestellten Forderungen an die Lebensdauerschaltzahl und andererseits an das Einschaltvermögen erfüllen. Bei diesen Werkstoffen kann ein relativ hoher Wismutoxid-Anteil vorhanden sein, der ent­weder über das inneroxidierte Legierungspulver oder über eine seperate Zumischung des Wismutoxides zum inneroxidierten Le­gierungspulver eingebracht wird. Allerdings erreichen diese werkstoffe hinsichtlich der Übertemperatur nur dann akzeptable Werte, wenn der Gesamtmassenanteil an Oxid auf 8 % bis 11 % begrenzt wird.In DE-OS 33 04 637, DE-OS 34 21 758 and DE-OS 34 21 759 sintered contact materials of the constitution AgSnO₂Bi₂O₃CuO are described which are made from internally oxidized alloy powders and describe the demands made today on the number of lifespans and on the other hand meet the switch-on capacity. These materials can have a relatively high bismuth oxide content, which is introduced either via the internally oxidized alloy powder or via a separate admixture of the bismuth oxide to the internally oxidized alloy powder. However, these materials only reach acceptable values with regard to overtemperature if the total mass fraction of oxide is limited to 8% to 11%.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen aus inneroxidiertem Legierungspulver hergestellten Werkstoff der Konstitution AgSnO₂Bi₂O₃CuO zu schaffen, bei welchem zwecks Silbereinspa­rung der Oxidanteil möglichst hoch und trotzdem die Übertem­peratur möglichst niedrig und bei dem die übrigen Eigenschaften in einem optimalen Verhältnis zueinander belassen sind.The object of the invention is therefore to create a material of the constitution AgSnO₂Bi₂O₃CuO made of internally oxidized alloy powder, in which the silver content is as high as possible and the excess temperature as low as possible and in which the other properties are left in an optimal ratio to one another in order to save silver.

Die Aufgabe ist erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß bei einem Kontaktwerkstoff aus dem inneroxidierten Legierungspulver der eingangs genannten Art weiterhin Wismutzirkonat (2Bi₂O₃.3ZrO₂) und/oder Wismuttitanat (Bi₂Ti₂O₇) vorhanden ist. Das Wismut­zirkonat und/oder das Wismuttitanat liegen/liegt teilweise als Mischoxid oder in stöchiometrischer Verbindung vor. Dabei be­trägt der Massenanteil an Wismutzirkonat und/oder Wismuttitanat vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 %, wobei der Gesamtgehalt der Oxide in Massenanteilen maximal 20 % beträgt.The object is achieved in that bismuth zirconate (2Bi₂O₃.3ZrO₂) and / or bismuth titanate (Bi₂Ti₂O₇) is also present in a contact material made of the internally oxidized alloy powder of the type mentioned. The bismuth zirconate and / or the bismuth titanate are / are partially present as a mixed oxide or in a stoichiometric compound. The mass fraction of bismuth zirconate and / or bismuth titanate is preferably between 0.1 and 5%, the total content of the oxides in mass fractions being a maximum of 20%.

Zur Herstellung eines solchen Werkstoffes wird einem inneroxi­dierten Legierungspulver vorgegebener Zusammensetzung Wismut­zirkonatpulver und/oder Wismuttitanatpulver hinzugefügt, wobei beim Naßmischen des inneroxidierten Legierungspulvers mit dem Pulver der Zusatzoxide organische Lösungsmittel, insbesondere Propanol, verwendet werden.To produce such a material, bismuth zirconate powder and / or bismuth titanate powder are added to an internally oxidized alloy powder of a predetermined composition, organic solvents, in particular propanol, being used when the internally oxidized alloy powder is mixed with the powder of the additional oxides.

Im Rahmen der Erfindung ergab es sich überraschenderweise, daß speziell durch den Zusatz von Wismutzirkonatpulver und/oder Wismuttitanatpulver zu einem inneroxidierten Legierungspulver aus AgSnO₂Bi₂O₃CuO gegenüber dem Stand der Technik bei hoher Lebensdauerschaltzahl eine Absenkung der Übertemperatur er­reicht wird.In the context of the invention, it was surprisingly found that, in particular, by adding bismuth zirconate powder and / or bismuth titanate powder to an internally oxidized alloy powder made of AgSnO₂Bi₂O₃CuO, a reduction in the excess temperature is achieved with a high number of life cycles.

Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung des Verfahrens zur Herstel­lung von Kontaktstücken aus dem neuen Werkstoff, wobei auf eine Figur und weiterhin eine Tabelle mit Einzelbeispielen für unterschiedliche Werkstoffzusammensetzungen Bezug ge­nommen wird. Es zeigen
die Figur ein typisches Gefügebild des neuen Werkstoffes und
die Tabelle Meßwerte für die Lebensdauerschaltzahl und für die Übertemperatur.Further details and advantages of the invention result from the following description of the method for producing contact pieces from the new material, reference being made to a figure and also a table with individual examples for different material compositions. Show it
the figure is a typical structural picture of the new material and
the table of measured values for the lifetime switching number and for the overtemperature.

Die Lebensdauerschaltzahl korrespondiert bekanntermaßen mit dem Volumenabbrand des Kontaktwerkstoffes und die Übertemperatur mit dem Kontaktwiderstand. Es sind vier Beispiele des Standes der Technik und fünf Ausführungsbeispiele der Erfindung gegen­übergestellt.As is known, the lifetime switching number corresponds to the volume erosion of the contact material and the overtemperature corresponds to the contact resistance. Four examples of the prior art and five exemplary embodiments of the invention are compared.

Zur Herstellung der inneroxidierten Legierungspulver für die in der Tabelle angegebenen Beispiele werden Legierungen aus AgSnBiCu bei einer Temperatur von etwa 1323 K (1050°C) er­schmolzen. Durch Zerstäuben der Schmelze mit Wasser in einer Druckverdüsungsanlage werden daraus gleich zusammengesetzte Legierungspulver erhalten. Nach dem Trocknen werden die Pulver auf < 300 µm abgesiebt. Dieser Anteil wird in sauerstoffhaltiger Atmosphäre bei Temperaturen zwischen 773 K (500°C) und 873 K (600°C) quantitativ inneroxidiert, wonach AgSnO₂Bi₂O₃CuO-­ Pulver folgender Zusammensetzung in Massenanteilen in Prozent erhalten werden: Beispiel Ag SnO₂ Bi₂O₃ CuO 1 88,84 9,3 0,93 0,93 2 90,40 8,0 0,80 0,80 3 92,20 6,5 0,65 0,65 4 90,28 8,1 0,81 0,81 5 91,00 7,5 0,75 0,75 To produce the internally oxidized alloy powders for the examples given in the table, alloys made of AgSnBiCu are melted at a temperature of approximately 1323 K (1050 ° C.). Alloy powders of the same composition are obtained by atomizing the melt with water in a pressure atomization system. After drying, the powders are sieved to <300 µm. This portion is quantitatively internal oxidized in an oxygen-containing atmosphere at temperatures between 773 K (500 ° C) and 873 K (600 ° C), after which AgSnO₂Bi₂O₃CuO- Powders of the following composition are obtained in percentages by mass: example Ag SnO₂ Bi₂O₃ CuO 1 88.84 9.3 0.93 0.93 2nd 90.40 8.0 0.80 0.80 3rd 92.20 6.5 0.65 0.65 4th 90.28 8.1 0.81 0.81 5 91.00 7.5 0.75 0.75

Den angegebenen AgSnO₂Bi₂O₃CuO-Pulvern werden Pulver aus Wismutzirkonat (2Bi₂O₃.3ZrO₂) und/oder Wismuttitanat (Bi₂Ti₂O₇) durch Naßmischen in einer Rührwerkskugelmühle unter Verwendung von Propanol und Stahlkugeln zugesetzt. Nach dem Trocknen des Gemisches werden die Stahlkugeln von der jeweiligen Pulver­mischung durch Absieben getrennt. Die Ausgangspulver für die Kontaktstückherstellung der in der Tabelle angegebenen Werk­stoffbeispiele sind wie folgt zusammengesetzt: 1. AgSnO₂9,3 Bi₂O₃0,93 CuO0,93 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1,0 IOLP - PM 2. AgSnO₂8,0 Bi₂O₃0,80 CuO0,80 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂2,0 IOLP - PM 3. AgSnO₂6,5 Bi₂O₃0,65 CuO0,65 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂2,3 IOLP - PM 4. AgSnO₂8,1 Bi₂O₃0,81 CuO0,81 + Bi₂Ti₂O₇.2,0 IOLP - PM 5. AgSnO₂7,5 Bi₂O₃0,75 CuO0,75 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1,6 + Bi₂Ti₂O₇0,8 IOLP - PM (IOLP =̂ inneroxidiertes Legierungspulver; PM =̂ Pulvermischung) The specified AgSnO₂Bi₂O₃CuO powders are powdered from bismuth zirconate (2Bi₂O₃.3ZrO₂) and / or bismuth titanate (Bi₂Ti₂O₇) added by wet mixing in a stirred ball mill using propanol and steel balls. After the mixture has dried, the steel balls are separated from the respective powder mixture by sieving. The starting powders for the contact piece production of the material examples given in the table are composed as follows: 1. AgSnO₂9.3 Bi₂O₃0.93 CuO0.93 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1.0 IOLP - PM 2. AgSnO₂8.0 Bi₂O₃0.80 CuO0.80 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂2.0 IOLP - PM 3. AgSnO₂6.5 Bi₂O₃0.65 CuO0.65 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂2.3 IOLP - PM 4. A g SnO₂8.1 Bi₂O₃0.81 CuO0.81 + Bi₂Ti₂O₇.2.0 IOLP - PM 5. AgSnO₂7.5 Bi₂O₃0.75 CuO0.75 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1.6 + Bi₂Ti₂O₇0.8 IOLP - PM (IOLP = i o men xidiertes L egierungs p ulver; PM = P ulver ischung m)

Bei dieser Aufstellung bildet das inneroxidierte Legierungs­pulver die Basis mit 100 Massenanteilen in Prozent, zu denen die Zusatzoxide in Massenanteilen bezogen auf 100 % hinzuge­mischt werden. Bei der Herstellung der Kontaktstücke wird das erzeugte Ausgangspulvergemisch mit einem Preßdruck von z.B. 600 MPa verdichtet und werden die erhaltenen Preßkörper bei einer Temperatur zwischen 1123 K (850°C) und 1148 K (875°C) über 2 h an Luft gesintert. Zur Erzielung einer kleinen Restporosität werden die gesinterten Kontaktstücke bei einer Temperatur von 923 K (650°C) und einem Druck von z.B. 1000 MPa warm nachgepreßt. Eine weitere Verdichtung und Verfestigung wird durch eine zweite Sinterung bei einer Temperatur zwischen 1123 K (850°C) und 1148 K (875°C) während 2 h erreicht. An­schließend erfolgt als letzter Herstellschritt ein Kaltkali­brieren zur Endform bei einem Druck von z.B. 1000 MPa.In this list, the internally oxidized alloy powder forms the basis with 100 percent by mass to which the additional oxides are added in percent by mass. In the manufacture of the contact pieces, the starting powder mixture produced is compressed with a pressing pressure of, for example, 600 MPa and the pressed bodies obtained are at a temperature between 1123 K (850 ° C.) and 1148 K (875 ° C.) sintered in air for 2 h. To achieve a small residual porosity, the sintered contact pieces are hot pressed at a temperature of 923 K (650 ° C) and a pressure of, for example, 1000 MPa. Further densification and solidification is achieved by a second sintering at a temperature between 1123 K (850 ° C) and 1148 K (875 ° C) for 2 hours. Then the last manufacturing step is a cold calibration to the final shape at a pressure of eg 1000 MPa.

Bei obigen Werkstoffen wird nach der Sinterung ein spe­zifisches Gefüge mit unterschiedlichen Oxidteilchengrößen und -formen sowie Oxidkonzentrationen erhalten, das in der Figur in Anlehnung an ein lichtmikroskopisches Gefügebild wiedergegeben ist. Erkennbar sind die ehemaligen Teilchen des inneroxidierten Legierungspulvers 1 mit Oxidfeinausscheidungen 2 und angelagerten gröberen Oxidausscheidungen 3. Durch die Um­körnung der Oxidausscheidungen an den Grenzen des inneroxidier­ten Legierungspulvers aus AgSnO₂Bi₂O₃CuO entsteht ein umschlie­ßendes, nahezu oxidfreies Silbernetzwerk 4, das eine hohe Sin­terverdichtung bewirkt und die es aufgrund ihrer Duktilität erlaubt, einen nahezu porenfreien Kontaktwerkstoff durch Kalt­verdichten herzustellen.In the above materials, a specific structure with different oxide particle sizes and shapes and oxide concentrations is obtained after sintering, which is shown in the figure based on a light microscopic micrograph. The former particles of the inner-oxidized alloy powder 1 with fine oxide precipitates 2 and coarser coarse oxide precipitates 3 are recognizable Ductility allows an almost pore-free contact material to be produced by cold compression.

Die Umkörnung, die durch die Sintertemperatur und Sinterdauer steuerbar ist, verläuft als Front ins Innere der AgSnO₂Bi₂O₃CuO-Pulverteilchen 1. In dieser Front besitzen die Oxidausscheidungen 2 eine längliche, zum Teil schlierenartige Form und sind hoch zirkonat- und/oder titanathaltig.The grain size, which can be controlled by the sintering temperature and duration, runs as a front inside the AgSnO₂Bi₂O₃CuO powder particles 1. In this front, the oxide precipitates 2 have an elongated, partly streak-like shape and are high in zirconate and / or titanium.

Überraschenderweise führt der Gefügeaufbau gemäß der Figur zu einer günstigen Beeinflussung der elektrischen Leitfähig­keit der sich bei Lichtbogeneinwirkung auf den Kontaktflächen ausbildenden Oxidschichten.Surprisingly, the structure of the structure according to the figure has a favorable influence on the electrical conductivity of the oxide layers which form on the contact surfaces when exposed to arcing.

Zur Verwendung als Kontaktstücke in Niederspannungsschaltge räten der Energietechnik werden zweckmäßigerweise Zweischich­ten-Fertigformteile mit einer lötfähigen Reinsilberschicht gefertigt. Diese Formteile können unmittelbar auf die Kontakt­träger beispielsweise von Motorschützen aufgelötet werden.For use as contact pieces in low voltage switchgear Advices of energy technology are expediently made of two-layer finished molded parts with a solderable pure silver layer. These molded parts can be soldered directly onto the contact carrier, for example by motor contactors.

Mit nach obiger Vorschrift hergestellten Kontaktstücken wurden Lebensdauer- und Erwärmungsprüfungen in Motorschützen durchge­führt. Es wurden Siemens-Schütze mit einem AC-3-Nennbetriebs­strom von 250 A verwendet. Wesentliche Kenngrößen sind dabei die Lebensdauerschaltzahl bei 4-fachem AC-3-Nennbetriebsstrom (4 x Ie AG-3=1000 A) und die maximale Übertemperatur der An­schlußschienen des Schaltgerätes bei Dauerführung des AC-1-­Nennbetriebsstromes von IeAC-1=300 A. Die Messungen der Über­temperatur wurden während der Lebensdauerprüfung bis zu einer Schaltzahl von 5.10⁴ durchgeführt. Die zugehörigen Meßwerte sind in der Tabelle angegeben.With contact pieces manufactured according to the above regulations, service life and heating tests were carried out in motor contactors. Siemens contactors with an AC-3 nominal operating current of 250 A were used. Significant parameters are the lifespan number of operations with 4-fold AC-3 nominal operating current (4 x I e AG-3 = 1000 A) and the maximum overtemperature of the switching device's connecting rails when the AC-1 nominal operating current is kept at I eAC-1 = 300 A. The measurements of the overtemperature were carried out during the service life test up to a switching number of 5.10⁴. The associated measured values are given in the table.

Die vier Vergleichswerkstoffe des oben abgehandelten Standes der Technik, die durch Sinterung von inneroxidierten Legie­rungspulvern hergestellt wurden, sind eingangs aufgelistet. Die Meßwerte zeigen, daß bezüglich Übertemperatur Werkstoffe der Konstitution AgSnO₂Bi₂O₃CuO und AgSnO₂Bi₂O₃CuO + Bi₂O₃ Werte unterhalb von 80 K nicht erreichen, was in der Praxis in manchen Fällen als unbefriedigend angesehen wird.The four comparison materials of the prior art discussed above, which were produced by sintering internally oxidized alloy powders, are listed at the beginning. The measured values show that materials of the constitution AgSnO₂Bi₂O₃CuO and AgSnO₂Bi₂O₃CuO + Bi₂O₃ do not reach values below 80 K, which in practice is considered unsatisfactory in some cases.

Hier ergeben nun die neuen Werkstoffe, die durch Sinterung ei­nes inneroxidierten Legierungspulvers unter Zumischung von Wis­mutzirkonatpulver und/oder Wismuttitanatpulver hergestellt wur­den, insbesondere bei einem Gesamtmassenanteil von etwa 12 % Oxid, die geforderte Verbesserung des Übertemperaturverhaltens. Es wurden Werte von 60 K bis 70 K gemessen, wobei die Lebens­dauerschaltzahl auf dem gleichen hohen Niveau des Standes der Technik bleibt. Damit ist das Eigenschaftspektrum insgesamt ver­bessert, wobei sich in jedem Fall eine Silbereinsparung ergibt. Tabelle Beispiel-Nr. Werkstoff Lebensdauerschaltzahl bei 4 x Ie AC-3= 1000 A Übertemperatur in K bei Ie AC-1= 300 A Vergleichswerkstoffe: DE-OS 33 04 637 AgSnO₂10Bi₂O₃1CuO1 IOLP ca. 140.000 90 - 120 DE-OS 34 21 759 AgSnO₂6,5Bi₂O₃0,66CuO0,74 IOLP ca. 90.000 80 - 90 AgSnO₂6,47Bi₂O₃3,51CuO0,71 IOLP ca. 120.000 80 - 90 DE-OS 34 21 758 AgSnO₂6,33Bi₂O₃0,64CuO0,72+Bi₂O₃2,63 IOLP - PM ca. 120.000 80 - 90 erfindungsgemäße Werkstoffe: 1. AgSnO₂9,3Bi₂O₃0,93 CuO0,93 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1,0 IOLP - PM ca. 125.000 60 - 70 2. AgSnO₂8Bi₂O₃0,8 CuO0,8 + 2 Bi₂O₃.3ZrO₂2,0 IOLP - PM ca. 140.000 60 - 70 3. AgSnO₂6,5Bi₂O₃0,65 CuO0,65 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂2,3 IOLP - PM ca. 123.000 60 - 70 4. AgSnO₂8,1Bi₂O₃0,81 CuO0,81 + Bi₂Ti₂O₇2,0 IOLP - PM ca. 130.000 60 - 70 5. AgSnO₂7,5Bi₂O₃0,75CuO0,75 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1,6 + Bi₂Ti₂O₇0,8 IOLP - PM ca. 135.000 60 - 70 Here, the new materials, which were produced by sintering an internally oxidized alloy powder with the addition of bismuth zirconate powder and / or bismuth titanate powder, in particular with a total mass fraction of about 12% oxide, give the required improvement in the overtemperature behavior. Values from 60 K to 70 K were measured, the lifetime switching number remaining at the same high level of the prior art. The range of properties is thus improved overall, with silver being saved in any case. table Example No. material Lifetime switching number at 4 x I e AC-3 = 1000 A. Overtemperature in K at I e AC-1 = 300 A. Comparative materials: DE-OS 33 04 637 AgSnO₂10Bi₂O₃1CuO1 IOLP approximately 140,000 90-120 DE-OS 34 21 759 AgSnO₂6.5Bi₂O₃0.66CuO0.74 IOLP about 90,000 80-90 AgSnO₂6.47Bi₂O₃3.51CuO0.71 IOLP approximately 120,000 80-90 DE-OS 34 21 758 AgSnO₂6.33Bi₂O₃0.64CuO0.72 + Bi₂O₃2.63 IOLP - PM approximately 120,000 80-90 Materials according to the invention: 1. AgSnO₂9.3Bi₂O₃0.93 CuO0.93 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1.0 IOLP - PM approximately 125,000 60-70 2nd AgSnO₂8Bi₂O₃0.8 CuO0.8 + 2 Bi₂O₃.3ZrO₂2.0 IOLP - PM approximately 140,000 60-70 3rd AgSnO₂6.5Bi₂O₃0.65 CuO0.65 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂2.3 IOLP - PM approximately 123,000 60-70 4th AgSnO₂8.1Bi₂O₃0.81 CuO0.81 + Bi₂Ti₂O₇2.0 IOLP - PM approximately 130,000 60-70 5. AgSnO₂7.5Bi₂O₃0.75CuO0.75 + 2Bi₂O₃.3ZrO₂1.6 + Bi₂Ti₂O₇0.8 IOLP - PM approximately 135,000 60-70

Claims (7)

1. Sinterkontaktwerkstoff für ein Niederspannungsschaltgerät der Energietechnik, insbesondere für ein Motorschütz, ent­haltend Silber (Ag), Zinnoxid (SnO₂), Wismutoxid (Bi₂O₃) und Kupferoxid (CuO) und hergestellt aus einem inneroxidierten Legierungspulver (IOLP) der Metalle Silber, Zinn, Wismut und Kupfer, wobei das Zinnoxid in Massenanteilen von 4 bis 12 % enthalten ist und das Verhältnis der Massenanteile in Prozent von Zinnoxid zu Wismutoxid einerseits und von Zinnoxid zu Kupferoxid andererseits im inneroxidierten Legierungspulver jeweils zwischen 8:1 und 12:1 beträgt, dadurch ge­kennzeichnet, daß weiterhin Wismutzirkonat (2Bi₂O₃.3ZrO₂) und/oder Wismuttitanat (Bi₂Ti₂O₇) vorhanden ist.1. Sintered contact material for a low-voltage switching device in energy technology, in particular for a motor contactor, containing silver (Ag), tin oxide (SnO₂), bismuth oxide (Bi₂O₃) and copper oxide (CuO) and made from an internally oxidized alloy powder (IOLP) of the metals silver, tin, bismuth and copper, the tin oxide being contained in proportions by mass of 4 to 12% and the ratio of the proportions by mass in percent of tin oxide to bismuth oxide on the one hand and of tin oxide to copper oxide in the internally oxidized alloy powder being between 8: 1 and 12: 1, characterized in that that bismuth zirconate (2Bi₂O₃.3ZrO₂) and / or bismuth titanate (Bi₂Ti₂O₇) is also present. 2. Sinterkontaktwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wismutzirkonat und/oder das Wismuttitanat teilweise als Mischoxid oder stöchiometrische Verbindung vorliegen/vorliegt.2. Sintered contact material according to claim 1, characterized in that the bismuth zirconate and / or the bismuth titanate are partially present as a mixed oxide or stoichiometric compound. 3. Sinterkontaktwerkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Massenanteil an Wismut­zirkonat und/oder Wismuttitanat zwischen 0,1 und 5 % beträgt.3. Sintered contact material according to claim 1, characterized in that the mass fraction of bismuth zirconate and / or bismuth titanate is between 0.1 and 5%. 4. Sinterkontaktwerkstoff nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Massenanteil an Wismut­zirkonat und/oder Wismuttitanat zwischen 0,5 und 4 % beträgt.4. Sintered contact material according to claim 3, characterized in that the mass fraction of bismuth zirconate and / or bismuth titanate is between 0.5 and 4%. 5. Sinterkontaktwerkstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Massenanteil an Wismut­zirkonat und/oder Wismuttitanat zwischen 0,5 und 3 % beträgt.5. Sintered contact material according to claim 4, characterized in that the mass fraction of bismuth zirconate and / or bismuth titanate is between 0.5 and 3%. 6. Sinterkontaktwerkstoff nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gesamtgehalt der Oxide in Massenanteilen maximal 20 % beträgt.6. Sintered contact material according to one of the preceding An sayings, characterized in that the total content of the oxides in mass fractions is a maximum of 20%. 7. Sinterwerkstoff nach Anspruch 6, dadurch ge­kennzeichnet, daß der Massenanteil aller Oxide bei etwa 12 % liegt.7. sintered material according to claim 6, characterized in that the mass fraction of all oxides is about 12%.
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