EP0333281A1 - Membranelektrolysevorrichtung - Google Patents

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EP0333281A1
EP0333281A1 EP89200629A EP89200629A EP0333281A1 EP 0333281 A1 EP0333281 A1 EP 0333281A1 EP 89200629 A EP89200629 A EP 89200629A EP 89200629 A EP89200629 A EP 89200629A EP 0333281 A1 EP0333281 A1 EP 0333281A1
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EP
European Patent Office
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electrolysis device
anode
membrane electrolysis
anodes
membrane
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP89200629A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Karl Lohrberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/02Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form
    • C25B11/03Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by shape or form perforated or foraminous

Definitions

  • the invention relates to a membrane electrolysis device for generating hydrogen, chlorine and alkali hydroxide from an alkali chloride solution, with a semipermeable membrane with cation exchange properties between each anode and cathode, the membrane electrolysis device having parts from a diaphragm electrolysis device.
  • the invention has for its object to significantly reduce the manufacturing costs for a membrane electrolysis device in that parts of a diaphragm electrolysis device, which can also be used, are also used. According to the invention, this is done in that the anodes of the membrane electrolysis device have a frame in which 1 to 3 anodes from a diaphragm electrolysis device are fastened, each anode having electrochemically active anode surfaces with a lattice structure and a current conductor arranged between the anode surfaces and the current conductor with the frame connected is.
  • the anodes attached to the frame may have been used in diaphragm electrolysis, or were originally made for this purpose and kept in stock.
  • the anodes of the diaphragm electrolysis have anode surfaces with a lattice structure, for example using expanded metal. Expensive metals such as titanium are used in their manufacture. When electrolysis devices on the modern and much more powerful Membrane process, it is essential for the costs to be able to continue to use existing anodes of the diaphragm electrolysis. This can reduce the manufacturing cost of the membrane electrolysis device by 20 to 30%.
  • the anode of FIGS. 1 and 2 intended for membrane electrolysis has a frame (1) made of titanium, for example, in which two anodes (2) and (3) are fastened, which were intended for diaphragm electrolysis or already in one such were used.
  • the anodes (2) and (3) have electrochemically active anode surfaces (2a, 2b) and (3a, 3b) with a lattice structure.
  • the front anode surface (3b) is omitted in FIG. 1 in order to better show the interior of the anode (3).
  • a current conductor (5) which is usually made of copper, runs between the anode surfaces of each anode.
  • the lower end of the current conductor (5) is passed through the frame so that its free end (5a) can be connected to a current-carrying plate (7).
  • the alkali chloride brine to be electrolyzed is passed through a tube (10) which is passed through the frame into the respective cell, and anolyte and chlorine are drawn off through line (11).
  • a metal tube (12) can be inserted between the anode surfaces. It ensures that the liquid can flow downward unhindered, while gas bubbles flow upwards outside the tube (12) and in particular in front of the anode surfaces. This creates a desired circulation of the electrolyte, which prevents depletion of the electrolyte in NaCl in the vicinity of the membrane.
  • a modified diaphragm anode (15) is shown somewhat enlarged in cross section, which can also be installed in the frame (11).
  • Their anode surfaces (15a) and (15b) are not in contact with the current conductor (16), they receive the current through current distribution plates (17, 18, 19) which are connected to the current conductor (16).
  • the current distribution plate (19) which together with the current conductor (16) has a closed cross section, forms a hollow body or channel (20) that is axially parallel to the current conductor (16).
  • This channel (20) like the metal tube (12) of FIG. 1, favors the downward flow of the electrolyte between the anode surfaces (15a) and (15b) and thus the electrolyte circulation with the advantages mentioned.
  • the described anodes for membrane electrolysis together with suitably designed cathodes in the sequence of anode - membrane - cathode - membrane - anode - etc. form an electrolysis device of the filter press type.
  • the cathode can be of any shape and above all plate-shaped.
  • An example of a cathode is shown in FIG. 4.
  • Horizontal plates (22) are fastened in a frame (21), between which there are gaps (23) for gas discharge.
  • a side tongue (25) is used for the power connection, alkali chloride brine is fed through line (26) and catholyte and hydrogen are drawn off through line (27). Details of the cathode known per se are described in US Pat. No. 4,474,612.
  • FIG. 5 shows the arrangement of an electrochemically inactive network (29) in front of the anodes (2) and (3) in a representation corresponding to FIG. 2.
  • the network can e.g. are made of titanium and are non-activating coated.
  • An activation coating e.g. with rhutenium oxide, but is found on anodes (2) and (3).
  • the net is attached to the frame (1), it supports the membrane and bridges gaps, corners and pointed edges on the top of the anodes (2, 3).
  • a net (29) can be arranged on both outer sides of the anode.

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Abstract

Die Membranelektrolysevorrichtung weist Teile aus einer Diaphragma-Elektrolyse auf. Die Anoden der Membranelektrolysevorrichtung enthalten in einem Rahmen (1) 1 bis 3 Anoden aus einer Diaphragma-Elektrolysevorrichtung. Jede Anode besitzt elektrochemisch aktive Anodenflächen mit Gitterstruktur und einen zwischen den Anodenflächen angeordneten Stromleiter (5). Der Stromleiter (5) ist mit dem Rahmen verbunden. Vorzugsweise sind die Stromleiter der Anoden durch den Rahmen hindurchgeführt und mit einer stromführenden Schiene oder Platte (7) verbunden.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Membranelektrolysevorrichtung zum Erzeugen von Wasserstoff, Chlor und Alkalihydroxid aus einer Alkalichloridlösung, mit einer semipermeablen Membran mit Kationenaustauscheigenschaften zwischen jeder Anode und Kathode, wobei die Membranelektrolysevorrichtung Teile aus einer Diaphragma-Elektrolysevorrichtung aufweist.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Herstellungskosten für eine Membranelektrolysevorrichtung dadurch wesentlich zu verringern, daß Teile einer Diaphragma-Elektrolysevorrichtung, die auch gebraucht sein können, mitverwendet werden. Erfindungsgemäß geschieht dies dadurch, daß die Anoden der Membranelektrolysevorrichtung einen Rahmen aufweisen, in welchem 1 bis 3 Anoden aus einer Diaphragma-Elektrolysevorrichtung befestigt sind, wobei jede Anode elektrochemisch aktive Anodenflächen mit Gitterstruktur und einen zwischen den Anodenflächen angeordneten Stromleiter aufweist und der Stromleiter mit dem Rahmen verbunden ist.
  • Die im Rahmen befestigten Anoden können bereits in einer Diaphragma-Elektrolyse verwendet worden sein oder sie wurden ursprünglich für diesen Zweck hergestellt und auf Vorrat gehalten.
  • Die Anoden der Diaphragma-Elektrolyse besitzen Anodenflächen mit Gitterstruktur, wobei z.B. Streckmetall verwendet wird. Bei ihrer Herstellung werden teure Metalle wie etwa Titan verwendet. Wenn Elektrolysevorrichtungen auf das moderne und viel leistungsfähigere Membranverfahren umgestellt werden, ist es für die Kosten von wesentlicher Bedeutung, vorhandene Anoden der Diaphragma-Elektrolyse weiterbenutzen zu können. Dadurch können die Herstellungskosten der Membranelektrolysevorrichtung um 20 bis 30 % gesenkt werden.
  • Ausgestaltungsmöglichkeiten der Membranelektrolysevorrichtung werden mit Hilfe der Zeichnung erläutert. Es zeigt:
    • Fig. 1 eine Anode in Ansicht,
    • Fig. 2 einen Querschnitt nach der Linie II-II in Fig. 1,
    • Fig. 3 eine abgewandelte Anode einer Diaphragma-Elektrolyse im Querschnitt,
    • Fig. 4 die Ansicht einer Kathode in verkleinerter Darstellung und
    • Fig. 5 eine Anode mit feinmaschigem, elektrochemisch inaktivem Netz im Querschnitt.
  • Die für die Membranelektrolyse bestimmte Anode der Fig. 1 und 2 weist einen Rahmen (1) z.B. aus Titan, auf, in welchem zwei Anoden (2) und (3) befestigt sind, die für eine Diaphragma-Elektrolyse bestimmt waren oder bereits in einer solchen verwendet wurden. Die Anoden (2) und (3) besitzen elektrochemisch aktive Anodenflächen (2a, 2b) und (3a, 3b) mit Gitterstruktur. Die vordere Anodenfläche (3b) ist in Fig. 1 weggelassen, um den Innenbereich der Anode (3) besser darstellen zu können.
  • Zwischen den Anodenflächen einer jeden Anode verläuft ein Stromleiter (5), der zumeist aus Kupfer hergestellt ist. Das untere Ende des Stromleiters (5) ist durch den Rahmen hindurchgeführt, so daß sein freies Ende (5a) mit einer stromführenden Platte (7) verbunden werden kann.
  • Die zu elektrolysierende Alkalichlorid-Sole wird durch ein Röhrchen (10), das durch den Rahmen hindurchgeführt ist, in die jeweilige Zelle geleitet, Anolyt und Chlor zieht man durch die Leitung (11) ab. Wenn man im Innenraum der Anode einen gasfreien Raum erzeugen will, kann man zwischen die Anodenflächen ein Metallrohr (12) einsetzen. Es sorgt dafür, daß die Flüssigkeit in ihm ungehindert abwärts strömen kann, während Gasblasen außerhalb des Rohres (12) und insbesondere vor den Anodenflächen aufwärts strömen. Es entsteht dadurch eine erwünschte Zirkulation des Elektrolyten, wodurch einer Verarmung des Elektrolyten an NaCl in der Nähe der Membran vorgebeugt wird.
  • In Fig. 3 ist im Querschnitt eine abgewandelte Diaphragma-Anode (15) etwas vergrößert dargestellt, die ebenfalls in den Rahmen (11) eingebaut werden kann. Ihre Anodenflächen (15a) und (15b) liegen am Stromleiter (16) nicht an, sie erhalten den Strom durch Stromverteilungsbleche (17, 18, 19), die mit dem Stromleiter (16) verbunden sind. Hierbei bildet das Stromverteilungsblech (19), welches zusammen mit dem Stromleiter (16) einen geschlossenen Querschnitt aufweist, einen zum Stromleiter (16) achsparallelen Hohlkörper oder Kanal (20) aus. Dieser Kanal (20) begünstigt ebenso wie das Metallrohr (12) der Fig. 1 die abwärts gerichtete Strömung des Elektrolyten zwischen den Anodenflächen (15a) und (15b) und damit die Elektrolyt-Zirkulation mit den erwähnten Vorteilen.
  • Die beschriebenen Anoden für die Membranelektrolyse bilden zusammen mit passend gestalteten Kathoden in der Aufeinanderfolge von Anode - Membran - Kathode - Membran - Anode - usw. eine Elektrolysevorrichtung vom Filterpressentyp. Die Kathode kann hier beliebig und vor allem plattenförmig ausgestaltet sein. Ein Beispiel für eine Kathode ist in Fig. 4 dargestellt. Hierbei sind in einem Rahmen (21) horizontale Platten (22) befestigt, zwischen denen Spalte (23) zur Gasabführung bestehen. Eine seitliche Zunge (25) dient dem Stromanschluß, durch die Leitung (26) wird Alkalichlorid-Sole zugeführt und durch die Leitung (27) zieht man Katholyt und Wasserstoff ab. Einzelheiten der an sich bekannten Kathode sind im US-Patent 4 474 612 beschrieben.
  • In Fig. 5 ist in einer Darstellung entsprechend Fig. 2 die Anordnung eines elektrochemisch inaktiven Netzes (29) vor den Anoden (2) und (3) gezeigt. Das Netz kann z.B. aus Titan bestehen und ist nicht aktivierend beschichtet. Eine Aktivierungsbeschichtung, z.B. mit Rhuteniumoxid, findet sich aber auf den Anoden (2) und (3). Das Netz ist am Rahmen (1) befestigt, es dient der Abstützung der Membran und überbrückt Spalte, Ecken und spitze Kanten auf der Oberseite der Anoden (2, 3). Ein Netz (29) kann auf beiden Außenseiten der Anode angeordnet sein.

Claims (5)

1. Membranelektrolysevorrichtung zum Erzeugen von Wasserstoff, Chlor und Alkalihydroxid aus einer Alkalichloridlösung, mit einer semipermeablen Membran mit Kationenaustauscheigenschaften zwischen jeder Anode und Kathode, wobei die Membranelektrolysevorrichtung Teile aus einer Diaphragma-Elektrolysevorrichtung aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Anoden der Membranelektrolysevorrichtung einen Rahmen aufweisen, in welchem 1 bis 3 Anoden aus einer Diaphragma-Elektrolysevorrichtung befestigt sind, wobei jede Anode elektrochemisch aktive Anodenflächen mit Gitterstruktur und einen zwischen den Anodenflächen angeordneten Stromleiter aufweist und der Stromleiter mit dem Rahmen verbunden ist.
2. Membranelektrolysevorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stromleiter der Anoden durch den Rahmen hindurchgeführt und mit einer stromführenden Schiene oder Platte verbunden sind.
3. Membranelektrolysevorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen den Anodenflächen einer Anode ein zum Stromleiter achsparalleles Metallrohr angeordnet ist.
4. Membranelektrolysevorrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß mit dem Stromleiter verbundene Stromverteilungsbleche zum Metallrohr oder zu einem Metallhohlkörper ausgeformt sind.
5. Membranelektrolysevorrichtung nach Anspruch 1 oder einem der folgenden, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Anodenflächen ein feinmaschiges, elektrochemisch inaktives Netz angeordnet ist.
EP89200629A 1988-03-15 1989-03-11 Membranelektrolysevorrichtung Withdrawn EP0333281A1 (de)

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