EP0123008A1 - Compositions du type "émulsion explosive" procédé pour leur fabrication et application de ces compositions - Google Patents

Compositions du type "émulsion explosive" procédé pour leur fabrication et application de ces compositions Download PDF

Info

Publication number
EP0123008A1
EP0123008A1 EP83870026A EP83870026A EP0123008A1 EP 0123008 A1 EP0123008 A1 EP 0123008A1 EP 83870026 A EP83870026 A EP 83870026A EP 83870026 A EP83870026 A EP 83870026A EP 0123008 A1 EP0123008 A1 EP 0123008A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
composition according
inert
parts
gel
nacl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP83870026A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0123008B1 (fr
Inventor
Jean-Claude Libouton
Lucien Waterlot
Georges Van Roy
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Prb Nobel Explosifs SA
Original Assignee
Prb Nobel Explosifs SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Prb Nobel Explosifs SA filed Critical Prb Nobel Explosifs SA
Priority to EP83870026A priority Critical patent/EP0123008B1/fr
Priority to AT83870026T priority patent/ATE45135T1/de
Priority to DE8383870026T priority patent/DE3380302D1/de
Priority to ZA838344A priority patent/ZA838344B/xx
Priority to US06/585,554 priority patent/US4566920A/en
Priority to JP59050148A priority patent/JPS59232988A/ja
Priority to AU25695/84A priority patent/AU563845B2/en
Publication of EP0123008A1 publication Critical patent/EP0123008A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0123008B1 publication Critical patent/EP0123008B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
    • C06B23/001—Fillers, gelling and thickening agents (e.g. fibres), absorbents for nitroglycerine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
    • C06B21/0033—Shaping the mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B47/00—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase
    • C06B47/14—Compositions in which the components are separately stored until the moment of burning or explosion, e.g. "Sprengel"-type explosives; Suspensions of solid component in a normally non-explosive liquid phase, including a thickened aqueous phase comprising a solid component and an aqueous phase
    • C06B47/145—Water in oil emulsion type explosives in which a carbonaceous fuel forms the continuous phase
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S149/00—Explosive and thermic compositions or charges
    • Y10S149/11—Particle size of a component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S149/00—Explosive and thermic compositions or charges
    • Y10S149/11—Particle size of a component
    • Y10S149/112—Inorganic nitrogen-oxygen salt

Definitions

  • the present invention relates to explosive compositions of the water-in-oil emulsion type, their manufacturing process and their application.
  • an aqueous solution of the oxidizer is emulsified in the form of a dispersed phase inside a continuous carbonaceous combustible phase; a lightening constituent introduced in the form of mechanically included air, either in the form of a gas obtained by chemical means, or in the form of microbubbles either spherical of the "microballoon" type, or in any form such as perlites, polyurethane, polyvinylidene chloride or expanded polystyrene is necessary to adjust the density and ensure sensitization in diameters which can be greatly reduced (of the order of 30 mm and less).
  • an explosive emulsion consists of approximately 93 to 97% of an emulsified gel (in which 5 to 15 parts of water enter, 70 to 80 parts of one or more salts oxidizing minerals, 3 to 6 parts of combustible oil and possibly wax and 1 to 2 parts of emulsifier), to which approximately 3 to 7% of lightening material is added.
  • the present invention therefore relates firstly to an explosive composition of the water-in-oil emulsion type, comprising at least one emulsified gel, consisting of an oxidizing solution obtained from at least one mineral salt dissolved in water and of a combustible phase containing at least one liquid hydrocarbon and an emulsifier, associated with a lightening constituent, inert or reactive and, optionally, with one or more oxidizing salts or metallic fuels, characterized in that it contains from 4 to 55% inert or semi-inert solids.
  • inert and "semi-inert” must be understood in their acceptance of the technique of explosives. Mixtures of emulsified gel with inert or semi-inert materials, in proportions ranging from 96/4 to 45/55, always constitute true explosives, the detonation of which is complete and normal provided that they contain the constituent usual lightening for water-in-oil type emulsions regulating their density and sensitization.
  • the safety character is obtained by the fact that the intervention of inert or semi-inert materials within the emulsified and aerated gel is marked by a reduction in its detonation speed (the latter being able to be adjusted to values less than 2000 m / s), and its energy potential, which are just as many fundamental factors in regulating the safety of an explosive.
  • the compositions comprise additions of inert materials from the family of chlorides or alkaline bicarbonates up to 10 to 45%, which makes it possible to obtain sureties such as those defined above, the salts to be taken into account being inter alia NaCl or NaHCO - .
  • This inert material can in particular be, in the case where it is desired to ensure safety of the P5 type, NaCl, with a particle size 250 to 500 microns and preferably at a content of 10 to 45%.
  • the inert material can be a premix of NaCl with the particle size of 250 to 500 microns, of calcium silicate and diatomaceous earth, at a preferential content of 17 to 45%, comprising 15 to 38 parts of NaCl, 1 to 4 parts of calcium silicate and 0 to 7 parts of diatomaceous earth, which ensures both P5 type security and paper cartridge filling on a conventional machine.
  • a semi-inert material which is a premix of N0 3 Na or N0 3 K, of which 80 to 90% of the grains are between 53 and 125 microns, and of NH 4 Cl of which 50% of the grains are larger than 200 microns, calcium silicate and diatomaceous earth, at a content advantageously between 25 and 43%, comprising 11 to 24 parts of N0 3 Na or N0 3 K, 7 to 15 parts of NH Cl, 1 with 2 parts of silicate and 4 to 5 parts of diatomaceous earth, ensuring both P5 type safety and cartridge filling on a conventional machine.
  • part of the inert materials is calcium silicate, preferably of the silene or Calflo types and the diatomaceous earth is of the hyflosupersel type.
  • the lightening agent must have an apparent density of less than 30 g / liter; the one that has given the best results so far is the expanded polystyrene at 18 g / liter.
  • additional oxygen must be provided to the composition by adding one or more inorganic oxidants.
  • This oxidant can be an inorganic nitrate, preferably with a high molecular weight, optionally combined with an inorganic perchlorate.
  • inert materials the content of which remains between the limits already defined (from 4 to 55%), they consist essentially of extinguishing salts (NaCl for example) and sand. The detonability of the composition and its cartridgeability are improved by the presence of sand of suitable particle size.
  • the base gel content can be limited to 25 - 30% of the final composition.
  • inert materials in the case where 10% of inert materials are used, it will be a premix comprising 2.5 to 3% of calcium silicate and 7.5 to 7% of diatomaceous earth; in the case where it is desired to use, for example 45% of inert materials, it will be a premix consisting of 2.5 to 6% of silicate, 7.5 to 14% of diatomaceous earth and 25 to 35% of sand.
  • the diatomaceous earths could be replaced by hydrophobic, non-inert materials, such as calcium stearate; for this purpose, it is preferable to combine 1 to 3 parts of the latter with 3 to 7 parts of silicate; unlike the other additive materials taken into account until now, it is necessary to take into account in the calculation of the thermodynamic balance of the explosive of the fact that the stearates have an energy potential which takes part in the primary reaction of detonation.
  • Inert or semi-inert materials used both for extrudability and for safety in an explosive atmosphere, are, in the form of a premix, brought by means of a metering device into a continuous or discontinuous mixer, where they meet either the gel hot leaving the foaming device and the lightening component (continuous process) or a cold gel having already undergone a certain storage to which is also added the lightening component.
  • the finished product is poured or pumped onto the conveyor belt of the cartoning machine; if a hot gel is used, this strip must be cooled so that the temperature does not exceed approximately 40 ° C at the time of cutting.
  • the invention extends to the application of the explosive compositions of the invention having either a safety character with respect to the atmospheres encountered in coal mines, or the ability to be paper cartridges on a machine of the type classic, that is to say these two properties at the same time, while preserving explosive properties, even in small diameters, of the normal detonation characteristics.
  • the gel prepared at 75 ° C consists of:
  • the gel consists of:
  • An emulsified gel is prepared hot, according to one or other of the methods described in the literature. finely divided, including in known proportions state of the art: 50% of the emulsified gel (hot or cooled) is mixed with 45% NaCl and 5% of microbeads of type C15-250; NaCl is of a type whose particle size is between 250 and 500 microns.
  • Its safety is of the P5 type, it is not intended for extrusion on a Rollex machine, but it can be carted in plastic sheath on a Chub-Pack machine.
  • Example 1 50% of the emulsified gel of Example 1 is mixed with 45% of a premix consisting of 38 parts of NaCl and 7 parts of guhr and with 5% of microbeads C15-250.
  • the explosive emulsion is such that it has both the safety characteristics of a P5 type explosive and the property of being paper-insertable on the cutting machine; in 30 mm, the density is 1.15 and the speed at detonator No. 8 is 2870 m / s for the fresh explosive; after 3 months, the speed is 2700 m / s.
  • the critical diameter of such a composition is between 10 and 15 mm; in diameter 15 mm, the speed is 2300 m / s. In ballistic mortar, the relative power is 20.8% of that of blasting gelatin.
  • the characteristics of the explosive emulsion of example 2 do not change, but the extrudability is even better if the 7% of guhr is replaced by a mixture comprising 2% of calcium silicate, of type Silene or Calflo and 5% of diatomaceous earth of type Hyflosupersel.
  • the explosive emulsions based on the gel of Example 1 keep the safety properties of a P5 when, for 5 to 8% of microblasted, the amount of gel increases by 50 to 70% while the NaCl decreases by 45 to 20 %, such is the case for example of the composition comprising 70% of emulsified gel, 25% NaCl and 5% of microbeads; this formula does not have the characteristics of being extrudable on a cutting machine; compared to the composition of Example 1, the detonation speed in 30 mm is increased by approximately 400 m / s and is greater than 3000 m / s.
  • the composition comprising 69% of emulsified gel, 26% of a premix consisting of 19 parts of NaCl, 2 parts of Silene or Calflo and 5 parts of Hyflosupersel, as well as 5% of microbeads C15-250 is safety P5, has a density of 1.1, a speed in 30 mm of 2400.m / s, a power of 145 cc at the Trauzl block and is encouchable on a cutting machine.
  • the explosive emulsion only has the ability to be cartridgeable on the conventional machine, without however presenting a safety character to the dangerous atmospheres of coal mines; this is the case of the composition comprising 50% of emulsified gel, 5% of microbeads, 4% of calcium silicate, 9% of diatomaceous earth and 32% of Rhine sand.
  • the composition comprising 50% of emulsified gel, 5% of microbeads, 4% of calcium silicate, 9% of diatomaceous earth and 32% of Rhine sand.
  • cartridges with a diameter of 30 mm detonate perfectly with a transmission distance of around 2 cm in the open air and a speed of around 2600 m / s.
  • the gel is prepared as in Example 1.
  • An explosive emulsion which contains 50% of this gel to which we associate 43% of a premix comprising 24 parts of N0 3 Na, 14 parts of NH 4 Cl, 1 part of silicate and 4 parts of diatomaceous earth, as well as 7% of C15-250 microbeads, has a P5 type safety and can be packaged in a paper case on a conventional machine, its detonation speed is 2100 m / s.
  • a composition of the same type as in Example 6, containing 70% of the emulsified gel, 25% of a premix consisting of 11 parts of N0 3 Na, 7 parts of NH 4 Cl, 2 parts of silicate, 5 parts of earth of diatom, as well as 5% of microballoons C15-250 has the properties of a safety explosive of type P5 and can be packaged in a paper case; its detonation speed in diameter 30 mm in the open air is 2750 m / s; its power at the Trauzl block is 175 cc, its density of 1.0.
  • the preferred particle sizes for the salts used in Examples 6 and 7 are: 80 to 90% between 53 and 125 microns for NO 3 Na and 50% larger than 200 microns for NH 4 Cl ..
  • a solution of the same type as in Example 6, lightened by the addition of microbeads, can have a reinforced power such as, for example, the formula which contains 86% of emulsified gel, 5% of aluminum powder, 5% microbeads and 4% calcium silicate; in diameter 30 mm and with detonator n ° 8, the transmission distance (suitability) is always around 2 cm in the open air, but the speed reached 3500 m / s, while the power which is only 270 cc, with lead block, in the same case, without aluminum (90% gel) goes here to 340 cc.
  • a reinforced power such as, for example, the formula which contains 86% of emulsified gel, 5% of aluminum powder, 5% microbeads and 4% calcium silicate; in diameter 30 mm and with detonator n ° 8, the transmission distance (suitability) is always around 2 cm in the open air, but the speed reached 3500 m / s, while the power which is only 270 cc,
  • a composition comprising from 40 to 50% of emulsified gel (base gel) as described in Example 1, from 2 to 2.5% of expanded polystyrene at 18 g / l, from 14 to 15% of NaCl, of 11 to 16% NaN0 3 and 27.5% sand with an average particle size of 0.4 mm, present after extrusion on a Rollex machine, a density of 0.8 g / cc, a detonation speed in diameter 30 mm varying from 1600 to 1800 m / s and an air capacity of 1 cm, up to 5 cm when the test is carried out under confinement.
  • Trauzl's block power is equivalent to that of French improved layered explosives (170 cc), the composition of which also has safety characteristics against firedamp (non-fired blown fire by suspended charges up to 1500 g).
  • Safety in firedamp is further improved with a composition containing 25 to 30% of base gel, in which 5 to 10% of potassium or ammonium perchlorate, 8 to 10% of sodium or barium nitrate are incorporated. , from 20 to 25% of sodium chloride as an extinguishing agent and from 27 to 30% of sand with a particle size between 1 mm and 0.25 mm, as well as 2% of polystyrene expanded to 18 g / l.
  • This composition has a detonation speed of between 1300 and 1600 m / s, a density of 0.8 g / cc and an aptitude for open air which can reach 2 cm.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Composition explosive du type émulsion eau dans l'huile comprenant au moins un gel émulsifié, constitué d'une solution oxydante obtenue au départ d'au moins un sel minéral dissous dans l'eau et d'une phase combustible contenant au moins un hydrocarbure liquide et un émulsifiant, associé à un constituant d'allègement inerte ou réactif et, éventuellement, à un ou plusieurs sels oxydants ou combustibles métalliques. Selon l'invention la composition contient de 4 à 55% de matières solides inertes ou semi-inertes. Application notamment aux explosifs présentant, soit un caractère de sûreté à l'égard des atmosphères dangereuses rencontrées dans les mines de houille, soit la faculté d'être encartouchables sur une machine classique (à découpe, à vis ou à bourroirs), soit ces deux propriétés à la fois, tout en conservant à l'explosif même en petit diamère des caractéristiques normales de détonation.

Description

  • La présente invention concerne des compositions explosives du type émulsion eau dans l'huile, leur procédé de fabrication et leur application.
  • Les défauts inhérents aux mélanges simples de nitrate ammonique et d'huile appelés ANFO, à savoir leur basse puissance, leur faible détonabilité et leur mauvais comportement, en présence d'eau, ont amené, depuis longtemps déjà, les chercheurs à perfectionner ce type de compositions.
  • Une amélioration majeure a été apportée notamment en les fabriquant sous la forme de bouillies explosives dont de nombreuses formules sont maintenant commercialisées dans lesquelles, en présence de divers nitrates en solution concentrée, l'huile initiale a été remplacée progressivement par d'autres types de combustibles.
  • Un autre moyen, d'origine plus récente a consisté à réaliser un mélange beaucoup plus intime entre la solution de nitrates comburants et l'huile combustible en les associant sous la forme d'une émulsion.
  • Dans celle-ci, une solution aqueuse du comburant est émulsifiée sous forme d'une phase dispersée à l'intérieur d'une phase continue carbonée combustible; un constituant d'allègement introduit sous forme d'air inclus mécaniquement, soit sous forme d'un gaz obtenu par voie chimique, ou encore sous la forme de microbulles soit sphériques de type "microballons", soit de forme quelconque telles que les perlites, le polyuréthane, le chlorure de polyvinylidène ou le polystyrène expansé, est nécessaire pour régler la densité et assurer la sensibilisation dans des diamètres qui peuvent être fort réduits (de l'ordre de 30 mm et moins).
  • Les brevets US-A-3 447 978, 4 008 108, 4 110 134, 4 138 281 et 4 141 767, EP-A-0019458, DE-A-235005 et BE-A-881 116 et 880 736 décrivent ce genre de compositions; de nombreux brevets précisent la nature du (ou des) comburant(s) utilisé(s), celle de la phase huileuse combustible, ainsi que celle des émulsifiants et des constituants gazeux employés.
  • Ainsi, il est connu que d'une façon générale, une émulsion explosive est constituée d'environ 93 à 97 % d'un gel émulsifié (où entrent 5 à 15 parts d'eau, 70 à 80 parts d'un ou plusieurs sels minéraux comburants, 3 à 6 parts d'huile combustible et éventuellement de cire et 1 à 2 parts d'émulsifiant), auquel on ajoute environ 3 à 7 % de matériau d'allègement.
  • Si de cette manière, la sensibilité et la résistance à l'eau comparativement à ce qu'elles sont pour l'ANFO, sont effectivement améliorées, il n'en demeure pas moins que -la puissance n'est pas changée -- -― et que la consistance molle, poisseuse et collante du produit obtenu rend son conditionnement difficile.
  • Jusqu'à présent, les modifications et perfectionnements connus qui ont été apportés à ce qui précède ont porté sur un renforcement de l'effet de puissance.
  • C'est dans ce but qu'on a été amené à introduire dans la composition jusqu'à 12 % de combustibles auxiliaires (c'est-à-dire autres que les huile et cire déjà citées), constitués principalement de métaux - dont le plus utilisé est l'aluminium - dans ce cas, la formule ne contient plus que 88 % du gel émulsifié allégé, à côté des 12 % de métal; le conditionnement, surtout s'il s'agit d'un encartouchage en diamètre réduit, reste malaisé comme il est dit plus avant.
  • L'étude des ANFO aluminisés ayant montré par ailleurs qu'au-delà de cette teneur, le gain d'énergie n'est plus économiquement justifiable et ce gain seul ayant été recherché jusqu'ici, il n'a pas paru intéressant de pousser plus loin l'étude des mélanges de gel avec d'autres matières, si ce n'est avec l'ANFO lui-même mais alors dans le but d'améliorer ce dernier.
  • La Demanderesse a découvert que dans le gel émulsifié contenant ou non les combustibles auxiliaires métalliques évoqués ci-dessus, l'introduction de matières solides inertes, non combustibles, ou semi-inertes, c'est-à-dire ne réagissant qu'en aval de l'onde de détonation, n'arrêtait pas le processus de détonation d'une cartouche, ou de plusieurs cartouches jointives, lors d'un amorçage au moyen d'un détonateur normalisé, à la seule condition que l'aération du mélange final soit similaire à celle des compositions du type émulsion eau dans l'huile ne comprenant pas de matières inertes ou semi-inertes.
  • La présente invention porte donc en premier lieu sur une composition explosive du type émulsion eau dans l'huile, comprenant au moins un gel émulsifié, constitué d'une solution oxydante obtenue au départ d'au moins un sel minéral dissous dans l'eau et d'une phase combustible contenant au moins un hydrocarbure liquide et un émulsifiant, associé à un constituant d'allégement, inerte ou réactif et, éventuellement, à un ou plusieurs sels oxydants ou combustibles métalliques, caractérisée en ce qu'elle contient de 4 à 55 % de matières solides inertes ou semi-inertes.
  • Les termes "inertes" et "semi-inertes" doivent s'entendre dans leur acceptation de la technique des explosifs. Les mélanges de gel émulsifié avec des matières inertes ou semi-inertes, dans des proportions allant de 96/4 à 45/55, constituent toujours de véritables explosifs dont la détonation est complète et normale pour autant qu'ils contiennent le constituant d'allègement habituel pour les émulsions du type eau dans l'huile réglant leur densité et leur sensibilisation. Il a été trouvé que cette propriété remarquable pouvait servir de base à la réalisation d'explosifs nouveaux dont l'originalité consiste à faire en sorte qu'ils procèdent toujours d'un gel émulsifié mais auquel l'addition desdites matières assure en finale : soit certaines propriétés de sûreté aux atmosphères dangereuses des mines de charbon, soit une texture nouvelle non collante, plastique à semi-plastique, qui permet un encartouchage facile en étui de papier sur une encartoucheuse classique (à découpe, à vis ou à bourroirs), soit encore une combinaison de ces deux propriétés.
  • En particulier, le caractère de sûreté s'obtient par le fait que l'intervention des matières inertes ou semi-inertes au sein du gel émulsifié et aéré se marque par une réduction de sa vitesse de détonation (celle-ci pouvant être ajustée à des valeurs inférieures à 2000 m/s), et de son potentiel énergétique, qui sont justement autant de facteurs fondamentaux du réglage de la sûreté d'un explosif.
  • Cette sûreté se traduit notamment par l'établissement de compositions des types appelés Pl, P3 et surtout P5 dans les pays anglo-saxons, et se détermine dans ce cas par des tirs au mortier rond en atmosphère grisouteuse et poussiéreuse selon des normes bien connues dans la profession.
  • Selon une forme d'exécution de l'invention, les compositions comportent des additions de matières inertes de la famille des chlorures ou des bicarbonates alcalins à concurrence de 10 jusqu'à 45 %, ce qui permet d'obtenir des sûretés telles que celles définies plus haut, les sels à prendre en considération étant entre autres le NaCl ou le NaHCO-.
  • Cette matière inerte peut en particulier être, dans le cas où on souhaite assurer une sûreté du type P5, du NaCl, de granulométrie 250 à 500 microns et préférentiellement à une teneur de 10 à 45 %.
  • Le même effet relatif à la sûreté est obtenu par l'emploi de matières semi-inertes qui ont l'avantage de réduire moins la puissance que les matières inertes, car elles se comportent davantage comme ces dernières dans des tirs à l'air libre, tandis que, par contre, elles agissent comme des matières actives, à effet énergétique retardé, lors des tirs sous confinement; parmi celles-ci, les couples salins NO3Na/NH4Cl ou KN03/NH4Cl en proportions proches de la stoechiométrie ont la préférence.
  • Il a été trouvé que pour assurer un encartouchage aisé, en étui papier, sur une machine classique de l'explosif contenant les sels comme dit ci-avant, il faut associer à ceux-ci des matières inertes complémentaires qui sont des silicates ou des terres de diatomées ou un mélange des deux à raison de l à\4 parts des premiers et 0 à 7 parts des seconds dans la formule selon le degré de plasticité qu'on veut obtenir, compatible avec les possibilités de la machine; à cet égard, il faut signaler que la machine Rollex, qui est le type le plus connu des encartoucheuses à découpe, permet la boudinabilité d'une gamme assez large de textures allant du plastique au semi-pulvérulent à condition qu'elles soient cohérentes et non collantes. Ainsi, il est parfaitement possible de combiner les matières inertes ou semi-inertes à introduire dans le gel de façon à ce que la même émulsion explosive jouisse à la fois des deux propriétés conférées à la formule par l'emploi de ces matières, à savoir la sûreté lors de l'emploi dans les mines de houille et la boudinabilité.
  • Dans de telles compositions, la matière inerte peut être un prémélange de NaCl à la granulométrie de 250 à 500 microns, de silicate de calcium et de terre diatomée, à la teneur préférentielle de 17 à 45 %, comprenant 15 à 38 parts de NaCl, 1 à 4 parts de silicate de calcium et 0 à 7 parts de terre de diatomée, ce qui assure à la fois la sécurité de type P5 et l'encartouchage en papier sur une machine classique.
  • Selon la variante, on utilise une matière semi-inerte qui est un prémélange de N03Na ou N03K, dont 80 à 90 % des grains sont compris entre 53 et 125 microns, et de NH4Cl dont 50 % des grains sont plus gros que 200 microns, de silicate de calcium et de terre de diatomée, à une teneur avantageusement comprise entre 25 et 43 %, comprenant 11 à 24 parts de N03Na ou N03K, 7 à 15 parts de NH Cl, 1 à 2 parts de silicate et 4 à 5 parts de terre de diatomée, assurant à la fois la sécurité de type P5 et l'encartouchage sur une machine classique.
  • Avantageusement, une partie des matières inertes est du silicate de calcium, préférentiellement des types silène ou Calflo et la terre de diatomée est du type hyflosupersel.
  • Dans une deuxième étape et pour satisfaire aux réglements en vigueur notamment en France, en Belgique et en R.F.A. concernant les explosifs de haute sécurité, il s'est avéré nécessaire de mettre au point des compositions dont la vitesse de détonation est nettement inférieure à 2000 m/s. Pour atteindre ce résultat, la Demanderesse a introduit dans les gels émulsifiés, outre les sels inertes déjà cités, un agent d'allègement organique conduisant à une augmentation importante de la porosité de l'explosif (sa densité à l'encartouchage est de l'ordre de 0,8 g/cc).
  • L'agent d'allègement doit avoir une densité apparente inférieure à 30 g/litre; celui qui a donné jusqu'à présent les meilleurs résultats est le polystyrène expansé à 18 g/litre. Pour équilibrer la réaction chimique de l'explosif, un apport supplémen-- taire en oxygène doit être fourni à la composition par adjonction d'un ou plusieurs oxydants inorganiques. Cet oxydant peut être un nitrate inorganique, de préférence à poids moléculaire élevé, associé éventuellement à un perchlorate inorganique. Ces matériaux sont ajoutés au gel de base et réagissent probablement au niveau de l'onde de détonation. Quant aux matériaux inertes, dont la teneur reste comprise entre les limites déjà définies (de 4 à 55 %), ils sont constitués essentiellement de sels extincteurs (NaCl par ex.) et de sable. La détonabilité de la composition et son encartouchabilité sont améliorées par la présence de sable de granulométrie appropriée. Dans certains cas, la teneur en gel de base peut être limitée à 25 - 30 % de la composition finale.
  • Accessoirement, i 1 a été trouvé que 1 émulsion con- tenant l'agent d'allègement pouvait être rendue boudinable sur la machine à découpe, sans pour autant jouir d'un quelconque caractère de sûreté en présence d'atmosphère gazeuse explosive. Dans ce cas, il est toujours vrai que l'on peut introduire dans le gel émulsifié 4 à 55 % de matières inertes ou semi-inertes, comme dit plus haut, en conservant des propriétés explosives; comme parmi celles-ci, la sûreté n'entre pas en considération, on n'utilise pas les sels tels que le NaCl, le NaHCO3, ni les couples N03Na ou NO3K/NH4Cl, mais uniquement les matières complémentaires comme les silicates ou les terres de diatomées ou un mélange des deux dans la proportion préférentielle de 1 à 4 parts des premiers et O à 7 parts des seconds, de façon à constituer 10 à 20 % de la formule, le solde éventuel étant une matière de charge solide, inerte comme du simple sable ou participant à la réaction comme des poudres métalliques ou des produits combustibles.
  • Ainsi dans le cas où on utilisera 10 % de matières inertes, il s'agira d'un prémélange comprenant 2,5 à 3 % de silicate de calcium et 7,5 à 7 % de terre de diatomées; dans le cas où on veut employer par exemple 45 % de matières inertes, il s'agira d'un prémélange constitué de 2,5 à 6 % de silicate, 7,5 à 14 % de terre de diatomées et 25 à 35 % de sable.
  • Enfin, il a été remarqué que, pour assurer la boudinabilité, les terres de diatomées pouvaient être remplacées par des matières hydrophobes, non inertes, comme le stéarate de calcium; il faut à cet effet associer préférentiellement 1 à 3 parts de ce dernier à 3 à 7 parts de silicate; contrairement aux autres matières additives prises en considération jusqu'à présent, il faut tenir compte dans le calcul du bilan thermodynamique de l'explosif du fait que les stéarates ont un potentiel énergétique qui participe à la réaction primaire de détonation.
  • Le procédé de fabrication permet l'emploi d'une technique continue ou discontinue. Les matières inertes ou semi-inertes, utilisées tant pour la boudinabilité que pour la sûreté en atmosphère explosive sont, sous forme d'un prémélange, amenées au moyen d'un appareil doseur dans un mélangeur continu ou discontinu, où elles rencontrent soit le gel chaud sortant de l'appareil émulseur et le constituant d'allègement (procédé continu) soit un gel froid ayant déjà subi un certain stockage auquel vient s'ajouter également le constituant d'allégement.
  • Le produit fini est déversé ou pompé sur la bande transporteuse de la machine à encartoucher; dans le cas d'emploi d'un gel chaud, cette bande doit être refroidie de manière à ce que la température n'excède pas 40°C environ au moment de la découpe.
  • L'invention s'étend à l'application des compositions explosives de l'invention présentant soit un caractère de sûreté à l'égard des atmosphères rencontrées dans les mines de houille, soit la faculté d'être encartouchables en papier sur une machine du type classique, soit ces deux propriétés à la fois, tout en conservant à l'explosif, même en petit diamètre des caractéristiques normales de détonation.
  • L'invention sera décrite plus en détail à titre d'illustration sans caractère limitatif à l'aide des exemples qui suivent.
  • Dans les exemples 1 à 9, le gel préparé à 75°C est constitué de :
    Figure imgb0001
  • Dans les exemples 10 à 12, le gel est constitué de :
    Figure imgb0002
    • Exemple 1
  • On prépare à chaud, selon l'un ou l'autre des procédés décrits dans la littérature, un gel émulsifié, finement divisé, comprenant dans des proportions connues des règles de l'art :
    Figure imgb0003
    50 % du gel émulsifié (chaud ou refroidi) sont mélangés à 45 % de NaCl et 5 % de microbilles de type C15-250; le NaCl est d'un type dont la granulométrie est comprise entre 250 et 500 microns.
  • L'émulsion explosive résultante détone en diamètre 30 mm au détonateur n° 8, à la densité de 1,15 avec une vitesse de 2825 m/s; après 6 mois de stockage, cette vitesse est encore de 2630 m/s. Sa sûreté est du type P5, elle n'est pas destinée à un boudinage sur une machine Rollex, mais elle peut être encartouchée en gaine plastique sur une machine Chub-Pack.
    • Exemple 2
  • 50 % du gel émulsifié de l'exemple 1 sont mélangés avec 45 % d'un prémélange constitué de 38 parts de NaCl et 7 parts de guhr et avec 5 % de microbilles C15-250.
  • Dans ce cas, l'émulsion explosive est telle qu'elle présente à la fois les caractéristiques de sûreté d'un explosif de type P5 et la propriété d'être encartouchable en papier sur la machine à découpe; en 30 mm, la densité est de 1,15 et la vitesse au détonateur n° 8 est de 2870 m/s pour l'explosif frais; après 3 mois, la vitesse est de 2700 m/s.
  • Le diamètre critique d'une telle composition est compris entre 10 et 15 mm; en diamètre 15 mm, la vitesse est de 2300 m/s. Au mortier balistique, la puissance relative est de 20,8 % de celle de la blasting-gélatine.
    • Exemple 3
  • Les caractéristiques de l'émulsion explosive de l'exemple 2 ne changent pas, mais la boudinabilité est encore meilleure si les 7 % de guhr sont remplacés par un mélange comprenant 2 % de silicate de calcium, de type Silène ou Calflo et 5 % de terre diatomée de type Hyflosupersel.
    • Exemple 4.
  • Les émulsions explosives basées sur le gel de l'exemple 1 gardent les propriétés de sûreté d'un P5 lorsque, pour 5 à 8 % de microbillés, la quantité de gel augmente de 50 à 70 % tandis que le NaCl diminue de 45 à 20 %, tel est le cas par exemple de la composition comprenant 70 % de gel émulsifié, 25 % NaCl et 5 % de microbilles; cette formule ne présente pas les caractéristiques d'être boudinable sur une machine à découpe; par rapport à la composition de l'exemple 1, la vitesse de détonation en 30 mm est augmentée d'environ 400 m/s et est supérieure à 3000 m/s.
  • Par contre, la composition comprenant 69 % de gel émulsifié, 26 % d'un prémélange constitué de 19\ parties de NaCl, 2 parties de Silène ou Calflo et 5 parties d'Hyflosupersel, ainsi que 5 % de microbilles C15-250 est de sûreté P5, a une densité de 1,1, une vitesse en 30 mm de 2400.m/s, une puissance de 145 cc au bloc de Trauzl et est encartouchable sur une machine à découpe.
    • Exemple 5.
  • En accord avec l'invention, on peut aussi concevoir que l'émulsion explosive ait uniquement la faculté d'être encartouchable sur la machine classique, sans pour autant présenter un caractère de sûreté aux atmosphères dangereuses des mines de charbon; c'est le cas de la composition comprenant 50 % de gel émulsifié, 5 % de microbilles, 4 % de silicate de calcium, 9 % de terre de diatomée et 32 % de sable du Rhin. Au déto n° 8, les cartouches de diamètre 30 mm détonent parfaitement avec une distance de transmission de l'ordre de 2 cm à l'air libre et une vitesse de l'ordre de 2600 m/s.
    • Exemple 6.
  • On prépare le gel comme dans l'exemple 1.
  • Une émulsion explosive qui contient 50 % de ce gel auquel on associe 43 % d'un prémélange comprenant 24 parts de N03Na, 14 parts de NH4Cl, 1 part de silicate et 4 parts de terre de diatomée, ainsi que 7 % de microbilles C15-250, a une sûreté de type P5 et est encartouchable en étui papier sur une machine classique, sa vitesse de détonation est de 2100 m/s.
    • Exemple 7.
  • Une composition du même type que dans l'exemple 6, contenant 70 % du gel émulsifié, 25 % d'un prémélange constitué de 11 parts de N03Na, 7 parts de NH4Cl, 2 parts de silicate, 5 parts de terre de diatomée, ainsi que 5 % de microballons C15-250 a les propriétés d'un explosif de sûreté de typé P5 et est encartouchable en étui papier; sa vitesse de détonation en diamètre 30 mm à l'air libre est de 2750 m/s; sa puissance au bloc de Trauzl est de 175 cc, sa densité de 1,0.
  • Les granulométries préférentielles pour les sels utilisés dans les exemples 6 et 7 sont : 80 à 90 % entre 53 et 125 microns pour le NO3Na et 50 % plus gros que 200 microns pour le NH4Cl..
    • Exemple 8.
  • Une solution du même type que dans l'exemple 6, allégée par l'addition de microbilles, peut avoir une puissance renforcée telle, par exemple, la formule qui contient 86 % de gel émulsifié, 5 % d'aluminium en poudre, 5 % de microbilles et 4 % de silicate de calcium; en diamètre 30 mm et au détonateur n° 8, la distance de transmission (aptitude) est toujours de l'ordre de 2 cm à l'air libre, mais la vitesse atteint 3500 m/s, tandis que la puissance qui n'est que de 270 cc, au bloc de plomb, dans le même cas, sans aluminium (90 % gel) passe ici à 340 cc.
    • Exemple 9.
  • Les exemples suivants sont destinés à montrer les avantages qui peuvent résulter de l'emploi du polystyrène expansé comme matériau d'allègement.
  • Une composition comprenant de 40 à 50 % de gel émulsifié (gel de base) tel que décrit à l'exemple 1, de 2 à 2,5 % de polystyrène expansé à 18 g/1, de 14 à 15 % de NaCl, de 11 à 16 % de NaN03 et 27,5 % de sable de granulométrie moyenne de 0,4 mm, présente après boudinage sur machine Rollex, une densité de 0,8 g/cc, une vitesse de détonation en diamètre 30 mm variant de 1600 à 1800 m/s et une aptitude à l'air libre de 1 cm, pouvant atteindre 5 cm lorsque l'essai est effectué sous confinement.
  • La puissance au bloc de Trauzl est équivalente à celle des explosifs en couches améliorés français (170 cc) dont la composition citée présente également les caractéristiques de sûreté vis-à-vis du grisou (non inflammation du grisou par charges suspendues atteignant 1500 g).
    • Exemple 10.
  • L'aptitude à l'air libre ainsi que la conservation de formules similaires ont été améliorées dans les compositions suivantes :
    • 40 % de gel de base auquel on incorpore 14 % de NaCl, 10 % de perchlorate d'ammonium ou de potassium, 8 % de nitrate de sodium ou de baryum, 26 % de sable de granulométrie comprise entre 0,25 et 1 mm et 2 % de polystyrène expansé à 18 g/1. Dans ce cas, l'aptitude atteint 2 cm à l'air libre. Elle atteint 3 cm avec une composition contenant 60 % de gel de base, 15 % de KClO4, 10 % de Ba (NO3)2, 13 % de sable et 2 % de polystyrène expansé à 18 g/1. Ces formules ne présentent toutefois pas la sécurité au grisou définie à l'exemple 9.
    Exemple 11.
  • La sécurité au grisou est encore améliorée avec une composition contenant de 25 à 30 % de gel de base, auquel on incorpore de 5 à 10 % de perchlorate de potassium ou d'ammonium, de 8 à 10 % de nitrate de sodium ou de baryum, de 20 à 25 % de chlorure de sodium comme agent extincteur et de 27 à 30 % de sable dont la granulométrie est comprise entre 1 mm et 0,25 mm, ainsi que 2 % de polystyrène expansé à 18 g/l.
  • Cette composition présente une vitesse de détonation comprise entre 1300 et 1600 m/s, une densité de 0,8 g/cc et une aptitude à l'air libre pouvant atteindre 2 cm.
  • Elle satisfait, pour autant que la vitesse de détonation soit inférieure à 1500 m/s, à l'essai de sécurité en galerie de grisou selon la\méthode belge d'agrément du type 3 (1500 g en cylindre rainuré - plaque de choc à 60 cm).
    • Exemple 12.
  • Une composition contenant de 90 à 93 % de gel de base, auquel on incorpore 6,5 % d'aluminium de type "atomisé" et de 1 à 1,5 % de polystyrène expansé à 18 g/1 présente une densité de 0,9 g/cc et une vitesse de détonation à l'air libre de 2500 m/s.

Claims (19)

1. Composition explosive du type émulsion eau dans l'huile comprenant au moins un gel émulsifié, constitué d'une solution oxydante obtenue au départ d'au moins un sel minéral dissous dans l'eau et d'une phase combustible contenant au moins un hydrocarbure liquide et un émulsifiant, associé à un constituant d'allègement inerte ou réactif et, éventuellement, à un ou plusieurs sels oxydants ou combustibles métalliques, caractérisée en ce qu'elle contient de 4 à 55 % de matières solides inertes ou semi-inertes.
2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comporte des additions de matières inertes de la famille des chlorures ou des bicarbonates alcalins à concurrence de lO jusqu'à 45 %, afin d'obtenir des explosifs de sécurité pour les mines de houille.
3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que lesdits sels sont le NaCl ou le NaHC03.
4. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que ledit sel est du NaCl, de granulométrie 250 à 500 microns.
5. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'on utilise dans un but de sécurité des couples salins NO3Na/NH4Cl ou KNO3/NH4Cl en proportions proches de la stoechiométrie à concurrence de 10 à 45 %.
6. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'une partie des matières inertes est utilisée pour obtenir une consistance convenant à l'encartouchage en étui papier sur une machine classique (à découpe, à vis ou à bourroirs).
7. Composition selon la revendication 6 caractérisée en ce que ces matières inertes sont des silicates éventuellement associés à des terres de diatomées à raison de 1 à 4 parts des premiers et 0 à 7 parts des seconds selon le degré de plasticité à obtenir.
8. Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce que le silicate est le silicate de calcium, préférentiellement des types Silène ou Calflo et la terre de diatomée du type Hyflosupersel.
9. Composition selon la revendication 6 ou 7 caractérisée en ce que ces matières constituent 4 à 15 % de la composition.
10. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la matière inerte est constituée par un pré-mélange de NaCl à la granulométrie de 250 à 500 microns, de silicate de calcium et de terre de diatomée, à la teneur préférentielle de 17 à 45 %, comprenant 15 à 38 parts de NaCl, 1 à 4 parts de silicate de calcium et 0 à 7 parts de terre de diatomée.
11. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'on utilise une matière semi-inerte qui est un pré-mélange de NO3Na ou N03K, dont 80 à 90 % des grains sont compris entre 53 et 125 microns, et de NH4Cl dont 50 % des grains sont plus gros que 200 microns, de silicate de calcium et de terre de diatomée, à une teneur avantageusement comprise entre 25 et 43 %, comprenant 11 à 24 parts de NO3Na ou NO3K, 7 à 15 parts de NH4C1, 1 à 2 parts de silicate et 4 à 5 parts de terre de diatomée.
12. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comprend de 20 à 60 % de gel émulsifié, de 1,5 à 3 % de polystyrène expansé, de 5 à 25 % de NaCl, de 5 à 20.% de nitrate de sodium ou de baryum, de 0 à 20 % de perchlorate de potassium ou d'ammonium et de 10 à 30 % de sable.
13. Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce que la teneur des différents constituants est limitée entre 40 et 45 % pour le gel de base, entre 2 et 2,5 % pour le polystyrène expansé, entre 14 et 15 % pour le NaCl, entre 11 et 16 % pour le NaN03, en l'absence de perchlorate et à 27-30 % de sable.
14. Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce que la teneur des différents constituants, afin de conférer à l'explosif terminé, une sécurité au grisou telle que définie par, la réglementation belge des explosifs du type III, est. limitée à
Figure imgb0004
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 caractérisée en ce que la granulométrie du sable est comprise entre 0,25 et 1,0 mm.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 14 caractérisée en ce que le polystyrène est expansé de préférence à la densité de 18 g/1 afin de donner à l'explosif terminé une densité voisine de 0,8 g/cc.
17. Procédé de fabrication de compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 caractérisé en ce que les matières inertes ou semi-inertes sont, sous forme d'un prémélange, amenées au moyen d'un appareil doseur dans un mélangeur continu ou discontinu, où elles rencontrent soit le gel chaud sortant de l'appareil émulseur, le constituant d'allè- gement ainsi que les combustibles éventuels, soit un gel froid ayant déjà subi un certain stockage auquel viennent s'ajouter également le constituant d'allè- gement et les combustibles métalliques éventuels.
18. Procédé selon la revendication 17 caractérisé en ce que le produit fini est déversé ou pompé, sur la bande transporteuse de la machine à encartoucher, dans le cas d'emploi d'un gel chaud, cette bande étant refroidie de manière à ce que la température n'excède pas 40°C au moment de l'encartouchage.
19. Application des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 16 des explosifs présentant, soit un caractère de sûreté à l'égard des atmopshères dangereuses rencontrées dans les mines de houille, soit la faculté d'être encartouchables sur une machine classique (à découpe, à vis ou à bourroirs), soit ces deux propriétés à la fois, tout en conservant à l'explosif même en petit diamètre des caractéristiques nomales de détonation.
EP83870026A 1983-03-18 1983-03-18 Compositions du type "émulsion explosive" procédé pour leur fabrication et application de ces compositions Expired EP0123008B1 (fr)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP83870026A EP0123008B1 (fr) 1983-03-18 1983-03-18 Compositions du type "émulsion explosive" procédé pour leur fabrication et application de ces compositions
AT83870026T ATE45135T1 (de) 1983-03-18 1983-03-18 Zusammensetzungen vom ''emulsion explosiv'' typ, verfahren zu ihrer herstellung und anwendung dieser zusammensetzungen.
DE8383870026T DE3380302D1 (en) 1983-03-18 1983-03-18 Compositions of the "emulsion explosive" type, process for their manufacture and use of these compositions
ZA838344A ZA838344B (en) 1983-03-18 1983-11-09 Compositions of the"explosive emulsion"type,process for their manufacture and application of these compositions
US06/585,554 US4566920A (en) 1983-03-18 1984-03-02 Compositions of the explosive emulsion type, process for their manufacture and application of these compositions
JP59050148A JPS59232988A (ja) 1983-03-18 1984-03-14 エマルジヨン型爆発性組成物とその製法
AU25695/84A AU563845B2 (en) 1983-03-18 1984-03-16 Water-in-oil emulsion explosive

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP83870026A EP0123008B1 (fr) 1983-03-18 1983-03-18 Compositions du type "émulsion explosive" procédé pour leur fabrication et application de ces compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0123008A1 true EP0123008A1 (fr) 1984-10-31
EP0123008B1 EP0123008B1 (fr) 1989-08-02

Family

ID=8191632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP83870026A Expired EP0123008B1 (fr) 1983-03-18 1983-03-18 Compositions du type "émulsion explosive" procédé pour leur fabrication et application de ces compositions

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4566920A (fr)
EP (1) EP0123008B1 (fr)
JP (1) JPS59232988A (fr)
AT (1) ATE45135T1 (fr)
AU (1) AU563845B2 (fr)
DE (1) DE3380302D1 (fr)
ZA (1) ZA838344B (fr)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0221701A1 (fr) * 1985-10-15 1987-05-13 Eti Explosives Technologies International Inc. Compositions explosives contenant une émulsion
EP0238210A2 (fr) * 1986-03-14 1987-09-23 Imperial Chemical Industries Plc Composition explosive solide
EP0250224A2 (fr) * 1986-06-18 1987-12-23 Ireco Incorporated Composition explosive coulée et procédé
DE3712488C1 (en) * 1987-04-13 1988-05-05 Dynamit Nobel Ag Use of silicone oils in water-in-oil emulsion explosives, and silicone oil-containing water-in-oil emulsion explosives having reduced surface tackiness
EP0297740A2 (fr) * 1987-06-29 1989-01-04 Aeci Limited Explosif
EP0330637A1 (fr) * 1988-02-22 1989-08-30 Nitro Nobel Aktiebolag Composition de sautage
EP0366274A1 (fr) * 1988-10-14 1990-05-02 Dyno Nobel Inc. Procédé de fabrication d'un explosif en émulsion
WO2004020368A1 (fr) * 2000-11-24 2004-03-11 Sigmabond Technologies Corporation Procede de collage par explosion, composition et produit associes

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6090888A (ja) * 1983-10-21 1985-05-22 日本油脂株式会社 油中水型エマルシヨン爆薬の製造方法
US5271779A (en) * 1988-02-22 1993-12-21 Nitro Nobel Ab Making a reduced volume strength blasting composition
GB8907992D0 (en) * 1989-04-10 1989-05-24 Ici Plc Emulsion explosive
RU2565637C1 (ru) * 2014-06-10 2015-10-20 Федеральное казенное предприятие "Государственный научно-исследовательский институт химических продуктов" (ФКП "ГосНИИХП") Метательный заряд для 9 х 19 мм пистолетного патрона с облегченной пулей со стальным сердечником
CN110655431B (zh) * 2019-10-14 2023-11-10 山西北化关铝化工有限公司 一种瓦斯条件下专用射孔弹用主装药及其制备方法和应用
CN113582792A (zh) * 2021-08-20 2021-11-02 北京理工大学 一种发泡型富氟氧化剂基工业炸药及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1315197A (en) * 1970-07-13 1973-04-26 Explosives & Chem Prod Explosive gel compositions
DE2350605A1 (de) * 1973-10-09 1975-04-24 Idl Chemicals Ltd Verfahren zur herstellung eines kapselempfindlichen, gelartigen wettersprengstoffes
US4110134A (en) * 1976-11-09 1978-08-29 Atlas Powder Company Water-in-oil emulsion explosive composition
US4141767A (en) * 1978-03-03 1979-02-27 Ireco Chemicals Emulsion blasting agent
EP0018085A2 (fr) * 1979-04-02 1980-10-29 C.I.L. Inc. Compositions explosives à base de dispersions colloidales stables dans le temps et un procédé pour leur préparation
EP0019458A2 (fr) * 1979-05-21 1980-11-26 Ireco Incorporated Composition explosive
GB2083805A (en) * 1980-09-12 1982-03-31 Ireco Chemicals Aqueous blasting composition
GB2086363A (en) * 1981-10-12 1982-05-12 Atlas Powder Co Emulsion explosives containing a reduced amount of water

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4294633A (en) * 1979-06-07 1981-10-13 Clay Robert B Blasting composition
US4394198A (en) * 1980-08-25 1983-07-19 Nippon Oil And Fats Company, Limited Water-in-oil emulsion explosive composition
US4371408A (en) * 1980-10-27 1983-02-01 Atlas Powder Company Low water emulsion explosive compositions optionally containing inert salts
JPS57117306A (en) * 1981-01-12 1982-07-21 Nippon Oil & Fats Co Ltd Water-in-oil emulsion type explosive composition
US4414044A (en) * 1981-05-11 1983-11-08 Nippon Oil And Fats, Co., Ltd. Water-in-oil emulsion explosive composition
JPS59207889A (ja) * 1983-05-10 1984-11-26 日本油脂株式会社 油中水型エマルシヨン爆薬組成物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1315197A (en) * 1970-07-13 1973-04-26 Explosives & Chem Prod Explosive gel compositions
DE2350605A1 (de) * 1973-10-09 1975-04-24 Idl Chemicals Ltd Verfahren zur herstellung eines kapselempfindlichen, gelartigen wettersprengstoffes
US4110134A (en) * 1976-11-09 1978-08-29 Atlas Powder Company Water-in-oil emulsion explosive composition
US4141767A (en) * 1978-03-03 1979-02-27 Ireco Chemicals Emulsion blasting agent
EP0018085A2 (fr) * 1979-04-02 1980-10-29 C.I.L. Inc. Compositions explosives à base de dispersions colloidales stables dans le temps et un procédé pour leur préparation
EP0019458A2 (fr) * 1979-05-21 1980-11-26 Ireco Incorporated Composition explosive
GB2083805A (en) * 1980-09-12 1982-03-31 Ireco Chemicals Aqueous blasting composition
GB2086363A (en) * 1981-10-12 1982-05-12 Atlas Powder Co Emulsion explosives containing a reduced amount of water

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0221701A1 (fr) * 1985-10-15 1987-05-13 Eti Explosives Technologies International Inc. Compositions explosives contenant une émulsion
EP0238210A2 (fr) * 1986-03-14 1987-09-23 Imperial Chemical Industries Plc Composition explosive solide
EP0238210A3 (en) * 1986-03-14 1989-05-24 Imperial Chemical Industries Plc Solid explosive composition
EP0250224A2 (fr) * 1986-06-18 1987-12-23 Ireco Incorporated Composition explosive coulée et procédé
EP0250224A3 (en) * 1986-06-18 1988-12-07 Ireco Incorporated Cast explosive composition and method
DE3712488C1 (en) * 1987-04-13 1988-05-05 Dynamit Nobel Ag Use of silicone oils in water-in-oil emulsion explosives, and silicone oil-containing water-in-oil emulsion explosives having reduced surface tackiness
EP0297740A2 (fr) * 1987-06-29 1989-01-04 Aeci Limited Explosif
EP0297740A3 (fr) * 1987-06-29 1989-04-05 Aeci Limited Explosif
EP0330637A1 (fr) * 1988-02-22 1989-08-30 Nitro Nobel Aktiebolag Composition de sautage
EP0366274A1 (fr) * 1988-10-14 1990-05-02 Dyno Nobel Inc. Procédé de fabrication d'un explosif en émulsion
WO2004020368A1 (fr) * 2000-11-24 2004-03-11 Sigmabond Technologies Corporation Procede de collage par explosion, composition et produit associes

Also Published As

Publication number Publication date
EP0123008B1 (fr) 1989-08-02
AU2569584A (en) 1984-09-20
JPS59232988A (ja) 1984-12-27
ATE45135T1 (de) 1989-08-15
US4566920A (en) 1986-01-28
DE3380302D1 (en) 1989-09-07
AU563845B2 (en) 1987-07-23
ZA838344B (en) 1984-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0123008B1 (fr) Compositions du type "émulsion explosive" procédé pour leur fabrication et application de ces compositions
FR2463110A1 (fr) Composition explosive du type en emulsion et procede pour sa preparation
NO133929B (fr)
CA2842822C (fr) Composition explosive amelioree renfermant du peroxyde d'hydrogene et unagent sensibilisant
AU2015337861B2 (en) Explosive composition and method of delivery
KR910006905B1 (ko) 시추공내의 고밀도 슬러리/프릴 폭약의 생산방법 및 그에 의한 폭약 조성물
FR2624112A1 (fr)
JPS649279B2 (fr)
WO2008091795A2 (fr) Compositions explosives contenant de la glycérine
FR2659322A1 (fr) Composition explosive sous forme d'emulsion contenant de la perlite expansee.
US4830687A (en) Stable fluid systems for preparing high density explosive compositions
JPH01188485A (ja) フェノール系乳化剤誘導体を含有するエマルジョン爆薬
US4523967A (en) Invert emulsion explosives containing a one-component oil phase
US4547232A (en) Sensitization of water-in-oil emulsion explosives
FR2490213A1 (fr) Composition explosive antigrisouteuse contenant du nitrate de calcium
US6214140B1 (en) Development of new high energy blasting products using demilitarized ammonium picrate
EP0968985B1 (fr) Emulsions explosives encartouchées énergétiques
EP0084766B1 (fr) Procédé continu de production de compositions explosives sirupeuses encartouchables sur machine à découpe et produits obtenus
RU2388735C1 (ru) Способ изготовления эмульсионного взрывчатого вещества и эмульсионное взрывчатое вещество, изготовленное этим способом
WO1991002706A1 (fr) Emulsion huileuse explosive
CA2127302C (fr) Explosif a faible densite, a base d'emulsion de nitrate d'ammonium
JP3766198B2 (ja) 油中水滴型エマルション爆薬組成物
US4183775A (en) Explosive containing polyvinyl chloride and aluminum as sensitizer
EP0113617A1 (fr) Bouillie inerte du type nitrate-fuel, explosif obtenu par incorporation d'air, et procédés de fabrication
CA2239095C (fr) Composition generatrice de gaz et procede de production de gaz

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

17P Request for examination filed

Effective date: 19850503

17Q First examination report despatched

Effective date: 19861216

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI LU NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Effective date: 19890802

Ref country code: NL

Effective date: 19890802

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 19890802

Ref country code: AT

Effective date: 19890802

REF Corresponds to:

Ref document number: 45135

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19890815

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3380302

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19890907

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Effective date: 19900331

Ref country code: CH

Effective date: 19900331

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19940124

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19940317

Year of fee payment: 12

Ref country code: DE

Payment date: 19940317

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19940328

Year of fee payment: 12

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Payment date: 19940331

Year of fee payment: 12

EPTA Lu: last paid annual fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19950318

Ref country code: GB

Effective date: 19950318

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Effective date: 19950331

BERE Be: lapsed

Owner name: S.A. PRB NOBEL EXPLOSIFS

Effective date: 19950331

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19950318

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19951130

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Effective date: 19951201

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST