EP0130908A1 - Heat transfer process with a three-phase monovariant reaction - Google Patents

Heat transfer process with a three-phase monovariant reaction Download PDF

Info

Publication number
EP0130908A1
EP0130908A1 EP19840401360 EP84401360A EP0130908A1 EP 0130908 A1 EP0130908 A1 EP 0130908A1 EP 19840401360 EP19840401360 EP 19840401360 EP 84401360 A EP84401360 A EP 84401360A EP 0130908 A1 EP0130908 A1 EP 0130908A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
gas
heat pump
characterized
pump according
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP19840401360
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0130908B1 (en
Inventor
Didier Payre
Georges Crozat
Bernard Spinner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Elf Aquitaine
Original Assignee
Elf Aquitaine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR8310955A priority Critical patent/FR2548340B1/en
Priority to FR8310955 priority
Application filed by Elf Aquitaine filed Critical Elf Aquitaine
Priority claimed from AT84401360T external-priority patent/AT29578T/en
Publication of EP0130908A1 publication Critical patent/EP0130908A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0130908B1 publication Critical patent/EP0130908B1/en
Application status is Expired legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT-PUMP SYSTEMS
    • F25B30/00Heat pumps
    • F25B30/04Heat pumps of the sorption type
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25BREFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT-PUMP SYSTEMS
    • F25B17/00Sorption machines, plant, or systems, operating intermittently, e.g. absorption or adsorption type

Abstract

Pompe à chaleur thermochimique pour le transfert des calories entre deux sources de calories (1, 4) et (2, 5). thermochemical heat pump for transferring heat energy between two sources of calories (1, 4) and (2, 5). Elle met en oeuvre un système monovariant pour lequel la relation entre le logarithme de la pression et 1/T est unique et quasi linéaire. It implements a monovariant system wherein the relationship between the logarithm of the pressure and 1 / T is unique and almost linear.
Application au chauffage. Application heating.

Description

  • La présente invention concerne une pompe à chaleur thermochimique permettant de réaliser des transferts de calories entre une première source de calories et une deuxième source de calories. The invention relates to a heat pump for performing thermochemical calories transfers between a first source of calories and a second source of calories.
  • Cette pompe à chaleur fonctionne selon un cycle intermittent de stockage de chaleur et de destockage. This heat pump operates on an intermittent cycle of heat storage and destocking.
  • On a déjà proposé plusieurs types de pompe à chaleur ther- mochimiques ayant soit un fonctionnement continu, soit un fonctionnement intermittent et qui peuvent fonctionner pour fournir des calories-chauffage- ou en prélever-refroidissement. several heat pump types ther- mochimiques having already been proposed either continuous operation or intermittent operation and can function to provide calorie-heating- or cooling-taking.
  • Pour obtenir de bons échanges de chaleur entre le milieu réactionnel et La source de calories, on a essayé de réaliser des systèmes pour LesqueLs Le milieu réactionnel comporte une phase Liquide, c'est ce qui est par exemple réalisé dans les systèmes à absorption gaz Liquide. For good exchange of heat between the reaction medium and the source of calories, we tried to make systems for which the reaction medium comprises a liquid phase, which is made for example in systems with absorption liquid gas . Malheureusement, ces systèmes présentent L'inconvénient d'être divariants , c'est-à-dire que Les échanges de chaleurs ne se font pas à température constante ce qui soulève de nombreux problèmes lorsque L'on veut prévoir une gestion efficace de L'énergie. Unfortunately, these systems have the disadvantage of being divariants, that is to say exchanges of heat are not made at a constant temperature which raises many problems when we want to provide the effective management of L ' energy.
  • On peut par exemple se reporter à La publication faite par JEAGER. One can for example see the publication by JEAGER. FA et HALL-C.,A, "Ammoniated salt heat pump, thermal storage system", International Seminar on thermo- chemical energy storage, STOCKHOLM, 1980 p 339. Ces auteurs ont étudié l'ammoniacation de NH 4 Cl, NH 4 SCN et ne se sont intéressés qu'aux domaines de composition présentant une phase Liquide unique pour lesquels La variance est deux. FA and HALL-C., A, "ammoniated salt heat pump, thermal storage system", International Seminar on thermo-chemical energy storage, STOCKHOLM 1980 p 339. These authors studied the NH 4 Cl ammoniacation, NH 4 SCN and are interested only if areas of composition having a single liquid phase for which the variance is two.
  • L'invention prévoit, au contraire, un système monovariant c'est-à-dire un système pour lequel La relation entre le logarithme de La pression et 1/T est unique et quasi-Linéaire. The invention provides, instead, a monovariant system that is to say a system in which the relationship between the logarithm of the pressure and 1 / T is unique and quasi-linear.
  • Des essais dans ce sens ont été effectués par RW MAR qui dans son articte "Chemical heat pump reactions above the solidus. A feasibility study" Rapport SAND 79-8036, indique que des systèmes basés sur La réaction de CaCl 2 et de l'eau, au dessus de La courbe de solidus ne peuvent pas être utilisés pour réaliser des pompes à chaleur thermochi- miques car ils présentent des vitesses de réactions très faibles. Attempts in this direction were made by RW March that in his articte "Chemical reactions heat pump above-the solidus. A feasibility study" Report SAND 79-8036 indicates that systems based on the reaction of CaCl2 and water , above the solidus curve can not be used to make heat pumps thermochemical nomic because they have very low reaction rates. Au confraire, Les demandeurs se sont aperçus qu'il était possible de réaliser des pompes à chaleur thermochi- miques avec un système triphasique monovariant pour LequeL L'absorption du gaz par une solution saturée correspond à un seul équilibre, c'est-à-dire que L'on a une seule réaction alors que MAR a considéré que L'échange thermique se faisait au cours de deux réactions distinctes concernant chacune un composé solide différent. In confraire, Applicants discovered that it was possible to produce heat pumps thermochemical nomic with a monovariant three-phase system to which the absorption of the gas by a saturated solution corresponds to a single equilibrium, that is, that one has a single reaction while March considered that the heat exchange is made in two separate reactions for each different solid compound.
  • Pour cela, L'invention prévoit une pompe à chaleur thermochimique permettant de transférer des calories d'une première source de chaleur vers une deuxième source de chaleur par utilisation d'un milieu réactionnel. For this, the invention provides a thermochemical heat pump for transferring heat from a first heat source to a second heat source using a reaction medium. Elle est caractérisée en ce que l'échange de calories entre une des deux sources et ledit milieu réactionnel a lieu lors d'une réaction entre un gaz et une phase liquide constituée par une solution saturée en solide ou deux Liquides non miscibles, Ladite réaction étant monovariante. It is characterized in that the exchange of calories between one of the two sources and said reaction medium takes place at a reaction between a gas and a liquid phase consisting of a solid saturated solution or two immiscible liquids, said reaction being monovariant.
  • Selon l'invention, L'échange de calories entre La deuxième source et le milieu réactionnel se fait lors d'une réaction de changement de phase gaz-liquide dudit gaz, réaction monovariante, ou lors d'une réaction d'absorption dudit gaz par un solide, According to the invention, the exchange of calories between the second source and the reaction medium is at a phase change of gas-liquid reaction of said gas, monovariant reaction, or when an absorption of said reaction gas by a solid,
  • Le gaz peut être constitué par de la vapeur d'eau ou de l'ammoniac, ou encore choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le butanol, La méthykamine, la diméthylamine, la triméthyl- amine, l'éthylamine, la diéthylamine, Les fluoroalcanes, les fluoroalcanes chlorés, le difluorométhylsilane, Le chlorodifluorosilane, Le disiloxane, Le propane, le butane, L'acétone et l'acéthaldéhyde, les fluoroalcanes étant eux mêmes choisis parmi CC1 3 F, CC1 2 F 2 , CHCl 2 F, CHC1F 2 ,Cl 3 C 2 F 3 , Cl 2 C 2 F 4 , C 2 HC1F 4 , C 2 H 2 C1F 3 , CH 2 CIF et C 2 H 2 F 4 . The gas may consist of steam or ammonia, or again chosen from among methanol, ethanol, butanol, The méthykamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, fluoroalkanes, the chlorinated fluoroalkanes, the difluorométhylsilane, the chlorodifluorosilane, disiloxane, propane, butane, acetone and acéthaldéhyde, fluoroalkanes being themselves selected from CC1 3 F, CC1 2 F 2, CHCl 2 F, CHC1F 2, Cl 3 C 2 F 3 Cl 2 C 2 F 4, C 2 HC1F 4, C 2 H 2 C1F 3, CH 2 CIF and C 2 H 2 F 4. De préférence, La pompe à chaleur selon L'invention comporte une solution saturée, dans Le gaz Liquéfié, d'un solide choisi parmi CaCl 2 , KOH, LiCl, LiBr, ZnC1 2 , ZnBr 2 et Le gaz, dans ces cas là, est H 2 O. Preferably, the heat pump according to the invention comprises a saturated solution, in the liquified gas, of a solid selected from CaCl 2, KOH, LiCl, LiBr, ZnC1 2, ZnBr 2 and the gas, in such cases, is H 2 O.
  • Selon un mode particulier de L'invention, la pompe à chaleur comporte deux réacteurs, placés chacun en situation d'échange thermique avec une des sources de calories et ils sont reliés entre eux par une tubulure de transfert du gaz. According to one embodiment of the invention, the heat pump has two reactors, each placed in heat exchange situation with a source of calories and they are connected by a tube to transfer gas. Cette tubulure peut être munie d'un compresseur. This tubing may be provided with a compressor.
  • Le réacteur dans lequel a lieu La réaction monovariante du gaz avec La solution saturée est muni d'un système d'agitation. The reactor in which takes place the reaction of the gas with monovariant The saturated solution is provided with a stirring system.
  • Les avantages, ainsi que le fonctionnement de la pompe à chaleur selon L'invention, apparaitront plus clairement à la lecture de La description suivante faite d'une manière non limitative en référence aux dessins dans lesquels : The benefits, as well as the operation of the heat pump according to the invention will become more apparent from reading the following description is given, merely with reference to the drawings in which:
    • - La figure 1 représente une pompe selon L'invention pendant la phase de stockage - Figure 1 shows a pump according to the invention during the storage phase
    • - La figure 2 représente La même pompe pendant La phase de destockage - Figure 2 shows the same pump for the phase clearance
    • - la figure 3 est un diagramme de Clapeyron, - Figure 3 is a Clapeyron diagram,
    • - la figure 4 est une installation de chauffage selon L'invention. - Figure 4 is a heating installation according to the invention.
  • On a représenté sur la figure 1, d'une manière schématique, une pompe à chaleur pendant La phase de stockage de l'énergie, sur La figure 2 la même pompe pendant La phase de déstockage et sur La figure 3 Le diagramme de Clapeyron correspondait. There is shown in Figure 1, in a schematic way, a heat pump during the energy storage phase, on Figure 2 the same pump for the draw-down phase and Figure 3 Clapeyron diagram corresponded .
  • La pompe à chaleur comporte un réacteur 1 et un réacteur 2, reliés entre eux par la conduite 3. Chaque réacteur est muni d'un échangeur de chaleur 4 à 5 permettant L'échange de calories entre Le milieu réactionnel et les sources extérieures de calories. The heat pump includes a reactor 1 and reactor 2, interconnected via line 3. Each reactor is equipped with a heat exchanger 4-5 for the heat exchange between the reaction medium and the external sources of calories .
  • Le réacteur 1 contient Le liquide en équilibre avec sa phase vapeur, le réacteur 2 contient La solution saturée de solide. The reactor 1 contains the liquid in equilibrium with its vapor phase, the reactor 2 contains the saturated solid.
  • Dans cet exemple, les réactifs et les réactions mises en jeux sont les suivantes : In this example, the reagents and reactions used games are:
    • réacteur 1 - Le liquide est de L'eau, de sorte que l'on a La réaction Reactor 1 - the liquid is water, so that we have The reaction
      Figure imgb0001
      réacteur 2 - le solide est du chlorure de lithium monohydraté, il est en solution dans l'eau. Reactor 2 - the solid is the monohydrate of lithium chloride, it is dissolved in water.
      Figure imgb0002
  • Lors de La phase de déstockage, Le gaz provenant du réacteur 1 se condense au niveau de la solution saturée et libère sa chaleur latente de condensation Δ H tout en diluant La solution. When the draw-down phase, the gas from the reactor 1 is condensed at the saturated solution and releases its latent heat Δ H condensation while diluting solution. La chaleur différentielle de dilution de la solution saturée est+ Δ H D , c'est une réaction exothermique. The differential heat of dilution of the saturated solution is Δ H + D, is an exothermic reaction. Parallèlement, du solide en excès se dissous pour maintenir La concentration à La saturation, avec une chaleur Δ H S de dissolution du sel dans la solution saturée. Simultaneously, excess solid dissolves to maintain the concentration at saturation with a salt dissolving Δ H S heat in the saturated solution. Lors de phase de stockage, le gaz s'évapore à partir de la solution contenue dans le réacteur 1 pour aller dans le réacteur 2 qui joue alors le rôle de condenseur. During storage phase, the gas evaporated from the solution contained in the reactor 1 to go into the reactor 2, which then acts as a condenser. La solution se concentre et Le solide doit cristalliser. The solution is concentrated and the solid is crystallized. Les enthalpies mises en jeu sont les mêmes que précédemment, en signe opposé. The enthalpy involved are the same as before, with opposite sign.
  • En principe, on néglige les enthalpies Δ H D et Δ H s qui sont d'un ordre de grandeur très inférieur à Δ H L et généralement de signe opposé. In principle, it neglects the enthalpy Δ H and Δ D H s which are an order of magnitude much less than Δ H L and generally of opposite sign.
  • Si on se reporte à La figure 3 qui est un diagramme de Clapeyron des réactions mises en jeu dans lequel La courbe (7) correspond à l'équilibre Liquide-vapeur et la courbe(8) correspond à l'équilibre Solide+gaz → SoLution saturée, on voit que si on fournit une quantité de calories Δ H 1 à une température Th, on récupère Δ H 2 à une température Tu qui est inférieure à Th. Referring to Figure 3 which is a Clapeyron diagram of reactions involved in which the curve (7) corresponds to the equilibrium vapor and liquid-curve (8) corresponds to the equilibrium solid + gas → SoLution saturated, it is seen that if there is provided an amount of calories Δ H 1 to a temperature T h, Δ H 2 are recovered at a temperature Tu which is lower than Th.
  • De même, pendant La phase de désfiockage si on fournit Δ H 2 à La température Tb, on va récupérer Δ H 1 à La température T'u, qui est supérieure à Tb. Similarly, during Phase désfiockage if provided Δ H 2 to the temperature Tb, it will recover Δ H 1 to T'u The temperature, which is greater than Tb.
  • Dans un but de simplification, on considérera que Tu et T'u sont identiques. In a simplification, it is assumed that you and T'u are identical.
  • On comprend donc que pendant les deux étapes du cycle, stockage et destockage, de la chaleur est délivrée à la température Tu qui correspond à la température utile pour le chauffage. It is thus understood that during the two steps of the cycle, and removal from storage, heat is supplied to the temperature Tu which corresponds to the useful temperature for heating.
  • L'intérêt de ce système réside dans Le fait qu'il est monovariant dans les deux réactions et que alors, la température Tu est constante. The advantage of this system lies in the fact that it is monovariant in both reactions, and then the temperature Tu is constant. De plus, Les échanges de calories sont faciLités par la présence d'une phase liquide dans chaque réacteur. Also, calories exchanges are facilitated by the presence of a liquid phase in each reactor.
  • On représente sur la figure 4 une installation de chauffage réalisée selon la présente invention et dans LaqueLLe La période de chauffage correspond uniquement à La phase de destockage. Is shown in Figure 4 a heating system made in accordance with the present invention and wherein the heating period only corresponds to the clearance phase. IL est bien entendu que, comme il a été mentionné plus haut, L'instaLLation pourrait aussi être utllisée en chauffage pendant La période de stockage. It is well understood that, as mentioned above, could also be instaLLation The utllisée heating during the storage period.
  • La partie A de la figure 4 représente La phase de stockage alors que La partie B représente la phase de déstockage. Part A of Figure 4 shows the storage phase while the part B is the draw-down phase.
  • La pompe à chaleur est symbolisée par ses deux réacteurs (1) et (2) et par La conduite de gaz (3). The heat pump is symbolized by the two reactors (1) and (2) and the gas line (3).
  • Pendant La phase de stockage, le réacteur (1) est relié à une source chaude constituée, dans l'installation représentée, par un capteur solaire (12). During the storage phase, the reactor (1) is connected to a hot source constituted, in the installation shown, by a solar collector (12). Les calories cédées dans Le réacteur (2) lors de La condensation du gaz sont rejetées à L'atmosphère mais elles pourraient aussi bien être utilisées pour le chauffage ou encore être stockées. The heat transferred to the reactor (2) during the condensation of the gas is discharged to atmosphere but could also be used for heating or be stored.
  • Pendant la phase de déstockage, Le réacteur (2) est alimenté en caLories par une source froide, symbolisé par La flèche (11). During the retrieval phase, the reactor (2) is fed in calories by a cold source, symbolized by the arrow (11). Les calories sont récupérées dans Le réacteur 1 et utilisées pour Le chauffage. Calories are recovered in Reactor 1 and used for heating.
  • Dans cet exemple de réalisation, Les résultats énergétiques suivants ont été obtenus. In this embodiment, the following energy results were obtained.
  • Le système triphasique utilisé était La solution saturée de chlorure de Lithium, la vapeur d'eau et Le chlorure de Lithium monohydraté. The triphasic system used was The saturated solution of lithium chloride, water vapor and lithium chloride monohydrate. Pour ce système, Le domaine d'existence de L'hydrate sous forme soLide avec La solution saturée est compris entre 19 et 95°C. For this system, the range of existence of hydrate in solid with the saturated solution is between 19 and 95 ° C. La capacité de stockage massique, mesurée entre une opération de stockage à 90°C et une opération de déstockage à 45°C, était de 146 Wh/kg. The mass storage capacity, measured between a store operation at 90 ° C and a retrieval operation at 45 ° C, was 146 Wh / kg. Enfin, on a obtenu, pendant Le destockage, une remontée de température d'environ 41°C (Δ T). Finally, there was obtained, during the advertisement, a temperature rise of about 41 ° C (Δ T).
  • Le tableau ci-après donne les résultats obtenus avec d'autres sels. The table below gives the results obtained with other salts.
    Figure imgb0003
  • On a d'autre part réalisé une pompe à chaleur chimique selon L'invention qui met en jeu une réaction du gaz avec une solution saturée et une réaction d'absorption dudit gaz par un solide. Was on the other hand carried out a chemical heat pump according to the invention which involves a reaction of the gas with a saturated solution and an absorption of said reaction gas by a solid.
  • Pour cela on a pris Le même dispositif que précédemment. For this we took the same device as before. Dans Le premier réacteur, on a placé La solution solide saturée de Liquide LiCL, H 2 O( ). In the first reactor were placed The saturated solid solution of LiCl liquid, H 2 O ().
  • Dans l'autre réacteur, on a placé Le solide constitué par du chlorure de lithium anhydre qui est susceptible d'absorber de l'eau vapeur pour donner LiCl H 2 0 qui est solide. In the other reactor was charged with the solid consisting of anhydrous lithium chloride which is capable of absorbing water vapor to give LiCl H 2 0 which is solid.
  • La règle des phases montre que Le système est mono-variant. The phase rule shows that the system is mono-variant.
  • On a représenté sur La figure 3 La courbe d'absorption LiCl/LiCl H 2 0, référencée par Le repère 9. Cette courbe se situe à droite de La courbe correspondant à La solution saturée. There is shown in Figure 3 The absorption curve LiCl / LiCl H 2 0, referenced by reference numeral 9. This curve is to the right of the curve corresponding to the saturated solution. L'ensemble fonctionne comme dans l'exemple précédent, avec une phase de stockage et une phase de déstockage, et donne des résultats identiques. The assembly functions as in the previous example, with a storage phase and a draw-down phase, and gave identical results.
  • Mais l'invention n'est pas Limitée aux modes de réalisation décrits. But the invention is not Limited to the described embodiments. ELle en englobe au contraire toutes les variantes. She contrary covers all variants.
  • C'est ainsi par exemple que l'on peut prévoir un compresseur sur La tubulure (3) de façon à améliorer La cinétique de réaction ou encore de placer un dispositif d'agitation à l'intérieur du réacteur (1). Thus, for example which can provide a compressor on the manifold (3) so as to improve the reaction kinetics or placing a stirring device inside the reactor (1).

Claims (12)

1 - Pompe à chaleur thermochimique permettant de transférer des calories d'une première source de chaleur (1,4) vers une deuxième source de chaleur (2,5) par utilisation d'un milieu réactionnel, caractérisée en ce que L'échange de calories entre une des deux sources et ledit milieu réactionnel a lieu Lors d'une réaction entre gaz et une phase liquide constituée par une solution saturée en solide ou deux Liquides non miscibles, ladife réaction étant monovariante. 1 - thermochemical heat pump for transferring heat from a first heat source (1,4) to a second heat source (2.5) using a reaction medium, characterized in that exchange of calories between one of the two sources and said reaction medium takes place when a reaction between gas and a liquid phase consisting of a solid saturated solution or two immiscible liquids, ladife reaction being monovariant.
2 - Pompe à chaleur selon La revendication 1, caractérisée en ce que l'échange de calories entre La deuxième source et Le milieu réactionnel se fait lors d'une réaction de changement de phase gaz-liquide dudit gaz. 2 - Heat pump according to Claim 1, characterized in that the exchange of calories between the second source and the reaction medium is at a phase change of gas-liquid reaction of said gas.
3 - Pompe à chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce que Le gaz est La vapeur d'eau. 3 - Heat pump according to claim 1, characterized in that the gas is water vapor.
4 - Pompe à chaleur selon La revendication 1, caractérisée en ce que Le gaz est de L'ammoniac. 4 - Heat pump according to Claim 1, characterized in that the gas is ammonia.
5 - Pompe à chaleur selon La revendication 1, caractérisée en ce que Le gaz est choisi parmi Le méthanol, l'éthanol Le butanol, La méthylamine, la diméthylamine, la triméthyl- amine, l'éthylamine, la diéthylamine, les fluoroalcal- canes, Les fluoroalcanes chlorés, le difluorométhylsilane, le chorodifluorosilane, Le disiloxane, Le propane, le butane, L'acétone et l'acétaldéhyde. 5 - Heat pump according to Claim 1, characterized in that the gas is selected from methanol, ethanol, butanol, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, the canes fluoroalcal- , the chlorinated fluoroalkanes, the difluorométhylsilane the chorodifluorosilane, disiloxane, propane, butane, acetone and acetaldehyde.
6 - Pompe à chaleur selon La revendication 1, caractérisée en ce que les fLuoroaLcanes chlorés sont choisis parmi CCl 3 F,CCl 2 F 2 , CHCl 2 F, CHC2F 2 , Cl 3 C 2 F 3 , Cl 2 C 2 F 4 , C 2 H ClF 4 , C 2 H 2 ClF 3 , CH 2 ClF et C 2 H 2 F 4 · 6 - Heat pump according to Claim 1, characterized in that the chlorinated fluoroalkanes are chosen from among CCl 3 F, CCl 2 F 2, CHCl 2 F, CHC2F 2, Cl 3 C 2 F 3 Cl 2 C 2 F 4, C 2 H 4 ClF, C 2 H 2 ClF 3, ClF and CH 2 C 2 H 2 F 4 ·
7 - Pompe à chaleur selon La revendication 1, caractérisé en ce que La phase liquide est constituée par une solution saturée, dans Le gaz Liquéfié, d'un solide choisi parmi CaCl 2 , KOH, LiCl 2 , LiBr, ZnC1 2 , ZnBr 2 . 7 - Heat pump according to Claim 1, characterized in that the liquid phase consists of a saturated solution, in the liquified gas, of a solid selected from CaCl 2, KOH, LiCl 2, LiBr, ZnC1 2, ZnBr 2 .
8 - Pompe à chaleur selon La revendication 7, caractérisée en ce que Le gaz est H20. 8 - Heat pump according to Claim 7, characterized in that the gas is H20.
9 - Pompe à chaleur selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comporte deux réacteurs placés chacun en situation d'échange thermique avec L'une des sources et reliés entre eux par une tubulure de transfert du gaz. 9 - Heat pump according to claim 1, characterized in that it comprises two reactors each placed in a heat exchange situation with One source and interconnected by a manifold of gas transfer.
10 - Pompe à chaleur selon La revendication 9, caractérisée en ce que La tubulure de transfert du gaz est munie d'un compresseur. 10 - Heat pump according to Claim 9, characterized in that the gas transfer pipe is provided with a compressor.
11 - Pompe à chaleur selon la revendication 9, caractérisée en ce que le réacteur dans lequel a lieu La réaction monovariante du gaz avec la solution saturée est muni d'un système d'agitation. 11 - Heat pump according to claim 9, characterized in that the reactor in which takes place the monovariant gas reaction with the saturated solution is provided with a stirring system.
12 - Pompe à chaleur selon La revendication 1, caractérisée en ce que L'échange de calories entre la deuxième source et Le milieu réactionnel se fait lors d'une réaction d'absorption du gaz sur un solide. 12 - Heat pump according to Claim 1, characterized in that the exchange of calories between the second source and the reaction medium is in a gas absorption reaction on a solid.
EP19840401360 1983-07-01 1984-06-26 Heat transfer process with a three-phase monovariant reaction Expired EP0130908B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8310955A FR2548340B1 (en) 1983-07-01 1983-07-01 three-phase heat pump
FR8310955 1983-07-01

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT84401360T AT29578T (en) 1983-07-01 1984-06-26 Waermeuebertragungsverfahren means of a monovariant three-phase reaction.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0130908A1 true EP0130908A1 (en) 1985-01-09
EP0130908B1 EP0130908B1 (en) 1987-09-09

Family

ID=9290394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19840401360 Expired EP0130908B1 (en) 1983-07-01 1984-06-26 Heat transfer process with a three-phase monovariant reaction

Country Status (6)

Country Link
US (2) US4682476A (en)
EP (1) EP0130908B1 (en)
JP (1) JPS6026261A (en)
CA (1) CA1236312A (en)
DE (1) DE3466059D1 (en)
FR (1) FR2548340B1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2582790A1 (en) * 1985-06-04 1986-12-05 Elf Aquitaine Thermo-chemical method and device for heat storage and storage
WO1989009374A1 (en) * 1988-03-30 1989-10-05 Societe Nationale Elf Aquitaine Chemical heat carrier, process for regenerating said heat carrier and use of the latter
WO1996009500A1 (en) * 1994-09-22 1996-03-28 Thermal Energy Accumulator Products Pty. Ltd. A temperature control system for fluids

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2548340B1 (en) * 1983-07-01 1986-03-21 Elf Aquitaine three-phase heat pump
ES2036677T3 (en) * 1987-04-14 1993-06-01 Uwe Rockenfeller Storage system chemical energy.
US4949549A (en) * 1987-07-07 1990-08-21 International Thermal Packaging, Inc. Cooling device with improved waste-heat handling capability
US4993239A (en) * 1987-07-07 1991-02-19 International Thermal Packaging, Inc. Cooling device with improved waste-heat handling capability
IN171470B (en) * 1987-07-07 1992-10-24 Int Thermal Packaging Inc A self-contained cooling apparatus
US4901535A (en) * 1987-07-07 1990-02-20 Sabin Cullen M Temperature changing device improved evaporation characteristics
US4759191A (en) * 1987-07-07 1988-07-26 Liquid Co2 Engineering, Inc. Miniaturized cooling device and method of use
US4744224A (en) * 1987-07-27 1988-05-17 Erickson Donald C Intermittent solar ammonia absorption cycle refrigerator
US4974419A (en) * 1988-03-17 1990-12-04 Liquid Co2 Engineering Inc. Apparatus and method for simultaneously heating and cooling separate zones
DE3837880A1 (en) * 1988-11-08 1990-05-10 Zeolith Tech Kuehlbehaelter for a Sorption
US5197302A (en) * 1989-01-05 1993-03-30 International Thermal Packaging, Inc. Vacuum insulated sorbent-driven refrigeration device
US5048301A (en) * 1989-01-05 1991-09-17 International Thermal Packaging Vacuum insulated sorbent driven refrigeration device
US5018368A (en) * 1989-10-12 1991-05-28 International Thermal Packaging, Inc. Multi-staged desiccant refrigeration device
US5490398A (en) * 1993-03-15 1996-02-13 Airex Research And Development, Inc. High efficiency absorption cooling and heating apparatus and method
FR2723438B1 (en) 1994-08-02 1996-09-20 Lorraine Carbone pump chemical reactor has heat power ENHANCED
FR2748093B1 (en) * 1996-04-25 1998-06-12 Elf Aquitaine Thermochemical device for producing cold and / or heat
SE515688C2 (en) * 1998-12-18 2001-09-24 Suncool Ab A chemical heat pump and method of cooling and / or heating
AU2003289308A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-09 The Tokyo Electric Power Company, Incorporated Heat pump using gas hydrate, and heat utilizing apparatus
SE527721C2 (en) * 2003-12-08 2006-05-23 Climatewell Ab A chemical heat pump working according hybridpincipen
FR2878940A1 (en) * 2004-12-06 2006-06-09 Guy Karsenti The air conditioner of heat pump type absorption, especially for low-volume speaker, and the speaker comprising
CN101737996B (en) * 2008-11-17 2012-02-01 苏庆泉 The heat pump cycle system and method for cooling and heating
EP2759679A1 (en) * 2013-01-23 2014-07-30 Siemens Aktiengesellschaft Thermal storage device for the utilisation of low temperature heat

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE380828A (en) *
US2138686A (en) * 1933-02-28 1938-11-29 Altenkirch Edmund Intermittent absorption refrigerating apparatus
FR2172754A1 (en) * 1972-02-21 1973-10-05 Greiner Leonard Heating and cooling apparatus with absorption chemical - and fluid to be absorbed
US3828566A (en) * 1973-02-05 1974-08-13 C Wetzel Dry adsorption refrigeration system
FR2307236A1 (en) * 1975-04-10 1976-11-05 Allied Chem Method and devices for heating by absorption, and compositions used for this purpose, comprising fluorohydrocarbons solutes dissolved in absorbent core has furan
FR2393246A1 (en) * 1977-05-31 1978-12-29 Brunberg Ernst Ake Method and apparatus for cooling a space
DE2923480A1 (en) * 1979-06-09 1980-12-18 Erno Raumfahrttechnik Gmbh A method for storage of, in particular low temperature heat
EP0035871A1 (en) * 1980-03-07 1981-09-16 Thermal Energy Storage, Inc Closed vaporization heat transfer system
US4319626A (en) * 1976-07-06 1982-03-16 Martin Marietta Corp. Chemical storage of energy
US4332139A (en) * 1978-12-27 1982-06-01 The Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Method for storage and recovery of thermal energy
US4386501A (en) * 1981-07-29 1983-06-07 Martin Marietta Corporation Heat pump using liquid ammoniated ammonium chloride, and thermal storage system
US4411384A (en) * 1980-08-29 1983-10-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Heat driven heat pump using paired ammoniated salts

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2144441A (en) * 1932-10-27 1939-01-17 Schlumbohm Peter Method of conditioning an absorption refrigerating system
US2182453A (en) * 1936-01-18 1939-12-05 William H Sellew Heat transfer process and apparatus
US4532778A (en) * 1979-11-16 1985-08-06 Rocket Research Company Chemical heat pump and chemical energy storage system
FR2548340B1 (en) * 1983-07-01 1986-03-21 Elf Aquitaine three-phase heat pump

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE380828A (en) *
US2138686A (en) * 1933-02-28 1938-11-29 Altenkirch Edmund Intermittent absorption refrigerating apparatus
FR2172754A1 (en) * 1972-02-21 1973-10-05 Greiner Leonard Heating and cooling apparatus with absorption chemical - and fluid to be absorbed
US3828566A (en) * 1973-02-05 1974-08-13 C Wetzel Dry adsorption refrigeration system
FR2307236A1 (en) * 1975-04-10 1976-11-05 Allied Chem Method and devices for heating by absorption, and compositions used for this purpose, comprising fluorohydrocarbons solutes dissolved in absorbent core has furan
US4319626A (en) * 1976-07-06 1982-03-16 Martin Marietta Corp. Chemical storage of energy
FR2393246A1 (en) * 1977-05-31 1978-12-29 Brunberg Ernst Ake Method and apparatus for cooling a space
US4332139A (en) * 1978-12-27 1982-06-01 The Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Method for storage and recovery of thermal energy
DE2923480A1 (en) * 1979-06-09 1980-12-18 Erno Raumfahrttechnik Gmbh A method for storage of, in particular low temperature heat
EP0035871A1 (en) * 1980-03-07 1981-09-16 Thermal Energy Storage, Inc Closed vaporization heat transfer system
US4411384A (en) * 1980-08-29 1983-10-25 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Heat driven heat pump using paired ammoniated salts
US4386501A (en) * 1981-07-29 1983-06-07 Martin Marietta Corporation Heat pump using liquid ammoniated ammonium chloride, and thermal storage system

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SOLAR ENERGY, vol. 19, no. 1, 1977, Pergamon PressOXFORD (GB) D.R. BISWAS: "Thermal energy storage using sodium sulfate decahydrate and water", pages 99-100. *
SOLAR ENERGY, vol. 24, no. 6, 1980 OXFORD (GB) C. WYMAN et al.: "A review of collector and energy storage technology", pages 528-540. *
SOLAR ENERGY, vol. 27, no. 6, 1981, Pergamon Press Ltd. OXFORD (GB) J. FLECHON et al.: "Solar refrigeration: study of dry absorption", pages 583-586. *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2582790A1 (en) * 1985-06-04 1986-12-05 Elf Aquitaine Thermo-chemical method and device for heat storage and storage
EP0206875A1 (en) * 1985-06-04 1986-12-30 Societe Nationale Elf Aquitaine Thermochemical method and device for storing and discharging heat
WO1989009374A1 (en) * 1988-03-30 1989-10-05 Societe Nationale Elf Aquitaine Chemical heat carrier, process for regenerating said heat carrier and use of the latter
FR2629575A1 (en) * 1988-03-30 1989-10-06 Elf Aquitaine chemical heat pipe, regeneration process of such a heat pipe and heat pipe using this
EP0336816A1 (en) * 1988-03-30 1989-10-11 Societe Nationale Elf Aquitaine Chemical heat pipe, process of regeneration and use of same
WO1996009500A1 (en) * 1994-09-22 1996-03-28 Thermal Energy Accumulator Products Pty. Ltd. A temperature control system for fluids

Also Published As

Publication number Publication date
CA1236312A1 (en)
US4682476A (en) 1987-07-28
FR2548340B1 (en) 1986-03-21
JPS6026261A (en) 1985-02-09
US4873842A (en) 1989-10-17
DE3466059D1 (en) 1987-10-15
EP0130908B1 (en) 1987-09-09
CA1236312A (en) 1988-05-10
FR2548340A1 (en) 1985-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kleppa et al. Thermochemistry of Charge-Unsymmetrical Binary Fused Halide Systems. II. Mixtures of Magnesium Chloride with the Alkali Chlorides and with Silver Chloride
Fowler Massive stars, relativistic polytropes, and gravitational radiation
Renzini et al. The Hubble Space Telescope UV Legacy Survey of Galactic Globular Clusters–V. Constraints on formation scenarios
Rogers et al. Three possible origins for the gas layer on GJ 1214b
US4205531A (en) Method in the cooling of a space and apparatus for carrying out said method
Stein et al. Prediction of charge-transfer excitations in coumarin-based dyes using a range-separated functional tuned from first principles
US4586334A (en) Solar energy power generation system
Walker et al. Exciplex formation in the excited state of indole
Hinkle et al. Detection of C3 in the circumstellar shell of IRC+ 10216
EP0181275A2 (en) Power generating cycle
EP0415840B1 (en) Condenser with receiver/subcooler
US5036905A (en) High efficiency heat exchanger
Hsieh et al. A population of comets in the main asteroid belt
Gates et al. The critical constants of the elements
US4258696A (en) Passive thermal energy phase change storage apparatus
Li et al. Review of cold storage materials for subzero applications
US4329407A (en) Electrochemical storage battery
US5396775A (en) Cooling apparatus for electronic and computer components
JP3159448B2 (en) Dual temperature heat pumping devices and systems
Headley et al. Charcoal-methanol adsorption refrigerator powered by a compound parabolic concentrating solar collector
US4040410A (en) Thermal energy storage systems employing metal hydrides
BE1009410A3 (en) Device heat transport.
CN101142377B (en) Organic working fluids
Elbaz et al. A fossil record of galaxy encounters
JP3369568B2 (en) Improved triple effect absorption cycle apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
17P Request for examination filed

Effective date: 19840630

AK Designated contracting states:

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

AK Designated contracting states:

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

REF Corresponds to:

Ref document number: 29578

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19870915

Kind code of ref document: T

Format of ref document f/p: P

REF Corresponds to:

Ref document number: 3466059

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19871015

Format of ref document f/p: P

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: TOP - PATENTS - ITALO INCOLLINGO

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PG25 Lapsed in a contracting state announced via postgrant inform. from nat. office to epo

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19880630

26N No opposition filed
PGFP Postgrant: annual fees paid to national office

Ref country code: FR

Payment date: 19890116

Year of fee payment: 06

PGFP Postgrant: annual fees paid to national office

Ref country code: CH

Payment date: 19890616

Year of fee payment: 06

Ref country code: SE

Payment date: 19890616

Year of fee payment: 06

PGFP Postgrant: annual fees paid to national office

Ref country code: BE

Payment date: 19890622

Year of fee payment: 06

PGFP Postgrant: annual fees paid to national office

Ref country code: AT

Payment date: 19890629

Year of fee payment: 06

PGFP Postgrant: annual fees paid to national office

Ref country code: GB

Payment date: 19890630

Year of fee payment: 06

Ref country code: LU

Payment date: 19890630

Year of fee payment: 06

Ref country code: NL

Payment date: 19890630

Year of fee payment: 06

ITTA It: last paid annual fee
PGFP Postgrant: annual fees paid to national office

Ref country code: DE

Payment date: 19890718

Year of fee payment: 06

PG25 Lapsed in a contracting state announced via postgrant inform. from nat. office to epo

Ref country code: AT

Effective date: 19900626

Ref country code: GB

Effective date: 19900626

PG25 Lapsed in a contracting state announced via postgrant inform. from nat. office to epo

Ref country code: SE

Effective date: 19900627

PG25 Lapsed in a contracting state announced via postgrant inform. from nat. office to epo

Ref country code: BE

Effective date: 19900630

Ref country code: CH

Effective date: 19900630

Ref country code: LI

Effective date: 19900630

BERE Be: lapsed

Owner name: SOC. NATIONALE ELF AQUITAINE

Effective date: 19900630

PG25 Lapsed in a contracting state announced via postgrant inform. from nat. office to epo

Ref country code: NL

Effective date: 19910101

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee
GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state announced via postgrant inform. from nat. office to epo

Ref country code: FR

Effective date: 19910228

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state announced via postgrant inform. from nat. office to epo

Ref country code: DE

Effective date: 19910301

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 84401360.7

Effective date: 19910206

Format of ref document f/p: F