EP0318352A1 - Lance à neige carbonique pour la métallurgie - Google Patents

Lance à neige carbonique pour la métallurgie Download PDF

Info

Publication number
EP0318352A1
EP0318352A1 EP88402855A EP88402855A EP0318352A1 EP 0318352 A1 EP0318352 A1 EP 0318352A1 EP 88402855 A EP88402855 A EP 88402855A EP 88402855 A EP88402855 A EP 88402855A EP 0318352 A1 EP0318352 A1 EP 0318352A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
intended
inerting
molten metal
carbon dioxide
lance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP88402855A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0318352B1 (fr
Inventor
Raymond Borasci
Jean-Michel Charles
Sylvain Windels
Jean Foulard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Carboxyque Francaise SA
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
Carboxyque Francaise SA
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Carboxyque Francaise SA, Air Liquide SA, LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical Carboxyque Francaise SA
Publication of EP0318352A1 publication Critical patent/EP0318352A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0318352B1 publication Critical patent/EP0318352B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/10—Supplying or treating molten metal
    • B22D11/106—Shielding the molten jet

Definitions

  • the present invention relates to a carbon dioxide snow lance intended in particular for inerting a molten metal such as steel during the pouring of a first container into a second container, in order to provide protection against oxidation and / or nitriding the molten metal. It relates more particularly to a lance usable during a steel casting of a converter or an electric oven in a ladle, of a ladle in a distributor, of a distributor in a continuous casting mold, etc ...
  • liquid metal is in contact with the atmosphere.
  • the nitriding and / or oxidation phenomenon mentioned above generally lasts from 45 seconds to approximately 4 minutes depending on the size and shape of the distributor.
  • the metal poured into the distributor before immersion of the nozzle is thus more or less strongly oxidized and / or nitrided and the steel billets or ingots formed from this metal do not have the desired metallurgical qualities.
  • US Pat. No. 4,666,511 to Naud describes a method of protection against oxidation and / or nitriding of a molten metal poured into a container, by spraying carbon dioxide snow into the container before pouring and / or onto the bath. molten metal during casting. Liquid carbon dioxide is expanded through a valve to form carbon dioxide snow.
  • the solution described in this patent does not make it possible to adjust and orient the carbon dioxide snow flow towards the foot of the casting jet. This problem is particularly difficult to solve because it involves injecting carbon dioxide snow near a molten metal at a temperature of the order of 1000 ° C to 1500 ° C.
  • French Application 86/16475 filed on November 26, 1986 describes a method of protection against oxidation and / or nitriding of a liquid metal, carried out in particular by injecting carbon dioxide snow into the distributor, the injection being carried out by two successive stages: a first step of purging the distributor, taking place before the start of the pouring of the liquid metal, during which carbon dioxide snow is injected at a purge rate such that said snow at least partially reaches the bottom of the distributor in which it sublimates at least partially, so as to gradually expel the air present in it, this step being completed when the concentration of oxygen in the vicinity of the zone corresponding to the foot of liquid metal jet at the start of the casting is less than about 0.5%, - a second step of maintaining the atmosphere around the jet foot, starting when the liquid metal begins to flow in the distributor, during which carbon dioxide snow is injected at a maintenance rate, lower than the rate purge, such as the presence of this snow or of the gas resulting from the sublimation thereof, in an area located in the vicinity of the jet foot and /
  • the second step ends as soon as the lower end of the nozzle is substantially immersed in the liquid metal, the surface of the liquid metal bath in the distributor then being covered with a means of protection against oxidation and / or nitriding, known per se.
  • the maintenance flow is at most equal to about 50% of the purge flow.
  • a quantity of snow sufficient to produce snow is injected into the ladle for receiving the pouring of the liquid steel coming from the converter or from the electric furnace. a purge of said pocket, this quantity of carbon dioxide snow preferably being between 0.2 and 5 kg per tonne of metal poured.
  • the lance according to the invention finds applications in the casting of a jet of liquid steel from a first container into a second container, the casting jet and / or the surface of the bath. of liquid metal from the second container being protected against oxidation and / or nitriding with carbon dioxide, in the form of snow.
  • ladle metallurgy provide protection of the surface of the liquid metal bath against oxidation and / or nitriding by covering said surface with a layer of carbon dioxide snow.
  • the invention solves the above problems.
  • the snow lance according to the invention is characterized in that it comprises a supply pipe for pressurized liquid carbon dioxide intended to be connected to a supply source for pressurized carbon dioxide, a T-piece one end of which is connected to said pipe and the other two ends of which are respectively connected successively to at least one liquid carbon dioxide transport line and to a controlled valve, the outlet orifices of the controlled valves being connected to each other by a V-shaped connecting piece which opens into a snow evacuation pipe.
  • the snow evacuation pipe has in its front part a divergent part of frustoconical shape, the small base of which is situated on the side of the V-shaped connecting part and the large base of which is situated on the side of the opening. outlet placed at the end of the snow disposal pipe.
  • This frustoconical part preferably interchangeable, determines the speed of ejection of the carbon dioxide snow transported pneumatically by the carbon dioxide produced directly by the trigger. It also makes it possible to reduce the formation of two-phase (gas / solid mixture), that is to say to limit the amount of gas generated during expansion.
  • this frustoconical part should not, in most cases, have a length less than 300 mm.
  • the angle at the top of the corresponding cone will preferably be of the order of approximately 6 ° (between approximately 5 ° and 7 °).
  • the speed of ejection of the gases and of the solid particles will remain less than or equal to 30 m / s while the snow flow will be between 40 kg / min and 150 kg / min.
  • the transport lines are rigid and / or are bent over a radius of the order of 3 to 5 times their diameter.
  • the snow lance according to the invention by its simplicity, can be installed directly under an electric oven or under a converter or any system located near or above a ladle.
  • Figure 1 A is shown a side view of an embodiment of the lance according to the invention while in Figure 1 B is shown a top view thereof.
  • a T-shaped element 2 is connected by its branch 21 to the hose and distributes the liquid carbon dioxide, according to two parallel circuits, respectively in its branches 22 and 23.
  • Each of these latter is extended by a rigid line comprising a curved part 31, 32 of radius, preferably between 3 and 5 times the diameter of the line, so as to minimize the pressure losses in this part of the lance then by a rectilinear part 33, 34.
  • the branches 22, 23 as well as the parts 31, 32, 33, 34 of the rigid line have a diameter slightly greater than that of the branch 21 connected to the flexible.
  • This part 35 therefore comprises two identical branches respectively composed of a divergent frustoconical part 36, 39 whose small base is located on the side of the means 151, 152, extended by a cylindrical tube 37, 40, whose diameter is that of the large base of the frustoconical part, the two branches joining symmetrically to form a connection end 38, of section slightly greater than or equal to the sum of the sections of the cylindrical tubes 37, 40.
  • the angle of convergence A between the axes cylindrical tubes 37, 40 is minimized, depending on the arrangement and the size, in particular, of the means 151 and 152, in order to avoid a loss of energy during the junction of the two sets, because this loss of energy generates gas phase, which we try to avoid.
  • the assembly 12 comprising the T-shaped part, the rigid lines, the solenoid valves 151, 152 and the V-shaped part 35 form a standard assembly constituting means for generating carbon dioxide snow which can be connected to means of projection of this snow which can be interchangeable.
  • downstream end (in the direction of flow of the snow) of the part 35 can be connected by a removable flange 50 to an intermediate part 51 which determines, by its geometry, the speed of ejection of the dry ice, transported pneumatically by the gas produced directly by the trigger.
  • This part 51 successively comprises from upstream to downstream, a cylindrical part 52 of section equal to the downstream end of the part 35 and detachably secured to the part 35 by means of the flange 50, an intermediate frustoconical part 53 whose length determines the speed of ejection of the snow, extended by a new downstream cylindrical part 54 (of cross section greater than that of the part 52) connected in a removable manner by a flange 55 to the barrel 56 proper, which is a cylindrical tube whose the section is identical to that of the part 54, the value of this section depending on the desired speed of ejection of the solid / gas mixture for a given diameter of the pipe 52 which is a function of the desired maximum flow rate of the lance.
  • the barrel 56 is then connected via the movable flange 57, to a consumable endpiece 58, comprising a bent upstream cylindrical part 59 connected to the flange 57 and a downstream cylindrical part 60, substantially rectilinear, the axis of which forms a angle B of approximately 60 °, in the present example, with the axis of the barrel 56.
  • This consumable end piece 58 can take any desired shape: straight cylinder, bent, of diameter identical or greater than that of the barrel, divergent truncated cone, possibly bent, etc., so as to correctly target a specific place (jet foot: cylindrical part) or a larger surface (divergent truncated cone for the total surface of a pocket).
  • the mobility of the flange 57 is determined beforehand as a function of the operating conditions or can be controlled mechanically, electrically or by any other device.
  • FIG. 2 represents a partially exploded view of the solenoid valves 151 or 152, a figure in which the details of the valve 70 itself have not been shown.
  • the electro-pneumatic control of this valve is carried out for example using a WORCHESTER type control device provided with a pneumatic operator which controls the movement of the valve (not shown) of the valve 70 connected to the pipeline. rigid 33 by a flange 75.
  • the ball valve system, known per se, of the cryogenic valve 70 is housed in the space 76 (details not shown). Only the bore 77 is shown, which is extended by a bore 78 with a diameter greater than this, in which an injector 72 is housed which limits the flow of liquid CO2 to be transported.
  • This injector abuts at the bottom of the bore 78 and its upstream face is close to the valve flap (bore 77 of short length) so as to avoid any untimely formation of snow between the injector 72 and the valve (not shown).
  • the internal structure of the injector 72 is that of a venturi device with a converging upstream part, a central part of constant diameter and a diverging downstream part.
  • the downstream face of the injector 72 abuts in the connection device 73 which covers the latter and is screwed into the bore 78 which is tapped.
  • a connection flange 79 of the divergent frustoconical part 36 is placed at one of the upstream ends of the V-shaped part 35.
  • All of the equipment described above is dimensioned so as to present an optimum yield for the transformation of liquid carbon dioxide into a solid and gas mixture, taking into account, on the one hand, the thermodynamic conditions for storage of liquid CO2, because the pressure regulation of the liquid CO2 reservoir is carried out in a minimum-maximum pressure range as low as possible, which makes it possible to overcome flow fluctuations due to possible pressure fluctuations, and on the other hand, the characteristics of insulation specific to the installation so as to avoid any entry of heat and consequently limit the rate of two-phase, that is to say snow / carbon dioxide mixture (better control of the flow).
  • This lance is sized to generate a solid CO2 flow corresponding to the transformation of 120 kg / min of liquid CO2, using an injector 72 with a diameter of 10 mm in the assembly 151 and an injector 72 with a diameter of 12 mm in the assembly 152.
  • the lance therefore allows 3 possibilities of flow rates:
  • the valve 151 When the valve 151 is opened alone, only the 10 mm diameter injector is used. The flow rate is then 80 kg / min of liquid CO2.
  • the valve 152 When the valve 152 is opened alone, only the 12 mm diameter injector is used. The flow of liquid CO est is then 105 kg / min.
  • the two valves When the two valves are opened simultaneously, the two injectors are used and the liquid CO2 flow rate is 120 kg / min. Liquid CO2 storage takes place at a pressure of around 20 bar and a temperature of around - 20 ° C.
  • a supply hose with a diameter of 2.54 cm (1 inch), a length of 30 m is used, inducing a pressure drop of 5 bar. . .
  • the exit diameter of the lance at 60 is 150 mm and the gas exit speed is 30 m / s. .
  • the volume of the gas to be evacuated is 0.32 m3 / s, i.e. for a diameter leaving the lance of 150 mm a gas exit speed of 19 m / s.
  • an injector with two calibrated orifices opposite at 180 ° C. and arranged tangentially to the wall of the tube of the part 73 in which it is housed to cause the gas and solid assembly to rotate (the axial downstream end of the injector 72 is then closed and replaced by two divergent frustoconical openings, the axis of which is oriented tangentially with respect to the wall of the tube).
  • the speed obtained is sufficient to avoid sticking of the particles on the wall of the barrel 56 of the barrel.
  • said rotation of the particles allows the faster reduction of the kinetic energy of the jet by increasing the pressure drops.
  • the solid particles in rotation are distributed in the form of a cone thus ensuring a more homogeneous distribution of the snow in the bottom of a distributor for example.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
  • Furnace Charging Or Discharging (AREA)
  • Continuous Casting (AREA)
  • Carbon Steel Or Casting Steel Manufacturing (AREA)

Abstract

Lance à neige carbonique destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion. Elle comporte une canalisation d'alimentation en anhydride carbonique liquide sous pression destinée à être reliée à une source d'alimentation d'anhydride carbonique liquide sous pression, une pièce (1) en forme de T dont une extrémité est reliée à la dite canalisation et dont les deux autres extrémités sont reliées respectivement à au moins, une ligne de transport d'anhydride carbonique liquide (31,33 ; 32,34) et à une vanne commandée (151,152), les orifices de sortie des vannes commandées (151,152) étant reliés entre eux par une pièce de raccordement (35) en forme de V qui débouche dans une canalisation d'évacuation de la neige (51,56,58).

Description

  • La présente invention concerne une lance à neige carbonique destinée notamment à l'inertage d'un métal fondu tel que l'acier lors de la coulée d'un premier récipient dans un second récipient, pour réaliser une protection contre l'oxydation et/ou la nitruration du métal fondu. Elle se rapporte plus particulièrement à une lance utilisable lors d'une coulée d'acier d'un convertisseur ou d'un four électrique dans une poche, d'une poche dans un répartiteur, d'un répartiteur dans une lingotière de coulée continue, etc...
  • Au début d'une coulée d'acier liquide par exemple d'un convertisseur ou d'un four dans une poche ou d'une poche dans un répartiteur, ou lors de la première coulée d'une poche dans ce répartiteur en cas de séquence, le métal liquide est en contact avec l'atmosphère.
  • La hauteur de chute du métal liquide dans le récipient récepteur et les turbulences entraînent des réactions de nitruration et/ou d'oxydation assez importantes. Celles-ci se produisent lors d'une coulée dans un répartiteur généralement jusqu'à l'immersion complète de la busette dans le métal liquide coulé dans le répartiteur, ladite busette étant placée à l'extrémité inférieure de la poche et entourant le jet de coulée. Lorsque l'immersion de la partie inférieure de la busette a été réalisée, les problèmes de nitruration et/ou d'oxydation se posent moins car on utilise en général des poudres de couverture que l'on répand à la surface du métal liquide dans le répartiteur, ou tout autre moyen connu analogue. Par contre, lors d'une coulée d'un four ou convertisseur dans une poche, l'oxydation et/ou la nitruration se posent du début à la fin de la coulée.
  • D'une manière générale lors d'une coulée poche - répartiteur, le phénomène de nitruration et/ou d'oxydation mentionné ci-dessus dure généralement de 45 secondes à 4 minutes environ selon la taille et la forme du répartiteur. Le métal coulé dans le répartiteur avant l'immersion de la busette est ainsi plus ou moins fortement oxydé et/ou nitruré et les billettes ou lingots d'acier formés à partir de ce métal n'ont pas les qualités métallurgiques désirées.
  • Parmi les procédés connus pour éviter ces inconvénients figure le procédé connu sous la dénomination commerciale "SPAL", mis au point par la Société L'AIR LIQUIDE et utilisant des liquides cryogéniques tels que l'argon ou l'azote liquide qui protègent très efficacement la zone d'impact du jet de métal en inertant le fond des récipients avant le début de la coulée et en recouvrant ensuite la surface du métal liquide à protéger au cours de la coulée.
  • Cependant, lorsque l'on désire également réaliser des aciers ayant un faible pourcentage d'azote c'est à dire lorsque l'on veut éviter une nitruration de l'acier, il n'est pas possible d'utiliser l'azote liquide pour la protection du métal en fusion. Dans ce cas, le seul procédé actuellement disponible consiste à utiliser de l'argon liquide répandu sur la surface du métal liquide. Cependant, l'argon est un gaz relativement cher et l'on recherche actuellement une solution plus économique permettant d'obtenir des résultats métallurgiques sensiblement identiques à ceux procurés lors de l'utilisation de l'argon liquide.
  • Le brevet US 4 614 216 de Savard et al. décrit la protection d'un jet de coulée à l'aide d'anhydride carbonique gazeux. Mais l'utilisation de gaz ne s'avère pas très efficace lorsqu'il s'agit de le projeter dans une poche ou un répartiteur pour faire un écran entre l'atmosphère et le métal fondu, car les turbulences formées ne permettent pas d'éliminer l'air ambiant.
  • Le brevet US 4 666 511 de Naud décrit un procédé de protection contre l'oxydation et/ou la nitruration d'un métal fondu coulé dans un récipient, par projection de neige carbonique dans le récipient avant la coulée et/ou sur le bain de métal fondu lors de la coulée. De l'anhydride carbonique liquide est détendu à travers une vanne pour former de la neige carbonique. Cependant la solution décrite dans ce brevet ne permet pas de régler et d'orienter le débit de neige carbonique vers le pied du jet de coulée. Ce problème est particulièrement difficile à résoudre car il s'agit d'injecter de la neige carbonique à proximité d'un métal en fusion à une température de l'ordre de 1000°C à 1500°C.
    La Demande française 86/16475 déposée le 26 Novembre 1986, décrit un procédé de protection contre l'oxydation et/ou la nitruration d'un métal liquide, réalisé notamment par injection de neige carbonique dans le répartiteur, l'injection s'effectuant en deux étapes successives :
    - une première étape de purge du répartiteur, se déroulant avant le début de la coulée du métal liquide, au cours de laquelle on injecte de la neige carbonique selon un débit de purge tel que ladite neige atteint au moins partiellement le fond du répartiteur dans lequel elle se sublime au moins partiellement, de manière à progressivement chasser l'air présent dans celui-ci, cette étape étant terminée lorsque la concentration en oxygène au voisinage de la zone correspondant au pied de jet de métal liquide au début de la coulée est inférieure à environ 0,5%,
    - une seconde étape d'entretien de l'atmosphère aux environs du pied de jet, débutant lorsque le métal liquide commence à couler dans le répartiteur, au cours de laquelle on injecte de la neige carbonique selon un débit d'entretien, inférieur au débit de purge, tel que la présence de cette neige ou du gaz résultant de la sublimation de celle-ci, dans une zone située au voisinage du pied de jet et/ou à la surface du métal liquide dans ledit répartiteur, maintienne une atmosphère contenant moins de 0,5% en volume d'oxygène dans ladite zone, la coulée de l'acier liquide commençant sensiblement à la fin de la première étape, de préférence dès la fin de celle-ci.
  • Selon un mode préférentiel de réalisation de ce procédé dans lequel la poche est munie d'une busette placée autour de son orifice de coulée, la seconde étape se termine dès que l'extrémité inférieure de la busette est substantiellement immergée dans le métal liquide, la surface du bain de métal liquide dans le répartiteur étant alors recouverte d'un moyen de protection contre l'oxydation et/ou la nitruration, connu en soi. De préférence, le débit d'entretien est au plus égal à environ 50% du débit de purge.
  • Selon un mode de réalisation du procédé décrit dans cette demande française, on injecte dans la poche de réception de la coulée de l'acier liquide venant du convertisseur ou du four électrique, avant le début de cette coulée, une quantité de neige suffisante pour réaliser une purge de ladite poche, cette quantité de neige carbonique étant de préférence comprise entre 0,2 et 5 kg par tonne de métal coulé.
  • Bien entendu, d'une manière générale, la lance selon l'invention trouve des applications dans la coulée d'un jet d'acier liquide d'un premier récipient dans un second récipient, le jet de coulée et/ou la surface du bain de métal liquide du second récipient étant protégés contre l'oxydation et/ou la nitruration par l'anhydride carbonique, sous forme de neige.
  • D'autres applications de la métallurgie en poche prévoient une protection de la surface du bain de métal liquide contre l'oxydation et/ou la nitruration en recouvrant ladite surface d'une couche de neige carbonique.
  • Toutes ces applications nécessitent de pouvoir disposer d'une lance d'injection de neige carbonique, maniable, fiable, utilisable dans un milieu à haute température, ayant un débit variable.
  • Toutefois on a constaté que, lorsque l'on détend de l'anhydride carbonique liquide à la pression atmosphérique et selon une détente adiabatique, afin de créer de la neige, on rencontrait divers problèmes :
    - si la vitesse d'éjection du mélange gaz - solide est trop faible, la convection liée à la température au dessus de la poche est telle que peu ou pas de neige arrive en fond de poche ou sur la surface du métal liquide.
    - si la vitesse d'éjection est trop rapide, la convection à proximité du nez de la lance est telle que l'on fait un mélange d'anhydride carbonique solide et gazeux tel que l'on entraîne de l'air dans la poche et tel que la quantité de neige dans la poche est très faible compte tenu de l'échange thermique entre l'air chaud et la neige.
  • L'invention permet de résoudre les problèmes susmentionnés.
  • La lance à neige selon l'invention est caractérisé en ce que qu'elle comporte une canalisation d'alimentation en anhydride carbonique liquide sous pression destinée à être reliée à une source d'alimentation d'anhydride carbonique liquide sous pression, une pièce en T dont une extrémité est reliée à la dite canalisation et dont les deux autres extrémités respectivement sont reliées successivement à au moins une ligne de transport d'anhydride carbonique liquide et à une vanne commandée, les orifices de sortie des vannes commandées étant reliés entre eux par une pièce de raccordement en forme de V qui débouche dans une canalisation d'évacuation de la neige.
  • De préférence, la canalisation d'évacuation de la neige comporte dans sa partie antérieure une partie divergente de forme tronconique dont la petite base est située du coté de la pièce de raccordement en V et dont la grande base est située du coté du l'ouverture d'évacuation placée à l'extrémité de la canalisation d'évacuation de la neige. Cette pièce tronconique, de préférence interchangeable, détermine la vitesse d'éjection de la neige carbonique transportée pneumatiquement par le gaz carbonique produit directement par la détente. Elle permet en outre de réduire la formation de diphasique (mélange gaz/solide) c'est-à-dire de limiter la quantité de gaz engendré lors de la détente.
  • On a constaté, en pratique, que cette pièce tronconique ne devait pas, dans la plupart des cas, avoir une longueur inférieure à 300 mm. L'angle au sommet du cône correspondant sera de préférence de l'ordre de 6° environ (entre environ 5° et 7°).
  • De préférence, la vitesse d'éjection des gaz et des particules solides restera inférieure ou égale à 30 m/s tandis que le débit de neige sera compris entre 40 kg/mn et 150 kg/mn.
  • Ainsi, lorsqu'on souhaite réduire la vitesse d'éjection du mélange gaz/solide, par un même diamètre de canalisation amont, on se contentera de rallonger la pièce tronconique (au-delà de 300 mm) de manière à augmenter le diamètre de la canalisation aval.
  • Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, les lignes de transport sont rigides et/ou sont recourbées selon un rayon de l'ordre de 3 à 5 fois leur diamètre.
  • La lance à neige selon l'invention, de par sa simplicité, peut être installée directement sous un four électrique ou sous un convertisseur ou tout système se trouvant à proximité ou au dessus d'une poche de coulée.
  • L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples de réalisation suivants, donnés à titre non limitatif, conjointement avec les figures qui représentent :
    • La figure 1, une vue d'une lance selon l'invention.
    • La figure 2, une vue d'une vanne de détente utilisée dans la lance de la figure 1.
  • Sur la figure 1 A est représentée une vue de coté d'un exemple de réalisation de la lance selon l'invention tandis que sur la figure 1 B est représentée une vue de dessus de celle-ci.
  • L'alimentation en anhydride carbonique liquide, stocké dans un réservoir non représenté sur la figure, est réalisée à l'aide d'un flexible d'alimentation (également non représenté) qui permet d'assurer la souplesse requise pour orienter la neige créée par la lance. Un élément 2 en forme de T est relié par sa branche 21 au flexible et répartit l'anhydride carbonique liquide, selon deux circuits parallèles, respectivement dans ses branches 22 et 23. Chacune de ces dernières se prolonge par une ligne rigide comportant une partie courbe 31, 32 de rayon, de préférence compris entre 3 et 5 fois le diamètre de la ligne, de manière à minimiser les pertes de charge dans cette partie de la lance puis par une partie rectiligne 33, 34. Les branches 22, 23 ainsi que les parties 31, 32, 33, 34 de la ligne rigide ont un diamètre légèrement supérieur à celui de la branche 21 raccordée au flexible.
  • L'extrémité des parties rectilignes 33 et 34 des lignes rigides est reliée aux moyens 151, 152 formant électrovanne qui seront décrits ci-après à l'aide de la figure 2. Ces moyens 151, 152 ont leur sortie reliée respectivement à une pièce de liaison 35 en forme de V qui assure la liaison entre les deux débits de neige carbonique. Cette pièce 35 comporte donc deux branches identiques composées respectivement d'une pièce tronconique divergente 36, 39 dont la petite base est située du coté des moyens 151, 152, se prolongeant par un tube cylindrique 37, 40, dont le diamètre est celui de la grande base de la pièce tronconique, les deux branches se rejoignant de manière symétrique pour former une extrémité de raccordement 38, de section légèrement supérieure ou égale à la somme des sections des tubes cylindriques 37, 40. L'angle de convergence A entre les axes des tubes cylindriques 37, 40 est minimisé, en fonction de la disposition et de l'encombrement, en particulier, des moyens 151 et 152, afin d'éviter une perte d'énergie lors de la jonction des deux sets, car cette perte d'énergie est génératrice de phase gazeuse, ce que l'on cherche à éviter.
    L'ensemble 12 comprenant la pièce en forme de T, les lignes rigides, les électrovannes 151, 152 et la pièce 35 en forme de V forment un ensemble standard constituant des moyens pour engendrer de la neige carbonique qui peuvent être reliés à des moyens de projection de cette neige qui peuvent être interchangeables. Dans ce but, l'extrémité aval (dans le sens d'écoulement de la neige) de la pièce 35 peut être raccordée par une bride démontable 50 à une pièce intermédiaire 51 qui détermine, par sa géométrie, la vitesse d'éjection de la neige carbonique, transportée pneumatiquement par le gaz produit directement par la détente. Cette pièce 51 comporte successivement d'amont en aval, une partie cylindrique 52 de section égale à l'extrémité aval de la pièce 35 et solidaire de manière démontable à la pièce 35 grâce à la bride 50, une partie tronconique intermédiaire 53 dont la longueur détermine la vitesse d'éjection de la neige, se prolongeant par une nouvelle partie cylindrique 54 aval (de section supérieure à celle de la partie 52) reliée de manière démontable par une bride 55 au canon 56 proprement dit, qui est un tube cylindrique dont la section est identique à celle de la partie 54, la valeur de cette section dépendant de la vitesse d'éjection souhaitée du mélange solide/gaz pour un diamètre donné de la canalisation 52 qui est fonction du débit maximal souhaité de la lance.
  • L'ensemble du matériel proposé, quelle que soit sa longueur, est dimensionné de manière à ce que la vitesse de sortie des particules de neige soit telle que le jet présente l'énergie cinétique nécessaire pour projeter la neige carbonique à l'endroit désiré et pour ne pas induire de phénomènes parasites d'aspiration d'air, qui provoqueraient la sublimation intempestive d'une partie des particules solides engendrées, affectant ainsi le rendement de l'installation.
  • Le canon 56 est ensuite relié par l'intermédiaire de la bride mobile 57, à un embout consommable 58, comportant une partie cylindrique amont coudée 59 reliée à la bride 57 et une partie cylindrique aval 60, sensiblement rectiligne, dont l'axe fait un angle B d'environ 60°, dans l'exemple présent, avec l'axe du canon 56. Cette pièce 58 consommable d'extrémité peut prendre toute forme souhaitée : cylindre droit, coudé, de diamètre identique ou supérieur à celui du canon, tronc de cône divergent, éventuellement coudé, etc..., de façon à viser correctement un endroit précis (pied de jet : pièce cylindrique) ou une surface plus grande (tronc de cône divergent pour la surface totale d'une poche). La mobilité de la bride 57 est déterminée au préalable en fonction des conditions d'exploitation ou peut être commandée mécaniquement, électriquement ou par tout autre dispositif.
  • La figure 2 représente une vue partiellement éclatée des électrovannes 151 ou 152, figure sur laquelle on n'a pas représenté les détails de la vanne 70 elle-même. La commande électro-pneumatique de cette vanne s'effectue par exemple à l'aide d'un dispositif de commande de type WORCHESTER muni d'un opérateur pneumatique qui commande le déplacement du clapet (non représenté) de la vanne 70 reliée à la canalisation rigide 33 par une bride 75. Le système de clapet à bille, connu en soi, de la vanne cryogénique 70 est logé dans l'espace 76 (détails non représentés). Seul est représenté l'alésage 77 se prolongeant par un alésage 78 de diamètre supérieur à celui-ci, dans lequel on vient loger un injecteur 72 qui limite le débit de CO₂ liquide à transporter. Cet injecteur vient en butée au fond de l'alésage 78 et sa face amont se trouve proche du clapet de la vanne (alésage 77 de faible longueur) de manière à éviter tout formation intempestive de neige entre l'injecteur 72 et le clapet (non représenté). La structure interne de l'injecteur 72 est celle d'un dispositif de venturi avec une partie amont convergente, une partie centrale de diamètre constant et une partie aval divergente. La face aval de l'injecteur 72 vient en butée dans le dispositif de raccordement 73 qui coiffe celui-ci et se visse dans l'alésage 78 qui est taraudé. Une bride de raccordement 79 de la partie tronconique divergente 36 est placée à l'une des extrémités amont de la pièce 35 en forme de V.
  • L'ensemble du matériel décrit ci-dessus est dimensionné de façon à présenter un rendement optimum de la transformation de l'anhydride carbonique liquide en un mélange solide et gaz, compte tenu d'une part, des conditions thermodynamiques de stockage du CO2 liquide, car la régulation en pression du réservoir de CO2 liquide est réalisée dans une plage mini-maxi de pression la plus faible possible, qui permet de s'affranchir des fluctuations de débit dues aux fluctuations éventuelles de pression, et d'autre part, des caractéristiques d'isolation propres à l'installation de façon à éviter toute entrée de chaleur et par conséquent limiter le taux de diphasique, c'est à dire mélange neige/gaz carbonique (meilleur contrôle du débit).
  • Les critères ci-dessus permettent donc de déterminer les débits de CO2 liquide passant au travers de l'injecteur, lui-même calculé pour une pression donnée et pour 100% de liquide.
  • A titre d'exemple non limitatif, on indique ci-après les caractéristiques d'une lance qui permet de mettre en oeuvre avec succès le procédé objet de la demande de brevet français susmentionnée.
  • Cette lance est dimensionnée pour engendrer un débit de CO2 solide correspondant à la transformation de 120 kg/mn de CO2 liquide, en utilisant un injecteur 72 de diamètre 10 mm dans l'ensemble 151 et un injecteur 72 de diamètre 12 mm dans l'ensemble 152.
  • La lance permet donc 3 possibilités de débits :
    Lorsqu'on ouvre la vanne 151 seule, on utilise seulement l'injecteur de diamètre 10 mm. Le débit est alors de 80 kg/mn de CO₂ liquide.
    Lorsqu'on ouvre la vanne 152 seule, on utilise seulement l'injecteur de diamètre 12 mm. Le débit de CO₂ liquide est alors de 105 kg/mn.
    Lorsqu'on ouvre les deux vannes simultanément, on utilise les deux injecteurs et le débit de CO₂ liquide est de 120 kg/mn.
    Le stockage de CO2 liquide s'effectue sous une pression d'environ 20 bar et une température d'environ - 20° C.
  • Entre les moyens de stockage liquide et la pièce en T, on utilise dans le présent exemple un flexible d'alimentation de diamètre 2, 54 cm (1 pouce), d'une longueur de 30 m, induisant une perte de charge de 5 bar.
    . Pour un débit de 120 kg / mn (2 injecteurs simultanément) de CO₂ liquide, le volume de gaz à évacuer est d'environ 40% soit 30 m³ / mn = 0,5 m³ /s.
  • Le diamètre sortie de la lance en 60 est de 150 mm et la vitesse de sortie des gaz est de 30 m/s.
    . Pour un débit de 80 kg /mn (1 injecteur diamètre 10 mm), le volume du gaz à évacuer est de 0,32 m³ / s, soit pour un diamètre sortie de la lance de 150 mm une vitesse sortie des gaz de 19 m/s.
  • L'utilisation de la lance pour l'inertage d'un répartiteur s'effectue selon le procédé décrit dans la demande française susmentionnée. Cette lance permet ainsi particulièrement la mise en oeuvre du double débit préconisé dans ladite demande de brevet.
  • Il peut exister des cas où l'utilisateur a besoin d'une faible énergie de jet pour inerter un récipient métallurgique où les effets thermiques, de capacité, de rapport surface / volume sont très différents de la coulée four - poche ou convertisseur - poche. Une répartition plus homogène du CO2 solide est alors indispensable. Ceci peut être le cas de l'inertage de la surface d'une poche en cours de traitement, d'un four à induction, etc...
  • Dans ce cas, on utilisera de préférence un injecteur à deux orifices calibrés opposés à 180°C et disposés tangentiellement à la paroi du tube de la pièce 73 dans lequel il est logé pour provoquer une mise en rotation de l'ensemble gaz et solide (l'extrémité aval axiale de l'injecteur 72 est alors fermée et remplacée par deux ouvertures troncôniques divergentes, dont l'axe est orienté tangentiellement par rapport à la paroi du tube). La vitesse obtenue est suffisante pour éviter le collage des particules sur la paroi du fût 56 du canon.
  • De plus, ladite mise en rotation des particules permet la diminution plus rapide de l'énergie cinétique du jet par augmentation des pertes de charge.
  • En sortie du canon, les particules solides en rotation se répartissent sous forme d'un cône assurant ainsi une répartition plus homogène de la neige dans le fond d'un répartiteur par exemple.

Claims (15)

1.- Lance à neige carbonique destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce qu'elle comporte une pièce (2) en forme de T dont une première extrémité (21) est destinée à être reliée à une source d'alimentation en anhydride carbonique liquide par l'intermédiaire d'une canalisation flexible et dont les deuxième et troisième extrémités (22,23) sont reliées respectivement à au moins, une ligne de transport d'anhydride carbonique liquide (31,33 ; 32,34) et à une vanne commandée(151,152), les orifices de sortie des vannes commandées (151,152) étant reliés entre eux par une pièce de raccordement (35) en forme de V qui débouche dans une canalisation d'évacuation de la neige (51,56,58).
2.- Lance à neige carbonique destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la canalisation d'évacuation de la neige (51,56,58) comporte dans sa partie antérieure une partie divergente de forme tronconique (53) dont la petite base est située du coté de la pièce de raccordement en V (35) et dont la grande base est située du coté du l'ouverture (61) d'évacuation placée à l'extrémité de ladite canalisation d'évacuation de la neige (51,56,58).
3.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que les lignes de transport (31,33 ; 32,34) sont rigides.
4.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes, destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que les lignes de transport (31,33 ; 32,34) comportent une partie recourbée selon un rayon de l'ordre de 3 à 5 fois leur diamètre.
5.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que les vannes (151,152) sont à passage direct.
6.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que les vannes (151,152) sont commandées par un opérateur électro-pneumatique (71).
7.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que les vannes (151,152) comportent un injecteur (72) qui limite le débit de CO₂ liquide.
8.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que la vanne (151,152) est du type à boule pivotante et en ce que l'injecteur (72) est placé à proximité de ladite boule.
9.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que l'injecteur (72) présente les caractéristiques d'un dispositif de venturi.
10.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que la pièce de raccordement de l'injecteur à la pièce (35) en forme de V est divergente.
11.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que chaque branche de la pièce de raccordement en V comporte une partie d'extrémité divergente, puis à section constante.
12.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que la section d'entrée de la pièce intermédiaire (51) est supérieure ou égale à la somme des sections des branches (37,40) de la pièce (35) en forme de V.
13.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que la pièce intermédiaire (13) est démontable.
14.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que la longueur de la pièce 13 est variable selon la vitesse d'éjection des gaz.
15.- Lance à neige carbonique selon l'une des revendications précédentes destinée, notamment, à l'inertage d'un métal en fusion caractérisée en ce que l'extrémité de la lance est une pièce consommable, interchangeable et éventuellement manoeuvrable.
EP88402855A 1987-11-26 1988-11-15 Lance à neige carbonique pour la métallurgie Expired - Lifetime EP0318352B1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8716399A FR2623890B1 (fr) 1987-11-26 1987-11-26 Lance a neige carbonique pour la metallurgie
FR8716399 1987-11-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0318352A1 true EP0318352A1 (fr) 1989-05-31
EP0318352B1 EP0318352B1 (fr) 1991-07-24

Family

ID=9357197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP88402855A Expired - Lifetime EP0318352B1 (fr) 1987-11-26 1988-11-15 Lance à neige carbonique pour la métallurgie

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4915362A (fr)
EP (1) EP0318352B1 (fr)
JP (1) JPH01168808A (fr)
AU (1) AU613424B2 (fr)
CA (1) CA1333846C (fr)
DE (1) DE3863910D1 (fr)
ES (1) ES2023505B3 (fr)
FR (1) FR2623890B1 (fr)
ZA (1) ZA888816B (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0639650A1 (fr) * 1993-08-18 1995-02-22 The Commonwealth Industrial Gases Limited Dispositif pour décharger de l'anhydride carbonique sous forme de neige

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6460742B1 (en) 1989-02-14 2002-10-08 L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Process for reducing fume emissions during molten metal transfer
DK0544967T3 (da) * 1991-11-28 1995-10-16 Von Roll Ag Fremgangsmåde til at undertrykke støv og røg ved fremstillingen af elektrostål
US5344478A (en) * 1993-08-02 1994-09-06 Air Products And Chemicals, Inc. Vortex dispersing nozzle for liquefied cryogenic inert gases used in blanketing of molten metals exposed to ambient air and method
US5775127A (en) * 1997-05-23 1998-07-07 Zito; Richard R. High dispersion carbon dioxide snow apparatus
US6228187B1 (en) 1998-08-19 2001-05-08 Air Liquide America Corp. Apparatus and methods for generating an artificial atmosphere for the heat treating of materials
US6491863B2 (en) 2000-12-12 2002-12-10 L'air Liquide-Societe' Anonyme A' Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes George Claude Method and apparatus for efficient utilization of a cryogen for inert cover in metals melting furnaces
DE102011008894A1 (de) * 2011-01-19 2012-07-19 Air Liquide Deutschland Gmbh Verfahren und Düse zur Unterdrückung einer Entwicklung von eisenhaltigem Dampf

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE448051C (de) * 1927-08-10 Julius Pintsch Akt Ges Gasdruckregeleinrichtung
US2953305A (en) * 1957-09-25 1960-09-20 Pierce Waller Company Plural fluid discharge assembly
FR2172493A5 (fr) * 1972-02-15 1973-09-28 Oxhydrique Francaise
US4614216A (en) * 1984-02-24 1986-09-30 Canadian Liquid Air Ltd. Method of and apparatus for casting metal using carbon dioxide to form gas shield

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2579495B1 (fr) * 1985-04-01 1987-09-11 Air Liquide Procede de protection d'un jet de coulee de metal
FR2607039B1 (fr) * 1986-11-26 1989-03-31 Air Liquide Procede de coulee d'acier comportant un inertage du bain d'acier par de l'anhydride carbonique sous forme de neige
US4723997A (en) * 1987-04-20 1988-02-09 L'air Liquide Method and apparatus for shielding a stream of liquid metal

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE448051C (de) * 1927-08-10 Julius Pintsch Akt Ges Gasdruckregeleinrichtung
US2953305A (en) * 1957-09-25 1960-09-20 Pierce Waller Company Plural fluid discharge assembly
FR2172493A5 (fr) * 1972-02-15 1973-09-28 Oxhydrique Francaise
US4614216A (en) * 1984-02-24 1986-09-30 Canadian Liquid Air Ltd. Method of and apparatus for casting metal using carbon dioxide to form gas shield

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0639650A1 (fr) * 1993-08-18 1995-02-22 The Commonwealth Industrial Gases Limited Dispositif pour décharger de l'anhydride carbonique sous forme de neige
US5538184A (en) * 1993-08-18 1996-07-23 The Commonwealth Industrial Gases Limited CO2 snow discharge apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01168808A (ja) 1989-07-04
CA1333846C (fr) 1995-01-10
ES2023505B3 (es) 1992-01-16
EP0318352B1 (fr) 1991-07-24
FR2623890B1 (fr) 1990-03-30
US4915362A (en) 1990-04-10
AU2564388A (en) 1989-06-01
DE3863910D1 (de) 1991-08-29
ZA888816B (en) 1989-08-30
FR2623890A1 (fr) 1989-06-02
AU613424B2 (en) 1991-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0109361B1 (fr) Régulateur de poussée
EP2171118B1 (fr) Procede et dispositif de projection de matiere pulverulente dans un gaz porteur
EP1179602A1 (fr) Procédé d'injection d'un gaz à l'aide d'une tuyère
FR2678527A1 (fr) Appareil de stockage et de projection de billes de glace.
EP0318352B1 (fr) Lance à neige carbonique pour la métallurgie
FR2597003A1 (fr) Procede et dispositif de traitement d'un liquide alimentaire avec un gaz
WO2001040661A1 (fr) Injecteur a vapeur haute pression comportant un drain axial
FR2766738A1 (fr) Procede et dispositif de pulverisation sequentielle d'un liquide cryogenique, procede et installation de refroidissement en comportant application
FR2678895A1 (fr) Reservoir a tension superficielle, a debits de sortie multiples.
EP1311453B1 (fr) Bec de remplissage a jet en parapluie et machine de remplissage munie d'un tel bec
FR2906163A1 (fr) Dispositif de projection de particules solides a froid
CA1201270A (fr) Procede et installation de protection d'un jet de coulee de metal liquide
BE1015379A3 (fr) Systeme de jets coherents sans extension pourvu d'orifices alignes formant une enveloppe de flamme.
EP0125198A1 (fr) Dispositif d'accélération de particules solides
CA2522932C (fr) Procede de revetement par flamme et dispositif correspondant
FR2580191A1 (fr) Procede de sechage sous pression reduite d'une enceinte humide remplie de gaz
CA1091197A (fr) Dispositif de distribution associe a un recipient pressurise par un gaz non liquefie
EP0213042A2 (fr) Dispositif de protection contre l'oxydation et/ou la nitruration d'un jet de métal liquide
WO2000060274A1 (fr) Procede pour inhiber la corrosion de la voute d'une conduite de transport de fluide corrosif multiphasique et racleur pour la mise en oeuvre de ce procede
CA2512369C (fr) Accessoire pour dispositif de decharge brusque d'air et dispositif de decharge equipe de cet accessoire
BE1004612A6 (fr) Dispositif de prechauffage d'une busette de coulee d'un metal en fusion.
FR2483265A1 (fr) Procede et dispositif pour revetir la surface interne d'un tuyau, conduite, canalisation ou analogue
FR2515558A1 (fr) Appareil et procede pour distribuer un abrasif dans un courant de gaz
WO2007057588A1 (fr) Procede d'injection supersonique d'oxygene dans un four
FR2676671A1 (fr) Procede et dispositif de coulee d'un lingot creux utilisant un noyau refroidi de maniere reglable.

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19881119

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE DE ES FR GR IT NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19901107

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: BARZANO' E ZANARDO MILANO S.P.A.

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE DE ES FR GR IT NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Effective date: 19910724

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19910724

REF Corresponds to:

Ref document number: 3863910

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19910829

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19911014

Year of fee payment: 4

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2023505

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: B3

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19921116

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 88402855.6

Effective date: 19930610

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20011012

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20011029

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20011112

Year of fee payment: 14

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20011115

Year of fee payment: 14

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021116

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20021130

BERE Be: lapsed

Owner name: *CARBOXYQUE FRANCAISE

Effective date: 20021130

Owner name: S.A. L'*AIR LIQUIDE POUR L'ETUDE ET L'EXPLOITATION

Effective date: 20021130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030603

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030731

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20031213

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20051115