EP0360648A1 - Membrane élastique imperméable et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane - Google Patents

Membrane élastique imperméable et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane Download PDF

Info

Publication number
EP0360648A1
EP0360648A1 EP89402381A EP89402381A EP0360648A1 EP 0360648 A1 EP0360648 A1 EP 0360648A1 EP 89402381 A EP89402381 A EP 89402381A EP 89402381 A EP89402381 A EP 89402381A EP 0360648 A1 EP0360648 A1 EP 0360648A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
membrane
ethylene
vinyl alcohol
film
membrane according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP89402381A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0360648B1 (fr
Inventor
Philippe Moureaux
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Automobiles Peugeot SA
Automobiles Citroen SA
Original Assignee
Automobiles Peugeot SA
Automobiles Citroen SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Automobiles Peugeot SA, Automobiles Citroen SA filed Critical Automobiles Peugeot SA
Publication of EP0360648A1 publication Critical patent/EP0360648A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0360648B1 publication Critical patent/EP0360648B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F15B1/00—Installations or systems with accumulators; Supply reservoir or sump assemblies
    • F15B1/02—Installations or systems with accumulators
    • F15B1/04—Accumulators
    • F15B1/08—Accumulators using a gas cushion; Gas charging devices; Indicators or floats therefor
    • F15B1/10—Accumulators using a gas cushion; Gas charging devices; Indicators or floats therefor with flexible separating means
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F15B2201/00—Accumulators
    • F15B2201/20—Accumulator cushioning means
    • F15B2201/205—Accumulator cushioning means using gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F15B2201/00—Accumulators
    • F15B2201/30—Accumulator separating means
    • F15B2201/315—Accumulator separating means having flexible separating means
    • F15B2201/3151—Accumulator separating means having flexible separating means the flexible separating means being diaphragms or membranes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F15B2201/00—Accumulators
    • F15B2201/30—Accumulator separating means
    • F15B2201/315—Accumulator separating means having flexible separating means
    • F15B2201/3155—Accumulator separating means having flexible separating means characterised by the material of the flexible separating means
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15—FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15B—SYSTEMS ACTING BY MEANS OF FLUIDS IN GENERAL; FLUID-PRESSURE ACTUATORS, e.g. SERVOMOTORS; DETAILS OF FLUID-PRESSURE SYSTEMS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F15B2201/00—Accumulators
    • F15B2201/60—Assembling or methods for making accumulators
    • F15B2201/61—Assembling or methods for making separating means therefor
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/23907—Pile or nap type surface or component
    • Y10T428/23979—Particular backing structure or composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]

Definitions

  • the present invention essentially relates to an elastic waterproof membrane.
  • hydropneumatic accumulator equipped with this membrane and used for example in motor vehicle suspensions, which accumulator is generally in the form of a sphere separated by the membrane into two chambers or compartments, one of which contains a gas such than nitrogen, and the other of which contains a liquid.
  • the membranes for a pressure accumulator must have properties of both flexibility and impermeability so as to allow good transmission of the pressures between the two compartments containing the liquid and the gas respectively.
  • Elastic membranes made from different materials have already been proposed, and in this regard, reference may be made, for example, to documents FR-A-2 443 622 and FR-A-1 494 473.
  • the known membranes made for example of a thermoplastic material of the polyurethane type have an impermeability to gas which is imperfect, which results, after a few years of use on a vehicle, by a drop in the pressure of the prevailing gas. inside the sphere fitted with the membrane, so that the sphere must be replaced to maintain the desired characteristics.
  • the present invention aims to remedy these drawbacks by proposing a membrane for suspension spheres or braking systems of vehicles, which, because of its particular constitution, presents an excellent compromise of the properties of flexibility, sealing against liquid, and gas impermeability.
  • the invention relates to an elastic waterproof membrane intended in particular to equip a hydropneumatic accumulator and to be subjected on one side to the pressure of a gas and on the other side to the pressure of a liquid.
  • this membrane comprising in combination at least two materials, and being characterized by a first material giving the membrane the required elasticity and chosen from thermoplastic polyurethanes, polyether block amides, flexible polyesters or any mixture thereof, and by a second material embedded in the mass of the first material to achieve impermeability to gas and chosen from an ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamides, polyvinylidene chloride or any mixture thereof.
  • the membrane according to this invention will be flexible and flexible in a temperature range which can range from -35 ° C to + 120 ° C, will resist mineral hydraulic fluid or brake fluid used on the vehicle, and will advantageously have almost permeability zero for gases, such as nitrogen in particular.
  • the membrane according to this invention results from a kneading of the above-mentioned thermoplastic polyurethane and of the copolymer ethylene vinyl alcohol, aforementioned alcohol, to produce a graft polymer according to the reaction
  • the proportion of the second material such as ethylene vinyl alcohol for example relative to the first material such as the thermoplastic polyurethane is between approximately 5 and 20%.
  • the membrane consists of at least one film based on the above grafted polymer having a thickness of between approximately 10 and 200 microns and sandwiched between at least two layers of the first aforementioned material.
  • the aforementioned graft polymer forming film results from a kneading of the first and second materials mentioned above in a proportion of 50 to 95% of the second material relative to the first material.
  • the membrane consists of at least one film of the aforementioned second material sandwiched between two layers of the aforementioned first material.
  • the aforementioned second material preferably consisting of an ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • a third material chosen from polyamide 6, polyether amide blocks, terpolymers of ethylene, acrylic ester and maleic anhydride or other polymers of the same type acting as an adhesive, in a proportion of 5 to 20% compared to the second material.
  • the membrane consists of at least one film consisting of the second aforementioned material or by a mixture of the second and third aforementioned materials, said film being sandwiched between at least two layers of a material chosen from a polyether block amide modified with a butadiene-styrene-acrylonitrile rubber, or a mixture of polyurethane and polyether block amides modified with a butadiene-styrene-acrylonitrile rubber.
  • the ethylene-vinyl alcohol alcohol copolymer is incorporated into the polyurethane during the polymerization thereof to produce the abovementioned graft polymer.
  • the membrane according to this invention can be obtained by molding this grafted polymer.
  • the invention also relates to a hydropneumatic accumulator equipped with a membrane corresponding to any one of the above characteristics and having a considerable gain in impermeability to gases compared to known membranes, and this without altering the essential qualities of flexibility and flexibility of said membrane.
  • an elastic and waterproof membrane consists of two different materials, namely: - a first material serving as a matrix and giving the membrane the desired elasticity and flexibility, easy mounting and inflation possibilities in the sphere, as well as good chemical resistance to the liquid in the sphere, which first material is chosen among the thermoplastic polyurethanes (TPU), the polyether amide blocks (PEBA), the flexible polyesters, or a mixture or cutting in various proportions of two or more of the above materials; and a second material embedded in the mass or matrix formed by the first material and giving the membrane excellent impermeability to gases, in particular to nitrogen, which second material is chosen from an ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyamides such as those known under the name PA6, PA6-6, PA11 or PA12, polyvinylidene chloride (PVDC) or any mixture thereof.
  • first material is chosen among the thermoplastic polyurethanes (TPU), the polyether amide blocks (PEBA), the flexible polyesters, or a mixture or cutting in various proportions of two or
  • the proportion of the second material relative to the first material serving as a matrix is between approximately 5 and 20%.
  • the alloying of the above first and second materials is carried out by kneading at a high temperature, for example between 150 and 250 ° C.
  • This mixing can be carried out in a conventional mixer known under the name BUSS commonly used in the thermoplastics industry.
  • the mixing can also be carried out directly in the screw of a conventional press for injecting plastics, this press being used for the manufacture of the membrane.
  • a dosing hopper as is known, can be associated with the press to ensure a constant proportion of the second material relative to the first material constituting the matrix.
  • thermoplastic polyurethanes TPU
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • thermoplastic polyurethane ethylene-vinyl alcohol copolymer leading to the formation of a grafted polymer, according to the following reaction:
  • the grafting is obtained by chemical reaction of the hydroxyl groups of the ethylene-vinyl alcohol copolymer on the isocyanate groups of the thermoplastic polyurethane.
  • Thermogravimetric analyzes (ATD / ATG)
  • Thermogravimetric analyzes were carried out respectively on: - Thermoplastic polyurethane (TPU) known under the trade name DESMOPAN 385-BAYER, constituting the first material; - ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), constituting the second material; and - The graft polymer resulting from the reaction of the thermoplastic polyurethane and the ethylene-vinyl alcohol copolymer above in the respective proportions of 90% and 10%.
  • TPU Thermoplastic polyurethane
  • DESMOPAN 385-BAYER ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • thermogravimetric analysis namely that the characteristic peaks of the copolymer d ethylene vinyl alcohol is not found in the grafted polymer, which confirms, once again, the grafting reaction.
  • Viscosity measurements with a capillary rheometer were carried out at two different temperatures, 200 and 220 ° C, and at four different shear rates, 200, 500, 1000 and 3000 s ⁇ 1, on the same materials as before, namely polyurethane thermoplastic, ethylene-vinyl alcohol copolymer and graft polymer.
  • the viscosity of TPU and EVOH was measured on granules before transformation, while that of the grafted polymer was measured on parts, that is to say after transformation.
  • thermoplastic materials can only cause the viscosity to drop as a result of the breaking of the macromolecular chains, this drop in viscosity generally being 5 to 15%.
  • the grafted polymer has a higher viscosity, especially at 220 ° C., than those of TPU and EVOH.
  • This grafting leads to the creation of new longer macromolecular chains and constituting the grafted polymer, hence a higher viscosity for this grafted polymer, since it is well known that the viscosity of the polymers is linked to the length of their macromolecular chains.
  • the applicants also carried out nitrogen impermeability measurements (at 100 ° C.) on the thermoplastic polyurethane and on the grafted polymer resulting from the reaction of 90% of thermoplastic polyurethane and 10% of ethylene-alcohol copolymer vinyl.
  • a membrane M made up of "impermeable" islands 1 of ethylene-vinyl alcohol copolymer grafted onto the matrix made up of thermoplastic polyurethane.
  • the islands 1, as can be seen in the figure, are elongated in the direction of the extrusion of the membrane and the diffusion of gas through it can only be done by bypassing these islands as materialized by the arrow F.
  • the length of the path to be traveled by the gas molecules is greatly increased, which amounts to fictitiously increasing the thickness of the membrane and therefore very greatly reducing the permeability of the membrane to gas.
  • the membrane M consists of at least one film 2 of grafted polymer, as explained above, this film having a thickness of between approximately 10 and 200 microns and being sandwiched between two layers 3 of the aforementioned first material, such as a thermoplastic polyurethane.
  • the manufacture of the membrane visible in FIG. 2 can be carried out using a bi-material injection press, commonly used in the thermoplastic processing industry.
  • the grafted polymer constituting the film 2 can be obtained by mixing thermoplastic polyurethane for example and of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) in a proportion of 50 to 95% of EVOH by compared to thermoplastic polyurethane.
  • thermoplastic polyurethane for example and of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) in a proportion of 50 to 95% of EVOH by compared to thermoplastic polyurethane.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • This mixing can be carried out in a few minutes at a temperature between 150 and 250 ° C, as explained above.
  • the film 2 as can be seen in FIG. 1, contains a large number of impermeable islands forming an almost impassable gas barrier.
  • the very small thickness of the film 2 incorporated between the two layers 3 is such that the membrane M, which may have a total thickness of 2 to 4 mm, is not excessively rigid and retains all its flexibility.
  • the gain in impermeability of the membrane illustrated in FIG. 2 compared to a conventional membrane made of polyurethane is of the order of 90%, which amounts to multiplying by ten the lifetime of such a membrane equipping for example suspension spheres for motor vehicles.
  • the impermeable film 2 may simply consist of the second material mentioned at the start of this description, namely an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a polyamide, polyvinylidene chloride or a mixture of two. or more of these materials, while the two layers 3 between which the film 2 is incorporated consist of the first material mentioned at the start of this description, namely thermoplastic polyurethane, polyether block amides, flexible polyesters or any mixture thereof this.
  • the waterproof film 2 is obtained with a bi-material injection press commonly used in the thermoplastic processing industry.
  • the thickness of this film can, as was the case in the previous embodiment, have a thickness between 10 and 200 microns.
  • the gain in impermeability is very high, that is to say of the order of 90%, compared with a conventional membrane made of polyurethane alone.
  • the film 2 consists of an ethylene-vinyl alcohol copolymer mixed with another material which may be polyamide 6, polyether block amides, terpolymers of ethylene, acrylic ester and maleic anhydride, or other polymers of the same type acting as an adhesive, and this in a proportion of 5 to 20% relative to the ethylene vinyl alcohol copolymer.
  • another material which may be polyamide 6, polyether block amides, terpolymers of ethylene, acrylic ester and maleic anhydride, or other polymers of the same type acting as an adhesive, and this in a proportion of 5 to 20% relative to the ethylene vinyl alcohol copolymer.
  • the layers 3 between which the film 2 is incorporated are made of thermoplastic polyurethane.
  • the procedure is as indicated in the previous embodiments, that is to say that a mixing of the materials is carried out for a few minutes between 150 and 250 ° C. Then, the incorporation of the waterproof film 2 between the layers 3 is carried out with a bi-material injection press of a type known per se.
  • the thickness of the film 2 must be relatively small and as defined in the previous embodiments.
  • the impermeable film 2 can be produced either from the second material cited at the start of this description, that is to say ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide, polyvinylidene chloride or any mixture thereof, or in a mixture of this material with the other material mentioned above, namely polyamide 6, polyether amide blocks, terpolymer of ethylene, acrylic ester and maleic anhydride, or other polymer of the same type acting as an adhesive .
  • the film 2 is incorporated here between two layers of a material which can be either a polyether amide blocks (PEBA) modified with a butadiene-styrene-acrylonitrile rubber (NBR), or a mixture of polyurethane and a polyether amide blocks modified with butadiene-styrene-acrylonitrile rubber, this mixture being able to be made by kneading the two materials for a few minutes between 150 and 250 ° C.
  • PEBA polyether amide blocks
  • NBR butadiene-styrene-acrylonitrile rubber
  • the incorporation of the impermeable film 2 is done with a bi-material injection press, the thickness of this film being as defined above.
  • the materials used for the layers 3 of the membrane M give it additional advantages which are better resistance to high temperature due to the incorporation of butadiene-styrene-acrylonitrile rubber (NBR) and better adhesion of the film 2 to the layers 3 being given the presence of the polyamide phase in these layers made up in part of polyether amide blocks.
  • NBR butadiene-styrene-acrylonitrile rubber
  • Such a membrane can equip suspension spheres which must withstand temperatures which can reach, at a peak, 130 or 140 ° C.
  • this grafted polymer can be obtained by incorporating the ethylene-vinyl alcohol copolymer into the polyurethane during, or into the end of the polyurethane polymerization operation.
  • this allows the grafted polymer to be obtained or synthesized more directly than by only a kneading operation.
  • This material has a gain in gas impermeability of 50% compared to a non-grafted kneadable polyurethane rubber.
  • the aforementioned material which, once again, is a kneadable polyurethane rubber grafted with molecular chains of ethylene-vinyl alcohol copolymer can be molded to produce a sphere membrane using conventional techniques.
  • the advantage of this membrane is its resistance to high temperature, for example of the order of 140 ° C.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Supply Devices, Intensifiers, Converters, And Telemotors (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

La présente invention concerne une membrane élastique imperméable ainsi qu'un accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane. Cette membrane (M) se compose par exemple d'un film (2), d'épaisseur 10-200 microns constitué par un polymère greffé formé par la réaction de polyuréthane thermoplastique avec du copolymère d'éthylène-alcool vinylique, ce film (2) étant pris en sandwich entre deux couches (3) de polyuréthane thermoplastique. Cette membrane peut être montée dans une sphère de suspension de véhicule automobile pour y définir deux chambres contenant respectivement un gaz et un liquide.

Description

  • La présente invention a essentiellement pour objet une membrane élastique imperméable.
  • Elle vise également un accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane et utilisé par exemple dans les suspensions de véhicule automobile, lequel accumulateur se présente généralement sous la forme d'une sphère séparée par la membrane en deux chambres ou compartiments dont l'un contient un gaz tel que l'azote, et dont l'autre contient un liquide.
  • On sait que les membranes pour accumulateur de pression doivent comporter des propriétés à la fois de souplesse et d'imperméabilité de façon à permettre une bonne transmission des pressions entre les deux compartiments contenant respectivement le liquide et le gaz.
  • Il a déjà été proposé des membranes élastiques fabriquées à l'aide de matériaux différents, et à cet égard, on pourra se reporter par exemple aux documents FR-A-2 443 622 et FR-A-1 494 473.
  • Toutefois, les membranes connues et réalisées par exemple en un matériau thermoplastique du genre polyuréthane présentent une imperméabilité au gaz qui est imparfaite, ce qui se traduit, après quelques années d'utilisation sur un véhicule, par une chute de la pression du gaz régnant à l'intérieur de la sphère équipée de la membrane, de sorte que la sphère doit être remplacée pour conserver les caractéristiques recherchées.
  • D'un autre côté, on connaît des matériaux présentant une imperméabilité satisfaisante aux gaz, tels que l'azote, mais la souplesse de la membrane devient alors non satisfaisante.
  • Aussi, la présente invention a pour but de remédier à ces inconvénients en proposant une membrane pour sphères de suspension ou systèmes de freinage des véhicules, qui, du fait de sa constitution particulière, présente un excellent compromis des propriétés de souplesse, d'étanchéité au liquide, et d'imperméabilité aux gaz.
  • A cet effet, l'invention a pour objet une membrane élastique imperméable destinée en particulier à équiper un accumulateur hydropneumatique et à être soumise d'un côté à la pression d'un gaz et de l'autre côté à la pression d'un liquide, cette membrane comportant en association au moins deux matériaux, et étant caractérisée par un premier matériau conférant à la membrane l'élasticité requise et choisi parmi les polyuréthanes thermoplastiques, les polyéthers blocs amides, les polyesters souples ou un mélange quelconque de ceux-ci, et par un deuxième matériau noyé dans la masse du premier matériau pour réaliser l'imperméabilité au gaz et choisi parmi un copolymère d'éthylène-alcool vinylique, les polyamides, le polychlorure de vinylidène ou un mélange quelconque de ceux-ci.
  • Ainsi, la membrane selon cette invention sera souple et flexible dans un intervalle de températures pouvant aller de -35°C à +120°C, résistera au liquide hydraulique minéral ou au liquide de frein utilisé sur le véhicule, et présentera avantageusement une perméabilité quasiment nulle aux gaz, tels que notamment l'azote.
  • Suivant une autre caractéristique, la membrane selon cette invention résulte d'un malaxage du polyuréthane thermoplastique précité et du copolymère d'éthylène-alcool vinylique alcool précité, pour produire un polymère greffé selon la réaction
    Figure imgb0001
  • On précisera ici que dans cette membrane, la proportion du deuxième matériau tel que l'éthylène-alcool vinylique par exemple par rapport au premier matériau tel que le polyuréthane thermoplastique est comprise environ entre 5 et 20%.
  • Suivant un mode de réalisation de cette invention, la membrane se compose d'au moins un film à base de polymère greffé précité ayant une épaisseur comprise entre environ 10 et 200 microns et pris en sandwich entre au moins deux couches du premier matériau précité.
  • Le polymère greffé précité formant film résulte d'un malaxage du premier et du deuxième matériaux précités suivant une proportion de 50 à 95% du deuxième matériau par rapport au premier matériau.
  • Suivant un autre mode de réalisation, la membrane se compose d'au moins un film du deuxième matériau précité pris en sandwich entre deux couches du premier matériau précité.
  • Selon encore un autre mode de réalisation, le deuxième matériau précité, de préférence constitué par un copolymère d'éthylène-alcool vinylique, est mélangé avec un troisième matériau choisi parmi le polyamide 6, les polyéthers blocs amides, les terpolymères d'éthylène, d'ester acrylique et d'anhydride maléique ou d'autres polymères du même type jouant le rôle d'adhésif, dans une proportion de 5 à 20% par rapport au deuxième matériau.
  • Selon encore un autre mode de réalisation, la membrane se compose d'au moins un film constitué par le deuxième matériau précité ou par un mélange des deuxième et troisième matériaux précités, ledit film étant pris en sandwich entre au moins deux couches d'un matériau choisi parmi un polyéther bloc amide modifié avec un caoutchouc de butadiène-styrène-acrylonitrile, ou un mélange de polyuréthane et de polyéther blocs amides modifié avec un caoutchouc de butadiène-styrène-­acrylonitrile.
  • Suivant un mode de réalisation préféré, le copolymère d'éthylène-alcool vinylique alcool est incorporé au polyuréthane lors de la polymérisation de celui-ci pour produire le polymère greffé précité.
  • La membrane selon cette invention peut être obtenue par moulage de ce polymère greffé.
  • L'invention vise également un accumulateur hydropneumatique équipé d'une membrane répondant à l'une quelconque des caractéristiques ci-dessus et présentant un gain d'imperméabilité aux gaz considérable par rapport aux membranes connues, et cela sans altérer les qualités indispensables de souplesse et de flexibilité de ladite membrane.
  • Mais d'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux dans la description détaillée qui suit et se réfère aux dessins annexés dans lesquels :
    • La figure 1 est une vue schématique et en coupe de la couche de polymère greffé faisant partie intégrante de la membrane selon cette invention ; et
    • La figure 2 est une vue en coupe d'un mode de réalisation de membrane conforme à l'invention.
  • Suivant un exemple de réalisation, une membrane élastique et imperméable selon cette invention se compose de deux matériaux différents et à savoir :
    - un premier matériau servant de matrice et conférant à la membrane l'élasticité et la souplesse recherchées, des possibilités aisées de montage et de gonflage dans la sphère, ainsi qu'une bonne résistance chimique au liquide dans la sphère, lequel premier matériau est choisi parmi les polyuréthanes thermoplastiques (TPU), les polyéthers blocs amides (PEBA), les polyesters souples, ou un mélange ou coupage suivant diverses proportions de deux ou plus des matériaux ci-dessus; et
    - un deuxième matériau noyé dans la masse ou matrice formée par le premier matériau et conférant à la membrane une excellente imperméabilité aux gaz, notamment à l'azote, lequel deuxième matériau est choisi parmi un copolymère d'éthylène-alcool vinylique (EVOH), les polyamides tels que ceux connus sous la dénomination PA6, PA6-6, PA11 ou PA12, le polychlorure de vinylidène (PVDC) ou un mélange quelconque de ceux-ci.
  • Suivant une réalisation préférée, la proportion du deuxième matériau par rapport au premier matériau servant de matrice est comprise entre environ 5 et 20%. L'alliage des premier et deuxième matériaux ci-dessus est réalisé par malaxage à une température élevée et comprise par exemple entre 150 et 250°C. Ce malaxage peut être effectué dans un mélangeur classique connu sous la dénomination BUSS couramment utilisé dans l'industrie des matières thermoplastiques. Le malaxage peut être également effectué directement dans la vis d'une presse classique à injecter les matières plastiques, cette presse étant utilisée pour la fabrication de la membrane. Une trémie doseuse, comme cela est connu, peut être associée à la presse pour assurer une proportion constante du deuxième matériau par rapport au premier matériau constituant la matrice.
  • Pour réaliser une membrane destinée à équiper une sphère de suspension pour véhicule, il est préférable d'utiliser comme premier matériau les polyuréthanes thermoplastiques (TPU) et également des mélanges de polyuréthanes thermoplastiques et de polyéthers blocs amides (TPU/PEBA), et comme deuxième matériau, le copolymère d'éthylène-alcool vinylique (EVOH).
  • Lors du malaxage de ces deux matériaux pendant quelques minutes à 200°C par exemple, il se produit une réaction chimique entre le polyuréthane thermoplastique et le copolymère éthylène-alcool vinylique conduisant à la formation d'un polymère greffé, selon la réaction suivante :
    Figure imgb0002
  • Plus précisément, le greffage est obtenu par réaction chimique des groupements hydroxyles du copolymère d'éthylène-alcool vinylique sur les groupements isocyanates du polyuréthane thermoplastique.
  • Ainsi, il se produit un greffage de la châine macromoléculaire du copolymère d'éthylène-alcool vinylique sur la chaîne macromoléculaire du polyuréthane thermoplastique.
  • Cette réaction de greffage conduisant au polymère greffé a été mise en évidence par les essais suivants.
    • 1. Analyses thermogravimétriques (ATD/ATG)
  • Des analyses thermogravimétriques ont été effectuées respectivement sur :
    - du polyuréthane thermoplastique (TPU) connu sous la dénomination commerciale DESMOPAN 385-BAYER, constituant le premier matériau ;
    - du copolymère d'éthylène-alcool vinylique (EVOH), constituant le deuxième matériau ; et
    - du polymère greffé résultant de la réaction du polyuréthane thermoplastique et du copolymère d'éthylène-alcool vinylique ci-dessus dans les proportions respectives de 90% et 10%.
  • Ces analyses mettent clairement en évidence que les pics caractéristiques du copolymère d'éthylène-alcool vinylique, en particulier le pic correspondant au point de fusion à 172°C, ont disparu à l'analyse du polymère greffé obtenu, ce qui prouve qu'il y a bien eu réaction chimique entre le polyuréthane thermoplastique et le copolymère d'éthylène-alcool vinylique.
    • 2. Analyses par chromatographie en phase gazeuse
  • Les analyses par chromatographie en phase gazeuse, effectuées sur les mêmes matériaux que précédemment, à savoir polyuréthane thermoplastique, copolymère d'éthylène-alcool vinylique et polymère greffé, confirment les résultats de l'analyse thermogravimétrique, à savoir que les pics caractéristiques du copolymère d'éthylène-alcool vinylique ne se retrouvent pas dans le polymère greffé, ce qui confirme, une fois de plus, la réaction de greffage.
    • 3. Mesures de viscosité au rhéomètre capillaire
  • Des mesures de viscosité au rhéomètre capillaire ont été effectuées à deux températures différentes, 200 et 220°C, et à quatre vitesses différentes de cisaillement, 200, 500, 1000 et 3000 s⁻¹, sur les mêmes matériaux que précédemment, à savoir polyuréthane thermoplastique, copolymère d'éthylène-alcool vinylique et polymère greffé.
  • Les mesures de viscosité exprimées en kilo.Pascal.secondes (k.Pa.s), sont indiquées dans le tableau suivant. TABLEAU 1
    Température °C 200°C 220°C
    Vitesse de cisaillement (S⁻¹) 200 500 1000 3000 200 500 1000 3000
    Polyuréthane thermoplastique (TPU) 2,98 1,05 0,54 0,19 1,17 0,52 0,16 0,06
    Copolymère éthylène-alcool vinylique (EVOH) 1,01 0,50 0,31 0,15 0,43 0,30 0,21 0,12
    Polymère greffé (90% TPU + 10% EVOH) 2,48 1,09 0,58 0,25 1,32 0,58 0,28 0,11
  • La viscosité de TPU et EVOH a été mesurée sur des granulés avant transformation, tandis que celle du polymère greffé a été mesurée sur pièces, c'est-à-dire après transformation.
  • Il est bien connu que la transformation des matériaux thermoplastiques ne peut que faire chuter la viscosité par suite de la rupture des chaînes macromoléculaires, cette chute de viscosité étant en général de 5 à 15%.
  • Or on constate sur le tableau que le polymère greffé possède une viscosité plus élevée surtout à 220°C, que celles de TPU et EVOH.
  • Ceci ne peut s'expliquer que par le greffage des chaînes macromoléculaires du copolymère d'éthylène-alcool vinylique (EVOH) sur les chaînes macromoléculaires du polyuréthane thermoplastique (TPU).
  • Ce greffage conduit à la création de nouvelles chaînes macromoléculaires plus longues et constituant le polymère greffé d'où une viscosité plus élevée pour ce polymère greffé, car il est bien connu que la viscosité des polymères est liée à la longueur de leurs chaînes macromoléculaires.
  • Les demanderesses ont également effectué des mesures d'imperméabilité à l'azote (à 100°C) sur le polyuréthane thermoplastique et sur le polymère greffé résultant de la réaction de 90% de polyuréthane thermoplastique et de 10% de copolymère d'éthylène-alcool vinylique.
  • Les résultats des mesures données dans le tableau 2 suivant montrent un gain de l'imperméabilité à l'azote de l'ordre de 50%, ce qui permet de doubler la durée de vie des membranes selon cette invention. TABLEAU 2
    Matériau Perméabilité à l'azote à 100°C m².Pa⁻¹.s⁻¹
    Polyuréthane thermoplastique (DESMOPAN 385 de BAYER) 145
    Polymère greffé 76
  • Ce gain d'imperméabilité résulte de l'effet "labyrinthe" provoqué par le polymère greffé formant des îlots dans la matrice de polyuréthane thermoplastique, comme on le voit bien sur la figure 1.
  • Sur cette figure, on voit une membrane M constituée d'îlots 1 "imperméables" de copolymère d'éthylène-alcool vinylique greffé sur la matrice constituée de polyuréthane thermoplastique. Les îlots 1, comme on le voit bien sur la figure, sont allongés dans le sens de l'extrusion de la membrane et la diffusion du gaz à travers celle-ci ne peut se faire qu'en contournant ces îlots comme matérialisés par la flèche F. Autrement dit la longueur du trajet à parcourir par les molécules de gaz est fortement augmentée, ce qui revient à augmenter fictivement l'épaisseur de la membrane et donc à diminuer très fortement la perméabilité de la membrane au gaz.
  • Suivant un autre mode de réalisation, illustré sur la figure 2, la membrane M se compose d'au moins un film 2 en polymère greffé, comme expliqué précédemment, ce film possédant une épaisseur comprise entre environ 10 et 200 microns et étant pris en sandwich entre deux couches 3 du premier matériau précité, tel qu'un polyuréthane thermoplastique.
  • La fabrication de la membrane visible sur la figure 2 peut s'effectuer en utilisant une presse à injecter bi-matière, utilisée couramment dans l'industrie de transformation des thermoplastiques.
  • Le polymère greffé constituant le film 2 peut être obtenu par malaxage de polyuréthane thermoplastique par exemple et de copolymère d'éthylène-alcool vinylique (EVOH) suivant une proportion de 50 à 95% de EVOH par rapport au polyuréthane thermoplastique.
  • Ce malaxage peut être effectué en quelques minutes à une température comprise entre 150 et 250°C, comme expliqué précédemment. Et le film 2, comme on le voit sur la figure 1, contient un grand nombre d'îlots imperméables formant une barrière aux gaz quasi-infranchissable. La très faible épaisseur du film 2 incorporé entre les deux couches 3 est telle que la membrane M, qui peut présenter une épaisseur totale de 2 à 4 mm n'est pas d'une rigidité excessive et conserve toute sa souplesse.
  • Le gain d'imperméabilité de la membrane illustrée sur la figure 2 par rapport à une membrane classique réalisée en polyuréthane est de l'ordre de 90%, ce qui revient à multiplier par dix la durée de vie d'une telle membrane équipant par exemple des sphères de supsension pour véhicule automobile.
  • Selon un autre mode de réalisation, le film imperméable 2 peut être tout simplement constitué par le deuxième matériau mentionné au début de cette description, à savoir un copolymère d'éthylène-alcool vinylique, un polyamide, le polychlorure de vinylidène ou un mélange de deux ou plus de ces matériaux, tandis que les deux couches 3 entre lesquelles est incorporé le film 2 sont constituées par le premier matériau mentionné au début de cette description, à savoir polyuréthane thermoplastique, polyéthers blocs amides, polyesters souples ou un mélange quelconque de ceux-ci.
  • Comme dans le mode de réalisation précédent, le film imperméable 2 est obtenu avec une presse à injecter bi-matière utilisée couramment dans l'industrie de transformation des thermoplastiques.
  • L'épaisseur de ce film peut, comme c'était le cas dans le mode de réalisation précédent, avoir une épaisseur comprise entre 10 et 200 microns.
  • Avec une telle structure de membrane, le gain d'imperméabilité est très important, c'est-à-dire de l'ordre de 90%, par rapport à une membrane classique réalisée en polyuréthane seul.
  • Selon encore une autre variante, le film 2 est constitué par un copolymère d'éthylène-alcool vinylique mélangé avec un autre matériau qui peut être le polyamide 6, des polyéthers blocs amides, des terpolymères d'éthylène, d'ester acrylique et d'anhydride maléique, ou d'autres polymères du même type jouant le rôle d'adhésif, et cela dans une proportion de 5 a 20% par rapport au copolymère d'éthylène vinyl alcool.
  • Quant aux couches 3 entre lesquelles est incorporé le film 2, elles sont constituées de polyuréthane thermoplastique.
  • L'adjonction d'un autre matériau tel que défini ci-dessus au copolymère d'éthylène-alcool vinylique permet d'obtenir une excellente adhérisation du film 2 aux couches 3.
  • Pour fabriquer le film 2, on procède, comme indiqué dans les modes de réalisation précédents, c'est-à-dire qu'on effectue un malaxage des matériaux pendant quelques minutes entre 150 et 250°C. Puis, l'incorporation du film imperméable 2 entre les couches 3 s'effectue avec une presse à injecter bi-matière d'un type connu en soi.
  • L'épaisseur du film 2 doit être relativement faible et telle que définie dans les modes de réalisation précédents.
  • Là encore le gain d'imperméabilité de la membrane ainsi fabriquée est très important par rapport aux membranes classiques réalisées à l'aide de polyuréthane thermoplastique seul.
  • On décrira encore un autre mode de réalisation d'une membrane selon cette invention.
  • Ici, le film imperméable 2 peut être réalisé soit en le deuxième matériau cité au début de cette description, c'est-à-dire copolymère d'éthylène-alcool vinylique, polyamide, polychlorure de vinylidène ou mélange quelconque de ceux-ci, soit en un mélange de ce matériau avec l'autre matériau cité précédemment, à savoir polyamide 6, polyéthers blocs amides, terpolymère d'éthylène, d'ester acrylique et d'anhydride maléïque, ou autre polymère du même type jouant le rôle d'adhésif.
  • Le film 2 est incorporé ici entre deux couches d'un matériau qui peut être soit un polyéther blocs amides (PEBA) modifié avec un caoutchouc de butadiène-styrène-­acrylonitrile (NBR), soit un mélange de polyuréthane et d'un polyéther blocs amides modifié avec un caoutchouc de butadiène-styrène-acrylonitrile, ce mélange pouvant se faire par malaxage des deux matériaux pendant quelques minutes entre 150 et 250°C.
  • Comme c'était le cas dans les modes de réalisation précédents, l'incorporation du film imperméable 2 se fait avec une presse à injecter bi-matière, l'épaisseur de ce film étant telle que définie précédemment.
  • On obtient encore ici un gain d'imperméabilité très important par rapport aux membranes classiques réalisées en polyuréthane thermoplastique seul.
  • On observera ici que les matériaux utilisés pour les couches 3 de la membrane M confèrent à celle-ci des avantages supplémentaires qui sont une meilleure tenue à la température élevée due à l'incorporation de caoutchouc de butadiène-styrène-acrylonitrile (NBR) et une meilleure adhésion du film 2 aux couches 3 étant donné la présence de la phase polyamide dans ces couches constituées en partie de polyéthers blocs amides.
  • Une telle membrane peut équiper des sphères de suspension devant résister à des températures pouvant atteindre, en pointe, 130 ou 140°C.
  • Revenant au polymère greffé mentionné précédemment et constituant la membrane où un film tel que 2, incorporé dans cette membrane, on observera ici que ce polymère greffé peut être obtenu par incorporation du copolymère d'éthylène-alcool vinylique au polyuréthane lors de, ou à la fin de l'opération de polymérisation du polyuréthane.
  • Ceci permet en quelque sorte d'obtenir ou de synthétiser le polymère greffé plus directement que par seulement une opération de malaxage.
  • De cette façon, on peut obtenir, lors de la polymérisation, un polymère greffé qui est lui-même un caoutchouc de polyuréthane malaxable sur lequel ont été greffées des chaînes macromoléculaires de copolymère d'éthylène-alcool vinylique.
  • Ce matériau présente un gain d'imperméabilité aux gaz de 50% par rapport à un caoutchouc de polyuréthane malaxable non greffé.
  • Comme expliqué précédemment à propos de la figure 1, ce gain d'imperméabilité est obtenu par effet labryinthe dû aux îlots imperméables de copolymère d'éthylène-alcool vinylique greffés.
  • Le matériau précité qui, encore une fois, est un caoutchouc de polyuréthane malaxable greffé de chaînes moléculaires de copolymère d'éthylène-alcool vinylique peut être moulé pour réaliser une membrane de sphère à l'aide de techniques classiques.
  • L'avantage de cette membrane est sa tenue à la température élevée, par exemple de l'ordre de 140°C.
  • Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux modes de réalisation décrits et illustrés qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple.
  • Au contraire, l'invention comprend tous les équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont effectuées suivant son esprit.

Claims (11)

1. Membrane élastique imperméable destinée en particulier à équiper un accumulateur hydropneumatique et à être soumise d'un côté à la pression d'un gaz et de l'autre côté à la pression d'un liquide, cette membrane comportant en association au moins deux matériaux et étant caractérisée par un premier matériau conférant à la membrane l'élasticité requise et choisi parmi les polyuréthanes thermoplastiques, les polyéthers blocs amides, les polyesters souples ou un mélange quelconque de ceux-ci, et par un deuxième matériau noyé dans la masse du premier matériau pour réaliser l'imperméabilité au gaz et choisi parmi un copolymère d'éthylène-alcool vinylique, les polyamides, le polychlorure de vinylidène ou un mélange quelconque de ceux-ci.
2. Membrane selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle résulte d'un malaxage de polyuréthane thermoplastique précité et du copolymère d'éthylène-alcool vinylique précité pour produire un polymère greffé, selon la réaction :
Figure imgb0003
3. Membrane selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la proportion du deuxième matériau tel que l'éthylène-alcool vinylique par exemple par rapport au premier matériau tel que le polyuréthane thermoplastique par exemple est comprise entre environ 5 et 20%.
4. Membrane selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle se compose d'au moins un film (2) à base de polymère greffé précité ayant une épaisseur comprise entre environ 10 et 200 microns et pris en sandwich entre au moins deux couches (3) du premier matériau précité.
5. Membrane selon la revendication 4, caractérisée en ce que le polymère greffé précité formant film résulte d'un malaxage du premier et deuxième matériaux précités suivant une proportion de 50 à 95% du deuxième matériau, par rapport au premier matériau.
6. Membrane selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle se compose d'au moins un film (2) du deuxième matériau précité pris en sandwich entre deux couches (3) du premier matériau précité.
7. Membrane selon la revendication 6, caractérisée en ce que le deuxième matériau précité, de préférence constitué par un copolymère d'éthylène-alcool vinylique, est mélangé avec un troisième matériau choisi parmi le polyamide 6, les polyéthers blocs amides, les terpolymères d'éthylène ou autres polymères du même type jouant le rôle d'adhésif, d'ester acrylique et d'anhydride maléïque, dans une proportion de 5 à 20% par rapport au deuxième matériau.
8. Membrane selon la revendication 1 ou 6, caractérisée en ce qu'elle se compose d'au moins un film (2) constitué par le deuxième matériau précité ou par un mélange des deuxième et troisième matériaux, ledit film étant pris en sandwich entre au moins deux couches (3) d'un matériau choisi parmi un polyéther blocs amides modifié avec un caoutchouc de butadiène-styrène-­acrylonitrile, ou un mélange de polyuréthane et de polyéther blocs amides modifié avec un caoutchouc de butadiène-styrène-acrylonitrile.
9. Membrane selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère d'éthylène-alcool vinylique est incorporé au polyuréthane lors de la polymérisation de celui-ci pour produire le polymère greffé précité.
10. Membrane selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle est obtenue par moulage du polymère greffé précité.
11. Accumulateur hydropneumatique, par exemple du type sphère dont la cavité interne est subdivisée en deux chambres dont l'une contient un gaz et l'autre un liquide, caractérisé en ce que les deux chambres sont séparées par une membrane (M) selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.
EP89402381A 1988-09-20 1989-08-31 Membrane élastique imperméable et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane Expired - Lifetime EP0360648B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8812274 1988-09-20
FR8812274A FR2636638B1 (fr) 1988-09-20 1988-09-20 Membrane elastique impermeable et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0360648A1 true EP0360648A1 (fr) 1990-03-28
EP0360648B1 EP0360648B1 (fr) 1991-10-02

Family

ID=9370179

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP89402381A Expired - Lifetime EP0360648B1 (fr) 1988-09-20 1989-08-31 Membrane élastique imperméable et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5036110A (fr)
EP (1) EP0360648B1 (fr)
JP (1) JP2744817B2 (fr)
DE (1) DE68900297D1 (fr)
ES (1) ES2027067T3 (fr)
FR (1) FR2636638B1 (fr)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE9004560U1 (fr) * 1990-04-23 1991-08-22 Bran + Luebbe Gmbh, 2000 Norderstedt, De
DE4117411A1 (de) * 1990-05-31 1991-12-05 Nok Corp Laminierter flaechenhafter koerper
FR2667118A1 (fr) * 1990-09-26 1992-03-27 Nok Corp Vessie pour accumulateur.
EP0482916A1 (fr) * 1990-10-23 1992-04-29 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulateur
FR2669081A1 (fr) * 1990-11-10 1992-05-15 Bosch Gmbh Robert Accumulateur hydropneumatique a vessie.
DE4231927A1 (de) * 1992-09-24 1994-03-31 Hydac Technology Gmbh Kunststoffmembran, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
FR2700375A1 (fr) * 1993-01-13 1994-07-13 Peugeot Membrane élastique imperméable.
EP0858883A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-19 Elf Atochem S.A. Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane
EP0859156A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-19 Automobiles Peugeot Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane
WO2003085270A2 (fr) * 2002-04-10 2003-10-16 Hydac Technology Gmbh Accumulateur hydraulique, de preference accumulateur a membrane
EP2175205A1 (fr) 2008-10-09 2010-04-14 Winkelmann Sp. z o.o. Vase d'expansion avec membrane

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2685740B1 (fr) * 1991-12-27 1994-08-12 Tokai Rubber Ind Ltd Element de separation souple pour accumulateur hydraulique comprenant une couche d'arret du gaz en copolymere d'ethylene-alcool vinylique et une couche elastique en resine polyamide.
US5618629A (en) * 1991-12-27 1997-04-08 Tokai Rubber Industries, Inc. Flexible partition member for hydraulic accumulator, including ethylene-vinyl alcohol copolymer gas-barrier layer and polyamide resin elastic layer
US5456787A (en) * 1993-12-01 1995-10-10 J. E. Miles, Inc. Method for making a hydropneumatic accumulator
TW345540B (en) 1994-08-31 1998-11-21 Nike Inc Laminated resilient flexible barrier membranes (1)
US5952065A (en) * 1994-08-31 1999-09-14 Nike, Inc. Cushioning device with improved flexible barrier membrane
EP2196310A3 (fr) * 1994-08-31 2010-12-15 Nike International, Ltd. Membrane à barrière flexible améliorée
US6013340A (en) * 1995-06-07 2000-01-11 Nike, Inc. Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols
BR9608511A (pt) 1995-06-07 1999-11-30 Nike International Ltd "membranas de materiais à base de poliuretano com inclusão de poliéster polióis"
US6599597B1 (en) * 1995-06-07 2003-07-29 Nike, Inc. Barrier membranes including a barrier layer employing aliphatic thermoplastic urethanes
US6116585A (en) * 1997-08-11 2000-09-12 Mannesmann Sachs Ag Pressure holder with an enclosed gas mass
PL190701B1 (pl) 1998-09-11 2005-12-30 Nike International Przepona barierowa elastomeryczna, element amortyzujący oraz but zawierający co najmniej jeden element pęcherzowy pod ciśnieniem
US6127026A (en) * 1998-09-11 2000-10-03 Nike, Inc. Flexible membranes
US6082025A (en) * 1998-09-11 2000-07-04 Nike, Inc. Flexible membranes
US7229518B1 (en) * 2000-11-02 2007-06-12 Nike, Inc. Process for improving interfacial adhesion in a laminate
DE10112976A1 (de) * 2001-03-17 2002-10-02 Hydac Technology Gmbh Hydropneumatischer Druckspeicher
GB0126361D0 (en) * 2001-11-02 2002-01-02 Secr Defence Protective apparel
US20060096990A1 (en) * 2004-11-11 2006-05-11 Reed Richard J Multi compartment collapsible tank
JP2006322738A (ja) * 2005-05-17 2006-11-30 Surpass Kogyo Kk ダンパ
FR2903064B1 (fr) * 2006-06-30 2009-05-01 Bosch Gmbh Robert Circuit hydraulique de freinage
US20100000920A1 (en) * 2008-07-07 2010-01-07 Ermanno Martinello Membrane coating for a water pressurization Bladder
ES2521500T5 (es) † 2009-03-14 2017-07-04 Winkelmann Sp. Z O.O. Vaso de expansión de membrana a presión
DE102014000358A1 (de) * 2014-01-09 2015-07-09 Hydac Technology Gmbh Druckspeicher
US9670979B1 (en) 2016-05-13 2017-06-06 Liquidspring Technologies, Inc. Resilient expandable pressure vessel

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1479485A (fr) * 1966-03-14 1967-05-05 Genoud & Cie Ets Procédé de fabrication de membrane de séparation pour distributeur de produits sous pression
FR1494473A (fr) * 1966-09-23 1967-09-08 Daimler Benz Ag Accumulateur de pression de préférence pour une suspension oléo-pneumatique de véhicules, en particulier de voitures automobiles
FR2151371A5 (fr) * 1971-08-24 1973-04-13 Feldmuehle Anlagen Prod
FR2443622A1 (fr) * 1978-12-07 1980-07-04 Bosch Gmbh Robert Membrane de separation elastique pour reservoir sous pression
DE3219530A1 (de) * 1982-05-25 1983-12-01 Alfred Teves Gmbh, 6000 Frankfurt Membran fuer druckspeicher

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4613543A (en) * 1984-04-27 1986-09-23 Personal Products Company Interpenetrating polymeric network foams comprising crosslinked polyelectrolytes
US4656074A (en) * 1985-04-09 1987-04-07 Collins & Aikman Corporation Extruded closed cell thermoplastic foam
JPS62137470A (ja) * 1985-12-12 1987-06-20 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ピストン
JPS62115502U (fr) * 1986-01-14 1987-07-22
JPS62128201U (fr) * 1986-02-05 1987-08-14
JPS63130403A (ja) * 1986-11-18 1988-06-02 Okura Ind Co Ltd 空気保持性に優れた二輪車用チユ−ブ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1479485A (fr) * 1966-03-14 1967-05-05 Genoud & Cie Ets Procédé de fabrication de membrane de séparation pour distributeur de produits sous pression
FR1494473A (fr) * 1966-09-23 1967-09-08 Daimler Benz Ag Accumulateur de pression de préférence pour une suspension oléo-pneumatique de véhicules, en particulier de voitures automobiles
FR2151371A5 (fr) * 1971-08-24 1973-04-13 Feldmuehle Anlagen Prod
FR2443622A1 (fr) * 1978-12-07 1980-07-04 Bosch Gmbh Robert Membrane de separation elastique pour reservoir sous pression
DE3219530A1 (de) * 1982-05-25 1983-12-01 Alfred Teves Gmbh, 6000 Frankfurt Membran fuer druckspeicher

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE9004560U1 (fr) * 1990-04-23 1991-08-22 Bran + Luebbe Gmbh, 2000 Norderstedt, De
US5409041A (en) * 1990-05-31 1995-04-25 Nok Corporation Laminated sheet
DE4117411A1 (de) * 1990-05-31 1991-12-05 Nok Corp Laminierter flaechenhafter koerper
DE4117411C2 (de) * 1990-05-31 1998-08-06 Nok Corp Membranelement und Speicherelement mit einem solchen Membranelement
US5524671A (en) * 1990-05-31 1996-06-11 Nok Corporation Laminated sheet
FR2667118A1 (fr) * 1990-09-26 1992-03-27 Nok Corp Vessie pour accumulateur.
EP0482916A1 (fr) * 1990-10-23 1992-04-29 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulateur
US5215124A (en) * 1990-10-23 1993-06-01 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulator
FR2669081A1 (fr) * 1990-11-10 1992-05-15 Bosch Gmbh Robert Accumulateur hydropneumatique a vessie.
DE4231927C2 (de) * 1992-09-24 1998-07-02 Hydac Technology Gmbh Kunststoffmembran für Druckspeicher
DE4231927A1 (de) * 1992-09-24 1994-03-31 Hydac Technology Gmbh Kunststoffmembran, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
EP0610637A1 (fr) * 1993-01-13 1994-08-17 Automobiles Peugeot Membrane élastique imperméable
US5645922A (en) * 1993-01-13 1997-07-08 Automobiles Peugeot Impermeable elastic membrane
FR2700375A1 (fr) * 1993-01-13 1994-07-13 Peugeot Membrane élastique imperméable.
FR2759743A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-21 Peugeot Membrane elastique impermeable aux gaz et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane
EP0859156A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-19 Automobiles Peugeot Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane
EP0858883A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-19 Elf Atochem S.A. Membrane élastique imperméable aux gaz et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane
FR2759755A1 (fr) * 1997-02-17 1998-08-21 Atochem Elf Sa Membrane elastique impermeable aux gaz et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane
US6058976A (en) * 1997-02-17 2000-05-09 Automobiles Peugeot Gas-impermeable elastic membrane and hydropneumatic accumulator equipped with this membrane
US6350529B1 (en) 1997-02-17 2002-02-26 Elf Atochem S.A. Gas-impermeable elastic membrane and hydropnematic accumulator equipped with this measure
WO2003085270A2 (fr) * 2002-04-10 2003-10-16 Hydac Technology Gmbh Accumulateur hydraulique, de preference accumulateur a membrane
WO2003085270A3 (fr) * 2002-04-10 2005-05-12 Hydac Technology Gmbh Accumulateur hydraulique, de preference accumulateur a membrane
US8539984B2 (en) 2002-04-10 2013-09-24 Hydac Technology Gmbh Hydraulic accumulator, in particular a membrane accumulator
EP2175205A1 (fr) 2008-10-09 2010-04-14 Winkelmann Sp. z o.o. Vase d'expansion avec membrane

Also Published As

Publication number Publication date
US5036110A (en) 1991-07-30
JP2744817B2 (ja) 1998-04-28
ES2027067T3 (es) 1992-05-16
DE68900297D1 (de) 1991-11-07
JPH02127436A (ja) 1990-05-16
FR2636638A1 (fr) 1990-03-23
EP0360648B1 (fr) 1991-10-02
FR2636638B1 (fr) 1990-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0360648B1 (fr) Membrane élastique imperméable et accumulateur hydropneumatique équipé de cette membrane
EP0696301B1 (fr) Liant d'adhesion a motifs glutarimides
CA2090293C (fr) Tube pour transport d'essence
EP1042394B2 (fr) Compositions antistatiques a base de polyamide
EP0976804B1 (fr) Structures à couches polymériques multiples, leur procédé de préparation et leur utilisation
CA2300634C (fr) Tube antistatique a base de polyamides pour transport d'essence
EP0726926B1 (fr) Liant d'adhesion du pvdf, son application comme materiau barriere et materiaux obtenus a partir de celui-ci
EP0740754B1 (fr) Tube pour alimentation en essence
EP0781799B1 (fr) Compositions antistatiques et adhérentes à base de polyamide
EP0607085A1 (fr) Article tubulaire composite formé d'un élastomère vulcanisé associé à un élastomère thermoplastique à séquences polyamide, notamment tuyau à essence et procédé de préparation d'un tel article
EP0731308A1 (fr) Tubes à base de polyamide pour transport d'essence
EP0124931A1 (fr) Structures thermoplastiques à couches multiples comprenant une couche en polymère du fluorure de vinyle ou de vinylidène liée à une couche en polymère d'alphaoléfine
EP1331091B1 (fr) Structure multicouche à base de polyamides et d'un liant en mélange de copolyamides
FR2759755A1 (fr) Membrane elastique impermeable aux gaz et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane
EP1496299B1 (fr) Tube multicouche a base de polyamides pour le transport de fluides
FR2897564A1 (fr) Garnitures d'etancheite souples et moulees pour vitrages et leur procede de fabrication
EP1292446B1 (fr) Articles comprenant un element a base de polyolefine assemble a un element a base de polyamide, et leur procede d'obtention
EP0610637B1 (fr) Membrane élastique imperméable
FR2858038A1 (fr) Conduite multicouche ayant une couche interne en un polymere base sur un monomere pentene substitue
EP1237714A1 (fr) Tuyau multicouche en matiere plastique pour transfert de fluide du genre carburant
FR2858037A1 (fr) Conduite multicouche ayant une couche interne comportant une cyclo-olefine
FR2845145A1 (fr) Conduite multicouche comprenant une couche comportant du pps et du pa

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DE ES GB IT SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19900421

17Q First examination report despatched

Effective date: 19910314

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE ES GB IT SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 68900297

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19911107

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: DE DOMINICIS & MAYER S.R.L.

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2027067

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 89402381.1

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 746

Effective date: 20070112

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20080901

Year of fee payment: 20

Ref country code: ES

Payment date: 20080818

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20080812

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20080729

Year of fee payment: 20

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20080728

Year of fee payment: 20

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: PE20

Expiry date: 20090830

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20090901

EUG Se: european patent has lapsed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20090830

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF EXPIRATION OF PROTECTION

Effective date: 20090901